Apostila Tratamento de Efluentes

UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA UFSC CENTRO TECNOLGICO CTC DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA E ENGENHARIA DE ALIMENTOS EQA
APOSTILA
TRATAMENTO DE EFLUENTES
Prof. Hugo Moreira Soares
Florianpolis, Maro de 2007
Esta apostila foi preparada especificamente e to somente para atender s disciplinas de Engenharia Ambiental e de Tratamento de Efluentes, ministradas nos Cursos de Engenharia Qumica e de Engenharia de Alimentos da UFSC. Parte deste material foi reproduzido e/ou modificado de outros trabalhos, livros e artigos citados na mesma. Esta apostila no poder ser reproduzida, a no ser para atender este objetivo a que se destina.
INDICE Pgina 1. POLUIO DAS GUAS 1.1. Ocorrncia das guas 1.2. Indicadores de Qualidade da gua 1.3. Padres de Qualidade da gua 1.4. Fontes de Poluio e Seus Efeitos 2. COLETA E PRESERVAO DE AMOSTRAS 3. MTODOS ANALTICOS PARA CARACTERIZAO DE GUAS 4. PROCESSOS DE TRATAMENTO DAS GUAS 5. TRATAMENTO FSICO-QUMICO 5.1. Pr-Tratamentos (pr-oxidao, ajuste de pH e abrandamento) 5.2. Coagulao/Floculao 5.3. Decantao/Flotao 5.4. Filtrao 5.5. Desinfeco 5.6. Fluoretao 5.7. Ajuste final 5.8. Outros Processos de Tratamento Fsico-Qumicos
6. TRATAMENTO BIOLGICO 6.1. Microbiologia e Bioqumica 6.2. Parmetros de Controle de Processo 6.3. Sistemas de Tratamento 6.3.1. Sistemas Aerbios 6.3.2. Sistemas Anaerbios 6.3.3. Vantagens e desvantagens dos processos aerbios e anaerbios 6.3.4. Remoo de Nitrognio 6.3.5. Remoo de Fsforo
Apostila para o Curso de Graduao em Engenharia Qumica Disciplina de Engenharia Ambiental EQA 5309
1. POLUIO DAS GUAS 1.1. Introduo No Brasil, o conceito de poluio definido por lei (Lei n. 6.938/81, art. 3, III), como sendo a degradao da qualidade ambiental resultante de atividade que direta ou indiretamente: a) prejudiquem a sade, a segurana e o bem estar da populao; b) criem condies adversas s atividades sociais e econmicas; c) afetem desfavoravelmente a biota; d) afetem as condies estticas ou sanitrias do meio ambiente; e) lancem matrias ou energia em desacordo com os padres ambientais estabelecidos. Na realidade, poluio um conceito relativo, pois a gua em seu estado natural varia suas caractersticas enormemente de uma fonte para outra, podendo enquadra-se em condies de usos diversos. Determinados mananciais naturais possuem caractersticas que j so imprprias para o consumo humano, ou at mesmo para usos menos exigentes, como a irrigao de hortalias e plantas, necessitando serem tratadas previamente para tais usos. Nesta anlise deve-se considerar que devido ao ciclo hidrolgico, aos movimentos das guas em seus mananciais, as interaes das guas com os meios slidos e gasosos promovem alteraes em sua composio, no sentido de promover a sua deteriorao ou depurao, ou at mesmo uma associao entre ambos, dependendo do caso em questo. A poluio ento est associada alterao das condies naturais em um determinado manancial que se encontra em equilbrio ambiental. Os efeitos adversos provocados pela qualidade da gua para um determinado fim sero resultantes das condies naturais do manancial e da interferncia promovida pelo homem no mesmo. 1.2. Ocorrncia das guas A gua essencial para a existncia da vida em nosso planeta. Todas as reaes bioqumicas ocorrem em meio aquoso, pelo transporte de ons atravs das membranas celulares. O direito gua um dos direitos fundamentais do ser humano: o direito vida, tal qual estipulado no Art. 30 de Declarao Universal dos Direitos Humanos. A Terra chamada muitas vezes como o planeta gua, pois 2/3 de nossa superfcie ocupada pelos oceanos. Estima-se que a quantidade de gua livre sobre a terra de 1.370 milhes de Km3. Por este motivo, at alguns anos atrs no se dava importncia sua preservao, imaginando que este seria um bem inesgotvel. Realmente, se olharmos somente os nmeros de uma forma fria, disponibilidade de gua no seria um problema. Porm, se observarmos um pouco mais profundamente sobre como estas guas ocorrem e sua distribuio na terra o quadro pode ficar bem diferente. A Tabela 1.1 apresenta a distribuio das guas no Planeta Terra. Observa-se que a grande maioria destas guas encontra-se no mar e, portanto, no disponveis para o consumo humano direto. Esta gua poderia ser dessalinizada, porm os custos desta operao so muito elevados, inviabilizando princpio seu uso. Da mesma forma, as guas que encontram-se em geleiras e em grandes profundidades, exigiriam investimentos muito grandes para sua viabilizao de uso para abastecimento. As guas que esto mais disponveis para o uso direto ao consumo e com o menor investimento so as guas subterrneas de baixa profundidade e as dos rios e lagos.
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Prof. Hugo Moreira Soares Universidade Federal de Santa Catarina Departamento de Eng. Qumica e Eng. de Alimentos
Tabela 1.1: Distribuio das guas na Terra 97,40% 2,30% 0,29% 0,01% Oceanos (guas salgadas) Geleiras polares e glaciais guas subterrneas em grandes profundidades (> 800 m) guas subterrneas em baixa profundidade (< 800 m) Rios e lagos
As guas subterrneas de baixa profundidade so utilizadas para abastecimento de pequenas comunidades, no sendo vivel para grandes centros urbanos. Neste caso, os rios e lagos naturais ou artificiais, como barragens, so os mais indicados. No entanto, so justamente estes mananciais que so mais vulnerveis interferncia do homem. A quantidade de gua na terra que estaria mais facilmente disponvel para consumo humano de 4.149.200 Km3, o que seria suficiente para abastecer o planeta de gua sem que houvesse preocupao com a sua disponibilidade, porm, deve-se considerar uma srie de fatores, principalmente a distribuio da mesma por regies e a contaminao dos mananciais. 1.3. Ciclo da gua A ocorrncia das guas no planeta e sua distribuio esto vinculadas ao ciclo hidrolgico a que esto submetidas. As guas encontram-se em constante movimento e transformam-se de um estado da matria em outro, dependendo das circunstncias em que se encontram. A Figura 1.1 apresenta o ciclo hidrolgico da gua ou mais comumente chamado de ciclo da gua.
Transpirao
Escoamento superficial
Figura 1.1: O ciclo hidrolgico da gua Fonte: www.riolagos.com.br/calsj/ciclo-agua.htm
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Os mecanismos de transferncia da gua so: a evaporao da gua em contato direto com o sol e os ventos, dependendo da temperatura e da umidade relativa do ar; a transpirao das plantas e dos animais da gua contida em seus corpos; a precipitao da gua que foi vaporizada podendo estar na forma de chuva, neve granizo ou orvalho; a gua que chega em terra poder escoar na superfcie (escoamento superficial) formando rios e lagos ou poder escoar para dentro da terra (infiltrao), formando os lenis dgua (gua subterrnea). As guas superficiais iro escoar e uma parte ir infiltrar-se na terra e outra parte ir evaporar-se. Os excedentes desta gua iro para o mar e posteriormente sero evaporadas. As guas subterrneas tambm esto em movimento, podendo ser armazenadas em mananciais subterrneos ou aflorarem na forma de rios, lagos ou fontes naturais. Durante estas transformaes a gua poder sofrer alteraes de seu estado natural, podendo ser contaminada no necessariamente na sua origem, mas pelo caminho percorrido at chegar ao manancial. 1.4. Indicadores de Qualidade da gua. A gua um composto inorgnico, possuindo 2 tomos de hidrognio e 1 de oxignio, ligados por ligaes covalentes, formando um ngulo de 105o, de tal forma que as cargas positiva e negativa no sejam concntricas, conferindo a caracterstica polar gua. A Figura 1.2 apresenta um desenho da molcula da gua. Devido caracterstica polar de sua molcula qumica a gua um solvente poderoso e pode ser atrada por campos magnticos. A gua dissociada em ons H+ e OH-, conferindo-lhe um pH neutro. temperatura ambiente (> 0oC) encontra-se no estado lquido. A gua na sua caracterstica original no apresenta cor, odor ou sabor.
+H
105o
H+
O
Figura 1.2: Molcula da gua medida que vo sendo introduzidos outros elementos s molculas de gua estes vo conferindo propriedades que podem afast-la de suas caractersticas originais. Segundo Mota (1997), as condies naturais de ocorrncia da gua so determinadas atravs de diversos parmetros, representando suas caractersticas fsicas, qumicas e biolgicas, conforme discriminadas a seguir: INDICADORES DE QUALIDADE FSICA - Cor: resulta da existncia, na gua, de substncias em soluo, tais como o Fe, Mn, matria orgnica, algas, corantes, resinas e uma srie de outras substncias de origem natural ou introduzida pelo homem. A cor por si s no se constitui em um elemento txico prejudicial sade humana, mas como no se conhece a sua origem existe um risco potencial sade se esta for utilizada para fins de consumo ou contato direto.
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Sabor e odor: resultam de causas naturais (algas, vegetao em decomposio, bactrias, fungos, compostos orgnicos, etc.) e artificiais (esgotos domsticos e industriais). Podem no estar associados a riscos contra a sade, porm, da mesma forma como a cor, existe um risco potencial de contaminao. A gua deve ser isenta de qualquer cor odor ou sabor para o consumo direto. Turbidez: A presena de material em suspenso na gua interfere na passagem da luz, conferindo uma aparncia turva chamada turbidez. Sua origem tambm pode ser natural (partculas de rocha, argila, algas, microrganismos) ou de origem artificial (esgotos domsticos e industriais, eroso). Um dos problemas associados a turbidez que estas partculas podem servir de suporte para microrganismos patognicos impedindo a sua eficiente desinfeco e tambm servir de sorvente de compostos qumicos txicos do meio aumentando sua concentrao de forma localizada. Temperatura: A temperatura influi nas propriedades da gua, altera as velocidades das reaes qumicas e biolgicas, altera a solubilidade de compostos qumicos de origem orgnica ou inorgnica e interferem na solubilidade dos gases. A temperatura da gua deve ser mantida em valores prximos de sua ocorrncia natural para no alterar o equilbrio de seu ecossistema.
INDICADORES DE QUALIDADE QUMICA - pH: o potencial hidrognio que mede o equilbrio entre as espcies qumicas de carter cido e bsico. A sua escala varia entre 0 e 14 e o perfeito equilbrio entre as espcies qumicas encontra-se em pH = 7. Valores diferentes da neutralidade vo conferir um carter agressivo gua, podendo provocar prejuzos no s vida dos organismos mas tambm aos materiais. O pH interfere em todas as reaes qumicas e bioqumicas, alm de interferir nas conformaes espaciais das molculas. - Alcalinidade: So sais alcalinos dissolvidos na gua, principalmente Na e Ca, que tero a capacidade de reagir com os ons H+ neutralizando-os. Ao efeito de resistncia mudana de pH do meio d-se o nome de efeito tampo. Os principais constituintes da alcalinidade so os bicarbonatos (HCO3-), carbonato (CO32-) e os hidrxidos (OH-). Maiores detalhes sobre o pH e a alcalinidade esto descritos no Captulo II.1. - Dureza: A dureza resulta da presena de sais alcalinos terrosos (Ca e Mg), ou de outros metais bivalentes. Estes ctions podem reagir na gua formando precipitados reduzindo a formao de espuma do sabo e provoca incrustaes nas tubulaes de caldeiras. Causa sabor desagradvel e efeitos laxativos. Estes sais podem ser de origem natural ou antropognica. - Ferro e mangans: O ferro e o mangans so ons que esto presentes nos solos e podem ser introduzidos na gua. Estes compostos quando no seu estado oxidado apresentam-se insolveis, causando colorao avermelhada ou marrom gua, promovendo manchas em roupas. Alm disso, conferem sabor e propiciam o desenvolvimento de ferrobactrias causadoras de mau cheiro, colorao e incrustaes. - Cloretos: Os cloretos so provenientes de sais dissolvidos de minerais ou por introduo de guas salgadas. Os esgotos domsticos e industriais tambm podem introduzir cloretos na gua. Alm disso, o desinfetante mais utilizado no tratamento de guas de abastecimento so sais de cloro, deixando um residual perceptvel quando consumido. Os cloretos conferem sabor salgado e propriedades laxativas gua - Fluortos: em concentraes adequadas so benficos no combate s cries, porm, em concentraes elevadas causam a fluorose dentria (mancha escura nos dentes). Por lei, estes so adicionados gua como um programa de erradicao de cries em populaes carentes. - Oxignio dissolvido: A grande maioria dos seres vivos na superfcie terrestre utiliza o oxignio como receptor final de eltrons nas suas reaes para gerao de energia
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(catablicas). A concentrao de oxignio dissolvido na gua pura de aproximadamente 7,5 mg/L a 30oC, quando em equilbrio com a atmosfera (APHA, AWWA, WEF. ,1995). uma concentrao muito baixa, mas suficiente para manter as espcies aquticas existentes. Umas espcies so mais exigentes outras menos, havendo uma variao de espcies presentes dependendo do nvel de oxignio dissolvido na gua. Qualquer elemento que esteja presente que possa reduzir a concentrao do oxignio dissolvido considerado poluente. Matria orgnica: A matria orgnica a fonte de carbono para os microrganismos heterotrficos. Se houver a presena de microrganismos heterotrficos aerbios, estes consumiro o oxignio dissolvido para o seu metabolismo. Caso no haja oxignio disponvel, os microrganismos anaerbios degradam a matria orgnica gerando gases que podem ser mau cheirosos, como o H2S e cidos volteis. Alm disso, podem causar problemas conferindo: cor, sabor e turbidez gua. A concentrao de matria orgnica medida em termos de demanda qumica de oxignio (DQO), demanda bioqumica de oxignio (DBO) ou por carbono orgnico total (COT). Algumas vezes, quando conveniente, a concentrao de matria orgnica pode ser expressa na forma de slidos volteis (SV). Os mtodos analticos para sua determinao encontram-se no Captulo 3. Nitrognio e Fsforo: Os organismos autotrficos fotossintetizantes presentes em ambientes aquticos naturais tm seu crescimento limitado pela presena de nutrientes (N e P). Quando estes so lanados nestes mananciais atravs de esgotos sanitrios ou efluentes industriais permitem o crescimento destes organismos, principalmente o de algas. Estas algas promovem a turvao da gua impedindo a passagem de luz. Aps seu ciclo de vida, as algas morrem e depositam-se no fundo do manancial sendo ento degradadas pelas bactrias heterotrficas presentes no meio. A princpio so degradadas pelas bactrias aerbias que consomem o oxignio do meio, prejudicando a sobrevivncia dos organismos aquticos. Aps o fim do oxignio, bactria anaerbias continuam a degradao, produzindo gases, levando flotao do material depositado aumentando a concentrao de material em suspenso. A este fenmeno d-se o nome de eutrofizao. Outros compostos inorgnicos e orgnicos: vrios compostos orgnicos e inorgnicos so txicos aos organismos vivos, no devendo ser lanados na gua. Estes so provenientes do lanamento de esgotos gua, principalmente de origem industrial.
INDICADORES DE QUALIDADE BIOLGICA So vrios os microrganismos presentes na gua sendo alguns deles prejudiciais sade, devendo ser controlados. Diferentes tipos de bactrias, vrus e protozorios podem transmitir doenas atravs da ingesto da mesma. Dentre estes aquele de maior preocupao de origem bacteriana. A potencialidade de uma gua transmitir doenas pode ser medida de uma forma indireta atravs de microrganismos indicadores. Estes microrganismos indicadores so bacterianos, possuindo comportamento similar aos outros de mesma classe, e devem estar presentes na flora intestinal de animais de sangue quente, onde estes se desenvolvem. Os microrganismos indicadores usados so os coliformes totais e fecais. O microrganismo mais abundante nos coliformes fecais a Escherichia coli (~80%), por isso, muitas vezes medida a quantidade deste microrganismo para expressar a quantidade de coliformes fecais, devido sua facilidade de deteco. A sua presena no necessariamente significa que a gua est contaminada com microrganismos patognicos, mas indica que houve contato com os seres de sangue quente e que h um potencial risco de contaminao. Alm dos coliformes algumas vezes se faz necessrio o acompanhamento mais especfico de outros microrganismos como a presena de girdia e de ovos de helmintos.
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1.5. Padres de Qualidade da gua Antes de estabelecer parmetros para o lanamento de poluentes na gua deve-se estabelecer os padres de qualidade destas guas. Os teores mximos de impurezas permitidos na gua so estabelecidos em funo dos seus usos. Sendo assim, os mananciais so classificados pela sua pureza e destino e tambm em funo da salinidade da gua. guas doces so aquelas com salinidade inferior a 0,5%, guas salobras tm salinidade maior que 0,5 e menor que 30% e guas salgadas tem salinidade maior que 30%. A Tabela 1.2 apresenta a classificao das guas doces segundo seus principais usos no Brasil. Tabela 1.2: Classificao das guas segundo seus usos principais, de acordo com a Resoluo no 357, de 17/03/2005 do CONAMA. CLASSE Classe Especial Classe 3 USOS Abastecimento para consumo humano com desinfeco Preservao do equilbrio natural das comunidades aquticas Preservao dos ambientes aquticos em unidades de conservao e proteo integral Abastecimento domstico, aps tratamento simplificado Preservao das comunidades aquticas Recreao de contato primrio, tais como natao, esqui aqutico e mergulho, conforme resoluo do CONAMA no 274 de 2000. Irrigao de hortalias que so consumidas cruas e de frutas que se desenvolvem rentes ao solo e que sejam ingeridas cruas sem remoo de pelcula Proteo das comunidades aquticas em terras indgenas Abastecimento domstico, aps tratamento convencional Preservao das comunidades aquticas Recreao de contato primrio, tais como natao, esqui aqutico e mergulho, conforme resoluo do CONAMA no 274 de 2000. Irrigao de hortalias, plantas frutferas e de parques, jardins e campos de esporte e lazer, com os quais o pblico possa a vir a ter contato direto Aqicultura e atividade de pesca Abastecimento e consumo humano, aps tratamento convencional Irrigao de culturas arbreas, cerealferas e forrageiras Pesca amadora Recreao e contato secundrio Dessedentao de animais Navegao Harmonia paisagstica
Classe 1
Classe 2
Classe 4
Percebe-se que a classificao das guas doces considera a existncia de mananciais de qualidade varivel, desde um grau de pureza elevado at guas para usos pouco nobres. Percebe-se tambm que todas as guas, exceto a de classe 4 pode ser usada para abastecimento, desde que seja adequadamente tratada. Aps esta classificao, h a necessidade de se estabelecer parmetros que caracterizem as guas segundo a sua classificao. A Tabela 1.3 apresenta alguns dos parmetros mais importantes utilizados no Brasil.
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Tabela 1.3: Alguns parmetros para as classes de gua doces de acordo com a Resoluo no 357, de 17/03/2005do CONAMA. CLASSE PARMETROS (LIMITES) ESPEC 1 2 3 4 Coliforme Termotolerante * 200(1) 1000 2500(2) (3) (ou E. coli) (NMP/100 ml) 1000 4000(4) leos e Graxas (mg/l) * ... ... ... Irrid. DBO (mg/l) * 3,0 5,0 10,0 OD (mg/l) * 6,0 5,0 4,0 2,0 Turbidez (UNT) * 40 100 100 PH * 6,0 a 9,0 6,0 a 9,0 6,0 a 9,0 6,0 a 9,0 Nitrito (mg/l) * 1,0 1,0 1,0 Nitrato (mg/l) * 10,0 10,0 10,0 residuos slidos * ... ... ... ... corantes * ... ... ... Materiais flutuantes * ... ... ... ... Odor ou sabor * ... ... ... Slidos dissolvidos totais * 500 500 500 (mg/L) Cor (mg Pt/L) * 75 75 OBS: * devem ser mantidas as caractersticas originais da gua na origem; ... virtualmente ausente; - no existe padro; Irid. toleram-se iridescncias (1) para demais usos que no seja de recreao (esta definida pela Resoluo do CONAMA no 274de 2000) (2) recreao (3) dessedentao (4) demais usos O CONAMA tambm define os principais padres de para balneabilidade e padres para uso de guas para irrigao, que no so abordados neste livro. Alm destes, o CONAMA tambm define padres de potabilidade da gua, e os padres de lanamento de guas residurias. Estes padres de qualidade das guas so utilizados pelos rgos de poluio locais, redefinindo os seus padres em funo das necessidades especficas de cada regio. Porm, os padres definidos pelo CONAMA so as concentraes mnimas que devem ser atingidas, implicando em que qualquer parmetro redefinido por um rgo local deve atingir concentraes iguais ou inferiores s da legislao federal. Observa-se que os valores apresentados na Tabela 1.3 so indicativos da qualidade dos mananciais no sendo os parmetros de lanamento das guas residurias. Estes valores significam que a soma dos lanamentos em um determinado manancial, em conjunto com as guas que so alimentadas no mesmo no devem ultrapassar estes valores, ou seja, no devem ser suficientes para mudar a sua classificao. PADRES DE POTABILIDADE Os padres de potabilidade so definidos pela Portaria no 30/90 do Ministrio da Sade e os seus valores esto apresentados na Tabela 1.4, alm dos seguintes parmetros: - pH entre 6,5 e 8,5 - Coliformes fecais: ausncia em 100 ml de amostra - Cloro residual livre: concentrao mnima de 0,2 mg/l em qualquer ponto da rede distribuidora
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Tabela 1.4: Valores mximos permissveis (VMP) para as caractersticas da gua potvel (Portaria no 36 de 19/01/90 do Ministrio da Sade). CARACTERSTICAS I.Fsicas e Organolpticas Cor aparente Odor Sabor Turbidez II. Qumicas IIa. Componentes Inorgnicos Arcnio Brio Cdmio Chumbo Cianetos Cromo total Fluoretos Mercrio Nitratos (N) Prata Selnio UNI D uH (1) uT (2) VMP CARACTERSTICAS Heptacloro Hexaclorobenzeno Lindano Metoxicloro Pentaclorofenol Tetracloreto de carbono Tetracloroeteno Toxafeno Tricloroeteno Trihalometanos 1,1 Diclororeteno 1,2 Dicloroetano 2,4,6 Triclorofenol UNI D g/l g/l g/l g/l g/l g/l g/l g/l g/l g/l g/l g/l g/l VMP 0,1 0,001 3 30 10 3 10 5,0 30 100 (6) 0,3 10 10 (7)
5 (3) obje. obje. 1 (4)
mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l
0,05 1,0 0,005 0,05 0,1 0,05

