ANALISIS CUALITATIVO

GENERALIDADES El análisis Cualitativo tiene por objeto la identificación y combinación

aproximada de los constituyentes de una muestra dada. La muestra en cuestión puede ser un puro elemento o una sustancia químicamente pura o cualquier mezcla posible En el desarrollo de un análisis cualitativo no solamente se llega a

demostrar la presencia de determinados constituyentes, sino que puede también obtenerse una aproximación relativa de las cantidades de cada una de ellos en la muestra tomada. La precisión de estas cantidades es el objeto del Análisis Cuantitativo. En el laboratorio de Análisis Cualitativo se lleva acabo la identificación de los iones ( ya sea cationes y aniones) que comúnmente se encuentren en una muestra. En esto consiste propiamente el análisis Cualitativo. La identificación de los cationes y aniones se realiza esencialmente aplicando

el equilibrio iónico de ácidos y bases , las propiedades

químicas de los iones, los productos de solubilidad, la hidrólisis de las

sales, la formación de compuestos complejos, las soluciones buffer, las reacciones redox y la teoría de ionización. En el presente manual de Análisis Cualitativo, se usa para la

identificación de cationes la marcha analítica clásica y para la de aniones se manejan reacciones específicas con eliminación d e interferencias. Para el procedimiento para la identificación de cationes es mas largo que el de aniones, ya que primero se precipita cada grupo después se separan los cationes entre si y se identifican, sin embargo pata la identificación de aniones se trabaja directamente sobre la muestra con reactivos

analíticos específicos que reaccionan con el anión de interés. Debe aclararse que los procedimientos utilizados aquí no pueden aplicarse a muestras reales como minerales, aleaciones y rocas ya que estas pueden contener iones que no se encuentran en estos procedimientos. Los métodos y pruebas de identificación que forman las prácticas de este manual, son recopilaciones de los textos de J. Nordhmann (Análisis

Cualitativo y Química Inorgánica) y del Maula de Prácticas de Química Analítica De Q.Laura Gassos Ortega y Reacciones de Análisis Cualitativo de Q.I. María Luisa Martínez Páez .

PRACTICA # 1 ANALISIS DE CATIONES DEL PRIMER GRUPO OBJETIVO Identificación de cationes del primer grupo aplicando los diferentes tipos de equilibrio químico de una muestra conocida INTRODUCCIÓN Hablando a grandes rasgos podemos decir que los cationes de plata

,plomo y mercurio se pueden separar atendiendo a las propiedades características de solubilidad de sus cloruros. El cloruro de plomo es separado de una mezcla de los tres cloruros

mediante su solubilidad total en agua caliente. El de plata y mercurios son separados por sus reacciones características con el hidróxido de amonio, formando el complejo soluble de ión plata y la mezcla de mercurio y cloruro amido mercúrico respectivamente. MATERIAL Y EQUIPO tubos de centrífuga de 13 x 100,

Mechero ,tipie, tela de asbesto, gradilla, pipetas de 1 de 5

y 10 ml.. vaso de precipitado

y centrífuga

Para confirmar se separa el precipitado por centrifugación y calentándolo con unas gotas de HCL diluido que disuelve el cromato de plomo. la solución que no precipitó con HCl. CH3COONH4 3M. con iones de todos los grupos. se usa para el resto del análisis y en caso de haber plomo precipitará como sulfuro en el segundo grupo. K2Cr2O4 0. HNO3 6M. . Agitar y dejar reposar durante medio minuto para asegurarse de que la precipitación es completa y de que la solución no se ha sobresaturado con PbCL 2. de muestra problema en un tubo de centrífuga y ver si la solución es neutra y añadir 2 gotas de HCl 6M.REACTIVOS H20 destilada. aunque puede contener en una muestra que cantidades de Pb+2. ( si esto sucede contiene solamente elementos del grupo I.-Colocar 1 ml. Si la muestra era un problema general.5% PROCEDIMIENTO 21. Una turbidez amarilla o un precipitado fino es cromato de plomo. añadiendo 1 gota de CH3COONH4 y 2 gotas de K2Cr2O4. NH4OH Concentrado y 6M. se prueba una porción neutra de 1 ml. la muestra no contiene Ag pequeñas + ni Hg +2.5% C20 H14 04 AL 0. HCl 1M y 6M . Si no hay precipitado.

El residuo de 3 se mezcla con 6 gotas de hidróxido de amonio diluido. se neutraliza con NH 4OH. de agua caliente. la muestra solo contiene Pb +2 . colocar el tubo en un baño de agua y mantenerlo caliente durante 3-4 minutos. Añadir 1. 5. Centrifugar y añadir el agua de lavado al otro centrifugado.. El líquido se separa y se guarda en un tubo con tapón para el resto del análisis o en caso de que se sepa solamente hay iones del grupo I . se agita y se añaden 4 gotas de agua.2... el tubo se balancea con otro y se centrífuga por 20-60 segundos. de agua al residuo.-Si en 1 hubo un precipitado blanco. centrifugar y descartar el centrifugado. 3. Lavar el sólido con 4 gotas de HCL 1M. Pb +2 o Hg2 +2. Usar esta solución en 4 y el residuo en 5. centrifugar mientras Lavar el todavía está caliente y poner el centrifugado en otro tubo. 4. residuo con 1 ml.El precipitado blanco de 2 puede contener cloruros de Ag + . se añade acetato de amonio y cromato de potasio para identificar trazas de plomo tal como se hizo en 1. Si todo el residuo se disuelve. Si queda algún residuo.Al centrifugado de 3 . Si todo el sólido se disuelve . agitando ocasionalmente con una varilla.5 ml. añadir 2 gotas de acetato de amonio y 4 gotas de cromato de potasio y confirma la presencia de plomo.

y no se observan partículas obscuras. 6. Si se desea una confirmación. indica en la prueba 1-1 H3AgCl4. H 2AgCl3. Si se duliye esta solución precipita AgCl. Añadir una gota de fenolftaleína y después ácido nítrico 6M por gotas hasta que el indicador se decolore y entonces 2 gotas mas. 7.-El centrifugado y lavados de 5 puede contener Ag en forma de Ag (NH3)2CL. proceder a 6. Si el residuo negro es grande y no se encontró plata en 6. pero también podría contener AgCl y hay que comprobar esto en la solución. H2HgCl4. disolverse en hidróxido . suficiente indicación de la presencia de mercurio.-El residuo negro de 5 es una mezcla de HgNH2Cl con Hg y es queda expuesto a la luz solar y esto confirma la gotas de hidróxido Hg2Cl2 y usarlo como se indica en 6. separar el centrifugado y añadirle 10 de amonio 1M con el que se lavó el Guardar el residuo para 7. etc. Hágase la prueba 1-1. Puede entonces separarse por centrifugación. contenía Hg2Cl2. lavarse. Si el sólido cambia de gris a negro. se forma un precipitado blanco que se vuelve violeta obscuro cuando presencia de plata. En caso de haber Ag. Centrifugar. el sólido era solo AgCl. se disuelve dicho residuo en agua regia( Como se la cual produce los cloro complejos.

