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Materials and Corrosion 50, 131139 (1999)

Korrosionsverhalten in Schwimmhallenluft

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Korrosionsverhalten von verzinktem und nichtrostendem Stahl sowie von NickelbasisLegierungen in Schwimmhallenluft
Corrosion behaviour of galvanized and stainless steel as well as nickelbase-alloys in the atmosphere of indoor swimming pools
W. Stichel*

In der chlorhaltigen Atmosphare des Schwallwasserbeckens ei ner Schwimmhalle wurden ein verzinkter Stahl, neun nichtrostende Stahle sowie zwei Nickellegierungen als Bugelproben uber einen Gesamtzeitraum von max. 68 Monaten ausgelagert. Sie wurden visuell und metallografisch hinsichtlich ihres Korrosionsverhaltens beurteilt. Keine der Proben blieb ganzlich von Korrosionser scheinungen verschont. Verhaltnismaig rostfrei und vollig frei von Loch- und Spaltkorrosion blieben lediglich der verzinkte Stahl sowie die Werkstoffe Nr. 1.4529, 1.4539 und 1.4575. Spannungsrikorrosion war an keiner der Proben nachweisbar.

U-bend specimens of a galvanized steel, nine different stainless steels and two nickel-base alloys were exposed to the chloric atmosphere of the reservoir for overflow water of a swimming pool for max. 68 months. The visual and metallographic examination of their corrosion performance has shown that none of the metals remained completely stainless. Only the galvanized steel and the stainless steels W.-Nr. 1.4529, 1.4539 and 1.4575 remained relative free from rust and absolutely free of pitting and crevice corrosion. None of the metals showed stress corrosion cracking.

1 Einleitung
Der Absturz einer Zwischendecke in einer Schwimmhalle in Uster (Schweiz) im Jahre 1985 [1 3] ist im Kreise der Betroffenen und von Korrosionsfachleuten sicher auch heute noch nicht vergessen. Dort ist seinerzeit nach einer Betriebszeit von ca. 13 Jahren eine Stahlbeton-Unterdecke abgesturzt, die an Bugeln aus dem nichtrostenden Stahl X5CrNi18-9, W. Nr. 1.4301, abgehangt war. Die Untersuchungen der EMPA ergaben, da der Schaden durch transkristalline Spannungsrikorrosion (SpRK) an den Abhangern verursacht wurde [4, 5]. Dieses Ergebnis war uberraschend, weil die Fachwelt zu jener Zeit noch der Meinung war, jene Spielart der Korrosion konne bei nichtrostenden Cr-Ni-Stahlen erst bei erhohter Temperatur, d. h. uber etwa 50 8C auftreten. Der Schadensfall loste auch in Deutschland eine Reihe von Recherchen aus, die sich mit dem Korrosionsverhalten von Bauteilen aus nichtrostendem Stahl in Schwimmhallen befaten [6 10]. Auerdem wurden diverse Untersuchungen vorgenommen, die sich mit der Erscheinung und den Ursachen der SpRK dieser Stahle bei Raumtemperatur auseinandersetz ten [11 16]. Fur einige der in Deutschland durchgefuhrten Forschungsvorhaben und Untersuchungen [12 14, 16] stand die in Japan entwickelte Salztropfen-Prufung an Bugelproben Pate [17 19]. Samtliche Untersuchungen wiesen extrem hohe Chloridkonzentrationen als Ursache fur die SpRK bei Raum temperatur nach. Derart hohe Konzentrationen konnen in
* Dr. Ing. W. Stichel Bundesanstalt fur Materialforschung und -prufung (BAM), Unter den Eichen 87, D-12205 Berlin (Deutschland) WILEY-VCH Verlag GmbH, D-69451 Weinheim, 1999

Schwimmhallenatmospharen durch Anreicherung dieser Sal ze auf der Oberflache von Bauteilen vorzugsweise bei nied riger, genauer gesagt nahe der kritischen Feuchte von Chloriden entstehen. Unter diesen Bedingungen ist die Chloridkonzentration im Elektrolytfilm am hochsten. Als besonders gefahrlich erwiesen sich Magnesium- und Calciumchloride, die uber Staub und Aerosole an die Metalloberflache gelan gen konnen. Natriumchlorid ist wegen seiner vergleichswei se geringeren Loslichkeit weniger effektiv. Wegen der Gefahr des spontanen und unangekundigten Versagens tragender Bauteile aus nichtrostenden Chrom-Nikkel-Stahlen der Standardklasse hat das Deutsche Institut fur Bautechnik deren Einsatz fur derartige Bauteile in Schwimm hallen mit der Verlangerung der bauaufsichtlichen Zulassung im Jahre 1989 [20] untersagt. Demnachst ist eine weitere Ver langerung angezeigt, in der auch Empfehlungen fur nichtro stende Stahle enthalten sein werden, die bei der in Schwimm hallen vorherrschenden chlorid- und chlorbedingten Korrosionsbelastung eine vergleichsweise hohe Bestandigkeit gegen uber SpRK aufweisen. Hierzu zahlen die bereits in [8] emp fohlenen Stahle der W.-Nr. 1.4529 und 1.4539, 1.4547 sowie 1.4565. Vergleichbare Stahle und der Stahl W.-Nr. 1.4439 werden auch in [21] vorgeschlagen. Allerdings wurde in [13, 14] beobachtet, da der letztgenannte Stahl im Gegensatz zu den Meergebnissen nach [16] in Schwimmhallen nicht vollkommen bestandig gegen SpRK ist. Bei Untersuchungen in der sehr korrosiven Luft des MontBlanc-Tunnels [22] haben sich von den untersuchten hochlegierten Werkstoffen die nichtrostenden Stahle der W.-Nr. 1.4529 und 1.4547 mit ca. 6% Molybdan und die Nickellegie rungen W.-Nr. 2.4610 (Hastelloy C-4) und 2.5856 (Werkstoff 625) am bestandigsten verhalten.
0947-5117/99/0303-0131$17.50.50/0