(5)
0,001 10 0,05 0,01
IIb. Componentes 0,03 Orgnicos g/l Aldrin e Dieldrin 10 g/l Benzeno 0,01 g/l Benzeno-a-pireno Clordano (total de 0,3 g/l ismeros) 1 g/l DDT 0,2 g/l Endrin (1) uH a unidade de escala de Hazen (de platina - cobalto). (2) uT a unidade de turbidez, seja unidade de Jackson ou nefelomtrica (3) Para a cor aparente o VMP 5 (cinco) uH para gua entrando no sistema de distribuio. O VMP de 15 (quinze) uH permitido em pontos da rede de distribuio. (4) Para a turbidez o VMP 10 uT para a gua entrando no sistema de distribuio. O VMP de 5,0 uT permitido em pontos da rede de distribuio se for demonstrado que a desinfeco no comprometida pelo uso desse valor menos exigente. (5) Os valores recomendados para a concentrao do on fluoreto em funo da mdia das temperaturas mximas dirias do ar devero atender legislao em vigor. (6) Sujeito reviso em funo dos estudos toxicolgicos em andamento. A remoo ou preveno de trihalometanos no dever prejudicar eficincia da desinfeco. (7) Concentrao limiar de odor de 0,1 ug/L (8) Sujeito reviso em funo de estudos toxicolgicos em andamento.
IIb. Componentes que afetam a qualidade organolptica Alumnio mg/l Agentes tensoativos mg/l Cloretos (Cl) mg/l Cobre mg/l Dureza total (CaCO3) mg /l Ferro total mg/l Mangans mg/l Slidos totais dissolvidos mg/l Sulfatos (SO4) mg/l Zinco mg/l
0,2 (8) 0,2 250 1,0 500 0,3 0,1 1000 400 5
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Normalmente, quando se realizam anlises de potabilidade da gua, referem-se s caractersticas organolpticas, o pH, os coliformes totais e fecais, o cloro residual e, dependendo do caso, algumas anlises do grupo IIb da Tabela 1.4. As outras determinaes so realizadas em casos especiais quando h risco de contaminao por algum destes componentes especficos devido s atividades agrcolas e industrias da regio. PADRES DE LANAMENTO DE GUAS RESIDURIAS O CONAMA tambm d diretrizes bsicas para o estabelecimento de padres de qualidade para o lanamento de guas residurias em corpos dgua, no entanto, delegado aos rgos estaduais de controle da poluio o estabelecimento de parmetros que julgue serem mais adequados aos casos especficos de suas regies. A legislao local deve ser minimamente aquelas sugeridas pelo CONAMA podendo estes rgos ter padres mais exigentes, porm nunca menos exigentes. A Tabela 1.5 apresenta estes padres definidos pelo CONAMA. Tabela 1.5: Padres de qualidade do efluente industrial segundo a Resoluo no 357, de 17/03/2005 do CONAMA. CARACTERSTICAS UNID. VMP CARACTERSTICAS UNID. VMP Mercrio total mg/l 0,01 I.Fsico-Qumicas 5 a 9 Nitrognio amoniacal mg/l 20,0 PH Faixa o C 40 Nquel total mg/l 2,0 Temperatura Slidos sedimentveis ml/l 1,0 Prata total mg/l 0,1 Selnio mg/l 0,3 II. Qumicas Sulftos mg/l 1,0 IIa. Componentes Zinco total mg/l 5,0 Inorgnicos mg/l 0,5 Arcnio total mg/l 5,0 IIb. Componentes Brio mg/l 5,0 Orgnicos Boro total Cdmio total mg/l 0,2 Clorofrmio mg/l 1,0 mg/l 0,5 Dicloroeteno mg/L 1,0 Chumbo Cianetos mg/l 0,2 Tricloroeteno mg/l 1,0 mg/l 1,0 Tetracloreto de carbono mg/l 1,0 Cobre Cromo total mg/l 0,5 Fenis mg/l 0,5 Estanho mg/l 4,0 leos minerais mg/l 20,0 Ferro total mg/l 15,0 leos vegetais e gorduras mg/l 10,0 animais mg/L 20 Fluoretos Mangans (+2) solvel mg/l 1,0 Um parmetro de especial ateno a concentrao de matria orgnica. O CONAMA deixa livre para os rgos estaduais definirem a concentrao que deve ser exigida no lanamento dos efluentes. Geralmente neste quesito os rgos estaduais exigem uma concentrao de Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO5) de 60 mg de O2/L, ou reduzir pelo menos 80% da concentrao inicial de matria orgnica. A reduo de 80% para alguns efluentes industriais pode ainda significar concentraes elevadssimas, ficando a critrio do rgo controlador a deciso de permitir o lanamento do efluente em funo do manancial. Como ser visto no Captulo 3, a DBO um parmetro que requer algum cuidado no uso de seus resultados, por isso, alguns estados esto lanando mo do uso da determinao da Demanda Qumica de Oxignio (DQO), em conjunto com a DBO, para avaliar o grau de impacto do lanamento de efluentes em cursos dgua.
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1.6. Fontes de poluio e seus efeitos Vrias so as fontes de poluio das guas e seus efeitos nocivos ao homem. Estas fontes podem ser pontuais ou difusas. As fontes pontuais geralmente possuem elevadas concentraes de poluentes descarregadas em um nico ponto, como a descarga de uma gua residuria industrial em um rio local. J as fontes difusas, geralmente so diludas e distribudas em vrios pontos do manancial, como a drenagem pluvial de defensivos agrcolas. As conseqncias da poluio hdrica envolvem: prejuzos ao abastecimento humano, tornando-se veculo de transmisso de doenas; prejuzos a outros usos da gua, tais como industrial, irrigao, pesca, recreao, etc.; agravamento dos problemas de escassez de gua de boa qualidade; elevao do custo do tratamento da gua, refletindo-se no preo a ser pago pela populao; assoreamento dos mananciais, resultando em problemas de diminuio da oferta de gua e de inundaes; prejuzos aos peixes e a outros organismos aquticos; desequilbrios ecolgicos; proliferao excessiva de algas e de vegetao aqutica, com suas conseqncias negativas; degradao da paisagem; desvalorizao das propriedades marginais; impactos sobre a qualidade de vida da populao A seguir so apresentadas algumas das principais fontes de poluio das guas, a sua origem e suas conseqncias: POLUIO DAS GUAS SUPERFICIAIS - Esgotos domsticos: Provenientes da atividade humana. Possuem matria orgnica em concentraes relativamente baixas quando comparadas com efluentes industrias, porm ainda suficiente para desenvolver microrganismos heterotrficos aerbios que iro consumir o oxignio da gua. Outra preocupao da contaminao com esgotos domsticos a presena de coliformes fecais indicando a potencialidade de conter microrganismos que transmitem doenas. Alm destes, outros problemas associados ao esgoto sanitrio esto a cor, odor, sabor, turbidez e uma srie de outros compostos orgnicos e inorgnicos ainda no controlados pelo CONAMA. Os esgotos domsticos so os maiores responsveis pela poluio hdrica devido aos grandes volumes envolvidos, descentralizao de sua gerao e a precrios sistemas de tratamento implantados. - Esgotos industriais: Provenientes da atividade industrial podendo ter uma composio diversa dependendo do seu ramo. Alguns possuem alta concentrao de matria orgnica e outros compostos txicos e recalcitrantes. Grandes desafios so enfrentados para o desenvolvimento de tecnologias adequadas ao tratamento destas guas. - guas pluviais: Estas guas podem carregar impurezas da superfcie do solo ou contendo esgotos lanados nas galerias. Normalmente carregam consigo resduos de origem urbana e so lanados na natureza de forma pontual, ou resduos de origem rural, como pesticidas e fertilizantes de forma dispersa. - Resduos slidos (lixo): O lixo urbano acondicionado de forma inadequada libera um lquido percolado chamado de chorume que contm altas concentraes de matria orgnica e de metais pesados, alm de uma infinidade de compostos orgnicos. A precipitao das chuvas auxilia na lixiviao destes compostos aumentando os riscos de contaminao. - Precipitao de poluentes atmosfricos: Poluentes atmosfricos podem ser carreados pelas chuvas aos mananciais hdricos. Dentre os poluentes mais comuns encontram-se os cidos sulfrico e ntrico pela converso de gases contendo SOx e NOx na atmosfera. - Eroso: Alteraes nas margens dos mananciais, como o desmatamento, provocando a remoo de solo e conseqente assoreamento dos mananciais.
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Acidentes industriais: Acidentes provocados pelo manuseio e transporte de compostos qumicos em mananciais ou em regies prximas. POLUIO DAS GUAS SUBTERRNEAS - Infiltrao de esgotos domsticos: Muitos municpios no possuem sistema de coleta e tratamento dos esgotos domsticos. Como alternativa de tratamento, as residncias possuem sistema de fossa sptica e disperso no solo (sumidouros ou valas de infiltrao). Outra forma muito comum o uso de sistemas de tratamento usando lagoas de estabilizao ou em outro sistema usando deposio no solo, como o sistema de fertirrigao, usado de forma no controlada. - Infiltrao do chorume: Resultante de depsitos de lixo no solo sem prvia impermeabilizao e acondicionamento. - Infiltrao de guas pluviais: Estas guas carreiam pesticidas, fertilizantes, detergentes e poluentes atmosfricos depositados no solo. - Vazamentos de tubulaes ou depsitos subterrneos: Acidentes provocados pelo manuseio e transporte de compostos qumicos em mananciais ou em regies prximas - Injeo de guas no subsolo: a injeo de guas no subsolo pode ser praticada para o tratamento destas guas, como o esgoto sanitrio, ou para extrair compostos de interesse comercial, como a injeo de gua salgada na extrao do petrleo. - Resduos de outras fontes: percolados de cemitrios, minas, depsito de material radioativo, e uma srie de outras atividades. AUTODEPURAO DOS CORPOS DGUA O impacto que as guas residurias causam ao meio ambiente depende muito da sua composio qumica, da quantidade e da velocidade com que estes so lanados ao meio ambiente e da capacidade daquele ambiente natural em neutralizar os efeitos adversos causados pelos poluentes atravs das prprias caractersticas ambiente especfico. A esta capacidade de recuperao do ambiente natural por recursos prprios d-se o nome de efeito de autodepurao. Um ecossistema antes de sofrer o lanamento de poluentes encontra-se num estado de equilbrio fsico, qumico e biolgico, de tal forma que as reaes interativas entre seus meios permanea de forma global constantes. Quando introduzimos um composto estranho ao ambiente este ir reagir perturbao tendendo a voltar ao equilbrio anterior. Dependendo da magnitude desta perturbao o ecossistema poder atingir outro estado de equilbrio diferente do original, o que seria indesejvel. Portanto, deve-se conhecer com a maior preciso possvel a capacidade de autodepurao do manancial em questo, frente ao poluente que est sendo introduzido no mesmo. Este conhecimento de grande valia, auxiliando na definio da utilizao da capacidade do manancial em funcionar como um sistema de tratamento do resduo e impedir que sejam lanados resduos em quantidades acima desta capacidade. Este conceito se aplica, a princpio, a qualquer composto poluente e a qualquer ambiente natural, porm, para ilustrar este conceito, um exemplo da capacidade de autodepurao de um rio quando lanado uma corrente de esgoto sanitrio apresentado a seguir na Figura 1.3. A figura mostra que ao ser lanado um esgoto sanitrio em um ponto especfico de um rio, contendo principalmente matria orgnica como poluente primrio, a princpio a concentrao de oxignio dissolvido (OD) na gua cai pela dissoluo dos compostos qumicos no meio. Logo aps, essa concentrao comea a cair mais devido a atividade dos microrganismos heteretrficos aerbios que consomem tambm a matria orgnica (DBO) lanada no meio. Com este metabolismo, a concentrao dos microrganismos cresce at que a concentrao de substrato (matria orgnica) j no seja suficiente para sustentar o crescimento dos microrganismos. A partir deste momento, o rio com o seu contato com a atmosfera e com a sua agitao natural reaera o sistema voltando a crescer a sua concentrao
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dissolvida no meio. No final do processo, os microrganismos voltam a concentraes prximas s anteriores, devido morte dos mesmos pela falta de substrato e o oxignio dissolvido tambm assume valores prximos aos originais.
Esgoto (matria orgnica) fluxo do rio
Oxignio Dissolvido (OD)
Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO)
Conc. Celular (bactrias aerbias heterotrficas)
Comprimento do rio Zona de degradao Zona de decomposio Zona de recuperao Zona de guas limpas
Zona de degradao: gua com aspecto escuro e sujo; DBO atinge o valor mximo no ponto de lanamento, porm comea a cair com a atividade dos microrganismos heterotrficos aerbios; slidos sedimentam; amnia produzida; Zona de decomposio ativa: o teor de oxignio atinge o mnimo podendo atingir condies anaerbias; DBO continua decrescendo com a atividade de microrganismos aerbios e anaerbios; oxignio re-introduzido no sistema pela aerao e pela diminuio da atividade dos microrganismos; Zona de recuperao: a atividade microbiana muito baixa devido a grande parte da matria orgnica ter sido degradada; a re-aerao excede a desoxigenao; nitrognio predomina na forma de nitritos e nitratos; proliferao de algas; peixes e outros organismos retornam ao sistema; Zona de guas limpas: retorno s condies de origem, porm, no exatamente s caractersticas iniciais, verificadas pela presena de nitratos, fosfatos, sais dissolvidos que antes no haviam.
Figura 1.3: Lanamento de esgotos nos corpos dgua e o efeito de autodepurao. FONTE: Mota (1997)
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1.7 guas residurias e seus tratamentos A associao da transmisso de doenas via hdrica com os resduos lanados em mananciais datam de pouco mais de 100 anos. A partir de ento, as guas residurias domsticas, ou esgotos sanitrios, passaram a receber especial ateno com relao ao seu destino final. J as guas residurias industriais, efluentes de processos de fabricao especficos, somente vieram a ser de importncia aps a revoluo industrial, ou seja, quando estes passaram a ser produzidos em grande escala. Durante o sculo XX o desenvolvimento econmico de um pas foi diretamente relacionado com o desenvolvimento agrcola e industrial e atravs da explorao de seus recursos naturais, o que vem mudando um pouco esta perspectiva no sculo XXI. Este desenvolvimento se deu sem uma maior preocupao com as conseqncias ao meio ambiente, gerando um passivo ambiental considervel. Atualmente, os pases desenvolvidos vm centrando esforos para reverter a situao remediando os ambientes contaminados e tratando suas guas residurias em nveis de purificao cada vez mais exigentes. No entanto, a gerao de bens de consumo para suportar o crescimento econmico, associado s necessidades bsicas de sobrevivncia do ser humano, minimizando os impactos ambientais causados pela atividade do homem, continuam a ser grandes desafios, principalmente para pases em desenvolvimento. Esta conscincia das diferenas entre os pases desenvolvidos e em desenvolvimento fundamental, pois a economia mundial est cada vez mais associada aos investimentos nas questes ambientais o que poder abrir um grande abismo entre estas naes. Cumprir as determinaes das leis preciso, porm, de forma sustentvel. Na definio de um processo de tratamento de resduos ser selecionada a tecnologia que melhor se adequa quela situao, sendo a deciso tomada em relao ao nvel de desenvolvimento da tecnologia e dos custos envolvidos, conforme a realidade do local de suas instalaes. Para a tomada de deciso deve-se primeiro analisar as caractersticas da gua residuria para ento verificar qual o nvel de tratamento que deve ser aplicado para chegar aos parmetros exigidos pela legislao. Dentre as principais caractersticas das guas residurias deve-se estar atento para aquelas que definem a necessidade de uma ou mais etapas de processo, as quais sero descritas a seguir: Vazo A vazo um dos principais parmetros que ir definir o tamanho dos tanques que iro compor a planta de tratamento. Deve-se verificar a sua variao ao longo de um perodo de trabalho para que se possa definir a necessidade de promover sua equalizao. O projeto de uma planta de tratamento poder considerar a vazo de pico ou poder, aps um tanque de equalizao, ser utilizada a vazo mdia para os clculos. pH O pH, como visto anteriormente, essencial tanto para regular as reaes qumicas como as reaes bioqumicas. Altera o equilbrio das reaes, influencia as interaes fsicoqumicas de adsoro, modifica a conformao de enzimas, interfere no transporte de ons para dentro de clulas vivas, altera o estado de oxidao de compostos qumicos dissolvidos, alm de ser muito importante na seleo de materiais de construo de tanques com relao aos seus efeitos corrosivos. Muitos processos podem ter necessidade de correo do pH antes de sua introduo no tanque de reao e outros sero modificados medida que as reaes ocorrem, havendo necessidade de um monitoramento e correo contnuos. Este um dos parmetros que se pode facilmente medir e controlar on-line em plantas de tratamento mais sofisticadas.
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Temperatura A temperatura um parmetro muito importante. De forma equivalente ao pH, a temperatura influi na velocidade das reaes qumicas e bioqumicas, influi na estabilidade das enzimas e modifica as propriedades do meio, como viscosidade e densidade. A temperatura tambm pode ser medida e monitorada facilmente em plantas de tratamento de efluentes. Slidos em suspenso: A presena de slidos em suspenso na gua residuria deve ser analisada com cuidado, dependendo de sua natureza. Se os slidos forem majoritariamente inorgnicos estes devem ser removidos antes de serem alimentados para o sistema de tratamento propriamente dito, pois podero provocar o assoreamento e abraso dos equipamentos subseqentes. Como estes j se encontram num estado da matria de fcil separao, o uso da fora da gravidade atravs uma cmara de sedimentao uma opo adequada para sua remoo. Caso os slidos sejam de origem orgnica, a necessidade de separ-los depender de sua concentrao e do processo de tratamento que ser utilizado. Normalmente estes so separados em sedimentadores e tratados de forma independente da matria orgnica dissolvida, pois existem tecnologias mais adequadas para cada tipo de resduo; leos e graxas: As gorduras (leos e graxas) so contaminantes presentes em vrios efluentes, principalmente aqueles originados na indstria de alimentos. Primeiramente, deve-se avaliar a potencialidade de seu reuso como matria prima de uma srie de produtos, como na fabricao de sabo e na indstria de cosmticos. A sua presena nos processos subseqentes trs uma srie de problemas operacionais, devido s caractersticas de aderncia s superfcies que possui este material, aumentando a manuteno dos equipamentos e diminuindo a eficincia da degradao dos compostos solveis em gua. A sua remoo tambm facilitada pela diferena de densidade entre estes e a gua, sendo a flotao a alternativa comumente usada; Matria orgnica: O tipo de matria orgnica e sua concentrao devem ser analisados para auxiliar na escolha do sistema a ser utilizado. Como ser visto nos captulos subseqentes, uma srie de fatores iro influenciar na deciso de que tipo de processo deva ser melhor aplicado em cada caso, seja processos aerbios ou anaerbios. A tendncia atual a aplicao dos dois processos, um seguido do outro, para aproveitar as vantagens de ambos, sendo o primeiro considerado o tratamento principal e o segundo como polimento; Nutrientes: Os nutrientes de importncia so aqueles necessrios em grandes quantidades para o crescimento dos microrganismos (macronutrientes), como o nitrognio, o fsforo e o enxofre. Existem mtodos fsico-qumicos para a remoo destes compostos, como a precipitao e a volatilizao (striping), no entanto, recentemente esto sendo desenvolvidos processos biolgicos de remoo destes compostos, que tambm so combinaes de processos aerbios seguidos de anaerbios, ou vice-versa. Por outro lado, se estes compostos estiverem presentes em quantidades insuficientes para sustentar o crescimento dos microrganismos desejveis ao processo de degradao, estes devem ser adicionados em quantidades suficientes para este fim;
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Compostos txicos e recalcitrantes: A presena de compostos txicos aos microrganismos e de compostos de difcil degradao deve ser analisada com cautela. Dependendo da natureza do composto txico e de sua concentrao seu efeito deve ser neutralizado antes de entrar no reator biolgico. Na maioria dos casos contorna-se a situao diluindo-se a gua residuria com o prprio efluente tratado antes de ser alimentado no reator biolgico. Aps o tratamento biolgico, estes compostos devem ser removidos por processos fsico-qumicos especficos, podendo envolver adsoro, troca inica, oxidao fotocataltica ou qumica, e uma srie de outros processos; Microrganismos patognicos: Os esgotos domsticos, por sua origem, possuem microrganismos patognicos, indicados pelos coliformes fecais. Aps todo o processamento das guas residurias um elevado grau de inativao destes microrganismos foi realizado, no entanto, normalmente no suficiente para remov-los aos nveis exigidos pela legislao. Um tratamento por oxidao qumica normalmente empregado para atingir os nveis exigidos. Como exemplo, a Tabela 1.6 apresenta as caractersticas do esgoto sanitrio. Observase nesta tabela que os esgotos sanitrios possuem uma concentrao de matria orgnica pouco concentrada, comparada com as caractersticas da maioria dos efluentes industriais, o que implica em trabalhar com grandes volumes de lquido em reatores operados a baixos tempos de residncia. Nota-se tambm que estes possuem uma concentrao de slidos em suspenso elevada em relao aos slidos totais, indicando haver necessidade de uma separao prvia destes slidos antes de prosseguir com o tratamento biolgico. Uma boa parte destes slidos em suspenso so materiais orgnicos (~80%), indicando haver necessidade de tratamento dos resduos slidos separadamente, podendo ser utilizado um processo biolgico para tal. Nos slidos dissolvidos tambm h uma grande quantidade de matria orgnica, indicando a viabilidade do uso de processos biolgicos para remoo da matria orgnica. Como complementao, verifica-se que h excesso de nitrognio e fsforo nestes efluentes, que devem ser removidos ao final do processo, para fins de atendimento aos parmetros definidos pela legislao. Baseado nestas premissas, a Figura 1.4, apresenta um fluxograma genrico de uma planta de tratamento de esgotos domsticos com seus principais elementos.
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Tabela 1.6: Caractersticas tpicas de esgotos sanitrios