Proponga un diagrama de flujo para sacar los componentes de la mezcla . se puede usar para la prueba 1-1 CUESTIONARIO 1.Una solución incolora forma un precipitado blanco con HCl.de amonio y probarse como se indica en 6. AgCl y PbCl2.S tiene une muestra sólida que contiene partes iguales de polvo de plata . Parte del sólido se disuelve agitando con un gran volumen de agua y el residuo se disuelve con hidróxido de amonio ¿Qué deduce? 4....¿Qué metal (es) del grupo I forma(n)? a) Un cloruro soluble en agua caliente b) Un cloruro que no se obscurece ni se disuelve con NH4OH 2.. La solución diluída aguaa regia mercurio.Una empresa industrial necesita una prueba para saber el momento en el cual toda la salmuera(NaCl) ha sido eliminada por lavados en u desminerilizador de aguas ¿Qué pruebas recomendaría usted? 3.

PRACTICA # 2 ANALISIS DE CATIONES DEL SEGUNDO GRUPO OBJETIVO Identificación de cationes del segundo grupo INTRODUCCIÓN Así como el primer grupo de cationes se caracterizó por la insolubilidad de sus cloruros. debido a que en el primer grupo precipita solamente una cantidad menos a un miligramo por mililitro de solución y en el caso del ión mercurioso del primer grupo se oxida a mercúrico y no precipita como cloruro sino que los hace hasta el segundo como sulfuro. En este grupo vuelve a aparecer el Pb++. el II grupo tiene como reactivo precipitante el H2S en un medio moderadamente ácido (ph = 3). Para verificar la precipitación del grupo II es necesario tener en cuenta algunos factores como son : a) La acidez ( concentración de iones hidrógeno) b) La ionización de H2S .

Tubos de centrífuga centrífuga. C20 H14 04 AL 0. ajustar el volumen del centrifugado del primer grupo de 2 ml.HCl 0. Si se trata de un problema general. d) El efecto del ión común en el equilibrio del H2S y e) La formación de sales básicas. K2Cr2O4 0. NH4OH 6M. tioacetamida. REACTIVOS H20 destilada. papel violeta de metilo y ZnCl4 PROCEDIMIENTO 1..2H2O al 0.5%. SnCl2.. HgCl2.5% 0. tripie..25M. (NH4))2C2O4.2H20 de 13 x 100 mm.. . de muestra y añadir 5 gotas de agua.5 M . ya sea añadiendo agua o concentrado por ebullición. MATERIAL Y EQUIPO Mechero.Anaranjado de metilo.2M. pipetas de 1 . 5 y 2 ml. vidrio de reloj y goteros. HNO3 6M y conc.Si la solución contiene solamente metales del grupo II. vasos de precipitado de 20 y 400 ml.. . comenzar con 1 ml.. H2SO4 Conc. mezcla magnesiana.. CH3COONH4 3M. limadura de fierro. tela de asbesto. 6M y conc. .c) Las constantes del producto de solubilidad de los sulfuros del II y III grupos.

pero hay que ajustar su pH a 0.Añadir 1 ml. Añadir entonces 1 ml.3 M H+) que es el óptimo para lograr la precipitación de los sulfuros del grupo II . El papel no debe meterse directamente en la solución. conviene neutralizarlo primero con NH4OH 6M y luego añadir HCl. verificando el pH cada vez con papel de violeta de metilo. el volumen de de la solución debe de ser aproximadamente 2. gota a gota.7-0. Esto se hace poniendo una tira de papel en una placa de porcelana con excavaciones y humedeciéndolo con la solución por medio de una varilla de vidrio y comparando el color con el producido por una solución preparada con 1 ml.Ambas soluciones probablemente están ya ácidas. 2..5 ml. Después del ajuste del ph. de agua y 12 gotas de tioacetamida y seguir calentando durante otros 2-3 minutos. sin que precipiten los del grupo III Si la solución es ácida .2-0. de tioacetamida al 8% ( o saturar la solución con H2S a temperatura ambiente) y calentar el tubo en baño de agua durante 7 Minutos aproximadamente.5 (0. de agua y una gota de HCl 6M. Los sulfuros del grupo II deben de haber precipitado completamente y encontrarse coagulados en una forma de masa esponjosa. .

gotas de agua 2 Este puede contener . etc. 4. Ponga esta solución en un tubo con una etiqueta IIB y consérvelo para el procedimiento II. Alcalinizar con NH4OH usando FF como indicador y guardar en un tubo tapado para continuar con el análisis del grupo III... Sb(OH)4. Asi como OH-.S2 . de HNO3 6M y calentar la mezcla agitando en un baño de agua durante 3 minutos. de agua y 1 ml. .3. añadir los lavados al primer centrifugado ( si se sabe que la muestra solo contiene iones de los grupos II. agitando de vez en cuando.. SnS2- cualquiera de o todos los siguientes iones IIB : HgS 2-2 2.El residuo ed 4 puede contener cualquiera de todos los iones IIA en forma de sulfuros : HgS.Centrifugar la mezcla y guardar el centrifugado si contiene iones de los grupos III y IV para analizarlo después de centrifugar. Lavar el residuo con 10 veces y añadir los lavados al centrifugado. SnO2-2. Añadir a este residuo 1 ml. SnS3-2. Centrifugar y guardar tanto el residuo como el centrifugado.1 gota de tioacetamida y 12c gotas de KOH 6M y se calienta durante 3 minutos en baño de agua.El residuo de 3 se agita con una mezcla de 2 ml. 5. ambos líquidos se descartan). CuS y CdS. HS-. AsS3-3. Centrifugar si el residuo es esponjoso y flora. S2 –2 y NH4OH. SbS2. PbS. Bi2S3. Sn(OH)6. de agua. Ac-. AsO-2.

