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AREIAS LIGADAS QUIMICAMENTE

Claudio Luiz Mariotto


















SISTEMAS LIGANTES QUMICOS


Lista parcial de processos baseados em ligantes qumicos desenvolvidos a partir de 1945
aproximadamente, no incluindo, portanto, processos j considerados convencionais poca da II Guerra
(areia-leo, areia-cimento e moldagem em gesso, entre outros)
Shell Molding (Croning, moldagem em casca) 1948
Processo CO
2
1954
Processo leo-ativador (oxidante) 1954
Processo hot-box (caixa quente) 1958
Cura-a-frio, furnico 1958
Warm-Box: resina ou silicato e ar quente 1960
Hot-box, fenlico 1961
Areia Fluida, silicato 1965
Cura-a-Frio, leo-isocianato 1965
Cura-a-Frio, fenlico 1966
Silicato / Fe-Si (Nishiyama) 1967
Silicato / ster 1968
Cura-a-Frio, fenlico-uretnico 1969
Cold-Box (fenlico-uretnico) 1969
Processo SO
2
1971
Fosfatos polimricos 1974
Areia Fluida, resinas furnicas 1974
Warm-Box (sem ar quente) 1980
Cimento sorel / oxalatos 1980
Cura-a-Frio, resol-ster (alcalino) 1980

Comeando nos anos 60, o desenvolvimento de ligantes qumicos autocurveis temperatura ambiente
para materiais de moldagem, substituiu os processos convencionais de moldagem manual para moldes de
fundio. Os moldes feitos com areia ligada com argila, secos ou no, e compactados mecanicamente e os
machos feitos com areia a leo, foram substitudos em instalaes de moldagem de grandes peas, por
ligantes de cura a frio que so endurecidos utilizando-se cido. Isto est ocorrendo tambm, cada vez
mais, na produo de pequenas, peas com pedidos individuais ou em pequenas corridas.
As resinas tm sido desenvolvidas continuamente e tm sido complementadas por uma srie de novos
processos.
A tabela abaixo d uma viso geral.





Sistemas ligantes de cura-a-frio para moldes e machos
(segundo BENZ, N. e KLBERER, T. Casting Plant and Technology, n 4, 1985)

SISTEMA
LIGANTE
ADEQUAD
O PARA
COMPOSIES
USUAIS
PINTURA
BASE DE
RECUPE-
RAO
OBSERVAES
Resina de Cura-a-frio
a) base de
resina
furnica /
cido
fofo cinzento,
ao, ligas
leves, ligas de
cobre
100 areia quartzo
0,3-0,5 PTS, H
3
PO
4

0,8-1,2 resina furnica
lcool ou
gua
mecnica
ou trmica
Processo universal,
especialmente para peas
grandes; tempos de cura curtos
com endurecedores especiais
b) base de
resina
fenlica
fofo cinzento,
fofo nodular
e ao
100 areia quartzo
0,3-0,6 cido
0,8-1,2 resina fenlica
lcool ou
gua
mecnica
ou trmica
Processo universal,
especialmente para peas
grandes
Resina poliuretanica
a) com
acelerador
fofo cinzento,
fofo nodular
e ao.
100 areia quartzo
0,5-0,8 poliisocianato
0,5-0,6 resina fenlica
0,5-2 catalisador
lcool;
gua sob
certas
circunstnci
as

?
uma variante do processo de
resina de cura rpida; bom
acabamento em ao
b) sem
acelerador
Ligas leves 100 areia de Quartzo
0,6-0,8% poliisocianato
0,6-0,8 aminopoliol
lcool
?
Bom acabamento e boa
colapsibilidade com ligas
leves
Resol-ster fofo cinzento,
fofo nodular,
ao, ligas
leves, ligas de
cobre
100 areia de Quartzo
0,2-0,5% ster
1,2-1,4 resina reslica
lcool
?
Sem odores na produo de
moldes e machos; timo
acabamento superficial, boa
colapsibilidade em peas de
ligas leves
Resina
alqudica-
uretnica
fofo cinzento,
nodular, ao,
ligas de cobre
100 areia de Quartzo
0,2-0,2% poliisocianato
1,5-1,8 ligante
lcool mecnica
ou trmica
Apropriado particularmente
para ao devido a atmosfera
redutora durante vazamento
Silicato de
sdio/ster
100 areia de Quartzo
0,2-0,3% ster
2,5-3,0 silicato de sdio
lcool
?
Sensibilidade temperatura;
baixa colapsibilidade


AREIAS-BASE

So de importncia decisiva em todos os processos que utilizam resinas. A aplicao tima do ponto de
vista tecnolgico e econmico dos sistemas ligantes requer a utilizao de areias de quartzo lavadas e
classificadas. Em casos especiais pode-se usar areias de zirconita, cromita e olivina.
Alm da composio qumica e mineralgica, a forma superfcie, tamanho e distribuio granulomtrica
dos gros da areia so importantes no julgamento da qualidade da areia.
As areias de quartzo de alta qualidade so as que contm teores muito baixos de minerais contaminantes
tais como feldspato, mica, glauconita, xidos de metais alcalinos e minerais carbonceos. A presena
desses minerais reduz o ponto de sinterizao da areia de modo mais ou menos pronunciado. Minerais
argilosos afetam desfavoravelmente os ligantes qumicos.
O teor timo de ligantes em cada caso particular depende fortemente da forma e da rea superficial dos
gros de areia. Est demonstrado que gros arredondados exigem os menores teores de ligante, alm de
propiciarem melhor adensamento.
O tamanho da partcula e sua distribuio tm uma influncia significativa na resistncia do material de
moldagem curado: o tipo de dependncia da resistncia em relao aos teores de ligante e ao mdulo da
areia est exemplificado na figura abaixo.
areia mdulo 40
areia mdulo 70
1000

800
600
400
200
0
R
e
s
i
s
t

n
c
i
a


f
l
e
x

o
,

N
/
c
m
2

0 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 2,0
Resina furnica adicionada, %
O tamanho do gro de areia tem pronunciado efeito na
resistncia flexo. Resina furnica, 45% cido fosfrico 75 (s/
a resina), aps 24 horas de cura.


RESINAS SINTTICAS

Resina sinttica um termo genrico de uma classe de substncias que possuem uma composio qumica
complexa alto peso molecular e ponto de fuso indeterminado. Estes compostos apresentam a propriedade
de polimerizao ou cura, isto , fuso de vrias molculas para formar longas cadeias moleculares. Ao se
polimerizarem, as resinas sintticas endurecem formando blocos de material slido e quimicamente inerte.
A reao de polimerizao normalmente iniciada por certos reagentes qumicos, como cidos fortes ou
steres, ou por condies fsicas, como calor ou radiao.
As resinas sintticas vm sendo utilizadas comercialmente nos mais diversos produtos desde o incio do
sculo, quando foi introduzido o material conhecido como baquelite. Entretanto, foi somente durante a II
Guerra Mundial que a indstria, ao pesquisar alternativas para as matrias-primas tradicionais, descobriu
o imenso potencial de aplicao das resinas sintticas.

As principais matrias-primas empregadas na produo de resinas sintticas para moldagem em areia
so descritas rapidamente a seguir:

Metanol (lcool metlico) - Lquido incolor, txico e inflamvel, miscvel em gua, outros lcoois e
teres. O metanol o primeiro e o mais simples dos lcoois alifticos, com apenas um tomo de carbono.
Ponto de ebulio: 64,5
0
C. Utilizado na produo de formol, em snteses qumicas e como solvente.

Formol (formaldedo, aldedo frmico) - Gs temperatura ambiente, geralmente misturado gua
para formar uma soluo clara, incolor, irritante, com odor penetrante e forte efeito lacrimejante. O
formol um aldedo, o primeiro e o mais simples da srie aliftica. Utilizado na manufatura de resinas
sintticas por reao com fenol, uria, melamina e outros. E utilizado tambm como intermedirio na
sntese de outros produtos qumicos e desinfetantes.

Fenol - Slido, cristalino, incolor, venenoso e corrosivo. E o composto qumico mais simples da srie dos
fenis. Ponto de fuso: aproximadamente 42
0
C. Solvel em gua, lcool e ter. O fenol empregado na
fabricao de resinas para fundio, resinas para abrasivos e materiais de frico, aglomerados de l de
vidro e outras fibras, laminados para decorao, composies especiais de borracha e plsticos do tipo
baquelite.

Uria - Slida, cristalina, branca, praticamente inodora e incombustvel, com ponto de fuso a 132,7
0
C. E
uma das principais matrias-primas para a produo de resinas uria-formol, que so resinas termofixas
de boa resistncia.

lcool furfurlico (furfurol) - Liquido venenoso, solvel em lcool e ter, miscvel em gua, facilmente
resinificvel por cidos. Obtido por reao cataltica do furfural (aldedo furfurlico). Utilizado como
solvente e na produo de resinas sintticas para fundio.

DOIS TIPOS PRINCIPAIS DE RESINAS SINTT1CAS

As resinas sintticas podem ser classificadas em dois grandes grupos, de acordo com a sua propriedade
final:
Resinas termoplsticas: tm a propriedade de sempre amolecer sob a ao do calor e de enrijecer quando
resfriadas.
Resinas termoestveis ou termofixas: so compostos que ao se solidificarem (curarem) tornam-se
produtos insolveis, infusveis, rgidos e estveis. Isso significa que a cura no a simples evaporao de
um solvente (que seria melhor descrita como secagem), mas sim o desencadeamento de uma ou mais
reaes qumicas complexas, como condensao, reticulao, polimerizao, etc. Para que a cura se
processe imprescindvel que exista no sistema um conjunto de condies que possibilitem estas reaes,
como calor e pH adequados. As caractersticas de insolubilidade e infusibilidade so inerentes s resinas
sintticas formadas por ligaes cruzadas (reticulao). possvel controlar a estrutura qumica da resina
de forma que sua polimerizao final ocorra apenas quando ela for utilizada para a obteno do produto
final. Este o principal tipo de resina empregado na indstria de fundio.
As possibilidades de aplicao das resinas sintticas para aglomerao de areia em fundio foram
percebidas h muito tempo, mas os primeiros sistemas de resinas comerciais surgiram apenas na dcada
de 50. A seguir, uma breve descrio das principais resinas de interesse para a indstria de fundio de
metais.

RESINAS FENLICAS
Tambm chamadas resinas fenol-formol ou FF so resinas sintticas termofixas produzidas pela reao
de fenol e formol. As primeiras informaes sobre as resinas fenlicas surgiram em 1872, na Alemanha,
quando A. von Bayer descobriu que o fenol reagindo com o formol originava um produto resinoso. Em
1907, nos EUA, L. H. Baekeland publicou a primeira patente de real interesse sobre resinas fenlicas. Em
1910, as resinas fenlicas foram pela primeira vez aplicadas industrialmente na produo de vernizes de
isolamento eltrico. A partir de 1914, a indstria de equipamentos eltricos comeou a utilizar
regularmente estas resinas para a impregnao de papel e tecidos. A partir de 1920, iniciou-se o
desenvolvimento de materiais moldados para a indstria automobilstica e, sobretudo, para a indstria de
equipamentos eltricos.
As resinas fenlicas podem ser produzidas por processo alcalino ou cido, resultando em resinas alcalinas
ou resis e resinas cidas ou novolacas.
Os resis caracterizam-se por um excesso de formol em relao ao fenol e so produzidas com
catalisadores alcalinos, do tipo hidrxido de sdio, hidrxido de potssio, hidrxido de brio, etc. Uma
grande quantidade de resis obtida com a variao da quantidade de formol em relao ao fenol, cuja
relao molar oscila normalmente entre 1/1 e 2/1 (formol/fenol). E possvel tambm a obteno de
produtos diferentes atravs de variaes dos derivados fenlicos, dos catalisadores e dos processos de
sntese. A temperatura para a obteno de resis varia de 40 a 120C, sendo a faixa dos 70-80C a mais
utilizada. De forma geral, os resis so lquidos, podendo tambm ser obtidos na forma slida, quando
necessrio.
Normalmente, estas resinas curam a altas temperaturas para cura, acima de 130C, sem necessidade de
conversores, o que garantido por sua proporo molecular e seu ambiente. Entretanto, algumas resinas
podem ser curadas temperatura ambiente com a adio de conversores especiais que destroem o inibidor
e permitem que a reao continue at o final em intervalo de tempo relativamente curto, como, por
exemplo, as resinas conhecidas comercialmente como Alphaset e Betaset.
As novolacas so obtidas com o emprego de catalisadores cidos e caracterizam-se por um excesso de
fenol em relao ao formol. So normalmente slidas. Obtm-se produtos com caractersticas diferentes
variando os derivados fenlicos, os catalisadores (que podem ser orgnicos ou inorgnicos) e, em menor
grau, o processo de produo. A relao molar fenol/formol, que normalmente vai de 1/0,5 a 1/0,88,
freqentemente alterada para a obteno de produtos diferentes.
As resinas fenlicas do tipo novolaca podem ser entregues para consumo tanto na forma slida quanto em
soluo em solventes orgnicos. Sua estabilidade na armazenagem considerada excelente. A cura final
ocorre em altas temperaturas e com a adio de conversores, sendo a hexametilenotetramina (ou
hexamina) o conversor mais empregado. Ver esquema abaixo:






Tanto as resinas fenlicas do tipo resol como as novolacas encontram largo emprego como aglomerantes
de areia bem como na preparao de revestimentos de machos c moldes para fundio. Ao selecionar
resinas fenlicas para uma determinada aplicao necessrio observar o grau de dilutibilidade, a
solubilidade, as condies de diluio e a compatibilidade da resina em relao s funes da aplicao.

