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POLMEROS

FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

FRANCISCO SVIO GOMES PEREIRA

RECIFE, OUTUBRO DE 2009

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POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS PROFESSOR: FRANCISCO SVIO GOMES PEREIRA INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO, CINCIA E TECNOLOGIA DE PERNAMBUCO RECIFE 2009

SUMRIO

Captulo 1

CONTEDO

Pg.

FUNDAMENTOS DOS POLMEROS ......................................................................................... Introduo ................................................................................................................................... Breve histria dos polmeros ...................................................................................................... Um pouco da histria da borracha ............................................................................................. A borracha natural NR ............................................................................................................. A borracha sinttica .................................................................................................................... Classificao dos polmeros ....................................................................................................... Polmeros naturais ...................................................................................................................... Polmeros sintticos ................................................................................................................... Reaes de polimerizao ......................................................................................................... Nomenclatura dos polmeros ..................................................................................................... Referncias ................................................................................................................................

4 4 5 6 7 9 10 11 11 12 14 15 16 16 17 22 23 25 27 28 32 37 38 38 38 42 42 42 42 43 44 45 45 45 46 47 50 51 51

PROCESSOS DE PREPARAO DE MONMEROS E POLMEROS .................................... Introduo ................................................................................................................................... Monmeros ................................................................................................................................ Sigla dos Polmeros .................................................................................................................. Classificao dos Polmeros ...................................................................................................... Propriedades dos Polmeros ...................................................................................................... Reciclabilidade ........................................................................................................................... Preparao de Alguns Polmeros .............................................................................................. Consideraes sobre Alguns Polmeros ................................................................................... Referncias ................................................................................................................................

TCNICAS DE POLIMERIZAO ............................................................................................ Introduo ................................................................................................................................... Reaes de Polimerizao ......................................................................................................... Tcnicas de Polimerizao ......................................................................................................... Polimerizao em massa ........................................................................................................... Polimerizao em soluo ......................................................................................................... Polimerizao em emulso ........................................................................................................ Polimerizao em suspenso .................................................................................................. Referncias ................................................................................................................................

PROCESSOS DE TRANSFORMAES DE POLMEROS COMPSITOS ............................ Introduo .................................................................................................................................. Polmeros Termoplsticos e Termofixos .................................................................................... Elastmeros ............................................................................................................................... Propriedades dos Polmeros .................................................................................................... Processamento de Polmeros Compsitos ................................................................................ Produtos de Plstico .................................................................................................................. Processamento de Polmeros Termofixos .................................................................................

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Tcnicas de Processamento ...................................................................................................... Processamento de plsticos: extruso ....................................................................................... Processamento de plsticos: moldagem por injeo ................................................................ Processamento de plsticos: moldagem de termofixos ............................................................. Processamento de plsticos: moldagem por sopro ................................................................... Processamento de plsticos: extruso-moldagem por sopro .................................................... Processamento de plsticos: injeo-moldagem por sopro ....................................................... Processamento de plsticos: alongamento-moldagem por sopro.............................................. Processamento de plsticos: moldagem por termoenformao ............................................... Processamento de plsticos: moldagem por compresso ......................................................... Processamento de plsticos: moldagem por transferncia ....................................................... Referncias ................................................................................................................................ 5 POLMEROS DE INTERESSE INDUSTRIAL ............................................................................ Introduo ................................................................................................................................... Plsticos ..................................................................................................................................... Polietileno (PE) ........................................................................................................................... Polipropileno (PP) ....................................................................................................................... Poliestireno (PS) ......................................................................................................................... Policloreto de Vinila (PVC) ......................................................................................................... Policarbonato (PC) ..................................................................................................................... Resina Fenlica (PR) ................................................................................................................. Borrachas ................................................................................................................................... Polibutadieno (BR) ..................................................................................................................... Copolmero de Polibutadieno e Estireno (SBR) ......................................................................... Fibras .......................................................................................................................................... Processo produtivo das fibras artificiais ..................................................................................... Processo produtivo das fibras sintticas ................................................................................... Poli(hexametileno-adipamida) (PA 6.6)................................................................................... Poliacrilonitrila (PAN) .................................................................................................................. Poli(tereftalato de etileno) (PET) ............................................................................................. Referncias ................................................................................................................................ 6 RECICLAGEM DE POLMEROS ............................................................................................... Introduo ................................................................................................................................... As fontes de soluo para evitar poluio .................................................................................. Coleta seletiva do lixo ................................................................................................................ Classificao do descarte de polmeros ..................................................................................... Simbologia para plsticos (ABNT) .............................................................................................. Principais plsticos reciclveis ................................................................................................... Identificao prtica dos plsticos ............................................................................................. Processo de reciclagem de polmeros ....................................................................................... Reciclagem primria .................................................................................................................. Reciclagem secundria .............................................................................................................. Reciclagem terciria ................................................................................................................... Reciclagem quaternria ............................................................................................................. Produtos com plsticos reciclados .............................................................................................

52 53 53 55 56 56 57 57 58 59 60 60 61 61 61 61 63 68 69 71 72 74 75 75 76 76 77 77 78 79 82 83 83 83 84 84 85 85 87 88 88 88 89 89 89

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Referncias ................................................................................................................................ 7 EXERCCIOS DE FIXAO DA APRENDIZAGEM ...................................................................