Parmetro Slidos Totais Em suspenso - Fixos - Volteis Dissolvidos - Fixos - Volteis Sedimentveis Matria orgnica Determinao indireta 40-60 - DBO5 80-130 - DQO 60-90 -DBOltima Determinao direta 30-60 - COT 6,0-112,0 Nitrognio total (N) 2,5-5,0 Nitrognio orgnico (N) 3,5-7,0 Amnia (N-NH4+) ~0 Nitrito (N-NO2 ) 0,0-0,5 Nitrato (N-NO3 ) 1,0-4,5 Fsforo (P) 0,3-1,5 Fsforo orgnico (P) 0,7-3,0 Fsforo inorgnico (P) pH Alcalinidade (CaCO3) 20-30 Cloretos 4-8 leos e graxas 10-30 Fonte: adaptado de von Sperling (1996) Contribuio per capita (g/hab dia) Faixa Tpico 180 120-220 60 35-70 10 7-14 50 25-60 120 85-150 70 50-90 50 35-60 Concentrao (mg/L) Faixa Tpico 1100 700-1350 400 200-450 80 40-100 320 165-350 700 500-900 400 300-550 300 200-350 15 10-20
50 100 75 45 8,0 3,5 4,5 ~0 ~0 2,5 0,8 1,7 25 6 20
200-500 400-800 350-600 170-350 35-70 15-30 20-40 ~0 0,2 5-25 2-8 4-17 110-170 20-50 55-170
350 700 500 250 50 20 30 ~0 ~0 14 4 10 7,6,7-7,50 140 35 110
Esgoto
Caixa de areia
Gradeamento
Reciclo de lodo
Leito de secagem
Biodigestor
Ps-Tratamento (remoo de nitrognio e fsforo e/ou desinfeco)
Figura 1.4: Fluxograma do Tratamento Convencional de Esgotos Domsticos
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Da mesma forma que para o esgoto sanitrio, a Tabela 1.7 apresenta as principais caractersticas de alguns efluentes industrias. Tabela 1.7: Caractersticas tpicas de alguns efluentes industriais
Gnero Tipo Unid. de produo 1 ton 1 ton 1 ton aucar 1000 L de leite 1000 L de leite 1 ton 1boi/2,5 porcos 1 ton 1 ton 1 m3 1 m3 1 m3 1 ton 1 ton 1 ton 1 ton 1 ton 1 ton 1 ton 1 ton 1 ton de pele 1000 pares 1 ton 1 ton 1 ton 1 empregado 1 ton 1 barril (117L) 1 ton 1 ton 1 ton 1 ton gusa 1 ton Cons. esp. de gua (m3/unid) 4-50 5-25 0,5-10,0 1-10 2-10 20 0,3-0,4 150 60 5-20 2-5 5 120-750 500-600 25-60 100-150 60-130 20-70 20-60 20-40 5 15-200 30-270 200-250 0,110 25-200 0,2-0,4 12,5 50 5 3-8 8-50 Carga esp. de DBO (kg/unid) 30 2-8 2-5 1-4 5-40 30 4-10 1.100 220 8-20 3-6 0,25 150 300 30 45 185 100-250 100-200 16 20-150 15 30 10 60-500 1 50 0,05 10 0,6-1,6 0,4-2,7 Conc. de DBO (mg/L) 600-7.500 200-1.000 250-5.000 300-2.500 500-4.000 1.500 15.00020.000 7.500 3.500 500-4.000 600-2.000 200-1.500 500-600 500-1.200 350 1.500-3.000 2.000-5.000 2.000-5.000 250-300 1.000-4.000 3.000 300 300-10.000 10 250-2.000 120-250 800 100-300 30-200
Alimentcia
Bebidas
Txtil
Couros e Curtumes Polpa e Papel
Indstria Qumica
Indstria Nometlica Siderrgica - Fundio - Laminao Fonte: adaptado de von Sperling (1996)
- Conservas - Doces - Acar de cana - Laticnio sem queijaria - Laticnio com queijaria - Margarina - Matadouros -Produo de levedura - Destilao de lcool -Cervejaria - Refrigerantes - Vinho - Algodo - L - Rayon - Naylon - Polyester - Lavanderia de l - Tinturaria - Alvejamento de tecidos - Curtumes - Sapatos - Polpa sulfatada - Papel - Polpa e Papel integrados - Tinta - Sabo - Refinaria de Petrleo - PVC - Vidro e subprodutos - Cimento
Como pode ser observada na tabela acima a composio de uma gua residuria industrial depende em muito do tipo de produo na indstria e muito diferente das caractersticas encontradas nos esgotos domsticos. As possibilidades de processos para o tratamento destes efluentes so vrias e depender muito da experincia prvia com a gua residuria em questo, devido s particularidades no s da produo, mas das prticas cotidianas da fbrica. A composio de uma planta de tratamento de guas residurias
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complexa e depende de uma srie de decises, podendo variar muito de um projetista para outro. A ttulo de ilustrao, a Figura 1.5 apresenta um fluxograma genrico para o tratamento de efluentes industriais. Uma prtica comum realizada no passado e que hoje evitada, ou no recomendada, a mistura dos efluentes industriais com os esgotos sanitrios, devido a uma srie de problemas associados, como diluio dos compostos txicos dificultando o seu tratamento. No entanto, no incomum tratar o efluente industrial e depois lan-lo na rede de esgotos municipal para sofrer um polimento final.
Tanque de Equalizao
Efluente Industrial
Pr-Tratamento Fsico-Qumico
Tratamento Biolgico
Decantador
Peneira
Leito de Secagem
Ps-Tratamento Biolgico ou Fsico-Qumico
Figura 1.5: Fluxograma do Tratamento de Efluentes Industriais importante ressaltar que as caractersticas dos efluentes industriais apresentadas na Tabela I.1.7 est em constante modificao, pois h um movimento no sentido de minimizar a gerao de resduos e economizar insumos, promovendo os programas de reuso e de reciclo de guas e de recuperao de insumos e produtos. Como exemplo, na fabricao de cervejas era comum utilizar 10 a 15 litros de gua para produzir 1 litro de cerveja. Atualmente, esta mdia j ultrapassou a barreira dos 5 litros de gua por litro de cerveja produzida, considerada como faixa mnima h alguns anos atrs. Com a minimizao do descarte de gua no processo a tendncia de aumentar as concentraes de matria orgnica e dos poluentes encontrados nos efluentes industriais, o que por um lado interessante do ponto de vista do tratamento dos resduos orgnicos, mas por outro trs desafios ainda no mensurados para tratar estas guas altamente concentradas em resduos txicos e recalcitrantes.
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2. COLETA E PRESERVAO DE AMOSTRAS 2.1. Introduo A coleta e preservao de amostras de efluentes so etapas que precedem a anlise fisico-qumica que, junto com outras informaes tais como vazo de produo em funo do tempo, temperatura, adio de produtos qumicos e outras, iro subsidiar o projeto do sistema de tratamento. Sendo uma atividade que dever fornecer informaes bsicas, as quais iro influir decisivamente no desempenho do processo de tratamento, a coleta de amostras deve ser precedida por um planejamento cuidadoso e deve ser realizada de modo a fornecer informaes que retratem a realidade da forma mais fiel e acurada possvel. 2.2. Planejamento O planejamento tem por objetivo definir as atividades de coleta, preservao, manuseio e transporte das amostras, de modo a assegurar a obteno de todas as informaes necessrias da forma mais precisa, com o menor custo possvel. Esta fase deve definir em detalhes o programa de coleta de amostras, levando em considerao os mtodos analticos que sero aplicados, assim como prever os recursos humanos, materiais e financeiros necessrios. Um bom planejamento dever ser embasado em informaes preliminares como: 2.2.1. A gerao dos efluentes necessrio conhecer em detalhes os processos industriais responsveis pela produo dos efluentes: suas variaes ao longo do dia, semana, etc, os insumos empregados, o regime de descarga dos efluentes, o procedimento para a limpeza das instalaes, sua freqncia e produtos utilizados para esse fim, e outros detalhes operacionais que influem na qualidade dos efluentes. necessrio tambm levantar a existncia ou a possibilidade de implantar uma separao das correntes provenientes de diferentes operaes. 2.2.2. Presena de substncias qumicas potencialmente txicas A toxicidade das substncias presentes deve ser considerada na definio dos mtodos analticos que sero usados, que por sua vez podero influir no planejamento da coleta e tratamento das amostras. 2.2.3. Parmetros fsico-qumicos de interesse Para cada parmetro existe uma forma adequada de coleta e preservao de amostras. Por exemplo, a amostragem para a caracterizao da DBO (demanda bioqumica de oxignio) de um efluente deve levar em conta que a amostra perde a validade em 24 horas. Alm disso, preciso prever o tipo de frasco (se de plstico ou de vidro) a ser utilizado para cada parmetro, de modo a minimizar erros resultantes da adsoro da espcie qumica de interesse na parede do recipiente, fator que se torna mais crtico em baixos teores.
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2.3. Programa de coleta de amostras O programa detalhado de coleta de amostras produto da etapa de planejamento. Deve conter a definio de itens como: . Pontos de coleta . Forma de coleta (se pontual, contnua ou composta de fraes peridicas) . Freqncia de coleta . Perodo de amostragem . Volume da amostra ou frao . Procedimentos quanto ao manuseio e preservao das amostras . Procedimento para a guarda e transporte das amostras . Responsvel pela amostragem No ato da coleta das amostras imprescindvel que se leve em conta a vazo do efluente. Por exemplo, se for o caso de uma amostra composta, cada frao deve ser proporcional vazo no momento da coleta. necessrio que a pessoa designada para a coleta esteja qualificada quanto a todos os procedimentos envolvidos, e especialmente no manuseio dos produtos qumicos a serem adicionados na amostra ou na frao coletada. O planejamento deve ter previsto tambm uma infra-estrutura para a refrigerao das amostras e um procedimento para o armazenamento e/ou transporte seguro e rpido ao laboratrio de anlise. 2.4. Preservao das amostras As seguintes tcnicas so empregadas para a preservao das amostras. 2.4.1. Congelamento um mtodo de preservao que pode ser aplicado para aumentar o intervalo de tempo entre a coleta e a anlise, para a maior parte dos parmetros de composio qumica. No pode ser usado para a determinao do teor de slidos filtrveis e no filtrveis ou de qualquer parmetro nessas fraes, pois os componentes dos resduos em suspenso se alteram com o congelamento e posterior descongelamento. 2.4.2. Refrigerao usada quando outras tcnicas no podem ser empregadas, como no caso de anlises microbiolgicas e algumas determinaes qumicas e biolgicas. 2.4.3. Adio de agentes qumicos o mtodo de preservao mais conveniente, quando possvel, pois oferece o maior grau de estabilizao da amostra e por maior espao de tempo. No entanto, no possvel recorrer a adies qumicas em casos de determinao de parmetros biolgicos como a DBO (demanda bioqumica de oxignio), contagem de microrganismos, etc, e em casos de ocorrncia de interferncias na anlise qumica. 2.5. Recomendaes para coleta e preservao de amostras A Tabela 2.1 apresenta as recomendaes da CETESB, 1987, quanto ao tipo de frasco para coleta, quantidade de amostra necessria, forma de preservao e o prazo entre a coleta e o incio de anlise, para os parmetros de maior interesse. A Tabela 2.2 apresenta sugestes dos parmetros de caracterizao por tipo de atividade industrial (Vitoratto, 1993).
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Tabela 2.1 - Cuidados na coleta e preservao de amostras: P = polietileno; V = vidro neutro ou borossilicato; R = refrigerao a 4oC (CETESB, 1987)
Parmetro Acidez Alcalinidade Boro Carbono Orgnico Total Cianeto Cloreto Cloro residual Condutividade DBO DQO Fenis Fluoreto Fosfato total Volume de lodo Mercrio Metais N amoniacal / orgnico leos e graxas Oxignio consumido Oxignio dissolvido pH ST / SV SST / SSV Sulfato Sulfeto Temperatura Tensoativos P, V P, V P, V P, V V P, V Frasco P, V P, V P P, V P P, V P, V P, V P, V V, mbar P P, V proveta de 1000 mL P, V P, V P, V V, tampa de teflon ou vidro, boca larga P, V frasco de DBO Vol. de amostra (mL) 200 200 100 100 500 200 100 2.000 200 1.000 100 200 1.000 250 1.000 1.000 1.000 150 300 200 1.000 1.000 200 300 250 Preservao R R R H2SO4 at pH<2; R NaOH at pH>12; R medida em campo R R H2SO4 at pH<2; R H2SO4 ou HCl at pH<2 ou NaOH at pH>12 R H2SO4 at pH<2; R medida em campo 0,5gK2Cr2O7/L + 50mL HNO3/L HNO3 at pH<2 H2SO4 at pH<2; R HCl at pH<2; R R Reagentes para det. OD: 2 mL sulfato manganoso 2 mL lcali-iodeto-azida R R R Sem ar, 1 mL acetato de zinco 2N, pH 6-9; R Medida em campo R Prazo 24 h 24 h 180 d 7d menor possvel 14 d 24 h 24 h 7d menor possvel 7d 24 h 10 d 180 d 24 h 24 h 24 h 4-8 h 6h 7d 24 h 7d 24 h 24 h
Tabela 2.2 - Parmetros para caracterizao de efluentes por atividade industrial: Al. = alimentcia; Beb. = bebidas; Cel. = celulose; Cur. = curtume; Sid. = siderrgica; Tex. = txtil (Vitoratto, 1993).
Parmetro N-NH3 Cianeto Cloreto Cromo DBO DQO Fenis N total N nitrato Al. x Beb Cel x x x x x x x x x x x x x x Cur x x x x x Sid Tex. x x x x x x x x x x Parmetro leos e graxas pH ST / SV Slidos Sed. SST/SSV Sulfeto Temperatura Al. x x x x x x x Beb Cel x x x x x x x x x x x x Cur x x x x x x x Sid Tex. x x x x x x x x x x x x x x
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3. CARACTERIZAO DAS GUAS 3.1. Introduo A caracterizao das guas uma tarefa bsica para o equacionamento adequado do problema de tratamento das mesmas. uma etapa de trabalho que gera informaes quanto composio e vazo da gua natural ou residuria, levando em conta as suas variaes ao longo do tempo, em funo das atividades responsveis por sua gerao. Visto que se trata de uma etapa que vai subsidiar o projeto do sistema de tratamento, influindo decisivamente no seu desempenho, deve ser realizada de modo a fornecer as informaes da forma mais precisa possvel. Alm da coleta da amostra, abordada no captulo anterior, outra tarefa muito importante a escolha da metodologia apropriada para fazer a determinao dos compostos desejados. As consideraes sobre a escolha dos mtodos a serem aplicados so as seguintes: Propriedades fsicas, qumicas e fsico-qumicas dos componentes; Faixa de concentrao a ser determinada; Preciso do resultado; Simplicidade do mtodo; Economia de insumos e equipamentos; Economia de tempo de anlise; Presena de compostos interferentes na metodologia; Estabilidade do composto; 3.2. Mtodos Analticos para Caracterizao de guas Geralmente, existe mais de 1 mtodo analtico para determinar a concentrao do composto de interesse. Cada um dos mtodos possveis de serem utilizados na determinao dos compostos possui vantagens e desvantagens quando comparado com os outros, pois difcil um nico mtodo reunir as todas as melhores condies dos quesitos acima mencionados. Na maior parte das vezes a deciso recai sobre a disponibilidade de equipamentos que possui o laboratrio analtico. Para se ter uma dimenso da gama de anlises realizadas na rea de tratamento de guas naturais e residurias, apresentado na Tabela 3.1 a seguir um sumrio da grande maioria das determinaes praticadas nas suas caracterizaes, dividindo os componentes por classes e as tcnicas de medidas de suas concentraes. Para isto, em consulta s referncias da Laurence and Berkeley Laboratory (1986) e ao Standard Methods (1998), agrupou-se uma srie de tcnicas que esto baseadas em princpios comuns, dando uma viso geral da utilizao das mesmas. Por exemplo, as tcnicas de potenciometria e eletrodos especficos envolvem a medida de pH, potencial redox, condutividade, amnia, etc. Esta tabela no pretende estar completa com relao aos componentes a serem analisados e das vrias tcnicas alternativas que podem ser empregadas, nem to pouco traz detalhes das metodologias utilizadas em cada caso, pois o assunto bastante extenso, necessitando uma avaliao mais cuidadosa em cada caso especfico, sendo indicada a consulta s referncias apontadas.
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Observa-se que para compostos presentes em altas concentraes pode-se utilizar tcnicas convencionais ou por via mida, que so mais baratas, j compostos presentes em pequenas quantidades h necessidade de se utilizar tcnicas mais avanadas como a de absoro atmica e cromatogrficas. Outra observao interessante que a maioria dos compostos pode ser analisada utilizando-se tcnicas colorimtricas ou espectrofotomtricas. No entanto, estas tcnicas se aplicam muito bem para anlises de guas puras,mas para guas residurias h muitos problemas de interferentes nas determinaes analticas. Adaptaes aos mtodos e preparos de amostras devem ser verificados para aumentar a preciso dos mesmos. Alm das anlises realizadas constantes da Tabela 3.1, so ainda realizadas as seguintes anlises para verificao da qualidade das guas e efluentes. Caractersticas Fsico-Qumicas Temperatura: que utiliza sensor de temperatura Turbidez: determinada pela refrao da luz Cor: determinada por colorimetria ou visual Odor: determinada por sensibilidade ao olfato Sabor: determinada por sensibilidade degustativa Slidos totais: determinada por gravimetria Constituintes Orgnicos (complementao da tabela) Slidos volteis: determinada por gravimetria Demanda qumica de oxignio(DQO) Demanda bioqumica de oxignio(DBO) Organismos patognicos Tubos mltiplos: mtodo estatstico, baseado na indicao da presena/ausncia do microrganismo em um meio de cultura especfico, utilizando a tcnica de diluies em srie e expressando os resultados como nmero mais provvel (NMP) Ovos de helmintos Os mtodos microbiolgicos sero vistos com maiores detalhes no Captulo XI.2 e, devido sua importncia na caracterizao das guas e efluentes, alguns mtodos esto descritos e discutidos sucintamente a seguir. Os mtodos indicados neste item esto de acordo com o Standard Methods (APHA, AWWA, WQF, 1998). Recomenda-se a consulta da obra original para a obteno de maiores detalhes. 3.2.1. Slidos A anlise de slidos uma das mais utilizadas na caracterizao de guas de abastecimento e residurias. Diferentes determinaes podem dar indicaes quantitativas absolutas e relativas dos materiais componentes da gua, podendo dividi-los em orgnicos e inorgnicos, solveis e insolveis e sedimentveis e no sedimentveis. A seguir so apresentadas as bases das metodologias utilizadas nestas determinaes e o seu significado nas cincias do meio ambiente.
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SLIDOS TOTAIS Os slidos totais (ST) expressam a quantidade total de compostos orgnicos e inorgnicos, solveis e em suspenso contidos na amostra. A anlise de slidos totais realizada atravs da pesagem da amostra em cadinho de porcelana previamente tarado e evaporao da gua contida em uma estufa a 105 oC durante 2 horas. Dependendo da amostra o tempo de secagem pode ser superior,sendo recomendado se possvel que a amostra fique durante a noite na estufa a esta temperatura para depois seguir com o procedimento analtico. Aps a retirada da amostra da estufa,esta deve ser esfriada a temperatura ambiente antes da pesagem devendo-se promover o resfriamento em um dessecador para evitar a rehidratao da amostra. O peso do cadinho depois da secagem menos o peso inicial representa a umidade da mesma e o restante da massa os slidos totais (ST). Os slidos toais so expressos em [gST/L]. Nesta determinao compostos orgnicos volteis podem ser eliminados e considerados como sendo parte da umidade. Determinao de slidos totais pelo uso de microondas
SLIDOS VOLTEIS Dando prosseguimento determinao de slidos totais, procede-se a anlise de slidos volteis (SV). A amostra depois de seca na estufa calcinada a 550 oC durante 2 horas. Novamente, resfria-se o cadinho com a amostra calcinada em dessecador para que a mesma no se rehidrate. O peso do cadinho depois da calcinao menos o peso depois da secagem representa os slidos volteis (SV), ou seja a massa de matria orgnica que foi transformada em CO2 e H2O. Outros compostos inorgnicos podem ser oxidados a compostos gasosos interferindo no resultado final da anlise. Os slidos volteis so utilizados para medir a concentrao de matria orgnica e a relao SV/ST indica a frao de matria orgnica contida na amostra. Normalmente estes slidos so expressos em [%ST]. SLIDOS FIXOS A diferena entre os slidos totais e os slidos volteis so os chamados slidos fixos (SF) ou cinzas. Corresponde aos compostos inorgnicos contidos nas amostra. SLIDOS DISSOLVIDOS E SLIDOS EM SUSPENSO Este mesmo procedimento pode ser realizado no sobrenadante ou nos slidos retidos de uma amostra filtrada. Quando utilizamos o sobrenadante, os slidos so ditos dissolvidos (SDT e SDV) e quando realizado nos slidos retidos so ditos em suspenso (SST e SSV). A relao SST/ST indica qual a frao dos slidos que se encontra em suspenso. SLIDOS SEDIMENTVEIS Uma outra informao importante relativa aos slidos em suspenso com relao sua facilidade com que estes sedimentam. O teste para realizar a sedimentabilidade dos slidos feita em um frasco de 1 litro, que tem um formato cnico e graduado, denominado de cone de imhoff, conforme apresentado no Figura 3.1. O frasco preenchido at a marca de 1 L e espera-se 30 minutos para sua sedimentao. Aps o tempo decorrido faz-se a leitura do volume de slidos sedimentados neste perodo. A unidade de medida dos slidos sedimentveis expressa em [mL/L].
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8 Figura 3.1: Cone de imhoff utilizado na determinao dos slidos em suspenso 3.2.2. Demanda Qumica de oxignio(DQO) DQO a quantidade de oxignio necessria para oxidar quimicamente toda a matria orgnica, lavando-a a CO2 e H2O. Atravs da determinao da quantidade de reagentes qumicos necessrios para promover esta reao de oxidao podemos indiretamente determinar a quantidade de matria orgnica em uma amostra. O mtodo baseia-se na oxidao da matria orgnica por dicromato de potssio em meio cido sulfrico, contendo sulfato de prata como catalisador, e ebulio por 2 horas. A equao 3.1 apresenta a reao qumica que ocorre na determinao da DQO. A amostra deve ser diluda adequadamente para que haja excesso de dicromato. A quantificao do dicromato que reagiu, que equivalente matria orgnica presente no meio, pode ser feita de duas formas: a) Titulao do dicromato excedente com uma soluo de sulfato ferroso amoniacal, usando ferrona como indicador do ponto final. A soluo de FeII padronizada na hora do uso. b) Determinao espectrofotomtrica do Cr3+ gerado na reduo do dicromato. Para isso, faz-se leitura da intensidade da cor a 600 nm e calcula-se a concentrao de Cr3+ atravs de uma curva de calibrao obtida aplicando-se esse procedimento a solues padro de biftalato de potssio. (CaHbOc) + Cr2O72- + H+ amarelo Cr3+ + CO2 + H2O verde (equao 3.1)
Em ambos os casos, o resultado expresso em termos de massa de oxignio consumido por volume de amostra [mg O2/L]. O mtodo espectrofotomtrico tem a vantagem de ser mais econmico, tanto em reagentes como em tempo de analista, porm tem variabilidade maior que o de titulao. Os mtodos de determinao da DQO so mtodos fceis de serem realizados e rpidos, quando comparado com a demanda bioqumica de oxignio, que ser vista a seguir. Uma das limitaes do mtodo a oxidao de compostos inorgnicos que podem interferir no resultado final. Pode-se calcular facilmente a DQO terica de um composto orgnico fazendo-se a reao de oxidao, como no exemplo na oxidao do cido actico apresentada na equao 3.2 abaixo:
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C2H4O2 + 2 O2 60 g 2 x 32 g 1g X g O2
2 CO2 + H2O
(equao 3.2)
1 g HAc = 64 = 1,07 g O2 60
Outro clculo freqentemente utilizado a converso da DQO em Carbono Orgnico Total (COT), dada pela equao 3.3 abaixo: C + O2 12 g C 32 g 1gC X g O2 CO2 (equao 3.3) 1 g C = 32 = 2,67 g O2 12
3.2.3. Demanda Bioqumica de Oxignio(DBO5) DBO5 a quantidade de oxignio necessria para oxidar biologicamente a matria orgnica, degradada em 5 dias, sob condies padro (T = 20 oC). Para realizar o ensaio, deve-se seguir os seguintes passos: Preparo Inicialmente deve-se ter uma idia da ordem de grandeza da concentrao de matria orgnica que contm a amostra, pois este um teste que necessitar fatalmente de uma diluio quando for determinada em amostras de efluentes brutos. Como pode ser observado na Tabela I.1.6, a DBO de um esgoto sanitrio de 350 mg/L. Sabe-se tambm que se consegue dissolver aproximadamente 9 mg/L de oxignio na gua natural dessalinizada a uma temperatura de 20 oC (APHA, AWWA, WQF, 1998). Portanto, deve-se diluir a amostrar minimamente 40 vezes para que haja suficiente oxignio para oxidar toda a matria orgnica. Neste caso, esgoto bruto, indicado que se faa ao menos diluies at 10-3 para realizar o teste. Estas diluies so feitas usando-se solues salinas de tal forma que no permita o rompimento celular pelo equilbrio da presso osmtica entre as clulas e o meio de diluio. Inoculao Normalmente, as guas naturais e residurias possuem microrganismos suficientes para realizar a degradao da matria orgnica conforme o mtodo est estabelecido. No entanto, quando se tem um efluente que contenha compostos que podem promover toxicidade aos microrganismos deve-se utilizar um inoculo de uma fonte de microrganismos que esteja adaptada ao efluente especfico. Este procedimento um ponto de muita discusso, sobre como proceder a inoculao e de sua efetividade, no momento de utilizar os resultados do ensaio. Incubao Os frascos inoculados devem ser mantidos em uma estufa incubadora a uma temperatura de 20oC por um perodo de 5 dias. Perodos diferentes de 5 dias podem ser realizados dependendo da necessidade e do objetivo do ensaio. Determinao Mede-se o oxignio dissolvido na amostra no incio e no final do ensaio aps a incubao, utilizando-se titulometria ou potenciometria. A srie de diluies da amostra que apresentar o oxignio dissolvido final na mesma fique na faixa entre 1 a 5 mgO2/L ser
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escolhida para se fazer os clculos. A DBO calculada multiplicando-se o valor encontrado da diferena das concentraes de oxignio inicial e final pelo fator de diluio daquela amostra. O resultado expresso em termos de massa de oxignio consumido por volume de amostra [mg O2/L]. O teor de oxignio dissolvido pode ser determinado atravs de eletrodo especfico ou pelo mtodo iodomtrico de Winkler. Uma curva tpica da concentrao de matria orgnica consumida ao longo do tempo do ensaio apresentada na Figura 3.2. Observa-se nesta curva que os microrganismos aerbios autotrficos tambm esto presentes e consomem oxignio em seu metabolismo sem consumir a matria orgnica interferindo no resultado final da determinao. Estes microrganismos autotrficos usam o CO2 dissolvido como fonte de carbono para o seu crescimento e crescem mais vagarosamente do que as bactrias heterotrficas aerbia. Por este motivo a determinao da DBO realizada aps 5 dias de incubao, no dando tempo suficiente para que a degradao ocorra completamente. DBO terica final do processo de degradao de uma determinada amostra d-se o nome de DBO ltima (DBOltima). Normalmente, a DBO5 equivale a aproximadamente 60 a 70% da DBOltima, no entanto, valores superiores a estes podem ser encontrados, dependendo da biodegradabilidade da matria orgnica e da composio qumica do meio.
2o estgio (nitrificao) DBO mg/l
1o estgio (DBO carboncea)
10
20
30
40
50
60
Tempo de incubao (dias)
Figura 3.2: Curva de oxignio consumido ao longo do tempo em um ensaio de DBO Como pode-se perceber a determinao da DBO varivel e questionvel quanto sua eficcia. Este um mtodo demorado, no sendo conveniente para ser utilizado como parmetro de controle de processos de tratamento modernos que possuem baixos tempos de reteno hidrulica. As respostas obtidas so variveis, no havendo um valor mais preciso para a determinao, o que no permite que se possam fazer balanos de massa mais precisos. A determinao muito trabalhosa consumindo muito tempo e mo de obra. No entanto esta determinao importante para ser utilizada na avaliao do impacto ambiental provocado pelo lanamento de um determinado efluente nos mananciais naturais. A relao DBO5/DQO tem sido utilizada para medir o grau de biodegradabilidade de uma gua residuria. Valores acima de 0,4 desta relao indicam que a mesma de fcil biodegradabilidade. No entanto, cuidados devem ser tomados ao considerar que um determinado efluente pouco biodegradvel quando a relao inferior a 0,4, pois deve-se lembrar em que condies foram realizados os testes e em que condies pretende-se realizar o tratamento do efluente em questo.
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Uma situao freqentemente encontrada na prtica a ocorrncia de uma remoo de DBO inferior remoo de DQO atingida no tratamento da gua residuria, ou at mesmo obter a DBO do efluente do processo de tratamento superior da entrada do mesmo, apresentando uma remoo de DBO negativa. Este fenmeno ocorre porque a matria orgnica antes de entrar em um processo de tratamento foi submetida a um ensaio de biodegradabilidade sem microrganismos adaptados e em quantidades muito aqum daquelas encontradas no processo real. Durante o seu tratamento as molculas orgnicas de mais difcil degradao vo sendo hidrolisadas e aumentando a sua biodegradabilidade, podendo em uma determinada condio apresentar as distores acima comentadas. A recomendao de que use a DQO para controle do processo de tratamento e a DBO para o controle do impacto ambiental que os efluentes iro gerar no meio ambiente quando lanados nos corpos dgua. Constituintes Microbiolgicos Slidos suspensos volteis: gravimetria Microscopia: contagem direta de microrganismos. Compostos indicadores: ex. clorofila (spectrometria ou fluorometria), ATP (bioluminescncia), etc. Plaqueamento em meio especfico: contagem de unidades formadoras de colnias (UFC) Tubos mltiplos: mtodo estatstico, baseado na indicao da presena/ausncia do microrganismo em um meio de cultura especfico, utilizando a tcnica de diluies em srie e expressando os resultados como nmero mais provvel (NMP) Tcnicas modernas de identificao e quantificao de microrganismos por seqnciamento de DNA: FISH e PCR
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4. PROCESSOS DE TRATAMENTO DAS GUAS Do ponto de vista tcnico, qualquer gua encontrada no meio ambiente, independentemente do grau de poluio, pode ser transformada em gua potvel. Entretanto do ponto de vista econmico, a presena de determinados compostos ou poluentes pode inviabilizar o processo de tratamento. Quanto maior for a poluio hdrica, maior ser o grau de sofisticao do sistema de tratamento da gua para sua potabilizao, ou para atender as exigncias de qualidade definidas pelo CONAMA com relao classe do manancial em que sero lanados os efluentes. Alm disso, quando se tratar de gua para reuso, o grau de depurao ser indicado pelo fim a que se destina a gua. A seguir apresentado um fluxograma de processos utilizados para o tratamento de guas para fins de potabilizao (fluxo principal) e de processamentos auxiliares, dependendo das necessidades de tratamento. Todos os processos de tratamento de efluentes industriais envolvem uma ou mais etapas destes fluxogramas, havendo variaes com relao aos equipamentos especficos.
TRATAMENTO BIOLGICO
PRECIPITAO/PR-OXIDAO
Oxidante
MISTURA RPIDA
Coagulante/Floculante
FLOCULAO
FLOTAO OUTROS PROCESSOS DE TRATAMENTO FSICO-QUMICO Adsoro Troca inica Eletrlise Eletrodilise Separao por membranas Oxidao avanada
DECANTAO Oxidante Auxiliar de filtrao FILTRAO
DESINFECO
Desinfetante
FLUORETAO
Flor Correo e ajuste de pH
CORREO DE pH
GUA TRATADA
Fluxograma do Tratamento Convencional da gua para Fins de Potabilizao

