You are on page 1of 52

Apndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

143

http://100ciaquimica.edv3.net

144

Apndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Selectivos Universidad de Valencia


1.- S.P., conf. electrnicas y Lewis 2.- Enlaces qumicos. 3.- Estequiometra. 4.- Entalpas. 5.- Equilibrios qumicos. 6.- Reacciones cido-base. 7.- Reacciones REDOX. 8.- Reacciones de precipitacin. 9.- Qumica descriptiva. 10.- Qumica del medio ambiente. 11.- Qumica orgnica. 12.- Prcticas de laboratorio.

145

http://100ciaquimica.edv3.net

146

Apndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Junio 1.978
El alumno desarrollar solamente dos de los problemas y tres de las cuestiones propuestas a su eleccin

Problema 1: El insecticida DDT contiene nicamente los elementos C, H y Cl. Cuando se quema completamente una muestra de 3,00 mgr de DDT, con oxgeno puro, se obtienen 5,78 mgr de CO2 y 0,844 mgr de H2O a) Determine la frmula emprica del DDT. b) Compruebe que su resultado est de acuerdo con el nombre del DDT que es el dicloro difenil tricloroetano. Datos: Ar ( C ) = 12; Ar ( O ) = 16; Ar ( H ) = 1 Problema 2: Un trozo de hierro metlico puro que pesaba 0,167 gr se disolvi en cido sulfrico diluido producindose sulfato de hierro(II) disuelto que quedo en presencia de cido sulfrico en exceso. A continuacin, la disolucin resultante se trato con 15 ml de una disolucin problema de permanganato potsico que oxido todo el hierro de sulfato de hierro(II) a sulfato de hierro(III). a) Escriba correctamente las reacciones de disolucin del hierro y de oxidacin del hierro(II) a hierro(III) antes indicadas. b) Calcule la concentracin de la disolucin de permanganato potsico. Datos: Ar ( Fe ) = 55,85 Problema 3: Una disolucin acuosa que contiene 0,01 moles de cido actico en un volumen de 100 cm3 tiene un pH = 3. a) calcule la constante de acidez Ka del cido actico. b) Determine cul debe ser el volumen de agua que deber aadirse a la disolucin anterior para que el pH de la disolucin resultante alcance el valor de pH = 4. Cuestin 1: a)Un elemento cuya configuracin electrnica es 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d8 5s2 es un elemento representativo, es de transicin o es de transicin interna? Justifique la respuesta. b) Diga qu tipo de slido (molecular, covalente, inico o metlico) forma cada una de las siguientes sustancias, explicndolo: i) agua ii) silicio iii) magnesio iv) sal comn para cada una de ellas determine las siguientes propiedades fsicas: - punto de fusin (alto, medio, bajo) - conductividad elctrica (conductor, aislante) Cuestin 2: Ilustre mediante la formulacin de las correspondientes reacciones qumicas, tres formas caractersticas de comportamiento del cido sulfrico, explicndolas.

147

http://100ciaquimica.edv3.net

Cuestin 3: Considere el equilibrio 2 SO2 (g) + O2 (g) === 2 SO3 (g) H = -197 KJ Indique cmo variar la concentracin de SO3 en los siguientes casos: a) al pasar de 25 a 500 C. b) al aumentar la presin total del sistema. c) al aadir un catalizador al medio. d) al reducir el volumen del recipiente a la mitad. e) formule la expresin de Kp para el equilibrio SO2 (g) + 1/2 O2 (g) === SO3 (g) compare esta expresin con la obtenida para el primer equilibrio y comente las analogas y diferencias. f) Para esta reaccin, cul es la relacin existente entre Kp y Kc. Cuestin 4: a) Defina el concepto de producto de solubilidad de un compuesto inico. Relacin entre producto de solubilidad y solubilidad. b) Explique por qu, siendo el hidrxido de magnesio muy escasamente soluble en agua, por el contrario se disuelve totalmente en disoluciones cidas. Cuestin 5: a) Describa dos procedimientos distintos para la obtencin de etanol. b) D dos ejemplos de polmeros orgnicos, indicando a partir de qu monmeros se obtienen.

Junio 1.984
Opcin A
El alumno resolver completamente la opcin A o la opcin B a su eleccin

Problema 1: Se dispone de una disolucin acuosa de HCl, cuya densidad es de 1,03 gr/cm 3. Se toman 5 cm3 de esa disolucin a los cuales se va aadiendo Zn en polvo hasta que se observa que cesa el desprendimiento de gas, en cuyo momento se detiene la adicin de Zn. En ese momento se observa que se han desprendido 70 cm3 de gas medidos a 25 C y 1 atm de presin. a) Indicar cul es el gas desprendido. b) Hallar los gramos de Zn que han reaccionado con el HCl. c) Hallar la riqueza en masa de la disolucin de HCl (% de HCl) Datos: R = 0,082 lit.atm/mol.K; Ar (Zn ) = 65,37; Ar ( Cl ) = 35,45; Ar ( H ) = 1 Problema 2: Se sabe que los elementos presentes en la vitamina C son: C, H y O. En una experiencia analtica se quemaron completamente 2,0 gr de vitamina C, obtenindose 3,0 gr de CO2 y 0,816 gr de H2O. a) Hallar la frmula emprica de la vitamina C. b) Se desconoce la masa molecular con precisin pero se sabe que su valor est comprendido entre 150 y 200. Hallar la frmula molecular de la vitamina C. Datos: Ar ( C ) = 12,01; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( H ) = 1

148

Apndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Cuestin 1: Responda indicando como verdadera o falsa cada una de las afirmaciones siguientes, explicando su respuesta: Para una disolucin acuosa 1 M del cido fuerte HX: a) La concentracin del ion X- es 1 M. b) La concentracin del cido no disociado HX es 0,5 M c) El pH es cero. Para una disolucin 0,1 M del cido dbil HA: d) La concentracin del ion A- es 0,1 M e) El pH = 1 f) La concentracin del ion H+(ac) es la misma que la del ion A-(ac). g) Una disolucin de Ca(OH)2 tiene un pH = 3. h) Una disolucin de NaCl tiene un pH = 7 Cuestin 2: Para los 100 primeros elementos del Sistema peridico indique para cuntos de los mismos puede escribirse, en su estado ms bajo de energa: a) Una configuracin electrnica con uno o ms electrones 1s. b) Una configuracin electrnica con uno o ms electrones 2p. c) Una configuracin electrnica con uno o ms electrones 3d. Cuestin 3: Escribe la frmula estructural desarrollada de todos los alcoholes de frmula emprica C4H10O. Nmbralos correctamente de acuerdo con las normas de la IUPAC. Indique cules sern los posibles productos de oxidacin de dichos alcoholes, explicando su respuesta.

Opcin B
Problema 1: El compuesto responsable de la acidez del vinagre es el cido actico. La acidez de un determinado vinagre comercial se determin por el siguiente procedimiento: 100 cm3 de vinagre se neutralizaron con 25 ml de NaOH 0,1 M. a) Determinar el pH del vinagre comercial. b) Determinar el pH de la disolucin resultante en el punto de equivalencia de la valoracin, es decir, cuando se hubiesen aadido del 25 ml de NaOH. Datos: Ka = 1,1.10-5 M (para el cido actico); Kw = 10-14 M2 (para el agua) Problema 2: Un mineral de hierro es en realidad Fe2O3 impurificado con sustancias no frreas. Cuando este mineral se calienta con un exceso de C puro, se obtiene Fe metal y monxido de carbono. Por este procedimiento, una muestra de 7,32 gr de este mineral libera 4,53 gr de hierro metal puro. a) Ajustar la reaccin REDOX de produccin de hierro. b) Hallar el porcentaje en peso de Fe2O3 en el mineral. Datos: Ar ( Fe ) = 55,55; Ar ( O ) = 16,00

149

http://100ciaquimica.edv3.net

Cuestin 1: Describa esquemticamente el proceso de obtencin del cido ntrico a partir del amoniaco, escribiendo las ecuaciones de las reacciones qumicas que tienen lugar e indicando los cambios en el estado de oxidacin del Nitrgeno en cada una de ellas. Cuestin 2: Clasificar como covalente, covalente polar o inico el enlace qumico que se formar entre los siguientes pares de elementos, explicndolo: a) Li y O b) Br y I c) Mg e H d) O y O e) Rb y F Cuestin 3: Describa la funcin cido carboxlico. Escriba tres tipos de reacciones diferentes que puedan producir los cidos carboxlicos indicando los productos que de ellas se obtienen.

Junio 1.987
El alumno resolver completamente la opcin A o la opcin B a su eleccin

Opcin A
Problema 1: El producto de solubilidad del bromato de plata (AgBrO3) tiene el valor de Kps=5,2.10-5. Se mezclan dos disoluciones: La primera est formada por 40 cm3 de una disolucin 0,1 M de AgNO3 y la segunda por 60 cm3 de NaBrO3 0,2 M. a) Se formar algn precipitado? En caso afirmativo indique de qu compuesto se trata y por qu. b) Determinar la concentracin de los iones presentes en la disolucin una vez alcanzado el equilibrio. Problema 2: El Cl2 (g) se produce cuando reacciona cido clorhdrico concentrado sobre MnO2, sustancia que se reduce a sal manganosa. a) escribir la reaccin REDOX completamente ajustada. b) Hallar el volumen en cm3 de una disolucin de cido clorhdrico cuya densidad es 1,18 gr/cm3 y cuya riqueza (% en masa) en HCl es 36,23 %, necesario para producir 1000 cm3 de gas cloro medido a 10 atm de presin y 25 C. Datos: Ar ( Cl ) = 35,45; Ar ( H ) = 1 Cuestin 1: a) Seguidamente se formulan cinco sales. Para todas ellas, escriba su nombre qumico (o escriba su frmula): (NH4)2SO4 ; KCl ; Acetato sdico ; KCN ; NaBr b) Indique, para cada una de ellas, si al disolverse en agua producirn disoluciones cidas, neutras o bsicas, explicndolo. Cuestin 2: a) Naturaleza de las fuerzas de Van der Waals. b) Seguidamente se dan los siguientes puntos de ebullicin que corresponden a los gases nobles Ne, Ar y Kr. -152,30 C ; -246,048 C ; -158,7 C Diga a qu gas noble corresponde cada punto de ebullicin razonando la respuesta.

150

Apndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Cuestin 3: Descripcin de la funcin alcohol. Indique cuntos tipos de alcoholes saturados conoce. Describa las reacciones de oxidacin para cada uno de estos tipos de alcohol, indicando los productos que se obtienen.

Opcin B
Problema 1: La hidracina es una base dbil que se disocia en el agua segn el equilibrio: N2H4 (ac) + H2O === N2H5+ (ac) + OH- (ac) cuya constante es Ka = 2,0.10-6 M. a) Determinar la concentracin del ion hidracinio (N2H5+) que existir en una disolucin preparada disolviendo 0,05 moles de hidracina en agua hasta un volumen total de 250 cm3. b) Determinar el pH de la disolucin. Datos: Kw = 10-14 M2 (para el agua) Problema 2: En la electrlisis del sulfato de sodio, la reaccin que ocurre en el nodo puede escribirse: 2 H2O 4 H+ (ac) + 2 O2 (g) + 4 eSe hace pasar una corriente constante por la celda electroltica de 2,40 amperios durante 1 hora. Hallar el volumen de O2 (g) desprendido, medido a 25 C y 1 atm. Datos: R = 0,082 atm.lit/mol.K ; F = 96486,7 culombios/mol Cuestin 1: Concepto de energa reticular de un slido inico. Factores de que depende. Seguidamente se exponen tres temperaturas que son los puntos de ebullicin de tres sustancias inicas que se indican, si bien estn desordenadas. Asigne correctamente a cada sustancia su punto de ebullicin de acuerdo con su respuesta a la primera parte de la cuestin: Punto de ebullicin: 1280 1505 2850 Compuestos CaO KF CsI Cuestin 2: Responda con la palabra verdadero o falso cada una de las afirmaciones siguientes, explicando su respuesta: Sea una disolucin acuosa 1 M del cido fuerte HX: a) La suma de las concentraciones de los iones X- y H+ es 2 M b) El pH de la disolucin es negativo. c) La concentracin del cido no disociado HX (ac) es 1 M Sea una disolucin 0,1 M del cido dbil HA: d) La concentracin del ion H+ es igual a la del ion Ae) El pH de la disolucin es mayor que 1 f) la disolucin es bsica. g) Una disolucin de cloruro amnico es bsica. Cuestin 3: Un compuesto tiene de frmula emprica C3H8O. Escriba las frmulas desarrolladas de todos los compuestos que tienen esa frmula emprica, nombrndolos correctamente. Describa procedimientos para diferenciar estos compuestos entre s.