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Abb. 1. Auenansicht von Tur und Zarge (X6CrNiMo18-12-2) der Revisionsoffnung des Schwallwasserbeckens eines Schwimmbek kens mit Rostablaufspuren an der Wand Fig. 1. External view of the door and the frame (X6CrNiMoTi1812-2) of the manhole of a reservoir for the overflowing water of an indoor swimming pool

vor sich zu haben. Bei direktem und standigem Kontakt mit dem Badewasser verhalten sich die Standardstahle we sentlich besser, weil die Voraussetzung fur eine korrosionsfor dernde Salzanreicherung unter diesen Belastungsbedingungen wesentlich schlechter ist. Hier treten Korrosionserscheinungen meist nur an Schweinahten oder in engen Spalten und unter Dichtungen auf. Die hier vorgestellten Untersuchungen wurden durch eine Reihe von Gutachten zu Korrosionsschaden in Schwimmhal len, insbesondere aber durch den in Abb. 1 vorgestellten erschreckenden Korrosionszustand der Tur einer Revisionsoff nung des Schwallwasserbeckens einer Schwimmhalle angeregt. Die aus dem Stahl der W.-Nr. 1.4571 gefertigte Tur und Zarge wiesen nach nur 1,5 Betriebsjahren extrem starken Rostbefall auf. Dessen Ablaufspuren verschmutzten sogar noch die darunter liegende helle Wand. Hier herrschte demnach eine fur nichtrostende Stahle hohe Korrosionsbelastung vor, die moglicherweise etwas starker ist als in der Schwimm halle selbst, gerade deshalb aber fur Korrosionsprufungen be sonders geeignet erschien.

2 Prufbedingungen
Im Innern des Beckenraumes wurden neben der Revisionstur jeweils drei Proben aus diversen nichtrostenden Stahlen, zwei Nickelbasislegierungen und einem verzinkten Stahlblech ausgehangt, deren Korrosionszustand im Verlauf von drei Probenahmen ausgewertet wurde. Die gesamte Versuchsdauer betrug 5 Jahre und 8 Monate. Mit diesen Untersuchungen sollte u. a. festgestellt werden, ob es uberhaupt nichtro stende Stahle oder vergleichbare Legierungen gibt, die der Belastung einer solchen Umgebung gewachsen sind, die also frei von Rostbefall bleiben. Auerdem sollte untersucht werden, wie sich feuerverzinkter Stahl im Vergleich zu diesen hochlegierten Werkstoffen verhalt. Verzinkter Stahl erwies sich bei Untersuchungen in Schwimmhallen den hochlegierten Stahlen gegenuber haufig uberlegen, weil er relativ be standig war und keine spontanen Versagensfalle erwarten lat. Sein Einsatz erscheint immer dort angebracht, wo sein im Laufe der Zeit etwas unansehnliches Erscheinungsbild keine Rolle spielt, und wo er statisch uberdimensioniert einge setzt werden kann. Ein Beispiel fur eine solche Verwendung sind Abhangekonstruktionen von Unterdecken.

Oft haben Schwimmhallenbetreiber allerdings weit profanere Probleme mit Bauteilen aus den nichtrostenden Standardstahlen der W.-Nr. 1.4301, 1.4541, 1.4571 oder 1.4401, die der Hallenatmosphare oder dem Spritzwasser ausgesetzt sind. Trotz ihres verheiungsvollen Namens rosten sie nam lich in vielen Hallen an zahlreichen Stellen. Obwohl vielfach aus molybdanhaltigem Cr-Ni-Stahl der W.-Nr. 1.4571 oder 1.4401 gefertigt, weist die Rostbildung an Treppen, Leitern, Handlaufen, Wandverkleidungen, Verbindungselemen ten, Abhangungen etc. nach einiger Zeit deutlich auf Korro sionsangriffe hin. Sie sind immer dann besonders ausgepragt, wenn die Oberflache nicht regelmaig gereinigt wird oder werden kann. Verursacher dieser Schaden sind meist kleine Lochfraangriffe, deren Rosthofe sich in fortgeschrittenem Zustand uberlappen und bei genugender Dichte sogar einen Flachenangriff vortauschen. Ein erhohter Salzgehalt des Badewassers ist fur die hohe Korrosionsbelastung in der Hallenatmosphare keinesfalls Voraussetzung, fordert aber den Angriff. Das Erscheinungs bild dieser Korrosion kann Ausmae annehmen, die den Anschein erwecken, einen unlegierten, rostanfalligen Baustahl
Tabelle 1. Kennzeichnung der untersuchten Werkstoffe Table 1. Characterization of materials investigated Proben Nr. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12* 13* W.-Nr. 1.4301 1.4539 1.4439 1.4462 1.4529 1.4435 1.4541 1.4571 2.4856 2.4858 1.4529 1.4575 Kurzbezeichnung Stahl, feuerverzinkt X4CrNi18-10 X1NiCrMoCu25-20-5 X2CrNiMoN17-13-5 X2CrNiMoN22-5-3 X1NiCrMoCuN25-20-7 X2CrNiMo18-14-3 X6CrNiTi18-10 X6CrNiMoTi17-12-2 NiCr22Mo9Nb NiCr21Mo X1NiCrMoCuN25-20-7 X1CrNiMoNb28-4-2