RESINAS URIA-FORMOL
Tambm chamadas resinas uricas ou UF, so resinas sintticas termofixas produzidas pela reao de
formol com uria. So extremamente versteis e de baixo custo. Podem ser produzidas com diversas
composies moleculares, puras ou modificadas por outros compostos, resultando em resinas especiais,
como, por exemplo, as modificadas com lcool furfurlico.
As resinas uricas contm nitrognio, originrio da prpria uria, que uma amina. Podem ser formuladas
de modo a que curem a diversas temperaturas, desde a temperatura ambiente at 200C. Para a cura final
necessrio secar a resina pela evaporao do solvente (gua) e adicionar um conversor que destrua a ao
dos inibidores e estabilizantes. Resistem bem aos solventes orgnicos, mas so hidrolisadas por cidos e
bases fortes. Ver esquema abaixo:
n
RESINA FENOL-FORMOL CONVERSOR RESINA RETICULADA
RESINA RETICULADA
FORMOL RESINA URIA-FORMOL CONVERSOR
URIA
n
FENOL FORMOL


RESINAS FURNICAS
So resinas complexas, com trs componentes ativos: uria-formol/lcool furfurlico (UF/AF) ou fenol-
formol/lcool furfurlico (FF/AF). So resinas lquidas e termofixas, catalisadas por sistemas cidos.
Resinas furnicas especiais do tipo novolaca so utilizados em outras reas tcnicas. Ver esquema mais
adiante.
Para emprego em fundio, esses trs materiais resinosos costumam ser comercializadas segundo as
seguintes combinaes bsicas:
Resina urica-furnica (UF/AF): apresenta teor de lcool furfurlico entre 30 e 80% e vrios teores de
nitrognio e gua. Tem alta resistncia a frio e adequada para o uso com alumnio e ferros fundidos de
baixa liga. Em alguns casos, os altos teores de nitrognio podero interferir na qualidade final do fundido,
causando porosidades.
Resina fenlica-furnica: apresenta teor de lcool furfurlico entre 30 e 70%, com um desempenho
ligeiramente inferior UF/FA em termos de desenvolvimento de resistncia a frio. Entretanto, devido
ausncia de nitrognio, mais indicada para o uso com ao, ferro fundido nodular e ferro fundido de alta
resistncia.
Resina urica-fenlica-furnica (UF/FF/AF): apresenta teor de lcool furfurlico entre 40 e 85%, com
baixos teores de nitrognio, apesar de manter um bom desenvolvimento de resistncia a frio. adequada
para ferro fundido de alta resistncia, ferro fundido nodular e ao.

RESINA RETICULADA
CONVERSOR RESINA FURNICA
LCOOL
FURFURLICO
RESINA UF
n



CONVERSORES
So compostos auxiliares utilizados em conjunto com as resinas sintticas para promover sua
polimerizao ou cura. Sempre possvel adaptar um conversor que se ajuste s situaes especficas
encontradas na produo.
De forma geral, as resinas fenlicas novolaca de cura a quente utilizam como conversor a hexamina que,
pela ao do calor, se desdobra em amonaco e formol, promovendo a reao de cura.
De forma geral, as resinas de cura a frio utilizam como conversores alguns cidos fortes. Os cidos mais
freqentemente utilizados com resinas furnicas so o cido fosfrico, o cido paratolueno sulfnico
(PTSA) e o cido xileno sulfnico (XSA).
O cido fosfrico e suas misturas so recomendados para uso apenas com resinas do tipo urica-furnica.
Estes conversores geralmente impossibilitam a recuperao da areia devido aos fosfatos formados que
permanecem na areia e causam reduo da resistncia do molde e absoro de fsforo pelo metal.
Os cidos paratolueno sulfnico e xileno sulfnico podem ser usados com todos os tipos de resinas
furnicas. No impem restries recuperao de areia pois decompem-se facilmente, juntamente com
a resina, durante o vazamento do metal.
Alguns sistemas de moldagem pelo processo de cura a frio utilizam resinas curadas por steres.


PROCESSOS DE MOLDAGEM COM RESINA DE CURA A FRIO

Dentre os processos de moldagem usando sistemas ligantes qumicos, o processo com resina de cura a frio
tem apresentado a maior importncia.
Sistemas ligantes: os seguintes tipos de resinas so utilizados como ligantes:
resinas furnicas;
resinas fenlicas;
combinaes de resinas furnicas e fenlicas.
As principais matrias-primas para a produo das resinas so: lcool furfurlico, fenol, uria e
formaldeido. Os processos qumicos envolvidos na formao de resinas furnicas e fenlicas so
resumidos a seguir:
a) resina furnica (F = furano)
o formaldeid furano
OH CH CH O CH CH C HOH O CH OH CH
n
2
O
2 2
O
2
O
2
H
2 2
O

+
+
F F F F


b) resina fenlica (B = anel benznico)
O H n CH OH CH H OH CH II.
fenlico lcool fenol
OH CH O CH I.
2
OH
2
OH
2
OH
2
OH
2
OH
2
OH
+ +
+
B B B B
B B


Alguns dos esforos mais recentes no desenvolvimento das resinas de cura a frio para tm-se concentrado
na obteno de resinas de baixo odor e livres de formaldeido (ou que praticamente no liberam
formaldeido para o ambiente durante o processamento).
As exigncias, impostas principalmente pelas fundies de ao, por resinas que no produzissem defeitos
de fundio causados por nitrognio motivaram o desenvolvimento de resinas fenlicas de cura a frio
praticamente isentas de nitrognio, que encontram aplicao tambm na fundio de peas pesadas de
ferro fundido.
Os agentes de cura mais utilizados para o processo de moldagem com resina de cura a frio so cido
ortofosfrico em concentraes variadas (65% a 87% em peso) e de vrios nveis de pureza, assim como
cido toluenosulfnico - uma mistura isomrica de cido orto- e paratoluenosulfnico (PTS) - o qual
usado geralmente em concentraes de 60% a 70% em peso. Alm do PTS e do cido fosfrico, tambm
so utilizadas misturas contendo outros cidos orgnicos e inorgnicos.
Condicionamento. O desenvolvimento dos misturadores contnuos e dos processos de cura a frio
ocorreram em regime de dependncia mtua: na verdade, os misturadores contnuos estimularam a rpida
expanso do processo de moldagem em cura a frio que, por seu turno, exigiu constantes aperfeioamentos
nesses equipamentos.
O uso de areia base isenta de poeiras fundamental para a economia de qualquer processo de cura a frio.
O uso de areias com mdulo AFS em torno de 50-60 (tamanho mdio de gro entre 0,2 e 0,3mm) permite
obter bons nveis de resistncia com teores de ligante entre 0,9 e 1,2% (em peso, sobre a areia).
melhor basear-se o teor de agente de cura (conversor) na quantidade de ligante do que na de areia. Em
geral, a adio de conversor na proporo aproximada de 33% em peso sobre a quantidade de ligante
suficiente para obter uma boa cura (v. figura abaixo).
2% resina
1% resina
1000

800
600
400
200
R
e
s
i
s
t

n
c
i
a


f
l
e
x

o
,

2
0 20 30 40 50 60 70
Adio de catalisador %
O teor apropriado de conversor para resinas furnicas
est na faixa de 33 a 55% em peso sobre a resina.
O que determina a relao correta entre as quantidades de ligante e de agente de cura o tempo de cura
que se deseja na operao de moldagem. O tempo de cura definido como o tempo necessrio para que
a areia endurea o suficiente para que se possa extrair os modelos ou caixas de machos sem risco de dano.
importante lembrar, no entanto, que a cura ainda no est completa neste ponto.
Regenerao da areia e uso de areia de quartzo: A utilizao de areia regenerada est aumentando
continuamente. As razoes para tal, so variadas. Elas podem ser agrupadas nas seguintes categorias:
controle de poluio
razes de qualidade
razes econmicas
O descarte de areias usadas ligadas com resina tem se constitudo em um problema. Deve-se supor que
limites cada vez mais restritos sero impostos no futuro para o descarte de areia de fundio usada. As
consideraes econmicas em favor da reutilizao da areia recuperada tambm no so desprezveis.
Alm disso, a prtica tem mostrado que quando areia usada empregada, defeitos de fundio tais como
veiamento, distores e penetraes ocorrem muito menos freqentemente do que quando usada areia
nova exclusivamente. Estes defeitos os quais so causados principalmente pela expanso do quartzo, so
freqentes, especialmente no caso de fundio de aos e metais pesados, quando s utilizada areia nova.
De um ponto de vista tecnolgico, os processos de regenerao mecnica e trmica so apropriados para
recuperao de areia. Em geral, areias ligadas com resinas de cura a frio podem ser regeneradas
mecanicamente.
So obtidos nveis de resistncia mais baixos quando se usa areia recuperada mecanicamente, em
comparao com areia nova. A qualidade da areia usada exerce uma forte influencia a este respeito, e isto
precisa ser checado continuamente. Instalaes de recuperao de areia com pequenas perdas de
resistncia j so possveis hoje em dia.
Produo de moldes e machos: a seleo de materiais para modelos e caixas de machos deve basear-se
em critrios econmicos j que, do ponto de vista tecnolgico no h restrio ao uso de madeira, metal
ou plstico.
Como a escoabilidade das areias ligada com resina de cura a frio tende a ser boa, conseguem-se nveis de
compactao elevados, o que permite utilizar baixos teores de ligantes. A compactao por simples
vibrao muito usada, mas pode revelar-se insuficiente, principalmente se no houver controle da
direo e da intensidade de vibrao. A deficincia de compactao pode revelar-se na forma de
rugosidade excessiva e at mesmo penetrao, principalmente quando se empregam caixas (de machos ou
de moldagem) altas.

O PROCESSO POLIURETNICO
No processo poliuretnico o sistema ligante pode requerer ou no a adio de um acelerador para a cura
da resina. O princpio do processo a poliadio de lcoois multivalentes a isocianatos multivalentes.
Desta reao resultam resinas poliuretnicas slidas, altamente ligadas, nas quais no surge nenhum
subproduto.
Sistemas ligantes: poliuretanas sem acelerador de reao so sistemas de dois componentes consistindo
de um aminopoliol e de um poliisocianato. O tempo de cura determinado por um ajuste do ligante na
fbrica. Entretanto, o tempo de cura pode ser modificado na fundio atravs da mistura de duas resinas, e
tambm pela alterao da relao de poliol e isocianato. O tempo de cura aumenta com o excesso de
isocianato.

A POLIURETAN NATO POLIISOCIA L AMINOPOLIO +

Este sistema particularmente apropriado para o uso em fundies de metais leves devido a suas boas
propriedades de colapsibilidade.
Poliuretanas com aceleradores de reao so sistemas de trs componentes consistindo de uma resina
fenlica modificada com grupos reativos OH, um poliisocianato e um catalisador bsico. A velocidade de
cura e ajustada pelo teor de catalisador, que varia de 0,2 a 1,5% em peso sobre a resina. A relao entre o
tempo de processamento e o tempo de cura especialmente favorvel neste processo:

A POLIURETAN NATO POLIISOCIA FENLICA RESINA
R CATALISADO
+

Como resultado da estabilidade trmica mais elevada do que nos sistemas sem acelerador de reao e
devido formao de uma atmosfera redutora durante o vazamento, esta combinao ligante apropriada
para todos os tipos de fundies, especialmente para fundio de ao.
Condicionamento: Pode-se empregar qualquer misturador contnuo rpido, desde que o catalisador seja
pr-misturado a um dos outros dois componentes (caso contrrio, ser necessrio um dispositivo para
dosagem do terceiro componente). Os teores de ligantes dependem dos requisitos necessrios s sees
dos machos e moldes a serem produzidos. Na prtica, os teores de ligantes de 1% ou pouco superiores, em
peso, sobre a areia, so suficientes. Os componentes ligantes so empregados em diferentes relaes de
peso, que podem variar de resina / isocianato de 1:1 a 1:1,2. A reao de cura pode ser guiada. O tempo
de processamento dependente basicamente do tempo de cura. O tempo de processamento em geral
25% do tempo de cura.
Produo dos moldes e machos: modelos e caixas de machos de quase todos os materiais podem ser
usados para a produo de moldes e machos. O material de moldagem tem uma escoabilidade muito boa,
isto , atinge alto grau de compactao com relativamente pouca energia.
Como mencionado previamente, durante a reao dos componentes individuais no so desprendidos
subprodutos, de modo que os odores quando se processa a mistura de areia so bastante tolerveis.
Recuperao da areia: areias usadas ligadas com poliuretanas podem ser recuperadas tanto por meios
mecnicos como trmicos.


O PROCESSO "RESOL-STER"
Sistema ligante: o desenvolvimento mais recente na rea dos processos de auto-cura o "resol-ster".
Neste processo, um resol alcalino contendo um mnimo de 30% em peso de gua endurecido pela adio
de um ster para mudar o valor do pH.

INSOLVEL ULA MACROMOLC STER ALCALINO RESOL +
Condicionamento: Usam-se quaisquer dos misturadores contnuos disponveis comercialmente,
mas possvel utilizar tambm misturadores de bateladas. Os odores desprendidos durante a
mistura so bastante tolerveis.
A mistura deve ser processada em menos de 10 minutos, quando a reao de endurecimento est
avanada.
Este sistema ligante aplicvel fundio de aos e tambm a ligas de menor temperatura de vazamento.
Recuperao da areia: A recuperao da areia deste sistema problemtica, exigindo-se diluies muito
grandes (de, pelo menos, 50% de areia nova).


2% resina, 0,5% ster
1% resina, 0,5% ster
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 24
tempo, horas
400


350


250


200


150


100


50


0
R
e
s
i
s
t

n
c
i
a


f
l
e
x

o
,

N
/
c
m
2

Usando teores tpicos de adio de 1,2 a 1,4% resina e 0,5% de
ster (sobre a areia), podem-se obter resistncias flexo ao redor
de 250 N/cm
2
.


O PROCESSO DE RESINA ALQUDICA-URETNICA
Sistema ligante: As bases do processo so representadas por um ligante alqudico modificado com resina
de polister. A cura ocorre com a participao de um poiisocianato na presena do oxignio atmosfrico,
de modo a formar uma poliuretana. O processo de cura controlado por um elemento reativo incorporado
resina.