151

http://100ciaquimica.edv3.net

Septiembre 1.987
El alumno resolver completamente la opcin A o la opcin B a su eleccin

Opcin A
Problema 1: Hallar la entalpa de la reaccin: CaC2 (s) + 2 H2O (l) Ca(OH)2 (s) + C2H2 (g) a la temperatura de 25 C. Datos: entalpa de formacin CO2 (g) = -393,505 KJ/mol entalpa de formacin H2O (l) = -285,851 KJ/mol entalpa de formacin CaC2 (s) = -58,994 KJ/mol entalpa de formacin Ca(OH)2 (s) = -986,587 KJ/mol entalpa de combustin CaH2 (s) = -1299,592 KJ/mol Problema 2: En disolucin cida, el permanganato potsico reacciona con los iones oxalato (C2O4-2), oxidndolos a CO2. El permanganato se reduce a sal manganosa. a) escribir la reaccin REDOX inica. b) Para oxidar completamente una disolucin de oxalato sdico se precisaron 21,6 cm3 de una disolucin 0,1 M de permanganato potsico. El volumen inicial de la disolucin de oxalato sdico era de 30,1 cm3. Hallar la concentracin de la disolucin de oxalato sdico expresada en moles/litro. Cuestin 1: D una definicin de producto de solubilidad de un compuesto inico. Se tiene una disolucin saturada de AgCl en equilibrio con cierta cantidad de AgCl (s). Indique qu ocurrir sobre el sistema descrito si se realizan las siguientes operaciones: a) se le agregan 2 gr de AgCl (s). b) se le agregan 2 gr de NaCl (s). c) se le agregan 10 cm3 de agua. d) se evaporar 10 cm3 de agua de la disolucin. Cuestin 2: a) Escriba las estructuras de Lewis de los siguientes compuestos: SiCl4 ; CO ; NO2- ; F3Br b) Determinar para cada una de ellas su forma molecular. c) Determinar si existen enlaces polares y en caso afirmativo sealar qu tomo se cargar positivamente y cul negativamente. d) Establecer cules de estas molculas tendrn momento dipolar. Cuestin 3: Describa las funciones amida y nitrilo. Ponga un ejemplo de una sustancia de importancia econmica que sea una amida. Indique cmo pueden obtenerse las amidas y los nitrilos.

152

Apndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Opcin B
Problema 1: La aspirina o cido acetilsaliclico, HA, es un cido monoprtico dbil cuya frmula emprica es C9O4H8. Hallar el pH de la disolucin preparada disolviendo una tableta de aspirina de 0,5 gr en un vaso (100 cm3) de agua. Se supone que la aspirina se disuelve completamente. Datos: Ka = 2,64.10-5 M (para la aspirina) ; Ar ( C ) = 12,01; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( H ) = 1 Problema 2: Cuando reacciona el H2S con el KMnO4 en disolucin cida se produce la siguiente reaccin: MnO4- + H2S + H+ Mn+2 + S + H2O a) ajustar la ecuacin redox b) Para reducir completamente una disolucin de permanganato potsico de 55 cm 3 de volumen, se utilizaron 70 cm3 de una disolucin 0,05 M de H2S (ac). Hallar la concentracin de la disolucin de permanganato potsico. Cuestin 1: Describa una experiencia para determinar el calor de neutralizacin del HCl por el NaOH. Si en esa experiencia, en vez de emplear una disolucin de HCl, hubiese utilizado una disolucin de HNO3 de concentracin anloga, hubiera obtenido un valor muy semejante o muy diferente para el calor de neutralizacin? Razone su respuesta. Cuestin 2: Escribir las estructuras de Lewis para el CH4 y para el NH3. Cules son los tipos de fuerzas intermoleculares que mantienen unidas a las molculas de ambos compuestos en estado slido? Cuestin 3: Hidrocarburos etilnicos o alquenos. Escriba dos tipos de reacciones distintas que puedan dar estos hidrocarburos, comentando la importancia industrial de alguna de ellas.

Junio 1.988
El alumno resolver completamente la opcin A o la opcin B a su eleccin

Opcin A
Problema 1: Una muestra de aluminio se calent en una atmsfera de cloro seco formndose un slido higroscpico blanco. La muestra es de 0,250 gr y el slido obtenido pes 1,236 gr. Dicho slido se vaporiza en una vasija de 220 ml a 250 C y se observa una presin de 720 mmHg. Hallar la frmula emprica y molecular del compuesto. Datos: R = 0,082 lit.atm/mol.K; Ar ( Al ) = 26,98; Ar ( Cl ) = 35,45

153

http://100ciaquimica.edv3.net

Problema 2: En ciertas zonas se recomienda fluorar el agua de consumo con 1 mgr/l de F -. En algunas zonas del Mediterrneo el agua local es muy dura con un contenido de 0,220 gr de carbonato clcico y 0,245 gr de sulfato clcico por cada 100 ml de agua. Podra utilizarse la cantidad de fluoruro recomendada sin que se forme precipitado de fluoruro de calcio? (no tener en cuenta la hidrlisis del fluoruro) Datos: Kps CaF2 = 2,7.10-11; Ar ( C ) = 12,0; Ar ( F ) = 19,0; Ar ( S ) = 32,06; Ar ( Ca ) = 40,08 Cuestin 1: a) Definir energa de ionizacin. b) las primeras energas de ionizacin de los elementos del tercer periodo son: Elemento Na Mg Al Si P S Cl Ar E.I. (eV) 5,14 7,64 6,00 8,15 11,00 10,36 13,01 15,80 comentar los valores destacando las irregularidades. Cuestin 2: a) Dar cuenta de las propiedades fsicas de diamante y del grafito en trminos de sus estructuras. b) Qu tipo de fuerzas mantienen unidas a las molculas de yodo en el slido? c) Qu tipo de enlaces mantiene unidos a los tomos en el dixido de silicio? Cuestin 3: a) Cmo se mide la fuerza de los cidos y de las bases segn la teora protnica? b) Escribir reacciones que demuestren el carcter cido, bsico o anftero, segn la misma teora, de las siguientes especies: HCO3- ; NH4+ ; NO3c) Indicar si la disolucin acuosa de las siguientes sales ser cida o bsica: NaCl ; CH3COONa

Opcin B
Problema 1: El cido sulfrico reacciona en caliente con yoduro potsico liberando yodo, sulfuro de hidrgeno, sulfato potsico y agua. a) escribir y ajustar la reaccin. b) Calcula el volumen de sulfuro de hidrgeno (P = 760 mmHg, T = 353 K) que se liberar en el tratamiento de 1000 Kg de agua de mar con un contenido de 0,05.10-3 gr.Kg-1 en yoduro potsico Datos: R = 0,082 lit.atm/mol.K; Ar ( I ) = 126,9; Ar ( K ) = 39,1; Ar ( S ) = 32; Ar ( H ) = 1 Problema 2: Cuando el cloruro amnico se calienta a 275 C en un recipiente cerrado de 1 litro, se descompone dando lugar a cloruro de hidrgeno gaseoso y amoniaco gaseoso alcanzndose el equilibrio. La constante Kp = 1,04.10-2 atm2. Cul ser la masa de cloruro de amonio que queda sin descomponer cuando se alcance el equilibrio si en la vasija se introducen 0,980 gr de sal slida? Datos: R = 0,082 lit.atm/mol.K; Ar ( Cl ) = 35,45; Ar ( N ) = 14,0; Ar ( H ) = 1

154

Apndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Cuestin 1: a) en qu experiencia se bas Thomson para deducir que los electrones son los constituyentes elementales de la materia? b) Representa mediante un diagrama de energas el espectro de emisin del hidrgeno atmico. Cuestin 2: a) Definir sustancias cidas o bsicas segn la teora protnica. b) Indicar la especie ms cida y ms bsica de entre los siguientes pares: CH3COOH == CH3COO(Ka= 2.10-5) + NH4 == NH3 (Ka= 5.10-10) HNO2 == NO2 (Ka=4.10-4) Cuestin 3: a) Nombrar con nomenclatura sistemtica los compuestos siguientes: CH2-CH3 H3C-CH2-CH-CH-CH2-CH3 CH2-CH3 OH H3C-C-CH2-CH3 CH3 O // (CH3)2-CH- CH2-C \ OH

b) Formular: 1,3-pentadieno, etil metil ter y 2-metil-3-pentanona c) escribir reacciones de adicin y polimerizacin del etileno.

Junio 1.989
El alumno resolver completamente la opcin A o la opcin B a su eleccin

Opcin A
Problema 1: El plomo es un metal que puede obtenerse a partir de la galena (sulfuro de plomo(II)). Para ello se tuesta el mineral con carbn en presencia de oxgeno. a) Escribir y ajustar la reaccin sabiendo que en la tostacin se desprenden dixido de azufre y dixido de carbono. b) A partir de 1 Kg de mineral se obtuvieron 243 litros de mezcla de gases, medidos a 150 C y 760 mmHg. Calcula el contenido en plomo del mineral. c) Calcula la cantidad de aire, expresado en volumen, que se necesita para la tostacin en las mismas condiciones citadas. Datos: R = 0,082 lit.atm/mol.K; Ar ( Pb ) = 207,2; Ar ( S ) = 32,06 contenido en oxgeno del aire 21% molar.

155

http://100ciaquimica.edv3.net

Problema 2: Cuando el dixido de estao se calienta en presencia de hidrgeno tiene lugar la reaccin siguiente: SnO2 (s) + 2 H2(g) === Sn (s) + 2 H2O (g) Si los reactivos se calientan en una vasija cerrada a 500 C, se alcanza el equilibrio con unas concentraciones de H2 y H2O de 0,25 M respectivamente. a) Se aade hidrgeno a la vasija de manera que su concentracin inicial es de 0,5 M. Cules sern las concentraciones de H2 y H2O cuando se restablezca el equilibrio? b) A la misma temperatura pueden estar en equilibrio un mol de H2 y dos de H2O?. Justificar la respuesta. Cuestin 1: a) Poner ejemplos que mediante reacciones permitan distinguir claramente: i) sales neutras ii) sales bsicas iii) sales cidas b) Establecer la diferencia que existe entre producto inico y producto de solubilidad. Cuestin 2: El perxido de hidrgeno puede actuar como agente oxidante o como agente reductor. Escribir la ecuacin que represente: a) su comportamiento como agente oxidante en disolucin cida. b) su comportamiento como agente reductor en disolucin cida. c) su dismutacin. Especificar el cambio de ndice de oxidacin de los elementos en cada caso. Cuestin 3: a) Nombrar los siguientes alcoholes: A) (CH3)3- COH B) CH3-CH2-CH2OH C) (CH3)2-CHOH b) cul de ellos se utilizara para obtener: i) propanal. ii) dimetilcetona. Escribir las reacciones correspondientes y proponer una reaccin mediante la cual se pueda diferenciar el propanal de la dimetilcetona.

Opcin B
Problema 1: La gasolina es una mezcla de hidrocarburos de entre 5 y 10 tomos de C. Si suponemos que se quema nicamente octano, a) Calcular el volumen de aire medido a 25 C y una atmsfera que se necesita para quemar un tanque de gasolina (75 litros). b) Si la entalpa de combustin del Carbono es -393,5 KJ/mol la entalpa de combustin del hidrgeno es - 285,8 KJ/mol y la entalpa de formacin del octano es de 249,8 KJ/mol, calcular el calor que se desprende al quemar un tanque de gasolina. Datos: R = 0,082 lit.atm/mol.K; Ar ( C ) = 12,01; Ar ( O ) = 16,0; Ar ( S ) = 32; Ar ( H ) = 1,0 Contenido en oxgeno del aire 21% molar; densidad del octano = 0,8 gr.ml-1 Problema 2: La solubilidad del hidrxido de cinc es 0,165 mgr/100 ml. Supongamos que una disolucin es 0,001 M en nitrato de cinc. A que pH se producir la precipitacin en dicha disolucin del hidrxido de cinc? Datos: Ar ( Zn ) = 65,38; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( H ) = 1,00

156

Apndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Cuestin 1: a) Escribir la reaccin del NH3 (g) con agua indicando el doble par cido base. b) Indicar cualitativamente cmo se modificar el pH (aumentar, disminuir o no se modificar) en las siguientes circunstancias: i) aadiendo HCl (g) a una disolucin 0,1 M de amoniaco. ii) aadiendo Na(OH) (s) a la misma disolucin de amoniaco. iii) diluyendo la disolucin de amoniaco de 0,1 M a 0,01 M. Cuestin 2: a) Explicar la contribucin de los vapores nitrosos a la polucin atmosfrica. b) Escribir dos tipos de reaccin que justifique el comportamiento qumico ms representativo del cido ntrico. Describir alguna aplicacin industrial del cido ntrico. Cuestin 3: Uno de los experimentos de laboratorio tiene como objetivo la determinacin de la frmula del cloruro de cinc. Explicar: a) por qu se utiliza preferentemente cinc finamente dividido? b) qu gas se desprende y cmo se mide el volumen del mismo? c) Cmo se utiliza dicho volumen para deducir la frmula del compuesto?

Septiembre 1.989
El alumno resolver completamente la opcin A o la opcin B a su eleccin

Opcin A
Problema 1: El nitrato potsico reacciona con cloruro amnico dando lugar a cloruro potsico, monxido de dinitrgeno y agua. a) Escribir y ajustar la reaccin. b) Se calientan 10 gr de nitrato potsico con 12 gr de cloruro amnico. Cul es el volumen de gas recogido sobre agua, medido a 30 C y 1 atmsfera de presin? Datos: R = 0,082 lit.atm/mol.K; Presin del vapor de agua a 30C = 31,82 mmHg Ar ( Cl ) = 35,45; Ar ( N ) = 14,01; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( K ) = 39,10 Problema 2: El permanganato potsico oxida al agua oxigenada en presencia de cido sulfrico formndose sulfato de manganeso(II), sulfato potsico y oxgeno. a) Escribir y ajustar la reaccin redox. b) Cuntos gramos de sulfato de manganeso(II) se formarn a partir de 28 ml de agua oxigenada (densidad 1,15 gr/ml y riqueza 30%) y permanganato potsico en exceso? Datos: Ar ( Mn ) = 54,94; Ar ( S ) = 32,06; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( K ) = 39,10; Ar ( H ) = 1,00 Cuestin 1: Explicar las siguientes observaciones: a) El cloruro sdico no conduce la corriente elctrica. El cloruro sdico fundido o en disolucin acuosa son buenos conductores de la electricidad. b) El metano es gas a temperatura ambiente, y el octano en las mismas condiciones es lquido.

