Qumica Inorgnica. 1 de Ingeniero Qumico.

Universidad de Murcia

Tema 13. Grupo 13: boro, aluminio, galio, indio y talio. (Tutorial) 13.1. Generalidades. 13.2. Los elementos. Estado natural y abundancia. Obtencin y propiedades. 13.3. Compuestos de boro. Diborano y boranos. Haluros de boro. Trixido de boro, cido brico y boratos. 13.4. Compuestos de aluminio, galio, indio y talio. Haluros. Compuestos oxigenados: Almina, alumbres y espinelas. Qumica en disolucin acuosa.

Los elementos del grupo tienen una configuracin electrnica: ns2 np1 El boro es un no metal y siempre forma enlaces covalentes, normalmente tres, utilizando hbridos sp2. No forma compuestos covalentes con nmero de oxidacin (I). Los compuestos BX3 son deficientes en electrones y pueden aceptar un par de electrones de una base de Lewis para formar un enlace coordinado. Son cidos de Lewis tpicos. El Al, Ga, In y Tl forman compuestos trivalentes, pero la importancia del estado monovalente va aumentando al bajar en el grupo y en el caso del Tl es el estado de oxidacin ms estable. Estos cuatro elementos tienen carcter metlico y forman compuestos inicos. Son metales moderadamente reactivos. Muchos de sus compuestos son covalentes cuando son anhidros pero forman iones en disolucin. Estados de oxidacin y tipos de enlace Tienen tres electrones de valencia y, excepto el Tl, forman tres enlaces, dando por tanto, un estado de oxidacin (+III). Suelen formar enlaces covalentes debido a: 1. En los iones de pequeo tamao (B, Al) y alta carga est favorecida la formacin de enlaces covalentes. 2. La suma de los tres potenciales de ionizacin es muy grande. 3. Los valores de electronegatividad son ms altos que para los elementos de los grupos 1 y 2. Cuando reaccionan con otros elementos la diferencia de electronegatividad no es suficientemente grande. El boro es considerablemente ms pequeo que los dems y, por ello, tiene unas energas de ionizacin considerablemente ms altas. Siempre forma compuestos covalentes. Muchos compuestos como AlCl3 y GaCl3 son covalentes cuando son anhidros, sin embargo, en disolucin acuosa todos, excepto el B, forman iones. Este cambio, covalenteinico surge de la competencia entre energa de ionizacin y energa de hidratacin. As, convertir Al Al3+ requiere 5.137 kJ/mol y la H(hidratacin) del Al3+ es de 4.665 kJ/mol, ms la H(hidratacin) del Cl: 381 kJ/mol, que compensa la energa de ionizacin.
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Tema 13. Grupo del Boro

13.1. Generalidades

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H(hidratacin total) = - 4665 +[3 x (- 381)] = - 5.808 kJ/mol

Los iones metlicos hidratados tienen 6 molculas de agua que estn enlazadas muy intensamente con una estructura octadrica [M(H2O)6]3+. Los enlaces MO son muy intensos y debilitan los enlaces O-H desprotonndose (hidrlisis cida): [M(H2O)6]3+ + H2O [M(H2O)5(OH)]2+ + H3O+ Al bajar en el grupo hay un aumento de la tendencia a la estabilizacin del estado (+1). Se conocen compuestos de Ga(I), In(I) y Tl(I). En el caso de Ga e In son menos estables que el (+3), sin embargo en el caso de Tl es al contrario. La monovalencia se explica porque los electrones s permanecen apareados y no participan en el enlace. Es el llamado efecto del par inerte y es debido a que la energa requerida para desaparear esos electrones excede a la desprendida por la formacin de enlaces. La intensidad de los enlaces en MX3 disminuye al bajar en el grupo. La energas de enlace promedio en MCl3 son: GaCl3, 242; InCl3, 206; TlCl3, 153 kJ/mol. Los iones monovalentes son mucho ms grandes que los trivalentes y sus compuestos son inicos, similares a los alcalinos. El efecto del par inerte no se restringe a los metales del grupo 13, tambin se produce en los grupos 14 y 15 con el Sn(II) y Pb(II), y Sb(III) y Bi(III) respectivamente. Los estados de oxidacin bajos se favorecen al bajar en los respectivos grupos.

