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“SEGUNDA PRUEBA DE QUÍMICA”

Soluciones o Disoluciones Disolución: mezcla homogénea de dos o más sustancias Clasificación de las disoluciones • Dependiendo de la naturaleza de la fase: Sólida-Líquida-Gaseosa • Dependiendo del número de componentes: Binario-Ternaria-Cuaternaria Disolvente: Componente que está presente en mayor cantidad o que determina el estado de la materia en la que existe una disolución. Solutos: Los restantes componentes. SOLUBILIDAD: cantidad de soluto que se puede disolver en una determinada cantidad de solvente. Clasificación • Por su concentración: – Soluciones no saturadas – Soluciones saturadas – Soluciones sobresaturadas • Por su estado físico: – Liquidas: salmuera, agua con azúcar – Sólidas: bronce (Sn/Cu) – Gases: aire. Clasificación de las disoluciones líquidas • Dependiendo del disolvente: Acuosas-No acuosas • Dependiendo del estado del soluto: Soluto sólido-Soluto líquido-Soluto gaseoso • Dependiendo de la naturaleza del soluto: Electrolíticas-No electrolíticas Electrolíticas: soluto se disocia en iones (ej. sal) (conducen la corriente eléctrica) No electrolíticas: soluto no se disocia en iones (ej. azúcar) (no conducen la corriente eléctrica) La descripción de una disolución implica conocer sus componentes y sus cantidades relativas: concentración. Formas de expresar la concentración Fracción molar (x)

xi =

ni n Tot

Representa el tanto por uno en moles de i Adimensional 0 ≤ xi ≤ 1 ; x =1


i

i

Molalidad (m)

mi =

ni kg disolvente
Molaridad (M)

Unidades: mol⋅ kg-1 (molal,m) Ventaja: No varía con T

Mi =

ni L disolución

Unidades: mol⋅ L-1 (molar,M) Desventaja: Varía con T Ventaja: Facilidad para medir V

Normalidad (N)

equivalentes (i) Ni = L disolución
equivalentes (i) = ni ⋅ valencia

Unidades: equiv⋅ L-1 (normal,N) Desventaja: depende de la reacción Uso no recomendado
Protones transferidos en rxn. ácido-base Electrones transferidos en rxn. redox

sino que se puede hacer en un vaso de precipitados y pesando con una balanza analítica. Gracias a que la molalidad no está en función del volumen. n= ? Formula n= a Mm Cálculos Respuesta Calculo de masa molar del Na2SO4.7 g de Na2SO4 Datos a= 28. Es menos empleada que la molaridad pero igual de importante. con un átomo-gramo de este elemento. cuando éstas cambian.5 l Molalidad La principal ventaja de este método de medida respecto a la molaridad es que como el volumen de una disolución depende de la temperatura y de la presión. previo peso del vaso vacío para poderle restar el correspondiente valor. Datos Cálculos a=28.7 g = 0. y puede medirse con mayor precisión. sólo se necesita pesar cierta cantidad de soluto que corresponda a la concentración deseada y se adiciona suficiente disolvente hasta completar un volumen determinado en un matraz volumétrico aforado. La molalidad (m) es el número de moles de soluto por kilogramo de solvente.86moles/Kg.202 moles = 0. Solv. Para preparar soluciones de una determinada molalidad en un disolvente. Molaridad (M) = Número de moles Litros de solución EJEMPLO: Calcule la molaridad de una solución que se preparó pesando 28. 35/1000 k Formula m= n/Kgrs. el volumen cambia con ellas.7 g de Na2SO4 y añadiendo suficiente agua hasta aforar un volumen de 500 ml. Equivalente-gramo es la cantidad de sustancia que reaccionaría con 1.7 g Na = 2 x 23 = 46 hay 0. Molalidad (m) = Número de moles Kilogramos de solvente EJEMPLO: Se agregan 5 gramos de Acido clorhídrico a 35 grs.202 moles M= 0. es decir. Normalidad: es el número de equivalentes gramo de soluto contenidos en un litro de solución. La molaridad de una solución se define como la cantidad de soluto disuelto en moles por litro de solución.202 moles S = 1 x 32 = 32 O = 4 x 16 = 64 = 142 g/mol n= 28.7 grs. la molalidad. y la fracción molar En la solución de problemas por métodos químicos. no se emplea un matraz aforado como en el caso de la molaridad. buretas o pipetas. es independiente de la temperatura y la presión.7g Cálculo de los litros la molaridad de la solución es 0.404 moles/l M? 0.86 m Vsolv= 35 grs Kilogramos= 35 g/1000 g=0.404M V= 500 ml Litros= 500 ml/1000 ml=0. la normalidad. basta recordar que la conversión se hace mediante la siguiente fórmula: Número de moles = masa del compuesto Masa molar del compuesto EJEMPLO: ¿Cuàntos moles hay en 28. es bastante común la conversión de una masa dada de soluto o disolvente a número de moles.UNIDADES QUIMICAS Entre los métodos químicos más utilizados tenemos: la molaridad.008 gramos de hidrógeno. de agua¿cuál es la concentración de la solución o la Molalidad? Datos Cálculos a=5 g Cálculo de los litros Rept: ∴ la molalidad de la solución es de 3.202 moles 142 g/mol MOLARIDAD Este método es muy útil para expresar concentraciones cuando se utiliza equipo volumétrico tales como probetas.035 kg PM=37 n= m= 5/37 moles=3. Fracción Molar .5 l PM=142g/mol n=0. ∴ en 28.