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CAPTULO 1 .........................................................

........................................... FUNDAMENTOS DOS POLMEROS .......................................

INTRODUO A palavra polmero origina-se do grego poli (muitos) e mero (unidade de repetio). Assim, um polmero uma macromolcula composta por muitas (dezenas a milhares) unidades de repetio denominadas meros, ligados por ligao covalente. A matria-prima para a produo de um polmero o monmero, isto , uma molcula com uma (mono) unidade de repetio. Dependendo do tipo de monmero (estrutura qumica), do nmero mdio de meros por cadeia e do tipo de ligao covalente, pode-se dividir os polmeros em trs grandes classes: Plsticos, Borrachas e Fibras. Os plsticos, que tem seu nome originrio do grego plastikos que significa - capaz de ser moldado, so materiais sintticos ou derivados de substncia naturais, geralmente orgnicas, obtidas, atualmente, em sua maioria, a partir dos derivados de petrleo. Os materiais plsticos esto sendo so utilizados em grande escala em diversas reas da indstria e, comum observar que peas inicialmente produzidas com outros materiais, particularmente metal, vidro ou madeira, tm sido substitudos por outras de plsticos. Esta expanso se deve, principalmente, pelas suas principais caractersticas, que so: baixo custo, peso reduzido, elevada resistncia, variao de formas e cores, alm de apresentar, muitas vezes, um desempenho superior ao do material antes utilizado. Tecnicamente os plsticos so substncias formadas por grandes cadeias de macromolculas que contm em suas estrutura, principalmente, carbono e hidrognio. Os plsticos fazem parte da famlia dos Polmeros, que se constitui de molculas caracterizadas pela repetio mltipla de uma ou mais espcies de tomos ou grupo de tomos, formando macromolculas, estruturadas a partir de unidades menores, os monmeros, que se ligam atravs de reaes qumicas. Os tipos de polmeros mais consumidos atualmente so os polietilenos, polipropilenos, poliestirenos, polisteres e poliuretanos, que, devido sua grande produo e utilizao, so chamados de polmeros commodities. Outras classes de polmeros, como os poliacrilatos, policabornatos e fluorpolmeros, tm tido uso crescente. Vrios outros polmeros so produzidos em menor escala, por terem uma aplicao muito especfica ou devido ao seu custo ainda ser alto e, por isso, so chamados de plsticos de engenharia ou especialidades. Os plsticos so feitos a partir do petrleo que uma matria-prima rica em carbono. Os qumicos combinam vrios tipos de monmeros de maneiras diferentes para fazer uma variedade quase infinita de plsticos com propriedades qumicas diferentes. A maioria dos plsticos quimicamente inerte e incapaz de sofrer reaes qumicas com outras substncias. Pode-se armazenar lcool, sabo, gua, cido ou

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gasolina em um recipiente plstico sem dissolv-lo. O plstico pode ser moldado em uma variedade quase infinita de formatos e pode ser encontrado em brinquedos, xcaras, garrafas, utenslios, fios, carros, e at no chiclete. Os plsticos revolucionaram o mundo. Como no reage quimicamente com a maioria das outras substncias, o plstico e difcil de desintegrar. Portanto, o ato do descarte do plstico representa um problema ambiental difcil e importante. O plstico permanece no ambiente por sculos, ento a reciclagem o melhor mtodo. Porm, esto sendo desenvolvidas novas tecnologias para fabricar plstico a partir de substncias biolgicas, como leo de milho. Esses tipos de plsticos seriam biodegradveis e melhores para o meio-ambiente.

BREVE HISTRIA DOS POLMEROS Antes da inveno do plstico, as nicas substncias que podiam ser moldadas eram a argila (cermica) e o vidro. Argila e vidro endurecidos eram utilizados para armazenar, mas eram pesados e frgeis. Algumas substncias naturais, como ltex de seringueira e borracha, eram viscosas e moldveis. A borracha no era muito til para armazenar, pois acabava perdendo a capacidade de voltar ao formato original e ficava viscosa quando aquecida. Em 1839, Charles Goodyear descobriu acidentalmente um processo no qual o enxofre reagia com a borracha bruta durante o aquecimento e resfriamento em seguida. A borracha se tornava elstica com o resfriamento: podia esticar, mas voltava forma original. Tambm manteve a elasticidade com o aquecimento. Agora sabemos que o enxofre forma ligaes qumicas entre as fibras adjacentes de polmero de borracha. Ocorrem ligaes cruzadas nas fibras de polmero, permitindo que elas "voltem para o formato original quando esticadas. Charles Goodyear havia descoberto o processo conhecido atualmente como vulcanizao, que torna a borracha mais durvel. Em 1846, Charles Schonbein, qumico suo, descobriu acidentalmente outro polmero ao derramar uma mistura de cido sulfrico e ntrico em um pedao de algodo. Ocorreu uma reao qumica em que os grupos de hidroxila das fibras de celulose do algodo se converteram em grupos de nitrato catalisados pelo enxofre. O polmero resultante, a nitrocelulose, era capaz de explodir em uma chama sem fumaa e foi utilizado pelos militares como substituto da plvora. Em 1870, o qumico John Hyatt fez a nitrocelulose reagir com cnfora, gerando o celulide, polmero plstico que foi utilizado em filmes fotogrficos, bolas de sinuca, placas dentrias e bolas de pingue-pongue. Em 1909, um qumico chamado Leo Baekeland sintetizou a baquelite, primeiro polmero realmente sinttico, misturando fenol e formaldedo. A reao de condensao entre esses monmeros permite ao formaldedo unir os anis de fenol em trs polmeros rgidos tridimensionais. Ento, a baquelite quente pode ser moldada e solidificada em um plstico rgido, que pode ser utilizado para fabricar maanetas, telefones, peas de automveis, mveis e at jias. A baquelite dura, resistente ao calor e eletricidade e, quando esfria, no derrete nem queima facilmente. A inveno da baquelite desencadeou uma classe completa de plsticos com propriedades semelhantes, conhecidos como resinas de fenol.