157

http://100ciaquimica.edv3.net

Cuestin 2: a) Cmo contribuyen los xidos de azufre a la polucin atmosfrica? b) Esquematizar las etapas ms importantes en la obtencin del cido sulfrico? Cuestin 3: La reactividad qumica del bromo con propano es inferior a la que presenta frente al propeno y al propino. a) Explicar la diferencia de reactividad y formular la reaccin en los tres casos, especificando las condiciones y tipo de reaccin. b) Formular la reaccin del agua con propeno.

Opcin B
Problema 1: Un compuesto desconocido contiene fsforo. Para conocer el porcentaje en peso de dicho elemento se toman 0,797 gr del compuesto y despus de una serie de transformaciones se obtienen 1,086 gr de heptaoxodifosfato(V) de magnesio. a) Cul es el nmero total de tomos en el producto obtenido? b) Calcular el % en peso de fsforo en el compuesto original. Datos: Ar ( P ) = 30,97; Ar ( Mg ) = 24,31; Ar ( O ) = 16,00; N Avogadro = 6,02.1023 Problema 2: Una muestra de 2 gr de nitrato de plata se trata con 25 ml de HCl 0,3 M. Se aade agua de manera que el volumen total es de 50 ml. Calcular la masa de cloruro de plata precipitada. Datos: Ar ( Cl ) = 35,45; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( Ag ) = 107,87; Ar ( N ) = 14,01 Kps AgCl = 1,8.10-10 Cuestin 1: a) Escribir la reaccin del cido actico en agua sealando el doble par cido -base. b) Con referencia al apartado anterior indicar como se modifica el pH (aumentar, disminuir o no se modificar) en las siguientes condiciones: i) Adicin de Na(OH) slida ii) Adicin de HCl (g) iii) Dilucin de la disolucin de cido actico de 0,1 M a 0,01 M Cuestin 2: Considerar el equilibrio C (s) + 2 H2 (g) === CH4 (g) H = -75 KJ Predecir cmo se modificar el equilibrio cuando se realicen los siguientes cambios: a) disminucin de la temperatura. b) adicin de C (s) c) disminucin de la presin de hidrgeno. d) disminucin del volumen de la vasija donde tiene lugar la reaccin. Cuestin 3: a) Nombrar las siguientes compuestos: A) CH3-CH2-CH2-COH B) CH3-CH2-CH2-COOH b) Cul de los compuestos tiene la propiedad que se indica a continuacin? i) es fcilmente oxidado ii) neutraliza con el NaOH iii) Reacciona con el metanol Escribe las reacciones que justifiquen la respuesta anterior. Nombrar los compuestos resultantes.

158

Apndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Junio 1.990
El alumno resolver completamente la opcin A o la opcin B a su eleccin

Opcin A
Problema 1: La nicotina, el estimulante del tabaco, tiene un efecto fisiolgico complejo sobre el organismo. Se conoce su peso molecular que es de 162,00 umas. Cuando se queman con oxgeno 0,390 gr de nicotina, se forman 1,072 gr de dixido de carbono, 0,307 gr de agua y nitrgeno. a) Deducir las frmulas emprica y molecular de la nicotina. b) Escribir la ecuacin de combustin y deducir el contenido en nicotina de un cigarrillo que proporciona 1,4 ml de CO2 medidos en condiciones normales. Datos: R = 0,082 lit.atm/mol.K; Ar ( C ) = 12,01; Ar ( N ) = 14,01; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( H ) = 1,00 Problema 2: El producto de solubilidad del hidrxido de calcio es 7,9.10-6. a) Cul es el pH de una disolucin saturada de hidrxido clcico? b) Cuntos gramos de hidrxido de calcio se disolvern en 100 ml de una disolucin cuyo pH es 14? Datos: Ar ( Ca ) = 40,08; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( H ) = 1,00 Cuestin 1: a) Explicar porqu el Cloro hierve a temperatura ms alta que el flor, mientras que el cloruro de hidrgeno lo hace a temperatura ms baja que el fluoruro de hidrgeno. b) Describir las propiedades ms caractersticas de los slidos covalentes, justificando el porqu de las mismas. Poner ejemplos. Cuestin 2: a) Definir oxidante y reductor. b) De los siguientes procesos, decir los que son de oxidacin - reduccin y sealar la especie oxidante y reductora. Indicar el cambio en el nmero de oxidacin. i) Al2O3 + 2 NaOH === 2 NaAlO2 + H2O ii) CuO + H2 ==== Cu + H2O iii) Cl2 + KOH === KCl + KClO + H2O Cuestin 3: En una prctica de laboratorio se estudian algunas reacciones de compuestos orgnicos oxigenados. a) Explicar la oxidacin del etanol con dicromato potsico en medio cido, es decir, cmo se reconocen los productos intermedio y final de dicha oxidacin. b) Escribir la reaccin de esterificacin del alcohol etlico con cido actico en presencia de cido sulfrico.

159

http://100ciaquimica.edv3.net

Opcin B
Problema 1: El permanganato potsico oxida al agua oxigenada en disolucin de cido sulfrico dando lugar a sulfato de manganeso(II), sulfato potsico, oxgeno y agua. a) Escribir y ajustar la reaccin redox. b) Cuntos gramos de sulfato de manganeso(II) se formarn en la reaccin de 20 gr de permanganato potsico y 20,5 ml de agua oxigenada? (densidad=1,3 gr.ml -1 y riqueza 30%) Datos: Ar ( Mn ) = 54,94; Ar ( S ) = 32,06; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( K ) = 39,10; Ar ( H ) = 1,01 Problema 2: En una vasija de 200 ml en la que se encuentra azufre slido, se introduce 1 gr de hidrgeno y 3,2 gr de sulfuro de hidrgeno. Se calienta el sistema a 380 K con lo que se establece el equilibrio: H2S (g) === H2 (g) + S (s) Kc = 7,0.10-2 hallar la presin total de ambos gases en el equilibrio. Datos: R = 0,082 lit.atm/mol.K; Ar ( S ) = 32,06; Ar ( H ) = 1,00 Cuestin 1: a) Utilizando la teora protnica (Brnsted-Lowry), indicar y justificar cules de las siguientes sustancias son cidos o bases: SO4-2 HCO3ClH3O+ b) Dados los pares: CH3COOH / CH3COOpKa = 4,8 HF / FpKa = 2,8 HCN / CNpKa = 10,0 elegir el cido ms fuerte y la base ms fuerte. Justificar la eleccin. Cuestin 2: a) Utilizar reacciones para explicar las propiedades qumicas ms importantes del cido sulfrico. b) Explicar brevemente la polucin ocasionada por los xidos de azufre. Cuestin 3: a) Escribir la frmula del 2-propanol y del 1-butanol. Explicar el distinto comportamiento de ambos compuestos frente a oxidantes. b) Escribir dos reacciones caractersticas del grupo carboxilo.

160

Apndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Septiembre 1.990
El alumno resolver completamente la opcin A o la opcin B a su eleccin

Opcin A
Problema 1: Se calienta un gramo de una sustancia que contiene nicamente manganeso y oxgeno en un frasco de un litro lleno de hidrgeno a 125 C y una atmsfera de presin. Se forman vapor de agua y 0,632 gr de manganeso slido. a) Cul es la frmula emprica de la sustancia? b) Escribir y ajustar la ecuacin de la reaccin. c) Cul es la presin de los gases (agua e hidrgeno sobrante) en las mismas condiciones suponiendo despreciable el volumen ocupado por el metal? Datos: R = 0,082 lit.atm/mol.K; Ar ( Mn ) = 54,94; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( H ) = 1,00 Problema 2: El metanol ha sido propuesto como sustituto de la gasolina en los motores de los automviles. Calcular el volumen de metanol que por combustin proporciona el mismo cambio de entalpa que un litro de gasolina. Datos: Ar ( C ) = 12,01; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( H ) = 1,01; densidad del metanol = 0,79 gr.ml-1 Entalpa de combustin del carbono H = -393,51 KJ.mol-1 Entalpa de combustin del hidrgeno H = -285,83 KJ.mol-1 Entalpa de formacin del metanol H = -238,66 KJ.mol-1 Entalpa de combustin de 1 litro de gasolina H = -32640,00 KJ Cuestin 1: a) Enunciar la ley peridica. Explicar que es un periodo y un grupo o familia en el Sistema Peridico. b) Explicar qu tipo de enlace se rompe en los siguientes procesos: i) Fusin del cloruro sdico. ii) Vaporizacin del agua. iii) C(s, diamante) C (g) Cuestin 2: a) Definir y relacionar: Precipitacin, solubilidad y producto de solubilidad b) El sulfuro de cobre(II) es ms soluble en agua que en una disolucin de sulfuro de sodio. Explicarlo. Cuestin 3: La sntesis del amoniaco es un proceso exotrmico. a) Explicar cmo afecta al nmero de moles de amoniaco formados: i) Aumento de la temperatura. ii) Disminucin del volumen de la vasija. iii) Adicin de nitrgeno. b) Describir brevemente las condiciones industriales utilizadas en la sntesis del amoniaco.

161

http://100ciaquimica.edv3.net

Opcin B
Problema 1: El xido de manganeso(IV) reacciona con bromuro potsico en presencia de cido sulfrico dando lugar a bromo, sulfato de manganeso(II), sulfato potsico y agua. a) Escribir y ajustar la ecuacin de la reaccin. b) Calcular la cantidad de bromo formado al reaccionar 45 gr de xido de manganeso(IV) con 50 ml de cido sulfrico (densidad = 1,8 gr.ml-1, riqueza 72%) y exceso de bromuro potsico. Datos: Ar ( Mn ) = 54,94; Ar ( S ) = 32,06; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( K ) = 39,10 Ar ( H ) = 1,01; Ar ( Br ) = 79,90; Ar ( S ) = 32,06 Problema 2: La solubilidad del AgBrO3 es pequea, puesto que en 200 ml de agua se disuelven 0,358 gr de sal. a) Calcular la constante del producto de solubilidad. b) Calcular la cantidad de sal que se disolver en 200 ml de una disolucin de AgNO 3 0,1 M. Datos: Ar ( O ) = 16,00; Ar ( Br ) = 79,90; Ar ( Ag ) =107,87 Cuestin 1: a) Definir energa de ionizacin. Explicar cmo vara esta magnitud a lo largo de un periodo y de una familia del sistema peridico b) las primeras energas de ionizacin de los elementos del segundo periodo son: Elemento Li Be B C N O F Ne E.I. (eV) 5,4 9,3 8,3 11,3 14,5 13,6 17,4 21,6 explicar las irregularidades. Cuestin 2: La descomposicin del fosgeno es un proceso: COCl2 (g) === CO (g) + Cl2 (g) H >0 a) si a temperatura constante se duplica el volumen de la vasija, aumentar, disminuir o no se modificar?: i) La cantidad de CO en la mezcla. ii) La constante de equilibrio. iii) la presin parcial de COCl2. b) Si a presin constante se enfra la vasija de reaccin, cmo se modificar la cantidad de CO? Cuestin 3: a) Formular: 4,5-dimetil-1,hexeno 4-hidroxi-2-pentanona cido 2-clorobutanoico b) Escribir tres reacciones caractersticas de los alquenos. Sealar las condiciones de operacin y nombrar los productos de reaccin.

162

Apndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Junio 1.991
El alumno resolver completamente la opcin A o la opcin B a su eleccin

Opcin A
Problema 1: El cido ntrico reacciona con el sulfuro de hidrgeno dando azufre y xido de nitrgeno(II). a) Escribir y ajustar la reaccin. b) Determinar el volumen de sulfuro de hidrgeno, medido a 60C y 760 mmHg de presin, necesario para reaccionar con 500 ml de una disolucin de cido ntrico (de densidad 1,4 gr.ml-1 y riqueza 65,3% de cido) Datos: R = 0,082 lit.atm/mol.K; Ar ( N ) = 14,01; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( H ) = 1,00 Problema 2: Cuando 150 mgr de una base orgnica de masa molar 31,06 gr.mol -1 se disolvieron en agua hasta obtener 50 ml de disolucin, el pH de la misma result ser de 10,05. Calcular: a) el pKb de dicha base orgnica. b) el volumen de disolucin de cido clorhdrico 0,1 M que se necesita para neutralizar totalmente 10 ml de dicha disolucin. c) Explicar si la disolucin resultante en b) ser cida, bsica o neutra. Cuestin 1: a) Explicar los aspectos energticos de los que depende la solubilidad de los slidos inicos en agua y cmo influye la temperatura sobre dicha solubilidad. b) En cul de los siguientes lquidos se disolver una cantidad mayor de sulfato de calcio: - en agua pura. - Una disolucin de nitrato de calcio 0,1 M Justificar la respuesta. Cuestin 2: El bromuro amnico es un slido cristalino que se descompone en un proceso exotrmico segn el siguiente equilibrio: NH4Br (s) ===== NH3 (g) + HBr (g) En un recipiente de reaccin en el que se ha alcanzado el equilibrio anterior: a) Explicar si la presin de HBr (g) y la cantidad de NH4Br (s) aumenta, disminuye o no se modifica: - cuando se introduce NH3 (g) - al duplicar el volumen del recipiente. b) Deducir si el valor de la constante de equilibrio a 400C ser mayor, menor o igual que a 25 C. Cuestin 3: Cada uno de los siguientes compuestos: i) 2 propanol ii) 1,2-dibromoetano iii) butano puede obtenerse a partir de algn alqueno o alquino. Dar el nombre del alqueno o alquino elegido y escribir las reacciones correspondientes para la preparacin de los compuestos citados.