Wanddicke in mm 1,5 1,0 0,6 6,4 1,9 Rohrhalbschale, 2,6 3,5 1,0 1,0 1,6 1,6 5,0 1,5

Gefuge austenitisch austenitisch austenitisch austenitisch / ferritisch austenitisch austenitisch austenitisch austenitisch austenitisch austenitisch austenitisch ferritisch

* Die Proben wurden nachgesetzt, ihre Gesamtprufdauer betrug 42 Monate, die aller ubrigen 68 Monate

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Die Zusammenstellung der untersuchten Werkstoffe erfolgte primar nach ihrer Verfugbarkeit. Es sind aber fast alle hochlegierten Werkstoffe enthalten, die fur Schwimmhal len geeignet erscheinen.

4 Anordnung der Prufkorper


Alle Bugelproben und Rohrhalbschalen waren entspre chend Abb. 2 mit Titanschrauben und -muttern sowie mit Muttern aus Polyethylen auf einer PVC-Platte mit dem Bogen nach unten befestigt. Die ca. 8 mm dicken Titanmuttern dienten als Abstandshalter zwischen Probe und Platte. Jeweils drei Proben des gleichen Materials waren ubereinander ange bracht. Die Platte hing bei wechselndem Wasserstand etwa 50 bis 100 cm oberhalb des Wasserspiegels an der Beckenwand. Sie war so befestigt, da kein Temperaturgradient zwischen Proben und der Luft im Becken entstehen konnte. Die Probentemperatur entsprach demnach der Raumtemperatur. Auf der Metalloberflache entstehen daher keine durch Taupunktunter schreitung bedingten Kondenswasserfilme, sondern nur dunne, adsorbierte Elektrolytfilme. Letztere nehmen aller dings die Inhaltsstoffe der Beckenluft, insbesondere das Chlor und seine Verbindungen sowie ggf. vorhandene Aerosole auf.

Abb. 2. Probenhalter mit Bugelproben, von links nach rechts Nr. 1 bis 11, nach 24 Monaten Fig. 2. Specimen rack with U-bend specimens, from the left to the right no. 1 to 11, after 24 months

3 Werkstoffe
Tabelle 1 beschreibt die untersuchten Metalle, die uberwie gend als Blech, im Falle der W.-Nr. 1.4529 auch als Rohrhalbschale von verschiedenen Herstellern zur Verfugung gestellt wurden. Das Ausgangsmaterial wurde mit Aceton entfettet, sonst aber nicht weiter vorbehandelt. Der Oberflachenzu stand der zu Bugeln mit einem Radius von 1 cm gebogenen Proben war also nicht immer gleich. Die Zusammensetzung der nichtrostenden Stahle entspricht der jeweiligen Werkstoff nummer. Um eine ubermaige Verunreinigung der Proben durch ab laufenden Rost zu vermeiden, wurden die feuerverzinkten Bandstahlproben vor der Auslagerung an den Schnittkanten mit Isolierband abgeklebt.

5 Umgebungsbedingungen
Ein Schwallwasserbecken hat die Aufgabe, das im Schwimmbecken uberlaufende Wasser aufzunehmen. Im vor liegenden Fall handelte es sich um einen allseits geschlossenen Raum unter dem Schwimmbecken mit oberhalb des Wasserspiegels angebrachten Revisionsturen. Das in ihm enthal tene Wasser ist mit dem im Schwimmbecken identisch. Sein Chloridgehalt betrug 60 bis 90 mg / l, sein elektrometrisch uberwachter freier Chlorgehalt ca. 0,4 mg / l; der pH-Wert lag um 7,5. Das Wasser wurde mit Chlorgas gechlort. Die in dem Luftraum daruber, also im Auslagerungsbereich ge