COMPLEXO REATIVO ELEMENTO ATIVADOR +
REAO DA RESIDUAL PRODUTO ALQUDICA URETANA RESINA COMPLEXO + +

Condicionamento: A mistura pode ser produzida em praticamente todas as unidades de mistura
conhecidas.
Como regra, utiliza-se de 1,5 a 1,8% de ligante e 0,2 a 0,4% de poliisocianato, em peso sobre a areia.
prudente adicionar-se de 0,5 a 1,2%, em peso sobre a areia, de xido frrico mistura da areia em todos
os casos. Isto serve para prevenir tendncia penetrao. No ocorrem incmodos sensveis devidos aos
odores durante a mistura.
Produo de moldes e machos: Este processo apropriado para a produo de moldes e machos. As
sees do molde devem ser secadas com um sopro de ar quente antes do vazamento de modo a eliminar a
umidade absorvida da atmosfera.
O processo de resina alqudica-uretnica usado principalmente para grandes peas individuais (de 20 a
40 toneladas mtricas) em ao, pois a atmosfera do gs no molde durante o vazamento tem um efeito
fortemente redutor.
Recuperao da areia: A recuperao da areia usada possvel utilizando-se processos mecnicos,
trmicos e combinados mecnicos-trmicos.

O PROCESSO SILICATO DE SDIO-STER
Sistema ligante: Os tipos utilizados so silicatos de sdio que formam um gel quando gasados por CO
2
.
Processos qumicos e fsicos iniciam esta reao.
Este processo tambm ocorre quando steres de baixo peso molecular so usados no lugar do CO
2
. A
reao do agente de cura lquido baseado em uma mudana do pH da mistura. A relao entre SiO
2
e
Na
2
O aumenta e o gel de slica finalmente coagula. Os agentes de cura em uso no so txicos,
constituindo-se de lquidos oleosos livres de nitrognio.
Condicionamento: Todos os tipos de misturadores conhecidos so apropriados para a produo das
misturas. Em geral, adiciona-se areia de quartzo pura de 2,5 a 3,0% de silicato de sdio em peso sobre a
areia e de 0,3 a 0.5% de ster lquido em peso sobre a areia.
A mistura tem boas propriedades de escoabilidade, resistncia, dureza superficial e armazenabilidade.
No evoluem odores irritantes durante a produo.
Produo de moldes e machos: Devido baixa colapsibilidade, este processo apropriado
principalmente para a produo de moldes. Se possvel, as sees do molde devem ser secadas antes do
vazamento, pois este sistema tende a absorver umidade, a qual pode levar a elevadas perdas de resistncia
e defeitos de fundio (lavagens, defeitos de gases, etc.) Tempos de cura curtos, menores que 1 hora, so
impossveis.
Recuperao da areia: Ainda no est claro se a areia usada, recondicionada mecanicamente, pode ser
reutilizada.


ARMAZENAGEM DE LIGANTES SOB CONDIES CLIMTICAS EXTREMAS
Resinas furnicas ricas em lcool furfurlico de alta qualidade e poliisocianatos (ligantes poliuretnicos
sem acelerador, alqudico-uretnicos) no tm sua vida de estocagem (5-6 meses) prejudicada, mesmo a
temperaturas mais elevadas.
Resinas furnicas com alto teor de uria, fenlicas e resis (PU com acelerador, ligantes resol-ster) e
ligantes de silicato de sdio precisam ser transportados em caminhes tanque refrigerados e armazenados
em ambientes com ar condicionado.
Requisitos de alimentao de peas de 26 kg em ferro nodular (disco de 250mm 50mm, com bossa
central); moldes de areia ligada com resina uria-formol/lcool furfurlico, de cura-a-frio (HUGHES)
Volume de rechupe, cm
3

Resina catalisador Tempo de cura, horas
% tipo % 6 10 20 30 50
2,2 PTSA 20 150
1,6 H3PO4 35 130 115 60 30 10
1,0 PTSA 35 80 65 25 15 8
1,6 PTSA 35 70 50 18 8 4
1,6 XSA 35 10 8 5 5 4
1,0 PTSA 50 10
2,2 PTSA 35 8 6 3 2 2
2,2 PTSA 35 5


resina totalmente curada
cimento
silicato/CO
2

resina
sub-
curada
areia verde
+0,75
+0,5
+0,25
0
-0,25
-0,5
-0,75

Desvios de dimenses (em relao
cavidade do molde) e de densidade de
esferas de 76mm fundidas em nodular,
em relao cura de resinas e outros
sistemas ligantes de areia (HUGHES)









6,8 6,9 7,0 7,1
densidade das peas, g/cm
3










Desenvolvimento dos processos endurecidos com gs


Processo CO
2
- ~1950 (silicato de sdio)
Processo Cold-Box Ashland - 1968 (uretnico)
Processo acetal (silicato de sdio)
Processo formiato de metila (silicato de sdio)
Processo resina fenlica CO
2

Processo FRC - 1980 (polimerizao atravs de radical com perxido e SO
2
)
Processo SO
2
/ resina furnica (perxido orgnico)
Processo SO
2
/ resina epoxi 1982 (alta escoabilidade, vida >24h, alta reatividade, cura
rpida, reduzido teor de resina, reduzido consumo de gs, menor agresso ambiental,
sem formaldedo, sem fenol, no forma carbono lustroso, boa preciso dimensional, boa
estabilidade trmica; manuseio de perxido, requer captao de gases, custo de fixao
do SO
2
excedente, mais caro que outros processos com gasagem)
Processo SO
2
/ resina epoxi sem solventes - 1992
Sistemas ligantes usados em macharia
Cura-a-frio Caixa fria Caixa-quente Cura em estufa
furnico / cido epxi - acrlico / SO
2
hot-box furnico leo secativo
reao em meio fortemente
cido; formao de gua
Formao de cido forte por oxidao
SO
2
gasado; reao c/ cido forte;
formao de gua
reao em meio cido (cido
latente liberado por calor); reao
ativada por calor
Secagem + oxidao +
polimerizao do leo em
presena de ar + calor
fenlico / cido furnico / SO
2
hot-box fenlico
reao em meio fortemente
cido; formao de gua
Formao de cido forte por oxidao
SO
2
gasado; reao c/ cido forte;
formao de gua
reao em meio cido (cido
latente liberado por calor); reao
ativada por calor

fenlico alcalino / ster fenlico - uretnico / amina
reao c/ ster; formao de
sal de potssio
Reao resina fenlica + isocianato
em meio bsico (amina gasada)

leo - uretnico fenlico / ster shell
formao de uretana +
oxidao
reao c/ ster (metil formiato
gasado); formao de sal de potssio
Condensao de molculas de
resina fenlica devido a
decomposio trmica de hexa

Poliol uretnico fenlico / CO
2

reao resina fenlica +
isocianato em meio bsico
(amina)
Reao c/ CO
2
gasado; formao de
sal de potssio

Silicato / ster silicato / CO
2
reaes de saponificao e
desidratao
desidratao + reao com cido (CO
2

gasado)

Atributos exigidos das areias para machos - I


Atributo Definio Observaes
Vida de banca
intervalo de tempo, contado a partir do
preparo da mistura, dentro do qual pode-
se fabricar machos com resistncia
mecnica maior ou igual a 80% da
resistncia obtida com areia compactada
imediatamente aps o preparo
funo da condies do ambiente e da
areia (principalmente temperatura) e da
composio da mistura (teor de conversor
ou catalisador)
Escoabilidade
(Soprabilidade)
correlaciona o grau e a uniformidade de
compactao da areia com a energia
despendida nessa operao
depende da areia base (facilidade de
escorregamento mtuo dos gros) e do
filme de ligante (quantidade, viscosidade)
Consistncia (no estado
cru)
capacidade de reteno da forma antes
da cura final
tem interesse nos casos em que os machos
precisam ser extrados da caixa-de-macho
para ser curados em uma estufa
Plasticidade
deformao da massa de areia
compactada para que o macho no se
rompa durante a operao de extrao
do interior da caixa-de-macho.
deformao predominantemente plstica
quando a extrao feita antes da cura e
predominantemente elstica nos demais
casos
Permeabilidade
capacidade de permitir o livre escape
dos gases e vapores; em excesso
produz peas muito rugosas
depende basicamente do tamanho mdio
dos poros intergranulares que, por sua vez,
determinado pelas caractersticas
geomtricas da areia base e pelo grau de
adensamento do macho
Atributos exigidos das areias para machos - II

Atributo Definio Observaes
Estabilidade trmica
dimensional
capacidade de acomodar os efeitos da intensa e
brusca expanso trmica que sofrem os gros de
areia prximos da interface metal-molde
funo do tipo de areia (expansibilidade e
condutividade trmicas), suas caractersticas
granulomtricas, tipo e quantidade de ligantes e
grau de adensamento do macho
Difusividade trmica
determina a velocidade de extrao de calor do
metal por parte do macho, importante por
determinar a estrutura de solidificao da liga
fundida e a seqncia de solidificao da pea
funo do tipo de areia (expansibilidade e
condutividade trmicas), suas caractersticas
granulomtricas, tipo e quantidade de ligantes e
grau de adensamento do macho
Inrcia qumica em relao
ao metal fundido
evitar as reaes entre o metal e o material do
macho e/ou seus produtos de decomposio
(principalmente gases ou vapores)
fatores de influncia: composies do metal e da
areia de macho (e seus produtos de decomposio),
grau de contato metal-molde (presso do metal),
temperatura local, presso dos gases; estes ltimos
dependem tambm da permeabilidade e e da
difusividade trmica do macho
Propriedades mecnicas a
temperatura elevada
resistncia mecnica a quente (inicialmente) e
progressiva perda de resistncia em favor da
plasticidade a quente (capacidade de deformar-se
plasticamente)
funo principalmente do sistema ligante e do grau
de compactao do macho
Desmoldabilidade
facilidade com que se pode retirar o macho do
interior da pea solidificada
funo da resistncia residual do ligante e/ou de
baixa refratariedade da areia base
Refratariedade
refere-se areia base: ela no deve amolecer nem
sofrer sinterizao (ligao vtrea entre gros)
refratariedade deficiente pode resultar em
deformaes no macho, aderncia de areia pea
fundida e dificuldades de limpeza e desmoldagem;
dificilmente ocorrero na fundio de alumnio
Areias base - I

Areias de quartzo
SiO
2
- mais abundantes mais baratas
densidade: 2,65
dureza Mohs: 7
ponto de fuso: 1728C
impurezas predominantes:
feldspatos (K
2
O.Al
2
O
3
.6SiO
2
)
argilas
xidos de ferro (tais como limonita)
rutilo (TiO
2
)
sais (nas areias de litoral)
areia retirada do depsito natural requer lavagem e classificao p/ que fique em
condies de ser utilizada em fundio
praticamente inertes ao alumnio lquido e, mesmo que impuras, satisfazem amplamente
as exigncias de refratariedade da fundio de ligas de alumnio
inverso do quartzo:
quartzo quartzo - ocorre a 573C acentuada expanso
outras transformaes alotrpicas do quartzo (no chegam a ocorrer em moldes
para fundio de ligas de alumnio)
quartzo tridimita ocorre a 867C
tridimita cristobalita ocorre a 1470C
aspecto higinico: se respirado habitualmente, ar contendo mais de 6.000.000 de
partculas de quartzo por p cbico (partculas essas menores que 10 micrmetros),
causa silicose
Areias base - II

Areias de zirconita
ZrSiO
4
silicato de zircnio
densidade: 4,7
ponto de fuso: 2550C (mineral zirconita)
ocorre na natureza na forma de areia (no Brasil, areia monaztica; zirconita subproduto)
alta capacidade de extrao de calor
baixo coeficiente de expansibilidade trmica
Areias de cromita
cromitas so solues: cromita, FeO.Cr
2
O
3
, picrocromita, MgO.Cr
2
O
3
, e espinlio,
MgO.Al
2
O
3

ganga de serpentina, olivina, quartzo, piroxnios
areia obtida atravs da britagem, moagem e classificao granulomtrica do minrio
densidade: 4 a 4,6
dureza Mohs: 5
ponto de fuso: > 2000C
expanso trmica moderada
capacidade trmica elevada
Areias de olivina
soluo slida de ortossilicatos de magnsio: forsterita, Mg
2
SiO
4
e faialita, Fe
2
SiO
4

areia obtida atravs de britagem, moagem e classificao da rocha
densidade prxima de 3,3
ponto de fuso: 1800C para olivinas com ~ 90% de forsterita
expanso trmica: ~ 30% menor que a do quartzo
Areias base - III

Distribuio Granulomtrica
Peneira N 6 12 20 30 40 50 70 100 140 200 270 prato
abertura nominal, d
i
(mm) 3,35 1,70 0,85 0,595 0,42 0,30 0,21 0,15 0,105 0,074 0,053 0,020
m
i
3 5 10 20 30 40 50 70 100 140 200 300
s
i
(cm
2
/g) 9,0 17,8 31,3 44,6 62,9 88,8 126,1 178,3 253,0 356,6 620,3
n
i
(10
4
unid./g) 0,004
5
0,035 0,191 0,551 1,545 4,346 12,46 35,18 100,5
3
281,4
7
1482,
1
Definindo-se g
i
= quantidade, em gramas, de material retido em uma dada peneira i, calcula-se:
mdulo de finura
i
g
i
m
i
g
M


=
) (

rea especfica terica
i
g
i
s
i
g
T
S


=
) (
, em cm
2
/g
nmero especfico de gros terico
i
g
i
n
i
g
N


=
) (
, em unidades / g
dimetro representativo

=
N
S
d
T
n
10 , em mm
divergncia
r
T
T
r
T
n
S
S S
D
) (
100

= , em %
no caso de areia de slica:
n
d
r
T
S
6415 , 22
= cm
2
/g
Areias base - IV


Forma dos gros
observao visual com lupa
gros arredondados
gros sub-angulares
gros angulares
rea especfica real dos gros, S
R
.
atravs de medida de permeabilidade utilizando o "permemetro de Blaine"
coeficiente de angularidade
relao entre os valores de rea especfica real e terica
S
R
/S
T

d uma idia quantitativa do desvio que a forma dos gros de uma dada areia apresenta em relao forma esfrica
correspondncia aproximada entre as formas tpicas (de observao visual) e valores de
coeficiente de angularidade:

Forma S
R
/S
T

arredondada < 1,25
sub-angular cerca de 1,50
angular > 1,65




SILICATOS DE SDIO


So solues de slica (SiO
2
) e soda (Na
2
O) em gua, obtidas por fuso de areia e barrilha (carbonato de
sdio) e posterior dissoluo do vidro resultante com vapor, em autoclaves
Podem ser produzidos com diferentes relaes SiO
2
/Na
2
O e diferentes teores de gua
























Na
2
O
lquidos
viscosos e
semislidos
vidros
1000 poise
100 poise
lquidos
comerciais
composies
insatisfatrias
lquidos diludos
lquidos e gis instveis
SiO
2

H
2
O
2,0 3,0 4,0
relaes SiO
2
/Na
2
O
DENSIDADE DE SOLUES DE SILICATO DE SDIO

20
15
10
5
0
0 20 10 30 40
20
15
10
30
25
35
40
45
50
55
60
den
relao
SiO
2
/Na
2
O
5,0
4,0
3,0
2,0
1
65
,5
25
As relaes entre composio e densidade so
bem definidas.
Os seguintes 4 fatores permitem identificao
precisa de um silicato de sdio: % SiO
2
, %
Na
2
O, relao SiO
2
/Na
2
O e peso especfico.
O conhecimento de quaisquer dois deles permite
determinar os outros dois.