. Después de algunos minutos el residuo debe de haberse disuelto.Pasar toda la mezcla a un tibo de ensaye lavando el vaso con 10 gotas de agua. Cu+2 y Cd+2. como se indica en el paso 8..es S y puede tirarse. 6. Añadir 15 gotas de acetato de amonio. Si el residuo es negro.. 7.5 ml. es probablemente sulfato de Plomo y se confirma en el paso siguiente. de agua agitando para evitar salpicaduras. calentar la mezcla en un baño e agua y agitar. Pasarlo a un vaso de 20 ml. Centrifugar y sacar con una pipeta el líquido sobrenadante para analizar en el los demás iones IIA. Si queda un precipitado blanco y cristalino. Lavar el residuo con 5-6 gotas de agua y tirar los lavados. Estos residuos se mezclan con el HgS que se obtenga del centrifugado IIB y se analiza según se indica en 13. Dejar enfriar hasta la temperatura ambiente y entonces añadir lentamente y con mucho cuidado 1. también puede haber aquí S finamente dividido de color blanco. Centrifugar si . se trata de HgS y si es blanco es probablemente 2HgS.Hg(NO3)2.El centrifugado de la solución nítrica puede contener Pb +2. añadir 6 gotas de ácido sulfúrico agitando sobre concentrado ye vaporar cuidadosamente en la campana una flama pequeña hasta que se desprendan vapores blancos de SO 3 y solamente queden unas gotas de de líquido y algunos cristales. BiIII.

El líquido sobrenadante de la primera parte de 7 puede contener BiIII. El precipitado inicial de Sn(OH)2 se disuelve formando estanito. un es precipitado negro es Bi metálico y es suficiente prueba de la presencia de este metal en la solución original. lo cual se nota por el olor a amoníaco y por medio de papel tornasol. es necesario eliminarlo o . Si no. 10. añadir lentamente NH4OH 15M hasta qu la solución esté alcalina. 8.. 6-8 gotas de agua calentando duranrte 5-10 minutos en baño de agua. se debe al Cu(NH3)4 y si hay un precipitado blanco Bi(OH)3: Centrifugar. Añadir esta solución sobre el residuo obtenido en 8.En otro tubo mezclar 2 gotas de SnCl4-2 con 4 gotas de NaOH 6M agitar. Si se forma un precipitado amarillo el grupo II que es insoluble en KOH 6M. Cd+2 y H2SO4. Cu+2.-El centrifugado de 8 contiene cobre si la solución es azul. Añadir una gota más . Un precipitado amarillo es cromato de plomo y confirma la presencia de plomo. Agitando.. se puede proceder directamente a la prueba del cadmio añadiendo 6-8 gotas de tioacetamida. Si la solución adquiere un color azul intenso. Si hay cobre . 9. Sn(OH)4-2.queda algún residuo y probar en centrifugado con unas gotas de cromato de potasio. Use el residuo en 9 y el líquido en 10.

12.transformarlo en complejo de manera que no interfiera con las pruebas para cadmio. AQUÍ TERMINA EL PROCEDIMIENTO IIA 11.. entonces agregar 3 gotas de tioacetamida y calentar en baño de agua durante 5-8 minutos agitando ocasionalmente . Centrifugar. En este caso.. Si no se forma residuo definido sino que la solución solamente se vuelve lechosa.II-6 y para detectar pequeñas II-7 que son suficientemente sensibles cantidades. As2S3. descartar el centrifugado y conservar el residuo para 12.. Tratar el sólido con 1 ml. (pH = 4). se evapora diluido. SnS2 y S. Sb2S3. El residuo puede contener sulfuro mercúrico .II-5. añadir una gota de anaranjado de metilo y suficiente HCL 6M para obtener un color anaranjado. se añaden 10 y el residuo se disuelve en HCl gotas de HNO3 diluido. Usar las pruebas II-I. se reparte en varios tubos y se analizan según los experimentos preliminares para As. Sb y Sn haciendo las pruebas II-4. agitar y calentar durante 3-5 minutos y centrifugar.-A la solución alcalina y lavados de 4 . se debe q que hay muy pequeñas cantidades de iones IIB. de HCl 6M.-El residuo de II puede contener HgS. El color dbe de dar al estudiante indicaciones de los metales presentes. II-2 y II-3.

-Mezclar el HgS de 12 con el residuo de 5. agitar y centrifugar. La mezcla HgS-As2S3-S se lava con 1 ml.negro. sulfuro arsenioso amarillo y azufre. Añadir 8 gotas de HCl Concentrado y calentar en baño de agua agitando. de agua. Conservar el residuo para 13 y el centrifugado para 14. 5 gotas de agua al 3% y se calienta en baño de agua durante 4-5 minutos agitando. Si el residuo es negro es HgS. se descarta el lavado y el residuo se mezcla con 10 gotas de NH4OH 6M. y evaporarlo lentamente en la campana hasta obtener un residuo húmedo. Después de 3-4 minutos pasar la solución a un vaso de 10 ml. el centriifugado puede contener AsO4-3.y SnCl6-2. Un precipitado gris (Hg2Cl2+ Hg) indica que la solución original contenía Hg-2 en lugar de esta prueba se puede hacer la prueba II-8 14. las cuales también pueden hacerse en la solución . Añadir 1 ml. de agua. Un precipitado blanco y cristalino (NH4MgAsO4) La confirmación se puede hacer por medio de las pruebas II-4 y II –5. no evapore hasta sequedad. 13. El centrifugado puede contener SbCl4. indica arsénico . pasarlo a otro tubo y probarlo de acuerdo a 15. Añadir 8 gotas de solución de SnCl4-2.-Al centrifugado de 12 puede contener AsO4-3 se le añaden 6 gotas de mezcla magnesiana.