Tabelle 2. Korrosionsbefund der Proben Nr. 1 11 nach visueller Beurteilung Table 2. Findings of corrosion on specimens no. 1 11 after visual inspection Proben Nr. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Werkstoff Stahl, verzinkt 1.4301 1.4539 1.4439 1.4462 1.4529 1.4435 1.4541 1.4571 2.4856 2.4858 1. Besichtigung 10 Monate flachiger Weirost wenig Rost SK, Rost IB u. AB rostfrei vereinzelte Rostpunkte IB vereinzelte Rostpunkte IB, AB und Sch Rost SK, M Rost IB, AB viel Rost IB, AB, Sp Rost IB, AB, Sp Rost IB, AB, M viel Rost IB, AB, SK, M, Sp 2. Entnahme 39 Monate flachiger Weirost, Rost SK wenig Rost SK, Rost IB u. AB rostfrei vereinzelte Rostpunkte AB vereinzelte Rostpunkte IB, AB Rost SK, M Rost SK, IB, AB, viel Rost IB, AB, Rost IB, Sp Rost IB, AB, SK, viel Rost IB, AB, Sp Sp M SK, M, Sp 3. Entnahme 68 Monate flachiger Weirost, Rost SK Rost auf allen Flachen, Sp Rost M wenig Rost SK und Sch, Sp Rost IB, AB und Sch, Sp Rost SK, M Rost Sch, IB, AB, Sp Rost Sch, viel Rost IB, AB viel Rost Sch, IB, AB, Sp Rost Sch, SK, viel Rost IB, AB, M viel Rost IB, AB, SK, M, Sp

SK = an den Schnittkanten IB = am Innenbogen AB = am Auenbogen Sp = Spaltkorrosion mit Materialabtrag und / oder Lochfra unter den Muttern M = unter Muttern Sch = auf der Schenkelflache

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Tabelle 3. Korrosionserscheinungen an den Proben Nr. 12 13 (2 Proben bei 2. Entnahme) nach visueller Beurteilung Table 3. Manifestation of corrosion on specimens no. 12 13 (2 specimens after second sampling) Proben Nr. Werkstoff 12 a 12 b 12 c 13 a 13 b 13 c 1. Entnahme 13 Monate Rost SK, M 2. Entnahme 42 Monate Rost Sch, AB rostfrei rostfrei Rostfleck M, sonst rostfrei Abb. 4. Ansicht der nichtrostenden Stahle W.-Nr. 1.4301 (Nr. 2), 1.4541 (Nr. 8), 1.4571 (Nr. 9) und 1.4435 (Nr. 7) nach 68 Monaten Fig. 4. View of the stainless steels W.-Nr. 1.4301 (no. 2), 1.4541 (no. 8), 1.4571 (no. 9) and 1.4435 (no. 7) after 68 months

1.4529 1.4575

rostfrei

messene rel. Luftfeuchte betrug 95% bei einer Temperatur von ca. 25 8C. Der in der Luft des Schwallwasserbeckens enthaltene Chlorgehalt wurde mit einem DRAGER-Rohrchen und einer DRAGER-Gasspurpumpe (10 Hube) ca. 50 bis 100 cm uber dem Wasserspiegel, d. h. in Hohe der Probenhalterung gemes sen. Er betrug ca. 0,5 ppm (ll / l). Neben Chlor enthalt die Luft auch Chloramin und Aerosole, die sich auf der Metalloberflache zusammen mit Wasser nie derschlagen. Aus diesem Gemisch bildet sich ein chloridreicher Elektrolytfilm [8]. Dessen korrosionsfordernde Wirkung wird infolge der Erhohung des Redoxpotentials durch die An wesenheit des oxidierend wirkenden Reaktionsproduktes Hypochlorit noch verstarkt. Beide Reaktionsprodukte des Chlors mit dem warigen Elektrolytfilm fordern bekanntlich die Lochkorrosion auf den untersuchten hochlegierten Metallen.

sind erst im Anschlu an die erste Entnahme nachgesetzt worden. Proben dieser Stahle wurden dann nach 13 und 42 Mo naten entnommen. Alle Proben wurden visuell auf Rostbefall, die Proben Nr. 1 11 der zweiten und dritten sowie die Proben Nr. 12 13 der ersten und zweiten Entnahme auch metallografisch untersucht. Schlielich wurden einige der nach dem Eintrocknen auf den Blechoberflachen verbliebenen kleinen Kristalle mittels der Elektronenstrahl-Mikroanalyse (Mikrosonde) auf ihre Zusammensetzung untersucht. 6.1 Visuelle Beurteilung

6 Untersuchungen
Nach Auslagerungszeiten von 24, 39 sowie 68 Monaten wurde, von unten beginnend, jeweils eine Probe der Werkstoffe Nr. 1 bis 11 entnommen. Eine erste Besichtigung dieser Prufkorper erfolgte aber bereits nach 10 Monaten. Dabei wur den noch keine Proben entfernt. Die Werkstoffe Nr. 12 und 13

In Tabelle 2 werden die mit Unterstutzung einer Stereolupe ermittelten visuellen Befunde der ersten Besichtigung sowie der zweiten und dritten Entnahme der Proben 1 bis 11 zusammengefat. Tabelle 3 enthalt die analogen Angaben zu den nachgesetzten Proben 12 und 13. Der visuelle Befund zeigt, da nur wenige der Legierungen rostfrei geblieben sind. Viele Werkstoffe wiesen bereits nach 10 Monaten Rost auf. Nahezu frei von Rostbefall mit uberwie gend metallisch sauberer bzw. blanker Oberflache sind nach 68 Monaten lediglich die Stahle Nr. 3 (1.4539) und Nr. 4

Abb. 3. Ansicht der Probe aus verzinktem Stahl (Nr. 1) nach 68 Monaten Fig. 3. View of the galvanized steel specimen (no. 1) after 68 months