%

N
a
2
O















VISCOSIDADE DE SOLUES DE SILICATO
DE SDIOO aumento da viscosidade com a concentrao, isto , com a reduo da % de gua, tanto
mais rpido quanto maior a relao SiO
2
/Na
2
O
% SiO
2

1
1000
1
10
V
i
s
c
o
s
i
d
a
d
e
0
18 10 6 8
% Na
2
O
2,0
3,0
2,5
3,5
relao
SiO
2
/Na
2
O
16 14 12 4 2
0,01
0,
0



















SILICATOS DE SDIO COMERCIAISAs solues de silicato de sdio comerciais mais usadas como
ligantes de areia em fundio tm relao SiO
2
/Na
2
O entre 2:1 (silicatos de sdio alcalinos) e 3:1
(silicatos de sdio neutros).
Menores relaes SiO
2
/Na
2
O permitem obter viscosidades relativamente baixas com elevadas
concentraes (SiO
2
+Na
2
O).
Altas relaes SiO
2
/Na
2
O do solues mais reativas.
Relao molar
SiO
2
/Na
2
O
Peso
especfico
@ 20C
Na
2
O
%
SiO
2

%
gua
%
2,00:1 1,560 15,3 30,6 53,1
2,50:1 2,500 12,5 31,1 54,4
3,00:1 1,375 8,6 27,6 63,5



SILICATO DE SDIO COMO LIGANTE DE AREIA

Os silicatos de sdio no apresentam uma mudana de estado lquido slido
O endurecimento dos silicatos de sdio corresponde a aumento de viscosidade que pode ser conseguida
por dois tipos de mecanismos principais:
Mecanismos fsicos: correspondem remoo de gua da soluo por
Secagem
Fixao da gua como H
2
O de cristalizao de outra substncia (p. ex. gesso)
Na
2
O.xSiO
2
.yH
2
O (sol.) Na
2
O.xSiO
2
.(y-z)H
2
O (sol.) + z H
2
O
Mecanismos qumicos: resultam em aumento da relao SiO
2
/Na
2
O atravs de
Fixao de Na
2
O por reao com cidos fracos ou steres
Na
2
O.xSiO
2
.yH
2
O (sol.) (1-z)Na
2
O.xSiO
2
.yH
2
O (sol.) + z Na
2
O
Aumento da % de SiO
2
por reao com silcio metlico
Na
2
O.xSiO
2
.yH
2
O (sol.) + z Si Na
2
O.(x+z)SiO
2
.(y-2z) H
2
O (sol.) + 2z H
2
PROCESSO SILICATO / CO
2

Este processo empregado na produo tanto de machos quanto de moldes.
Os teores de silicato na areia so altos, da ordem de 3 a 4%.
O endurecimento do silicato de sdio obtido por gasagem com CO
2
(passagem de CO
2
atravs da
areia compactada), atravs de dois grupos de mecanismos:
Mecanismo qumico de endurecimento
Na
2
O.xSiO
2
(aq.) + CO
2
Na
2
CO
3
+ x SiO
2
(aq.)
Na
2
O.xSiO
2
(aq.) + 2 CO
2
+ H
2
O 2 NaHCO
3
+ x SiO
2
(aq.)
Alguns autores atribuem o endurecimento resultante da reao qumica precipitao de SiO
2

na forma
de gel. possvel que essa precipitao tambm contribua para a ligao, mas a explicao mais aceita
parece ser a elevao de viscosidade que acompanha o aumento da relao SiO
2
/Na
2
O do silicato.
O mecanismo qumico favorecido por baixas velocidades (vazes) de gs (ver figuras abaixo).
Mecanismo fsico de endurecimento
- Durante a gasagem, o excesso de CO
2
(que um gs seco) carrega gua e desidrata o silicato.
- Aps a gasagem, durante o armazenamento do macho ou molde, ocorre perda de gua para o
ambiente.
O mecanismo fsico favorecido por altas velocidades (vazes) de gs CO
2
na gasagem.

GASAGEM
Os consumos de CO
2
variam amplamente:
0,2 a 5 m
3
/kg de silicato
dependendo de:
- vazo de gs
- configurao de macho / molde
- mtodo de gasagem
Para economia e desempenho timos, deve-se buscar condies que garantam que a maior parte do CO
2

seja consumida na reao qumica de formao do gel de slica.


20
0
10
C
O
2

a
b
s
o
r
v
i
d
o
,

%

e
m

p
e
s
o











0 5 15
vazo, litros/minuto

1000 s
100 s
Tempo de
gasagem
R
e
s
i
s
t

n
c
i
a


c
o
m
p
r
e
s
s

o
,

k
g
f
/
c
m
2

60
40
20
0
0 5 15
vazo, litros/minuto
1000 s
100 s
Tempo de
40
0
20

g
u
a

e
v
a
p
o
r
a
d
a
,

%

e
m

p
e
s
o

0 5 15
vazo, litros/minuto
Tempo de
00 s
Tempo de
gasagem
100 s
1000 s
1000 s
1
1000 s
100 s
Tempo de
gasagem
SOBREGASAGEM



Relao SiO
2
/Na
2
O = 2,0
10
100
000
10000
0 1 2 3 4
tempo de armazenamento, dias
R
e
s
i
s
t

n
c
i
a


c
o
m
p
r
e
s
s

o
,

k
g
f
/
c
m
2
50s
60s
90s
150s
300s
Relao SiO
2
/Na
2
O = 2,5
10
100
1000
10000
0 1 2 3 4
tempo de armazenamento, dias
R
e
s
i
s
t

n
c
i
a


c
o
m
p
r
e
s
s

o
,

k
g
f
/
c
m
2
17s
34s
51s
150s
300s




1










Relao SiO
2
/Na
2
O = 3,2
10
100
1000
10000
0 1 2 3 4
tempo de armazenamento, dias
R
e
s
i
s
t

n
c
i
a


c
o
m
p
r
e
s
s

o
,

k
g
f
/
c
m
2
7s
14s
21s
50s
100s
A gasagem por tempos excessivos, isto ,
a sobregasagem, pode dar altas
resistncias imediatas, mas baixas
resistncias e friabilidade aps
armazenamento.
Esse fenmeno interpretado como
decorrente de desidratao excessiva do
silicato durante a gasagem.
Silicatos de maior relao SiO
2
/Na
2
O so
mais propensos sobregasagem.









MTODOS DE GASAGEM

Vrios mtodos proporcionam diferentes graus de homogeneidade de distribuio do CO
2
.Quanto maior
essa homogeneidade, maior a economia de CO
2
e melhores propriedades finais.
Os mtodos mais usados em ordem crescente de homogeneidade de gasagem so:

CO
(1) Com pequenas campnulas de borracha
O procedimento inteiramente manual e fortemente
dependente do operador

CO




(2) Com agulhas dotadas de perfuraes laterais
Como a gasagem com campnula, tambm um
procedimento manual fortemente dependente do operador.
As agulhas so, na verdade, tubos com perfuraes laterais
para melhor distribuio do gs.
Antes de iniciar a gasagem com agulhas, preciso efetuar
os furos com uma agulha macia.



(3) Atravs de tampa superior
Este mtodo permite manter presso elevada de CO
2
na
areia.
A distribuio de gs melhora com alguns respiros na
placa.
No entanto, respiros executados sem critrio podem
agir com vias preferenciais de escape dos gases,
deixando outras reas sem gasagem.
CO



(4) Atravs da placa-modelo ou da caixa de
macho
A distribuio de gs pelo molde potencialmente
melhor do que nas situaes anteriores.
Requer a incorporao de uma cmara de
distribuio de gs (plenum) e de respiros na
placa e nos modelos. Aqui tambm, respiros mal
distribudos podem ser contraproducentes.Pode-se
manter uma elevada presso de CO
2
na areia
atravs do uso de uma tampa superior.
C

Mtodos no-convencionais de gasagem
Gasagem a vcuo
A cmara inicialmente evacuada at uma
presso de pouco mais de 700 mmHg
Admite-se, ento, o CO
2
presso de 1,8 bar
e mantm-se bomba de vcuo em
funcionamento, de modo a atingir 51 mmHg,
presso que mantida por 1 minuto.
Segue-se pressurizao e abertura da cmara.
A gasagem a vcuo permite que se pratiquem
consumos de CO
2
da ordem de 0,25 m
3
/kg de
silicato, que um consumo excepcionalmente
baixo!
Gasagem atravs de caixa permevel
A face interna da caixa de macho deve ser
permevel. Isto pode ser conseguido de
vrias maneiras; duas delas so:
CO
- Usinando a face de trabalho da caixa
de macho a partir de bloco sinterizado
feito de p metlico de gros
esfricos.
CO
- Inserindo grande nmero de respiros
em uma caixa de macho convencional.
A gasagem pode se efetuada com CO
2
a
presses estticas de 0,3 a 1 bar.
O consumo de CO
2
neste caso atinge
valores ainda mais baixos que na gasagem
a vcuo: 0,22 m
3
/kg de silicato !!
PROPRIEDADES A ALTAS TEMPERATURAS, COLAPSIBILIDADE, DESMOLDABILIDADE
Com temperaturas crescentes, a resistncia a quente de areias ligadas com silicato de sdio cresce at
cerca de 400C e depois cai drasticamente, tornando-se desprezvel a cerca de 700C, quando forma um
vidro mais ou menos fluido ao fundir e reagir com a slica da areia.
Resistncia a quente e aps aquecimento
areia com silicato 2:1
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
0 200 400 600 800 1000 1200
Temperatura, C
R
e
s
i
s
t

n
c
i
a


c
o
m
p
r
e
s
s

o
,

d
a
N
/
c
m
2
na temperatura
aps esfriamento

Portanto, as areias ligadas com silicato de sdio apresentam elevada plasticidade a quente, de modo que
no devem provocar mais trincas em peas do que areias com outros tipos de ligantes, inclusive os
orgnicos. Assim, as areias ligadas com silicato de sdio no tm problema de colapsibilidade, j que,
por definio, essa uma caracterstica medida em alta temperatura.
Por outro lado, a resistncia mecnica da areia medida aps esfriamento reflete a solidificao do vidro
formado, crescendo novamente a partir de 500C e atingindo um mximo entre 860 e 900C.
Essa resistncia, tambm denominada residual, que problemtica, pois dificulta a desmoldagem.
O aumento de resistncia a quente at aproximadamente 400C parcialmente devido a gasagem
incompleta, correspondendo desidratao de ligante no reagido, enquanto que a queda posterior
decorrente do amolecimento da ligao com a elevao da temperatura.
Se desejado, pode-se reduzir a resistncia a quente diminuindo o teor de silicato e/ou usando silicatos com
maiores relaes SiO
2
/Na
2
O. A presena de certas argilas tambm reduz a resistncia a quente.
Quanto resistncia residual, medida aps esfriamento, o primeiro pico explicado tambm por
desidratao de ligante no reagido, seguida de amolecimento. O segundo aumento de resistncia residual
atribudo a uma reao qumica entre o silicato de sdio residual (e compostos de sdio resultantes da
gasagem) com os gros de quartzo da areia, formando uma estrutura monoltica de alta resistncia.
A presena de silicato de sdio facilita e apressa a ocorrncia de transformaes alotrpicas do quartzo
acima de 900C, com formao de tridimita e, no caso de fundio de aos, at mesmo de cristobalita.
Essas transformaes so acompanhadas grande expanso e as tenses resultantes tendem a reduzir a
resistncia residual.
FATORES QUE AFETAM A RESISTNCIA RESIDUAL

As resistncias residuais aps aquecimento a temperaturas de at 600C, principalmente nas vizinhanas
de 100C, diminuem com o aumento do tempo de gasagem. Acima de 600C o efeito da gasagem sobre a
resistncia residual desprezvel.
O teor de silicato na mistura afeta a resistncia residual para toda a faixa de temperaturas at 1200C.
Quanto maior a relao SiO
2
/Na
2
O do silicato menor a resistncia residual: a resistncia medida aps
aquecimento a 900C cai de 900 N/cm
2
com relao 2,0:1, para cerca de 200 N/cm
2
para relao 2,9:1.
Pode-se reduzir a resistncia residual por meio de adies de certos materiais inorgnicos mistura de
areia, tais como sepiolita, silicato de magnsio, argilas caulnicas, principalmente as de alto teor de
alumina. Esses materiais formando com o silicato compostos ternrios de alto ponto de fuso, evitando a
formao dos vidros de baixo ponto de fuso, responsveis pelo segundo pico de resistncia.
O pico da resistncia residual medida em laboratrio pouco afetado por adies de materiais orgnicos.
Esse comportamento esperado, uma vez que esses materiais so, em geral, destrudos a temperaturas
menores que 900C. No entanto, observa-se na prtica que acares, piche, p de carvo e outros
facilitam a desmoldagem. A causa dessa aparente incoerncia deve-se, provavelmente, ao fato de que
durante seu aquecimento no molde os materiais orgnicos acima, no encontrando as condies oxidantes
que prevalecem no aquecimento em laboratrio, no chegam a queimar, mas sofrem pirlise e deixam um
depsito de carbonoso (negro de fumo, grafita piroltica ou coque), que previne a continuidade do vidro
formado a partir de 500C, contribuindo, assim, para a reduo da resistncia residual.