Con otra porción se hace la prueba ala flama descrita en II-7(el primer método es mejor porque permite estimar cantidades observando el precipitado). se reparte en 2 tubos y se investiga concentrado y calentar. añadir 4-5 gotas de tioacetamida y calentar en baño de agua. este último precipita en forma de partículas de color negro. hay que usar la prueba II-5 . porque interfiere con 15. La solución se diluye de unos 2 ml..original. hacer las dos pruebas siguientes: volumen del . 2 gotas de HCl Sn IV cuidadosamente durante v arios minutos para de tioacetamida y eliminar H2S . se hierve hidrolizar restos a un volumen total como sigue: Tubo 1.-Si no se encontró estaño. Tubo 2. El Fe reduce a SnII y SbV a SbIII.Añadir limaduras de fierro. Si se encontró estaño. diluir la solución a 3 ml.-El centrifugado de 12 puede contener los cloro-complejos solubles de Sb y Sn. Un precipitado anaranjado (Sb2S3) indica antimonio. A una porción de la solución se le añaden 1-3 gotas de HgCL2 y se observa si el Hg+2 se reduce como en el grupo I de cationes y en el procedimiento 13 del grupo II. la II-4. de agua. (Si hay Sb.

De Cu en forma de CuS. cuantas gotas (20 gotas = 1 ml. 2.¿Qué ión(es) del grupo II : a) Forma sulfuros negros b) Forma sulfuros amarillos c) Se encuentra en el grupo IIA y IIB . el antimonio puede confirmarse por medio de la prueba II-4 directamente en la solución problema..a) La prueba II-9 con II-6 b) Añadir a la solución 10 gotas de (NH4)2C2O4 y 4 gotas de tioacetamida y calentar en baño de agua. El oxalato forma complejo con SnIV y solamente el Sb2S3 precipita en ausencia de As. CUESTIONARIO 1.Demuestre por medio de cálculos .) de solución al 8% de tiocetamida se necesitan para precipitar 10 mg..

INTRODUCCIÓN .PRACTICA # 3 ANALISIS DE CATIONES DEL TERCER GRUPO OBJETIVO Identificación de cationes del tercer grupo de una muestra conocida aplicando los diferentes tipos de equilibrio químico.

Este puede llamarse el grupo del acero. 5 y 2 ml. es igualmente. tela de asbesto. por lo cual ellos no precipitan en el II grupo MATERIAL Y EQUIPO Mechero. (NH4)2S al 7% H2O2 al 3%. NH4Cl 2M. centrífuga. vidrio de reloj y goteros. es igualmente importante en la fabricación del acero. VII y VIII. CH3COOH 6M. Estos elementos de transición son caracterizados por sus cambios de valencias y por los colores intensos en muchos de sus iones. aluminon. Todos los elementos excepto el Zn son importantes en la fabricación del acero.. Mn. NH4OH 6 y 15M. vasos de precipitado de 20 y 400 ml..3H2O al . HNO3 6M y conc. Todos los miembros de este tercer grupo analítico tienen sulfuros ( o hidrosulfuros) demasiado solubles para poder ser precipitados por el H2S en medio ácido. K4Fe(Cn)6. Co y Ni son los elementos de transición del cuarto período (K al Kr) en los grupos VI. Tubos de centrífuga de 13 x 100 mm.. Cr. gradilla. El vanadio que procede inmediatamente al cromo en el arreglo periódico de los elementos. tripie. REACTIVOS H20 destilada. HCl 6M .. pipetas de 1 .

5% PROCEDIMIENTO 1. diluir 1 ml. Como ya contiene acetato de amonio y tioacetamida sin hidrolizar. Añadir 8 gotas de cloruro de amonio y calentar en baño de agua. Acetona y FF al 0. centrifugar y conservar el centrifugado para analizar los . el procedimiento difiere un poco de 1 . entonces centrifugar. dimetilglioxima al 1%.5M. de la muestra con 2 ml.Si la muestra es un problema general .. de agua.Si se sabe que la solución contiene solo metales del grupo III.2H2O 1M. BaCl2. NaBiO3 sólido. Después de varios minutos añadir gradualmente NH4OH 15M agitando y continuar hasta que la solución se vuelva alcalina (hasta que que produzca color rojo con FF en un vidrio de reloj). NaOH 6M . Calentar la solución en baño ed agua. 2. el centrifugado de la parte 3 es la solución que debe usarse. Añdir 8-10 gotas de (NH4)2S al 7% continuando la agitación y el calentamiento durante 2-3 minutos.. KCnS 0. H3PO4 6M. añadir 4 gotas de NH4Cl y después NH4OH 15M agitando hasta que la solución esté alcalina.0. Lavar el agitador de vidrio y las paredes del tubo con unas gotas de agua.3%. añadir 2 gotas de sulfuro de amonio hasta completar la precipitación. Después de unos minutos. El líquido se descarta y el residuo se analiza como se describe en 3.

Cr(OH)3. Calentar en y enjuagar el vaso con porciones de medio ml. Pasar la solución a un tubo de agua. y guardarlo para 5. Lavar el residuo 2-3 veces con 1 ml. Añadir 10-12 gotas de H2O2 al 3%. Evaporar lentamente en la campana hasta que el volumen de la solución sea de 6-8 gotas ( caliente con cuidado para evitar salpicaduras y la evaporación total del líquido). Eliminar el S y pasar la solución a un vaspo de 20 ml. enjuagando el tubo con un poco de agua.grupos IV y V. de agua y 4 gotas de cloruro de amonio. Poner el líquido en un vaso de 20 ml. Centrifugar. NiS.. Si el precipitado no se disuelve(puede quedar sin disolver un poco de azufre que generalmente forma una masa esponjosa que flota). El residuo se analiza como se indica en 3. combinando el primer . 3. FeS. centrifugar y tirar el líquido de lavado. añadir otras 10 gotas de ácido y seguir calentando. Añadirle 1 ml. CoS. ZnS y MnS. Lavar el residuo con una mezcla de 1 ml.El residuo de 1 y 2 puede ser una mezcla de Fe(OH)3. baño de agua y añadir NaOH 6M hasta alcalinizar y después 8 gotas mas. Al(OH)3. mezclar y mantener caliente el tubo durante 4-5 minutos más. de agua caliente cada vez. de ácido nítrico 6M y agitar mientras se calienta en baño de agua.