a solv= 324 g H2O X solu= ? X solv= ? Formulas X= n solu o n solv n totales n= a MM Cálculos MM H2O 18 g / mol MM CH3COOH = 60 g/mol n solu= 120 g = 2 moles n solv = 324 g = 18 moles 60 g/mol 18 g/mol • OTROMODO DE EXPRESAR LAS CONCENTRACIONES La concentración de las soluciones es la cantidad de soluto contenido en una cantidad determinada de solvente o solución. Para expresar con exactitud la concentración de las soluciones se usan sistemas como los siguientes: a. Datos a solu= 120 g CH3COOH. EJERCICIOS .expresa la cantidad de moles de cada componentes en relación a la totalidad de los moles de la disolución. c) Porcentaje peso a volumen (% P/V): indica el número de gramos de soluto que hay en cada 100 ml de solución.UNIDADES FISICAS a) Porcentaje peso a peso (% P/P): indica el peso de soluto por cada 100 unidades de peso de la solución. Calcula la fracción molar de cada uno. b) Porcentaje volumen a volumen (% V/V): se refiere al volumen de soluto por cada 100 unidades de volumen de la solución.. X soluto = n soluto n soluto + n solvente Donde: X soluto : fracción molar de soluto n soluto : número de moles de soluto medido en [ mol ] n solvente : número de moles de solvente medido en [ mol ] X solvente = n solvente n soluto + n solvente Donde: X solvente : fracción molar de solvente n soluto : número de moles de soluto medido en [ mol ] n solvente : número de moles de solvente medido en [ mol ] X soluto + X solvente = 1 Donde X soluto : fracción molar de soluto X solvente : fracción molar de solvente EJEMPLO: Una solución está formada por 324 g de H2O y 120 g de CH3COOH. Los términos diluida o concentrada expresan concentraciones relativas.