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Na realidade, como os mananciais selecionados para o abastecimento domstico so aqueles de melhor qualidade possvel, pois envolvem menos custos na produo de gua potvel, as necessidades de processamento da gua iniciam-se do fim do fluxograma para o seu incio. Ou seja, caso tenha uma gua de alto grau de pureza na sua captao, a empresa distribuidora de gua do municpio ir necessitar apenas de certificar-se de que a gua seja distribuda de forma segura e ento ir apenas fazer uma desinfeco preventiva, mantendo os nveis mnimos de cloro residual em qualquer ponto da rede, alm da adio de flor pra atender ao programa de combate s cries. Na grande maioria dos casos a gua proveniente de um manancial natural possui partculas em suspenso que devem ser removidas para a sua distribuio, alm de que estas partculas consomem os reagentes das etapas subseqentes, tornando o processo mais oneroso. Para isso, uma filtrao praticada. Porm, se a quantidade de partculas muito grande, pode causar problemas operacionais na etapa de filtrao, havendo necessidade de se remover a maior parte destes slidos que poderiam ser retirados por processos menos onerosos, como a sedimentao. Na sedimentao, os slidos mais grosseiros iro decantar facilmente, porm, se houver uma frao significativa de slidos em suspenso de caractersticas de difcil sedimentabilidade haver a necessidade de auxiliar esta sedimentao atravs de um artifcio chamado de floculao. A floculao a unio de uma srie de partculas de tal forma que juntas se comportam como se fosse uma partcula de maior dimetro, permitindo assim a sua sedimentao em uma maior velocidade. Para que ocorra a floculao, poder haver a necessidade de adicionar agentes que possam promover esta aglomerao e desestabilizar as cargas eltricas nas mesmas, por um processo chamado de coagulao. Se as guas forem de fontes naturais que contenham muitos sais dissolvidos que podem conferir propriedades adversas ao seu consumo direto, haver a necessidade de promover um pr-tratamento da mesma, de tal forma a eliminar o efeito destes compostos ou promover a sua insolubilizao. Normalmente, esta etapa envolve processos de oxidao, mudana de pH, procurando o ponto isoeltrico destes compostos, ou adio de compostos qumicos para reagirem com os componentes da gua que possam promover a formao de precipitados. guas com maior grau de impurezas j so consideradas guas residurias que podem ter origem domstica ou industrial, que exigem um tratamento mais acentuado, como o caso de um tratamento biolgico para guas com altas concentraes de matria orgnica ou de nutrientes, como o nitrognio e o fsforo. Caso haja necessidade de se obter gua com alto grau de pureza para fins especficos, deve-se utilizar processos diferenciados parta o seu tratamento. Estes processos iro remover compostos da gua de tal forma que poderia se chegar a gua ultra pura, ou seja, desalinizada. O que se pode observar que quanto mais limpa for a gua captada menor ser o custo para trat-la. Por isso vem a grande preocupao em manter os mananciais com o menor nvel de impacto pelo uso dos recursos ambientais. A seguir ser apresentado com um pouco mais de detalhe os vrios processos envolvidos no tratamento de guas.
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5. TRATAMENTO FSICO-QUMICO 5.1. Pr-Tratamentos (pr-oxidao, ajuste de pH e abrandamento) Dependendo das caractersticas qumicas e fsico-qumicas da gua a ser tratada, alm do fim a que se destina, ser necessria a realizao de algumas etapas preliminares com o intuito de auxiliar a remoo dos contaminantes nas etapas subsequentes do tratamento. Tais etapas compreendem a adio de reagentes qumicos utilizados para precipitar ons que se encontram dissolvidos na gua. Oxidao qumica um processo onde o estado de oxidao (perda de eltrons) de uma substncia aumenta, e tem como objetivo converter espcies qumicas indesejveis em espcies no prejudiciais ou degenerativas qualidade da gua. Substncias txicas ou degenerativas incluem: substncias inorgnicas (Mn2+, Fe2+, S2-, CN-, SO32-); substncias orgnicas (fenis, aminas, cidos, bactrias, algas, agentes de cor e odor indesejveis);
De acordo com a teoria geral da troca de eltrons, qualquer material com a capacidade de ser receptor de eltrons pode ser um agente oxidante e qualquer material com capacidade de doar eltrons pode ser um agente redutor. Dependendo do estado de oxidao e das condies de reao, um elemento pode ser tanto redutor quanto oxidante (ex. FeII e FeIII). Os oxidantes mais eficientes e abrangentes so o oxignio, o oznio e o permanganato de potssio. O oxignio como oxidante economicamente interessante pois pode ser aplicado na forma de aerao. Sua limitao reside no longo tempo de processo quando no se utiliza catalisadores, pois pouco solvel em gua e sua reatividade baixa em presses e temperaturas comuns. O oznio um poderoso oxidante que age com a maioria dos compostos orgnicos e microrganismos presentes na gua e no fornece gua cor e odores desagradveis. produzido a partir do oxignio com uso de descargas eltricas. Em geral pode ser utilizado para desinfeco, remoo de cor, odor e gosto, remoo de ferro e mangans e oxidao de cianidro. As desvantagens so relativas ao alto custo e baixa eficincia em sua produo, dificuldade de utilizao, toxicidade e corrosividade. O oznio termodinamicamente muito instvel. O permanganato de potssio um poderoso agente oxidante. Mata e previne uma grande variedade de algas e microrganismos; reage com todas as substncias inorgnicas e orgnicas citadas anteriormente; de fcil adaptao aos processos convencionais de tratamento, monitorao e alimentao; no provoca gosto nem odor na gua. Foi observada a viabilidade econmica e a eficincia deste processo que pode ser combinado com outras etapas de tratamento. O cloro (hipoclorito) e o dixido de cloro so oxidantes moderados e usualmente empregados para oxidar H2S, NO2-, Mn2+, Fe2+ e CN-. Geralmente utilizados para desinfeco. Sua efetividade aumenta com o pH. Reagente barato e de fcil manuseio. Forma compostos intermedirios como clorofenis e outros organoclorados.
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REMOO DE FERRO E MANGANS Para ilustrar, um exemplo tpico do processo de oxidao a remoo de ferro e mangans, que pode ser feita via aerao ou pela adio de um oxidante forte, ou pela combinao dos dois processos. As formas solveis mais comuns do Fe e do Mn presentes nas guas naturais so suas formas divalentes (Fe2+ e Mn2+). Os produtos da oxidao destes metais e suas respectivas solubilidades vo depender de uma srie de fatores, mas principalmente do agente oxidante e do pH do meio. Oxignio (ar) como agente oxidante: 4 Fe2+ + O2 + 10 H2O Mn2+ + O2 + H2O 4 Fe(OH)3 + 8 H+ MnO2 + outros produtos (pH > 7.0) (pH 9,5)
O uso de outros agentes oxidantes, tais como ClOH, ClO-, ClO2, H2O2 e at mesmo o permanganato de potssio iro auxiliar a oxidao pela aerao, abaixando o pH das equaes acima.
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TRATAMENTO DE GUAS DE CALDEIRAS A presena de sais de Clcio e de Magnsio conferem gua uma qualidade a qual denominou-se de Dureza1. A operao de remoo da dureza da gua chamada de abrandamento e essencialmente um problema econmico ao se projetar uma instalao de tratamento, devendo-se contrabalanar o custo da gua tratada com as economias que ela pode trazer.(menor consumo de sabo, menos gastos na manuteno de caldeiras, etc.). Os principais mtodos usados na remoo da dureza da gua so os processos cal e soda e o processo dos zelitos ou permutas. O processo cal e soda consiste na adio de cal (CaO) e soda (NaOH) na gua, resultando num precipitado de carbonato de clcio e hidrxido de magnsio, que se elimina por decantao. A gua decantada contm sempre uma pequena quantidade de CaCO3 e Mg(OH)2 em suspenso (devido ao equilbrio se conseguir muito lentamente), e para evitar que na areia dos filtros se produzam depsitos trata-se a gua com CO2 antes da entrada. Esta etapa denomina-se re-carbonatao, ento os carbonatos de clcio e magnsio so novamente dissolvidos, aumentando um pouco a dureza final. A eliminao de matrias coloidais e em suspenso pode ser feita ao mesmo tempo que a remoo da dureza usando-se coagulantes (como ser visto mais adiante). O processo dos zeolitos ou permutas, consiste em trocar os ons de clcio e magnsio por ons de sdio. Recupera-se os zeolitos com uma soluo concentrada de NaCl. Com unidades de zeolitos a dureza pode ser reduzida a zero. A capacidade de remoo para zeolitos sintticos varia de 18,4 a 27,5 kg/m3, adotando-se para projetos o valor de 23 kg/m3. Este processo de troca inica recomendado para guas limpas, pois as partculas responsveis pela turbidez colmatariam rapidamente os zeolitos anulando seus efeitos. Para ilustrar, um exemplo da etapa de abrandamento, realizado pelo processo qumico de adio de cal e barrilha (ou soda), ou pelo processo de troca inica. As reaes que envolvem o abrandamento fazem parte do equilbrio carbnico da gua, sendo altamente dependente do pH. Equilbrio Carbnico H2CO3 + CO32HCO32 HCO3CO32- + H+ 2CaCO3 + 2H2O Mg(OH)2 + 2CaCO3 + 2H2O CaCO3 + Na2CO3 + 2H2O CaCO3 + Na2SO4 Mg(OH)2 + CaCO3 + Na2SO4 Al(OH)3 + 3 CaSO4 + 6CO2 (pH = 4,5) (pH = 8,3) dureza carbonatada (no permanente ou temporria)2
Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 Mg(HCO3)2 + 2Ca(OH)2 Ca(HCO3)2 + 2NaOH CaSO4 + Na2CO3 MgSO4 + Na2CO3 + Ca(OH)2 Dureza permanente Al2(SO4)3 + 3 Ca(HCO3)2
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Mole: < 55 mg/L; levemente dura: 56 a 100 mg/L; moderadamente dura: 101 a 200 mg/L; muito dura: >200 mg/L.
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Podem ser removidas por simples aquecimento. 34
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5.2. Coagulao/Floculao A finalidade da coagulao e floculao transformar as impurezas que se encontram em suspenso fina, em estado coloidal ou em soluo, alm de bactrias, protozorios e/ou plncton, em partculas maiores (flocos) para que possam ser removidas com maior facilidade por processos subseqentes. Esta etapa a parte mais delicada do tratamento de guas, pois, se houver alguma falha implicar em grandes prejuzos qualidade e ao custo do produto distribudo populao. As partculas presentes nas guas, na faixa de pH em que normalmente so encontradas (5-10), encontram-se carregadas negativamente. Estas cargas negativas atraem os ons positivos dissolvidos na gua formando uma camada com predominncia de cargas positivas em volta das partculas, formando uma camada compacta, e diluindo seus efeitos medida que aumenta a distncia da partcula (Teoria da Dupla Camada). As partculas possuindo cargas eltricas iguais se repelem, tornando o sistema estvel. O processo de coagulao aquele que desestabiliza as cargas das partculas, permitindo a aproximao umas das outras e assim formando flocos num processo chamado de floculao. Potencial Zeta: a medida do potencial eltrico entre a superfcie externa da camada compacta que se desenvolve ao redor da partcula e o meio lquido em que ela est inserida. O Potencial Zeta uma funo da carga da camada difusa (por unidade de superfcie do colide) e a extenso da mesma. Esta a fora que deve ser vencida para aproximar duas partculas.
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A adio de certos reagentes s suspenses coloidais ir promover os processos de estabilizao e agregao, conduzindo formao dos flocos de dimenses considerveis, permitindo a sua remoo por sedimentao ou filtrao. DESESTABILIZAO DOS COLIDES A desestabilizao dos coloides realizada por diferentes compostos qumicos chamados Agentes Coagulantes, que podem agir sobre a partcula atravs de quatro mtodos distintos, ou pela combinao de dois ou mais mtodos: Compresso da camada difusiva; Adsoro de ons para produzir a neutralizao das cargas; Aprisionamento do precipitado em malhas (enredamento); Adsoro em polmeros orgnicos para permitir as ligaes interpartculas
Os coagulantes mais comumente utilizados so polmeros orgnicos sintticos, que podem ser adicionados diretamente ao processo, ou podem ser adicionados sais de ferro ou de alumnio (Fe3+ e Al3+), que iro formar polmeros inorgnicos no sistema. A simples precipitao de outros sais insolveis para remoo da dureza e de Fe e Mn, citados no item anterior, tambm contribuem para o processo de coagulao/floculao. Alm da desestabilizao das partculas, a taxa de coalescncia, ou de agregao, vai depender da eficcia das colises entre as partculas, que permite a ligao entre as mesmas. Os mecanismos para aumentar a eficincia destas colises so: Contato por movimento trmico, ou movimento Browniano; Contato por movimento do volume do fluido, ou agitao; Contato resultante da sedimentao diferencial.
Na etapa de coagulao, a adio do coagulante feita em um tanque de mistura rpida, sob forte agitao, para evitar que a partcula se carregue positivamente pela adio em excesso de espcies positivas na sua superfcie negativa, voltando a se estabilizar. A coagulao ocorre em alguns segundos. Aps a desestabilizao, diminui-se a agitao e inicia-se o processo de aglutinao (floculao).A floculao das partculas j coaguladas resulta das vrias foras de atrao que atuam entre as partculas neutralizadas que se agregam umas s outras. Outros agentes no coagulantes, que funcionam como auxiliares de floculao, tambm podem ser adicionados ao sistema, imediatamente aps a etapa de coagulao. Estes agentes podem ser eletrlitos (ex. aluminato de sdio), tensoativos (ex. amido, gelatina ou cola) ou polieletrlitos (polmeros de cadeia longa com grande nmero de pontos ativos nos quais as partculas slidas se fixam). O tempo para a floculao bem superior ao da coagulao. Uma srie de fatores iro determinar o tempo necessrio para se atingir o tamanho do floco desejado. Na realidade, a floculao se inicia no mesmo tanque da coagulao (mistura rpida), desenvolvendo-se nos tanques floculadores, e prosseguindo durante o processo de decantao. A determinao do melhor tipo de coagulante a ser utilizado, bem como sua concentrao tima em funo das caractersticas de sedimentabilidade dos flocos formados podem ser avaliados em laboratrio fazendo-se os testes de jarro.
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FATORES QUE INFLUENCIAM NA COAGULAO Efeitos do pH A faixa de pH em que o processo de coagulao ocorre pode ser considerado um dos fatores mais importantes. A vasta maioria dos problemas de coagulao so relacionados com nveis imprprios de pH. Cada um dos sais coagulantes inorgnicos possuem sua faixa prpria de pH ideal. Em muitas plantas necessria a correo do nvel de pH durante o processo de coagulao. Faixa tima de pH de 7 a 10. Natureza da Turbidez Geralmente, nveis altos de turbidez exigem doses altas de coagulantes, entretanto raramente a relao linear. Normalmente a quantidade de coagulante a ser adicionada relativamente pequena quando a turbidez muito maior que a normal, devido a alta probabilidade de coliso dos colides deste caso. A turbidez baixa muitas vezes dificulta a coagulao devido a dificuldade em induzir a coliso entre as partculas. Neste caso a formao de flocos pobre e a maior parte das partculas carregada para os filtros. Temperatura da gua gua com temperaturas baixas podem causar dificuldades no processo de coagulao. Com a temperatura prxima ao ponto de congelamento, h uma reduo significativa na velocidade das reaes qumicas, por isso fica mais difcil a disperso do agente coagulante na gua. Com isso o processo de coagulao se torna menos eficiente, e alm disso a sedimentao dos flocos torna-se mais pobre devido a alta densidade da gua. Efeitos da Agitao Agitao insuficiente e inadequada causa uma disperso desigual do coagulante. Como resultado, necessrio o uso de doses maiores de coagulante. Os efeitos de baixa turbidez e temperaturas baixas podem ser agravados com uma agitao inadequada. J na floculao a agitao necessitar ser lenta para no desagregar s flocos. Efeitos da Dosagem do Coagulante A dosagem dos produtos coagulantes um fator crtico e normalmente utiliza-se bombas dosadoras. Em grandes instalaes um medidor de vazo monitora a entrada e envia informaes para o dosador. 5.3. Decantao A separao de uma suspenso de partculas slidas, ou flocos, diluda em um meio lquido, pela fora da gravidade, denomina-se sedimentao ou decantao. A etapa de decantao utilizada quando tem-se uma alta concentrao de slidos, com o intuito de diminuir a quantidade de slidos na etapa posterior de filtrao. Os principais fatores que controlam a velocidade de sedimentao so as densidades dos slidos e do lquido, a forma e o dimetro das partculas, e a viscosidade do meio, que alterada pela temperatura. A sedimentao pode ser classificada como: Quanto ao processo sedimentao em batelada ou descontnua sedimentao contnua
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Quanto a finalidade clarificadores: quando a fase que interessa o lquido espessadores: quando a fase que interessa a lama Quanto a concentrao da suspenso sedimentao livre: para baixas concentraes de slidos sedimentao retardada ou obstada: para altas concentraes de slidos Quanto ao uso do coadjuvantes sedimentao natural: quando no se faz uso de substncias floculantes sedimentao forada: quando se faz uso de substncias floculantes para aumentar a velocidade de sedimentao
O projeto de decantadores e espessadores feito com base em testes de decantao em provetas, onde obtm-se as velocidades de sedimentao e espessamento do lodo em funo das caractersticas dos flocos formados. A sedimentao simples constitui-se um adequado processo de purificao quando as guas so relativamente puras e contm quantidades apreciveis de slidos em suspenso. A experincia tem mostrado que as guas contendo uma elevada concentrao de matria em suspenso mais facilmente clarificada por sedimentao, do que aquela contendo baixa concentrao de matrias em suspenso. Com a sedimentao simples, podem ser obtidas redues da ordem de : matrias em suspenso ....................... 60 a 70% turbidez ............................................... 40 a 80% bactrias .............................................. 40 a 80% Aps a coagulao: turbidez ............................................... max 5 mg/L (gua decantada) bactria ............................................... 80%
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LODO HIDROCICLONE POLIMERO
LODO COM MICROAREIA PARA HIDROCICLONE MICRO-
CLARIFICADA
COAGULANT
GUA
BRUTA
DOSAGEM COAGULA MATURA DECANTADOR COM RASPADOR
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Apesar dos resultados obtidos, a simples sedimentao no produz uma gua segura para ser usada no suprimento pblico. Um tratamento subseqente, geralmente a clorao, pode ser suficiente para produzir uma gua satisfatria. Os tanques de sedimentao so destinados a remoo de turbidez natural ou floculada, antes da filtrao. O tratamento prvio em cmaras de mistura e floculao, antecedendo a sedimentao, normalmente produz uma gua de baixa turbidez (1 a 5 mg/L), prpria para sofrer a filtrao rpida em areia. Flotao A separao de uma suspenso de partculas slidas, ou flocos, diluda em um meio lquido, pela introduo de finas bolhas de gs (normalmente ar) e levando-as a flotar, denomina-se flotao. A flotao utilizada como alternativa decantao, aplicada principalmente quando tem-se uma frao de slidos em suspenso que possui densidade menor que a do efluente (leos e gorduras) ou de difcil decantao, como o caso de partculas muito finas. Neste processo, as bolhas de gs se aderem s partculas formando uma outra partcula de densidade aparente menor do que a do lquido, sendo levada para cima pela fora do empuxo. Na parte superior dos flotadores h sistemas de raspagem, removendo as partculas flotadas do meio. Existe trs formas de operao destes sistemas: Injeo de ar em um lquido pressurizado, seguido de uma despressurizao repentina (flotao por ar dissolvido); Aerao por presso atmosfrica (flotao por ar); Saturao do lquido com ar a presso atmosfrica , seguido da aplicao de vcuo na cmara de flotao (flotao a vcuo).
Em todos os casos agentes qumicos podem ser adicionados para facilitar a flotao aumentando o dimetro das partculas em suspenso.
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5.4. Filtrao A filtrao um processo utilizado para remover partculas slidas em suspenso que no puderam ser removidas pela decantao. O processo envolve a reteno das partculas slidas pelo efeito de barreira, podendo ser de poros menores que o dimetro das partculas, no caso das membranas, ou maiores no caso de meios granulares. Os processos que utilizam membranas geralmente so aqueles onde o dimetro das partculas a serem separadas so muito pequenos, podendo chegar ao nvel molecular, ou so utilizados nos casos em que deseja-se recuperar a frao slida, ou at mesmo em casos onde tem-se uma concentrao de slidos muito elevada inviabilizando o uso de meios granulares. No caso do tratamento de guas naturais para fins de potabilizao, os processos mais utilizados so os filtros de areia. Este processo s aplicado nos casos onde tem-se baixa concentrao de slidos, afim de evitar grandes gastos com a manuteno dos mesmos. Com a passagem da gua atravs de um leito de areia verifica-se a remoo de materiais em suspenso e substncias coloidais, reduo de bactrias presentes e alterao das caractersticas da gua, inclusive qumicas. CLASSIFICAO GERAL DOS FILTROS De acordo com o tipo de material filtrante: Areia, carvo, antracito, terra diatomcea, brita, etc. De acordo com a disposio do material do meio filtrante no leito: Superposio das camadas do meio filtrante De acordo com o sentido de escoamento da gua: Ascendente, descendente ou nos dois sentidos De acordo com a velocidade de filtrao: Lentos, rpidos ou de taxas elevadas De acordo com a presso existente: Por gravidade ou sob presso
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Filtro lento (baixa taxa de filtrao) - camada de 0,9 a 1,5 m de espessura - areia de ~0,35 mm de dimetro - lamina de gua de 0,9 a 1,5 m - usado sem necessidade de pr-tratamento - remove a maioria dos slidos exceto argila e colides - reduz 98 a 99% das bactrias - taxa de aplicao: Q < 6 m3/m2 dia Filtro rpido (alta taxa de filtrao) - camada de 0,46 a 0,76 m de espessura - areia de ~0,55 mm de dimetro - podem ser operados abertos para a atmosfera (gravitacional) ou em tanques fechados (pressurizados) - se usado aps coagulao e floculao, apresenta eficincia de remoo de partculas e de bactrias igual ou superior ao de baixa filtrao - taxa de aplicao: Q = 120 a 360 m3/m2 dia (camada simples) Q = 240 a 480 m3/m2 dia (camada dupla) A Figura abaixo apresenta um desenho esquemtico de um filtro de areia e sua operao.
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MECANISMOS DE FILTRAO O mecanismo de remoo de slidos em suspenso por filtrao bastante complexo. Vai depender das caractersticas fsicas e qumicas da suspenso e do meio, da taxa de filtrao e das caractersticas qumicas da gua slidos maiores so removidos por foras intersticiais slidos menores so removidos por dois mecanismos: transporte (sedimentao, difuso, intercesso e hidrodinmica) e por fixao (interaes eletrostticas, ligaes qumicas e adsoro)
MTODOS DE CONTROLE DE VAZO filtrao presso constante filtrao vazo constante filtrao queda varivel de vazo
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5.5. Desinfeco A desinfeco a eliminao de microrganismos patognicos por meios fsicos ou qumicos prevenindo-se assim das doenas de origem hdrica. um dos processos mais importantes para o tratamento de gua, como meio de controle sanitrio. A priori, julga-se que todas as guas de abastecimento, independente de sua origem ou tratamento, sejam desinfetadas. Tal fato se faz necessrio, pois sabe-se que a gua est permanentemente sujeita a contaminao durante a sua distribuio. A desinfeco, que se ocupa quase que totalmente com a destruio de organismos unicelulares, como bactrias, protozorios e vrus, trata principalmente da eliminao das bactrias, normalmente pela ao do cloro. Existem vrios produtos desinfetantes, cada um com suas vantagens e desvantagens. Porm o uso de cloro e seus derivados so os mais empregados, e cujas tcnicas de aplicao so largamente conhecidas. CONSIDERAES SOBRE AS PROPRIEDADES DOS DESINFETANTES Devem destruir das classes de patognicos o maior nmero possvel de organismos e garantir um perodo longo de resistncia a mudanas de temperatura e a possveis contaminaes aps tratamento; Nas condies requeridas, no devem ser txicos ao homem ou a animais domsticos, nem causar sabor desagradvel a gua ou torn-la indesejvel por alguma razo; Devem ser um produto barato e abundante, alm de ser seguro e fcil de armazenar, transportar, manipular e aplicar; Sua concentrao em gua deve ser de fcil determinao; Devem persistir em gua desinfetada na concentrao suficiente para proporcionar uma proteo
AGENTES OXIDANTES QUMICOS Halognios: cloro, bromo, flor e iodo (e seus derivados) Oznio: muito pouco usado pelo alto custo Permanganato de potssio: custo elevado Perxido de hidrognio; ons metlicos: prata lcali e cidos.
A desinfeco qumica d-se pelo ataque do reagente uma enzima (oxidao), vital no metabolismo da clula, presente no interior do citoplasma da mesma, o que vai provocar a sua destruio por perda das funes metablicas e coagulao do material citoplasmtico. FATORES QUE GOVERNAM A DESINFECO QUMICA Natureza dos organismos que se quer destruir, bem como sua concentrao; Natureza e concentrao do reagente desinfetante e os produtos de reao; Natureza e condies da gua a se desinfetar; Da temperatura da gua; Do tempo de contato.
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Ordem de efetividade do desinfetante: O3 > HOCl > ClO2 > OCl- > NH2Cl Ordem de resistncia do microrganismo: Cysts > vrus > bactria CINTICA DA DESINFECO A efetividade de um desinfetante determinada por ensaios de laboratrio, com o intuito de obter curvas C x T. para cada microrganismo patognico. dN/dt = - kN t tempo de contato k constante que depende do desinfetante coeficiente de letabilidade especfica C concentrao do desinfetante n coeficiente de diluio (geralmente = 1) ln (N/N0) = -kt log (N/N0) = - k t 2,3 ln (N/N0) = -kt k = Cn N concentrao de microrganismos
log (N/N0)
0 -1 -2 -3 -4
tempo N/N0 (frao remanescente) 0,1 0,01 0,001 0,0001 -log N / N0 (reduo logartimica) 1 2 3 4 % Morte (% de inativao) 90 99 99.9 99.99
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Foi observado que: Cn t(% morte) = K(% morte) C conc. do desinfetante. Para cada desinfetante e para cada microrganismo so construdas curvas de C x t, a uma dada temperatura e pH, para atingir um % de inativao desejado. Se n = 1, Ct constante.
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Valores de Ct para Inativao de Girdia Cysts pelo Oznio a pH 6-9 Inativao Temperatura (log) 0.5 5 10 15 20 0,48 0,32 0,23 0,16 0,12 0,5 0,97 0,63 0,48 0,32 0,24 1 1,5 0,95 0,72 0,48 0,36 1,5 1,9 1,3 0,95 0,63 0,48 2 2,4 1,6 1,2 0,79 0,60 2,5 2,9 1,9 1,4 0,95 0,72 3
25 0,08 0,16 0,24 0,32 0,40 0,48
Valores de Ct99 para destruio de classes de microrganismos para vprios desinfetantes Agente desinfetante Microrganismo HOCl OCl NH2Cl O3 ClO2 HOBr 0,02 1,0 50 0,005 0,2 0,5 E. coli 1,0 10 500 0,005 1,5 0,06 Polivirus 1 20 8000 150 2 5 40 Entamoeba histolytica Nem todos os organismos microscpicos e formas superiores de vida na gua podem ser removidos por todos esses mtodos, por exemplo, a Endamoeba histolytica no removida pela clorao comum. Alguns suprimentos pblicos de gua so desinfetados com oznio, porm o nico desinfetante em uso geral nos suprimentos pblicos de gua o cloro. No se dispondo de dados sobre a demanda de cloro da gua a ser desinfetada, recomenda-se iniciar a aplicao com a dosagem de 1 mg/L de cloro. Iniciada a desinfeco, devero ser coletadas amostras de gua nos extremos da rede de distribuio, a fim de conhecer o pH da gua. De posse deste parmetro e utilizando-se a Tabela, a seguir determina-se qual a concentrao recomendada de cloro residual livre ou combinado a ser obtido na gua aps o tempo de contato indicado. pH 6a7 7a8 8a9 9 a 10 Cloro livre em mg/L aps 10 minutos 0,2 0,2 0,4 0,8 Cloro combinado em mg/L Aps 60 minutos 1,0 1,5 1,8 1,8 a 2,0
Caso a residual obtido seja diferente, dever ser aumentada ou diminuda a dosagem aplicada. Os exames bacteriolgicos subseqentes indicaro os efeitos da desinfeco processada. O residual mximo permitido por lei est limitado na considerao sobre o odor levemente perceptvel de cloro.
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5.6. Fluoretao A fluoretao realizada para introduzir na gua o flor que age como agente de combate crie. A adio feita atravs de sais de flor na forma slida ou em soluo. Os compostos mais utilizados so: fluorsilicato de sdio, fluoreto de sdio, fluorita e o cido fluorsilcico. LIMITES RECOMENDADOS PARA A CONCENTRAO DE ION FLUORETO SEGUNDO AS NORMAS DE GUA POTVEL DO SERIO DE SADE PBLICA DOS ESTADOS UNIDOS Mdia anual das temperaturas mximas dirias do ar (oC) 10,0 a 12,1 12,2 a 14,6 14,7 a 17,7 17,8 a 21,4 21,5 a 26,3 26,4 a 32,5 Limites recomendados para a concentrao do on fluoreto (mg/l) Inferior 0,9 0,8 0,8 0,7 0,7 0,6 timo 1,2 1,1 1,0 0,9 0,8 0,7 Superior 1,7 1,5 1,3 1,2 1,0 0,8
5.7. Ajuste final Aps a gua ter sido tratada at os nveis desejados de depurao, deve-se fazer uma correo do pH, caso este se encontre fora dos nveis permitidos, a fim de no provocar danos s tubulaes e equipamentos. Esta necessidade ir depender de quais foram os processos e condies utilizadas anteriormente.
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5.8. Outros Processos Fsico-Qumicos 5.8.1. Adsoro A adsoro aplica-se transferncia fsica de um soluto, num gs ou num lquido, para uma superfcie slida, onde ele fica retido em conseqncia de interaes microscpicas com as partculas constitutivas do slido. O soluto no se dissolve no slido, mas permanece na superfcie do slido ou nos poros do slido. O processo de adsoro muitas vezes reversvel, de modo que a modificao da presso, ou de temperatura pode provocar a fcil remoo do soluto adsorvido no slido. No equilbrio, o soluto adsorvido tem uma presso parcial igual existente na fase fluida em contato, e pela simples modificao da temperatura, ou da presso de operao, o soluto pode ser removido do slido. A adsorso um fenmeno fsico que depende, em boa medida, da rea superficial e do volume dos poros. A estrutura dos poros limita as dimenses das molculas que podem ser adsorvidas, e a rea superficial limita a quantidade de material que pode ser adsorvido. importante a escolha dos adsorventes. Os slidos devem ter caractersticas de pequena queda de presso e boa resistncia mecnica para suportar o manuseio. Alm disso os adsorventes so seletivos quanto capacidade de adsoverem solutos especficos. Por isso, a natureza do slido deve ser cuidadosamente ponderada para que se tenha a segurana de um desempenho satisfatrio. Os adsorventes comerciais incluem a bentonita, a bauxita, a alumina, o carvo de ossos, a terra fuller, o carvo ativo e a slica gel. Os principais equipamentos utilizados na adsoro so colunas empacotadas, onde percola-se o efluente a ser tratado. Assim que as caractersticas do efluente atingirem uma concentrao final superior aquela estipulada, para-se o processo para proceder-se a regenerao da mesma. A Figura abaixo apresenta um esquema da operao destas colunas.
Os dados de equilbrio so usualmente apresentados na forma de isotermas de adsoro. Estes dados so necessrios antes de se poder aplicar a equao de projeto. Alm disso, o conhecimento dos coeficientes de transferncia de adsoro uma condio necessria. O fenmeno da adsoro ocorre porque na direo normal superfcie, o campo dos elementos da rede no est balanceado, assim as molculas adsorvidas sobre uma superfcie so mantidas por foras que provm desta superfcie (ex. Foras de van der Waals). Os principais fatores que influenciam a adsoro so: rea superficial; natureza do adsorbato; pH; temperatura; natureza do adsorvente; presena de outros componentes.
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5.8.2. Troca Inica A troca inica um processo no qual ons ligados por foras eletrostticas para carregar grupos funcionais na superfcie de um suporte slido so trocados por ons de carga similar em uma soluo onde estes slidos esto imersos.
Geralmente estes materiais utilizados para este processo so resinas sintticas, porm, de conhecimento que muitos materiais naturais promovem um efeito de troca inica, tais como o solo, celulose, algodo, carvo ativo, etc. As resinas so um emaranhado de radicais de hidrocarbonetos nos quais esto ligados os grupos funcionais inicos solveis. Estes emaranhados formam os poros deste material. A natureza destes grupos funcionais ir determinar a capacidade de remoo de determinados ons, podendo estes serem catinicos ou aninicos. A Figura abaixo apresenta um desenho esquemtico destas resinas. Uma vez trocado os ons, as resinas podem ser regeneradas utilizando solues inicas fortes (que tem maior afinidade pelos grupos funcionais do que os ons trocados). As principais reaes de troca esto representadas abaixo: 1. Trocadores de ctions fortemente acdicos: Forma com hidrognio Forma com sdio (regenera com HCl ou H2SO4) (regenera com NaCl) 2+ + 2R-SO3H + Ca (R-SO3)2Ca + 2H 22R-SO3Na + Ca2+ 2Na+
(R-SO3)2Ca +
2. Trocadores de ctions fracamente acdicos: Forma com hidrognio Forma com sdio (regenera com HCl ou H2SO4) (regenera com NaCl) 2R-COOH + Ca2+ (R-COO)2Ca + 2H+ 2R-COONa + Ca2+ (R-COO)2Ca + 2Na+
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3. Trocadores de anions fortemente bsicos: Forma com hidrxido Forma com colrto (regenera com NaOH) (regenera com NaCl) 2R-R3NOH + SO42- (R-R3N)2SO4 + 2R-R3NCl + SO42- (R-R3N)2SO4 + 2OH2Cl4. Trocadores de anions fracamente bsicos: Forma com hidrxido Forma com clorto (regenera com NaOH) (regenera com NaCl) 22R-NH3OH + SO4 (R-NH3)2SO4 + 2R-NH3Cl + SO42- (R-NH3)2SO4 + 2OH2ClOs tipos de equipamentos e a forma de operao so muito similares s aquelas das colunas de adsoro apresentadas anteriormente. Neste caso, opera-se uma coluna de troca catinica seguida de uma coluna de troca aninica em srie.
Mediante o uso de trocadores inicos convenientes, isoladamente ou em seqncia, possvel fazer o tratamento da gua de forma a torn-la apropriada a qualquer aplicao, desde simples operaes de lavagem, que requerem apenas a gua livre de dureza, at utilizaes qumicas e eletrnicas crticas, que exigem gua com uma resistividde maior que 10 megahoms por centmetro. Quando a gua inicial turva, ou contm cloro livre ou matria orgnica, necessrio um pr-tratamento por outros mtodos.
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5.8.3. Separao por membranas (osmose reversa, ultrafiltrao e nanofiltrao). Os processos de separao com membranas, como o prprio nome sugere, so processos onde uma corrente de fluido passa atravs de uma membrana que, dependendo do dimetro e das caractersticas do material da mesma, ir separar os componentes indesejveis. As diferenas dos vrios processos so basicamente o tamanho de poro destas membranas e a fora motriz empregada. A Tabela abaixo mostra a aplicabilidade dos vrios processos de separao em funo do dimetro das partculas.
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No caso da osmose inversa, aplica-se uma fora superior presso osmtica da soluo, em sentido reverso. A Figura abaixo apresenta um esquema da osmose direta e a reversa.
J os processos de ultrafiltrao e nanofiltrao, so aqueles onde as presses osmticas so negligveis devido ao tamanho dos poros envolvidos nas membranas, ocorrendo apenas um processo de reteno das partculas por tamanho de poro. Existem vrios tipos de equipamentos utilizados, porm aqueles que so mais comuns so do tipo cartucho, conforme a Figura abaixo.
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5.8.4. Eletrodilise A eletrodilise tambm um processo de separao com membranas em que a soluo submetida a um potencial eltrico por dois eletrodos, ocasionando uma corrente eltrica de ctions para o eletrodo negativo e de nions para o eletrodo positivo. No interior da clula de eletrodilise, h membranas seletivas de um s tipo de ons , existindo membranas permeveis a somente ctions, e permeveis a nios somente. A eficincia de remoo dos sais dissolvidos aumenta com o nmero de membranas instaladas e clulas em srie. A Figura abaixo apresenta um desenho esquemtico do processo de eletrodilise.
Para evitar problemas de obstruo das membranas, necessrio pr-tratamento, devendo ser removidos slidos em suspenso. A obstruo acarreta tambm reduo da corrente eltrica, aumentando a resistncia e consequentemente menor eficincia do equipamento. Os eletrodialisadores, com resinas trocadoras catinicas e aninicas em forma granulada, mostram-se teis na descontaminao das guas de rejeito de resduos radioativos diludos; as resinas removem os ltimos traos dos ons radioativos.
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6- TRATAMENTO BIOLGICO DE RESDUOS A utilizao de microrganismos nos processos de tratamento de guas residuria realizada h mais de um sculo. Esta rea vem se desenvolvendo de forma exponencial medida que a microbiologia vem desvendando os mistrios do comportamento dos microrganismos na natureza. A biotecnologia aplicada ao tratamento de efluentes vem sendo utilizada principalmente para remoo da matria orgnica, no entanto, outros poluentes tambm podem ser removidos pela ao direta ou indireta dos microrganismos. Incluem-se entre os processos mais conhecidos a remoo de nitrognio, fsforo, sulfato, alm da remoo de metais pesados pelos processos de biolixiviao e biosoro. Contaminantes orgnicos txicos, antes considerados recalcitrantes ou at mesmo no biodegradveis, vem mostrando-se passveis de serem transformados biologicamente, principalmente devido evoluo e otimizao dos processos de tratamento. Esta capacidade dos microrganismos em metabolizar diferentes compostos vem no sentido de extrair dos mesmos fontes nutricionais e energticas necessrias para o crescimento e funes metablicas dos mesmos. O tratamento biolgico de resduos emprega a ao conjunta de espcies diferentes de microrganismos, em biorreatores, que operados sob determinadas condies resulta na estabilizao dos mesmos. Em geral, os diferentes tipos microbianos nos processos biolgicos de tratamento atuam conjuntamente, formando uma verdadeira cadeia alimentar com interaes nutricionais facultativas e obrigatrias. 6.1- Microbiologia e Bioqumica A grande maioria dos processos biolgicos de tratamento esto associados ao crescimento dos microrganismos envolvidos. Ou seja, a medida que o substrato (matria orgnica e nutrientes) vai sendo consumido (degradado), os microrganismos crescem proporcionalmente em massa. degradao do substrato = crescimento microbiano proporcional No entanto, a biotransformao de alguns compostos no tem sido associada a nenhum benefcio para a clula, seja nutricional ou energtico. Estas transformaes ao acaso vem sendo chamadas de fortuitas. Estes so casos muito particulares, os quais no sero objeto deste curso. NUTRIO E NUTRIENTES A composio qumica do meio de importncia fundamental nestes processos biolgicos, sendo um fator determinante da predominncia das populaes de microrganismos que iro participar do mesmo. Compostos doadores de eltrons (ou de hidrognio): so compostos passveis de oxidao, perdendo eltrons em reaes REDOX. Ex. matria orgnica. Compostos receptores de eltrons (ou de hidrognio): so compostos passveis de reduo, recebendo os eltrons dos doadores, em reaes REDOX. Ex. matria orgnica, O2, CO2, SO42- e NO3-. Fontes de energia: compostos que ao serem metabolizados geram energia. Ex. compostos orgnicos, compostos inorgnicos e luz. Fontes de carbono: compostos que ao serem metabolizados so transformados em material celular. Ex. compostos orgnicos e CO2.
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Fontes de nitrognio: NH3, NO3 e NO2 Nutrientes minerais: compostos essenciais para o crescimento. Macronutrientes (P, S, Na, K, Fe, Mg e Ca) e micronutrientes (Ni, Co, Zn, Bo, Mo, Se, etc). Fatores de crescimento: compostos essenciais para o crescimento que alguns microrganismos no sintetizam. Ex. vitaminas, aminocidos, etc.
A grande maioria das guas residurias possui, alm do seu contedo orgnico, uma composio bastante diversificada, contendo a maioria dos compostos necessrios para o crescimento dos microrganismos em geral. No entanto, aqueles nutrientes que so necessrios em maiores quantidades deve-se estar atento para verificar se os mesmos esto em quantidades suficientes. O nitrognio e o fsforo so os de maior interesse. Portanto, necessrio que se verifique as concentraes proporcionais destes nutrientes em funo da quantidade de matria orgnica que deseja-se degradar. Considerando que as molculas de carbono devem combinar-se com as de nutrientes para gerar as molculas da composio celular, um bom ponto de partida para avaliar as necessidades nutricionais a anlise elementar da composio celular. Frmula qumica mdia de microrganismos Bactria aerbia: Anaerbia: Leveduras: C5H7O2N C5H9O3N C7H12O3N
Por tanto, de se imaginar que uma relao C:N de 5:1, no caso de bactrias seria o ideal para atender estas necessidades. No entanto, deve-se considerar alguns fatos nesta anlise: nem todo o carbono ser utilizado para a composio celular, ficando uma parte do mesmo sob a forma de subprodutos; nem todo o nitrognio est sob a forma disponvel para os microrganismos; nem toda a matria orgnica biodegradvel. Por isso, uma srie de relaes C:N podem ser encontradas na literatura, indicando como sendo a ideal para sustentar o crescimento dos microrganismos sem limitaes nutricionais. Na realidade, estas relaes so obtidas na prtica, referindo-se para aqueles casos em particular. Deve-se ter cuidado na extrapolao destas quando estuda-se um caso especfico. Relao carbono:nitrognio (C:N) 2:1 30:1 Relao DQO:N:P:S 500:7:1:1 - 1200:7:1:1 Outra questo muito importante com relao do que venha a ser considerado uma substncia txica. Na realidade, qualquer substncia pode ser txica ou nutritiva para um microrganismo, dependendo da sua concentrao no meio. Normalmente, considera-se txica aquela substncia que em baixas concentraes provoca um efeito inibitrio ao microrganismos, e contrariamente, uma substncia nutritiva aquela que necessria em altas concentraes para promover um franco desenvolvimento do mesmo. Alm disso, quando duas ou mais substncias esto em soluo, elas podem ter um efeito sinrgico ou antagnico com relao toxicidade. As Figuras abaixo demonstram estes efeitos.
CINTICA DO CRESCIMENTO CELULAR Quando na presena de um substrato o microrganismo apresenta um crescimento populacional que pode ser dividido em 6 fases distintas, em funo da disponibilidade do mesmo. A Figura abaixo apresenta as curvas caractersticas do cultivo de clulas em batelada.
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P Conc. P: produto X: clulas S: substrato X
Tempo Log Conc. X
II
III
IV
VI
Tempo
Fase lag: ajuste dos microrganismos ao meio (sistema enzimtico); I. Fase de acelerao: incio da multiplicao e do aumento de clulas; II. Fase exponencial (ou log): todas as clulas se dividem; III. Fase de retardo: substrato comea a ficar escasso e nem todas as clulas se dividem; IV. Fase estacionria: algumas clulas comeam a morrer. A taxa de morte e crescimento se igualam; V. Fase de declnio: substrato est praticamente ausente. A taxa de morte se torna muito superior de crescimento; Curvas caractersticas do crescimento de um microrganismos em processo de batelada Traando-se as tangentes aos pontos destas curvas obtemos: Velocidade de produo de clulas: Velocidade de consumo de substrtato: Velocidade de formao de produtos:
VX =
dX dt dS dt
VS = VP =
dP dt
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Dividindo-se pelo nmero de clulas e medindo-se esta velocidade no ponto de inflexo da curva, teremos:
Velocidade especfica mxima de produo de clulas: Velocidade especfica mxima de consumo de substrtato: Velocidade especfica mxima de formao de produtos:
=
S =
1 dX * X dt
1 dS * X dt
P =
1 dP * X dt
Sendo as curvas de consumo de substrato e de formao de clulas, bem como a de formao de produtos, proporcionais, conveniente definir este coeficiente de proporcionalidade como: Fator de converso de substrato em clulas
YX =
S
X ( S )
Pode-se tambm definir a grandeza YP/S=P/S, como sendo o fator de converso de substrato para produto. Portanto, X = - YX/S* S Para avaliar o comportamento cintico caracterstico para cada microrganismo, MONOD desenvolveu o seguinte modelo:
0,6
Equao de Monod =max *S/(Ks+S)