PROCESSO SILICATO / STERO sistema ligante silicato-ster pode ser empregado na produo de
machos e moldes, atravs de um processo do tipo cura-a-frio em que o ligante o silicato de sdio. Como
no processo CO
2
, os teores de silicato na areia so da ordem de 2 a 4%.
O endurecimento do silicato de sdio ocorre por reao com steres. Na verdade, trs steres podem ser
empregados isoladamente ou combinados:
- Para cura rpida usa-se diacetina (diacetato de glicerol)
- Para cura a velocidade mdia, usa-se diacetato de glicol dietileno (EGDA)
- Para cura lenta, usa-se triacetina (triacetato de glicerol)
A velocidade de cura pode ser graduada com a mistura desses steres.
O endurecimento se d por dois mecanismos:
Mecanismo qumico de endurecimento
Ao ser misturado areia contendo o silicato, o ster hidrolisa vagarosamente, formando um cido fraco e
um lcool. O cido fraco reage com a soda do silicato, formando um sal (acetato) de sdio. Em
decorrncia da indisponibilidade dessa soda na soluo de silicato, a relao slica/soda aumenta,
conduzindo a um aumento de viscosidade que leva ao endurecimento final.Mecanismo fsico de
endurecimento
No processo silicato-ster, como no processo CO
2
, tambm ocorre perda de gua para o ambiente.Esse
mecanismo acessrio de endurecimento, no entanto, tem pouqussima importncia, sendo considerado
irrelevante.

A figura seguinte mostra como o sistema silicato-ster se compara a outros sistemas de cura-a-frio em
termos de velocidade de cura, aqui expressa como evoluo da resistncia mecnica ( compresso) em
funo do tempo aps preparo da mistura. Sob esse ponto de vista, ele mais lento que o sistema
furnico-cido e mais rpido que os sistemas leo-uretana e fenlico-cido.
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23
tempo de estripagem, minutos
R
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s
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m
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,

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s
i
Fenlico Uretnico
Novo Fenl. Uretn.
Fenl.-Ester
Furnico
Silicato-Ester
Oleo-Uretn.
Fenlico-cido













ADIES DE XIDO DE FERRO

Adies de xido de ferro so usadas freqentemente na fabricao de machos e moldes com areias
ligadas quimicamente com a finalidade de reduzir ou eliminar defeitos como:
- Pin-holes (principalmente em hot-box e cura-a-frio)
- Veiamento e outros defeitos devidos expanso do quartzo
- Aderncia de areia (burn-on)
- Penetrao de metal
So vrias as teorias que procuram explicar os efeitos de adies de xidos de ferro. A mais comum a de
que, na fundio de ferros fundidos, uma reao que ocorre no encontro de metal, areia e xido de ferro
produz uma escria (faialita) que envolve os gros de areia. Esse material, que plstico nas temperaturas
que predominam na interface metal-molde, de um lado aumentaria a resistncia e/ou a plasticidade a
quente (dependendo da quantidade adicionada) e, de outro lado, reduziria a permeabilidade o suficiente
para retardar a passagem de vapor para o metal, com o qual reagiria para formar hidrognio:
H
2
O (vapor) + Fe = FeO + H
2

Sabe-se, no entanto, que essa teoria inadequada para explicar a formao de pin-holes. Assim, embora a
prtica demonstre a eficcia do emprego de xido de ferro para a eliminao desse tipo de defeito, no h
consenso entre os pesquisadores sobre os mecanismos de sua ao.

TIPOS DE XIDOS DE FERRO USADOS
Podem ser naturais, obtidos da moagem de hematita (Fe
2
O
3
), magnetita (Fe
3
O
4
), limonita (2Fe
2
O
3
.3H
2
O)
ou siderita (FeCO
3
), ou sintticos, usados como pigmentos na indstria de tintas e lacas e produzidos, por
exemplo, pela oxidao do ferro metlico com nitrobenzol (processo anilina) ou com ar (processo
Pennimarn).
Conforme sua origem, os xidos de ferro variaro quanto composio, densidade, rea especfica,
granulometria, cor, pH, custo etc.
A densidade do xido de ferro no influi em seu desempenho na areia de fundio, mas demonstra a
pureza do material. A densidade terica do Fe
2
O
3
5,18 g/cm
3
; um xido de ferro comercial tem
densidade tanto menor que essa quanto maior o teor de impurezas (slica, argilas, sais) presentes.
A rea especfica (superfcie especfica), expressa em m
2
/g, geralmente determinada pelo mtodo da
absoro de gs nitrognio (mtodo BET). Embora haja alguma relao entre a rea especfica e a
distribuio granulomtrica, a correlao no uni-unvoca. A distribuio granulomtrica dos xidos
de ferro sintticos costuma ser muito mais homognea (menor disperso dos tamanhos de gros) que a
dos produtos naturais, o que juntamente com uma rea especfica de pelo menos 2 m
2
/g, considerada
vantajosa nas aplicaes em fundio.
Outras caractersticas dos xidos de ferro, que podem ser empregadas como ndices de controle de
recepo, so o intervalo de fuso, o pH e a condutividade eltrica que, no entanto, segundo Berndt et. al.,
tm pouco ou nenhum significado direto para o desempenho do material na fundio O intervalo de fuso,
geralmente situado em 1300C + 10C nos xidos sintticos e 100 a 150C abaixo disso nos xidos
naturais. O pH e a condutividade eltrica dependem da quantidade e tipo das impurezas solveis (sais
solveis), as quais parecem constituir um dos fatores importantes para o desempenho de um xido de
ferro na fundio.

EFEITO DA ADIO DE XIDO DE FERRO NA RESISTNCIA
A adio de xido de ferro, como de qualquer outro material particulado, tender a competir com os gros
de areia na distribuio da resina lquida. Se a quantidade de resina na mistura j estava otimizada para a
areia base, a adio tender a reduzir a resistncia mecnica do macho ou molde curado, como pode ser
observado na figura abaixo ( esquerda). Nesse caso (hot-box), a queda de resistncia (em relao
mistura isenta de xido de ferro) observada quando da adio de 1% de diferentes xidos de ferro tende a
ser maior quanto maiores forem as reas especficas dos materiais adicionados, mas no h uma
correlao clara. A dependncia da resistncia mecnica em relao rea especfica do xido ferro
empregado bem mais ntida, no entanto, para areia de cura-a-frio, figura abaixo, direita.
Hot-box, 1% xido de ferro
450
500
550
600
650
700
750
0 5 10 15 20
rea especf ica do xido, m
2
/g
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s
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c
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N
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2
Cura-a-frio, 2% xido de ferro
350
400
450
500
550
600
650
700
750
0 5 10 15 20
rea especf ica do xido de f erro, m
2
/g
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c
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2
4
h
,

N
/
c
m
2


No caso de areias de cura-a-frio, principalmente as que usam conversores cidos, a velocidade de cura
bastante afetada pelo teor de sais solveis do xido de ferro empregado. Como esses sais tm carter
alcalino, eles consomem o cido do conversor e retardam a reao de cura (a menos que se adicione maior
quantidade de conversor). Dependendo do processo de fabricao do xido de ferro, seria vivel remover
parte desses sais por lavagem com gua.



REDUO DE PIN-HOLES POR ADIO DE XIDO DE FERRO
Os dados da literatura mostram que adies de xidos com reas especficas maiores que
aproximadamente 2,5m
2
/g e teores de Fe
2
O
3
+FeO maiores que 88% efetivamente reduzem a ocorrncia
de pin-holes, bastando adies de 0,5% areia.
Entretanto, preciso ter em mente que a formao de pin-holes devida primariamente a condies
metalrgicas (teores de elementos que afetam a solubilidade de gases no metal e a tenso interfacial gs-
metal), que podem ser agravadas pela presena de materiais nitrogenados (como a uria) na areia. Caso as
condies metalrgicas sejam muito desvantajosas do ponto de vista de formao de pin-holes, ento
pode ser necessrio elevar-se a adio de xido de ferro para at cerca de 1%.

REDUO DE VEIAMENTO POR ADIO DE XIDO DE FERRO
Em geral, o veiamento pode evitado com adies areia de 2% xidos de ferro, desde que com teores de
Fe
2
O
3
+FeO maiores que 90%, figura abaixo, esquerda. O efeito tende a ser melhor quanto maior a rea
especfica da variedade empregada, figura abaixo direita, embora no se tenha uma correlao clara a
esse respeito.

Hot-box, 1% xido de ferro
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
70 80 90 100
Fe
2
O
3
+FeO no xido, %

n
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o
Hot-box, 1% xido de ferro
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
0 5 10 15 20
rea especfica do xido, m
2
/g

n
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v
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n
t
o


Entretanto, como visto anteriormente, os xidos de ferro com grandes reas especficas so os que mais
prejudicam a resistncia mecnica da areia. Assim, h necessidade de um compromisso entre as
caractersticas de rea especfica e composio. Analisando os dados de Berndt et. al., verifica-se que os
ndices de veiamento no caem indefinidamente com o aumento da rea especfica (conforme sugerido no
artigo original), mas passam por um mnimo, indicando que para xidos de ferro relativamente puros
(Fe
2
O
3
+FeO>96%) no h vantagens em chegar a reas especficas maiores que 10 m
2
/g.






BIBLIOGRAFIA

BERNDT, H., UNGER, D. e RDE, D. Die Bedeutung der Eisenoxydzugabe zum Formstoff.
Giesserei, 59(3):61-7, fev. 1972. (trad. Arnaldo Romanus)
SANDERS, C. A. The use and value of iron oxide. Modern Casting, mar. 1971, pgs. 61-3.

COMPORTAMENTO NAS TEMPERATURAS DE VAZAMENTO
A introduo dos primeiros ligantes qumicos em fundio (os leos secativos?) visava obteno
de resistncias mecnicas trao que permitissem a utilizao de machos esbeltos e
geometricamente complexos. Modernamente, um dos motivos, talvez o principal, da evoluo
contnua e do emprego cada vez mais generalizado de ligantes qumicos a busca de moldes e
machos mais confiveis do ponto de vista de preciso dimensional, de modo a pode satisfazer as
especificaes cada vez mais exigentes dos clientes.
O emprego de ligantes qumicos cuja cura pode ser efetuada enquanto a areia aglomerada ainda est em
contato com o modelo ou caixa de macho possibilitou a obteno de nveis muito altos de preciso
dimensional. No que diz respeito s dimenses de moldes e machos temperatura ambiente, no h problema
em alcanas os nveis de preciso dimensional desejados, quer se usem processos de cura a quente ou a frio.
No entanto, ao ser aquecida pelo metal lquido, a areia ligada sofre alteraes trmicas importantes causadas
pela expanso da areia base, distores devidas a expanso no uniforme, ao amolecimento e outras alteraes
do ligante e, finalmente, decomposio do ligante seguida de colapso do macho ou molde. Todas essas
alteraes que ocorrem durante o vazamento e a solidificao do metal esto diretamente correlacionadas aos
tipos de ligante e de areia que constituem o macho ou molde, e so influenciadas por fatores como preparao,
adensamento, aditivos, pinturas etc.
As caractersticas dos materiais de moldagem e macharia medidas temperatura ambiente tm pouca relao
com o seu comportamento nas condies de vazamento. O trabalho de otimizao dos materiais de moldagem
e macharia numa fundio pode ser melhor orientado se for possvel conhecer de antemo o comportamento
desses materiais em temperaturas elevadas. O mesmo se pode dizer do trabalho de desenvolvimento de
sistemas ligantes. Com essa finalidade tm sido propostos vrios ensaios para serem executados em
temperaturas comparveis s que so atingidas pela face do molde ou macho durante a fundio do metal.
Alguns dos principais ensaios a altas temperaturas, aplicveis s areias ligadas quimicamente em geral, isto ,
que no so especficos de um determinado tipo de material, so os seguintes:
- Resistncia compresso a quente (carga de ruptura temperatura T, aps encharcamento).
- Expanso por choque trmico (registro da variao dimensional = f [T (t) ] ).
- Colapsibilidade (tempo de colapso sob carga F, aplicada aps encharcamento temperatura T).
- Distoro a quente ( = f (tempo) na extremidade de uma barra aquecida no centro, em uma face ).
Os trs primeiros ensaios acima relacionados podem ser efetuados em corpo de prova de 1 2
(recomendao AFS) usando o dilatmetro de fabricao Dietert, ou corpo de prova mais esbelto, de modo a
minimizar os tempos de encharcamento temperatura, usando equipamento similar de fabricao GF.
preciso ter em mente que todos os ensaios a alta temperatura efetuados em laboratrio padecem de um
mesmo problema: impossvel reproduzir as condies que prevalecem no molde, principalmente a sua
atmosfera. A utilizao de um domo sobre o corpo de prova, que dificulte a dissipao dos gases resultantes da
decomposio trmica dos ligantes corrige parcialmente essa deficincia: so os ensaios ditos sob a prpria
atmosfera ou own atmosfere tests. Alm disso, os ensaios de resistncia compresso a quente e de
colapsibilidade so pouco precisos porque os materiais de moldagem e macharia tm caractersticas de
resistncia que variam no s com a temperatura, mas tambm com o tempo de exposio temperatura
considerada; assim, alm das variveis de atmosfera, homogeneidade da mistura e adensamento do corpo de
prova, os resultados so fortemente afetados pela preciso da regulagem de temperatura e do tempo de
encharcamento temperatura. J o ensaio de expanso por choque trmico reflete principalmente o
comportamento da areia base e diz pouco do sistema ligante propriamente dito.
No ensaio de distoro a quente, desenvolvido no antigo BCIRA, o problema da atmosfera no est melhor
resolvido, mas as condies de ensaio so mais reprodutveis pois abandona-se a tentativa de fixar
temperaturas precisas e, ao invs disso, fixa-se a potncia trmica usada para aquecer o corpo de prova. O
princpio desse ensaio est exposto na figura a seguir.












corpo de prova de areia
aglomerada: 1xx4
movimento medido
e registrado
dispositivo de
aplicao de carga
posio inicial do
corpo de prova frio
fixao do corpo
de prova
queimador de
gs

D
B
tempo de colapso
do corpo de prova
C
t
e
r
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,

c
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n
t
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a

a

c
a
r
g
a
)

A
0
















A = ponto de mxima expanso; at esse instante a resistncia a quente predomina sobre a
plasticidade
AB poro da curva em que o aumento da termoplasticidade do corpo de prova no permite que ele sustente a
carga aplicada
BC termoendurecimento secundrio, presente em alguns ligantes: a areia recupera resistncia e o corpo de prova
pode, novamente, expandir contra a carga aplicada
C = ponto em que o termoendurecimento secundrio termina e em que a decomposio do ligante comea a
predominar
D = ponto em que ocorre o colapso final do corpo de prova.
As figuras e os comentrios apresentados a seguir mostram exemplos de curvas de distoro a
quente para diversos ligantes e situaes.


estufado
1/2 h cura-a-frio
cold







fenlica - isocianato, catalisado por amina
Os ligantes uretnicos (resinas fenlicas-isocianato-amina), tanto de cura-a-frio como as empregadas em
cold-box, apresentam alta termoplasticidade, que pode ser substancialmente reduzida por um curto
perodo de ps-cura em estufa. Tambm possvel aumentar a resistncia superficial e a rigidez por
pintura e secagem posterior. A plasticidade a quente destes ligantes os fazem bastante resistentes ao
veiamento.