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Na dcada de 30, um qumico de Dupont chamado Wallace Carruthers inventou um polmero de plstico feito a partir da condensao de cido adpico e certo tipo de monmero diaminohexano que podia se tornar em uma fibra forte, como a seda. Esse plstico ficou conhecido como nilon. O nilon leve, forte e durvel e se tornou a base de muitos tipos de roupas, coberturas (barracas), bagagens, bolsas e cordas. O uso desses polmeros antigos foi difundido aps a Segunda Guerra Mundial e continua at os dias de hoje. Eles levaram criao de muitos outros plsticos, tais como dcron, isopor, poliestireno, polietileno e vinil. UM POUCO DA HISTRIA DA BORRACHA A borracha j era conhecida dos ndios antes do descobrimento da Amrica. Em 1525, P. d'Anghieria relatou ter visto os ndios mexicanos jogarem com bolas elsticas. Charles de la Condamine foi o primeiro a fazer um estudo cientfico sobre a borracha, que ele conhecera durante viagem ao Peru, em 1735. Um engenheiro francs, Fresnau, que la Condamine havia encontrado na Guiana, estudara a borracha no local e conclura que esta no era seno "uma espcie de leo resinoso condensado". O primeiro emprego da borracha foi como apagador. Foi Magellan, descendente de clebre navegador, quem props este uso. Priestley, na Inglaterra, difundiu-o e a borracha recebeu em ingls o nome de "India Rubber", que significa "Raspador da ndia". A palavra borracha teve sua origem numa das primeiras aplicaes teis deste produto, dada pelos portugueses, quando foi utilizada para a fabricao de botijas, em substituio s chamadas borrachas de couro que os portugueses usavam no transporte de vinhos. Macquer, retomando os trabalhos de la Condamine, pela primeira vez indicou o modo de fabricao de tubos flexveis de borracha. Desde ento numerosos artesos se interessaram pela borracha: o ourives Bernard, o boticrio Winch, Grossart, Landolles, e outros. Em 1820 um industrial ingls, Nadier, fabricou fios de borracha e procurou utiliz-los em acessrios de vesturio. Por essa poca comeou a reinar na Amrica a febre da borracha: os calados impermeveis dos ndios faziam sucesso. Produziam-se tecidos impermeveis e botas de neve na Nova Inglaterra. Em 1832 foi criada a fbrica de Rosburg. Infelizmente, as alteraes que os artefatos de borracha natural no vulcanizada sofriam sob a influncia do frio, tornando-se quebradios, e o inconveniente de aderirem-se uns aos outros se ficassem expostos aos raios de sol, desinteressaram os consumidores. Aps tentar desenvolver por longo tempo um processo para o melhoramento das qualidades da borracha (incorporao de cido ntrico, por exemplo) e ser levado runa, Goodyear descobriu acidentalmente, em 1840, a vulcanizao. Um fato curioso: em 1815, Hancock, modesto serralheiro, tornou-se um dos maiores fabricantes do Reino Unido. Ele havia inventado um colcho de borracha e, associado a Mac Intosh, fabricava as famosas capas impermeveis "mac intosh". Alm disso, havia descoberto e realizava industrialmente o