163

http://100ciaquimica.edv3.net

Opcin B
Problema 1: El carbonato de magnesio reacciona con el cido fosfrico (tetraoxofosfato(V) de hidrgeno) y da lugar a fosfato de magnesio, dixido de carbono y agua. a) Escribir y ajustar la reaccin. b) Se mezclan 72 gr de carbonato de magnesio y 37 ml de cido fosfrico (de densidad 1,34 gr.ml-1 y riqueza 50% de cido). Calcular el volumen de dixido de carbono que se obtiene medido sobre agua a 23 C y presin total de 743 mmHg. Datos: Presin de vapor de agua a 23C = 21 mmHg; Ar ( Mg ) = 24,31; Ar ( P ) = 30,97; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( C ) = 12,01 Problema 2: Una mezcla de dixido de azufre y oxgeno en relacin molar 2:1, en presencia de un catalizador, alcanza el equilibrio: 2 SO2 (g) + O2 (g) === 2 SO3 (g) a) Cul es el valor de la constante de equilibrio Kp si a la presin total de 5 atmsferas el 32 % del SO2 (g) se ha transformado en SO3 (g)? b) En las mismas condiciones de presin y temperatura y con una relacin molar de SO2 y O2 1:1, explicar, justificando la respuesta, si el porcentaje de SO2 transformado es igual, mayor o menor que en el apartado a). Cuestin 1: a) Definir: - oxidacin y reduccin. - agente oxidante y agente reductor. b) En las siguientes reacciones sealar las sustancias oxidantes y reductoras, as como el cambio en el nmero de oxidacin que experimentan en los procesos: i) Cu + H2SO4 Cu+2 + SO4-2 + SO2 + H2O ii) Mg + H3O+ Mg+2 + H2 + H2O iii) H2S + SO2 S + H2O Cuestin 2: a) Explicar, mediante dos reacciones, el hecho observado de que en una disolucin acuosa de amoniaco, la fenolftaleina se colorea de rojo, mientras que en una disolucin de cloruro amnico no se colorea. b) Importancia de los xidos de nitrgeno en relacin con la contaminacin atmosfrica. Cuestin 3: a) Diferenciar el acetaldehido y la acetona mediante reacciones de obtencin y comportamiento qumico. b) Dar la frmula de la trinitroglicerina y explicar el porqu del gran poder explosivo de este compuesto.

164

Apndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Septiembre 1.991
El alumno resolver completamente la opcin A o la opcin B a su eleccin

Opcin A
Problema 1: El sulfato sdico y el nitrato de plomo(II) reaccionan en disolucin acuosa formando sulfato de plomo(II) insoluble y nitrato sdico. a) formular y ajustar la reaccin. b) En un experimento 35,3 ml de sulfato sdico en disolucin acuosa reaccionaron con 32,5 ml de disolucin acuosa de nitrato de plomo, dando lugar a 1,13 gr de sulfato de plomo que se separ como slido. Determinar las concentraciones molares de ambas disoluciones. Datos: Ar ( Na ) = 23,00; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( N ) = 14,01; Ar ( S ) = 32,07; Ar ( Pb ) = 207,20 Problema 2: En un recipiente de volumen fijo se introduce, a 250 C, una cierta cantidad de pentacloruro de fsforo que se descompone: PCl5 (g) === PCl3 (g) + Cl2 (g) En el equilibrio existen 0,53 moles de cloro y 0,32 moles de pentacloruro de fsforo. a) Cul es el volumen del recipiente si Kc = 4,1.10-2 moles/litro b) Si se duplica el volumen del recipiente manteniendo constante la temperatura, cul sera la composicin del gas en el equilibrio? Cuestin 1: Los xidos de los elementos del sistema peridico pueden clasificarse atendiendo a sus propiedades cido - base. a) Poner un ejemplo representativo de: - xido cido - xido bsico - xido anftero. b) Escribir reacciones que justifique dicho carcter. Cuestin 2: a) A qu se llama reaccin REDOX? b) En la reaccin: H2 (g) + Cl2 (g) === 2 HCl (g) cul es el agente oxidante y cul el agente reductor?qu sustancia es oxidada y cul reducida? qu cambios experimentan los nmeros de oxidacin del cloro y del hidrgeno en el proceso? Cuestin 3: Se tienen tres compuestos A, B y C. Se sabe que uno de ellos es cido actico, otro es acetaldehido y el tercero alcohol etlico. a) Se observa que A reacciona con B para dar un ster; por otra parte, en disolucin acuosa B tiene carcter cido. Identificar A, B y C. b) Formular los tres compuestos y escribir la reaccin de formacin del ster.

165

http://100ciaquimica.edv3.net

Opcin B
Problema 1: Una mezcla de cloruro sdico y nitrito sdico se utiliza como conservante de carne. Se disuelven en agua 10 gr de muestra y se hacen reaccionar con dicromato potsico 0,3 M en medio cido con lo que el nitrito se transforma en nitrato y el dicromato pasa a cromo(III). Se consumen 21,74 ml de la disolucin de dicromato para oxidar todo el nitrito contenido en la muestra. a) Escribir y ajustar la reaccin del ion dicromato con el ion nitrito en medio cido. b) Calcular el % de nitrito sdico en la muestra. Datos: Ar ( N ) = 14,00; Ar ( Na ) = 23,00; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( K ) = 39,10; Ar ( Cr ) = 52,00 Problema 2: Un cido monoprtico dbil en disolucin acuosa tiene un pH = 3,00. Para neutralizar 100 ml de esta disolucin son necesarios 100 ml de NaOH 0,1 M. a) Determinar el pKa del cido. b) La disolucin resultante de la neutralizacin ser cida, bsica o neutra? Justificar la respuesta (no es necesario realizar clculos). Cuestin 1: En un experimento de laboratorio se determina el calor de reaccin entre el HCl y el NaOH. a) Describe brevemente el experimento. b) Definir la entalpa de neutralizacin. Cmo se relaciona esta magnitud con los datos obtenidos en el laboratorio? Cuestin 2: a) Distinguir claramente entre solubilidad y producto de solubilidad. b) En cul de estos dos lquidos se disolver mayor cantidad de PbCl2? i) en agua pura. ii) en una disolucin 0,1 M de nitrato de plomo(II). Cuestin 3: El carbonato sdico se descompone segn la siguiente ecuacin termoqumica: CaCO3 (s) === CaO (s) + CO2 (g) H = 87,8 KJ se calienta el carbonato de calcio. a) en un crisol cerrado; se descompondr en su totalidad? b) en un crisol abierto; se descompondr totalmente? Explicar lo que sucede en ambos casos.

166

Apndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Junio 1.992
El alumno resolver completamente la opcin A o la opcin B a su eleccin

Opcin A
Problema 1: Cuando se mezclan disoluciones acuosas de permanganato potsico y sulfato de hierro(II) en presencia de cido sulfrico, se forman sulfato de manganeso (II), sulfato de hierro(III), sulfato de potasio y agua. a) Escribir y ajustar la reaccin. b) Suponer que 50 ml de una disolucin de sulfato de hierro(II) 0,2 M necesitan 28 ml de una disolucin de permanganato potsico para su oxidacin. Calcular la concentracin de la disolucin de permanganato. Datos: Ar ( Mn ) = 54,94; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( K ) = 39,10; Ar ( S ) = 32,06; Ar ( Fe ) = 55,85 Problema 2: La solubilidad del hidrxido de manganeso(II) en agua pura es de 0,032 gr/litro. a) calcular el producto de solubilidad. b) Qu concentracin de iones H+ ser necesaria para evitar la precipitacin del hidrxido de manganeso(II) en una disolucin que es 0,06 M en Mn+2? Datos: Ar ( Mn ) = 54,94; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( H ) = 1,01 Cuestin 1: Dado el sistema en equilibrio: 6 CO2 (g) + 6 H2O (l) ==== C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) H = 2816 KJ a) Expresar la constante de equilibrio Kp. b) Predecir cmo se modificar la cantidad de glucosa en el equilibrio cuando: i) se aumenta la temperatura. ii) se introduce un catalizador. Cuestin 2: a) Ordena segn fuerza cida creciente las siguientes sustancias: i) H2SO3 pKa = 1,81 ii) HCOOH pKa = 3,75 iii) NH4+ pKa = 9,24 Justifica la respuesta b) Utilizar la teora protnica para indicar y justificar cules de las siguientes sustancias son cidos o bases en disolucin acuosa: NaHCO3 NH3 Na2S HBr Cuestin 3: a) Formula los siguientes compuestos: i) 3-metil-1-butanol ii) 2-metil propanal iii) 4-etil-4-metil-2-hepteno iv) cido 2-metil-3-pentenoico b) Describe dos ensayos o reacciones que permitan diferenciar el butanal de la butanona.

167

http://100ciaquimica.edv3.net

Opcin B
Problema 1: Dos reacciones caractersticas del alto horno son: 1) formacin del monxido de carbono (g) a partir del carbono (s) y dixido de carbono 2) reduccin del xido de hierro(III) con el monxido de carbono de la reaccin 1) dando lugar a hierro y dixido de carbono (g) a) escribir y ajustar ambas reacciones. b) Calcular la masa de carbono que se necesita para descomponer segn la reaccin 1) el monxido de carbono necesario para reducir 100 Kg de xido de hierro(III) segn la reaccin 2). Datos: Ar ( Fe ) = 55,85; Ar ( C ) = 12,01; Ar ( O ) = 16,00 Problema 2: Para el equilibrio: NH4HS (s) === NH3 (g) + H2S (g) la constate de equilibrio es Kc = 1,2.10-4 M2 a) en un vaso de 1 litro se coloca NH4HS (s) que se descompone hasta alcanzar el equilibrio. Calcular las concentraciones de ambos gases presentes. b) Se introduce NH4HS (s) en la misma vasija en la que hay presentes 1,1.10-3 moles de NH3 (g) y se alcanza de nuevo el equilibrio. Calcular las concentraciones de los gases en el mismo. Cuestin 1: Explicar las propiedades caractersticas de: a) slidos moleculares. b) slidos inicos. Poner ejemplos. Cuestin 2: a) Describir el electrodo normal de hidrgeno. b) Dadas las siguientes semirreacciones y correspondientes potenciales: i) O2 + 2 H+ + 2 e- H2O2 E = 0,68 voltios ii) NO3- + 4 H+ + 3 e- NO + H2O E = 0,96 voltios +2 iii) Fe + 2 e Fe E = - 0,44 voltios sealar, justificando vuestra respuesta, cul es el agente oxidante ms fuerte y cul el reductor ms fuerte. Cuestin 3: a) Explicar las propiedades qumicas de los xidos y poner ejemplos de xidos cidos, bsicos y anfteros. b) Los xidos de azufre y de nitrgeno como contaminantes atmosfricos.

168

Apndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Septiembre 1.992
El alumno resolver completamente la opcin A o la opcin B a su eleccin

Opcin A
Problema 1: El trihidruro de fsforo gaseoso reacciona con yodo y agua dando lugar a cido hipofosforoso (dioxofosfato(I) de hidrgeno) y yoduro de hidrgeno gaseoso. a) Escribir y ajustar la reaccin. b) El yoduro de hidrgeno formado en la reaccin se disuelve en agua y se forma una disolucin de cido yodhdrico (densidad 2,7 gr.ml-1 y riqueza 52 % de cido). Calcular el volumen de dicha disolucin que puede obtenerse a partir de 3 litros de trihidruro de fsforo medidos en condiciones normales. Datos: Ar ( P ) = 30,97; Ar ( I ) = 126,9; Ar ( H ) = 1,01 Problema 2: Una disolucin de cido frmico HCOOH que contiene 10 gr de cido por litro de disolucin, tiene un pH de 2,2. a) Calcular la constante de ionizacin del cido frmico. b) Se mezclan 10 ml de la disolucin cida con 30 ml de una disolucin de hidrxido sdico 0,1 M. Deducir cmo ser la disolucin resultante (cida, bsica o neutra). No es necesario realizar clculos. Datos: Ar ( C ) = 12,01; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( H ) = 1,01 Cuestin 1: a) Definir la entalpa de una reaccin qumica en condiciones estndar y relacinala con el calor de reaccin. b) escribe la ecuacin termodinmica que represente: i) la entalpa de formacin del etanol lquido. ii) la entalpa de disolucin del cido clorhdrico. Cuestin 2: a) Definir para el yoduro de plomo(II) el producto inico y el producto de solubilidad. b) Explicar cmo se modifica la solubilidad de dicha sal en agua pura cuando se aade nitrato de plomo(II) 0,1 M Cuestin 3: a) Describir un mtodo de obtencin del cido actico. b) Escribir tres reacciones caractersticas distintas del mismo cido.

169

http://100ciaquimica.edv3.net

Opcin B
Problema 1: En la combustin de 3,05 gr de etanol (l) a 25 C se desprenden 90,45 KJ. En la combustin de 3,05 gr de etanal (l) se desprenden 80,90 KJ. a) Calcular H para la transformacin de un mol de etanol a etanal a la misma temperatura. b) Calcular la entalpa de formacin del etanol a la misma temperatura. Datos: Ar ( C ) = 12,01; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( H) = 1,01 Formacin del CO2 (g) H298 K = -393,51 KJ.mol-1 Formacin del H2O (l) H298 K = -285,83 KJ.mol-1 Problema 2: En un recipiente cerrado de 32 litros de capacidad existe carbono slido que reacciona con CO2 y forma CO. A 600 K, el sistema alcanza el equilibrio: C (s) + CO2 (g) === 2 CO (g) estando presentes carbono en exceso, 1,5 moles de CO (g) y 0,5 moles de CO2 (g). a) Calcular Kc. b) A la misma temperatura y en la misma vasija existen 30 gr de CO 2 (g) cuando se introduce suficiente carbono para alcanzar el equilibrio anterior. Calcula el nmero de moles de ambos gases en el equilibrio. Datos: Ar ( C ) = 12,01; Ar ( O ) = 16,00 Cuestin 1: a) Una disolucin acuosa contiene molculas de un cido dbil HX e iones H+ y X- en equilibrio. Qu efecto tendr sobre el pH de la disolucin: i) la adicin de agua. ii) la adicin de cido HX b) El naranja de metilo es un indicador cido - base cuyo pK a = 3,2. Justificar el hecho de su utilizacin en la neutralizacin de una disolucin de amoniaco con clorhdrico. Cuestin 2: Dadas las semirreacciones y potenciales estndar: i) Ag+ + 1 e- Ag E = 0,80 voltios ii) Cu+2 + 2 e- Cu E = 0,34 voltios +2 iii) Zn + 2 e Zn E = -0,76 voltios iv) Al+3 + 3 e- Al E = -1,66 voltios Elegir justificndolo: a) Las especies capaces de oxidar al Zn. b) La especie ms oxidante y la especie ms reductora. Cuestin 3: a) Describir la sntesis industrial del amoniaco especificando las condiciones utilizadas. b) Escribir tres ecuaciones qumicas que pongan de manifiesto tres propiedades distintas del cido ntrico.