0821 atm L / (mol K) Como n/V es molaridad (M). solu Respuesta: ∴ la concentración es de 26. es decir la misma concentración de soluto. se llena de agua hasta reventar. sol 75 grs.66 % p-p PROPIEDADES COLIGATIVAS Las propiedades coligativas de las soluciones son aquellas que dependen de la cantidad de partículas de soluto disuelto y no de su identidad (tipo de soluto).Determine el porcentaje peso a peso 〚%p-p〛 de una solución que tiene 20 grs.66 grs. OSMOSIS Y DIALISIS • ósmosis (del griego “empujar”): pasaje espontáneo de solvente a una solución mas concentrada. Sol X grs. Disolución isotónica (misma p que los fluidos intracelulares de los glóbulos) Disolución hipotónica (menor p) (entra agua y puede causar la ruptura: hemólisis) Disolución Hipertónica (mayor p) (sale agua: crenación) SISTEMAS COLOIDALES • Los coloides pueden ser definidos como el puente que comunica a las suspensiones con las soluciones. es decir. particularmente los glóbulos rojos en una solución hipertónica. Tonicidad de las soluciones: Propiedad de la membrana en el sentido de dejar pasar el solvente y no el soluto. • Se aprecia como líquido claro y transparente • Ejs. Sol. 75 grs. impidiendo el pasaje de solvente. • Una de las diferencias entre los coloides con las suspensiones.V = n R T R= 0. hipotónicas: tiene diferentes concentraciones totales de solutos y agua. cuando los compartimientos que las contienen están separados por una membrana semipermeable. 20 grs. PRESIÓN OSMOTICAÓsmosis: Flujo de disolvente a través de una membrana semipermeable hacia el seno de una disolución más concentrada. X 100 grs. como la célula animal no tiene pared celular y recibe mucho agua. debido a la pérdida de gua a través de osmósis. pero en los sistemas de tipo coloidal. hablamos de partículas dispersas o bien partículas coloidales y medio de dispersión. no hay transferencia neta de agua.difunden por membrana • Partículas no se depositan en el fondo. La presión necesaria para detener el flujo: Presión osmótica (p) Podemos definir entonces a la presión osmótica como la presión resultante del movimiento de solvente hacia una solución más concentrada.. crenación • Crenación. Solu. es la contracción de las células de los animales. entonces: π = M • R • T OSMOSIS: El solvente tiende a migrar desde el compartimiento donde se encuentra puro (mas concentrado) hacia el compartimiento de la solución (menor concentración de solvente) Se genera así un aumento en la presión del compartimiento de la solución. Solu. se habla de soluto y solvente. • Partículas dializan . de sal disuelto en 55 grs. Soluciones salinas(Suero fisiológico. Solvente = 55 grs Sol. Los coloides son muy distintos a las soluciones en sus propiedades SOLUCIONES • Partículas miden menos de 1 nm (invisibles al ultramicroscopio). π . • Hemólisis. Soluto = 20 grs Solvente = 55 grs Solución = 75 grs. Solu. cuando colocamos una célula animal en una solución hipotónica ocurre una hemólisis. son un paso intermedio entre ambas. • Dialisis: es el pasaje de iones de una solución mas concentrada a una mas diluída. • Fase dispersa no llega a obstruir la luz. cuando ambas se hallan separadas por una membrana semipermeable.) . hemólisis hipertónica: tienen menor concentración de soluto y mayor proporción de agua. de agua. solu. 100 grs.= ? %p-p=? Cálculos. Soluciones isotónicas: tienen la misma proporción de agua. es decir. Sol 26. • En las soluciones. es que no se sedimentan al dejarlas en reposo. Datos Solu. solución de glucosa. etc. x grs.= 20 grs. 20 grs. • La línea divisoria entre las soluciones y los coloides ó entre éstos y las mezclas no es definida puesto que muchas de las características de tales sistemas se comparten mutuamente sin discontinuidad.

• Se aprecia como líquido opaco. • Los movimientos y golpes contrarrestan el efecto de la gravedad y las partículas permanecen suspendidas. por lo tanto . Son bien Pequeñas. • Reflejan la luz.Agua con detritus o con arenilla.).) es un un GEL en su mayor parte . mayonesa Líquido Gas Nubes. • Partículas no dializan ( moléculas proteicas. tinta Humo Jaleas. • Se caracteriza por ser continuo y muy irregular. • Si su forma tiene propiedades elásticas o plásticas de cuerpos sólidos. • Partículas no dializan. Efecto Tyndall • Efecto Tyndall: Al hacer pasar un rayo de • luz a través de una dispersión coloidal. Fase Dispersa Sólido Sólido Sólido Líquido Fase Dispersante Sólido Líquido Gas Sólido Ejemplos Aleaciones. el • rayo de luz se ve en forma clara y nítida • al atravesar el coloide. niebla Gas Sólido Lava. • No se depositan en el fondo por gravedad. • Por gravedad se depositan en el fondo. agar-agar. • Ejs: Albúmina.etc. • Por su tamaño dispersan o refractan la luz. • Además los coloides permanecen dispersos principalmente porque la mayoría de ellos está ionizado. gelatina. . pinturas. y otra dispersa en forma de partículas. almidón SUSPENSIONES • Partículas miden más de 100 nm. ¿Qué es un Coloide? Es un sistema que está compuesto por dos fases: una dispersante. • Los filtros que no pueden atravesar son las membranas semipermeables. • Partículas visibles a simple vista o con el microscopio compuesto. nata batida Propiedades de Soluciones Coloides • Sus partículas no pueden ser observadas a simple vista. • Sistema de apariencia turbia o translúcida. • Las cantidades relativas de sus 2 componentes (medio dispersante y disperso) determinan si el sistema formará un GEL . polisacáridos. etc. Plasma humano al coagularse se transforma en GEL. El tejido cerebral (con agua en 80% aprox. goma arábiga.COLOIDES • Partículas de 1 . aunque el medio sea líquido constituyen esta formación. • Este efecto se debe a que las partículas • coloidales son lo suficientemente grandes • como para dispersar la luz. • La trayectoria que sigue la partícula es en zigzag. normalmente fluida. Movimiento Browniano • El movimiento que lleva a cabo una partícula muy pequeña que está inmersa en un fluido. leche. • Ejs. piedras preciosas coloreadas Suspensiones de almidón. factores de coagulación • Artificiales: dextranos. queso Líquido Líquido Emulsiones. • Cuando las dispersiones coloidales se encuentran en estado líquido se dice que forman un gel. fenómeno que no • sucede en una solución.100 nm . • Es la fuerza motríz de la difusión. Soluciones Coloidales: Las soluciones coloidales se clasifican de acuerdo con el estado de agregación en que se presentan el soluto y el solvente . “micelas” (visibles al Ultramicroscopio). • Sus partículas presentan movimiento browniano. • Ejs. piedra pómez Gas Líquido Espumas. • Ejemplos de coloide: • Naturales: Albúmina. llevan cargas eléctricas y las cargas del mismo tipo sufren repulsión entre sí.