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corte, a laminao e a prensagem da borracha. Tinha verificado a importncia do calor na prensagem e construdo uma mquina para este fim. Mac Intosh descobriu o emprego da benzina como solvente e Hancock preconizou a prvia "mastigao" e aquecimento, para obter uma perfeita dissoluo da borracha. Hancock descobriu tambm a fabricao de bolas elsticas. Por fim, Hancock, em 1842, de posse da borracha vulcanizada de Goodyear, procurou e encontrou o segredo da vulcanizao, fazendo enorme fortuna. Em 1845 R.W. Thomson inventou o pneumtico, a cmara de ar e at a banda de rodagem ferrada. Em 1850 fabricavam-se brinquedos de borracha, bolas ocas e macias (para golfe e tnis). A inveno do velocpede por Michaux, em 1869, conduziu inveno da borracha macia, depois da borracha oca e, por ltimo, reinveno do pneu, pois a inveno de Thomson havia cado no esquecimento. Payen estudou as propriedades fsicas da borracha, do mesmo modo que Graham, Wiesner e Grard. Finalmente, Bouchardt realizou a polimerizao do isopreno, entre 1879 e 1882, obtendo produtos de propriedades semelhantes borracha. O primeiro pneumtico para bicicleta data de 1830. Em 1895 Michelin teve a idia audaciosa de adaptar o pneu ao automvel. Desde ento a borracha passou a ocupar um lugar preponderante no mercado mundial. Sendo a borracha importante matria-prima e dado o papel que vem desempenhando na civilizao moderna, cedo foi despertada a curiosidade dos qumicos para conhecer sua composio e, posteriormente, sua sntese. Desde o sculo XIX vm sendo feitos trabalhos com esse objetivo, logo se esclarecendo que a borracha um polmero do isopreno. Os russos e os alemes foram os pioneiros nos trabalhos de sntese da borracha. Mas os produtos obtidos no suportaram a concorrncia da borracha natural. Somente com a Primeira Guerra Mundial a Alemanha, premida pelas circunstncias, teve de desenvolver a industrializao de seu produto sinttico. Foi o marco inicial do grande desenvolvimento da indstria de borrachas sintticas, ou elastmeros, no mundo. A Borracha Natural NR A Borracha Natural o produto slido obtido pela coagulao de ltices de determinados vegetais, sendo o principal a Hevea brasiliensis. Essa matria-prima vegetal, proveniente da planta conhecida vulgarmente como seringueira, nativa da Amaznia. Embora seja grande o nmero de espcies que por uma inciso na casca exsudam secreo de aspecto semelhante ao ltex, somente algumas produzem quantidade e qualidade suficientes para explorao em bases econmicas. A histria da borracha natural no Brasil um enredo que pouco fica a dever corrida do ouro americana. Por quase cinqenta anos, da segunda metade do sculo XIX at a segunda dcada do sculo XX, a borracha natural sustentou um dos mais importantes ciclos de desenvolvimento do Brasil. Naquela poca, a revoluo industrial se expandia velozmente e o mundo vivia perodo histrico de prosperidade e descobertas que se refletiam em todos os setores. Automvel, bonde, telefone, luz eltrica e outras

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inovaes mudavam paisagem e costumes nas cidades. Novos mercados se abriam. Era a belle poque, cujo esplendor a literatura e o cinema se encarregaram de retratar para as geraes seguintes. Devido a suas mltiplas aplicaes, principalmente na indstria automobilstica em expanso, a borracha obtida a partir do ltex das seringueiras tornou-se produto mundialmente valorizado. E seringueiras no faltavam na Amaznia brasileira. Isso levou a regio Norte do Brasil, uma das mais pobres e desabitadas do pas, a experimentar perodo de grande prosperidade. Interessadas na explorao dos seringais amaznicos, grandes empresas e bancos estrangeiros instalam-se nas cidades de Belm e Manaus. A capital amazonense torna-se o centro econmico do pas. Ganha sistemas de abastecimento d'gua, luz eltrica, telefone, grandes construes, como o Teatro Amazonas, at hoje smbolo da riqueza advinda da borracha. Milhares de imigrantes, principalmente nordestinos fugidos da seca da dcada de 1870, invadem a floresta para recolher o ltex e transform-lo em borracha. A produo amaznica chega a 42 mil toneladas anuais e o Brasil domina o mercado mundial de borracha natural. Esse clima de euforia dura at 1910, quando a situao comea a mudar: a partir daquele ano entram no mercado as exportaes de borracha a partir das colnias britnicas e o Brasil no suporta a feroz concorrncia que lhe imposta. Em 1876, os ingleses haviam contrabandeado sementes de hevea brasiliensis da Amaznia para o Jardim Botnico de Londres. L, por meio de enxertos, desenvolvem variedades mais resistentes, que posteriormente so enviadas para suas colnias na sia - Malsia, Ceilo e Cingapura - onde tem incio uma explorao intensiva da borracha natural. A diferena tcnica de plantio e extrao do ltex no Brasil e na sia foi determinante para os resultados da explorao como negcio. Enquanto a distncia entre as seringueiras na sia era de apenas quatro metros, na Amaznia caminhavam-se s vezes quilmetros entre uma rvore e outra, o que prejudicava e encarecia a coleta. Obviamente, as plantaes racionalizadas do Extremo Oriente proporcionaram significativo aumento da produtividade e se tornaram mais competitivas. No Brasil, o governo resistia a mudar os mtodos. Acreditava que a explorao da maneira que era feita assegurava a presena de brasileiros e garantia a soberania nacional sobre a despovoada regio amaznica. Privilegiava-se a geopoltica, representada pela ocupao, em detrimento da geoeconomia, que poderia render melhores frutos. A relativa imobilidade custou caro para o pas: as exportaes brasileiras perderam mercado. No suportaram a concorrncia da borracha extrada na sia, muito mais barata. Como conseqncia, a produo entrou em declnio. Ali chegava ao fim o perodo de prosperidade vivido pela extensa regio Norte do Brasil. As empresas que haviam se instalado em Manaus e Belm saram em busca de outras regies mais produtivas. Os imigrantes voltaram para suas terras. Os grandes nomes das artes mundiais j no se apresentavam no Teatro Amazonas. A opulncia cristalizara-se em Histria. No final dos anos 20, o Brasil ainda tentaria uma reao com a ajuda de um parceiro inusitado: o industrial norte-americano Henry Ford, idealizador de uma nova forma de produzir que marcaria a