170

Apndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Junio 1.993
El alumno resolver completamente la opcin A o la opcin B a su eleccin

Opcin A
Problema 1: Dados los potenciales de reduccin a 25 C de los electrodos: Zn+2 / Zn = - 0,76 v Cu+2 / Cu = 0,34 v a) Dibuja el esquema de una pila electroqumica con esos dos electrodos, sealando el signo y nombre de cada electrodo y el sentido en el que fluirn los electrones. Escribe las reacciones que ocurrirn en cada uno de los electrodos y la reaccin de la pila. Indica las especies oxidante y reductora. b) Calcula el valor del potencial de la pila. Problema 2: Para la reaccin en equilibrio a 25 C 2 ICl (s) === I2 (s) + Cl2 (g) la constante Kp vale 0,24 cuando la presin se expresa en atmsferas. En un recipiente de dos litros en el que se ha hecho el vaco se introducen 2 moles de ICl (s). a) Cul ser la concentracin de Cl2 cuando se alcance el equilibrio? b) Cuntos gramos de ICl (s) quedarn en el equilibrio? Datos: Ar ( I ) = 126,90; Ar ( Cl ) = 35,45 Cuestin 1: Explica: a) el tipo de fuerzas que se rompen en la fusin de: i) NaCl ii) Iodo b) Las propiedades y el tipo de enlace del diamante y del grafito. Cuestin 2: a) Se tiene un cido dbil HX en disolucin acuosa. Qu le suceder al pH de la disolucin al: i) aadir agua. ii) aadir H+ b) Dadas las especies NH3 OHHCl escribe reacciones que justifiquen el carcter cido o bsico de las mismas utilizando la teora protnica. Identifica en cada reaccin el par cido - base conjugado. Cuestin 3: a) Escribe y nombra los hidrocarburos con doble enlace que, mediante la adicin de hidrgeno, dan el 3-metil pentano. b) Escribe reacciones de: i) esterificacin. ii) Oxidacin de alcoholes. Explica la forma prctica de realizarlas en el laboratorio.

171

http://100ciaquimica.edv3.net

Opcin B
Problema 1: El cido ntrico reacciona con en cinc, dando nitrato de cinc, xido de nitrgeno(II) y agua. a) Escribe y ajusta la reaccin. b) Calcula el volumen de cido ntrico (d = 1,3 gr/ml, riqueza 72%) que se necesita para disolver un trozo de granalla de cinc que pesa 3 gr. Datos: Ar ( Zn ) = 65,39; Ar ( N ) = 14,01; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( H) = 1,01 Problema 2: La solubilidad del cromato de plata es 0,00435 gr / 100 ml a) calcula el producto de solubilidad de la sal. b) Deduce si se formar precipitado cuando se mezclan 20 ml de cromato de sodio 0,8 M con 300 ml de nitrato de plata 0,5 M Datos: Ar ( Cr ) = 52,00; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( Ag ) = 107,87 Cuestin 1: a) La metilamina CH3NH2 (pKb = 3,30), la anilina C6H5NH2 (pKb = 9,377) y el amoniaco (pKb = 4,74) son bases segn la teora protnica: a) Escribir reacciones que lo pongan de manifiesto. b) Explica cul ser el cido conjugado ms dbil, justificando la respuesta. Cuestin 2: a) Describe el mtodo de contacto para la obtencin del cido sulfrico. b) Los xidos de azufre como contaminantes atmosfricos. Cuestin 3: a) Indica el alcohol que debe usarse para obtener: i) Propanal ii) Dietil cetona. Escribe las correspondientes reacciones de determinacin. b) Escribe una reaccin de saponificacin y explica cmo pueden identificarse los productos resultantes de la reaccin.

Septiembre 1.993
El alumno resolver completamente la opcin A o la opcin B a su eleccin

Opcin A
Problema 1: El fosfato triclcico (tetraoxofosfato(V) de calcio) puede reaccionar: 1) con cido sulfrico para formar dihidrgenofosfato clcico y sulfato clcico. 2) con cido fosfrico (tetraoxofostato(V) de hidrgeno) para dar nicamente dihidrogenofosfato clcico. a) Escribir y ajustar ambas reacciones. b) Calcular la cantidad de fsforo existente en 100 gr de los productos de reaccin del apartado 1) y 100 gr del producto de reaccin del apartado 2). Datos: Ar ( P ) = 30,97; Ar ( S ) = 32,06; Ar ( Ca ) = 40,08; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( H) = 1,01

172

Apndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Problema 2: El valor de la contante de equilibrio para la reaccin: H2 (g) + I2 (g) == 2 HI (g) a 533 K es K = 85 a) Una muestra de 50 gr de HI (g) se calienta en un recipiente de 2 litros a 533 K. Calcula la composicin de la mezcla en el equilibrio. b) Calcular la composicin de la mezcla de reaccin cuando se alcance el equilibrio si inicialmente existe en la vasija 1 mol de cada uno de los componentes de la reaccin. Datos: Ar ( I ) = 126,90; Ar ( H ) = 1,01 Cuestin 1: a) El MgO y el LiF cristalizan en el mismo sistema. Explicar cul de los dos compuestos tendr mayor punto de fusin. b) Explicar el punto de ebullicin anormalmente alto del fluoruro de hidrgeno frente al resto de la familia de los haluros de hidrgeno. Cuestin 2: a) Identificar cules de las siguientes sustancias son cidas y cules bsicas segn la teora protnica, escribiendo reacciones que lo pongan de manifiesto: NH4+ CO3-2 H3O+ b) Cita un indicador cido - base que hayas usado en el laboratorio, y utiliza el principio de Le Chatelier para explicar el cambio de coloracin que tiene lugar cuando a una disolucin cida se le aade suficiente cantidad de base. Cuestin 3: Escribir reacciones: a) De obtencin de propanol e isopropanol. b) Que pongan de manifiesto el comportamiento qumico diferente de ambos compuestos.

Opcin B
Problema 1: a) Cuando se calienta el carbonato clcico se descompone dando xido clcico y dixido de carbono. Calcular la entalpa de la reaccin. b) Calcular el volumen de butano lquido (densidad = 0,8 gr.ml-1) que hay que quemar en el horno para conseguir el calor necesario para descomponer 100 Kg de roca caliza con un contenido de 82 % de carbonato clcico. (En la combustin del butano se forman dixido de carbono y vapor de agua) Datos: Ar ( Ca ) = 40,08; Ar ( C ) = 12,01; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( H ) = 1,01 Entalpa de formacin del carbonato clcico (s) = -1206,90 KJ.mol-1 Entalpa de formacin del xido de calcio (s) = - 635,09 KJ.mol-1 Entalpa de formacin del dixido de carbono (g) = -393,51 KJ.mol-1 Entalpa de formacin del butano (l) = -146,14 KJ.mol-1 Entalpa de formacin del agua (g) = -241,82 KJ.mol-1

173

http://100ciaquimica.edv3.net

Problema 2: Para disolver completamente 0,06 gr de sulfato de plomo(II) se necesitaron como mnimo 2 litros de agua pura. a) Calcular la constante del producto de solubilidad del sulfato de plomo (II). b) calcular la cantidad de sulfato de plomo(II) que se disolver si se utilizan 100 ml de una disolucin de cido sulfrico 0,01 M. (Considerar que el cido se disocia totalmente dando SO4-2). Datos: Ar ( S ) = 32,06; Ar ( Pb ) = 207,2; Ar ( O ) = 16,00 Cuestin 1: Escribir las reacciones ajustadas de: a) Oxidacin del SO2 a SO4-2 mediante agua oxigenada en medio cido. b) Reduccin del I2 a I- mediante agua oxigenada en medio cido. Sealar en a) y en b) las especies oxidadas y reducidas. Cuestin 2: a) Enunciar el principio de Le Chatelier. b) Considerar el sistema en equilibrio C (s) + 2 H2 (g) === CH4 (g) KJ y explicar el efecto que tiene sobre la cantidad de CH4 formado: i) la disminucin del volumen de la vasija. ii) la adicin de C(s). H = -75

Cuestin 3: a) Propiedades qumicas del cido ntrico. Escribir reacciones que lo pongan de manifiesto. b) Describir el procedimiento seguido en el laboratorio para determinar el calor de neutralizacin del hidrxido sdico con cido clorhdrico.

Junio 1.994
El alumno deber realizar, a su libre eleccin, dos de los tres problemas del bloque A y tres de las cinco cuestiones del bloque B. En cada problema o cuestin la puntuacin mxima ser de dos puntos.

Bloque A
Problema 1: A 1200C el fosfato triclcico (tetraoxofosfato(V) de calcio) funde con dixido de silicio y carbn dando lugar a silicato de calcio (trioxosilicato(IV) de calcio), monxido de carbono y fsforo. a) Escriba y ajuste la reaccin. b) Calcule la masa de fsforo que se obtendr a partir de 1000 Kg de una roca de composicin: 78% de fosfato triclcico y 22% de dixido de silicio, cuando se funde con carbn en exceso. Datos: Ar ( P ) = 31,0; Ar ( Si ) = 28,1; Ar ( Ca ) = 40,1;Ar ( O ) = 16

174

Apndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Problema 2: Se preparan 100 ml de una disolucin acuosa de NH3 (d=0,9 gr/ml y riqueza 25%). a) Calcule el pH de la disolucin. b) Se hacen reaccionar 10 ml de dicha disolucin con 15 ml de una disolucin de HCl 0,88 M. Cmo ser la disolucin resultante: cida, bsica o neutra?. Explique su respuesta. Datos: Ar ( N ) = 14,0; Ar ( H ) = 1,0; pKb = 4,75 Problema 3: A 380 K se mezclan 0,1 mol de H2S (g) y 0,1 mol de H2 (g) con exceso de azufre slido en una vasija de 1 litro, de manera que se alcanza el equilibrio: H2S (g) === S (s) + H2 (g) Kc = 7.10-2 a) Determine la concentracin de H2 existente en el equilibrio. b) Deduzca si la concentracin de H2S presente en el equilibrio aumentar, disminuir o no se modificar: i) aadiendo azufre slido a la vasija de la reaccin. ii) disminuyendo el volumen de la vasija. Justifique razonadamente sus respuestas.

Bloque B
Cuestin 1: A partir de los potenciales estndar que se indican (en V): E Al+3/Al = -1,67 V; E Zn+2/Zn = -0,76 V; E Ag+/Ag = 0,8 V; E Cu+2/Cu = 0,34 V a) Ordene los metales de mayor a menor poder reductor explicndolo. b) Utilice dos electrodos de dicha serie para disear una pila galvnica. Escriba la reaccin que tiene lugar en la misma y seale las especies oxidante y reductora. Cuestin 2: a) Defina producto inico y producto de solubilidad. b) Se tiene el sistema en equilibrio Fe(OH)2 (s) === Fe+2 (ac) + 2 OH- (ac) Explique cmo se modifica la solubilidad del Fe(OH)2: i) cuando se aade Fe(OH)2 slido. ii) al disminuir el pH. Cuestin 3: a) Explique dos mtodos, uno de laboratorio y otro industrial, de obtencin de cido actico y comente su importancia en la industria. b) Escriba las siguientes reacciones diciendo de qu tipo son y nombre de los productos de la reaccin: i) Reaccin del cido actico con hidrxido sdico. ii) Reaccin del cido actico con alcohol isoproplico. iii) Reaccin del acetato de etilo con hidrxido sdico.

175

http://100ciaquimica.edv3.net

Cuestin 4: a) Explique de qu manera contribuyen los gases de los tubos de escape de los automviles a la contaminacin atmosfrica. b) Explique la reduccin de la capa de ozono: i) en que zona ocurre. ii) cmo ocurre. iii) cules son sus efectos ms significativos. Cuestin 5: a) Describa el mtodo de contacto en la fabricacin del cido sulfrico. b) Escriba reacciones que pongan de manifiesto las tres propiedades qumicas ms importantes del cido sulfrico.

Septiembre 1.994
El alumno deber realizar, a su libre eleccin, dos de los tres problemas del bloque A y tres de las cinco cuestiones del bloque B. En cada problema o cuestin la puntuacin mxima ser de dos puntos.