13.2 Los elementos. propiedades.

Estado

natural

abundancia.

Obtencin

Estructuras y propiedades fsicas. Los puntos de fusin y ebullicin no muestran 1,43 1,22 1,62 1,70 Radio atmico / 0,885 tendencias regulares, debido a 2250 660 30 157 303 P. de fusin/C que sus estructuras cristalinas P. de ebullicin/C 2550 2500 2070 2100 1475 no son comparables. 0,53 0,62 0,80 0,90 Rad. inico / La estructura inusual -1,66 -0,53 -0,34 +0,72 del boro es la causa de su alto E(M3+/M) v. punto de fusin. Se conocen hasta cuatro formas alotrpicas diferentes para el Boro que pueden obtenerse en diferentes condiciones. Las transiciones entre estas formas son extremadamente lentas, que unido a su dureza, es indicativo de la existencia de estructuras tridimensionales muy robustas. La estructura ms simple es la red de boro rombodrica-, cuya celda unidad contiene 12 tomos equivalentes en forma de icosaedro, que puede describirse como dos pirmides
Elemento B Al Ga In Tl
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pentagonales separadas con sus bases giradas 36 una respecto de la otra. Las otras formas alotrpicas del boro tienen estructuras ms complicadas. El Al, In y Tl presentan estructuras metlicas con empaquetamiento cbico compacto. El Ga presenta una estructura inusual; cada tomo metlico tiene un vecino prximo a 2,43 y seis vecinos ms distantes entre los 2,70-2,79. Esta estructura es ms prxima a molculas diatmicas que a una estructura metlica, lo que explica el bajo punto de fusin (30C). La variacin de los puntos de ebullicin es ms regular al pasar del Al al Tl. El radio metlico no aumenta regularmente al descender en el grupo, pero hay que tener en cuenta que los valores no son estrictamente comparables. El boro es un no metal y el valor de 0,885 es el promedio de su estructura. El Ga tiene una estructura inusual y el valor de la tabla es el promedio de las distancias ms pequeas. El resto tienen estructuras metlicas y aumenta regularmente al bajar. El radio inico M3+ aumenta al bajar en el grupo pero no de una forma muy regular. La gran diferencia de tamao entre el B y el Al es la causa de la diferencia de sus propiedades. El boro tiene un alto punto de fusin, siempre forma enlaces covalentes y forma un xido cido. Por el contrario el Al es un metal con un punto de fusin mucho menor y forma un xido anftero. El carcter reductor disminuye del Al al Tl (potenciales de reduccin). El aumento del carcter metlico del boro al aluminio es una tendencia usual al descender en el grupo asociado con el aumento de tamao. Sin embargo, Ga, In y Tl no siguen esa tendencia, siendo menos sensibles a perder electrones debido al pobre apantallamiento de los electrones d. Por tanto, el estado (+III) es menos estable en disolucin acuosa al bajar en el grupo, de hecho, el Tl(I) es ms estable que el Tl(III) (E = -0,34 v.)

Estado natural y abundancia

El BORAX, Na2B4O7 10 H2O es la fuente principal de boro. Se encuentra en depsitos formados en manantiales termales y lagos de regiones volcnicas. El Al es el metal ms abundante de la corteza terrestre, en los aluminosilicatos, pero su obtencin a travs de estos es muy difcil y, por tanto, se extrae siempre de la bauxita (xidos minerales hidratados) y de la criolita, Na3[AlF6]. El Ga, In y Tl se encuentran en cantidades trazas en los sulfuros minerales, el Ga tambin se encuentra en cantidades trazas en la bauxita. Obtencin y usos El Boro, se obtiene por reduccin del xido B2O3 con Mg o Na a alta temperatura
Na2B4O710 H2O
H+