0,5
com max =0,5 h
-1
0,4
(h )
-1
0,3
0,2
Ks=0,1g/L Ks=0,3g/L Ks=1,0g/L
0,1
Ks=2,0g/L
0 0 1 2 3 4 5 6
S (g/L)
Com isto ele pode escrever
= max *
Onde: max= valor mximo de
S Ks + S
Ks=cte. de saturao= valor de S para =max/2
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ASPECTOS BIOQUMICOS DO METABOLISMO Metabolismo so reaes qumicas que ocorrem na clula para produzir energia e para sntese de compostos necessrios vida e ao crescimento. Estas reaes so de oxi-reduo produtoras e consumidoras de energia, onde as substncias doadoras de eltrons vo sendo oxidadas e as receptoras reduzidas. A energia liberada em uma determinada reao armazenada na forma de ligaes qumicas, onde as mais importantes so as ligaes fosfato com a adenosina AMP + P + energia ADP ADP + P + energia ATP Quando necessrio, o microrganismos utiliza a energia armazenada na forma de ATP para realizar reaes que necessitam de energia, como as reaes de sntese celular e para outras funes primrias da clula, como transporte de ons para dentro e fora da clula e mobilidade. O metabolismo pode ser dividido basicamente em catabolismo e anabolismo: Catabolismo so as reaes metablicas que ao final de uma seqncia iro gerar energia para as vrias funes dos microrganismos. Geralmente estas reaes esto associadas degradao dos compostos orgnicos. Anabolismo so as reaes metablicas que ao final de uma seqncia iro gerar um produto para as vrias funes dos microrganismos. Geralmente estas reaes esto associadas sntese dos compostos orgnicos necessrios ao crescimento. Nas reaes de sntese energia requerida. As reaes anablicas s podero ocorrer se energia suficiente foi gerada nas reaes catablicas. A Figura abaixo apresenta um fluxograma esquemtico da energia gerada e utilizada pelos microrganismos.
Esquematizao da troca de energia entre reaes catablicas e anablicas
Como exemplo re reaes catablicas apresenta-se na figura abaixo a seqncia de reaes realizadas no processo de transformao da glicose em um intermedirio muito importante para reaes anablicas posteriores. A este processo especfico d-se o nome de gliclise.
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Gliclise
Observa-se que nesta transformao, 1 mol de glicose gera 2 moles de piruvato, com a produo de moles de ATP e mais 2 moles de NADH2. As molculas de NADH2 no prov energia qumica diretamente para o anabolismo. Apenas o ATP pode faz-lo. Portanto, h uma transformao da energia contida no NADH2 para o ADP, transformando-os em ATP, que denominada de cadeia transportadora de eltrons, conforme a esquematizao apresentada abaixo.
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Observa-se que cada mol de NADH2 produz 3 moles de ATP. Portanto, a gliclise produz uma energia total equivalente a 8 ATPs. Conforme mencionado anteriormente, a composio qumica do meio um fator determinante na seleo da predominncia das populaes envolvidas nos processos de tratamento dos resduos. Tambm visto anteriormente, os microrganismos so classificados segundo as formas de obteno de matria (carbono) e de energia. Devido ao grande nmero de compostos passveis de serem metabolizado pelos microrganismos e devido s suas especificidades, normalmente, classifica-se os microrganismos em funo do composto que capaz de metabolizar ou dos produtos metablicos gerados. Uma das grandes divises de classes de microrganismos d-se em funo do tipo de aceptor final de eltrons utilizado pelo mesmo nas reaes de obteno de energia, que por sua vez, denomina os processos de tratamento. Processos aerbios (respirao aerbia): so aqueles que utilizam o oxignio como aceptor final de eletrons; Processos anaerbios: - Porcessos fermentativos: so aqueles que utilizam compostos orgnicos que participam do processo, como aceptores finais de eltrons (aceptores internos). - Processos anxicos (respirao anaerbia): so aqueles que utilizam outros compostos, orgnicos ou inorgnicos, como aceptores finais de eltrons, que no o oxignio ou nenhum composto orgnico que participam do processo (aceptores externos: CO32-, NO3-, Fe3+, SO42-).
PROCESSOS ANAERBIOS FERMENTAO Aceptores finais internos de eltrons
Hidrlise
Glicose
8 ATPs PROCESSOS AERBIOS 30 ATPs
Piruvato
6 ATPs
Produtos de fermentao
(lactato, lcoois, cidos, etc.)
RESPIRAO ANAERBIA
Ciclo
de Crebes
CO32-, NO3Fe3+, SO42-
CH4 N2 Fe2+ S2-
CO2
O2
Aceptores finais externos de eltrons
RESPIRAO AERBIA
Como pode ser observado, nos processos aerbios so gerados 38 ATPs por cada mol de glicose degradado, enquanto que no anaerbios esta gerao de energia muito inferior,
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podendo gerar at mesmo menos de 1 ATP por mol de glicose. Alm disso, nem toda a energia contida em 1 mol de glicose armazenada na forma de ATP, ficando grande parte da mesma dissipada no ambiente. Respirao aerbia: 38 ATPs/mol x 7 kcal/mol ATP = 266 kcal Glicose Glicose 6 CO2 + 6 H2O Etanol (H = 688 kcal/mol) 266/688 = 39 % (H = 57 kcal/mol) 14/57 = 25 % Fermentao: 2 ATPs/mol x 7 kcal/mol ATP = 14 kcal Este fato demonstra a capacidade de microrganismos aerbios de extrair uma maior quantidade de energia de um substrato comparativamente com os anaerbios. Este fato tem uma implicao direta na partio da quantidade de substrato que vai para gerao de energia e a que vai para a sntese de novas clulas. Processos aerbios geram de 5 a 20 vezes mais material celular a partir de uma quantidade determinada de substrato do que os processos anaerbios. Esta diferena em termos energticos est relacionada termodinmica das reaes envolvidas. A Figura abaixo apresenta um grfico das relaes entre doadores de eltrons (substratos) e de aceptores de eltrons com a energia gerada pelas reaes metablicas.
Doadores de eltrons Formiato Glicose Glicerol Metanol Piruvato Glicina Lactato Etanol Succinato Benzoato Acetato SO42Aceptores de eltrons NO3NO2-
CO2
O2
0 30
-5 35
-10
-15
-20
-25
Esta maior capacidade de extrao de energia do substrato dos processos aerbios implica em um desenvolvimento mais acelerado de uma populao de microrganismos, porm, no implica em que sejam maiores a velocidade especfica de converso de substrato em produto. Na realidade, em geral, os microrganismos anaerbios degradam um substrato 2 vezes mais rpido do que os aerbios. importante lembrar que os argumentos termodinmicos no podem ser usados em todos os casos para prever ou explicar determinadas ocorrncias nestes sistemas. Os fatores ambientais so de fundamental importncia. Nas Tabelas a seguir esto apresentados alguns parmetros cinticos tpicos dos processos anaerbio e aerbio, onde podemos observar numericamente os comentrios feitos acima.
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Sumrio de valores de constantes cinticas para vrios substratos utilizados em processos anaerbios mesoflicos
Substrato Processo k
(gDQO/gSSVd)
KS
(mgDQO/L)
max
(d-1)
YX/S
(gSSV/gDQO)
b
(d-1)
Carbohidratos cidos de cadeia longa cidos de cadeia curta Acetato H2 e CO2
Acidognese Oxidao anaerbia Oxidao anaerbia Metanognese acetoclstica Metanognese
1,33 70,6 0,77 6,67 6,2 17,1 2,6 11,6 1,92 - 90
22,5 630 105 3180 12 500 11 421 4,8x10-5 0,6
7,2 30 0,085 0,55 0,13 1,20 0,08 0,7 0,05 4,07
0,14 0,17 0,04 -0,11 0,025 0,047 0,01 0,054 0,017 0,045
6,1 0,01 0,015 0,01 0,027 0,004 0,037 0,088
Sumrio de valores de constantes cinticas para vrios substratos utilizados em processos aerbios mesoflicos
Valores coeficiente k KS
YX/S b
unidade
d-1 mgDBO/L mgDQO/L gSSV/gDQO d-1
faixa
tpico
2 - 10 25 - 100 15 - 70 0,4 0,8 0,025 0,075
5 60 40 0,6 0,06
Nestas Tabelas importante verificar as diferenas entre os fatores de converso de substrato em clulas (Y), que mesmo no sendo nas mesmas unidades podem dar uma idia da ordem de grandeza. Os microrganismos aerbios aproveitam em torno de 60 % da matria orgnica para produzir novas clulas, enquanto que os anaerbios acidognicos aproveitam em mdia 15 % e os metanognicos 3 %. No entanto, em termos de velocidade de converso de substrato em produtos os microrganismos anaerbios acidognicos so em mdia 7 vezes mais rpidos do que os aerbios, e os metanognicos acetoclsticos, limitantes do processo anaerbio, tem uma velocidade mdia ligeiramente superior dos aerbios (1,4 vezes). Em termos de velocidade de decaimento (b ou Kd), os metanognicos acetoclsticos decaem numa velocidade aproximadamente 3 vezes menor. Este fator implica em que um lodo anaerbio pode ser conservado sem alimentao por perodos mais longos do que os aerbios. Isto tem importncia fundamental na retomada de processos aps um perodo de parada para manuteno, ou em casos de processos sazonais.
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Cintica de crescimento
5 Growth Velocity (d-1) 4 3 2 1 0 0 100 200 300 400 500 Substrate (mg COD/L)
Cintica de consumo de substrato

Substrate Removal Velocity (mg COD gSV -1d-1)
10 8 6 4 2 0 0 100 200 300 400 500

Substrate (mg COD/L)
Lodos Ativados
Metanognicas Acetoclsticas
INTERAES MICROBIANAS NOS PROCESSOS DE TRATAMENTO BIOLGICO (Texto adaptado de VAZOLLER, 1999)
Sistemas Aerbios
O sistema biolgico mais comumente utilizado como exemplo dos processos aerbios o conhecido por Lodos Ativados. No entanto, sua descrio microbiana bastante semelhante para outros sistemas, como Filtro Biolgico, Lagoas Aeradas, Valos de Oxidao e Biodiscos. Por serem sistemas microbianos semelhantes, estes sero abordados em conjunto.
Lodos ativados
No processo de Lodos Ativados participam uma srie de microrganismos. Dentre os principais tipos encontram-se: bactrias hetertrofas e quimioautrtofas (destacando-se as filamentosas), protozorios e micrometazorios. Nestes sistemas as bactrias so os consumidores primrios, ou seja, so responsveis pela degradao da matria orgnica. Os protozorios utilizam as bactrias como base nutricional, que por sua vez iro constituir a base nutricional dos micrometazorios. A principal caracterstica deste processo e a formao de aglomerados de microrganismos (flocos) que importante para separao do lodo formado. A quantidade de bactria filamentosas tem um papel fundamental na floculao do lodo. A floculao bacteriana conseqncia direta da operao do bioreator, que promove condies de estresse nutricional, conduzindo a menor atividade de parte das clulas no sistema, ou induzindo o metabolismo endgeno celular. A baixa atividade das bactrias favorece a floculao no bioreator, bem como a auto-oxidao das clulas, o que em certo grau auxilia na diminuio da massa celular.
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As bactrias responsveis pelo processo biolgico e presentes no floco pertencem a diferente gneros, e em sua grande maioria so hetertrofas. O quadro abaixo apresenta alguns exemplos de gneros microbianos presentes em Lodos Ativados. Tipos de microrganismos encontrados no processo de lodos ativados
Tipo de microrganismo Bactrias Exemplos
Hetertrofas
Pseudomonas sp, Zooglea ramigera, Achromobacter sp, Flavobacterium sp, Bdellovbrio sp, Mycobacterium, Alcaligenes sp e Citromonas sp. Sphaerotillus natans, Beggiatoa sp, Thiothrix, Leucothrix sp, Microthrix parvicella, Nocardia sp, Nostocoida limicola, Haliscomenobacter hydrosis, Flexibacter sp. Nitrosomonas sp E Nitrobacter sp. Amebas Arcella discoides e Amoeba sp. Ciliados livres-nadantes e ssseis Aspidisca costata, Trachelophyllum sp, Paramecium sp, Didinium sp e Chilodenella sp. Flagelados Spiromonas sp, Bodo sp, Euglena sp, Monas sp e Cercobodo sp.
Filamentosas
Nitrificantes
Protozoa
Classe Sarcodina Classe Ciliata
Classe Mastigophora
Algumas espcies de bactrias filamentosas so tambm hetertrofas, removendo a matria orgnica do meio, e outras so capazes de oxidar compostos reduzidos de enxofre, com formao intracelular de grnulos de enxofre elementar, como o caso dos gneros Thiothrix e Beggiatoa sp. Estas bactria podem ser encontradas na estrutura dos flocos ou livres, e so em geral os microrganismos responsveis pela ocorrncia de um dos graves problemas no tanque de aerao, o intumecimento do lodo. O crescimento em abundncia de filamentosas, como efeito de algum desequilbrio operacional do sistema, forma uma macroestrutura semelhante a uma rede, que interfere na sedimentao e compactao do floco bacteriano, alm da competio com as demais espcies bacterianas pelo substrato orgnico. A existncia de outros metabolismos tambm pode ser exemplificada pelas espcies quimioauttrofas Nitrosomonas sp e Nitrobacter sp, responsveis pela nitrificao da amnia.
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A microfauna existente um bom indicador do estgio de depurao do processo, uma vez que sua natureza varia com a concentrao de matria orgnica, com a concentrao de O2 e com a concentrao das vrias espcies de microrganismoa presentes no sistema. A Figura abaixo apresenta um grfico representativo das variaes de predominancia dos vrios microrganismoas presentes em um processo de Lodos Ativados, em funo do grau de depurao do efluente.
No incio do processo pode-se observar a presena de amebas e flagelados, posteriormente substitudos por protozorios holozicos, como por exemplo os ciliados livrenadantes. O climax do sistema atinge quando se observa a presena de siliados ssseis e micrometazorios, como os rotferos e nematides. Pode-se controlar qualitativamente o processo de lodos ativados em funo da predominncia das populaes de microrganismos existentes. Algumas caractersticas do processo relacionadas com a predominncia das populaes est apresentada na Tabela abaixo: Outro parmetro de controle realizado com a anlise microscpica com relao s caractersticas de sedimentabilidade do lodo em funo do nmero de filamentos existentes e do dimetro do floco.
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Sistemas Anaerbios
Nos processos anaerbios ou, nos sistemas de biodigesto anaerbia, a degradao da matria orgnica envolve a atuao de microrganismos procariticos anaerbios facultativos e obrigatrios, cujas espcies pertencem ao grupo de bactrias hidrolticas-fermentativas, acetognicas produtoras de hidrognio e metanognicas. A bioconverso da matria orgnica poluente com produo de metano requer a cooperao entre culturas bacterianas como ilustrado no esquema da Figura abaixo. Na atividade microbiana anaerbia em biodigestores, como tambm em habitat naturais com formao de metano (sedimentos aquticos, sistema gastrintestinal de animais superiores, pntanos, etc.), o que se observa a ocorrncia da oxidao de compostos complexos, resultando nos precursores do metano, acetato e hidrognio.
Microbiologia e Bioqumica da Digesto Anaerbia