Abb. 5. Ansicht der nichtrostenden Stahle W.-Nr. 1.4539 (Nr. 3), 1.4529 (Nr. 6) und 1.4529 (Nr. 6) nach 68 Monaten Fig. 5. View of the stainless steels W.-Nr. 1.4539 (no. 3), 1.4529 (no. 6) and 1.4529 (no. 6) after 68 months

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Abb. 8. Ansicht der nichtrostenden Stahle W.-Nr. 1.4529 (Nr. 12) und 1.4575 (Nr. 13) nach 42 Monaten Fig. 8. View of the stainless steels W.-Nr. 1.4529 (no. 12) and 1.4575 (no. 13) after 42 months

Abb. 6. Ansicht der Nickelbasislegierungen W.-Nr. 2.4856 (10) and 2.4858 (Nr. 11) nach 68 Monaten Fig. 6. View of the nickel-base alloys W.-Nr. 2.4856 (no. 10) und 2.4858 (no. 11) after 68 months

(1.4439) geblieben. Sie waren nur an den Schnittkanten und im Spalt unter den Muttern rostig. Da die Abklebung der Schnittkanten der verzinkten Stahlproben nicht dauerhaft dicht blieb, waren auch deren Schnittkanten von der 2. Entnahme an gerostet. Wahrend auch der nachtraglich ausgelagerte Superferrit Nr. 13 (1.4575) die Prufung nach 29 Monaten fast rostfrei uberstanden hat, verhielt sich der gleichzeitig installierte Stahl Nr. 12 (W.-1.4529) ambivalent. Obwohl beide Zwil-

lingsproben aus dem gleichen Vormaterial gefertigt wurden, war ein Bugel nach dieser Prufdauer vollig rostfrei, wahrend dessen der zweite mit Flecken aus Eigenrost bedeckt war. Der auf den Bugeln entstandene Rost wies ein sehr unter schiedliches Erscheinungsbild auf. So war keiner der Werkstoffe nach dem Ende der Auslagerung vollflachig mit Rost uberzogen. Wahrend die Schenkel der Bugel meist nur Rost flecken aufwiesen, waren die Innen- und Auenseiten der unten liegenden Bogen oft vollflachig mit Rost belegt. Dieser Sachverhalt stimmt mit dem Erscheinungsbild des Rostbefalls an Bauteilen in Schwimmhallen gut uberein. Die in den Abb. 3 bis 8 gezeigten Einzel- und Gruppenfotos veran-

Abb. 7. Ansicht der nichtrostenden Stahle W.-Nr. 1.4439 (Nr. 4) und 1.4462 (Nr. 5) nach 68 Monaten sowie 1.4575 (Nr. 13) nach 42 Monaten Fig. 7. View of the stainless steels W.-Nr. 1.4439 (no. 4) and 1.4462 (no. 5) after 68 month as well as 1.4575 (no. 13) after 42 months

Abb. 9. Spaltkorrosion unter einer Mutter am W.-Nr. 1.4462 (Nr. 5) nach 68 Monaten Fig. 9. Crevice corrosion under a nut of W.-Nr. 1.4462 (no. 5) after 68 months

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Abb. 10. Spaltkorrosion an Muttern und Uberlappungen des Hubbodens eines Schwimmbeckens, W.-Nr. 1.4571 [23] Fig. 10. Crevice corrosion at nuts and overlaps of the lift bottom of a swimming pool, W.-Nr. 1.4571 [23]

Abb. 11. Schliff durch den Schenkel von Probe Nr. 1, Stahl feuerverzinkt, mit Restzinkauflage nach 68 Monaten Fig. 11. Microsection through the side of specimen no. 1., galvanized steel, with rest of zinc after 68 months

schaulichen den in Tabelle 2 und 3 beschriebenen Korrosionszustand der verschiedenen Werkstoffe. Bei dem mit Sp gekennzeichneten Auftreten von Spaltkorrosion in der Tabelle 2 wird nicht nur die Rostbildung unter und neben den Muttern, sondern tatsachlich eine z. T. scharf kantig begrenzte, abtragende Korrosion oder Lochfra unter deren Auflageflachen dargestellt. Spaltkorrosion ist, wie auch der Rostbefund, schlecht quantifizierbar und selbstverstand lich unterschiedlich stark ausgepragt. Angesichts des nur dun nen Elektrolytfilmes auf den Oberflachen ist das Auftreten signifikanter Spaltkorrosion sowie der spater noch beschrie

benen intensiven Lochkorrosion allerdings verbluffend, han delt es sich bei diesem Angriff doch um eine durch Elementbildung zwischen aktiven und passiven Flachen bedingte Kor rosionsart. Aus diesem Grunde ist zu erwarten, da die Intensitat dieser lokalen Korrosionserscheinung in gechlortem Badewasser deutlich starker ausfallen wurde; ein Sachver halt, der durch die Erfahrung bestatigt und durch Abb. 10 an hand des aus den Spalten quellenden Rostes charakterisiert wird. Das Erscheinungsbild der Spaltkorrosion unter den Titanmuttern unterschied sich nicht signifikant von dem unter den Polyethylenmuttern.