En las reacciones químicas: SISTEMA = Conjunto de Sustancias químicas (reactivos y productos) Variables de estado Magnitudes que pueden variar a lo largo de un proceso (por ejemplo..• TERMOQUÍMICA (CLASE 8) 1. suma de las energías de cada una de las sustancias iniciales. Esto es debido a que cada sustancia tiene su propia energía y por tanto las sustancias iniciales (LOS REACTIVOS) tienen una energía determinada.. NO son: calor -trabajo. Concentración. Calor de Reacción 1. Presión. Ley de Hess Una reacción química no es solo una transformación que afecta a la materia. Pueden ser:  Abiertos ( intercambia materia y energía con el medio). en el transcurso de una reacción química) Ejemplos: Temperatura Volumen. El resto se denomina ENTORNO. suma de las energías de las nuevas sustancias formadas.  Cerrados (no intercambia materia y sí energía). MEDIO o ALREDEDORES. sino que también afecta a la energía La Termoquímica es la parte de la Química que se encarga del estudio del intercambio energético de un sistema químico con el exterior.1.  Aislados (no intercambia ni materia ni energía). Intercambio de energía en las reacciones químicas 1.. Es una función de estado La variación de energía ∆ U interna de un sistema es igual a la suma del calor Q y el trabajo W intercambiados con el exterior (medio) Criterio de signos: ∆ U=Q+W CALOR ABSORBIDO Q>0 El calor absorbido por el sistema y el trabajo realizado sobre el sistema provocan un aumento de la energía interna de éste.2. Primer principio de la Termodinámica Es el principio de conservación de la energía de la Termoquímica ENERGÍA INTERNA (U) es la energía total del sistema. por lo que se consideran positivos CALOR CEDIDO Q<0 El calor cedido por el sistema y el trabajo realizado por el sistema provocan una disminución de la energía interna de éste. Funciones de estado Magnitudes que tienen un valor único para cada estado del sistema Su variación solo depende del estado inicial y final y no del camino desarrollado. Entalpía de reacción 2. • Son funciones de estado:Presión-temperatura-energía interna-entalpía. Intercambio de energía en las reacciones químicas Todas las reacciones químicas están acompañadas por un cambio de energía. Sistemas • Parte pequeña del universo que se aísla para someter a estudio. . Al producirse la reacción desaparecen estas sustancias y se forman otras nuevas (LOS PRODUCTOS) que igualmente tendrán otra determinada energía. por lo que se consideran negativos TRABAJO W>0 TRABAJO W< 0 1.