POLMEROS
(proteinas, lipdos, polisacardeos) 1
MONOMEROS Y OLIGOMEROS
1 1 4 1
I - Hidrlise e fermentao
C. GRAXOS ALCOOiS LACTATO, etc.
H CO2 H22++ CO2 Formiato, etc. FORMIATO
II Acetognese y desidrogenaco
ACETATO
6 2 3
III Metanognese
CH4 + CO2
A natureza da gnese do metano em etapas, a partir de compostos orgnicos complexos, mostra a importncia das interaes microbianas que buscam evitar o acmulo de cidos orgnicos e lcoois no meio em fermentao. So vrios os tipos de bactrias que participam no processo, e alguns exemplos so mostrados no Quadro seguinte.
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Etapas da biodigesto anaerbia
Espcies bacterianas
Hidrlise e acidognese
Clostrdios, Acetivibrio cellulolyticus, Bacteroides succinogenes, Butyrivibrio fibrisolvens, Eubacterium cellulosolvens, Bacillus sp, Selenomonas sp, Megasphaera sp, Lachnospira multiparus, Peptococcus anaerobicus, Bifidobacterium sp, Staphylococcus sp Syntrophomonas wolinii, S. wolfei, Syntrophus buswellii, Clostridium bryantii, Acetobacterium woddii, Desulfovibrio sp, Desulfotomaculum sp (bactrias redutoras do on sulfato) Methanosarcina sp e Methanothrix sp Methanobacterium sp, Methanobrevibacter sp, Methanospirillum sp
Acetognese Metanognese acetoclstica Metanognese hidrogenotrfica
Os organismos da biodigesto anaerbia apresentam um elevado grau de especializao metablica. A eficincia do processo anaerbio depende, portanto, das interaes positivas entre as diversas espcies bacterianas, com diferentes capacidades degradativas. Os intermedirios metablicos de um grupo de bactrias podem servir como nutrientes ao crescimento de outras espcies. Assim, observa-se a ocorrncia de vrias reaes de degradao dos compostos orgnicos e a dependncia das mesmas da presena do hidrognio formado no sistema. A Tabela a seguir apresenta a estequiometria de algumas reaes da biodigesto anaerbia, e as variaes de energia livre destas reaes, sob condies padro de ocorrncia e dentro dos biodigestores. Os organismos da biodigesto anaerbia apresentam um elevado grau de especializao metablica. A eficincia do processo anaerbio depende, portanto, das interaes positivas entre as diversas espcies bacterianas, com diferentes capacidades degradativas. Os intermedirios metablicos de um grupo de bactrias podem servir como nutrientes ao crescimento de outras espcies. Assim, observa-se a ocorrncia de vrias reaes de degradao dos compostos orgnicos e a dependncia das mesmas da presena do hidrognio formado no sistema. A Tabela 5 apresenta a estequiometria de algumas reaes da biodigesto anaerbia, e as variaes de energia livre destas reaes, sob condies padro de ocorrncia e dentro dos biodigestores. A remoo do hidrognio nos sistemas anaerbios feita pela ao de bactrias anaerbias hidrogenotrficas, representadas por espcies de metanobactrias e de redutoras do on sulfato. A cooperao entre as bactrias produtoras e consumidoras de hidrognio, sob condies anaerbias, denominada "transferncia de hidrognio entre espcies".
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Reaes
G0
(kcal/reao) (kcal/reao)
1. Converso da glicose em metano e dixido de carbono C6H12O6 + 3H2O 3CH4 + 3HCO3 + 3H

+
-96,5
-95,3
2. Converso da glicose em acetato e hidrognio C6H12O6 + 4 H2O 2CH3COO- + 2 HCO3- + 4H+ + 4H2 3. Metanognese do acetato CH3COO- + H2O CH4 + HCO34. Metanognese do hidrognio e dixido de carbono 4H2+ HCO3- + H+ CH4 + 3H2O 5. Acetognese do hidrognio e dixido de carbono 4H2 + 2HCO3- + H+ CH3COO- + 4H2O 6. Oxidao de aminocido Leucina + 3H2O isovalerato + HCO3- + NH4+ + 2H2 7. Oxidao do butirato a acetato CH3CH2CH2COO- + 2H2O 2CH3COO- + H+ + 2H2 8. Oxidao do propionato a acetato CH3 CH2COO- + 3H2O - CH3COO- + HCO3- + H++ 3H2 9. Oxidao do benzoato a acetato C7 H5 O2- + 7H2O 3CH3COO- + HCO3- + 3H+ + 3H2 10. Desalogenao redutiva H2 + CH3 Cl CH4 + H++ Cl+18,2 -1,3 -49,3 -76,1
-7,4 -32,4 -25,0 +1,0 +11,5
-5,9 -7,6 -1,7 -14,2 -4,2
+21,4 -39,1
-3,8 -29,0
* Os clculos de AG' foram realizados sob as condies "tpicas" em um biodigestor anaerbio, 37C e pH 7,0. A concentrao de produtos e reagentes foram as seguintes: 10 (molares para glicose, leucina, benzoato e cloreto de metila; 1 mmol/L para acetato, butirato, propionato e isovalerato; 20 mmoles/L para o on bicarbonato e on cloreto; 0,6 atm para o metano;10-4 para o hidrognio. Os dados das variaes de energia livre das reaes mostrados nesta Tabela, e associados oxidao anaerbia da glicose, cidos orgnicos, aminocidos e benzoato pelas bactrias fermentativas e acetognicas produtoras de hidrognio, indicam a necessidade de baixas presses parciais de hidrognio no sistema. A metanognese hidrogenotrfica e acetoclstica ocorre sob presses parciais de hidrognio da ordem de 10-4 atm. Portanto, este o teor de hidrognio que permite a ocorrncia da maioria das reaes para a metanognese completa dos resduos.
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O elevado desempenho dos biodigestores anaerbios modernos, denominados noconvencionais, conseqncia da organizao eficiente dos microrganismos anaerbios e sua reteno no reator. Os microrganismos fisicamente organizados em aglomerados bacterianos, grnulos biolgicos, ou em biofilmes, ficam facilmente retidos dentro do sistema. A presena de um material que suporte a adeso dos microrganismos no obrigatria em alguns reatores, como no caso do lodo granulado dos reatores de fluxo ascendente e manta de lodo INFLUNCIA DE MICRORGANISMOS FATORES AMBIENTAIS NA ATIVIDADE DOS
Como comentado no primeiro captulo, a predominncia e a atividade dos microrganismos est diretamente relacionada aos fatores ambientais. Certamente, a composio qumica do meio de extrema importncia nestes processos, merecendo um aprofundamento especfico. Porm, esta uma matria extensa que traria uma disperso do enfoque principal. No anexo 3 encontra-se uma apostila sobre a questo do equilbrio qumico voltado ao tratamento biolgico de resduos. Aqui veremos com um pouco mais de detalhes a interferncia de alguns fatores como o pH, os nutrientes, a toxicidade de alguns ons e a temperatura.
pH:
O pH altera as cargas dos stios ativos das enzimas modificando suas estruturas e, consequentemente perdendo suas especificidades. Existem microrganismos que possuem uma faixa mais ampla de sobrevivncia do que outros. A grande maioria dos microrganismos tem a atividade tima em valores de pH em torno da neutralidade. Nestes sistemas onde existem uma srie de microrganismos atuando na forma de consrcios, deve-se buscar a faixa de pH onde propicia-se o crescimento mximo da maior parte dos microrganismos envolvidos, ou daqueles mais exigentes (faixas mais estreitas), ou mesmo daqueles que crescem numa velocidade menor, para que no haja um desequilbrio do sistema. Este o caso tpico dos microrganismos metanognicos na digesto anaerbia. So a eles que deve-se procurar otimizar o crescimento. A Figura abaixo apresenta um grfico da atividade de alguns microrganismos metanognicos em funo do pH. A faixa tima para a metanognese entre 6,8 a 7,2.
Relative Activity
1,2 1 0,8 0,6 0,4 0,2 0 5 5,5 6 6,5 7 7,5 8 8,5 9
pH
70
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Nutrientes:
A concentrao dos nutrientes disponveis para os microrganismos interfere diretamente nas suas atividades. Segundo a equao de Monod, quando no h limite de substrato os microrganismos so capazes de crescer com a sua velocidade mxima. = max. S ks + S
Nos processos de tratamento de efluentes deseja-se minimizar a concentrao dos nutrientes (C, N, etc.) a nveis mximos estipulados pela legislao, de tal forma que a situao de limitao de substrato atingida. Como exemplo, a DBO5 de 60 mg/l um parmetro comum a ser alcanado. Vejamos como estaro as atividades dos microrganismos aerbios e anaerbios nesta condio: Aerbios: Anaerbios = max. = max. 60 60 + 60 60 600 + 60 = 0,5 max. = 0,09 max.
Estes valores mostram que um processo aerbio capaz de atingir um efluente de melhor qualidade muito mais fcilmente do que os processos anaerbios. Isto pode ser extrapolado para os outros nutrientes envolvidos, como o caso do nitrognio amoniacal (fonte de nitrognio). Em processos anaerbios h necessidade de manter-se altos teores de nitrognio para que este no seja limitante.
Toxicidade:
Uma srie de compostos pode causar inibio ao crescimento de microrganismos aerbios e anaerbios. Porm, a intensidade da inibio ir depender de uma srie de fatores, mas principalmente do tipo de microrganismo e da concentrao do composto txico. H uma srie de formas que os compostos podem interferir nas funes metablicas dos microrganismos, envolvendo mecanismos muitas vezes complexos e pouco esclarecidos. Como exemplo, a Figura abaixo apresenta o efeito inibitrio de alguns ctions de metais leves e de amnio sobre a velocidade de utilizao de acetato em digesto anaerbia.
Temperatura:
A temperatura altera as propriedades fsicas do meio, interfere na cintica das reaes, altera a conformao da estrutura das enzimas e interfere nas funes bsicas dos microrganismos (mobilidade, transporte de ons, etc.). Cada microrganismo possui uma faixa tima de temperatura. A Figura abaixo apresenta a faixa de temperatura para alguns microrganismos anaerbios.
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Relative Activity
1,2 1 0,8 0,6 0,4 0,2 0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Temperature
Os microrganismos anaerbios so muito mais sensveis a variaes de temperatura do que os aerbios. Em temperaturas inferiores a 10 oC o processo anaerbio se torna muito pouco ativo praticamente inviabilizando o mesmo para altas remoes de matria orgnica. A Figura abaixo apresenta a variao de atividade dos microrganismos aerbios e anaerbios em funo da temperatura e da concentrao de substrato disponvel.
6.2- Parmetros de Controle de Processo (texto adaptado de YRATA, 1999)
Como qualquer processo, os de tratamento biolgico de efluentes devem ser monitorados e mantidos sob controle estatstico, de modo a assegurar seu bom desempenho. Vrias so as causas de variabilidade que podem ocorrer. Enquanto que nos processos sob controle estatstico (processos estveis) a variabilidade se deve a causas aleatrias no significativas, a desestabilizao se deve a causas especiais como: sobrecarga orgnica ou hidrulica, aparecimento de substncias txicas orgnicas ou inorgnicas na corrente de entrada, mudanas significativas nas condies ambientais como temperatura, pH, e outras, que podem afetar o sistema biolgico. A corrente de entrada do sistema deve ser monitorada para que se possa fazer correes quando necessrio, de modo a minimizar as probabilidades de desequilbrio do sistema de tratamento. Algumas caractersticas so importantes nas metodologias de acompanhamento e controle:
Rapidez: para que um eventual problema seja detectado a tempo de proceder a interveno no processo antes do estabelecimento de uma condio de falha no sistema. desejvel a aquisio de dados em tempo real, atravs de um sistema de monitoramento on-line. Significado bioqumico: a medida deve refletir uma conseqncia do metabolismo do sistema biolgico. Confiabilidade: a preciso e exatido das medidas obtidas so caractersticas importantes dos mtodos usados.
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Outra questo importante com relao a Amostragem. Quando se trata de um reator homogneo, as amostras para a avaliao do contedo do tanque podem ser retiradas na sada do efluente. Quando se tratar de reatores no homogneos como o filtro biolgico e o UASB, os parmetros tero valores que variam ao longo da altura, de modo que seria interessante colher amostras ao longo da altura, dependendo dos objetivos do trabalho. PRINCIPAIS PARMETROS PARA PROCESSOS ANAERBIOS
pH
O pH tem um significado muito importante no processo anaerbio. Sua queda revela um acmulo de intermedirios cidos num nvel superior ao tolerado pela capacidade tampo do meio, o que pode ser o resultado de um desequilbrio entre a produo e o consumo dessas substncias, decorrente da falta de equilbrio entre as populaes. O valor de pH medido usando um potencimetro dotado de eletrodos especficos para pH, que normalmente so compostos por um eletrodo de vidro, especfico para H+, acoplado a um de referncia (como um de calomelano, de prata/cloreto de prata). Apesar de ser uma medida muito simples quanto realizao, alguns cuidados so importantes. O pH resultado de vrias interaes entre as espcies qumicas, das quais o CO2 uma das mais importantes. Como a presso parcial do CO2 fora do reator menor do que dentro, assim que a amostra coletada comea um processo de liberao do gs dissolvido, que agravado pela agitao. A perda contnua de CO2 dissolvido vai resultar no aumento contnuo do pH. Por essa razo, a medida de pH deve ser feita imediatamente aps a coleta de amostra do reator, misturando o contedo sem provocar uma agitao excessiva.
AOV (cidos orgnicos volteis)
um dos parmetros mais importantes para o acompanhamento e controle da digesto anaerbia, pois este mede o equilbrio entre as populaes de microrganismos acidognicos e metanognicos. O acmulo dos mesmos indica desequilbrio do processo e consequentemente a falha. Vrios mtodos esto disponveis para sua medida. O melhor de todos a cromatografia, tanto em fase gasosa como em fase lquida, por fornecer informaes mais detalhadas. importante principalmente em trabalhos de pesquisa. Determinao cromatogrfica de AOV Para cromatografia em fase gasosa, deve-se dispor de um detector de ionizao de chama e integrador automtico para que resultados adequadamente precisos sejam obtidos. Existem vrias colunas no mercado capazes de separar eficientemente os AOV de interesse (como por exemplo, o Carbopack B-DA com 4% de Carbowax 20 M) importante seguir as recomendaes do fabricante do equipamento e da coluna quanto aos cuidados com o condicionamento do sistema, regenerao da coluna, preparao da amostra, etc. tambm fundamental fazer uma calibrao adequada do mtodo usando padres (externos ou internos).
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Determinao conjunta dos AOV Para uso rotineiro de monitoramento do processo em laboratrios ou em estaes de tratamento, pode-se usar mtodos mais simples, como o espectrofotomtrico segundo Montgomery et al, ou o de titulao segundo Standard Methods. Duas so as desvantagens principais tanto do mtodo colorimtrico como do volumtrico, em relao ao cromatogrfico: podem apresentar desvios cuja magnitude depende da composio dos AOV; no fornecem a composio dos AOV.
Alcalinidade
A medida da alcalinidade mostra o nvel da capacidade tampo, sendo por isso importante para a preveno de quedas de pH. Existem diversas espcies qumicas que conferem alcalinidade ao meio: bicarbonato, sais de cidos volteis e outros. Uma vez que cada espcie tem o seu pH de neutralizao completa, o significado do parmetro depende do pH final de titulao. A alcalinidade total determinada por titulao at pH 4,0.
Relao AOV / alcalinidade
A relao AOV/alcalinidade um parmetro mais adequado para o monitoramento do processo, pois permite prever e evitar a queda de pH, que poderia provocar uma falha do sistema, do que simplesmente o AOV e alcalinidade separadamente. Os valores recomendados ficam entre 0,1 e 0,35 em concentraes molares de AOV e alcalinidade, que correspondem a 0,06 e 0,2 quando ambos os parmetros esto expressos em mg/L.
Volume de gs total e de metano
A medida do volume de gs produzido e sua composio refletem a condio do processo, ambos indicando o equilbrio do processo entre as vrias populaes de microrganismos. Em escala de laboratrio, a medida pode ser feita facilmente usando gasmetros de transferncia de lquido, quantificando o volume de lquido deslocado em um perodo de tempo. No caso de se medir o biogs total, em escala de laboratrio, pode-se usar uma soluo de 200 g de Na2SO4 e 200 mL de H2SO4 concentrado em 800 mL de gua. Neste caso importante determinar a composio do gs, por cromatografia ou por outro mtodo mais simples, pois a concentrao de CH4 importante para avaliar o equilbrio do processo anaerbio. No caso de se trabalhar em pequena escala, em pesquisa, pode-se coletar apenas o metano, absorvendo o CO2 em tubo de cal sodada e recolhendo o gs num gasmetro contendo uma soluo de NaOH. Neste caso a cal sodada deve ser substituda periodicamente e a soluo de soda no deve ter pH inferior a 12.
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Nos gasmetros de deslocamento de lquido, em escala de laboratrio, deve-se tomar o cuidado de equilibrar a presso interna do gasmetro e do reator com a presso ambiente na ocasio da leitura, para que seja possvel a expresso do volume de gs sempre na mesma condio, como por exemplo as CNTP.
Composio do biogs
altamente desejvel contar com um cromatgrafo simples, dotado s com um detetor de condutividade trmica exclusivamente para analisar gases. De preferncia o equipamento deve ser configurado de tal forma que uma nica injeo seja suficiente para obter os picos dos principais componentes do biogs (metano, gs carbnico, ar contaminante, hidrognio). Para uma maior preciso de medida, importante que o equipamento seja dotado de um amostrador (loop). fundamental que se tenha pelo menos um biogs padro certificado para a calibrao do sistema a cada ocasio de anlise. Na falta de disponibilidade de um cromatgrafo, mtodos mais simples podem ser usados para ter uma avaliao da produo de metano. PRINCIPAIS PARMETROS PARA PROCESSOS AERBIOS
Sedimentabilidade
A sedimentabilidade do lodo do tanque de aerao uma caracterstica fundamental para o bom funcionamento do processo, uma vez que o lodo sedimentado no decantador final retornado ao tanque para assegurar um alto tempo de reteno celular. A sedimentabilidade determinada em amostras coletadas perto da sada do tanque de aerao. Nas mesmas amostras deve-se determinar o SSV, para poder calcular o ndice volumtrico de lodo. Coloca-se a amostra em uma proveta de 1L e acompanha-se a sedimentao fazendo leitura da altura do lodo em tempos de, por exemplo, 5, 10, 15, 20 e 30 minutos. Aps a leitura dos 30 minutos, o contedo homogeneizado e da feita a determinao de slidos suspensos totais (SST). Construi-se a curva de sedimentao, plotando o volume de lodo em funo do tempo, para comparar as caractersticas do lodo ao longo do tempo.
ndice volumtrico de lodo (IVL)
o volume ocupado por 1 grama de lodo (em termos de matria seca), calculado dividindo o volume de lodo obtido no teste de sedimentao (aps 30 minutos) pelo teor de SST. volume de lodo (mL/L) IVL = SST (g/L)
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Velocidade especfica de consumo de oxignio
o consumo de oxignio realizado por uma unidade de massa de lodo do tanque de aerao por uma unidade de tempo. A medida deve ser efetuada com o sistema nas condies normais de operao, suprimindo-se a oferta de ar s durante a sua realizao. Mede-se a queda no teor de oxignio dissolvido, por meio de um eletrodo especfico. A velocidade especfica de consumo de oxignio calculada dividindo-se a velocidade de queda da concentrao de oxignio pela concentrao de SST. Este parmetro avalia a atividade especfica do lodo.
Idade do lodo
Este parmetro uma estimativa do tempo de reteno celular mdio. determinado dividindo a massa de SSV no tanque pela massa de SSV removida do sistema. PARMETROS UTILIZADOS PARA O CONTROLE DOS DOIS PROCESSOS
Quantidade de biomassa
A quantidade de biomassa (X) um parmetro importante para verificar, em conjunto com a atividade, a capacidade do sistema em degradar a carga orgnica aplicada ao reator. O mtodo mais utilizado a concentrao de slidos suspensos volteis(SSV), conforme descrito anteriormente.
Vazo volumtrica (Q)
A vazo volumtrica (Q), associada concentrao de matria orgnica do efluente, um parmetro importante para o clculo da carga aplicada. Ela o volume de efluente aplicado ao reator por unidade de tempo. A vazo deve ser equalizada para evitar as flutuaes de velocidades ascensionais internas no reator.
Tempo de reteno hidrulico (h)
O tempo de reteno (ou deteno) hidulico o tempo que um elemento de volume leva para percorrer todo o volume do reator (V). h = V / Q
Tempo de reteno celular (c)
O tempo de reteno (ou deteno) celular pode ser definido da mesma forma como o h, porm o seu entendimento um pouco mais complexo. O c tempo de permanncia da massa celular no reator. Para um reator com reciclo de lodo (lodo ativado convencional) o c tem a seguinte expresso: c = V X / (Qd Xd + Qe Xe) Quando o reator for de mistura completa sem reciclo o c ser igual ao h.
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Carga orgnica volumtrica (qv)
A carga orgnica volumtrica a quantidade de substrato alimentado (S0) por unidade de volume de reator, por unidade de tempo (kg DQO/m3 r dia). Este parmetro mede a capacidade de um reator em tratar um determinado efluente, servindo como parmetro de projeto e de comparao entre reatores de diferentes concepes. qv = Q S0 / V
Carga orgnica especfica (qe) ou relao F/M
A carga orgnica especfica a quantidade de substrato alimentado (S0) pela quantidade de biomassa presente, por unidade de tempo (kg DQO/kg SSV dia). Este parmetro importante para verificar em que condies de alimentao os microrganismos esto expostos (substrato limitante ou excedente). qe = F/M = S0 / X = qv / X
Atividade especfica:
A atividade especfica mede a relao entre a quantidade de substrato consumido e a quantidade de biomassa, por unidade de tempo (kg DQO/kg SSV dia). A unidade a mesma da carga orgnica especfica, porm mede exatamente a capacidade daquele consrcio de microrganismos em degradar um substrato especfico. Este teste pode ser aplicado para vrias populaes de microrganismos especficos, separadamente ou em conjunto, variando o substrato que adicionado e as condies ambientais aplicadas ao teste.
Microscopia
Como j mencionado anteriormente, a microscopia uma ferramenta muito til quando deseja-se avaliar as populaes que predominam nos sistemas. As tcnicas utilizadas so vrias, dependendo do objetivo da anlise.
MEDIDAS DA EFICINCIA DO PROCESSO DE TRATAMENTO

Remoo de matria orgnica
A matria orgnica pode ser expressa em termos de SV (slidos volteis), DQO (demanda qumica de oxignio), DBO (demanda bioqumica de oxignio) ou COT (carbono orgnico total) A matria orgnica consumida (diferena entre a introduzida e a remanescente) relacionada quantidade introduzida no reator, obtendo-se a frao removida. Em geral expressa em termos de porcentagem. Este parmetro reflete a eficincia do processo.
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Converso de matria orgnica a gs
Embora possa ser expressa em termos de biogs ou de metano, tem maior significado quando expressa em termos de metano. a relao entre o volume de gs total ou de metano produzido com a quantidade de matria orgnica adicionada ao reator ou removida pelo processo.
6.3- Sistemas de Tratamento 6.3.1- Sistemas Aerbios
LODOS ATIVADOS Dentre os processos aerbios, o processo de lodo ativado (PLA) um dos mais aplicados e tambm de maior eficincia. o mais utilizado em localidades de grande concentrao urbana. A primeira unidade, em escala real, para tratamento de esgotos foi instalada em Manchester (UK em 1914). Desde ento o processo de lodos ativados ganhou grande difuso e incorporou modificaes tcnicas, mantendo-se ativo no mercado de processos de tratamento de efluentes. A Figura abaixo mostra um esquema simplificado de tratamento por lodo ativado.
Afluente
Biorreator
Decantador secundrio
Efluente final Aerao
Reciclo de lodo
Descarte de lodo
Esquema simplificado de tratamento por lodo ativado. no seu interior do biorreator (tanque de aerao) que ocorrem as reaes que conduzem metabolizao dos compostos bio-tranformveis. Aqui essencial que se tenha boa mistura e boa aerao. O efluente tratado, em conjunto com o lodo (biomassa) em suspenso vai para o decantador secundrio onde separa adequadamente o lodo, que pode ser recirculado para o tanque de aerao ou ser descartado. Esta recirculao ir dar as caractersticas desejveis ao lodo, uma vez que pode-se controlar o seu tempo de residncia.
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O funcionamento do processo est condicionado pela capacidade de decantao do lodo. Para esgoto domstico a literatura, relativamente abundante, permite indicar faixas operacionais do processo, que asseguram boa sedimentabilidade do lodo, viabilizando o processo. Para efluentes industriais, devido sua especificidade, deve ser realizado um trabalho experimental para assegurar um projeto criterioso de lodos ativados.
VARIANTES DO LODOS ATIVADOS 1. CONVENCIONAL Estes so reatores tipo calha (plug flow), que normalmente so operados em paralelo. A Figura abaixo apresenta um desenho esquemtico destes reatores.
Tanques de aerao Afluente
Efluente
Aerao 79
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Dois so os maiores problemas deste tipo de reator: sendo a aerao uniforme ao longo do reator, a concentrao de oxignio varia ao longo do mesmo, prejudicando as caractersticas de sedimentabilidade do lodo; outro problema com relao a no permissividade de absorver cargas de choque orgnico ou de compostos txicos. 2. AERAO DECRESCENTE Para resolver o problema da aerao diferenciada, utiliza-se uma variao na aerao do sistema atravs do espaamento dos aeradores.
Tanques de aerao Afluente
Efluente
Aerao
3. AERAO ESCALONADA Outra forma de contornar o problema da aerao e da sobrecarga, pode-se fazer a alimentao em vrios pontos do reator e manter a distribuio uniforme da aerao. Tanques de aerao
Efluente
Afluente
Aerao
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4. AERBIO DE CONTATO Observou-se que a matria orgnica antes de ser metabolizada ela adsorvida pela matriz do floco microbiano. A velocidade de adsoro muito superior a da biodegradao. Como a matria orgnica encontra-se de forma diluda, interessante remove-la primeiro por adsoro, separar os slidos e depois degrada-la em um reator de slidos separadamente. A vantagem deste sistema a diminuio do tempo de reteno hidrulico total do sistema.
Tanque de adsoro
Afluente
Decantador secundrio
Efluente final
Reciclo de lodo
Biorreator
Aerao
Descarte de lodo
5. AERAO PROLONGADA Esse processo de tratamento tambm definido como um processo de oxidao total e se constitui num modificao do processo de lodos ativados. A idia bsica do processo de Aerao Prolongada a de reduzir, o mximo possvel, o excesso de lodo ativado produzido. Essa reduo da concentrao de lodo conseguida pelo simples aumento do tempo de aerao, ou seja, pelo aumento do tempo de residncia no reator. Dessa forma, o excesso de lodo consumido por respirao endgena. Se operada de forma adequada, a planta de tratamento de despejos por Aerao Prolongada no produz efeitos deletrios ao meio ambiente (odor) podendo, portanto, ser instalada em locais de grande concentrao populacional. 6. OXIGNIO PURO O oxignio puro pode ser usado no lugar do ar para obter a vantagem da maior transferncia de oxignio para o meio. Este processo utilizado quando o efluente muito concentrado ou a unidade est sobrecarregada. As desvantagens so os custos elevados e a necessidade de um controle efetivo da quantidade de oxignio podendo promover lodo de m sedimentabilidade. LAGOS AERADAS Lagoas aeradas so bacias de grande volume nas quais, analogamente ao reator de lodo ativado, a aerao do despejo feita por meio de unidades mecnicas de aerao (aeradores de superfcie).
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A diferena fundamental entre a lagoa aerada e o reator de lodo ativado reside no fato de que na lagoa aerada no h reciclo do lodo, ou seja, o lodo formado juntamente com o despejo tratado, lanado diretamente no corpo receptor ou, se necessrio, enviado para unidades de tratamento de lodo. Os tempos de reteno so elevados e a carga mssica e volumtrica so menores. A concentrao de slidos na lagoa aerada ser funo das caractersticas do despejo e do tempo de residncia. regimes de operao de lagoas aeradas regime de mistura completa: Nesse regime, o nvel de agitao tal que todos os slidos so continuamente mantidos em suspenso e o tempo de residncia da ordem de 3 dias regime de lagoa facultativa: Nesse regime de operao, o nvel de agitao de cerca de 5 vezes menor que o regime de mistura completa. Esse nvel de agitao insuficiente para manter em suspenso homognea todos os slidos presentes de forma que parte desses slidos se deposita no fundo da lagoa onde, em razo da provvel escassez de oxignio dissolvido, sofrem decomposio anaerbia. Devido acumulao, esses slidos devem ser removidos (freqncia de remoo varia entre 1 e 6 anos). O tempo de residncia dessas lagoas da ordem de 6 dias. A seleo do regime de operao de uma lagoa aerada resulta de uma avaliao dos custos de operao e, principalmente, dos custos da terra (rea). claro que as lagoas facultativas, por demandarem menor potncia de aerao, exigem maiores volumes de bacia. LAGOAS DE ESTABILIZAO A diferena bsica entre a lagoa de estabilizao e a lagoa aerada que na primeira, a aerao no feita por meios mecanicamente induzidos (aeradores de superfcie) mas somente por meios naturais (transferncia do oxignio atmosfrico para a gua e, em maior parte, pela ao fotossinttica dos vegetais clorofilados presentes na lagoa). O oxignio liberado na fotossntese utilizado pelos microrganismos aerbios na degradao da matria orgnica e, por sua vez, os produtos dessa degradao aerbia (CO2, NO3-, PO43-) so utilizados pelas algas numa, por assim dizer, perfeita simbiose.
Luz Algas CO2 Sais Minerais Respirao Bacteriana Esgoto
O2
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O tratamento de despejos em lagoas de estabilizao ser economicamente vivel se:

1. grandes reas de terra forem disponveis a custos baixos. 2. padres de lanamento de despejos no muito rgidos.
Se a DBO do afluente da lagoa (despejo a ser tratado) for muito alta, a taxa de consumo de oxignio ser maior que a taxa de re-aerao, a qual, por ser feita por meios naturais baixa, ento a concentrao de OD ser baixa ou nula e o substrato s ser degradado por ao anaerbia com os conseqentes problemas de odor (H2S e mercaptanas). Uma condio freqentemente encontrada em lagoas de estabilizao de que as lminas d'gua mais prximas da superfcie livre operam em condies aerbias enquanto que as mais profundas operam em condies anaerbias. Somente em casos de tratamento de despejos de alta concentrao da DBO que as condies de operao da lagoa so anaerbias. No caso de se utilizar lagoas de estabilizao em srie, de se esperar que a primeira delas opere em condies anaerbias enquanto que nas subsequentes, as condies aerbias podero eventualmente prevalecer. FILTRO BIOLGICO Neste tipo de reator se utiliza a biomassa imobilizada (aderida) em algum tipo de suporte. O filtro biolgico um recheio coberto de limo biolgico atravs do qual a gua residuria passa. Normalmente o efluente distribudo por pulverizao uniforme sobre o recheio usando um distribuidor rotativo. O efluente passa de forma descendente atravs do recheio e coletado no fundo. No filtro biolgico (FB) h o contato direto do substrato com o ar atmosfrico e com os microrganismos que se desenvolvem aderidos superfcie do meio poroso. A figura 2 a seguir mostra, de forma esquemtica, a camada de limo, essencialmente constituda de bactrias e algas, estas do gnero Zooglea, cuja espessura pode variar de 0,1 mm a 2 mm. Esta camada se constitui de 2 sub-camadas: uma camada anaerbia, aderida superfcie da do meio poroso e uma outra aerbia, externa quela. Dependendo da espessura dessa camada de limo, pode haver o desenvolvimento de uma sub-camada anaerbia junto superfcie do suporte e uma sub-camada aerbia, externa quela. Segundo alguns autores, a espessura da sub-camada aerbia seria da ordem de algumas centenas de micra (100 a 200 ), sendo a maior parte da biomassa praticamente isenta de oxignio (pela grande resistncia difuso do oxignio atmosfrico ao longo de toda a espessura da camada ). As bactrias heterotrficas predominam na pelcula oxigenada enquanto que as autotrficas - nitrificantes - predominam na pelcula anxica. Alm das bactrias e das algas h, embora em menor proporo, h a presena de protozorios, fungos e, at mesmo, vermes e larvas. Como j mencionado, a espessura da camada de limo pode variar entre 0,1 a 2 mm. Espessuras maiores tm efeito adverso tanto na operao do filtro - maior probabilidade de colmatao do leito - quanto na eficincia de remoo do substrato, decorrente de menores taxas de transferncia de substrato, oxignio e dos metablitos A remoo da DQO no FB decorre por floculao da matria orgnica em estado coloidal e aglomerao da matria orgnica em suspenso. A matria orgnica em soluo contida no despejo bem como o oxignio necessrio para a sua oxidao biolgica difundem-se atravs da camada de limo (biofilme) e por ele metabolizada com a conseqente reduo da DBO e a evoluo de gases e demais produtos do metabolismo aerbio e anaerbio. A taxa global de remoo depender da natureza e da
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concentrao da matria orgnica biodegradvel presente, tanto no estado coloidal quanto em soluo. Quando o despejo contm uma elevada percentagem da DBO nessas formas, maiores taxas de remoo da mesma pode ser removida em virtude da coagulao-floculao dos colides e por aglomerao da matria em suspenso no liquido. Despejos contendo substratos mais simples exibiro maiores taxas de difuso resultando, assim, maiores taxas de remoo quando comparados com despejos contendo substratos mais complexos. medida que o lquido percola atravs do meio poroso, substratos e oxignio difundem-se atravs da camada de biomassa, sendo aquele assimilado e os produtos desta assimilao se difundem para fora da camada de biomassa. Concomitantemente com a metabolizao do substrato, o oxignio vai sendo consumido, de modo que se pode esperar a existncia das duas sub-camadas. No filme biolgico que ocorre na sub-camada correspondente, desenvolvem-se microorganismos que realizam a oxidao biolgica da matria carboncea at transform-la em gs carbnico na sub-camada aerbia e cidos orgnicos volteis na sub-camada anaerbia. Dessa forma, os mecanismos de degradao biolgica que ocorrem nessas subcamadas so essencialmente idnticos aos que ocorrem em qualquer outro processo de degradao biolgica. Em outras palavras, parte do oxignio consumido para a sntese de material celular e parte para prover a energia necessria ao ciclo vital dos microorganismos. Apesar de extensivamente utilizado na literatura de tratamento de guas residurias, o termo filtro inadequado, pois nestes dispositivos no ocorre propriamente uma filtrao, mas sim uma biossoro seguida da metabolizao dos constituintes biodegradveis do despejos. Os filtros biolgicos convencionais, por exemplo, correspondem a reatores com biomassa (limo) aderidos a um suporte inerte, sobre a qual o despejo percola. filtros clssicos Os filtros clssicos so constitudos de um tanque de grandes dimenses - dimetro maior que a altura - recheados com uma material de preferncia inerte, como brita, coque, escria ou at mesmo bambu. Em geral, busca-se a utilizao de material de recheio que alie custos baixos e a maior rea superficial. Para minimizar as interrupes de funcionamento da unidade de tratamento decorrentes do entupimento do meio poroso - colmatao - e para permitir o fluxos de liquido e de ar sua porosidade moderada ( 40 a 60% ). A rea elevada permite uma maior taxa de colonizao superficial da biomassa e, em conseqncia, maiores taxas de transferncia de massa - substrato, ar e metablitos - No caso de despejos domsticos, os filtros utilizados tm de 1,5 a 4 m de altura e dimetro mdio de partcula de recheio variando na faixa de 4 a 12 cm. A eficincia de remoo de substrato depende de vrios fatores, entre eles: natureza do despejo, tipo de recheio e, principalmente, das condies de operao. COMPARAO ENTRE O FILTRO BIOLGICO E O LODOS ATIVADOS
1 - No FB convencional, a remoo de substrato da ordem de 60 % enquanto que no PLA esta remoo da ordem de 80 %. 2 - No h energia despendida na aerao. 3 - Os custos de instalao/manuteno/operao do FB constituem-se numa pequena frao dos custos correspondentes do PLA, a residindo sua maior atratividade com a restrio de que so recomendados como opo de tratamento de baixas vazes de despejos.
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BIODISCOS Os biodiscos so reatores que esto baseados no mesmo princpio de biofilmes descrito para os filtros biolgicos. Os biofilmes desenvolvem-se em discos de material inerte, que so colocados paralelamente em um eixo central que gira, dentro de uma bacia. Os discos so parcialmente submergidos no efluente dentro da bacia e a medida que vai girando uma parte fica exposta ao ar e outra submergida. Quando a parte submergida exposta ao ar, um filme de lquido permanece percolado na superfcie do biofilme, ocorrendo a oxidao pelos microrganismos. A figura abaixo apresenta um desenho esquemtico de um biodisco.
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6.3.2- Sistemas Anaerbios (texto de FLORENCIO, 1999) A primeira aplicao de uma unidade de tratamento de esgotos foi relatada h um pouco mais de 100 anos. Era a fossa Moura, uma cmara de digesto anaerbia. Naquela poca, outros sistemas anaerbios foram concebidos e amplamente aplicados. Com o desenvolvimento dos eficientes sistemas aerbios no incio deste sculo, especialmente os filtro biolgicos e os sistemas de lodos ativados, a aplicao do tratamento anaerbio ficou praticamente limitada ao tratamento do lodo gerado nos processos aerbios. A partir da dcada de 70, houve uma evoluo significativa dos sistemas de tratamento anaerbio, devido a vrios fatores, tais como, um melhor entendimento dos processos bioqumicos envolvidos e o desenvolvimento dos reatores de alta taxa. Esses fatores ampliaram significativamente a aplicao dos sistemas anaerbios que podem ser praticamente usados para qualquer tipo de gua residuria, concentradas ou diludas, em baixas ou altas temperaturas, como unidade nica, em mltiplos estgios, ou em combinao com outras unidades (aerbia e fsico-qumica). DECANTO-DIGESTORES A fossa Mouras, patenteado na Frana em 2 de setembro de 1881 por Jean Louis Mouras, foi o primeiro sistema de tratamento de esgotos relatado na literatura. A partir de ento vrios outras configuraes de fossas foram desenvolvidas, se destacando os tanques spticos e os tanques Imhoff (tanques spticos com cmara sobreposta). TANQUES SPTICOS Os tanques spticos so reatores de fluxo horizontal e arbitrrio. So empregados como soluo individual em reas urbanas desprovidas de rede coletora pblica de esgoto, assim como para atender conjuntos residenciais, vilas, e comunidades com pequenas vazes (ABNT-NBR 7229/93 e NBR 13969/97).
Desenho esquemtico de um tanque sptico Nos tanques spticos ocorrem os seguintes fenmenos: a sedimentao dos slidos sedimentveis proveniente dos esgotos, formando uma camada de lodo no fundo do tanque, a flotao de leos, graxas e outros materiais leves que formam uma camada de escuma na parte superior do tanque e a digesto anaerbia do lodo sedimentado, reduzindo assim continuamente o volume do lodo depositado. Devido a sua configurao hidrulica que no
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favorece a mistura e contato entre biomassa e esgoto solvel, a remoo global da DBO se d principalmente pela digesto da DBO particulada, sendo muito pequena a estabilizao da DBO solvel. Algumas caractersticas gerais dos tanque spticos Construdos in loco (alvenaria ou concreto) ou em unidades pr-moldadas (fibra de vidro). Configurao Cmara nica Cmara em srie (1a com 2/3 volume total e 2a com 1/3 do volume total) Forma e dimenses Prismtica retangulares Relao comprimento/largura: de 2 a 4 Largura mnima: 0,80 m Profundidade til: 1,2 a 2,2 m para volumes <6 m3 1,5 a 2,5 m para volumes de 6 a 10 m3 1,8 a 2,8 m para volumes >10 m3 Cilndricas Profundidade til mnima (h): 1,10 m Dimetro interno mnimo (d): 1,10 m e d<2h Eficincia Remoo da DBO: 40 a 70 % Remoo dos slidos suspensos: 50 a 80% leos e graxas: 70 a 90% Tempo de deteno hidrulico 12 a 24 horas Perodo entre limpeza Varivel, recomendvel pelo menos anual TANQUE IMHOFF Os tanques Imhoff, originalmente chamados de Emscher, uma evoluo dos tanques spticos, onde as fases de sedimentao e digesto dos slidos em suspenso ocorrem em cmaras separadas. Os esgotos fluem apenas pela cmara superior, onde ocorre a separao dos slidos sedimentveis. Esta cmara funciona como um decantador primrio. Os slidos sedimentveis atravessam a abertura no fundo da cmara e atingem a cmara inferior, onde ocorre a digesto anaerbia e acumulao do lodo. Por possurem cmaras superpostas eles necessitam de uma maior profundidade que os tanques spticos, devendo ser empregados para populao superiores a 50 habitantes. Atualmente os tanques Imhoff no so mais construdos no Brasil devido ao seu alto custo de construo, especialmente quando comparado com outras concepes de sistemas anaerbios mais econmicas e eficientes. Vantagens e desvantagens dos tanques spticos VANTAGENS Construo simples Baixo requisito de rea Baixo consumo de energia Resistente a variao qualitativa e quantitativa do efluente Operao extremamente simples e eventual Baixo custo de implantao e operao DESVANTAGENS Baixa eficincia na remoo da matria orgnica dissolvida Dificuldade em satisfazer padres de lanamento bem restritivos Possibilidade de efluentes com aspecto desagradvel A simplicidade operacional pode levar ao descaso Construo
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DIGESTORES DE LODO Os digestores anaerbios de lodos so reatores utilizados para estabilizar os lodos concentrados produzidos durante o tratamento de esgotos, bem como o tratamento de alguns esgotos industriais. Os digestores de lodo foram desenvolvidos aps a constatao de que a digesto do lodo aquecido em tanque separado apresentava eficincia superior aos dos tanques Imhoff. A partir de ento muitos tipos de digestores foram desenvolvidos, com e sem aquecimento, de baixa e alta carga, com estgios nico ou mltiplo, etc. Caractersticas gerais dos digestores anaerbios de lodo Construo Remoo da DBO pH Temperatura Dimenses Etapa limitante Tempo de deteno hidrulico = Tempo de deteno celular (d) Carga de slidos Eficincia na remoo dos slidos Alimentao e retirada do lodo Limpeza Concreto armado, com cobertura fixa ou flutuante Reduo de slidos volteis: 45 a 50% 7,0 a 7,4 Mesfila: 30 a 40 oC. Termfila: 45 a 57 oC Dimetro: 6 a 38 m Profundidade: 7 a 14 m Hidrlise Baixa carga (sem mistura): 30 a 60 d (QETE < 250 l/s Alta carga: 15 a 20 d Baixa carga 0,6 a 1,6 (kgSSV/m3 d) Alta carga : 1,6 a 3,2 (kgSSV/m3 d) 45 a 50 % Semi-contnua De 10 a 15 anos para remover a areia acumulada
Desenho esquemtico de um digestor de lodo com mistura e aquecimento. Taxa de aplicao e tempos de deteno para digestores de baixa e alta carga Digestor Taxa de aplicao (kg SSV/m3 d) Tempo de deteno no reator (dias) no homogeneizado reator homogeneizado baixa taxa < 1,2 45 30 Alta taxa 1,2 a 6,0 >15
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PROCESSO DE CONTATO ANAERBIO O processo de contato anaerbio um processo de alta taxa desenvolvido nos anos cinqenta para o tratamento de esgotos industriais. Foi um dos primeiros reatores concebidos para a melhoria dos requisitos de contato biomassa-esgoto, assim como a reteno no sistema de maior quantidade de lodo. Embora de aplicao limitada, ainda utilizado na Alemanha e Inglaterra. Consiste de dois tanques, onde no primeiro, que requer a agitao por meio externo, ocorre a formao de um lodo floculento e a produo de metano (reator anaerbio) e no segundo, a separao dos slidos em suspenso. Muitas vezes pode ser ainda projetado, uma pequena unidade intermediria , entre o digestor e o decantador, para remoo do biogs (em geral por suco). O processo de contato anaerbio tem uma concepo similar ao processo aerbio de lodos ativados. O esgoto bruto misturado com o lodo anaerbio ativo de retorno no reator de mistura completa. Aps a decomposio anaerbia da matria orgnica, a mistura separada no decantador ou flotador, onde ocorre a separao dos slidos, sendo o efluente, ainda com alta carga poluidora, encaminhado para tratamento posterior. Parte do lodo sedimentado retornada para inocular o esgoto bruto afluente e garantir uma alta concentrao de lodo ativo. Desta forma o tempo de deteno celular se torna independente do tempo de deteno hidrulico, permitindo tamanhos menores dos digestores, o que no acontece com os digestores convencionais.
Desenho esquemtico de um reator anaerbio por contato. Alguma caractersticas dos processo de contato anaerbio DQO afluente (mg/l) Tempo de deteno hidrulico (horas) Carga orgnica (kg DQO/m3 d) Eficincia (%) Tipo de esgoto a tratar Tipo de mistura 1 500 a 5 000 2 a 10 0,48 a 2,40 75 a 90 Esgotos industriais diversos: laticnios, processamento de carne, destilarias, levedura Mistura completa, com agitadores mecnicos ou injeo do prprio (recirculao) biogs Crescimento disperso (em geral floculento)
Tipo de crescimento dos microrganismos A evoluo dos reatores anaerbios convencionais pode ser sumarizada da seguinte forma:
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1. 2. 3. 4. 5. 6.
Tanques spticos concebidos para reduzir o volume do lodo Digesto do lodo separado em cmaras superpostas (tanques Imhoff). Aquecimento do lodo dos tanques Imhoff Digesto do lodo separado em decantadores. O digestor provido de sistema de mistura O lodo separado em decantador e reintroduzido no reator anaerbio, em processo similar ao de lodos ativados. Agora o tratamento anaerbio se aplica ao no apenas ao tratamento de lodos em ETEs, mas tambm do tratamento direto de efluente lquidos industriais.
LAGOAS ANAERBIAS As lagoas anaerbias so reatores de fluxo horizontal (arbitrrio), onde ocorre a sedimentao e digesto de slidos sedimentveis proveniente dos esgotos domsticos e/ou industriais (frigorficos, laticnios, etc.). Em geral so utilizadas em combinao com outros tipos de lagoas, tais como facultativas e de maturao nos sistemas de lagoas de estabilizao.
Desenho esquemtico de uma lagoa anaerbia Algumas caractersticas de lagoas anaerbias. Diques de terra e fundo compactados e impermeabilizados Remoo da DBO 50 a 60 % (temperaturas >25 oC, pode chegar a 75 %) Localizao na ETE Antes das demais lagoas Funcionamento Como tanque sptico aberto pH > 6 (ideal: em torno de 7,5) Alcalinidade > 1550 mg/l (CaCO3) Profundidade De 2 a 5 m (valores mais adotados = 2-4 m) Tempo de deteno 3 a 6 dias (tempos maiores pode tornar a lagoa hidrulico facultativa) Carga volumtrica de DBO5 Entre 100 e 400 g DBO5/ m3 d (ver tabela 3.2) < 100 g DBO5/ m3 d pode se tornar facultativa > 400 g DBO5/ m3 d risco de odor Limpeza Quando estiver com o lodo ocupando a do volume N = [ volume da lagoa ( m3)]/ [taxa de acumulao do lodo (m3/hab.ano) x populao servida (hab)] Taxa de acumulao do lodo 0,03 a 0,04 m3/hab.ano Cargas orgnicas volumtricas permissveis de projeto e remoo de DBO5 em funo da temperatura (Mara & Pearson, 1986): Temperatura o C <10 Carga volumtrica g DBO5/ m3 d 100 Remoo de DBO5 (%) 40
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Construo
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10-20 20T-100 >20 300 *interpolao linear (T= temperatura oC)
2T + 20* 60
Vantagens e desvantagens das lagoas anaerbias Vantagens Baixo custo Eficincia satisfatria Construo relativamente simples Ausncia de equipamentos mecnicos Operao e manuteno bem simples Boa resistncia aos choques hidrulicos e orgnicos Requerimentos energticos praticamente nulos Reduo da rea total em sistemas de lagoas de estabilizao. Desvantagens Elevado requisito de rea Dificuldade em satisfazer padres de lanamento bem restritivos A simplicidade operacional pode levar ao descaso na manuteno Possibilidade de crescimento de insetos Possibilidade de mau odores Necessidade de um razovel afastamento das residncias circunvizinhas
FILTROS ANAERBIOS Existem relatos (McCarty, 1981) que j no fim do sculo passado um tipo de filtro anaerbio foi aplicado para o tratamento de esgotos sanitrios na Inglaterra. Entretanto, foi a partir do trabalho desenvolvido por Young & McCarty no final da dcada de 60, quando aplicaram altas cargas orgnicas no tratamento de matria orgnica solvel, que os filtros anaerbios obtiveram um grande xito. Este fato abriu amplas perspectivas para a aplicao de processos anaerbios no tratamento direto de vrios tipos de guas residurias, alm de desencadear o desenvolvimento de novas configuraes de reatores anaerbios de alta taxa. Os filtros anaerbios consistem de tanques preenchidos com um material de suporte inerte (pedra, plstico, etc), tambm chamado de leito, que permanece estacionrio, aos quais os microrganismos crescem tanto nos espaos vazios quanto aderidos ao meio fixo, onde formam uma pelcula de biofilme na sua superfcie, propiciando assim uma alta reteno de biomassa no reator. Por esta razo desejvel que o material inerte tenha uma grande rea superficial por unidade de volume, favorecendo uma maior quantidade de biomassa aderida e que resulte, consequentemente, numa maior capacidade de tratamento. Os filtros anaerbios so largamente utilizados como unidade de ps-tratamento de decanto-digestores tratando os esgotos sanitrios de pequenas populaes. Entretanto podem ser aplicados como uma nica unidade de tratamento de esgotos concentrados ou diludos (indstria farmacutica, laticnio, refrigerantes, etc.). Neste caso, so mais aplicveis para esgotos solveis e com baixa concentrao de slidos suspensos, devido ao risco de entupimento.
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Os filtros anaerbios podem ser concebidos com e sem recirculao. Embora na prtica os filtros com fluxo ascendentes tenham sido mais utilizado, o fluxo do esgoto pode ainda ser horizontal e descendente. Nos filtros de fluxo ascendente o leito permanece totalmente submerso, enquanto que nos de fluxo descendente podem ser operados de maneira que o meio suporte seja afogado ou no afogado.
Desenho esquemtico de filtros anaerbios Algumas caractersticas gerais selecionadas dos filtros anaerbios Forma do reator Construo Cilndrica ou retangular Construdos in loco ou pr-fabricado (concreto armado, alvenaria, fibra de vidro, etc) desde que estanques. Podem ser construdos com ou sem cobertura. Altura / profundidade total 3 a 13 m Volumes dos reatores 1 a 10 000 m3; volume til mnimo (ABNT) = 1,0 m3 Altura do meio de suporte 50 a 70 % da altura do filtro; ABNT: 0,60 m < h <1,2 m (h) ABNT: j includo a altura do fundo falso < 1,2 m Material do meio de suporte Qualquer material inerte mecnico, qumico e biologicamente resistentes (brita, peas de plstico, escria de alto fornos de siderrgicas, etc.) rea especfica do meio de Dimenses o mais uniformes possveis; Brita no 4 ou no suporte 5 (ABNT); 100 a 140 m2/m3 Temperatura 25 a 38 oC Carga orgnica volumtrica Para esgotos industriais: 0,2 a 16 kg DQO/m3 d (12 na prtica) Velocidade superficial Na partida: 0,4 m/h; Mxima: 2 m/h Eficincia, como unidade de DBO:40 a 75 % ps-tratamento de tanques DQO:40 a 70 % spticos (ABNT) Slidos em suspenso: 60 a 90% Tempo de deteno celular >20 dias Tempo de deteno hidruli. 12 a 96 horas; Recomendvel no Brasil : 6 a 18 horas
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Valores do tempo de deteno hidrulico (em dias) em funo da vazo e temperatura do esgoto, como ps tratamento de tanques spticos (NBR 13969/97- ABNT)
Vazo (l/d) <1500 1501 3 000 3001 4 500 4501 6 000 6001 7 500 7501 9 000 > 9 000 Temperatura mdia do ms mais frio (oC) < 15 15 <T<25 >25 1,17 1,0 0,92 1,08 0,92 0,83 1,00 0,83 0,75 0,92 0,75 0,67 0,83 0,67 0,58 0,75 0,58 0,50 0,75 0,50 0,50
Carga orgnica (kg DQO / m3 d) em funo da vazo e do tempo de deteno hidrulico (Speece, 1990)
Tempo de deteno hidrulico (horas) 12 18 32 64 96 3 000 6 4,5 2.25 1,13 0,75 6 000 12 9 4.5 2,25 1,5 12 000 24 18 9 4,5 3 24 000 48 36 18 9 6 48 000 96 72 36 18 12 75 80 85 90 95* Eficincia % * Recomendvel o uso de reatores de dois estgios para atingir eficincias superiores a 90% Obs: Na parte sombreada, o dimensionamento efetuado pela carga hidrulica (a situao controlada pela concentrao), enquanto que na restante predomina a carga orgnica DQO afluente(mg/l)
Vantagens e desvantagens dos filtros anaerbios Vantagens Reteno de grande massa de microrganismos Baixa produo de lodo Baixo requisitos de rea Construo, operao e manuteno simples Robusto contra variaes de carga hidrulica e orgnica Aplicvel a diversos tipos e concentraes de esgotos Reduzido consumo de energia Aplicvel como tratamento nico ou como ps-tratamento No necessita inculo para partida No h necessidade de recircular o efluente ou lodo nem de decantar o efluente Custo operacional baixo Desvantagens a esgotos Limitado predominantemente solveis Dificuldade de satisfazer padres de lanamento restritivos Volume relativamente grande, devido ao espao inerte ocupado pelo material de enchimento Alto custo do material de enchimento Riscos de entupimentos Formao de caminhos preferenciais Possibilidade de maus adores No remove nutrientes (N e P) Efluentes com odores e cor escura
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REATOR ANAERBIO DE MANTA DE LODO (UASB) Os reatores anaerbios de manta de lodo UASB (upflow anaerobic sludge blanket) foi concebido na dcada de 70 por Lettinga e colaboradores na Holanda. O reator UASB foi desenvolvido a partir de estudos efetuados com o filtro anaerbio ascendente. No Brasil, o reator UASB tambm conhecido com outras denominaes, tais como RAFA, DAFA, RAFAALL, RALF, etc. Devido s suas caractersticas tcnicas e econmicas, o reator com maior xito de aplicao dentre os reatores anaerbios, com centenas de sistemas em escala real tratando esgotos industriais e sanitrios. O reator UASB consiste de um tanque de fluxo ascendente no qual os microorganismos crescem dispersos, sem a necessidade de um material de suporte, formando flocos ou grnulos densos com alta resistncia mecnica que permanecem no reator. Na sua parte superior h um separador trifsico (slidolquido-gs), onde ocorre a remoo do gs produzido, assim como a sedimentao e retorno automtico do lodo cmara de digesto. Devido a agitao natural provocada pelo prprio fluxo hidrulico ascendente e gases gerados na digesto da matria orgnica, o reator dispensa qualquer dispositivo adicional de mistura. O reator UASB pode ser aplicado diretamente para o tratamento de uma grande variedade de esgotos, sejam de natureza simples ou complexa, de baixa ou de alta concentrao, solveis ou com material particulado. Sua configurao permite o desenvolvimento e a reteno de uma grande quantidade de biomassa ativa, conferindo-lhe um elevado tempo de reteno celular. Adicionalmente, devido a sua adequada agitao e mistura hidrulica que favorece um melhor contato biomassa-esgoto, pode acomodar altas cargas orgnicas volumtricas, com tempo de deteno hidrulica relativamente curto.
Desenho esquemtico de um reator anaerbio de manta de lodo UASB O reator UASB desempenha vrias funes simultaneamente: como decantador primrio, pois ocorre a sedimentao dos slidos suspensos do esgoto; como reator biolgico pois ocorre a transformao da matria orgnica complexa (carboidratos, lipdios e protenas)
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em produtos mais simples, tais como metano e gs carbnico; como decantador secundrio, pois ocorre a separao da biomassa do esgoto tratado; como digestor de lodo, propriamente dito, pois ocorre a digesto da parte slida retida, seja o lodo dos esgotos, como de parte da prpria biomassa presente, produzindo um lodo j estabilizado, requerendo depois somente secagem, quando do descarte do lodo de excesso, alm da separao do biogs produzido. Algumas caractersticas do reator UASB Construo Custo de construo (sem o terreno) Custo de operao Material de construo Forma Altura/profundidade do reator Tempo de deteno no decantador Taxa de aplicao superficial do decantador Velocidade nas aberturas para o decantador (m/h) rea de influncia do distribuidores Tempo de deteno hidrulica, esgotos sanitrios e T> 20 oC Tempo de deteno hidrulica Carga hidrulica vol.(m3/m3 d) Carga orgnica volumtrica (COV) Tempo de deteno celular Eficincia (esgotos sanitrios) (%) Eficincia (DBO e DQO) Carga orgnica aplicada ao lodo Velocidade ascendente do fluxo para esgotos industriais (m/h) Velocidade ascendente do fluxo para esgotos sanitrios (m/h) Produo de slidos no sistema, Y (em DQO) Densidade do lodo Concentrao do lodo de descarte In loco ou pr-moldado U$ 10,00 a 40,00 per capita (media 20 - 30) U$ 0,50 a 2,00 per capita/ano (media: 1,0 a 1,5) Concreto armado, alvenaria, ao, fibra de vidro, etc, desde que estanques e resistentes. Cilndrica ou prismtico retangular Total: 3 a 6 m, mas podem ter alturas maiores Compartimento de Decantao: 1,5 a 2,0 m Compartimento de Digesto: 2,5 a 3,5 m 1,0 a 2,0 horas Qmed = 0,6 0,8 m/h : 1,5 < h < 2,0 h : h > 1,0 h Qmax < 1,2 m/h : h > 0,6 h Qpico < 1,6 m/h Qmed : vp < 2,0 a 2,3; Qmax : vp < 4,0 a 4,2 Qpico : vp < 5,6 a 6,0 0,50 a 5,0 m2; 2,0 a 3,0 m2 para esgoto sanitrio Adotar: h de 6 a 10 horas (vazo mdia) h> 4 (para Q max menor que 6 horas de durao) >4,8 horas; 6 h < h < 16 h para T > 20 oC Esgotos sanitrios: < 5, (h (min) >4,8 horas ) Esgotos industriais: at 45 kgDQO/m3d (escala piloto) mas < 15 kgDQO/m3d, na prtica. Esgotos sanitrios: 2,5 a 3,5 kgDQO/m3d > 30 dias DBO: 40 a 75; DQO: 45 a 85 Esgotos industriais: 65 a 95 % Na partida: 0,3 a 0,4 kgDQO/kgSVT d Regime permanente at 2,0 kgDQO/kgSVT d Lodo floculento e COV <6,0 kgCOD/m3 d Vazo mdia:0,6 a 0,7; Picos (2 a 4h) <2,0 Vazo mdia:0,5 a 0,7; Vazo mx.: 0,9 a 1,1 Picos (2 a 4h) <1,5 0,11 a 0,23 kg DQOlodo / kg DQOaplicado e 0,10 a 0,20 kg SST / kg DQOaplicado 1020 a 1040 kg SST/m3 2 a 5%
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Vantagens e desvantagens do reator UASB Vantagens Sistema compacto, com baixo requisitos de rea Baixo custo de operao e manuteno Baixa produo de lodo Satisfatria eficincia na remoo de matria orgnica No necessita equipamentos mecnicos No necessita meio de suporte para a reteno da biomassa Menores volumes de descarte de lodo devido elevada concentrao de slidos (2 a 5%) Lodo facilmente desidratado Desvantagens Possibilidade de maus odores Maior tempo necessrio para partida, quando no dispe de inculo adequado Dificuldade em satisfazer padres de lanamento restritivos. Necessita um ps-tratamento Construo exige proteo especial contra corroso Remoo de nutrientes insatisfatria Possibilidade de efluente com aspecto desagradvel
REATOR ANAERBIO DE LEITO EXPANDIDO OU FLUIDIFICADO Consiste de um tanque vertical, em geral cilndrico e de fluxo ascendente, onde os microrganismos crescem aderidos a um fino material inerte de suporte, com rea superficial muito grande, que permanece suspenso no reator. Para promover a expanso do leito pode ser necessria a recirculao do efluente tratado. Dependendo do grau de expanso do leito o reator chamado de leito expandido ou fluidificado. Os reatores de leito expandido ou fluidificado possuem uma alta concentrao de biomassa que pode ser mantido no reator. Adicionalmente, devido a fina espessura do biofilme, que permite uma alta transferncia de massa, praticamente no existe problema de limitao do substrato. Consequentemente, podem ser aplicados para tratar esgoto diludos, tais como esgotos sanitrios, com tempo de deteno hidrulico relativamente pequeno.
Desenho esquemtico dos reatores de leito expandido e fluidificado. Algumas caractersticas dos reatores de leito expandido ou fluidificado.
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Tipos de esgotos Construo Material de construo Forma usual Unidades complementares e equipamentos Material inerte de suporte Dimetro do material suporte (mm) Concentrao do esgoto (DQO) Concentrao da biomassa Expanso do leito em relao ao leito esttico inicial
Altura/profundidade do reator Tempo de deteno hidrulica para esgotos sanitrios e temperatura > 20 oC Carga orgnica volumtrica (COV) Tempo de deteno celular Eficincia (DQO) Velocidade ascensional do fluxo
Sanitrios e industriais In loco ou pr-moldado Concreto armado, fibra de vidro reforado, etc, desde que estanques e resistentes. Cilndrica Construo de um poo e de um conjunto motor bomba, para a recirculao Areia, antracito, terra diatomcea , carvo ativado etc. desde que inertes, resistentes abraso, atxico, e com baixa densidade 0,2 a 2,0 100 a 2000 mg/l Pode chegar a 40 000 mg/l Leito expandido: 10 a 20 % (quando o aumento da perda de carga linear ao aumento da velocidade ascensional) Leito fluidificado: >30 a 100 % (quando a perda de carga constante independente do aumento da velocidade ascensional) Total: de 3 a valores superiores a 6 m 3 horas Desde muito baixa at 30 60 kgDQO/m3d (mais comum entre 20 30 kgDQO/m3d) > 30 dias Esgotos sanitrios: 80 %; Esgotos industriais 70 a 90 % 10 m/h
Vantagens e desvantagens do reator de leito expandido Vantagens Baixo requisitos de rea Sistema muito compacto Volumes muito pequenos Baixo custo de implantao Alta concentrao de biomassa agregada a um material de suporte denso que permanece no reator Alta eficincia na remoo de matria orgnica Pequeno de descarte de lodo No apresentam problemas de entupimento, zonas mortas e caminhos preferenciais. Possibilidade de controlar e otimizar a espessura do biofilme Desvantagens Consumo de energia eltrica maior que em outros sistemas anaerbios pois necessita equipamentos mecnicos Poucos sistemas operando em escala real Exige um bom controle operacional Requer operao cuidadosa Necessita meio de suporte para o desenvolvimento e reteno da biomassa Pode ocorrer longo tempo para a partida Dificuldade em satisfazer padres de lanamento restritivos Pode necessitar de ps-tratamento Remoo de nutrientes insatisfatria Possibilidade de efluente com aspecto desagradvel
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OUTRAS CONFIGURAES Devido ao sucesso obtido com os reatores anaerbio de alta taxa de aplicao orgnica, em especial aos reatores de fluxo ascendentes (filtro anaerbio e UASB), vrias outras configuraes de reatores anaerbios foram e continuam sendo desenvolvidas para o tratamento dos mais diversos tipos e caractersticas de esgotos. Muitas destas novas concepes apresentando similaridades, sendo muitas vezes consideradas variantes de reatores de uso j consagrados. A, a maioria dessas novas configuraes encontram-se em estgio de desenvolvimento.
6.3.3. Vantagens e desvantagens dos processos aerbios e anaerbios
Principais vantagens dos processos anaerbios comparados com os aerbios Processos de operao mais estvel Menor quantidade de biomassa produzida diminuindo custos de disposio final Menor quantidade de nutrientes requerida reduzindos os custos operacionais Reator de menor volume reduzindo rea de implantao e custos fixos de instalao Saldo energtico positivo pela produo de CH4 e no necessidade de aerao Ecologicamente mais vantajoso por no lanar compostos orgnicos volteis na atmosfera Menor necessidade de ateno na operao do sistema reduzindo custos operacionais Possibilidade de operar o sistema sazonalmente devido manuteno da atividade dos microrganismos por um perodo mais longo sem alimentao Reduo dos compostos organoclorados com alto nvel de substituio Degradao de alguns compostos aerobiamente no biodegradveis
Principais desvantagens dos processos anaerbios comparados com os aerbios Longos perodos de posta em marcha dos sistemas para desenvolver uma biomassa ativa Necessidade de manter alta a alcalinidade, aumentando os custos operacionais Menor porcentual de remooda matria orgnica resultando em um efluente de pior qualidade Menores taxas de converso a temperaturas mais baixas Produo de compostos que causam mau cheiro como cidos orgnicos e H2S Nitrificao no possvel Maior toxicidade das metanognicas compostos organoclorados alifticos Alta concentrao de NH4 requerida para manter a biomassa ativa podendo comprometer a qualidade do efluente final
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6.3.4. Remoo de Nitrognio
O nitrognio presente nas guas residurias geralmente se encontra sob as formas de nitrognio amoniacal e nitrognio orgnico. No tratamento biolgico uma parte do nitrognio orgnico passa para a forma amonacal pela ao de microrganismos hetertrofos, o qual assimilado como nutriente para o crescimento celular. No entanto, quando o nitrognio est presente em excesso quantidade necessria ao crescimento celular, este liberado na forma de amnia e/ou despejado em conjunto com os efluentes, provocando a eutrofizao. NITRIFICAO A nitrificao promovida por microrganismos auttrofos que usam o CO2 como fonte de carbono e quimiossintetizantes (littrofos) que obtm energia a partir da oxidao da on amnia, utilizando o oxignio como aceptor final de eltrons. Este processo se d em duas etapas sucessivas: a primeira a amnia transformada em nitrito pela ao de bactrias denominadas Nitrozomonas; e na segunda o nitrito transformado em nitrato pelas bactrias Nitrobacter. As equaes abaixo representam as duas etapas do processo. Primeira etapa: NH4+ + 3/2 O2 Segunda etapa: NO2- + 1/2 O2 Soma das etapas: NH4+ + 2 O2 NO3- + 2 H+ + H2O NO3NO2- + 2 H+ + H2O
Associando as equaes de obteno de energia acima com a de produo de biomassa, teremos a reao total como se segue: NH4+ + 1,83 O2 + 1,98 HCO3- 0,021 C5H7O2N + 0,98 NO3- + 1,041 H2O 1,88 H2CO3 Esta equao indica em primeiro lugar que utilizado grandes quantidades de alcalinidade (HCO3-) durante a oxidao do nitrognio amoniacal (NH4+), aproximadamente 8,63 mg HCO3-/ mg N- NH4+. A maior parte da alcalinidade ser necessria para neutralizar os ons de hidrognio liberados durante a oxidao. Si no existir alcalinidade suficiente disponvel, a nitrificao ser afetada pela queda de pH. Alm disso, o requerimento de oxignio ser de aproximadamente 4,18 mg O2/ mg N- NH4+ oxidado. No entanto, se fizermos os clculos somente pela nitrificao (equao da soma das etapas), sem a frao para o crescimento celular, a relao ser de 4,57 mg O2/ mg N- NH4+ oxidado, valor este que usualmente empregado para clculos de projeto. Os processos de nitrificao podem ser classificados de acordo com o grau de separao existente entre a remoo de carbono e a oxidao de amnio a nitrato. Neste caso pode-se diferenciar entre tratamento em etapa nica (processos combinados) e etapas separadas (processos diferenciados). Alm disso, pode-se distinguir entre processos de cultura em suspenso e de pelcula fixa. Os processos em suspenso so identicos ao de lodos ativados e os de pelcula fixa aos filtros biolgicos ou biodiscos. Qualquer processo poder
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ser executados em etapa nica ou separadas, podendo haver combinao entre eles. Caso haja muita matria orgnica no efluente, pode-se fazer um lodo ativado para remover a matria orgnica, seguido de um biofiltro para converter a amnia. Os microrganismos nitrificantes encontram-se em quase todos os sistemas de tratamento biolgico aerbios. No entanto, nestes sistemas onde h disponibilidade de matria orgnica, a massa de micorganismos nitrificantes (auttrofos) produzida por unidade de substrato inferior a dos microrganismos hetertrofos, promovendo um desequilbrio na distribuio destas populaes, prejudicando a nitrificao. Um fator de importncia nestes sistemas a relao DBO5/NTK, representada na Figura abaixo. Quando a relao maior que 5, o processo dito combinado, e se for inferior a 3 o processo pode ser considerado em etapas separadas.
Como nos processo de remoo de matria carboncea, os processos de nitrificao possuem suas caractersticas prprias em funo da temperatura e do pH do meio. As Figuras abaixo apresentam estas relaes.
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Algumas recomendaes so feitas pela literatura para projeto e operao dos processos de nitrificao em suspenso: Manter um fator de segurana mnimo de 2 para o tempo de reteno celular afim de absorver sobrecargas sem que haja fuga do NH4+ Manter o oxignio dissolvido sempre acima de 2 mg/l Manter o pH na faixa de 7,8 a 9,0. Para isso, deve-se manter a alcalinidade em 7,14 mg CaCO3/l para cada mg/l de NH4+ oxidado Estimar a velocidade mxima de crescimento de microrganismos para as condies mais adversas em termos de pH, temperatura e oxignio dissolvido Definir a concentrao N- NH4+ oxidado admissvel no efluente Estabelecer o tempo de reteno hidrulico necessrio para alcanar a concentrao de NNH4+ definida Definir a taxa de utilizao de substrato quando se emprega um processo de nitrificao combinado ou de etapa nica
Enquanto que em processos de lodo suspensos o parmetro de projeto est baseado na concentrao de biomassa dentro do reator, atravs da recirculao dos lodos do decantador secundrio, os processo de pelcula fixa baseiam-se na rea superficial disponvel para o desenvolvimento do biofilme. Na realidade estes valores so empricos e aplicados para os vrios tipos de processos existentes. Um exemplo pode ser verificado na Figura abaixo, onde apresenta um grfico da rea superficial requerida em funo da concentrao de amnia no efluente, para uma dada concentrao de entrada, e em funo da temperatura. Maiores informaes especficas de cada processo deve ser consultada a literatura.
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DENITRIFICAO A denitrificao a converso do on nitrato a compostos gasosos, principalmente o nitrognio por microrganismos anaerbios que utilizam o nitrato como aceptor final de eltrons e necessitam de fonte de carbono orgnico (hetertrofos). Os principais microrganismos conhecidos que realizam a denitrificao so: Achronobacter, Aerobacter, Alcaligenes, Bacilus, Brevibacterium, Flavobacterium, Lactobacilus, Pseudomonas e Spirilum. As reaes so realizadas em etapas, convertendo primeiramente o nitrato a nitrito e depois em compostos gasosos como o NO e o N2O, que por sua vez so transformados em nitrognio gasoso. As etapas metablicas deste processo so pouco conhecidas. NO3- NO2- NO N2O N2 Durante a denitrificao, alcalinidade produzida pela degradao da matria orgnica convertida a CO2, promovendo o aumento do pH do meio ficando na faixa tima entre 7 e 8. Como h necessidade de fonte de carbono, o processo deve ser operado de tal forma que haja ainda carbono suficiente, ou adicionar uma fonte externa, como por exemplo o metanol. As velocidades de denitrificao reportadas na literatura variam entre 0,075 a 0,115 kg N-NO3-/kg SSV dia a 20oC, quando no ouver limitao de fonte de carbono. PROCESSOS COMBINADOS PARA NITRIFICAO/DENITRIFICAO Normalmente os processos de denitrificao so acoplados aos processos de nitrificao. Devem-se dispor os reatores para atender as necessidades de cada um separadamente. Existem vrios de processos descritos na literatura, arranjados de tal forma que atenda a estas exigncias dos processos. Um esquema simplificado do conceito de um processo de remoo de nitrognio apresentado abaixo.
Recirculao de lquido
Afluente
Anaerbio
Efluente
Aerbio
Recirculao de lodo
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6.3.5. Remoo de Fsforo
O Fsforo presente nas guas residurias, quer seja na forma inica ou complexada, encontra-se geralmente como fosfato. Em esgoto sanitrio, o fsforo orgnico aparece principalmente como fsforo orgnico, polifosfatos e ortofosfatos. Durante a dcada de 60 foi observado que alguns sistemas de tratamento de esgotos nos EUA apresentavam remoo de fsforo superior quela requerida pelo metabolismos bacteriano nos processos de lodo ativado. Desde ento, por dcadas houve controvrsias sobre os mecanismos envolvidos na remoo do excesso de fsforo. Aps dois Congressos realizados, 1982/1984 frica do Sul/Paris, sobre a remoo de fsforo prevaleceu a idia de remoo biolgica. Na dcada de 70 a frica do Sul comea a experimentar o conceito de LUXURY UPTAKE OF PHOSPHOROUS, que foi primeiramente demonstrado em Santo Antonio/Texas (1967) quando o processo biolgico mostrou a capacidade de remoo de fsforo em grandes quantidades. Esta capacidade dos microrganismos foi descoberta acidentalmente, quando em uma planta de lodos ativados, os aeradores da 1a sesso estavam obstrudos de forma que os microrganismos trabalharam primeiramente em condies com baixas concentraes de O2 e em uma segunda etapa em um reator aerado e com isto observou-se uma grande remoo de fsforo. A microbiologia deste sistema est relacionada com a capacidade de adaptao de um microrganismo. Este processo usa de uma etapa de fermentao anaerbia, uma sesso anxica e uma seo aerada. No entanto, h mais de 25 variaes deste processo para retirada de nutrientes. O efluente mais o lodo reciclado so misturados no reator de fermentao, onde dois tipos de microrganismo tem atividade. Primeiro a bactria anaerbia fermenta a matria orgnica com a produo de molculas orgnicas menores. Esses produtos so usualmente produzidos no processo anaerbio. H, ento uma DBO presente no incio da etapa anaerbia. O 2o tipo de microrganismo presente no reator anaerbio necessariamente uma bactria aerbia, que consegue sobreviver por certos perodos de tempo em condies anxicas. Esta bactria especfica armazena energia na forma de polifosfato. Para tanto, elas obtm energia para manuteno da sua vida pela quebra das ligaes fosfato do polifosfato armazenado e liberam fosfato de dentro da clula para a gua (meio). Estas bactrias (bactrias polifosfato) possuem esta capacidade e sobrevivem, enquanto que outras bactrias, exclusivamente aerbias, podem morrer. A bactria polifosfato se alimenta dos produtos formados na fermentao, especificamente lccois e cidos orgnicos pequenos, armazenando-os, e quebram o polifosfato armazenado liberando o fosfato para a gua para obter energia. Em ambientes no aerados essa a sua forma de sobrevivncia. Estas bactrias armazenam a matria orgnica para uma utilizao futura. Enquanto tudo isso est acontecendo com as bactrias anaerbias e as obrigatoriamente aerbias, uma bactria facultativa est presente. Se o efluente possuir tambm o nitrognio para ser retirado, aps a passagem pelo reator anaerbio h uma seo anxica onde ocorre denitrificao, liberando N2. Nesta seo
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as bactrias anaerbias e as obrigatoriamente aerbias sobrevivem, como se fosse um metabolismo basal.
Aps a denitrificao o efluente descarregado em um reator aerado. Na seo aerada os microrganismos facultativos funcionam aerobicamente degradando a DBO. Bactrias nitrificantes agem. As bactrias anaerobias sobrevivem. A bactria polifosfato que finalmente est em um ambiente aerbio, pode agora degradar a matria orgnica acumulada durante a fase anaerbia. Elsa produzem energia para o crescimento e reproduo, mas transferem grande quantidade desta energia para armazenar polifosfato. Elas se preparam para um perodo futuro anaerbio pegando todo o fosfato por elas mesmo liberado durante o perodo anaerbio e mais o fosfato presente no efluente. Ento ela acumula fosfato adicional. Aps este perodo h a seo do clarificador onde parte dos microrganismos volta para o reator anaerbio. A parte dos microrganismos que ser descartada contm alta concentrao de fosfato, na forma de polifosfato. Ento o fosfato biologicamente removido no processo. Estas plantas, quando bem operadas, produzem um efluente com concentrao inferior a 1 mg/L de fosfato. REMOO COMBINADA DE CARBONO, NITROGNIO E FSFORO A remoo de fsforo e de nitrognio normalmente vem combinada com a remoo da matria orgnica. A remoo destes nutrientes pode ser alcanada arranjando os reatores e a retirada de lodos do sistema. Mais uma vez, existem vrios processos para alcanar estes
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objetivos em comum. A Figura abaixo apresenta um desenho esquemtico do processo BARDEMPHO de 5 etapas.
Phoredox / Bardenpho modificado