. Calentar cuidadosamente con una flama pequeña. Añadir Un precipitado rojo 6 gotas de dimetilglioxima y una de NH4OH. de agua y dividir la solución en 4 tubos: Tubo 1.líquido de lavado con el centrifugado y descartando los demás.-Si ha fierro precipitarlo completamente con NH3 15M. centrifugar y neutralizar el centrifugado con ácido acético 6M. Un color rojo intenso (prueba III-1) indica que hay fierro. Analizar los residuos como se describe en 4. usando 30-40 gotas de HNO3 6M. Pasr la mezcla a un vaso de 20 ml. Co(OH)3 y MnO2. neutralizar con ácido acético e NH4OH y proceder como antes con el reactivo orgánico seguido por una gota de NH4OH. añadir un poco mas de Dejar enfriar. Ni(OH)2. brillante indica que hay niquel. Revise la prueba III-2. 4.El residuo de 3 es el grupo IIIA y puede contener cualquier combinación de Fe(OH)3. Si en el tubo 1 no fue positiva la prueba de fierro. añadir 2 ml. .-Añadir 3 gotas de solución de SCn-. añadir 4-6 gotas de peróxido de hidrógeno al 3% Y hervir la solución. Si el residuo no se ha disuelto H 2O2 y HNO3. completamente en unos minutos. Un color rojo claro se reporta como trazas de fierro Tubo 2.

Hervir durante 1 min. 3 gotas de HNO3 conc. Si en el tubo 1 fue negativa la prueba para fierro.-Si hay fierro añadir 3 gotas de SCn- y luego decolorar como en y 5 gotas de la prueba III-3 con H3PO4 6M: Añadir otra gota de SCn- acetona. se omite el ácido fosfórico. Un color rojo a púrpura indica manganeso ( prueba IIIA).-Lavar el residuo con 2 ml.Añadir 3 gotas de ácido fosfórico concentrado. añadirle unas gotas de NH4OH 3M hasta hacerla . Centrifugar y guardar el líquido para 7 y el residuo para 6. Si esta se colorea de azul hay cobalto. Entonces de añadir HNO3 concentrado hasta acidificar. Cuando ya la solución este caliente .-El centrifugado de 3 puede contener cualquier combinación Al(OH)4-. AQUÍ TERMINA EL PROCEDIMIENTO IIIA 5... Tubo 4. 6.Tubo 3. calentar y añadir un poco de bismutato de sodio sólido. de agua caliente y tirar los lavados. 4 gotas de aluminón y calentar en baño de agua. transferir a un tubo y añadir NH4OH concentrado para alcalinizar fuertemente. de agua. Redisolver el residuo en unas gotas de ácido acético 6 M. añadir 1 ml. Un color amarillo indica CrO4-2 y un precipitado floculento es Al(OH)3.. Zn(OH)4-2 y CrO4-2.

-El centrifugado de 5 contiene CrO4-2 solamente si es amarillo.neutralizarla con CH3COOH 6M y añadir 2 gotas adicionales. Este líquido se usa en 8. añadir unas gotas de BaCl2 hasta que la precipitación de BaCrO4 sea completa y al centrifugar.-El HNO3 se puede transportar en tanques de aluminio. Este elemento puede confirmarse empleando la prueba III-5. Un precipitado rojo confirma aluminio como en la prueba III4.? 2. 8.-¿Cómo se podría analizar una lámina metálica para saber si es de aluminio o es de estaño. 7. CUESTIONARIO 1. Diga porque no se puede hacer lo mismo con el HCL y 6 de K4Fe(Cn)6 .neutra o ligeramente alcalina. El residuo amarillo demuestra la presencia de cromo en la muestra. Si el centrifugado de 5 es amarillo. Si la solución no tiene color. . el líquido sea incolora. Pero también puede contener Zn(NH3)4+2 que es incolora. entonces 6 gotas de K4Fe(Cn)6 Un precipitado blanco indica Zn (prueba III4).-Trate el centrifugado con 2 gotas de CH3COOH Residuo blanco indica Zinc. neutralizarlo con CH3COOH .

Practica # 4 ANALISIS DE CATIONES DEL CUARTO GRUPO OBJETIVO Identificación de cationes del cuarto grupo INTRODUCCIÓN .

(NH4)2SO4 1M y CH3CH2OH al 95% . Tubos de centrífuga de 13 x 100 mm. 5 y 2 ml. NH4Cl sólido.Cuando la solución que contiene(probablemente) los iones Ca++. REACTIVOS H20 destilada. Sr++ y Ba++ proviene de una separación del grupo III (sulfuros) que contiene en solución un exceso de reactivos anteriores como son las sales amoniacales y el ácido sulfhídrico es conveniente eliminarlos antes de proceder la marcha del grupo cuarto. gradilla... cristalina La solución debe estar completamente y además incolora. pipetas de 1 . (NH4)2CO3. centrífuga. tela de asbesto. Si con la ebullición aparece un precipitado es necesario centrifugarlo y desecharlo. solución Para eliminarlos es necesario someter la a la ebullición habiendo agregado unas gotas de ácido nítrico y continuando la evaporación hasta tener la mitad del concentrado volumen inicial.. vasos de precipitado de 20 y 400 ml. vidrio de reloj y goteros. NH4OH conc.. (Si tuviera coloración indicaría que probablemente los iones coloridos habían sido eliminados. MATERIAL Y EQUIPO Mechero. tripie.H2O 2M (NH4)2SO4 1M.

El residuo se disuelve en una mezcla de 4 gotas de HCl 6M y 16 gotas de agua y se pasa a un tubo de 10 cm.5 ml. Centrifugar la mezcla si no es transparente. Dejar feriar y añadir 1 ml. de ella. 2.-Si la muestra original contiene solamente iones del grupo IV o de los grupos IV y V. guardar el centrifugado para analizar el grupo V y el residuo para el grupo IV 3. Si contiene NH+ (prueba IVen .) y entonces añadir una gota mas. Añadir 100 mg. comenzar con 1 ml. centrifugar. Agitar varias veces durante este lapso.. De NH4Cl a la solución y luego NH4OH concentrado para alcalinizar pasar una gota de solución a un ( use una varilla de vidrio para vidrio de reloj donde hay 1 gota de gotas de fenoftaleina. de HNO3 concentrado.PROCEDIMIENTO Si la muestra es el centrifugado de la separación del grupo III. evaporar en la campana y calcinar hasta que ya no se desprendan humos blancos( de NH4NO3. se centrífuga para eliminar azufre si es necesario y se pone en u crisol o vaso pequeño para hacer una evaporación hasta sequedad. se evapora hasta 0. Agregar 12 (NH4)2CO3 y dejar el tubo en un baño de agua caliente durante 3-5 minutos. Enjuagar el crisol con 1 ml. de agua y añadir esta a la solución anterior..