Tabelle 4. Befunde der metallografischen Auswertung der Proben Nr. 1 11 Table 4. Findings of metallographic inspection of samples no. 1 11 Proben Nr. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Werkstoff Stahl, verzinkt 1.4301 1.4539 1.4439 1.4462 1.4529 1.4435 1.4541 1.4571 2.4856 2.4858 2. Entnahme 39 Monate Ausgangszinkschichtdicke, ca. 20 lm, groflachig erhalten, lokal vollstandig abgetragen (11) o. B. o. B. o. B. o. B. o. B. o. B. Lochfra Lochfra o. B. Lochfra 3. Entnahme 68 Monate Ausgangszinkschichtdicke an wenigen Stellen erhalten, sonst stark ungleichmaiger bis vollstandiger Angriff der Restzinkschicht starker Lochfra (12) o. B. o. B. o. B. o. B. vereinzelt Lochfra (13) starker Lochfra (14) Lochfra o. B. Lochfra (15)

() = Nummer der Abbildung o. B. = ohne nennenswerten lokalen Angriff Tabelle 5. Befunde der metallografischen Auswertung der Proben Nr. 12 und 13 Table 5. Findings of metallographic examination of specimens no. 12 und 13 Proben Nr. 12 13 Werkstoff 1.4529 1.4575 1. Entnahme 13 Monate o. B. o. B. 2. Entnahme 42 Monate o. B. o. B.

o. B. = ohne nennenswerten lokalen Angriff

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6.2 Metallografische Beurteilung Anhand von Langsschliffen durch die Bogen der Bugelpro ben wurden die Proben Nr. 1 bis 11 nach der zweiten und dritten, die Proben Nr. 12 und 13 nach der ersten und zweiten Entnahme metallografisch auf Korrosionserscheinungen hin begutachtet. Da aus SpRK resultierende Risse immer senkrecht zur Hauptspannungsrichtung entstehen, wurden die Schliffe parallel zur Biegerichtung der Bleche gelegt. Die Befunde dieser Probenahmen sind in den Tabellen 4 und 5 zusammengestellt. Bei der Auswertung wurde lediglich auf technisch relevante Lochkorrosion und Ribildung geachtet. Marginaler Lochfra, d. h. Lochfra, der lediglich Rostbildung, aber keine nennenswerte Schwachung der Wanddicke zur Folge hatte, wird unter der Bezeichnung ohne Befund (o. B.) zusammengefat. Diese Befunde zeigen, da an einigen Legierungen zwar signifikante Angriffe durch Lochfra, jedoch keine Schaden durch Spannungsrikorrosion aufgetreten sind. Fur das Auf treten dieser Korrosionsart war nach den o. g. Untersuchungen die Luftfeuchte zu hoch, als da sich in den Lochern ausrei chend hohe Chloridkonzentrationen anreichern konnten. Lochfra ist an allen molybdanfreien Cr-Ni-Stahlen wie W.-Nr. 1.4301 und 1.4541 in starkem Ausma, mit geringerer Intensitat aber auch an den molybdanarmeren Legierungen W.-Nr. 1.4571 und 1.4435 sowie an der gegenuber der Nickel legierung W.-Nr. 2.4856 (Werkstoff 625) erheblich molybdanarmeren Nickellegierung W.-Nr. 2.4858 (Werkstoff 825) zu beobachten. Alle Legierungen mit hoherem Mo-Gehalt, wie W.-Nr. 1.4439, 1.4539 und 1.4529 sowie der Duplexstahl W.-Nr. 1.4462 und die Nickellegierung 2.4856 blieben von Lochfra verschont. Diese Ergebnisse bestatigen also den be kannten positiven Einflu von Molybdan auf die Bestandig keit nichtrostender Stahle gegenuber Lochfra.

Abb. 13. Lochfra im Bogen der Probe Nr. 7, W.-Nr. 1.4435, nach 68 Monaten Fig. 13. Pitting in the bend of specimen no. 7, W.-Nr. 1.4435, after 68 months

ben ca. 40 Massenanteilen in % Chlor, ca. 25% Natrium sowie wesentlich geringeren Gehalten an Calcium, Magnesium, Kalium und Schwefel immer auch Spuren aus dem Metall, in anderen wiederum hohe Kohlenstoff- und Stickstoffgehalte neben Chlor nachzuweisen. Letztere deuten auf die Anwesenheit organischer Stoffe wie Harnstoff, Chloramin und / oder Hautreste hin. Dieses Gemenge beweist, da der Oberflachen film nicht nur aus der Dampfphase, sondern auch aus den Tropfchen von Aerosolen gespeist wird.

8 Diskussion der Ergebnisse


Die Untersuchungen haben gezeigt, da nur wenige der sog. nichtrostenden Stahle in Schwimmhallenatmospharen ihrem Namen wirklich gerecht werden. Nahezu rostfrei blieben lediglich zwei Stahle mit hohem Molybdangehalt, W.-Nr. 1.4539 und 1.4529, sowie der chromreiche Superferrit W.Nr. 1.4575. Wegen der hohen Kosten dieser Stahle ist es nicht gerade preiswert, den Rost mittels nichtrostender Stahle voll kommen aus der Schwimmhalle zu verbannen.