Sistema BARDENPHO em 5 etapas 0,5Q Q Efluente Ana Anox Aero Anox Aero Recirculao 0,5 Q Descarte de lodo
7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
APHA, AWWA, WEF. (1995). Standard methods for the examination of water and wastewater. 19th. edn. American Public Health Association, Washington, DC,. Fonte: www.riolagos.com.br/calsj/ciclo-agua.htm Mota, S. Introduo engenharia ambiental. 1a ed. ABES, 1997. 286 p. Resoluo no 357, de 17/03/2005do CONAMA. Von Sperling, E. Princpios do Tratamento Biolgico de guas Residurias: Introduo Qualidade das guas e ao Tratamento de Esgotos. vol 1, 2a ed. Universidade Federal de Minas Gerais, 1996. 243 p. CETESB. Guia de coleta e preservao de amostras de gua. Agudo, E.G., So Paulo: CETESB, 1987. Vitoratto, E.. II Curso de Tratamento Biolgico de Resduos. So Paulo: IPT Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo, 1993.
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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA UFSC CENTRO TECNOLGICO CTC DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA E ENGENHARIA DE ALIMENTOS EQA

Florianpolis, Maro de 2007

Figura 1.1: O ciclo hidrolgico da gua Fonte: www.riolagos.com.br/calsj/ciclo-agua.htm

5 (3) obje. obje. 1 (4)

0,05 1,0 0,005 0,05 0,1 0,05

0,001 10 0,05 0,01

Oxignio Dissolvido (OD)

Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO)

Conc. Celular (bactrias aerbias heterotrficas)

Tabela 1.6: Caractersticas tpicas de esgotos sanitrios

50 100 75 45 8,0 3,5 4,5 ~0 ~0 2,5 0,8 1,7 25 6 20

350 700 500 250 50 20 30 ~0 ~0 14 4 10 7,6,7-7,50 140 35 110

Ps-Tratamento (remoo de nitrognio e fsforo e/ou desinfeco)

Figura 1.4: Fluxograma do Tratamento Convencional de Esgotos Domsticos

Couros e Curtumes Polpa e Papel

Ps-Tratamento Biolgico ou Fsico-Qumico

2o estgio (nitrificao) DBO mg/l

1o estgio (DBO carboncea)

Tempo de incubao (dias)

DECANTAO Oxidante Auxiliar de filtrao FILTRAO

Flor Correo e ajuste de pH

Fluxograma do Tratamento Convencional da gua para Fins de Potabilizao

Podem ser removidas por simples aquecimento. 34

LODO HIDROCICLONE POLIMERO

LODO COM MICROAREIA PARA HIDROCICLONE MICRO-

25 0,08 0,16 0,24 0,32 0,40 0,48

P Conc. P: produto X: clulas S: substrato X

Tempo Log Conc. X

Equao de Monod =max *S/(Ks+S)

com max =0,5 h

Ks=0,1g/L Ks=0,3g/L Ks=1,0g/L

Com isto ele pode escrever

Onde: max= valor mximo de

Ks=cte. de saturao= valor de S para =max/2

Esquematizao da troca de energia entre reaes catablicas e anablicas

PROCESSOS ANAERBIOS FERMENTAO Aceptores finais internos de eltrons

CO32-, NO3Fe3+, SO42-

CH4 N2 Fe2+ S2-

Aceptores finais externos de eltrons

Carbohidratos cidos de cadeia longa cidos de cadeia curta Acetato H2 e CO2

Acidognese Oxidao anaerbia Oxidao anaerbia Metanognese acetoclstica Metanognese

1,33 70,6 0,77 6,67 6,2 17,1 2,6 11,6 1,92 - 90

22,5 630 105 3180 12 500 11 421 4,8x10-5 0,6

7,2 30 0,085 0,55 0,13 1,20 0,08 0,7 0,05 4,07

6,1 0,01 0,015 0,01 0,027 0,004 0,037 0,088

2 - 10 25 - 100 15 - 70 0,4 0,8 0,025 0,075

Cintica de consumo de substrato

10 8 6 4 2 0 0 100 200 300 400 500

Classe Sarcodina Classe Ciliata

Microbiologia e Bioqumica da Digesto Anaerbia

C. GRAXOS ALCOOiS LACTATO, etc.

H CO2 H22++ CO2 Formiato, etc. FORMIATO

Etapas da biodigesto anaerbia

Acetognese Metanognese acetoclstica Metanognese hidrogenotrfica

1. Converso da glicose em metano e dixido de carbono C6H12O6 + 3H2O 3CH4 + 3HCO3 + 3H

-7,4 -32,4 -25,0 +1,0 +11,5

-5,9 -7,6 -1,7 -14,2 -4,2

1,2 1 0,8 0,6 0,4 0,2 0 5 5,5 6 6,5 7 7,5 8 8,5 9

1,2 1 0,8 0,6 0,4 0,2 0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90

Velocidade especfica de consumo de oxignio

Carga orgnica volumtrica (qv)

MEDIDAS DA EFICINCIA DO PROCESSO DE TRATAMENTO

Converso de matria orgnica a gs