B(OH)3

B 2 O3

Mg o Na

2B + 3MgO

El boro que se obtiene as es del 95-98% de pureza y es de color negro. Es muy difcil obtener boro cristalino puro debido a su alto punto de fusin y que el lquido es corrosivo. Cuando se quiere obtener pequeas cantidades de boro cristalino de mayor pureza se
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recurre a los procesos siguientes: 1. Reduccin de BCl3 con H2 2. Pirolisis del BI3 (mtodo de van Arkel) 3. Descomposicin trmica del diborano u otros hidruros de boro. Un uso importante del boro es la produccin de barras de control de los reactores nucleares y aceros resistentes al impacto ya que aumenta su dureza. El borax mezclado con sosa se comercializa para tratamiento de maderas. El cido brico tambin se ha utilizado en la conservacin de alimentos. La produccin de aluminio implica varios procesos interesantes. El mineral, bauxita, contiene Fe2O3 como impureza que debe eliminarse. El principio utilizado en la separacin es que el Al2O3 es un xido anftero y se disuelve en Na(OH) (aq), mientras que el xido de hierro es bsico y no se disuelve. Al2O3 + 2 OH- (aq) + 3 H2O 2 [Al(OH)4]- (aq) Cuando se acidifica un poco la disolucin del aluminato, precipita el hidrxido Al(OH)3 (s) y al calentar se obtiene el xido Al2O3. 2 [Al(OH)4]- (aq) + H3O+ Al(OH)3 (s) + 2 H2O
Al2O3 (s) + 3 H2O 2 Al(OH)3 (s) El Al2O3 tiene un punto de fusin muy alto (2020C) y fundido conduce mal la electricidad, por tanto, para que la electrlisis sea factible sin un disolvente que sea mejor conductor se disuelve en un 15% en el mineral criolita, Na3AlF6, fundido a 1000C. El fundido conduce bien la electricidad y puede llevarse a cabo la electrlisis (Figura). Las reacciones de electrodo no se conocen con certeza, pero la reaccin neta de la electrolisis es: CO2(g) + 4 e-} Oxidacin: 3 {C(s) + 2 O=

Reduccin:

4 {Al3+ + 3 e-

Al (l)}

Global: 3C(s) + 4Al3+ + 6O= 4Al(l) + 3CO2(g) La energa consumida para producir aluminio por electrolisis es muy alta, aproximadamente de 15.000 kW-h por tonelada. El proceso es caro por la energa elctrica consumida, por lo cual, es frecuente que las plantas de produccin de Al vayan asociadas a plantas de produccin de electricidad. La energa necesaria para reciclar alumino es slo un 5% de la necesaria para producirlo a partir de bauxita y actualmente se est extendiendo la utilizacin del reciclaje para la produccin del metal. Hay muchos usos para el aluminio y sus aleaciones: 1. Estructuras metlicas en construccin naval y aeronutica 2. En construccin de viviendas.
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3. Finamente dividido es conocido como aluminio bronce que se utiliza en la preparacin de pinturas. El galio, indio y talio se pueden aislar por electrolisis de sus disoluciones acuosas de sus sales. Reactividad del boro El boro puro y cristalino, es muy poco reactivo, aunque es atacado a altas temperaturas por agentes oxidantes intensos tales como una mezcla caliente de H2SO4 y HNO3 o por Na2O2. Sin embargo, el boro amorfo y finamente dividido es ms reactivo: 1. Arde al aire o con oxgeno: 2 B 2O 3 4 B + 3 O2 2. A temperatura muy alta reacciona con nitrgeno dando nitruro de boro que tiene una estructura en capas similar a la del grafito: 2 B + N2 2 BN 3. Reacciona con los halgenos a altas temperaturas formando los trihaluros: 2 B + 3 X2 2 BX3 (X: F, Cl, Br, I) 4. Reacciona directamente con muchos elementos formando boruros que son compuestos duros y refractarios. Estos boruros no se forman con los metales alcalinos y con frecuencia son no estequiomtricos. 5. Libera hidrgeno cuando se funde con lcalis: 2 B + 6 NaOH 2 Na3BO3 + 3 H2 Reacciones del Al, Ga, In y Tl. En virtud de su potencial de reduccin (E = 1,66 V) es de esperar que sea muy reactivo. Sin embargo, por qu se puede utilizar el aluminio como metal ordinario? La Al Al Al Al Al respuesta nos la da su reactividad con el oxgeno gaseoso. Cualquier superficie de aluminio expuesta al aire reacciona Al Al Al Al Al rpidamente con oxgeno para formar xido, Al2O3, se forma una capa delgada (capa de 10-4-10-6 mm) de xido que O2 protege a los tomos adyacentes de un ataque posterior. Esto sucede porque el radio inico del oxgeno (1,24 ) es similar al radio metlico del aluminio (1,43 ). En consecuencia, el O2- O2- O2O2- O2empaquetamiento superficial no cambia porque los pequeos iones aluminio (0,68 ) ocupan los huecos de la estructura Al Al Al Al Al del xido superficial (Figura). Los productos de Al se anodizan para aumentar la Al Al Al Al Al resistencia a la corrosin. Es decir, los productos de aluminio se utilizan como nodo en una celda electroqumica (electrolisis de H2SO4 diluido utilizando nodos de Al) para que se deposite ms xido de forma electroqumica sobre las capas de xido natural. La capa de xido aumenta hasta los 0,01 mm de espesor y este recubrimiento de xido puede absorber colorantes y pigmentos
Al Al Al Al Al