estroncio y carbonato de calcio. después de centrifugar. guardar el precipitación completa de cromato de bario. luego hidróxido de amonio diluido hasta obtener un color rojo. Si no hay precipitado amarillo.1). El residuo puede contener carbonato de bario. no contiene Ba +2 y se procede a Si se forma un precipitado. centrifugar y descartar el líquido del lavado.-Lavar el residuo de 1 o 2 con una mezcla de 8 gotas de agua y 2 gotas de carbonato de amonio agitando. Entonces añadir 12 gotas de (NH4)2CO3 y colocar el tubo en un baño de agua caliente durante 3-5 minutos agitando ocasionalmente. Añadir una gota de fenolftaleina. Añadir 1 ml. Ahora agregar 4 gotas de sulfato de amonio y calentar el tubo en baño de agua durante 5 minutos. residuo para 4 y el centrifugado para 5. 3. evaporar con HNO3 como en 1. entonces una gota de cromato de potasio. Añadir 1 ml. la solución 5. Analizar grupo V en la solución y proceder a 3 en la solución. añadir mas cromato para asegurar la Centrifugar. Si el sólido no se disuelve completamente.-Disolver el residuo en una mezcla de 4 gotas de HCl diluido y 16 gotas de agua. agregar otra gota de ácido. 200 mg de NH4Cl y 2 gotas de NH4OH concentrado. Centrifugar y lavar el precipitado con . de agua. 4. de agua y 3 gotas de ácido acético 6 M agitando.

Una flama roja confirma la presencia de estroncio. 3 gotas de K2CrO4 y calentar en baño de agua.-El centrifugado de 3 contiene y también posiblemente Sr+2 y Ca+2.una mezcla de 1 gota de ácido sulfúrico y 1 ml. . hasta eliminar el color anaranjado del Cr2O7-2. de agua. calentar y añadir 10 gotas de sulfato de amonio. Agregar gradualmente 40 gotas de alcohol etílico de 95%. Centrifugar usar el precipitado en 6. el centrifugado en 7. El precipitado de 5 se puede disolver en HCL y probar a la flama. se le deja arder. Después dejar enfriar y pasar el contenido a un tubo. sulfato de estroncio. en 1 ml.-Disolver el precipitado de 5. El precipitado blanco cristalino es sulfato de bario y confirma Ba+2 . y evaporarla lentamente en la campana hasta un volumen de 0. enfriarlo sumergiéndolo en un v aso de agua fría y agitar de vez en cuando. Es insoluble en HCL caliente. entonces el que se obtuvo en 5 era K2CrO4 y el Sr+2 se reporta negativo. con flama directa y teniendo cuidado de moverla para evitar salpicaduras. 7. Añadir 5 gotas de NH4OH diluido.-Pasar la solución de 6 a un vaso de 20 ml. Si el alcohol se incendia. Sacar el tubo. 6.5 ml. 5. Un precipitado blanco fino cristalino es Si no se forma precipitado. de agua. Un precipitado amarillo es probablemente SrCrO 4.

diga porque deben ser.¿ Qué conclusiones se pueden hacer?. pruebas para analizar la muestra.5 ml. 2. seguir calentando durante 8-12 minutos. Puede comprobarse a la flama después de haberlo disuelto en HCL. CUESTIONARIO 1.-Haga un diagrama de flujo completo opcional del análisis del grupo IV y escriba las ecuaciones de las reacciones de cada ión en cada paso. Un precipitado blanco es CaC2O4. . forma un precipitado blanco con ácido sulfúrico Si se necesitan otras se necesitan y cuales diluido . de agua. Calentar el tubo en baño de agua y cuando ya esté caliente agregar 10 gotas de (NH4)2C2O4. La flama roja –anaranjada confirma calcio. Añadir una gota de fenolftaleina y suficiente ácido acético 6M para decolorar la solución y entonces añadir otra gota mas de ácido acético.-Un problema del grupo IV forma un precipitado blanco con carbonato de amonio. Otra porción del problema no da reacción con cromato de potasio y otra más.enjuagando con 1.

serían también miembros del grupo V de cationes.PRACTICA # 5 ANALISIS DE CATIONES DEL QUINTO GRUPO OBJETIVO Identificación de cationes del quinto grupo INTRODUCCIÓN Los miembros del grupo V del Análisis Cualitativo.2 pipetas de 1 de 2 y 1 de 5 ml. que no es metálico y se comporta como tal en reacciones. el rubidio. pero son poco abundantes. REACTIVOS . muchas El liteo. 1 cápsula de porcelana. se encuentran en los dos primeros grupos de la tabla periódica. el cesio y el francio. 1 tripie. 1 vaso de mechero. MATERIALES Y EQUIPO 6 tubos de centrífuga. 1 tela de asbesto. Los tres últimos tienen interés mas bien teórico. 1 gradilla. el amonio es el único catión descrito aquí.. especialmente el francio que es un elemento radioactivo sintético y de vía corta. precipitado de 20 ml y 1 centrífuga.

HCl 6M. Acetato de Uranilo y Magnesio o Zinc.. Si no se encuentra proceder con otras porciones de la muestra a la prueba del paso 5.Ácido acético 6 M. contiene NH4+ . Hervir la solución del grupo V en un vaso de 20 ml.5 ml. 2. También es posible que hayan quedado algunos iones del grupo debido a alguna precipitación incompleta y deben e ser eliminados para que no precipiten al hacer la prueba de fosfato de magnesio.. hirviendo en un vaso de 20 ml. concentrar de 1 a 1. Cobaltinitrito de sodio. añadir una gota de (NH4)2SO4 y otra de (NH4)2C2O4 mezcla en y calentar la baño de agua durante varios minutos. Estas interferencias se eliminan como se indican a continuación. Oxalato de amonio 0. NH4OH 6M. PROCEDIMIENTO ¡. Si se encuentra NH4+. y proceder a 3. hasta que el volumen sea de 1 ml. carbonato de sodio y HNO3 concentrado.-Si la muestra es el centrifugado de análisis previos.5 ml.5M.-Si la muestra contiene solamente iones del grupo V investigar NH4 + como se indica en la prueba V-1. Sulfato de amonio. de muestra a 0. porque durante el análisis se añadió NH4OH o sus sales y es necesario eliminarlas. Sacar el vaso dejar . NaOH.