FF-AF
FF-UF-AF
UF-AF
hot-box













Diferentes tipos de resinas para hot-box. As resinas uria formaldeido lcool furfurlico (UF-AF) tm
alta plasticidade a quente e rpido colapso e, por isso, so usadas mais freqentemente em machos de
ligas leves. As resinas fenol formaldeido- uria formaldeido lcool furfurlico (FF-UF-AF) apresentam
pequena expanso com alguma plasticidade, o que no permite o acmulo de tenses trmicas severas no
macho; o tempo de colapso longo o suficiente para a sua aplicao tpica (machos de camisa dgua). Se
a alta expanso das resinas fenol formaldeido lcool furfurlico (FF-AF) forem adequadamente
compensadas na caixa de macho, sua alta resistncia a quente vantajosa em machos intrincados e
sujeitos a condies trmicas severas.

finamente
modo
normal
duas granulometrias
de xido de ferro
resina de vrias
idades
40 dias
7 dias
13 dias
hot-box












A viscosidade das resinas aumenta com o tempo de estocagem. Isso pode no ficar evidente no ensaio de
trao (a frio), mas aparece como aumento de expanso a quente e pode explicar sbitas ocorrncias de
veiamento. A adio de xido de ferro visa, quase sempre, reduo de expanso e aumento de resistncia
a quente. Entretanto, uma mesma composio de xido de ferro pode dar resultados indesejveis
dependendo do grau de moagem: neste caso, xido de ferro mais fino que o usual causou aumento da
expanso, o inverso do desejado.

tinta com
adio de
tenso-ativo
tinta pouco
penetrante
hot-box, pintado por imerso













A alta distoro observada em macho de camisa dgua de um bloco de motor Diesel hot-box (2,5%
resina furnica, 20% catalisador, 0,5% xido de ferro) pintado por imerso passou a ocorrer com uma
alterao na tinta que a tornou pouco penetrante. A adio de tenso-ativo tinta restaurou seu grau de
penetrao no macho, capacitando-a a formar uma capa mais forte na superfcie do macho e reduzindo a
plasticidade a quente.


cura-a-frio, conversor cido
24h
4h
2h
1h
1/2h
areia nova
PF 1,9%
80% recup
PF 3,9%
1h
1/2h
2h
4h
24h
80% recup
PF 5,7%
1/2h
1h
2h
24h












Em cura-a-frio com resina catalisada com cido, as propriedades trmicas da areia recuperada so
melhores que as da areia nova: o acmulo de matria orgnica (indesejado, quando em excesso, pela
evoluo de gases) benfico por eliminar o veiamento e aumentar o tempo de colapso (menor expanso
trmica e maior plasticidade a quente). A variao de qualidade da areia recuperada pode causar
apreciveis variaes dimensionais nas peas, principalmente se vazados aps diferentes tempos de cura.


pintado
sem
pintura
shell












Em moldagem shell importante ter-se a alta resistncia a quente e o colapso longo propiciado pelas
resinas fenol formaldeido. As curvas de distoro a quente mostram que os corpos de prova mantm
resistncia a quente por perodo longo, com expanso trmica e plasticidade a quente moderadas.
gasado 60s
gasado 35s
gasado
silicato 2,5:1, gasado com CO
2
e estocado por 24 horas












Sabe-se que as propriedades a quente de areias ligadas com silicato-CO
2
so influenciadas pelos tempos
de gasagem e estocagem dos machos ou moldes. Com o aumento do tempo de gasagem, a expanso
trmica diminui e a resistncia a quente tambm. A elevada termoplasticidade do silicato claramente
demonstrada.


45 min
15 min
90 min
90 min
45 min
+ 1% xido
de ferro
15 min
leo de linhaa + amido, vrios tempos de cura em












Com o aumento do tempo de cura, aumenta a expanso trmica e diminui a plasticidade a quente. No
exemplo, com cura de 15 minutos ter-se-ia distoro excessiva dos machos e de 90 minutos alta tendncia
a veiamento. A adio de xido de ferro torna a areia menos susceptvel aos efeitos de tempos de cura
curtos ou longos.

MORGAN, A. D. e FASHAM, E. W. The BCIRA hot distortion tester for quality control in production
of chemically bonded sands. AFS Transactions, 91:73-80, 1975.
COMPARAO DE SISTEMAS LIGANTES DE CURA-A-FRIO

Tabela comparativa de vantagens e desvantagens
Sistema ligante cat. Vantagens Desvantagens
Fenlica
Uretnica
I = fenol-
formaldedo+solv.+adit. II
= isocianato polimrico
amina qualquer metal fumos
Nova uretnica fumaa
Resol ster resina fenlica alcalina
(resol)
ster fumos, odor teor de resina
armazenagem
reciclabilidade
Furnica cido resina furnica cido
forte
resistncia a
quente
resistncia
eroso
desmoldabilidade
gua como
produto de
reao
Fenlica cido resina fenlica cido
forte
resistncia a
quente
resistncia
eroso
desmoldabilidade
gua como
produto de
reao
armazenagem
leo-alqudico A: mistura leo-resina
alqudica
C: isocianato
B: cat destacamento do
modelo

Silicato-ster silicato de sdio ster fumos, odor produtividade
resist
umidade

desmoldabilidade
reciclabilidade
Fosfato
inorgnico
soluo de fosfato de
alumnio em gua
xido
metlic
o em
p
fumos, odor

desmoldabilidade
resist ao
manuseio
resist
umidade


CARACTERSTICAS ESPECFICAS COMPARADAS

a) Escoabilidade (fluidez)
Tanto melhor quanto menores os teores permitidos e quanto mais baixa a viscosidade dos ligantes.
Melhor: Fenlica-uretnica, permanece escovel at quase o tempo de destacamento do modelo.
Todos os outros sistemas apresentam aumento imediato de resistncia uma vez terminada a mistura.

b) Resistncia aps 1 hora
Melhores: Fenlica-uretnica, furnica / cido, alqudica e fenlica / cido
Mdios: Resol-ster e silicato-ster
Pior: Fosfato inorgnico

c) Produtividade: tempo de trabalhabilidade / tempo de estripagem
Tempo de trabalhabilidade: tempo desde a mistura at o endurecimento
Tempo de estripagem: tempo desde a mistura at a retirada do modelo; depende da velocidade de cura e
da temperatura da areia
A relao entre os dois pode variar desde quase zero at quase 1; quanto mais prximo de 1, maior a
produtividade potencial:
1 Fenlica-uretnica 0,75 - 0,8
2 Resol-ster 0,67
3 Furnica-cido 0,57
4 Silicato-ster 0,53
5 leo-alqudico 0,5
6 Fenlica-cido 0,45
7 Fosfato inorgnico 0,33

d) Resistncia umidade
Melhores: Resol-ster e Fenlica-cido
Mdios (sem problemas): Fenlica-uretnica, Furnica-cido, leo-alqudico
Problemticos: Silicato-ster e Fosfato inorgnico (perdem 80 a 90% da resistncia permanecendo 24 h a
umidade relativa 100%)

Resistncia trao, nveis de adio, tempos, suscetibilidade umidade (ambiente e
tintas)
Resistncia trao (psi)
@ 100%
umidade
Degradao
com pintura
(gua)
Sistema e % ligante Catalisad
or /
conversor
Tempo
trab. /
estrip.
1 h 3 h 24 h 24 h a
quente
a frio
Fenlica Uretnica,
1,25%
4% 3 / 4 158 199 275 150 51 236
Nova uretnica, 1% 6% 4 / 5 149 201 263 159 49 254
Fenlica ster, 1,5% 35% 4 / 6 94 174 218 163 89 241
Furnica cido, 1,25% 35% 8 / 14 195 396 427 218 75 364
Fenlica cido, 1,5% 40% 10 / 22 195 400 488 251 81 421
leo-alqudico, 1,5% 8% 10 / 20 67 117 270 144 41 296
Silicato-ster, 3,5% 10% 9 / 17 31 118 188 27 0 103
Fosfato inorgnico,
5%
3,5% lq.
1,5% p
5 / 11 30 101 125 37 7 75


e) Queda de resistncia aps pintura com tinta base de gua
Todos os sistemas perdem resistncia mas, com exceo de Silicato-ster e Fosfato inorgnico, recuperam
aps secagem em estufa.
Silicato-ster e Fosfato inorgnico requerem tintas base de solventes para minimizar efeito de degradao.

f) Temperatura da areia
Temperaturas elevadas aceleram a cura e, portanto, reduzem os tempos de trabalhabilidade e estripagem.
A velocidade de cura dobra para cada aumento de 10C na temperatura; portanto, para cada aumento de 10C
na temperatura os tempos de cura e estripagem so cortados pela metade.
Faixas de temperaturas isentas de problemas: 26 a 32 C.
Temperaturas extremas so problemticas: T<10C a cura pode no acontecer; T>38C cura rpida demais.
Sistema mais sensvel: Furnica-cido
Sistema menos sensvel: leo-alqudico

g) Uniformidade de cura ao longo da seo
Afeta tendncia a quebra de machos / moldes
Mais fceis de estripar: leo-alqudico
Mais difceis de estripar: Furnica-cido e silicato-ster

h) Propenso a defeitos de gases (cone escalonado)
Piores resultados: Silicato-ster

i) Eroso (atribuda a degradao prematura do ligante)
Piores resultados: leo-alqudico e Fosfato inorgnico
Desempenho de leo-alqudico melhorado com adio de xido de ferro ou p de slica

j) Penetrao de metal
Teste avalia tendncia a defeitos de penetrao e veiamento. O aumento da densidade do molde ou macho
contribui para prevenir a penetrao de modo que a Fenlica-uretnica tende a dar melhores resultados devido
a sua melhor escoabilidade.
Deve-se ter em mente que todos os sistemas so pintveis e que com tinta refratria, todos eles resistem
perfeitamente penetrao de metal.
k) Carbono lustroso
Forma-se a partir de ligantes que, durante o enchimento do molde, desprendem grandes quantidades de
produtos carbonceos de decomposio. Em quantidades moderadas pode ser benfico (prov atmosfera
redutora, reduz a oxidao do metal e melhora o acabamento superficial da pea), mas, em excesso, provoca
defeitos superficiais e atrasa a solidificao.
Maior problema: Fenlica-uretnica (melhorado nas novas verses); pode ser amenizado com > temperatura
de vazamento, menor % resina, < tempo de vazamento, adies de xido de ferro, respiros.

l) Defeitos devidos a gases
Esto relacionados tanto com a quantidade quanto com a composio dos gases liberados pelos
machos ou moldes. Os ligantes que proporcionam a resistncia desejada com as menores adies
produzem as menores quantidades de gs. O uso de respiros a forma mais barata de minimizar
defeitos devidos a gs.
A composio dos gases liberados depende da qumica do ligante. Componentes especficos podem ser
particularmente prejudiciais a ligas especficas.
Nitrognio: pode aumentar incidncia de pin-holes, especialmente em aos.
Maior problema: furnicas contendo uria (uretnicas tambm contm nitrognio, mas so bem menos
problemticas); pode ser parcial ou totalmente controlado com: adies de xido de ferro, + controle
de perda ao fogo na areia recuperada, baixos teores de ligantes, boa secagem de pinturas, respiros.
Sem problemas: Resol-ster, furnicas sem uria, silicato-ster, fosfatos inorgnicos.