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y producir una superficie coloreada. El Aluminio reacciona con: 1. cidos minerales diluidos liberando hidrgeno: 2 Al3+ + 6 Cl- + 3 H2 2 Al + 6 HCl Sin embargo, el HNO3 concentrado pasiva al metal por formacin de una capa de xido. 2. Reacciona NaOH(aq) liberando hidrgeno y formando aluminatos (el xido hidratado es anftero): 2 Al + 2 NaOH (aq) + 6 H2O Na[Al(OH)4] (aq) + 3 H2 3. El aluminio pulverizado arde fcilmente por oxgeno o aire y la reaccin es muy exotrmica: 2 Al(s) + 3/2 O2(g) Al2O3 (s) H = - 1.670 kJ/mol La intensa afinidad del Al por el oxgeno hace que se utilice como reductor en la produccin de otros metales a partir de sus xidos (proceso conocido como de la termita o aluminotermia): 2 Al + Cr2O3 Al2 O3 + 2 Cr 4. El Al reacciona con los halgenos de forma muy exotrmica formando los trihaluros: 2 Al (s) + 3 X2 2 AlX3 (s) 5. El Ga, In y Tl se disuelven en la mayora de los cidos formando disoluciones de Ga(III), In(III) y Tl(I). Solamente el Ga libera H2 de los lcalis acuosos como el Al. El hidrxido de In es insoluble y no anftero. Reaccionan con halgenos a temperaturas ordinarias o un poco por encima de ellas, formando los trihaluros, excepto en las reacciones del Tl con Br2 y I2 cuyos productos son TlBr2 y Tl3I4.