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indstria para sempre - a linha de montagem - e responsvel, na poca, por 50% da produo mundial de veculos. Com a inteno de acabar com o controle do mercado de borracha - a preciosa matria prima dos pneus - pelas colnias inglesas do Sudeste Asitico, Ford plantou nada menos que 70 milhes de mudas de seringueira numa rea de um milho de hectares no Par. O ambicioso projeto foi logo batizado pelos moradores da regio como Fordlndia. Pretendia produzir 300 mil toneladas anuais de borracha natural, quantidade que representava a metade do consumo mundial. Mas Ford sucumbiu s adversidades e ao ambiente hostil da floresta amaznica. Abandonou tudo, amargando enorme prejuzo. Neste contexto a sia dominou o suprimento mundial de borracha natural, com mais de 90% da produo. Mudanas importantes, no entanto, tm redistribudo a produo entre os principais concorrentes. A Malsia, que em 1985 respondia por 1/3 da produo mundial, reduziu sua participao. Isso decorreu da mudana no seu perfil de produo, que passou a dar nfase em investimentos noagrcolas. A Tailndia ocupou o lugar de maior produtor mundial de NR. A Indonsia - com vantagens de rea e mo-de-obra disponveis - tem mantido participao relevante na produo mundial desde a dcada de 80. Outros pases que vm se valendo, com sucesso, do potencial de mo-de-obra barata e disponibilidade de terras para crescimento nesse setor so a ndia e a China. O consumo de borracha natural representou, em 2001, cerca de 40% do total de borrachas consumidas no mundo.

A Borracha Sinttica A importncia que ganhou a indstria da borracha desde seu surgimento e o papel decisivo que assumiu no descortinar da civilizao moderna, despertou o interesse pela descoberta da sua composio qumica e, depois, pela sntese. A indstria de pneumticos via, nas pesquisas, a possibilidade de se independer das plantaes mundiais de borracha natural. O declnio da produo de borracha natural no Brasil coincide com o perodo da Primeira Guerra Mundial (1914-1918) e com a necessidade de se obter produto mais barato, com suprimento mais seguro para a fabricao de pneus. A presso decorrente da tomada das plantaes asiticas pelos japoneses levou ao desenvolvimento de uma borracha que, embora de estrutura diferente da natural, satisfazia extraordinariamente a alta demanda requerida pelas tropas na poca. Foi assim que surgiu a GR-S, Buna S, Hycar OS ou SBR, um copolmero de estireno e butadieno. Foi o marco inicial do grande desenvolvimento da indstria de borrachas sintticas. O produto desenvolvido era facilmente vulcanizvel e acabou se transformando no carro-chefe da indstria da borracha mundial, apesar de suas propriedades no corresponderem a todas as qualidades da natural. Mas o custo e as

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caractersticas principais foram determinantes para que se tornasse concorrente imbatvel. Apesar da borracha sinttica j ser conhecida desde 1875, sua produo at este momento era cara e inexpressiva. Episdio histrico importante, durante a Segunda Guerra Mundial, mudou o cenrio desse mercado. Na manh do dia 7 de dezembro de 1941 os Estados Unidos entraram na guerra. Trs meses aps o ataque a Pearl Harbor, os japoneses, desesperados para controlar a produo de borracha natural, assim como os aliados, tomaram a Malsia e as ndias Orientais holandesas. Assumiram o controle de 95% do suprimento mundial do produto e mergulharam os EUA numa crise. Cada tanque Sherman continha 20 toneladas de ao e meia tonelada de borracha. Cada navio de guerra era constitudo de 20 mil partes de borracha. A borracha era usada para recapear cada centmetro de fio em todas as fbricas, lares, escritrios e instalaes militares na Amrica. No havia alternativa sinttica. Levando-se em conta todas as fontes possveis, a nao tinha, mantidos os nveis normais de consumo, estoques para cerca de um ano. Essa reserva tinha ainda de alimentar a maior e mais crtica indstria em fase de expanso da histria mundial: a indstria blica. A resposta de Washington foi rpida e dramtica. Quatro dias depois de Pearl Harbor, o uso da borracha em qualquer produto no essencial para a guerra foi proibido. O limite de velocidade nas estradas americanas caiu para 35 milhas por hora, para diminuir o desgaste dos pneus em todo o Pas. As raspas de borracha eram vendidas a um penny ou mais por libra peso em mais de 400 mil depsitos em todo o pas. At Fala, o co do presidente Franklin Roosevelt, teve seus brinquedos de borracha derretidos. Foi a maior campanha de reciclagem registrada na histria e assegurou o xito dos aliados at 1942. Nessas circunstncias, foi emitida uma ordem a todos os qumicos e engenheiros para que desenvolvessem uma indstria de borracha sinttica. Em 1941, a produo total de borracha sinttica era de pouco mais de 8 mil toneladas, principalmente produtos que no serviam para a fabricao de pneus. A sobrevivncia da nao dependia da sua capacidade de manufaturar mais de 800 mil toneladas de produtos que mal haviam comeado a ser desenvolvidos. No havia muitas instrues detalhadas de como as fbricas deveriam se organizar para produzir essa gigantesca quantidade. No haviam sido construdas instalaes nem sequer para produzir a matria-prima necessria produo de borracha. A indstria americana nunca havia sido convocada a assumir tarefa como essa. Conseguir tanto em to pouco tempo. Os engenheiros tinham dois anos para alcanar a meta. Se o programa da borracha sinttica no obtivesse xito, a capacidade dos americanos para prosseguir na guerra estaria ameaada. O esforo americano ajudaria a disseminar a borracha sinttica nos mercados mundiais, inclusive no Brasil, que aps a Guerra tratava de consolidar o seu parque industrial.