7 Untersuchung von Elektrolytruckstanden


Nach der Entnahme der Metallproben trocknete der Elektrolytfilm auf den Proben ein. Die Trockenruckstande bildeten kleine Kristalle, deren Zusammensetzung mit der Mikrosonde analysiert wurde. Die Ergebnisse wiesen erwartungsgema starke Schwankungen auf. So waren in einigen Kristallen ne-

Abb. 12. Lochfra im Bogen der Probe Nr. 2, W.-Nr. 1.4301, nach 68 Monaten Fig. 12. Pitting in the bend of specimen no. 2, W.-Nr. 1.4301, after 68 months

Abb. 14. Lochfra im Bogen der Probe Nr. 8, W.-Nr. 1.4541, nach 68 Monaten Fig. 14. Pitting in the bend of specimen no. 8, W.-Nr. 1.4541, after 68 months

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Rost alleine ware nur ein asthetisches Problem, das sich an den sichtbaren Stellen durch regelmaiges Reinigen evtl. mei stern liee. Bei den gebrauchlichen Cr-Ni-Stahlen ist Rost aber meist ein Indiz fur schwerwiegendere Korrosionserschei nungen wie Loch-, Spalt- und Spannungsrikorrosion. Zweifellos kann letztere zu erheblichen und unberechenbaren Einschrankungen der Standfestigkeit von Bauteilen mit u. U. ver hangnisvollen Folgen fur die Badegaste fuhren. Angesichts der Intensitat der an den Standardstahlen aufgetretenen Loch korrosion kann aber auch diese Korrosionsart im Laufe der Zeit spurbare Festigkeitsverluste an Bauteilen aus diesen Stahlen zur Folge haben. SpRK ist im feuchten Klima des Schwallwasserbeckens an keiner der Proben entstanden, obwohl sie in den Bogen ausreichend hohe Zugspannungen auf wiesen. Die Rucknahme der bauaufsichtlichen Zulassung fur die einfacheren Chrom-Nickel-Stahle als Werkstoff fur tragende Bauteile in Schwimmhallen war also in jeder Weise gerechtfertigt. Das baurechtliche Verbot sollte aber sehr streng ausgelegt und auch auf Sprungturme, Treppen, Leitern u. a. Bau teile angewendet werden, die unter Umstanden keiner Bauauf sicht unterliegen, deren spontane Zerstorung aber zu einer Gefahr fur die Gesundheit der Badegaste werden kann. Die beiden nahezu rostfrei und frei von Loch- und Spaltkorrosion gebliebenen Stahle mit den W.-Nr. 1.4539 und 1.4529 sind auch diejenigen, die sich in den o. g. Untersuchungen als sehr bestandig gegenuber Spannungsrikorrosion er wiesen haben. Dieses Ergebnis uberrascht nicht, gehen die durch diese Korrosionsart ausgelosten Risse doch in der Re gel von Lochfrastellen aus, in denen sich eine fur die Ri bildung ausreichend hohe Chloridkonzentration einstellen kann. Aber auch der in der demnachst verlangerten Zulas sung des Deutschen Instituts fur Bautechnik wegen seiner ge ringen Verbreitung nicht berucksichtigte Superferritt W.-Nr. 1.4575 hat sich als sehr bestandig gegenuber Rostbefall und auch gegenuber Loch- und Spaltkorrosion erwiesen. Be kanntlich sind die ferritischen Stahle auch gegenuber chlo ridinduzierter SpRK sehr bestandig, so da auch dieser Stahl eine empfehlenswerte Wahl als Werkstoff fur Bauteile in Schwimmhallen ware, wenn er als Halbzeug zur Verfugung stunde. Zwar sind auch der Duplex-Stahl W.-Nr. 1.4462, der Stahl W.-Nr. 1.4439 und die Nickel-Legierung W.-Nr. 2.5856 von

Lochfra verschont geblieben; die Legierungen sind aber alle gerostet. Die beiden Stahle weisen zusatzlich Spaltkorro sion unter den Muttern auf. Nach diesen Untersuchungen haben sich also die nichtrostenden Stahle W.-Nr. 1.4539, 1.4529 und 1.4575 als fur Schwimmhallen besonders geeignet her auskristallisiert. Sie rosten kaum und sind auch gegenuber Korrosionserscheinungen bestandig, die die Standfestigkeit von Bauteilen beeintrachtigen konnen. Auch der feuerverzinkte Bandstahl hat sich uber die ge samte Versuchszeit hinweg erfreulich bestandig verhalten. Rost ist lediglich an den unzureichend abgedeckten Schnittkanten entstanden. Seine freien Flachen waren im Gegensatz zu vielen nichtrostenden Stahlen rostfrei und mit einer gleich maig weien Deckschicht aus Zinkkorrosionsprodukten uberzogen. Wie eingangs erwahnt, ist dieser Werkstoff sicher fur einige Einsatzgebiete in der Schwimmhalle eine geeignete und dazu preiswerte Wahl. Selbstverstandlich wird aber auch dieses Material im Laufe mehrjahriger Betriebszeit auf den freien Flachen rosten.