13.3. Compuestos de boro.

Es el nico elemento del grupo clasificado como no metal. Los compuestos de boro e hidrgeno (hidruros de boro) son excepcionales desde el punto de vista del enlace. Mientras que el carbono y el silicio forman enlaces covalentes normales, los hidruros de boro forman enlaces poco comunes porque algunos tomos de hidrgeno se enlazan a ms de un tomo de boro. El boro tiene tres electrones de valencia, por tanto, la frmula BH3 no cumple la regla del octete. Sin embargo, la utilizacin de tomos de hidrgeno puentes implica que un par de electrones puede satisfacer los requisitos de enlace de dos tomos de boro. Estos enlaces no son puentes protnicos sino
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puentes hidrricos. El borano ms sencillo es el B2H6, es un gas incoloro, txico y muy reactivo que se inflama al aire y explota cuando se mezcla con oxgeno puro. Esta reaccin extremadamente exotrmica produce trixido de diboro y vapor de agua: B2O3(s) + 3 H2O(g) B2H6(g) + 3 O2(g) Tambin reacciona con cualquier rastro de agua para dar cido brico e hidrgeno: B2H6(g) + 6 H2O(l) 2 B(OH)3(aq) + 3 H2(g) El diborano es un reactivo importante en qumica orgnica. El gas reacciona con hidrocarburos insaturados para formar alquilborano: 2 B(CH2CH2CH3)3(l) B2H6(g) + 6 CH2=CH-CH3(g) El producto de esta reaccin de hidroboracin se puede hacer reaccionar con diferentes reactivos orgnicos para dar hidrocarburos saturados, alcoholes, cetonas o cidos carboxlicos. Se conocen boranos superiores de frmula genrica BnHn+4 que segn su estructura tridimensional se pueden clasificar en nido-borano o aracno-boranos que no vamos a estudiar en este curso. Tetrahidruroborato de sodio La nica especie de boro e hidrgeno que se utiliza a gran escala es el ion tetrahidruroborato, BH4 . La mayor parte de los hidruros, excepto los de carbono, son inestables. Sin embargo, este anin puede cristalizarse, incluso en agua fra, como sal sdica. Su estructura es del tipo NaCl con los aniones ocupando las posiciones del Cl . Es un agente reductor suave muy importante, en particular en qumica orgnica donde se utiliza para reducir aldehdos o cetonas a alcoholes primarios o secundarios sin reducir otros grupos funcionales. Se obtiene por reaccin del hidruro de sodio con el diborano: 2 NaH(s) + B2H6(g) 2 NaBH4(s) Trihaluros de boro (BX3) Como el boro slo tiene tres electrones de valencia, todos los compuestos de boro con enlaces simples tienen deficiencia de electrones respecto de la regla del octete. El hidruro de boro ms simple dimeriza con puentes de hidruro, sin embargo, los haluros de boro no dimerizan sino que permanecen como compuestos planos triangulares. Las energas de enlace BX son elevadas (613 kJ/mol para el BF3). En el caso del BF3 es la energa de enlace superior a cualquier enlace sencillo ordinario (para el enlace C-F es de 485 kJ/mol). Para explicar de la estabilidad de esta especie deficiente en electrones y la fortaleza del enlace covalente se postula la existencia de enlaces adems de enlaces . El tomo de boro tiene un orbital 2pz perpendicular a los tres enlaces y los tomos de flor tienen orbitales pz llenos paralelos al del boro. Se puede formar un sistema (semejante al anin NO3) en el que participa el orbital vaco del boro y un orbital p lleno de cada uno de los tomos de flor.
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Esta explicacin tambin se apoya en el aumento de la longitud de enlace del anin BF4 respecto de BF3 (pasa de 1,45 a 1,30) lo que se puede interpretar como una aumento del orden de enlace (de 1 a 1,33). El orbital 2pz vaco del boro en los trihaluros de boro produce su acidez de Lewis y puede aceptar un par de electrones para compartirlo: BF3(g) + NH3(g) F3B-NH3 El trifluoro de boro se prepara en grandes cantidades por su utilizacin como catalizador de reacciones orgnicas. Normalmente se obtiene por accin del cido sulfrico concentrado sobre una mezcla de fluoruro de calcio y xido de boro: B2O3 + CaF2 + 3 H2SO4 2 BF3 + 3 CaSO4 + 3 H2O El tricloruro y tribromuro se obtienen por calentamiento de los elementos y el yoduro por accin del yoduro de hidrgeno sobre el tricloruro a temperaturas elevadas. Todos reaccionan con el agua. El fluoruro se hidroliza para dar cido brico: 4 BF3 + 6 H2O 3 H+ + 3 BF4- + B(OH)3 Los tres restantes descomponen por accin del agua de forma violeta con el agua: BX3(g) + 3 H2O(l) B(OH)3(aq) + 3 HCl(aq) El anin tetradrico BF4 puede obtenerse en disolucin acuosa por interaccin del cido brico y fluorhdrico acuoso: B(OH)3 + 4 HF H+ + BF4- + 2 H2O Al contrario que el cido brico, el HBF4 es un cido muy fuerte. xidos, oxocidos y oxoaniones de boro El sesquixido de boro y los boratos son los boratos son los compuestos ms importantes de boro. El B2O3 se obtiene por deshidratacin del cido brico: 100C al rojo HBO2 B 2 O3 H3BO3
ac. metabrico