CLASSIFICAO DOS POLMEROS As classificaes mais comuns envolvem a estrutura qumica, o mtodo de preparao, as caractersticas tecnolgicas e o comportamento mecnico.

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Segundo a estrutura qumica, conforme os grupos funcionais presentes nas macromolculas, estas sero classificadas em poliamidas, polisteres, etc. Quanto ao mtodo de preparao, so divididos, em linhas gerais, em polmeros de adio e polmeros de condensao, conforme ocorra uma simples adio, sem subproduto, ou uma reao em que so abstradas dos monmeros pequenas molculas, como HCl, H2O, KCl. Polmeros de adio: formados a partir de um nico monmero, atravs de uma reao de adio. As substncias usadas na gerao de polmeros manifestam de forma obrigatria uma ligao dupla entre os carbonos. Ao momento que ocorre a polimerizao, acontece a quebra da ligao e tambm a gerao de duas novas ligaes simples. Polmeros de condensao: so gerados pela reao entre dois monmeros diferentes atravs de uma reao de condensao. Nessa reao ocorre a eliminao de outra molcula, geralmente a gua. Nessa modalidade de polimerizao, os monmeros no necessitam demonstrar ligaes duplas por meio dos carbonos, no entanto, extremamente necessria a presena de dois tipos de grupos funcionais distintos. As caractersticas tecnolgicas, que impe diferentes processos tecnolgicos, so base da classificao dos polmeros termoplsticos e termorrgidos. Os polmeros lineares ou ramificados, que permitem fuso por aquecimento e solidificao por resfriamento, so chamados termoplsticos. Os polmeros que, por aquecimento ou outra forma de tratamento, assumem estrutura tridimensional, reticulada, com ligaes cruzadas, tornando-se insolveis e infusveis, so chamados termorrgidos (thermoset). Plsticos termorrgidos. Aps o resfriamento e endurecimento, esses plsticos mantm o formato e no conseguem voltar sua forma original. So rgidos e durveis. Os plsticos termorrgidos podem ser utilizados em peas de automveis, de aeronaves e de pneus. Alguns exemplos so: poliuretano, polister, resinas epxi e de fenol. Termoplsticos. Os termoplsticos so menos rgidos do que os termorrgidos, e podem ficar amaciados com o aquecimento, voltando sua forma original. So facilmente maleveis para produzir filmes, fibras e embalagens. Alguns exemplos so: polietileno (PE), polipropileno (PP) e cloreto de polivinila (PVC). De acordo com seu comportamento mecnico, os polmeros so divididos em trs grandes grupos: elastmeros ou borrachas, plsticos e fibras. Em sua aplicao, estes termos envolvem a expresso resina. Resina uma substncia amorfa ou uma mistura, de peso molecular intermedirio ou alto, insolvel em gua, mas solvel em alguns solventes orgnicos, e que, a temperatura ordinria, slida ou um liquido muito viscoso, que amolece gradualmente por aquecimentos. Todas as resinas naturais so solveis e fusveis, e todos os polmeros sintticos que obedecem as condies acima apontadas so tambm chamados de resinas sintticas. Borracha ou elastmero um material macromolecular exibindo elasticidade em longa faixa, temperatura ambiente. O termo plstico vem do grego, e

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significa adequado moldagem. Plsticos so materiais que contm, como componente principal, um polmero orgnico sinttico e se caracterizam porque, embora slidos temperatura ambiente em seu estado final, em alguns estgios a de seu processamento, tornam-se fludos e possveis de serem moldados, por ao isolada ou conjunta de calor e presso. Esse ingrediente polimrico chamado de resina sinttica. Fibra um corpo que tem uma elevada razo entre o comprimento e as dimenses laterais, e composto principalmente de macromolculas lineares, orientadas longitudinalmente.

POLMEROS NATURAIS Os polmeros naturais so: a borracha; os polissacardeos, como celulose, amido e glicognio; e as protenas. A borracha natural um polmero de adio, ao passo que os polissacardeos e as protenas so polmeros de condensao, obtidos, respectivamente, a partir de monossacardeos e aminocidos. A borracha natural obtida das rvores Hevea brasilienses (seringueira) atravs de inciso feita em seu caule, obtendo-se um lquido branco de aspecto leitoso, conhecido por ltex. As cadeias que constituem a borracha natural apresentam um arranjo desordenado e, quando submetidas a uma tenso, podem ser estiradas, formando estruturas com comprimento maior que o original.