enfría. dejar enfriar y añadir 6 gotas de HNO3 y calentar otra vez hasta que ya no se vean humos blancos. agregar 6 gotas de HNO 3 concentrado y evaporar cuidadosamente en la campana. centrifugar y tirar el residuo al menos que sea demasiado voluminoso.-Dejar enfriar. moviendo la flama debajo del vaso y cuando ya todo el líquido se haya evaporado. Tubo 3: Evaporar a medio volumen. agitar. Dividir la solución en partes iguales en cuatro tubos como se indica en 5. Usar el filtro si se busca K + en presencia de Na+. Esta precipitación permite estimular la cantidad de sodio.. de agua al resido de 3 y calentar hasta redisolver las sales. enfriar y hacer la prueba V-4 para Na+. Esto asegura que ya se eliminaron completamente las sales de amonio.añadir 10 gotas de agua.-Con referencia a las cuatro soluciones de 1 o 4: Tubo 1: Poner varias gotas de solución en un vidrio de reloj y hacer la prueba V-2 para Mg+2 si no se había hecho antes. La prueba . 4.-A la solución de 1 o 2 . 5. Añadir 1 ml. 3. Tubo 2: Añadir 2 gotas de HCl concentrado y hacer pruebas a la flama de acuerdo con la prueba V-3 .

porque esto puede precipitar también al reactivo).de la flama es tan sensible que resulta positiva aunque la solución solamente contenga trazas de sodio como impurezas provenientes de los reactivos.-Una fábrica de hielo emplea una planta de refrigeración a base de amoníaco. Hay una pequeña fuga de amoniaco gaseoso en una parte de la complicada red de tuberías y usted es el encargado de localizarlas ¿Qué método utilizaría? . Tubo 4: Evaporar a medio volumen. enfriar y hacer las prueba V-5 para potasio. CUESTIONARIO 1. visible Basta con 2ppm de sodio para que se produzca un color en la flama mientras que para que precipite en acetato triple se de sodio mayor de 300 ppm( no debe de necesita una concentración emplear alcohol para bajar su solubilidad .

-Una solución del grupo V forma un precipitado blanco gelatinoso y al mismo tiempo desprende un fuerte olor cuando se le añade NaOH ¿Qué indican estas observaciones? .2.

Tanto el material como los reactivos serán los mismos que se utilizaron en la prácticas anteriores. INTRODUCCIÓN En esta práctica el análisis Cualitativo completo de cationes. PROCEDIMIENTO . puede contener cationes de todos los grupos analíticos. La muestra general será una mezcla de cationes escogidos al azar por el maestro.PRACTICA # 6 ANALISIS DE UNA MUESTRA GENERAL DE CATIONES OBJETIVO El alumno aplicará los diferentes tipo de equilibrio para efectuar la separación completa de los cinco grupos analíticos así como la identificación de los cationes de la muestra que se está analizando. La muestra en análisis se denominará muestra general.

probablemente cationes de todos los grupos.Realizar nuevamente las prácticas desde la 1 hasta la 5 de la misma manera que los hizo anteriormente. pero ahora haga caso de las indicaciones que se dan para el tratamiento de una muestra general que contiene. RESULTADOS Reportar todos os cationes encontrados durante el análisis PRACTICA # 7 .

1 pinza para vaso de precipitado.S203-2 Y SO3-2 .CO3-3 . 1 pipeta de 1 ml.. Otros aniones son el hipoclorito.ANIONES DEL GRUPO I : ANIONES QUE SE DESCOMPONEN CON H2SO4 DILUIDO OBJETIVO Ela alumno aplicará los diferentes tipos de equilibrio químico para identificar a los aniones del grupo I de una muestra reacciones selectivas.y el cianato CNOMATERIALES Y EQUIPO 1 asa microbiológica. INTRODUCCIÓN Los aniones de este grupo se caracterizan porque se descomponen con ´´acido sulfúrico diluido: NO2S-2 SO3-2 + 2H S2O3-2 CO3 –2 + NO2-.4 pinzas para tubo de ensaye. 1 gradilla. S-2 . CLO. 1 placa de . 1 mechero de bunsen. mediante H2O + HNO3 + NO H2S + SO4 –2 SO2 +H2O SO2 + H2O CO2 + H2O Estos aniones no pueden existir en un medio fuertemente ácido.

1 vaso de precipitado de 100 ml. nitrato de zinc. cloruro de bario 1M..acetato de bario 0.1M. ácido clorhídrico 6M..hidróxido hidróxido de de bario 3M y saturado.nitrato de plomo 1M. 1 vaso de precipitado de 50 ml..porcelana. 1 vaso de precipitado de 250 ml. permanganato de potasio 0. cloruro de potasio.. 1 tela de asbesto. nitrito de sodio. 1 vaso de precipitado de 600 ml.. 2 tubos de ensaye 22 x 17 mm. amonio nitroprusiato de sodio 1M. REACTIVOS Ácido sulfanílico. Alfa naftalina.hidróxido nítrico de calcio saturado.5M.tappón de hule # 3. nitrato de cobalto. por lo que se aprovecha la propiedad que tiene el ácido nitroso de diazoreaccionar a . 2 varillas de vidrio. PROCEDIMIENTO PRUEBAS DE IDENTIFICACIÓN PARA NITRITO NO2 – Prueba 7-1.ácido concentrado.. Diazo reacción para NO-2... 15 tubos de ensaye 13 x100 mm. 1 tripie.nitrato de calcio 1M. acido acético concentrado. y 18 frascos goteros con tapón. son de óxido reducción.1M. acido clorhídrico 0.5M. 3 tapones de corcho # 0.. Las reacciones que se utilizan para la identificación de este ión.

En una cavidad de la placa de porcelana coloque 2 gotas de muestra que debe de ser neutralizada o ligeramente ácida y añada 2 gotas de solución de ácido sulfanílico y 2 gotas de alfa- naftilaminaa. de la solución de NaNO2 hasta 1 ml. que se copulan con las aminas y originan colorantes. Enfríe a 50 0C añádale 10 gotas de CO(NO3)2 0.5M y agite.ciertas aminas fenólicas dando lugar a compuestos diazo. S-2 .añada 5 gotas de KCl 2 M y caliente en baño maría. Escriba la reacción. Agregue 5 gotas DE CH3COOH conc.en un medio acético y en presencia de los iones potasio. Realice una prueba en blanco y compara. PRUEBA PARA IDENTIFICACIÓN PARA SULFURO. Y mezcle bien. Con nitrato de cobalto. la prueba es positiva. Escriba las reacciones. Luego.se precipitan el cobaltinitrito de potasio. Si aparece un color rojo rosado. Prueba7-2 Formación de K3(CO(NO2)6) a partir de nitrito. de color amarillo. Esto se debe a la formación de un colorante azótico. Concentre 10 ml. La reacción de Griess(diazo-reacción)permite detectar cantidades muy pequeñas de nitrito.