El B2O3 es un tpico xido no-metlico con propiedades cidas. Es el anhdrido del cido orto-brico y reacciona con xidos bsicos (metlicos) formando boratos o metaboratos. El cido brico (H3BO3) es soluble en agua y se comporta como un cido de Brnsted monobsico. Se puede formular como B(OH)3 y se comporta como un cido de Lewis aceptando un par de elecrones para compartir de un grupo hidrxido del agua: B(OH)3 + H2O [B(OH)4]- + H+ Ka = 610-10 (es ms una hidrlisis cida que una disociacin cida) Algunos polialcoholes orgnicos como glicerina o manitol y azucares producen un aumento de la acidez del brico. Los cis-dioles forman complejos estables por reaccin con el [B(OH)4] formado que se elimina de la disolucin desplazando el equilibrio de hidrlisis hacia la derecha.
_

_
O B OH O

OH

+ [B(OH)4]
OH

- 2 H2O

O B O

OH

OH OH

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En la naturaleza el boro se encuentra como borax y kernita que se formulan convencionalmente como Na2B4O710 H2O y Na2B4O74 H2O. La estructura del anin del borax es ms compleja. El cido brico se obtiene fcilmente a partir del borax con clorhdrico:
Na2B4O710H2O + 2 HCl
OH B 2-

2 NaCl + 4 H3BO3 + 5 H2O

En estado slido muestra una disposicin en capas con interacciones por puentes de hidrgeno cristalizando en forma O O de escamas. Se ha utilizado como lubricante slido, como HO O B B OH antisptico suave (para los ojos) y como conservante. O O En las formulaciones de detergentes se utiliza el B peroxoborato sdico (en las primeras decadas del siglo XX se OH utilizaba el borax) que se formula convencionalmente como NaBO3 que se prepara por accin del perxido de hidrgeno, en medio bsico, sobre el borax: [B4O5(OH)4]2-(aq) + 4 H2O2 + 2 OH2[B2(O2)2(OH)4]2-(aq) + 3 H2O Su accin oxidante se debe a la presencia de dos 2OH grupos peroxo en su estructura que enlazan dos tomos de boro.
HO