Bloque A
Problema 1: La combustin del propano con exceso de oxgeno da lugar a dixido de carbono y agua. a) Escriba y ajuste la reaccin. b) Se hace arder una mezcla de 14 gr de propano con 80 gr de oxgeno. Terminada la combustin, se recogen sobre agua a 23 C y 740 mmHg todos los gases presentes. Cul ser el volumen de agua desplazada? Datos: Ar ( C ) = 12,0; Ar ( H ) = 1,0; Ar ( O ) = 16 Presin de vapor de agua a 23 C = 21 mmHg Problema 2: El cido sulfrico concentrado reacciona con yoduro de hidrgeno. En la reaccin se forma iodo, sulfuro de hidrgeno y agua. a) Escriba y ajuste la reaccin. b) Calcule la cantidad de iodo obtenido al reaccionar 15 ml de cido sulfrico (densidad 1,72 gr/ml y riqueza 92%) con 200 gr de yoduro de hidrgeno. Datos: Ar ( S ) = 32,1; Ar ( I ) = 126,9; Ar ( O ) = 16,0; Ar ( H ) = 1,0 Problema 3: El producto de solubilidad del cloruro de plomo(II) vale Kps = 1,7.10-5. a) Calcule la solubilidad en agua. b) Calcule la masa en gramos de cloruro de sodio que deben aadirse a 100 ml de una disolucin de nitrato de plomo(II) 0,01 M para iniciar la precipitacin del cloruro de plomo(II). Datos: Ar ( Na ) = 23,0; Ar ( Cl ) = 35,5

176

Apndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Bloque B
Cuestin 1: a) Enumere e interprete cualitativamente las propiedades fsicas ms representativas de los slidos inicos. b) Idem de los slidos moleculares. Cuestin 2: a) Utilice la teora protnica para identificar las especies cidas o bsicas en las siguientes reacciones: i) OH- + NH4+ === NH3 + H2O ii) H2O + S-2 === HS- + OHb) describa el procedimiento seguido en el laboratorio para la valoracin del vinagre. Qu papel desempea el indicador utilizado en dicha valoracin? Cuestin 3: a) Explique el ciclo fotoltico del NO2. b) Indique cmo puede controlarse la contaminacin por SO2 procedente de las centrales trmicas. Cuestin 4: a) Formule: i) 4-hidroxi-3-metil pentanal. ii) cido 2-metil-2-propenoico iii) 2-metil-1,2-propanodiol iv) butanoato de metilo b) Escriba y formule las siguientes reacciones: i) propanona con un oxidante energtico. ii) 2-metil butano con cloro. iii) propeno con agua. Cuestin 5: A 200 C y un volumen V, la siguiente reaccin endotrmica est en equilibrio: NH4HS (s) === NH3 (g) + H2S (g) Deduzca y justifique si la concentracin de NH3 aumentar, disminuir o permanecer constante cuando se alcance de nuevo el equilibrio despus de: a) Introducir NH3 (g). c) Aumentar la temperatura. b) Introducir NH4HS (s). d) Duplicar el volumen del recipiente.

Junio 1.995
El alumno deber realizar, a su libre eleccin, dos de los tres problemas del bloque A y tres de las cinco cuestiones del bloque B. En cada problema o cuestin la puntuacin mxima ser de dos puntos.

Bloque A
Problema 1: a) Qu sucede cuando se disuelve cianuro de sodio en agua. Escriba la ecuacin de la reaccin y analcela desde el punto de vista cido - base de Brnsted - Lowry. b) Calcule el pH de una disolucin 0,1 M de cianuro de sodio sabiendo que la constante de acidez del cido cianhdrico es Ka = 4,9.10-10. Datos: Kw = 1,0.10-14

177

http://100ciaquimica.edv3.net

Problema 2: El producto de solubilidad a 25 C del perclorato de potasio es Kps = 2,9.10-3. Calcule cuntos gramos de ese compuesto se disolvern en 100 ml de: a) agua pura. b) una disolucin 0,2 M de cloruro potsico. Compare y comente los resultados. Datos: Ar ( K ) = 39,1; Ar ( Cl ) = 35,45; Ar ( O ) = 16,0 Problema 3: El anlisis elemental de un compuesto qumico da los siguientes resultados: C 9,9%; Cl 58,7 % y F 31,4 % a) Determine su frmula emprica. b) Sabiendo que su masa molecular es de 120,9, establezca su frmula molecular. c) Identifique el compuesto del que se trata (nmbrelo). Datos: Ar ( C ) = 12,0; Ar ( Cl ) = 35,45; Ar ( F ) = 19,0

Bloque B
Cuestin 1: Escriba las estructuras de Lewis de las siguientes especies qumicas y prediga su geometra molecular: CO2 N2 O O3 NO3y NH3 Cuestin 2: a) Escriba la configuracin electrnica fundamental de los tomos de K, P y Si. b) De los siguientes pares de elementos, cul tiene una energa de ionizacin mayor? por qu?: Li y F FyI NyO Be y B Cuestin 3: Explique con detalle por qu algunas reacciones qumicas son exotrmicas y otras endotrmicas?. Es posible que el calor de reaccin sea cero? Cuestin 4: Origen y formacin de los xidos de nitrgeno en la atmsfera. Qu efectos producen sobre el medio ambiente? Cuestin 5: Explique lo que hara en el laboratorio para diferenciar entre formaldehido, acetaldehido y acetona. Escriba las ecuaciones de las reacciones qumicas correspondientes.

178

Apndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Septiembre 1.995
El alumno deber realizar, a su libre eleccin, dos de los tres problemas del bloque A y tres de las cinco cuestiones del bloque B. En cada problema o cuestin la puntuacin mxima ser de dos puntos.

Bloque A
Problema 1: El gas propano reacciona con el oxgeno del aire para dar CO2 (g) y H2O (l). Esta reaccin de combustin es muy exotrmica, liberndose 2220 KJ/mol. Calcula la entalpa de formacin del propano sabiendo que la entalpa de formacin del agua es -286 KJ/mol y la entalpa de formacin del dixido de carbono -394 KJ/mol. Problema 2: Qu sucede cuando a una disolucin 0,1 M de NaCl y 0,1 M en NaBr se le aade gota a gota una disolucin diluida de AgNO3?. Escriba las ecuaciones de las reacciones. Qu compuesto precipita primero? por qu?. Calcule la concentracin del ion bromuro en la disolucin cuando empiece a precipitar el segundo compuesto. Qu conclusiones se pueden extraer de estos resultados? Datos: Kps AgBr = 1,0.10-12 Kps AgCl = 1,0.10-10

Problema 3: El permanganato potsico, en disolucin acuosa acidificada con cido sulfrico, oxida al cido oxlico (etanodioico) a dixido de carbono, reducindose a Mn+2. a) Ajuste la ecuacin de la reaccin por el mtodo del ion - electrn. b) Cuntos moles de CO2 se formarn a partir de 5 gramos de permanganato potsico? ?qu volumen ocupar este gas a 25 C y una atmsfera de presin? Datos: Ar ( Mn ) = 55; Ar ( K ) = 39,1; Ar ( O ) = 16,0; R = 0,082 atm.litro/mol.K

Bloque B
Cuestin 1: Teniendo en cuenta la configuracin electrnica de los tomos constituyentes, prediga la formula de los siguientes compuestos: cloruro de litio, cloruro de berilio, cloruro de boro, cloruro carbono, cloruro de nitrgeno, xido de cloro, fluoruro de cloro (en los casos en que sea posible ms de un compuesto, formule slo uno de ellos). Discuta cmo vara en ellos la polaridad del enlace y qu efectos tiene sobre el estado de agregacin de esas sustancias. Cuestin 2: Considere la ecuacin qumica: CO (g) + 2 H2 (g) == CH3OH (g) H = -125 KJ Indique cmo se modificar la concentracin de metanol en el equilibrio: a) al aumentar la temperatura. b) al aumentar la presin parcial de H2. c) al aumentar la presin total, reduciendo el volumen del sistema a la mitad. d) al aadir un catalizador. Justifique la respuesta en todos los casos.

179

http://100ciaquimica.edv3.net

Cuestin 3: a) Cul de los siguientes compuestos tiene el punto de fusin ms bajo? Razone la respuesta: LiCl MgO KI KBr b) Explique la diferencia entre los puntos de ebullicin del propano (-0,5C) propanal (49C) y propanol (97,2C). Cuestin 4: a) Se puede guardar una disolucin de sulfato de Cobre(II) en un recipiente de hierro? y en uno de plata? por qu? b) Se disuelve el cobre metlico en cido clorhdrico 1 M? y en una disolucin de FeCl3? E Cu+2/Cu = 0,35 v E Fe+2/Fe = -0,447 v E Ag+/Ag = 0,8 v E Fe+3/Fe = 0,783 v Cuestin 5: Cmo podra obtenerse acetato de etilo a partir de etanol como nica materia prima orgnica? Descrbalo con todo el detalle que pueda.

Junio 1.996
El alumno deber realizar, a su libre eleccin, dos de los tres problemas del bloque A y tres de las cinco cuestiones del bloque B. En cada problema o cuestin la puntuacin mxima ser de dos puntos.

Bloque A
Problema 1: Sabiendo que la frmula molecular de la glucosa es C6H12O6: a) Calcule su composicin centesimal (porcentajes en masa). Qu frmula obtendra a partir de su anlisis elemental? b) Cuntos gramos de oxgeno se consumiran en la combustin de 28 gr de este azcar? Cuntos gramos de dixido de carbono se formarn? Datos: Ar ( C ) = 12; Ar ( O ) = 16; Ar ( H ) = 1 Problema 2: El sodio metlico reacciona violentamente con el agua (H = -43,81 Kcal/mol), liberando hidrgeno. a) Qu tipo de reaccin es sta?. Escriba la ecuacin correspondiente. b) Calcule la entalpa de formacin en condiciones estndar del NaOH (s) sabiendo adems que su calor de disolucin en agua es H = -10,20 Kcal/mol) y que la entalpa estndar de de formacin del H2O (l) es -68,32 Kcal/mol. Problema 3: El producto de solubilidad del hidrxido de calcio es Kps = 7,89.10-6. a) Calcule el pH de una disolucin saturada de este compuesto. b) Se modificar el pH de la disolucin al aadir cloruro de calcio? por qu? c) Calcule el pH si la concentracin de cloruro de calcio es 1 M.

180

Apndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Bloque B
Cuestin 1: a) El tomo de I tiene 53 electrones y su nmero msico es de 127. cuntos protones y neutrones tiene? b) El ion calcio tiene 18 electrones y 20 neutrones. Cul es su nmero de protones? y su nmero msico? Cuestin 2: Escriba las estructuras de Lewis de las siguientes especies qumicas y prediga su geometra mlecular: SCl2 NO2CO2 Cuestin 3: El fosgeno se disocia exotrmicamente segn la siguiente reaccin: COCl2 (g) ==== CO (g) + Cl2 (g) Si tenemos una mezcla en equilibrio de los tres gases, prediga qu suceder al: a) Aumentar la temperatura y b) al disminuir el volumen. Producirn estas perturbaciones un cambio en el valor de la constate de equilibrio de la reaccin? Cuestin 4: Sabiendo que las siguientes reacciones Redox en disolucin acuosa se producen espontneamente, ordenar los metales segn su poder reductor creciente y los iones metlicos hidratados segn su poder oxidante creciente. Justifique la respuesta. Zn (s) + Cu+2 (ac) ==== Zn+2 (ac) + Cu (s) Cu (s) + 2 Ag+ (ac) ==== Cu+2 (ac) + 2 Ag (s) Zn (s) + 2 Ag+ (ac) ==== Zn+2 (ac) + 2 Ag (s) Cuestin 5: Indique si las siguientes afirmaciones son ciertas o falsas, razonando la respuesta, segn la teora de Brnsted. a) Un cido y su base conjugada reaccionan entre s dando una disolucin neutra. b) Un cido y su base conjugada difieren en un protn. c) El agua es la base conjugada de s misma. d) La base conjugada de un cido fuerte es una base fuerte. e) La base conjugada de un cido dbil es una base fuerte.

Septiembre 1.996
El alumno deber realizar, a su libre eleccin, dos de los tres problemas del bloque A y tres de las cinco cuestiones del bloque B. En cada problema o cuestin la puntuacin mxima ser de dos puntos.

Bloque A
Problema 1: El cido ntrico reacciona con el sulfuro de sodio en disolucin acuosa para dar azufre y xido ntrico (xido de nitrgeno(II)). a) Ajuste la reaccin por el mtodo del ion - electrn, identificando el agente oxidante y reductor, la especie que se oxida y la que se reduce. b) Cuntos moles de xido ntrico se pueden obtener a partir de 1 gr de sulfuro de sodio? qu volumen ocupa este gas a presin y temperatura ambiente (1 atmsfera y 25 C)? Datos: Ar ( Na ) = 23; Ar ( S ) = 32; R = 0,082 atm.litro/mol.K

181

http://100ciaquimica.edv3.net

Problema 2: Se valoran 100 ml de una disolucin de acetato sdico de concentracin desconocida con cido clorhdrico 0,1 M, necesitndose 25 ml del cido para llegara al punto de equivalencia. a) Cul es la concentracin de la disolucin inicial de acetato sdico? b) Cul es el pH de la disolucin en el punto de equivalencia? Datos: Ka (CH3COOH) = 1,8.10-5 Problema 3: El cloruro amnico slido se descompone segn la siguiente reaccin: NH4Cl (s) ==== HCl (g) + NH3 (g) A 300 C la constante de equilibrio es Kp = 1,04.10-2 atm2. Se introducen 0,5 gramos de NH4Cl (s) en un recipiente cerrado de 1 litro y se calienta a 300 C. Calcule la cantidad de slido que quedar cuando se alcance el equilibrio. Datos: Ar ( N ) = 14; Ar ( Cl ) = 35,45; Ar ( H ) = 1; R = 0,082 atm.litro/mol.K

Bloque B
Cuestin 1: Considerando las siguientes configuraciones electrnicas de tomos neutros: A) 1s2 2s2 2p6 3s1 B) 1s2 2s2 2p6 6s1 Indique si alguna de las siguientes afirmaciones es falsa. Razone las respuestas: a) Para pasar de A a B se necesita energa. b) A representa el tomo de sodio. c) A y B representan elementos diferentes. d) Se necesita menos energa para arrancar un electrn de B que de A. Cuestin 2: Prediga si se formar un precipitado al mezclar 100 ml de una disolucin acuosa de sulfato de sodio 0,01 M con 100 ml de una disolucin de cloruro de calcio 5.10 -3 M. Razone la respuesta. Datos: Kps (CaSO4) = 2,4.10-5 Cuestin 3: Cul es el estado de agregacin a presin y temperatura ambiente del dixido de carbono y del dixido de silicio?. Explquelo atendiendo a la naturaleza de los enlaces qumicos que existen en ambos compuestos. Cuestin 4: La entalpa de formacin del amoniaco es -11,04 Kcal/mol. Prediga las condiciones de presin y temperatura (alta o baja) ms favorables para la sntesis del amoniaco y compare con las condiciones reales del proceso industrial de obtencin. Cuestin 5: Escriba las frmulas de los siguientes compuestos: a) 1,3 butadieno. b) propanotriol. c) 4,4-dibromo,2-metil-heptano. d) propanona.