500 Kg.500 Kg de agua en 3.00ºC.Q frio m1Ce1DT = -m2Ce2 DT m1Ce1(T-T1) = -m2Ce2 (T-T2) 1.g.g Q = 0. Respecto al calor de reacción clasificamos a las reacciones químicas en exotérmicas y endotérmicas: . • Convención de signos: (+) energía absorvida (-) energía liberada Q cal = . Es una magnitud característica de cada reacción química para una presión.1.28x103 J CALORIMETRÍA • Consiste en medir las energías puestas en juego por transferencia entre un cuerpo de Tº mayor y otro de Tº menor. [Ce]= Joule/ º.A + B Ereactivos C + D Eproductos Energía total de los productos Energía total de los reactivos Si Ereactivos > Eproductos : cede energía al medio (Reacción exotérmica) A + B Si Ereactivos C + D + Energía < Eproductos : hay absorción de energía del medio (Reacción endotérmica) A + B + Energía C + D CALORIMETRIA CALOR • Cuando 2 objetos a diferentes T se ponen en contacto. Ce = 4186 J/º.00ºC= 6. Ce= Q . una temperatura y una cantidad de sustancia determinada.5 ºC a 15.4186 J/º. 3. referido a una cierta cantidad de reactivo o de producto. llegan al equilibrio térmico porque se trasfiere CALOR desde el de mayor T al de menor T. Unidades de calor • CALORÍA (cal): es la cantidad de calor que se entrega a 1 g de agua para elevar su Tº en 1 ºC (desde 14.5 ºC) • EJEMPLO: ¿Cuántas calorías se necesitan para calentar 500 g de agua desde 20 ºC hasta 100 ºC? Q= 80 x 500 cal = 40 000 cal Capacidad calorífica y Calor específico • La cantidad de calor que se necesita para elevar la Tº en 1 ºC a 1kg de sustancia es: » Agua: 4 186 cal » Cobre: 387 cal • CAPACIDAD CALORÍFICA (C) Es la cantidad de energia necesaria para elevar la temperatura de una sust. en 1 ºC C= Q [C]= Joule/ º DT • CALOR ESPECÍFICO (Ce) Es la cantidad de energía necesaria para elevar la Tº de una sustancia en 1 ºC por cada g de ella. • Es la forma de energía que se pone en juego cuando hay diferencias de T.Kg m. Calor de reacción Llamamos calor de reacción Q a la cantidad de calor absorbido o cedido durante la reacción. DT CANTIDAD DE CALOR Q = m Ce DT Q = cantidad de calor (cal) m = masa (g) DT = Tf – Ti • EJEMPLO Calcular la cantidad de calor necesaria para elevar la T de 0.

en una reacción química a presión constante. Entalpía de reacción El calor no es una función de estado y esto implica que el calor absorbido o desprendido en una reacción es diferente según se realice ésta a volumen constante Qv ( recipiente cerrado ) o a presión constante Qp (recipiente abierto a la atmósfera). sólo de los estados inicial y final de la reacción. Por ejemplo. en concreto 2044 kJ por cada mol de propano quemado Como los productos tienen más energía que los reactivos. la función de estado llamada entalpía. Se hizo necesario introducir una nueva magnitud. en concreto 181 kJ por cada mol de nitrógeno Q = Eproductos – Ereactivos = – 2044 kJ/mol Q = Eproductos – Ereactivos = 181 kJ/mol C3H8 (g) + 5 O2 (g) → 4 H2O (g) + 3 CO2 (g) + 2044 kJ El calor es un producto más de la reacción N2 (g) + O2 (g) + 181 kJ → 2 NO (g) El calor es un reactivo más de la reacción 8 1. es necesario absorber calor del medio. H que mida el intercambio de energía sin depender del desarrollo de la misma.Las reacciones exotérmicas van acompañadas de desprendimiento de energía en forma de calor Las reacciones endotérmicas se producen con absorción de energía en forma de calor Energía Reactivos Energía Productos Productos Reactivos Desarrollo de la reacción Desarrollo de la reacción Reacción exotérmica Combustión del propano C3H8 (g) + 5 O2 (g) → 4 H2O (g) + 3 CO2 (g) Reacción endotérmica Formación del óxido de nitrógeno N2 (g) + O2 (g) → 2 NO (g) Energía Reactivos Productos Desarrollo de la reacción Energía Productos Reactivos Desarrollo de la reacción Como los productos tienen menos energía que los reactivos. el cambio de entalpía del sistema es el calor absorbido o desprendido en la reacción.2. ∆H = H productos− H reactivos . La Entalpía es la cantidad de energía de un sistema termodinámico que éste puede intercambiar con su entorno. se desprende calor al medio.