O O O

B
OH

OH

16.4. Compuestos de aluminio, galio, indio y talio.

Haluros Los haluros de aluminio constituyen una serie interesante de compuestos. El fluoruro funde a 1290C tpico de un compuesto inico; el cloruro sublima a 180C y el bromuro e yoduro funden a 97,5 y 190C que son propios de compuestos covalentes. El catin Al3+ es pequeo con alta carga, por tanto, muy polarizante y es de esperar que todos los aniones, excepto el pequeo in fluoruro, estn polarizados hasta el punto de formar enlaces covalentes. As, el fluoruro tiene una estructura cristalina tpicamente inica, mientras que el bromuro e yoduro son especies moleculares dmeras con puentes de halgeno (Al2Br6 y Al2I6). El cloruro forma una estructura de red inica en slido para dar dmeros moleculares en fase lquida. Aunque el AlCl3 anhidro adopta una estructura inica en fase slida, sus reacciones corresponden mas bien a las de un cloruro covalente. Este comportamiento covalente se manifiesta especialmente en los procesos de disolucin del cloruro de aluminio anhidro y
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hexahidratado. El hexahidratado contiene el catin [Al(H2O)6]3+ y se disuelve lentamente en agua dando disolucin cida debido a la hidrlisis. Sin embargo, el anhidro reacciona de forma muy exotrmica con el agua produciendo una bruma de HCl: Al(OH)3 (s) + 3 HCl (g) AlCl3 (s) + 3 H2O (l) El comportamiento de los haluros de Ga e In es parecido a los del aluminio y, estos elementos, forman haluros estables en estado de oxidacin (III), sin embargo, el trihaluros de talio(III) son inestables y descomponen en haluro de Tl(I) y el dihalgeno debido al conocido efecto del par inerte. Este efecto tambin lo observaremos en los ltimos elementos de los grupos 14 y 15. De forma muy resumida podramos decir que los elementos del grupo 13 tienen una configuracin electrnica s2p1 y pueden formar tres enlaces covalentes compartiendo electrones o perder los tres electrones para dar los correspondientes iones tripositivos. Sin embargo los elementos ms pesados de los grupos 13, 14 y 15 forman iones ms estables perdiendo slo los electrones p quedando los electrones s retenidos como un par electrnico inerte. Esto justifica la mayor estabilidad de los haluros de Tl(I) respecto de los de Tl(III). En buena medida recuerdan, por su insolubilidad, a los haluros de Ag(I) Compuestos oxigenados: Almina, alumbres y espinelas El xido de aluminio se encuentra, fundamentalmente, en dos formas alotrpicas: -Al2O3 (corindn) que posee una estructura cristalina compleja con un empaquetamiento hexagonal compacto de iones xido, con los cationes aluminio ocupando los 2/3 de los huecos octadricos y se caracteriza por su extrema dureza y falta de reactividad; el -Al2O3 (almina activada) tiene una estructura de espinela con defectos (ms compleja an) donde los cationes ocupan los 8/9 de los huecos octadricos y tetradricos. Las formas y se obtienen por deshidratacin de los hidrxidos (xidos hidratados) a 1000C y 450C, respectivamente. La forma se utiliza como absorbente y como catalizador o soporte de catalizadores. Cuando se incorporan trazas de metales de transicin a la red de -almina se forman sustancias clasificadas como piedras preciosas; el rub contiene Cr(III) y el zafiro contiene Fe(II), Fe(III) y Ti(IV). Actualmente se producen gemas artificiales en grandes cantidades. La espinela, MgAl2O4, es un xido mixto con un empaquetamiento cbico compacto de aniones donde la octava parte de los huecos tetradricos estn ocupados por cationes Mg y la mitad de los huecos octadricos ocupados por cationes aluminio. Hay numerosos xidos mixtos con estructura de espinela. Qumica en disolucin acuosa Las oxosales solubles ms importantes de aluminio son el sulfato, Al2(SO4)316 H2O y los sulfatos dobles de frmula general MAl(SO4)2 12 H2O (M : K, Rb, Cs o NH4+) conocidos como alumbres. Todos los acua-iones tripositivos de estos elementos son cidos; ms cido el de talio y menos cido el de aluminio. As, las disoluciones acuosas de sus sales estn apreciablemente hidrolizadas. Diversos
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estudios han demostrado que en disolucin cida el aluminio est presente como [Al(H2O)6]3+, al disminuir la acidez aparecen especies hidrolizadas polmeras como [Al2(OH)2]4+ y [Al7(OH)16]5+ hidratadas, a continuacin precipita el Al(OH)3 y, finalmente, en disoluciones alcalinas se forman aniones aluminato discretas o polimricas. OH[Al(H2O)6]3+ (dis. cida) [Al2(OH)2]4+ y [Al7(OH)16]5+ (hidratadas)
OH[Al(OH)6]3OHAl(OH)3 (s) [Al(OH)4]2[(HO)3AlOAl(OH)3] La qumica acuosa del Ga es muy semejante a la del aluminio, sin embargo, los de indio y talio (III) no son anfteros. Los datos de potenciales redox muestran que el Al(III) se reduce con menor facilidad que los otros cationes tripositivos debido a la mayor energa de hidratacin negativa de este catin ms pequeo. La qumica del talio en disolucin acuosa requiere un comentario especial dado que presenta dos estados de oxidacin. Se ha encontrado que para la semireaccin: Tl 3+ + 2e Tl + , E tiene un valor de +1,26 v. en HClO4 molar, por tanto, en estas condiciones el Tl(III) es un agente oxidante enrgico, sin embargo, el E depende mucho del anin presente porque el Tl(I) se parece mucho a los cationes alcalinos y forma muy pocos complejos estables en disolucin acuosa, mientras que el Tl(III) forma complejos con numerosos aniones en disolucin acuosa. As, en presencia de iones cloruro (el TlCl es insoluble) el E para el sistema [TlCl4] /TlCl es slo de +0,9 v. El Tl(I) se oxida fcilmente en medios alcalinos debido a que el Tl(OH) es soluble en disolucin acuosa mientras que el Tl2O3 hidratado es muy insoluble en agua.

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