182

Apndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Junio 1.997
El alumno deber realizar, a su libre eleccin, dos de los tres problemas del bloque A y tres de las cinco cuestiones del bloque B. En cada problema o cuestin la puntuacin mxima ser de dos puntos.

Bloque A
Problema 1: Cuando se calienta una mezcla ntima de clorato potsico y azufre se produce una reaccin muy exotrmica que conduce a la formacin de cloruro de potasio y dixido de azufre. a) Escribe la ecuacin ajustada de la reaccin correspondiente. b) Si la mezcla contiene 10 gr de clorato potsico y 5 gr de azufre, qu reactivo est en exceso? qu cantidad de dixido de azufre se formar? Datos: Ar ( K ) = 39,10; Ar ( Cl ) = 35,45; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( S ) = 32,00 Problema 2: El pH de una disolucin acuosa que contiene 10 gr por litro de cido frmico (HCOOH) vale 2,2. a) Calcula la constante de acidez del cido frmico. b) Si a un litro de dicha disolucin se le aaden 30 ml de disolucin de hidrxido sdico 0,1 M, la disolucin resultante ser cida o bsica? Justifica la respuesta. Datos: Ar ( C ) = 12,00; Ar ( O ) = 16,00 Problema 3: Calcula la solubilidad en gramos por litro del hidrxido de magnesio en agua pura y compara el resultado con el obtenido en una disolucin acuosa de pH = 12. Razona la diferencia de solubilidad obtenida para dicho compuesto. Datos: Kps CaSO4 = 2,4.10-5 Kps BaSO4= 1,1.10-10

Bloque B
Cuestin 1: a) Define la entalpa de formacin estndar del acetileno. b) Justifica si es correcta o no la siguiente afirmacin: Como el diamante es un elemento, su entalpa de formacin estndar es cero. Cuestin 2: a) Que sucede cuando se disuelve cloruro de amonio en agua? b) Escribe con detalle las reacciones que tienen lugar, utilizando los conceptos cidobase de Bronsted. Cuestin 3: a) Indica de las siguientes reacciones las que corresponden a procesos REDOX. b) Justifica la respuesta destacando la variacin del nmero de oxidacin de los elementos correspondientes en cada caso: MgO (s) + Al2O3 (s) == MgAl2O4 (s) Na (s) + H2O (l) == NaOH (ac) + H2 (g) NaH (s) + HCl (ac) == NaCl (ac) + H2 (g)

183

http://100ciaquimica.edv3.net

Cuestin 4: Cmo es posible que el ozono sea al mismo tiempo beneficioso y perjudicial para la vida sobre la tierra? Explica los motivos por los que se justifica el comentario anterior. Cuestin 5: a) Indica lo que son las aminas. b) Qu propiedades cabe destacar en ellas? c) Escribe la frmula correspondiente a los distintos tipos de aminas y nombra algn ejemplo representativo por su importancia industrial.

Septiembre 1.997
El alumno deber realizar, a su libre eleccin, dos de los tres problemas del bloque A y tres de las cinco cuestiones del bloque B. En cada problema o cuestin la puntuacin mxima ser de dos puntos.

Bloque A
Problema 1: Un elemento M da un compuesto de frmula MCl2.2 H2O, que pierde agua de hidratacin cuando se calienta. Determine la masa atmica de M sabiendo que a partir de 643,8 mg del compuesto se recogen 94,9 mg de agua. Datos: Ar ( Cl ) = 35,45; Ar ( O ) = 16,00; Ar ( H ) = 1,00 Problema 2: A 800 K la constante de equilibrio de la reaccin: H2 (g) + I2 (g) === 2 HI (g) es Kp = 37,2. En un recipiente de 4 litros que contiene hidrgeno a 800 K y una presin de 0,92 atm se introducen 0,2 moles de HI. Qu suceder? a) Calcule la presin parcial y el nmero de moles de I2 que habr en el recipiente cuando se alcance el estado de equilibrio. b) Calcule la presin total en el estado inicial y en el equilibrio. Comente el resultado. Datos: R = 0,082 atm.l/mol.K Problema 3: El pH de una disolucin acuosa que contiene 0,01 moles de cido actico en un volumen de 100 cm3 es 2,946. a) Cul sera el pH si este compuesto fuese un cido fuerte? b) Calcule la constante de acidez del cido actico. c) Qu volumen de agua habr que aadir para que el pH aumente hasta 3,000?

Bloque B
Cuestin 1: a) Teniendo en cuenta las configuraciones electrnicas siguientes, site los elementos en el Sistema Peridico (Periodo y Grupo). Podra identificarlos? i) 3s2 ii) 4s2 4p5 b) Site en el Sistema Peridico los elementos Si, K y I y establezca, basndose exclusivamente en esta informacin, la configuracin electrnica de sus tomos.

184

Apndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Cuestin 2: Qu es el nmero o estado de oxidacin?. Establezca el estado de oxidacin del nitrgeno en las siguientes especies: NH3 ; NH4+ ; N2H4 ; N2O ; N2 ; NO ; NF3 y NO3Cuestin 3: a) Escriba y justifique la expresin de la constante de equilibrio de la reaccin siguiente: CaO (s) + SO2 (g) ==== CaSO3 (s) b) Indique si las siguientes afirmaciones son correctas o falsas, justificando la respuesta: Se puede modificar la presin parcial de SO2 en equilibrio en el sistema anterior: i) adicionando SO2 (g). ii) cambiando la temperatura. Cuestin 4: Propiedades y aplicaciones del cido ntrico. Cuestin 5: Qu es una reaccin de saponificacin?. Describa cmo realizara en el laboratorio la saponificacin del acetato de etilo y cmo identificara los productos de la reaccin.

Junio 1.998
El alumno deber realizar, a su libre eleccin, dos de los tres problemas del bloque A y tres de las cinco cuestiones del bloque B. En cada problema o cuestin la puntuacin mxima ser de dos puntos.

Bloque A
Problema 1: En un recipiente cerrado de 10 litros en el que se ha hecho el vaco se introducen 0,2 moles de H2 y 0,2 moles de I2. Se mantiene la temperatura a 440 C alcanzndose el equilibrio: H2 (g) + I2 (g) ==== 2 HI (g) Que a esa temperatura tiene para Kc el valor de 50. a) Cul es el valor de Kp? b) Cul es la presin total en la cmara? c) Cuntos moles de yodo quedan sin reaccionar en el equilibrio? d) Cul es la presin parcial de cada componente en la mezcla de equilibrio? Problema 2: Un determinado cido orgnico monoprtico est disociado en un 2,5 % en disolucin acuosa 0,2 M. Calcula: a) su constante de disociacin. b) El grado de disociacin en una disolucin 0,5 M. c) Cmo vara el grado de disociacin de un cido dbil con la concentracin? d) Cmo vara la constante de disociacin de un cido dbil con la concentracin?

185

http://100ciaquimica.edv3.net

Problema 3: Calcula la solubilidad, expresada en gramos/litro, del fluoruro de calcio sabiendo que su producto de solubilidad es de 3,4.10-11. La baja solubilidad del fluoruro de calcio es la razn por la que la concentracin del ion fluoruro es tan pequea en el agua del mar. Cul es la concentracin de [F -] en el agua del mar si la [Ca+2] es 0,01 M a 18 C? Datos: Ar ( F ) = 19,00; Ar ( Ca ) = 40,08

Bloque B
Cuestin 1: a) Por qu los espectros atmicos no son continuos? b) Asigna los siguientes valores de energa de ionizacin 5,14 6,00 7,64 8,15 10,3 11,0 13,01 15,80 (eV) a los elementos siguientes: Li, Be, B, C, N, O, F Ne c) Asigna los siguientes valores de los radios atmicos: 0,0889 0,1364 0,1736 0,1914 0,1981 (nm) a los elementos de nmero atmico: elemento (Z) 4, 12 20 38 56 Cuestin 2: a) De las siguientes especies qumicas indica y justifica la que tiene un menor punto de ebullicin: HF , HCl , HBr , HI , H2 O , NH3

b) Razona de las siguientes sustancias las que poseen enlaces por puente de hidrgeno: H2 S , HF , HBr , CH3OH , CH4 Cl2 , H2

c) Razona de las siguientes sustancias las que poseen polaridad: BeH2 , BF3 , CCl4 , PCl3 ,

Cuestin 3: Explica razonadamente: a) si los metales cobre y manganeso reaccionarn con el cido clorhdrico 1M y en caso afirmativo escriba la correspondiente reaccin redox. b) lo que ocurrir si una disolucin de sulfato de manganeso(II) le aadimos limaduras de cobre. c) ) lo que ocurrir si una disolucin de sulfato de manganeso(II) le aadimos granalla de cinc. Datos: E(Mn+2/Mn) = -1,18 V E(Cu+2/Cu) = +0,34 V E(Zn+2/Zn) = -0,76 V

Cuestin 4: a) Por qu se realiza el cracking y el reforming en las refineras de petrleo? b) Entre el etanol y el etanal hay una diferencia de 58 K en sus puntos de ebullicin. Justifica el motivo. c) Por qu se utiliza glicerina en las cremas dermatolgicas?

186

Apndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Cuestin 5: a) Indica las diferencias entre el gas de alumbrado y el gas natural. b) Entre las aplicaciones de los compuestos orgnicos estn la fabricacin de polmeros. Indica composicin y propiedades de cuatro de ellos (polietileno, policloruro de vinilo, paraldehido, baquelina).

Septiembre 1.998
El alumno deber realizar, a su libre eleccin, dos de los tres problemas del bloque A y tres de las cinco cuestiones del bloque B. En cada problema o cuestin la puntuacin mxima ser de dos puntos.

Bloque A
Problema 1: El cido sulfrico concentrado reacciona con el yoduro de hidrgeno formndose yodo, sulfuro de hidrgeno y agua. En un recipiente adecuado se colocan 10 ml de cido sulfrico de densidad 1,72 gr/ml y riqueza 92% y 200 gr de yoduro de hidrgeno. a) Escribe la reaccin indicando el reactivo limitante. b) Calcula la masa de yodo que se obtendr en la reaccin. Datos: Masa molecular del cido sulfrico 98,00 Ar(I) = 126,90

Problema 2: La constante de equilibrio de la reaccin N2O4 (g) == 2 NO2 (g) a 134 C vale Kp = 66 atm. Cuando se alcanza el equilibrio en un recipiente de 10 litros la presin es de 10 atm. a) Calcula el nmero de moles de NO2 en la mezcla de equilibrio. b) Se perturbar el estado de equilibrio si manteniendo constante la temperatura se aumenta el volumen que ocupa la mezcla al doble de su valor?. En caso afirmativo indica en que sentido se producir el desplazamiento. Datos: Constante de los gases ideales R = 0,082 atm.l.K-1.mol-1

Problema 3: A una disolucin 0,1 M de cloruro de calcio y 0,1 M de cloruro de bario se le aade lentamente y agitando una disolucin de sulfato de sodio. Cuando empieza a precipitar el sulfato de calcio: a) Cul es la concentracin del ion sulfato? b) Cul es la concentracin del ion bario? Datos: Kps(CaSO4) = 2,4.10-5 Kps(BaSO4) = 1,1.10-10

Bloque B
Cuestin 1: Por qu el hielo es menos denso que el agua? Es habitual este comportamiento en una sustancia molecular? Indica el motivo por el que se presenta este fenmeno.

187

http://100ciaquimica.edv3.net

Cuestin 2: a) Segn la definicin de Brnsted, el ion HCO3- es un cido o una base? b) Una disolucin acuosa de hidrgeno carbonato de sodio tiene un pH mayor o menor que 7? c) Escribe las reacciones que tienen lugar al aadir un exceso de cido clorhdrico a una disolucin acuosa de hidrgeno carbonato de sodio. Cuestin 3: Escribe y ajusta las reacciones que tienen lugar en el proceso de obtencin industrial del cido ntrico a partir del amoniaco. En cul de ellas es necesario utilizar un catalizador? Cul es el motivo? Cuestin 4: Indica los tipos de reaccin ms importantes que presentan los alquenos. Describe ejemplos concretos de dichas reacciones nombrando todas las especies que intervienen. Cuestin 5: De las siguientes especies qumicas: Cl2, Br2, I2, Cl-, Br-, Ia) Cul es el oxidante ms fuerte? Cul se oxida con mayor facilidad? Cul es el reductor ms fuerte? b) Son estables las soluciones acuosas de cloruro de sodio y yoduro de potasio en contacto con el aire? Datos: E(Cl2/Cl-) = +1,36 V E(Br2/Br-) = +1,17 V E(O2/H2O) = + 0,82 V a pH = 7 E(I2/I-) = +0,53 V

Junio 1.999
El alumno deber realizar, a su libre eleccin, dos de los tres problemas del bloque A y tres de las cinco cuestiones del bloque B. En cada problema o cuestin la puntuacin mxima ser de dos puntos.