.5 kJ 3 C (s) + 3 O2 (g) → C (s) + O2 (g) → 3 C (s) + 3 O2 (g) → 3 CO2 (g) 3 CO2 (g) ΔH = − 1180.8 kJ Al formarse 2 moles de agua (gas) a partir de hidrógeno y oxígeno se desprenden 241. pues permite medir la entalpía de muchas reacciones que no pueden medirse directamente. la entalpía de reacción de una reacción tiene el mismo valor pero signo contrario para la reacción inversa.5 kJ (g) + 1180. es una magnitud extensiva: varía proporcionalmente con la masa C (s) + O2 (g) → CO2 (g) ΔH = − 393. La entalpía. se desprenden 393. se hace necesario elegir unas condiciones estándar a las que podamos referir siempre las entalpías de reacción.Llamamos entalpía de reacción ΔH a la cantidad de calor absorbido o cedido durante la reacción. Esto tiene gran utilidad práctica. según está escrita la ecuación termoquímica. referido a una cierta cantidad de reactivo o de producto. En efecto. la entalpia de reacción de la combustión del grafito a monóxido de carbono no se puede medir con un calorímetro: 1 H2) ( g B () → r +H g B ) r( 2 l .8 kJ de calor 2 H2O ( g ) → 2 H2 ( g ) + O2 ( g ) ΔH = + 241. Cuando los reactivos en estado estándar se convierten en productos en estado estándar el calor de reacción para un mol de sustancia. la entalpía de reacción depende sólo de las sustancias iniciales y finales. • Como es una función de estado.8 kJ Entalpía estándar Como el estado de agregación de las sustancias y por tanto las condiciones de presión y temperatura influyen en el valor de la entalpía de reacción.5 kJ Cuando 1 mol de carbono (grafito) reacciona con 1 mol de oxígeno para convertirse completamente en 1 mol de dióxido de carbono.8 kJ Al descomponerse 2 moles de agua (gas) en hidrógeno y oxígeno se absorben 241. El estado estándar de una sustancia es la forma más estable de esa sustancia a 1 atm de presión y a 25 °C (298 K). la entalpía de reacción de una reacción tiene el mismo valor pero signo contrario para la reacción inversa. a presión constante. la entalpía de reacción de una reacción varía con el estado de agregación de reactivos y/o productos. Reacción exotérmica Entalpia (H) Reacción endotérmica Entalpia (H) Reactivos ∆H < 0 Productos ∆H > 0 Productos Desarrollo de la reacción Reactivos Desarrollo de la reacción Conociendo el signo de la entalpía de reacción ΔH sabemos si la reacción es exotérmica o endotérmica.5 kJ Como es una función de estado. pero no de los pasos intermedios o caminos de la reacción.5 kJ de energía calorífica Frecuentemente se especifica la entalpía estándar de formación como la entalpía estándar de la reacción de formación de un mol de sustancia a partir de sus elementos constituyentes: 1 2 2 2. 2 H2O (ℓ)→ 2 H2 ( g ) + O2 ( g ) ΔH = + 285. 2 H 2 ( g ) + O2 ( g ) → 2 H2O (g) ΔH = − 241.5 kJ CO2 + 393. Ley de Hess Como la entalpía es una función de estado. con los reactivos y los productos a 1 atm y 298 K. como la energía.8 kJ de calor • Como es una función de estado. se denomina entalpía estándar de reacción ΔH0 : C (grafito) + O2 (g) → CO2 (g) ΔH0 = − 393.

mol Los sistemas tienden a estados de máximo desorden o caos molecular… Entropía: Depende solo del sistema y no de qué proceso particular siguió para llegar a ese estado Si hablamos de entropía tenemos que definir procesos reversibles e irreversibles Un procesos reversible es aquel en que se puede hacer que el sistema vuelva a su estado original sin variación neta del sistema ni del medio ambiente. Entropía Mide el grado de desorden de un sistema y se representa por la letra S. Segunda ley de la termodinámica La primera ley es útil para comprender el flujo de energía durante un proceso.5 − (− 283) = − 110. ….veremos que la ecuación a) sumada a la b) es lo mismo que la c) . Las moléculas del agua en estado gaseoso están más desordenadas que en estado líquido y a su vez el estado líquido presenta mayor desorden que el sólido S(gas) > S (líquido) > S (sólido) -Unidades: J/K. Energía Libre de Gibbs (G): es aquella energía útil del sistema (a P constante) que puede transformarse en Trabajo. se conoce con el nombre de ley de Hess. que no es más que una consecuencia del Primer Principio de la Termodinámica. Definiendo entropía… Si añadimos a un sistema una pequeña cantidad de calor ∆ Q a una temperatura Kelvin T durante un proceso reversible. La segunda ley trata de estudiar el comportamiento más probable de un número de moléculas o partículas… Los sistemas tienden a evolucionar de configuraciones muy ordenadas. puede hacerse que el calor vuelva al sistema de mayor temperatura. (c) . Si una reacción química (a) puede expresarse como una suma algebraica de otras. que son más probables estadísticamente. hay que conocer la variación de entropía y de entalpía que acompaña a la reacción. La mayoría de los procesos naturales son irreversibles… Cuando se transforma calor entre dos objetos de distinta temperaturas.a) C( ) s 1 +( ) → g O g O( ) 2C 2 ΔH a = ? ΔH b = − 283 kJ ΔH c = − 393. a T y P constantes. altamente improbables en la naturaleza.5 kJ Pero sí puede medirse la entalpía de la reacción de combustión del monóxido de carbono: O(g ) b) C 1 O (g → (g + ) O ) 2C 2 2 Y también la combustión del grafito a dióxido de carbono: c) C (s) + O2 (g) → CO 2 (g) Si nos fijamos . (b) . pero esto requiere TRABAJO por parte del medio externo… Es decir el medio externo se tiene que modificar para poder devolverle el estado inicial al sistema. su entalpía de reacción es igual a la misma suma algebraica de las entalpías de las reacciones parciales : ΔH a = ΔH b + ΔH c + ΔH d + …. • ni= coeficientes estequiométricos de los productos • nj= coeficientes estequiométricos de los reactivos • Función de estado Energía Libre de Gibbs: se representa por la letra G y se mide en kJ/mol ó Kcal/mol . Espontaneidad de las Reacciones Químicas Para definir la espontaneidad de una reacción química. El segundo principio proporciona por tanto un criterio de espontaneidad de los procesos termodinámicos.mol ó cal/K.5 kJ Lo anterior. tanto si la transformación se verifica en una etapa o en varias. debe cumplirse que: Despejamos: ΔH a ΔH c = ΔH a + ΔH b = ΔH c − ΔH b = − 393. por ser este científico suizo-ruso el primero que lo describió o ley de la aditividad de las entalpias de reacción. el cambio de entropía es… ∆ S= ∆ Q/T La entropía total del sistema más el medio exterior nunca puede disminuir… El incremento de la entropia total de un proceso debe ser positivo o nulo. (d) . Enunciado del segundo principio: En los procesos espontáneos de un sistema aislado la entropía del Universo (sistema+entorno) aumenta. El calor asociado a una reacción química es el mismo. hacia configuraciones más desordenadas. Por tanto.