Enxfre: afeta a estrutura da liga solidificada; provm principalmente de conversores sulfonados (cidos
tolueno-sulfnicos, para-tolueno-sulfnicos, xileno-sulfnicos) usados com fenlicas-cido ou furnicas-
cido.
Nas figuras das pginas seguintes constam resultados de medio de quantidades de gases liberados a partir de
vrios sistemas ligantes qumicos. As medies foram feitas em duas condies distintas: naquelas indicadas
em molde, a coleta dos gases foi efetuada por um funil cermico junto face interna de um molde vazado
com ao comum, no Southern Research Institute (SRI); nas indicadas em lab. (HWD), as curvas de evoluo
de gases foram geradas a partir de amostras dos moldes do SRI em equipamento Dietert. Note-se que os
resultados de laboratrio no permitem classificar os diversos processos de acordo com a quantidade de gases
que evolui na prtica.



























no molde (SRI)
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
10 100 1000
tempo, s
g
a
s
e
s
,

c
m
3

Fenlica-uretnica
Alqudica-uretnica
Fenlica-cido
Furnica-cido
Silicato-ster
Shell
Fenlica-uretnica c/ areia recup.1
Fenlica-uretnica c/ areia recup.2
Furnica-cido c/ areia recup.

em lab. (HWD) @ 982C
0
10
20
30
40
50
60
70
1 10 100 1000
tempo, s
g
a
s
e
s
,

c
m
3
/
g

d
e

a
r
e
i
a


em lab.(HWD) @ 1200C
0
10
20
30
40
50
60
70
1 10 100 1000
tempo, s
g
a
s
e
s
,

c
m
3
/
g

d
e

a
r
e
i
a

Volumes de gases liberados por vrios sistemas ligantes, medidos em molde e em laboratrio




no molde (SRI)
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
10 100 1000
tempo, s
v
o
l
u
m
e

/

P
F
,

c
m
3
/
%

Fenlica-uretnica
Alqudica-uretnica
Fenlica-cido
Furnica-cido
Silicato-ster
Shell
Fenlica-uretnica c/ areia recup.1
Fenlica-uretnica c/ areia recup.2
Furnica-cido c/ areia recup.

em lab (HWD) @ 982C
0
5
10
15
20
25
1 10 100 1000
tempo, s
g
a
s
e
s

/

P
F
,

c
m
3
/
g
.
%


em lab (HWD) @ 1200C
0
5
10
15
20
25
1 10 100 1000
tempo, s
g
a
s
e
s

/

P
F
,

c
m
3
/
g
.
%




























Dados das figuras anteriores divididos pelas perdas ao fogo respectivas (reflete qualidade
d i )

m) Recuperabilidade / regenerabilidade
Com a simples desagregao de torres (destorroamento) possvel reutilizar parcelas ponderveis das
areias provenientes de todos os processos (no prprio processo), com exceo de Silicato-ster e
Fenlica-ster (no por causa do ster, mas devido presena de alcalinos nos ligantes e sua acumulao
na areia recuperada). A quantidade de areia recuperada que pode ser reintroduzida na produo tanto
maior quanto menor a relao areia/metal e quanto maior a temperatura de vazamento. Areias ligadas com
resinas furnicas so as mais fceis de recuperar por meios exclusivamente mecnicos, sendo possvel
usar entre 50 e 80% de areia recuperada, dependendo das exigncias das peas com relao perda ao
fogo.
Os mtodos de regenerao mecnica existentes envolvem perdas (entre 5% e 15%) que so tanto maiores
quanto maior o grau de limpeza objetivado e a dificuldade de remoo do ligante residual. So fceis de
regenerar mecanicamente as areias dos sistemas Furnica-cido, Fenlica-uretnica, leo-alqudico,
Fenlica-cido, nessa ordem de facilidade, desde que os conversores cidos no sejam nem cido
fosfrico, nem cido sulfrico. A quantidade de areia nova a ser adicionada aps uma boa regenerao
mecnica aquela correspondente s perdas. Tm-se poucos dados sobre regenerao mecnica de Resol-
ster e Silicato-ster.

As perdas na regenerao trmica praticamente independem do sistema ligante e ficam por volta de 1 a
2%, devendo ser repostas com areia nova. Todos os sistemas exclusivamente orgnicos podem ser
regenerados termicamente e, em princpio, no h vantagem em submeter a tratamento trmico um
sistema inorgnico, como o Silicato-ster.
Areias ligadas com sistemas Resol-ster so regenerveis termicamente desde que se efetue uma pr-
adio para evitar empastamento da areia no forno devido presena de potssio.



BIBLIOGRAFIA
ARCHIBALD, J. J. Benchmarking the nobake binder systems. Modern Casting, 84(3):35-7,
mar. 1994.
GRAHAM, A. L. Anlise estatstica de resultados de evoluo de gases. (Trabalho no publicado:
dados obtidos no Southern Research Institute e na Harry W. Dietert Co.). 1979.




























TINTAS PARA FUNDIO

INTRODUO
As tintas aplicadas em moldes e machos em fundio atuam sobre as superfcies dos mesmos facilitando
alcanar as qualidades desejadas nas peas fundidas. Elas quase sempre servem para proporcionar uma face de
molde ou macho mais lisa e mais resistente agresso representada pelo metal lquido, diminuindo a
rugosidade nas peas fundidas e evitando eventuais reaes decorrentes do contato direto da face do molde
com o metal lquido ou seus produtos de oxidao. Em certas situaes, no entanto, usam-se tintas cuja nica
funo condicionar a atmosfera do molde e que de modo algum evitam o contato direto do metal lquido com
as faces do molde ou macho.
As tintas de fundio mais simples consistem, geralmente, de materiais slidos em suspenso em algum meio
de disperso (veculo) lquido e, dependendo de sua viscosidade, so aplicadas sobre a superfcie de moldes e
machos por pincelamento, asperso, imerso, lavagem ou espatulao.
No se tem informao sobre o incio do seu emprego. Os primeiros estudos sistemticos relativos a tintas de
fundio foram publicados a partir dos anos 1950. Nessa poca apareceram as primeiras tintas comerciais
base de zirconita, que logo encontraram espao na fundio de aos e ferros fundidos.
At ento, qualquer tinta para moldes ou machos era inteiramente preparada na prpria fundio. As
formulaes de tintas constituam parte importante do patrimnio tcnico das fundies, sendo, portanto,
tratadas com confidencialidade. Dependendo do tipo de ligante empregado para fixar a camada aplicada, o
conjunto meio de disperso / ligante podia enquadrar-se em uma das seguintes categorias:
Solues aquosas de dextrina, melao, acares, amidos e resinas sintticas
Solues alcolicas de resinas naturais ou sintticas
Solues de acetato de celulose em acetona
Solues aquosas de silicatos solveis (de sdio ou de potssio).
Entretanto, a maioria das tintas empregadas pelas fundies at os anos 50 era constituda de suspenses ou
solues aquosas, de modo que as estufas para a secagem de machos e moldes pintados no eram itens raros
dentre os equipamentos das fundies bem montadas. As tintas produzidas por empresas especializadas
ofereciam graus de homogeneidade e nveis de qualidade difceis de alcanar nos produtos caseiros, de
modo que, ainda que a um custo inicial maior, as fundies acabaram por abandonar a produo interna de
tintas e incorporar o produto comercial em sua tecnologia.
A segunda metade do sculo vinte foi marcada pelo aparecimento de muitas novas famlias de ligantes para
moldes e machos, o que obrigou a adequaes e a novos desenvolvimentos de tintas para fundio. Por
exemplo, a introduo do processo silicato-CO
2
conduziu ao emprego de tintas utilizando lcool como meio
de disperso.
A introduo, no incio, dos anos 60, dos ligantes de moldes e machos a base de resinas sintticas, trouxe
novos desafios, principalmente para os fundidores de peas altamente seriadas em ferro fundido cinzento; nos
15 anos seguintes, parte desses problemas foi resolvida atravs do uso de silicatos hidratados de magnsio
(talco), em combinao com ps de grafita e/ou coque calcinado.
Com a progressiva reduo da espessura de parede dos fundidos e da seo dos machos, as tintas existentes no
mercado tendem a atingir seu limite de aplicao, e comeam a apresentar problemas com porosidades e
bolhas de gases, motivando os desenvolvimentos mais recentes. Estes objetivam chegar a produtos com menor
gerao de gases, principalmente atravs de:
1. Elevada capacidade de isolamento trmico de modo a retardar a transferncia de calor
2. Elevado grau de deformao a altas temperaturas.

FUNES DAS TINTAS PARA MOLDES E MACHOS
As funes das tintas modernas para fundio continuam as mesmas dos primrdios de sua utilizao e
esto resumidas a seguir:
Atuar sobre a superfcie do macho ou molde, visando melhoria das caractersticas de
Dureza
Resistncia a Friabilidade
Melhorar o aspecto do fundido quanto a
Rugosidade
Aderncias
Limpeza
Reduzir ou eliminar a ocorrncia de defeitos superficiais tais como
Veiamento
Penetrao
Bolhas de gases
Superfcie com dobras
Escamas
Eroso
Decorrentes de reaes qumicas superficiais entre metal e molde ou macho
Atuar sobre a microestrutura superficial do fundido, atravs de materiais metalurgicamente ativos,
por exemplo:
Telrio
Bismuto
Estanho, etc
Pode-se dizer, de uma forma geral, que o emprego de tintas tem por objetivo a obteno de uma superfcie
lisa e limpa no fundido, o que pode exigir tambm uma reduo dos efeitos da expanso dos gros de
quartzo.
A composio de uma moderna tinta para fundio tem os mesmos elementos bsicos das primeiras
tintas, compondo-se sempre de:
- uma ou mais cargas minerais, desde refratrias at altamente refratrias;
- meio de disperso ou veculo;
- agentes de suspenso, em geral coloidais;
- ligantes com a funo de fixadores

CARGAS MINERAIS
As cargas minerais mais empregadas nas formulaes de tintas para fundio podem ser assim
classificadas:
1. Materiais carbonceos, tais como grafita e coque modo;
2. Silicatos, tais como silicato de zircnio e silicato de magnsio;
3. xidos, tais como, por exemplo, MgO, SiO
2
e Al
2
O
3
.
O quadro seguinte resume os materiais mais empregados como cargas minerais:

CARGAS MINERAIS PARA TINTAS (segundo VDG-Merkblatt R 150)
Materiais carbonceos
Grafite
Coque modo
Negro de Fumo
Silicatos
Silicato de Alumnio
Silicato de Clcio
Silicato de Magnsio
Silicato de Zircnio
xidos
Quartzo
Magnesita
Rutilo
Espinlios

Alm destes, que entram em formulaes de tintas com diferentes graus de refratariedade, outros
materiais so empregados com a finalidade de condicionar a atmosfera do molde em aplicaes
especficas. o caso, por exemplo, do enxofre nas tintas para fundio de ligas de magnsio ou de ligas
alumnio-magnsio.
As tintas formuladas com uma nica carga mineral no so muito comuns atualmente e so empregadas
quase que exclusivamente na fundio de aos. Todas os demais grupos de ligas exigem, cada vez mais, o
emprego de combinaes de cargas visando a obter propriedades bem definidas.
Nesse sentido, o grupo dos silicatos com estrutura lamelar desempenha uma importante funo. A
estrutura cristalina lamelar desses minerais propicia melhores propriedades na formulao de uma tinta
para fundio, atribuveis a trs razes principais:
1. Na camada de tinta aplicada, as lamelas tendem a se dispor paralelamente superfcie
pintada, de tal maneira que possvel um deslizamento entre elas. Afirma-se que, com isso, a
camada de tinta retm uma certa deformabilidade, a ponto de no se romper, preservando a
continuidade da camada, quando os gros de quartzo da base sobre a qual est aplicada
expande-se. Desse modo, em alguns casos, mesmo trincas na base poderiam permanecer
encobertas.
2. Os minerais de estrutura lamelar proporcionam camadas de tinta bastante fechadas, que se
constituem em eficientes barreiras contra a penetrao do metal lquido. Isto de especial
relevncia quando se considera que na solidificao dos ferros fundidos usuais, de baixo
fsforo, a grafitizao exerce presses sobre o lquido euttico residual, altas o suficiente para
faze-lo penetrar no molde/macho, mesmo atravs de poros muito finos da camada de tinta,
principalmente nos pontos quentes das peas.
3. A disposio das lamelas em vrias camadas paralelas superfcie pintada proporciona
pelcula de tinta, aps secagem, o alto poder de isolamento trmico caracterstico desse tipo
de estrutura. Com isso, o aquecimento do molde/macho d-se de modo muito menos intenso e
rpido, amenizando os efeitos da expanso do quartzo e reduzindo a velocidade de gerao de
gases.
Alguns dos minerais mais importantes e mais freqentemente empregados esto relacionados nas tabelas
de I a III.

Tabela I Materiais carbonceos
Carga Mineral Densidade Ponto de Fuso Formato de Gro Composio
Grafite aprox. 2,2 1.600 - 5.000 C irregular, angular-lamelar 70 % C
Coque 1.9 2 > 1.700 C irregular 90 % C
Tabela II Silicatos de estrutura cristalina lamelar
Carga Mineral Densidade Ponto de Fuso, C Formato de Gro Frmula
Caulim 2,65 1.700 Lamelar Al
2
[(OH)
4
.Si
2
O
5
]
Pirofilito 2,8 1.700 lamelar-angular Al
2
[(OH)
2
.Si
4
O
10
]
Talco 2,8 1.000 Lamelar Mg
3
[(OH)
4
.Si
2
O
5
]
Mica 2,85 900 Lamelar KAl
2
[(OH)
2
.AlSi
3
O
10
]

Tabela III xidos e silicatos de estrutura cristalina no lamelar
Carga Mineral Densidade Ponto de Fuso, C Formato de Gro Frmula
Zirconita 4,6 2.200 irregular-angular ZrSiO
4

Olivina 5,2 1.750 irregular-angular Mg
2
SiO
4

Mulita 3,16 1.600 irregular-angular 3Al
2
O
3
.2SiO
2

Chamote 2,6 1.700 Irregular Al
2
O
3
.SiO
2

Quartzo 2,6 1.700 Angular SiO
2

Magnesita 3,6 2.800 Angular MgO
Corundum 3,9 2.050 Irregular Al
2
O
3

Cromita 4,0 > 1.600 Irregular Al
2
O
3
.Cr
2
O
3
FeO

A tabela IV relaciona os tipos de materiais refratrios e os tipos de ligas metlicas em cuja fundio so
empregados.