Bloque A
Problema 1: El hierro reacciona con el cido sulfrico concentrado formndose sulfato de hierro (II) (slido), e hidrgeno gas. En un recipiente adecuado se colocan 6 gramos de hierro y se le aaden 6 ml de cido sulfrico concentrado de densidad 198 gr/ml, y riqueza 95% (en peso). a) Escribe la ecuacin ajustada de la reaccin correspondiente. b) Determina cul es el reactivo que se encuentra en exceso. c) Calcula la masa de hidrgeno que se obtendr y qu volumen ocupar este gas a 35 C y 1 5 atm de presin. Datos: Ar(H) = 1; Ar(O) = 16 ; Ar(S) = 32 ; Ar(Fe) = 558 Constante de los gases ideales R = 0,082 atm.l.K-1.mol-1

188

Apndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Problema 2: A 375 C el SO2Cl2 se descompone segn la siguiente reaccin: SO2Cl2 (g) === SO2 (g) + Cl2 (g) Se introduce un mol de SO2Cl2 en un recipiente cerrado de 2 litros en el que previamente se ha hecho el vaco. Se calienta a 375 C y cuando se alcanza el equilibrio se observa que se ha descompuesto el 258 % del SO2Cl2 inicial. a) Calcula el valor de Kc. b) Calcula la presin parcial de cada componente en la mezcla de equilibrio, y a partir de estas presiones parciales calcula el valor de Kp. Datos: Constante de los gases ideales R = 0,082 atm.l.K-1.mol-1

Problema 3: A 25 C la solubilidad del carbonato de plata es de 00032 g/100 ml. a) Calcula el producto de solubilidad de dicha sal. b) Se formar precipitado cuando se mezclen 30 ml de una disolucin de carbonato de sodio 08 M con 450 ml de una disolucin de nitrato de plata 05 M Datos: Ar ( C ) = 12 ; Ar ( O ) = 16 ; Ar ( Ag ) = 1078

Bloque B
Cuestin 1: a) Define energa de ionizacin y explica cmo vara al ir de izquierda a derecha en el segundo perodo del sistema peridico (del Li al Ne), as como al descender en el grupo IIA (metales alcalinotrreos). b) Escribir las estructuras de Lewis de las siguientes especies qumicas y predecir su geometra molecular: AlCl3 (g), PCl3 (g) y SnCl2 (g). c) Indica, razonando la respuesta, si alguna de las molculas AlCl3 , PCl3 y SnCl2 es polar. Datos: nmeros atmicos H = 1 , Al = 13 , P = 15 , Cl = 17 , Sn = 50 Cuestin 2: Se preparan disoluciones acuosas de las siguientes sales: nitrato sdico, cianuro de sodio, bromuro potsico, cloruro amnico y acetato sdico. Escribe en cada caso las reacciones cido base correspondientes e indica en base a las mismas si el pH ser cido, neutro o bsico. Datos: Ka del cido cianhdrico = 4.10-10 ; Ka del cido actico = 18.10-5 Kb del amoniaco = 18.10-5

Cuestin 3: Explica en qu consiste el fenmeno denominado lluvia cida atendiendo al siguiente esquema: a) pH a partir del cual se considera que el agua de lluvia es cida. b) Cules son los cidos responsables de la lluvia cida. c) Cules son los contaminantes qumicos emitidos que conducen a la formacin de tales cidos en la atmsfera. d) Cules son los efectos de la lluvia cida sobre materiales como la piedra caliza o el mrmol, escribiendo y ajustando las correspondientes reacciones qumicas.

189

http://100ciaquimica.edv3.net

Cuestin 4: a) Escribe y ajusta las reacciones del eteno con los siguientes reactivos, y nombra los compuestos que se forman en cada caso: a) H2 (g) (en presencia de platino como catalizador) b) Cloruro de hidrgeno. c) Cl2 (g) d) Eteno (en presencia de catalizador). Cuestin 5: a) Escribe las frmulas de los siguientes compuestos qumicos: a) 2 cloro-butano; b) propanal c) fenol (hidroxibenceno) d) 2-pentanona; e) cido etanioco; f) bencenoamina g) etanoato de propilo h) 2,4,6-trinitrotolueno

Septiembre 1.999
El alumno deber realizar, a su libre eleccin, dos de los tres problemas del bloque A y tres de las cinco cuestiones del bloque B. En cada problema o cuestin la puntuacin mxima ser de dos puntos.

Bloque A
Problema 1: El estao metlico (slido) reacciona con el cido ntrico concentrado formndose dixido de estao (slido), dixido de nitrgeno (gas) y agua (lquida). En un recipiente adecuado se colocan 5 gramos de estao con cido ntrico concentrado en exceso. a) Escribe la ecuacin ajustada de la reaccin correspondiente. b) Calcula el volumen de gas que se recoger medido a 700 mmHg y 25 C. Datos: Ar(H) = 1 ; Ar(N) = 14 ; Ar(O) = 16 ; Ar(Sn) = 118,7 ; 1 atmsfera = 760 mmHg ; Constante de los gases ideales R = 0,082 atm.l.K-1.mol-1 Problema 2: A 300 C el pentacloruro de fsforo se descompone parcialmente en tricloruro de fsforo y cloro segn la siguiente ecuacin: PCl5 (g) == PCl3 (g) + Cl2 (g) Se introducen 13,35 g de pentacloruro de fsforo en un recipiente cerrado de 2 litros en el que previamente se ha realizado en vaco. Se calienta a 300 C y cuando se alcanza el equilibrio la presin total de la mezcla de los gases es de 2,84 atm. a) Calcula el valor de Kc. b) Calcula la presin parcial de cada componente en la mezcla de equilibrio, y a partir de estas presiones calcula el valor de Kp. Datos: Ar(P) = 31 ; Ar(Cl) = 35,5 ; Constante de los gases ideales R = 0,082 atm.l.K-1.mol-1

190

Apndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Problema 3: Calcula el pH de cada una de las siguientes soluciones: a) 0,01 M de cido clorhdrico. b) 0,001 M de hidrxido sdico. c) 0,1 M de hidrxido de bario. d) 0,01 M de cido actico. Datos: Ka del cido actico = 1,8.10-5

Bloque B
Cuestin 1: a) Ordena los siguientes elementos segn su radio atmico ( de mayor a menor): i) Si, Mg, S, P ii) Br, Cl, F, I b) Explica qu tipo de enlace (o fuerza atractiva) se rompe en cada uno de los siguientes procesos: i) fusin del hielo. ii) disolver cloruro de sodio en agua. iii) vaporizar Br2 (l) a Br2 (g). iv) Fusin del diamante. Cuestin 2: Dadas las siguientes reacciones qumicas: 1.- ZnS (s) + HNO3 (concentrado) == ZnSO4 (ac) + NO2 (g) + H2O (l) 2.- HcrO4- (ac) == Cr2O7-2 (ac) + H2O 3.- KMnO4 (ac) + HCl (ac) == Cl2 (g) + MnCl2 (ac) + KCl (ac) 4.- CaCO3 (s) + H2SO4 (ac) == CaSO4 (ac) + CO2 (g) + H2O (l) a) Indica cules corresponden a procesos redox, justificando la respuesta en cada caso en base a la variacin del nmero de oxidacin de los correspondientes elementos. b) Ajusta las reacciones que correspondan a procesos redox. Cuestin 3: Escribe y ajusta las reacciones qumicas correspondientes a la obtencin del cido ntrico a partir del amoniaco. Cuestin 4: Escribe y ajusta las reacciones del 2-buteno con los siguientes reactivos y nombra los compuestos formados en cada caso: a) H2 (g) en presencia de catalizador. b) Cloruro de hidrgeno. c) Cl2 (g) d) agua en medio cido. Cuestin 5: Escribe las reacciones que tienen lugar entre los siguientes reactivos y nombra los compuestos formados en cada caso: a) propano y oxgeno. b) etanol con cido sulfrico concentrado. c) etanol y cido etanico. d) 2-propanol y permanganato potsico en medio cido.

191

http://100ciaquimica.edv3.net

Junio 2.000
El alumno deber realizar, a su libre eleccin, dos de los tres problemas del bloque A y tres de las cinco cuestiones del bloque B. En cada problema o cuestin la puntuacin mxima ser de dos puntos.

Bloque A
Problema 1: Un mtodo utilizado en el laboratorio para obtener cloro (g) consiste en hacer reaccionar cido clorhdrico concentrado con permanganato potsico. Los productos de esta reaccin son, adems del cloro (g), el cloruro de manganeso(II), cloruro potsico y agua. En un recipiente adecuado se colocan 7,9 gramos de permanganato potsico y se le adicionan 40 ml de cido clorhdrico concentrado de densidad 1,18 gr/ml y riqueza 35 % (en peso) a) Escribe la ecuacin ajustada de la reaccin correspondiente. (0,8 puntos) b) Calcula la masa de cloro (g) obtenida y el volumen que ocupar a 30 C y 1,2 atm de presin. (1,2 puntos). Datos: Ar(H) = 1 ; Ar(O) = 16 ; Ar(Cl) = 355 ; Ar(K) = 39,1 ; Ar(Mn) = 54,9 Constante de los gases ideales R = 0,082 atm.l.K-1.mol-1 Problema 2: A 1000 C el carbono (s) reacciona con el dixido de carbono segn la siguiente ecuacin: C (s) + CO2 (g) == 2 CO (g) Se introducen 4,4 gr de dixido de carbono (g) y 0,6 gr de carbono (s) en un recipiente cerrado de 1 litro en el que previamente se ha hecho el vaco. Se calienta a 1000 C y cuando se alcanza el equilibrio la presin total en el interior del recipiente es de 13,9 atmsferas. a) Calcula el valor de Kc y la masa de slido en el equilibrio,a 1000C (1,2 puntos) b) Calcula la presin parcial de cada componente en la mezcla de equilibrio y a partir de esas presiones parciales calcula el valor de Kp (0,8 puntos) Datos: Ar(C) = 12 ; Ar(O) = 16 ; Constante de los gases ideales R = 0,082 atm.l.K-1.mol-1 Problema 3: Se prepara una disolucin acuosa de cianuro de sodio disolviendo 9,8 gr de esta sal en 250 ml de agua a 25 C. a) Halla el pH de dicha disolucin (1,2 puntos). b) A 10 ml de la disolucin anterior se le aaden 80 ml de una disolucin de cido clorhdrico 0,1 M. La disolucin resultante ser cida, neutra o bsica? Justifica la respuesta. (No es necesario calcular el pH). (0,8 puntos) Datos: Ar(C) = 12; Ar(N) = 14; Ar(Na) = 23; Ka del cido cianhdrico = 4,8.10-10 ; Kw = 10-14

192

Apndice B: Selectivos Universidad de Valencia: C.O.U.

Bloque B
Cuestin 1: a) Entre parntesis se indica la 1 energa de ionizacin (en eV) de cada uno de los elementos del segundo perodo del Sistema Peridico. Explica las anomalas que observes en la secuencia siguiente: (0,8 puntos) Li (5,4), Be (9,3), B (8,3), C (11,3), N (14,5), O (13,6), F (17,4), Ne (21,6) b) Dadas las siguientes configuraciones electrnicas de tomos neutros: X : 1s22s22p63s2 e Y : 1s22s22p63s13p1 Indica, razonando la respuesta, si las siguientes afirmaciones son falsas o verdaderas: (1,2 puntos) (1) La energa para arrancar el electrn ms externo es la misma para X que para Y. (2) X e Y representan elementos diferentes. (3) Para pasar de X a Y se consume energa. (4) La configuracin electrnica de Y corresponde a un tomo de Aluminio. Cuestin 2: a) Se puede guardar una disolucin de nitrato de Cobre(II) en un recipiente de aluminio metlico? Y una disolucin de cloruro de hierro(II) en un recipiente de alumninio metlico? (1,2 puntos) Datos: E(Cu+2/Cu) = +0,34 V E(Al+3/Al) = - 1,67 V E(Fe+2/Fe) = - 0,44 V b) En un recipiente tenemos una disolucin saturada de carbonato de plata que tiene algo de precipitado de carbonato de plata en el fondo. Ese precipitado se podr disolver aadiendo una disolucin concentrada de: (justifica la respuesta) (0,8 puntos) (1) nitrato de plata (2) cido ntrico (3) hidrxido sdico (4) carbonato sdico Cuestin 3: a) Fuentes de xidos de azufre en la atmsfera. (0,8 puntos) b) Cmo pueden reducirse las emisiones de dixido de azufre de las centrales trmicas? (1,2 puntos) Cuestin 4: Escribe las formulas de los siguientes compuestos qumicos: a) 2-metil butano b) 2-pentanol c) etanoamida d) etanoato de metilo e) tolueno (metilbenceno) f) 2-butenal g) triclorometano h) butanodioldioico (0,25 puntos cada apartado) Cuestin 5: Completa y ajusta las siguentes reacciones y nombra todos los compuestos que intervienen en cada una de ellas (0,4 puntos cada apartado): a) CH3 CH = CH2 + H2 b) CH3 COOH + CH3OH c) CH3I + NH3 d) CH2 = CH2 + HCl e) CH3 CH2OH (con H2SO4 concentrado)

193

http://100ciaquimica.edv3.net

194