Ea. es un indicador de espontaneidad: ∆ G>0 reacción no espontánea ∆ G = 0 sistema en equilibrio ∆ G < 0 reacción espontánea ∆G = ∆H . característica para cada sistema. con que ocurre una reacción química. de las reacciones químicas y por lo tanto aumentar las velocidades de reacción. entonces el sistema está en equilibrio y ∆ Gº = . • Velocidad de reacción. Espontaneidad en cambios fisicos y quimicos. Su unidad (M/s) • Esta velocidad se determina experimentalmente. Supongamos que A . ET = estado intermedio de vida corta y elevada energía. Este cambio se expresa en la ley de velocidad . que debe ser determinada experimentalmente. La temperatura: al aumentar la temperatura aumenta el número de choques y por lo tanto aumenta la velocidad de reacción. es el cambio de concentración de un reactivo o de un producto con respecto al tiempo. B y C son reactantes. La concentración de los reactantes: a medida que la concentración de reactante cambia a temperatura constante. La constante de velocidad.RT ln Keq CINÉTICA QUÍMICA • Estudio de la rapidez o velocidad. A presión y temperatura constantes El cambio de energía libre. sólo con la temperatura y/o la presencia de un catalizador • . Factores que afectan las velocidades de reacción: 1. Ea = energía adicional que debe ser absorbida por los reactantes en su estado fundamental para permitirles alcanzar el estado de transición. la velocidad también cambia.Naturaleza de los reactantes: el estado físico de los reactantes es determinante de la reactividad:+ Ejemplo: P blanco ⇒ arde violentamente en presencia de O2 P rojo ⇒ no arde en presencia de O2 El P blanco y el P rojo son sólidos con forma diferente y se denominan alótropos.∆S • ∆H Cambio de Entalpía : Calor contenido en el sistema (Joule/mol). no cambia con la concentración. ET. 3. 4. entonces velocidad = v = k [A]a[B]b[C]c donde k = constante de velocidad. • ∆S Cambio de Entropía: grado de desorden del sistema (Joule/mol*Kº) Relación entre ∆ G y Keq: ∆ G = ∆ Gº + RT ln [C]c [D]d Gº = en condiciones normales R = constante de los gases [A]a [B]b T = temperatura absoluta Si ∆ G = 0. ∆ G. La presencia de un catalizador: los catalizadores hacen disminuir las energías de activación.Criterio de Espontaneidad ENERGIA LIBRE DE GIBBS • ∆G = Energía útil para realizar trabajo a una Tº y P cte. k. 2. que se forma al interaccionar reactantes entre sí antes de formar los productos.