cuidadosamente para evaporar el líquido. una de NH 4 OH 3M y una del nitroprusiato de sodio.. o gaseoso. Ponga 3 gotas de problema en un tubo. HNO3 + KCLO3. Si aparece un color rojo-púrpura. 10 gotas de solución de Ba(CH3COO)2 y mezcle bien.oxidan al S-2 a SO4-2.HNO3 +Br2. Escriba las ecuaciones micas.produciendo un cambio en el estado de oxidación de 8 unidades. Prueba 7-4. la reacción . aún en presencia de todos los demás aniones. Escriba la reacción. Una de las pruebas cuantitativas de sulfuros es por oxidación a sulfatos. PRUEBA 7-5. PbS es suficiente evidencia de S-2. Enfríe. Reaccione del nitrofosferrocianuro de sodio (nitroprusiato de sodio) con S −2 . ¿Qué sustancia blanca precipita?. Laas sales de plomo toman color ccon los sulfuros y el H2S en solución solución Pb(NO3)2. En un tubo de ensaye mezcle 2 gotas de HCL 6M y 3 gotas de HNO3 6M.Prueba 7-3. añádale 6 gotas de agua y una solución de La formación de un precipitado negro. Oxidación de S-2 a SO4-2: Muchos agentes oxidantes oxidan al S-2 a S0. En la cavidad de una placa de porcelana ponga una gota de solución problema previamente neutralizada. debido a la formaciónde PbS. Agregue 30 gotas de agua. precipitando y pesándolo como BaSO4. pero otros más fuertes como HCl + HNO 3.

el cual se precipita como BaSO 4 . En el análisis cuantitativo los sulfitos se determinan oxidándoles a SO 4 −2 . Producción de −2 SO 2 y SO 4 −2 a partir de SO 3 −2 . añada 4 gotas de agua y 4 de HCl 2M. se descompone desprendiéndose el dióxido de azufre. caliente el tubo y reciba el gas en un ml. el ion sulfito no interfiere. investigue la reacción. El ion sulfito con los ácidos minerales ( HCL o H 2 SO 4 ) y en caliente. Caliente en la campana para eliminar los vapores del bromo. De solución transparente de BA ( OH ) 2 .es positiva. se forma un precipitado blanco de BaSO 3 . y no BaCO 3 . Lo que probablemente sucede es que el ion sulfuro actúa sobre el reactivo formándose un complejo el reducirse el ion férrico por combinarse el ion sulfuro en molécula del reactivo. S 0 3 PRUEBA 7-6. Esta es sensible y es específica para el ion sulfuro y no para el sulfuro de hidrógeno. añada HCl suficiente para disolver y 6-8 gotas de agua de bromo. contaminando con 3 un poco de BaCO (debido al CO 2 del aire). PRUEBAS DE IDENTIFICACIÓN DE SULFITO. Investigue la reacción. Para demostrar que el precipitado es principalmente BaSO 3 . Ponga 5 gotas de solución de sulfito en el aparato generador de gases. Se forma un precipitado blanco de BaSO 4 .

Mezcle 3 gotas de solución de SO 3 con 3 de la solución de S 2 O3 −2 y 4 de agua. porque el SO 3 Escriba las ecuaciones químicas. caliente y reciba el gas en Ba ( OH ) 2 . el sulfito puede separarse C a + 2 con precipitación con −2 (el CaS 2 O3 es soluble). mezcle bien y centrifugue. Investigue las reacciones. . Use prueba 7-5 para demostrar que l precipitado es BaSO 3 . Sin embargo. −2 ha sido oxidado por el bromo a SO 4 −2 . conecte rápidamente el tubo generador de gases. 6 gotas de HCl dil. En el generador de gases acidifique unas gotas de solución de tiosulfato con HCl diluido y reciba el . Descomposición de S 2 O3 −2 −2 . Añada 3 gotas de agua al sólido. Los formando H 2 O + SO 2 . PRUEBAS DE IDENTIFICACIÓN DE TIOSULFATO. PRUEBA 7-7. así es que el desprendimiento de SO 2 no siempre significa que la solución contiene sulfito. S 2 O3 PRUEBA 7-8. Lave el residuo dos veces usando unas cuantas gotas de agua cada vez y descarte los lavados. Identificación del SO 3 ácidos descomponen el S 2 O3 −2 −2 en presencia de S 2 O3 −2 .(insoluble en HCl). Añada 5 gotas de Ca ( CH 3COO ) 2 .

Añada el centrifugado 4 gotas de HCl dil. Centrifugue y añada BaCl BaSO 3 2 a la solución para precipitar BaSO 3 . ¿Qué sustancia blanca precipita en ésta y que sustancia blanca queda en el generador? Escriba las ecuaciones químicas ¿Interfieren el S −2 y el SO 3 PRUEBA 7-9. El olor de SO 2 ¡Cuidado! Y la precipitación de azufre. El no precipita. Mezcle 4 gotas de cada una de estas soluciones y añada 4 gotas de agua. PRUEBAS DE IDENTIFICACIÓN DE CARBONATO. Otro método consiste en eliminar los sulfuros precipitando ZnS.gas en una solución clara de Ba ( OH ) 2 . −2 en presencia de SO 3 y S −2 . demuestran la preferencia de S 2 O3 −2 . Centrifugue y tire el residuo blanco de ZnS. y caliente un poco. Identificación de S 2 O3 −2 −2 ?. centrifugue y descarte el 3 residuo de CaSO (los sulfitos de calcio y estroncio son insolubles pero los correspondientes tiosulfatos son solubles). Al centrifugado añada solución de Ca + 2 hasta precipitación completa. CO 3 −2 . luego añada solución de Zn +2 hasta que la precipitación sea completa.

en agua de cal Ca ( OH ) 2 o en agua barita. Ba ( OH ) 2 . Identificación de CO 3 S 2 O3 −2 −2 en presencia de S 0 3 −2 y de .PRUEBA 7-10. Los carbonatos y los bicarbonatos se identifican por descomposición ácida y al absorber el CO 2 desprendido. se forma un precipitado correspondiente al carbonato alcalino-térreo. La presencia de .

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