Tabela IV Tipos de materiais refratrios empregados como cargas minerais de tintas para fundio e seus
principais campos de aplicao.
Carga Mineral Aos
Ferros cinzentos e
nodulares
Ligas de alumnio e
magnsio
Ligas de cobre
Grafita No Sim Sim Sim
Coque No Sim - -
Caulim No Sim Sim No
Talco No Sim Sim No
Pirofilito Sim Sim Sim Sim
Zirconita Sim Sim - -
Olivina Sim Sim - -
Mulita Sim Sim - -
Magnesita Sim Sim Sim -
Corundum Sim Sim Sim -
Cromita Sim - - -

Na fundio de aos, devido s elevadas temperaturas de fuso e por motivos metalrgicos, somente
poucos materiais podem ser empregados.
A zirconita continua aqui com a maior importncia. A olivina e a magnesita praticamente s so
empregadas em ao ao mangans. A mulita est limitada a peas de pequeno peso. O corundum se
apresenta como alternativa econmica para zirconita.
Aqui se pode ter bom desempenho de acabamento superficial com cromita, principalmente em peas de
ao pesadas. Infelizmente, seu emprego generalizado dificultado pelo preo deste material.
Na fundio de ferros fundidos, empregam-se praticamente todos os tipos de cargas minerais, varias
delas, porm, s em pequenas quantidades de modo a conferir propriedades especficas aos produtos.
Propositalmente tambm so empregados minerais com fases de ponto de fuso baixos. Estes tm como
objetivo conferir tinta a capacidade de deformar-se a altas temperaturas.
As ligas no ferrosas, tanto as pesadas quanto as leves, no requerem desempenhos to elevados das
cargas minerais. Nos no ferrosos pesados a evoluo de gases proveniente da gua de cristalizao de
alguns minerais extremamente prejudicial. Estes, portanto, devem ser excludos.
Nos fundidos de alumnio muito importante o efeito desmoldante conferido pela carga mineral. Aqui,
algumas combinaes de cargas propiciam excelentes resultados. Alm disso, o processo de macharia e
moldagem tem grande importncia.
A granulometria da carga mineral constituinte da tinta, qualquer que seja o seu tipo, afeta a viscosidade,
a tendncia decantao e a tendncia ao fissuramento na secagem. Quanto maiores as partculas, maior a
tendncia decantao e, quanto mais finas, maior a tendncia ao fissuramento da camada aplicada na
secagem. Assim, a granulometria dos slidos em suspenso na tinta resultar de um compromisso entre
essas duas tendncias, considerada a densidade real do slido. Como regra geral, um p que passe
totalmente pela peneira de 200 malhas por polegada (74 um) e que no tenha mais que 50% (em peso)
abaixo da peneira 325 (44 um), proporciona tintas que so camadas suficientemente lisas para a maioria
das aplicaes e, ao mesmo tempo, no so particularmente suscetveis de fissuramento por secagem (a
no ser por formulao incorreta da tinta).

MEIOS DE DISPERSO (VECULOS)
Os veculos so lquidos que servem de meios de disperso das cargas minerais, permitindo sua aplicao
sobre as superfcies dos moldes e machos.
Procura-se, sempre que possvel, principalmente em atividades de moldagem ou macharia altamente
seriadas, utilizar a gua como veculo. Mas os lcoois industriais, com predominncia do isopropanol
(principalmente na Europa), exercem um papel muito importante nesse campo.
Os solventes clorados (cloro-carbono e fluor-cloro-carbono) no so mais utilizados nas aplicaes
comuns, pois representam ameaas sade e ao meio ambiente. Entretanto, devido ao seu baixo ponto de
ebulio, ainda so empregados na moldagem a vcuo.
A tabela V apresenta uma viso das propriedades mais importantes dos solventes.

Tabela V Meios de disperso (veculos) de maior aplicao em tintas para fundio
VECULO Ponto de
ebulio
C
Peso
especfico
Ponto de
fulgor
C
Limite de
exposio

ndice de
saponificao
Cdigo de
periculosidade
gua 100 1,0 - - - -
Metanol 64 0,79 6,5 200 6,3 B
Etanol 78 0,80 12 1000 8,3 B
Isopropanol 80 0,79 12 400 105 B
Isobutanol 107 0,80 28 100 25 B
Benzina tcnica 80/100 0,70 -20 500 303 A 1
Acetona 56 0,79 -19 1000 2,1 B
Cloreto de metileno 40 1,33 - 200 1,8 -
1-1-1 Tricloroetano 74 1,32 - 200 2,4 -
Triclorofluoroetano 47,6 1,58 - 1000 1,3 -
AGENTES DE SUSPENSO
Esses materiais tm a finalidade de eliminar ou retardar a sedimentao das partculas minerais suspensas
no veculo ou meio de disperso. Para essa finalidade empregam-se, em geral, materiais que, atravs de
inchamento ou formao de colides no meio de disperso, estabelecem uma estrutura que sustenta as
partculas minerais (tixotropia). Ao mesmo tempo, devido absoro do meio dispersor com conseqente
inchamento, eles evitam que aquele lquido penetre a uma profundidade excessiva na base (molde ou
macho) sobre a qual a tinta aplicada. Estes materiais devem tambm, se possvel, propiciar a formao
de uma camada uniforme de tinta.
Os agentes de suspenso de menor custo so as bentonitas sdicas, pelas propriedades tixotrpicas que
apresenta quando em suspenso aquosa. Alguns materiais orgnicos, como certos colides derivados de
algas marinhas (alginatos) e derivados de celulose (por exemplo, carboximetilcelulose) tambm
encontram aplicao em tintas de fundio como agentes de suspenso.
O tipo e a quantidade de agente de suspenso utilizado influenciam marcadamente a viscosidade dinmica
da suspenso e, portanto, seu comportamento na fundio.
Em muitos casos os agentes de suspenso tambm possuem propriedades de fixao. Por exemplo, todas
as argilas tm bom poder de fixao a elevadas temperaturas.

LIGANTES / FIXADORES
A fixao das partculas de carga mineral sobre moldes e machos ocorre com a ajuda de aglomerantes.
Estes podem ser de origem orgnica ou inorgnica. Na prtica, ambos os tipos so empregados.
Os fixadores devem prover a adeso das partculas da tinta sua base de aplicao e, ao mesmo tempo, a
coeso mtua entre as partculas da camada.
importante que na fixao, que normalmente ocorre com a eliminao do dispersante, no ocorra
migrao do ligante para a superfcie da tinta, pois, nesse caso, a resistncia da tinta na sua base de
aplicao ficaria enfraquecida, o que poderia facilitar / aumentar o lascamento da camada em
aquecimento brusco (choque trmico) com o contacto com o metal.
Superfcies de tinta muito duras, que no soltam quando atritadas, podem ser indcio de forte migrao de
aglomerante.

RESUMO DOS TIPOS DE TINTAS
possvel agrupar os tipos de tintas conforme indicado a seguir (Bartsch):
1) Tintas refratrias a altamente refratrias, com refratrios de textura granular e angular.
Vantagens: Normalmente no so reativas com xidos, muitas vezes tm baixo volume de gases.
Desvantagens: No tm atuao contra efeitos de expanso do quartzo.
2) Tintas com minerais de estrutura lamelar e eventual reao endotrmica. Por ocasio da expanso do
quartzo, as lamelas podem deslizar umas sobre as outras, mantendo cobertas eventuais trincas
ocorridas na base sobre a qual foram aplicadas. Uma reao endotrmica, por exemplo, por
dissociao de carbonatos, propicia maior rapidez na formao de um filme slido do metal.
Desvantagens: Elevada evoluo de gases e possveis defeitos por liberao de gua de
cristalizao, com oxidao de componentes do banho metlico. Seu ponto de
fuso limita o universo de aplicao.

3) Tintas que combinam diferentes minerais de modo a propiciar deformao a elevadas temperaturas.
Ocorrem diferentes fases de amolecimento.
Desvantagens: Reativa com xidos e escorias do banho de metal.
4) Tintas termicamente isolantes, obtidas com o emprego de minerais com baixa condutividade trmica.
Retardam a transmisso de calor do metal para o interior do molde/macho, amenizando ou eliminando
os efeitos das tenses causadas pelas expanso do quartzo. Em temperaturas elevadas formam-se
fases sinterizadas.
Desvantagem: Requerem camadas muito espessas para funcionar adequadamente.

CARACTERSTICAS DAS TINTAS DE FUNDIO - CONTROLE
Na formulao de uma tinta de fundio, devem ser levados em conta, alm dos caractersticos de
composio, certas caractersticas fsicas que determinaro o seu modo de aplicao, o seu desempenho
comportamento durante a secagem e o seu desempenho durante o vazamento e solidificao da pea
fundida.
A viscosidade a caracterstica fsica mais importante de uma tinta de fundio, porque regula a
tendncia decantao dos materiais slidos, a tendncia ao fissuramento da camada aplicada durante a
secagem e determina qual o mtodo de aplicao mais conveniente (asperso, imerso, lavagem,
pincelamento, espatulao).
A medida da viscosidade pode ser feita diretamente, com um viscosmetro tipo Stormer ou Brookfield,
por exemplo, ou indiretamente, atravs de medidas de consistncia e densidade da suspenso. A
consistncia determinada pelo tempo de escoamento da tinta atravs do bocal de um copo com formas e
dimenses padronizadas (por exemplo, o copo conforme Recomendao CEMP-073). Usando a equao
de calibrao do bico utilizado,
b
t
a + =
converte-se o valor do tempo, t , de escoamento (em segundos) em viscosidade cinemtica, , (centi
Stokes).
bico N a B
2 -9,53472 3,658
3 -12,0057 1,06
4 -4,09459 0,37
5 3,807453 0,161
6 20,34091 0,088
7 8,104167 0,048
8 -14,8276 0,029

O produto da viscosidade cinemtica pela densidade (determinada com densmetro de imerso) fornece o
valor da viscosidade dinmica procurado.
Para pequenos acertos de composio da tinta, de modo a bem adapta-la ao mtodo de aplicao
escolhido, suficiente o controle atravs da medida de densidade da suspenso, j que a ao corretiva
neste caso envolve apenas o grau de diluio.
Normalmente, tintas de veculo aquoso com densidades entre 1,16 e 1,25 g/cm
3
podem ser aplicadas por
asperso; entre 1,21 e 1,35 g/cm
3
devem ser aplicadas por imerso ou lavagem e as tintas com densidades
entre 1,32 e 1,53 g/cm
3
requerem aplicao por pincelamento. claro que esses limites no so rgidos,
pois dependem da densidade do material slido em suspenso.
claro que a composio de uma tinta afeta diretamente sua propriedades de viscosidade e, por
conseqncia, seu comportamento. Em estudo realizado no IPT sobre tintas para fundio formuladas
com cargas minerais de zirconita, olivina, magnesita, pirofilito e cromita, tendo bentonita sdica como
agente de suspenso e dextrina como ligante fixador, obtiveram-se experimentalmente correlaes entre
viscosidade e composio do seguinte tipo:

|
|
.
|

\
|

=
V
L
V
R
A
R
B
e

|
|
.
|

\
|

=
V
L
V
R
A
R
B

onde:
= viscosidade cinemtica, Stokes R
V
= teor de refratrio (carga mineral)
dividido pela densidade real do
refratrio
= viscosidade dinmica, poise A
L
= gua livre na tinta = gua total
gua ligada bentonita
B = teor de bentonita . . . = coeficientes experimentais

Por exemplo, para a tinta de olivina, os coeficientes . . e encontrados experimentalmente esto
inseridos nas equaes abaixo:
4752 , 1
0426 , 0
|
|
.
|

\
|

=
V
L
V
R
A
R
B
e
647 , 1
0235 , 0
|
|
.
|

\
|

=
V
L
V
R
A
R
B


A camada pintada pode exercer grande influncia sobre a fluidez do metal, efeito importante raramente
estudado e pouco documentado na literatura tcnica. Estudo efetuado no IPT mostrou que, dependendo da
formulao da tinta, podem ser obtidas enormes melhorias na fluidez do metal no caso especfico de
fundio de ao ao mangans tipo Hadfield (12 a 14% Mn). Como os maiores aumentos de fluidez
observados ocorreram para tintas de pirofilito, que um mineral com estrutura lamelar, possvel que
parte dessa melhoria seja devida a um efeito de isolamento trmico propiciado pela camada de tinta.








Tintas na fundio de ao Hadfield
0
20
40
60
80
100
120
140
0 5 10 15 20 25 30 35
relao refratrio / bentonita
V
a
r
i
a

o

d
e

f
l
u
i
d
e
z

(
K
o
n
d
i
c
)
,

%
pirof ilito
olivina
cromita
magnesita
zirconita












EVOLUO DAS TINTAS - TINTAS PARA FINALIDADES ESPECFICAS
Alguns fabricantes vm dando nfase maior ao desenvolvimento de tintas que apresentem possibilidade
de deformar-se a temperaturas elevadas, o que exige a presena de fases com pontos de amolecimento
inferiores s temperaturas que prevalecem na interface metal-molde.
Alm da necessidade de contnuo desenvolvimento de novas tintas para acompanhar a evoluo dos
novos sistemas ligantes de moldagem e macharia, existe um campo de desenvolvimento parte, que o
de tintas para o processo lost-foam, onde, alm de uma funo estrutural, a porosidade da camada pintada
deve regular a passagem de gs na face do molde e, dessa forma, controlar a velocidade de enchimento do
molde pelo metal lquido.
Outros desenvolvimentos na rea de tintas para fundio so motivados pela necessidade de substituio
de materiais. O esgotamento de algumas reservas de zirconita e o conseqente encarecimento dessa
matria-prima de largo uso at recentemente o momento, constitui um exemplo marcante: hoje a zirconita
raramente empregada na fundio de ferros fundidos cinzentos, tendo sido substituda por outras cargas
minerais.

BIBLIOGRAFIA
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Instituto de Pesquisas Tecnolgicas, So Paulo, 1965.
MIDDLETON, J. M. e McILROY, P. G. Mould paints and washes for steelfoundry use. The British
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BETTS, B. P. e KONDIC, V. Effects of mould dressings on casting fluidity of some alloys. The British
Foundryman, 54:1, jan. 1961.
CAVALLANTE, F. L. e MARIOTTO, C. L. Influncia das caractersticas fsicas de tintas para fundio
de aos sobre seu comportamento. Metalurgia, 23(120):851-62, nov. 1967.
BARTSCH, D. Nvel tecnolgico de tintas para fundio e seu desenvolvimento futuro. Palestra
proferida por ocasio da entrega do prmio ABIFA-Crios 1990, nov. 1990.