sólo permite que el equilibrio se alcance más rápidamente. • La magnitud de Keq es una medida de la extensión en que tiene lugar la reacción. k. reacción casi no ocurre FACTORES QUE ALTERAN EL EQUILIBRIO • Un sistema en equilibrio permanece así hasta que un cambio perturbe sus condiciones de equilibrio.... v= k[A]^2 o v= k[A][B] EQUILIBRIO QUÍMICO • El equilibrio es un estado en el que no se observan cambios durante el tiempo transcurrido. No desplaza la reacción en ningún sentido.-Cambios en la concentración: Cambio Dirección del cambio [A] o [B] → derecha [C] o [D] ← izquierda ↓ [A] o [B] ← izquierda ↓ [C] o [D] → derecha 2. sino sólo de la constante de velocidad.Uso de catalizadores 1.Uso de catalizadores: Catalizador: sustancia que altera (normalmente aumenta) la velocidad a la cual tiene lugar una reacción. aA + bB cC + dD • Cuando las velocidades de las reacciones directas e inversa se igualan y las concentraciones netas de reactivos y productos permanecen constantes se dice que el sistema ha alcanzado el equilibrio químico. dividido por el producto de las concentraciones (Molar) de los reactantes. elevado a su respectiva potencia correspondiente a su ecuación ajustada.Cambios en la presión: (cambios de volumen debido a reacciones en fase gaseosa) ↓ volumen ( presión) Desplaza la reacción en el sentido que hay menor nº de moles de gas volumen (↓ presión) Desplaza la reacción en el sentido que hay mayor nº de moles de gas 3. El principio rector se llama “Principio de Le Chatelier”: < Si se aplica un cambio de condiciones a un sistema en equilibrio.Cambios en la temperatura: A + B ⇔ C + D + calor W + X + calor ⇔ Y + Z (exotérmica) (endotérmica) aA + dD bB cC + Keq = [C]c [D]d [A]a [B]b Tº favorece reacciones endotérmicas ↓ Tº favorece reacciones exotérmicas 4.Cambios en la temperatura 4.Reacciones de orden cero: su velocidad de reacción no depende de las concentraciones de reactantes. • Para líquidos (agua) o sólidos puros su potencia es igual a 1. k  v = k • Reacciones de primer orden: su velocidad de reacción depende de las concentraciones de reactantes.Cambios en la presión 3. reacción desplazada a la derecha Keq < 1 ⇒ [Productos] < [Reactantes]. Tipos de Reacciones • Reacciones de precipitación • Reacciones de sustitución y adición • Reacciones de Oxido-Reducción • Reacciones Ácido –Base . v = k[A] • Reacciones de segundo orden: su velocidad de reacción depende de la concentración de uno o dos de los reactantes y de la constante de velocidad. el sistema responde de la forma en que mejor reduzca esos cambios para alcanzar de nuevo el equilibrio> Son 4 tipos de cambio a considerar: 1. • • La constante de equilibrio (Keq) será igual al producto de las concentraciones (Molar) de los productos...-Cambios en la concentración 2. Para cualquier reacción el valor de Keq: a) sólo varía con la temperatura b) es una constante a una temperatura dada c) es independiente de las concentraciones iniciales Keq > 1 ⇒ [Productos] > [Reactantes]..

REACCIONES DE PRECIPITACIÓN • Se forma un producto insoluble o precipitado (un sólido que se separa de la disolución). • Existen un agente oxidante y un agente reductor. para dar origen a uno nuevo. REACCIONES OXIDO-REDUCCIÓN (REDOX) • Es una reacción de transferencia de electrones. Electrófilo: reactivos pobres en electrones. Ejemplo: CH3CH2CH3 + Br2 ◊ BrCH2CH2CH3 + H--Br Nucleófilo: reactivos ricos en electrones. para dar origen a uno nuevo. Ejemplo: Zn (s)+ Cu2+(ac) Zn2+ + Cu(s) • Implica una reacción de oxidación y reducción en forma simultanea. • Existe una transferencia de protones (H+) Ejemplo: • HCl + NaOH  NaCl + H2O • • . • Ejemplo CaCO3 REACCIONES DE ADICIÓN • Se adiciona un átomo o molécula a un compuesto. • Por lo general participan compuestos iónicos (fuerte atracción entre cationes y aniones). REACCIONES DE SUSTITUCIÓN • Uno o más átomos son sustituidos en un compuesto . REACCIONES ACIDO-BASE • Son reacciones de neutralización porque las propiedades típicas de ácido y base se anulan.