9 Zusammenfassung
Um deren Korrosionsverhalten zu untersuchen, wurden in der chlorhaltigen Atmosphare des Schwallwasserbeckens ei ner Schwimmhalle ein feuerverzinkter Bandstahl, neun nichtrostende Stahle und zwei Nickellegierungen uber eine Dauer von max. 68 Monaten ausgelagert. Nach der letzten Entnahme war keine der Proben mehr vollkommen rostfrei. Nahezu rostfrei blieben lediglich der feuerverzinkte Stahl und die Stahle W.-Nr. 1.4529, 1.4539 sowie 1.4575. Diese Stahle wiesen we der Loch- noch Spaltkorrosionserscheinungen auf und sind infolgedessen fur Bauteile in Schwimmhallenluft die beste Wahl. Auch der verzinkte Stahl ist bei grozugiger Dimensio nierung immer dort angebracht, wo sein korrosionsbedingtes Aussehen nicht stort. Beide Nickellegierungen waren stark gerostet und die molybdanarmere (W.-Nr. 2.5858) war durch Lochfra und Spalt korrosion beschadigt. Am starksten war der Lochfra an den Chrom-Nickel-Stahlen der W.-Nr. 1.4301 und 1.4541 fortge schritten, aber auch die molybdanhaltigen Cr-Ni-Stahle W. Nr. 1.4571 und 1.4435 wiesen noch nennenswerten Lochfra auf. Der austenitisch / ferritische Duplexstahl W.-Nr. 1.4462 blieb zwar von signifikanter Lochkorrosion verschont, war aber merklich gerostet. Aufgrund der hohen Luftfeuchte konnte an keiner der untersuchten Legierungen Spannungsrikorrosion nachgewiesen werden.

10 Danksagung
Bei der Beschaffung der Werkstoffe wurde der Autor von der Informationsstelle Edelstahl Rostfrei in Verbindung mit einigen Lieferfirmen aktiv unterstutzt. Insbesondere Herrn Dr. Grimme aus diesem Hause sowie den Lieferfirmen Krupp VDM, Thyssen Edelstahlwerke AG und H. Butting GmbH & Co KG sei fur diese Hilfe und fur die kostenlose Bereitstellung der Metalle herzlich gedankt. Dank auch Herrn Jorg Ehreke, der den Versuchsstand erstellt und die Messungen vor Ort durchgefuhrt hat.
Abb. 15. Lochfra im Bogen der Probe Nr. 11, W.-Nr. 2.4858, nach 68 Monaten Fig. 15. Pitting in the bend of specimen no. 11, W.-Nr. 2.4858, after 68 months

# 29427 / VCH / W+K / Artikel W 3309 / Erfassung / pum

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12. 03. 1999 n:/3d/vch/wuk/umbruch/03-99/w3309sg.3d pS# 8

Materials and Corrosion 50, 131139 (1999)

Korrosionsverhalten in Schwimmhallenluft

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11 Literatur
[1] Schweizer Ingenieur und Architekt (1985) 509. [2] Schweizer Ingenieur und Architekt (1985) 566. [3] H. U. Scherrer: Schweizer Ingenieur und Architekt (1985) 649. [4] B. Peyer: Schweizer Ingenieur und Architekt (1987) 184. [5] G. Herbsleb, F. Theiler: Werkstoffe und Korrosion 40 (1989) 476. [6] U. Nurnberger: Stahl und Eisen 110 (1990) 141. [7] S. Manleitner, W. Stichel: Sport Bader Freizeit-Bauten 27 (1987) 404. [8] S. Manleitner, W. Stichel: Mitt. Inst. f. Bautechnik 17 (1986) 145. [9] W. Stichel: BAM Forschungsbericht 126, Wirtschaftsverlag NW Verlag fur Neue Wissenschaften GmbH, Bremerhaven, 1986. [10] J. W. Oldfield, B. Todd: Materials Performance 29 (1990) 57. [11] J. W. Oldfield, B. Todd: British Corrosion Journal 26 (1991) 173. [12] N. Arnold, P. Gumpel, T. Heitz, P. Pscheidl: Materials and Corrosion 48 (1997) 679. [13] N. Arnold, P. Gumpel, T. Heitz: fur Materials and Corrosion 49 (1998) 482.

[14] N. Arnold, P. Gumpel, T. Heitz: fur Materials and Corrosion 50 (1999) 140. [15] Th. Frohlich, W. Schwenk, D. Dahl: Materials and Corrosion 48 (1997) 207. [16] N. Arlt, E. Michel, D. Hirschfeld, H. Busch, I. Stellfield, D. Grimme, G. Steinbeck: Steel Research 64 (1993) 461 und 526. [17] S. Shoji, N. Ohnaka, Y. Furutani, T. Saito: Boshoku Gijutsu 35 (1986) 559. [18] S. Shoji, N. Ohnaka: Corrosion Engineering 38 (1989) 111. [19] S. Shoji, N. Ohnaka: Boshoku Gijutsu 38 (1986) 92. [20] Zulassung Nichtrostende Stahle Z-30.44.1: Erteilt vom Deut schen Institut fur Bautechnik fur Informationsstelle Edelstahl Rostfrei am 01. 02. 1989. [21] Stainless steel in swimming pool buildings; A guide to selection and use, Nickel Development Institute (NiDI), Birmingham, 1995, Publication Nr. 12 010. [22] H. Hasselmair, A. M. Ubeleis, H. Bohni: Schweizer Ingenieur und Architekt (1993) 289. [23] Ch. J. Raub: Private Mitteilung.

(Eingegangen: 9. Juni 1998)

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