POLMEROS SINTTICOS Os polmeros sintticos so produzidos quimicamente, em geral, de produtos derivados de petrleo. Eles podem oferecer uma infinidade de aplicaes. So produzidos para atender cada aplicao requerida. O tamanho e composio qumica podem ser manipulados a fim de criar propriedades para quase todas as funes dos fluidos. Freqentemente, polmeros sintticos so preparados em substituio no etileno. O processo de polimerizao ocorre atravs de uma reao adicional onde o etileno substitudo no final da cadeia de polmero. Na estrutura seguinte, o substituinte A pode ser algum grupo ativo:

CH2 = CH - A Observe a ligao C-C e a enorme possibilidade de substituies. A ligao C-C mais estvel do que a unio C-O encontrada em polmeros a base de celulose e amido. O C-C resistente a bactrias e tem estabilidade de temperatura acima de 371C. Mesmos os grupos de substituio vo degradar antes da unio C-C nestas condies. REAES DE POLIMERIZAO A reao qumica que conduz a formao de polmeros a POLIMERIZAO. Grau de polimerizao o nmero de meros da cadeia polimrica. Quando h mais de um tipo de mero na composio do polmero, este designado por copolmero, e os monmeros que lhe do origem comonmeros. Em reao de polimerizao, tal como ocorre na Qumica Orgnica em geral, o encadeamento das unidades

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monomricas pode ser feito na forma regular, cabea-cauda, ou na forma cabea-cabea, cauda-cauda, ou mista. Os polmeros podem ter suas cadeias sem ramificaes, admitindo conformao em zigue-zague polmeros lineares ou podem apresentar ramificaes, cujo ento ao que se denomina polmero reticulado, ou polmero com ligaes cruzadas ou polmero tridimensional. Como conseqncia imediata, surgem propriedades diferentes do produto, especialmente em relao fusibilidade e solubilidade. Os ramos laterais, dificultando a aproximao das cadeias polimricas, portanto diminuindo as interaes moleculares, acarretam prejuzo s propriedades mecnicas, plastificando internamente o polmero. A formao de resduos, devido s ligaes cruzadas entre as molculas amarra as cadeias, impedindo o seu deslizamento, umas sobre as outras, aumentando a resistncia mecnica e tornando o polmero umas sobre as outras, aumentando a resistncia mecnica e tornando o polmero infusvel e insolvel. Qumica dos polmeros O diagrama simplificado abaixo demonstra a relao entre monmeros e polmeros. Monmeros idnticos podem combinar entre si para formar homopolmeros, que podem ser cadeias comuns ou ramificadas. Monmeros diferentes podem combinar entre si para formar copolmeros, que tambm podem ser ramificados ou comuns.

As propriedades qumicas de um polmero dependem de: tipo de monmero(s) que o formam. As propriedades qumicas do homopolmero 1 so diferentes do homopolmero 2 e dos copolmeros; a organizao dos monmeros dentro do polmero. As propriedades qumicas dos polmeros comuns so diferentes dos ramificados. Os monmeros encontrados em muitos plsticos incluem compostos orgnicos como etileno, propileno, estireno, fenol, formaldedo, etilenoglicol, cloreto de vinil e acetonitrila. Por existirem tantos monmeros diferentes que podem ser combinados de muitas maneiras diferentes, possvel fazer inmeros tipos de plsticos.

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Reaes de condensao e adio Existem algumas maneiras de se combinar monmeros para formar os polmeros de plsticos. Um dos mtodos um tipo de reao qumica chamada reao de condensao. Em uma reao de condensao, duas molculas se combinam com a perda de uma menor, geralmente de gua, um lcool ou cido. Para compreender as reaes de condensao, veja outra reao hipottica de polmeros.

Os monmeros 1 e 2 possuem grupos de hidrognio (H) e hidroxila (OH) anexados a eles. Quando eles se juntam a um catalisador adequado (um tomo ou uma molcula que acelera a reao qumica sem se dissolver), um monmero perde um hidrognio e o outro perde um grupo hidroxila. O hidrognio e os grupos de hidroxila, por sua vez, combinam-se para formar a gua (H2O) e os eltrons remanescentes formam uma ligao qumica covalente entre os monmeros. O composto resultante a subunidade bsica dos copolmeros 1 e 2. Essa reao ocorre repetidamente, at que se forme uma longa cadeia de copolmeros 1 e 2. Outra maneira de combinao dos monmeros para formar copolmeros atravs de reaes de adio. As reaes de adio envolvem a reorganizao de eltrons das ligaes duplas dentro de um monmero para formar ligaes nicas com outras molculas. Diversas cadeias de polmeros podem interagir e fazer ligaes cruzadas formando ligaes fortes ou fracas entre monmeros em diferentes cadeias de polmeros. Essa interao entre cadeias de polmeros contribui para as propriedades de determinados plsticos (macio/rgido, elstico/inflexvel, transparente/opaco, quimicamente inerte).

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NOMENCLATURA DOS POLMEROS As normas internacionais publicadas pela IUPAC indicam que o princpio geral para nomear os polmeros utilizar o prefixo poli seguido da unidade estrutural repetitiva que define o polmero, escrito entre parnteses. A unidade estrutural repetitiva deve ser nomeada seguindo as normas convencionais da IUPAC para molculas simples. Ex: Poli(tio-1,4-fenileno). As normas IUPAC so utilizadas habitualmente para nomear os polmeros de estrutura complicada j que permitem identific-los sem ambigidade nas bases de dados cientficos. Ao contrrio, no so utilizadas para os polmeros de estrutura mais simples e de uso comum principalmente porque estes polmeros foram inventados antes da publicao das primeiras normas IUPAC, em 1952, e portanto, seus nomes comuns ou tradicionais j se tornaram populares.

Na prtica, os polmeros de uso comum so nomeados segundo alguma das seguintes opes: Prefixo poli seguido do monmero de que foi obtido o polmero. Esta conveno diferente da IUPAC porque o monmero nem sempre coincide com a unidade estrutural repetitiva. Exemplos: polietileno frente a poli(metileno); poliestireno frente a poli(1-feniletileno)

Unidade Monmero Estrutural Repetitiva Polmero

Sistema tradicional

etileno

polietileno

Sistema IUPAC

eteno

metileno

poli(metileno)

Unidade Monmero Estrutural Repetitiva Polmero

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Sistema tradicional

estireno

poliestireno

Sistema IUPAC

fenileteno

1-feniletileno

poli(1-feniletileno)

Para copolmeros pode listar simplesmente os monmeros que os formam, s vezes precedidos da palavra borracha quando tratar-se de um elastmero ou resina se tratar de um plstico. Exemplos: ABS (acrilonitrilo butadieno estireno); borracha SBR (estireno-butadieno) ; resina fenol-formaldehdo.

freqente tambm o uso indevido de marcas comerciais como sinnimos de polmeros (bases empricas tradicionais), independente da empresa que o fabrica. Exemplos: Nylon para poliamida; Teflon para politetrafluoretileno; Neopreno para policloropreno.

A IUPAC reconhece que os nomes tradicionais esto firmemente fortalecidos pelo seu uso e no pretende aboli-los, mas ir gradativamente substituindo e evitando em publicaes cientficas.

REFERNCIAS A Borracha. Disponvel em <http://www.petroflex.com.br/perfil_borracha.htm>. Acesso em 20/05/08. FREUDENRICH, C. Como funciona o plstico. Disponvel em <http://ciencia.hsw.uol.com.br/>. Acesso em 20/05/08. Manual do Plstico. Disponvel em <http://www.plasnec.com.br/resinas/manual_plastico.pdf>. Acesso em 20/05/08. Os plsticos. Disponvel em <http://www.abiplast.org.br/index>. Acesso em 20/05/08. SHREVE, R. N.; BRINK JR, J. A. Indstrias de processos qumicos. Guanabara Dois S/A. Rio de Janeiro: 1980. 4 ed. Definies em polmeros. Disponvel em <http://www.ima.ufrj.br/bibliot/nomportdef.htm>. Acesso em 20/03/09.

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......................................... CAPTULO

.............................................

......... PROCESSOS DE PREPARAO DE MONMEROS E POLMEROS ............


INTRODUO O enorme crescimento da indstria petroqumica, a partir da II Guerra Mundial, propiciou o fornecimento da matria-prima para o desenvolvimento da indstria de monmeros e, paralelamente, da indstria de polmeros. No princpio era utilizado o carvo como matria-prima. Apenas em meados dos anos 50 aconteceu a substituio por petrleo. A vantagem desta substituio estava em que se poderia aproveitar racionalmente aquela parcela do refino, at aquela poca sem valor, que no craqueamento (quebra) do petrleo era utilizado como produto secundrio. Para mostrar a importncia do petrleo na civilizao moderna, especialmente na indstria de monmeros e polmeros observe o esquema a seguir.

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Petrleo (100%)

Diesel e leo para aquecimento (70%)

Nafta (20%)

Outros (10%)

Gaseificao (13%)

Matria-prima para ind. quim (7%)

Polmeros (4%)

Outros produtos qumicos (3%)

Polietileno (PE) Cloreto de polivinila (PVC)

Poliuretano (PUR)

Polipropileno (PP)

Poliamida (PA) Polister (UP)

Poliestireno (PS)

Fonte: Michaeli, 1995

Neste esquema pode-se observar a participao de cada produto fabricado a partir do petrleo no total desta matria-prima. Fica claro que apenas 4% deste total utilizado para a produo de polmeros, especialmente os plsticos. Cada tipo de polmero produzido, em seus compsitos, so utilizados em diversos utenslios do nosso cotidiano como baldes, tubulaes de gua, espumas, seringas, telefones, entre outros. MONMEROS Caractersticas necessrias a um monmero Para que uma molcula de baixa massa molecular possa ser usada como monmero, deve possuir duas caractersticas essenciais: Sua estrutura qumica deve apresentar funcionalidade pelo menos igual dois. Apresentar grupos funcionais responsveis pelo possvel alongamento da cadeia.

Caso a funcionalidade do monmero seja igual a dois obtm-se um polmero linear. Se a funcionalidade for superior a dois, o polmero apresentar uma estrutura ramificada. Para compostos insaturados, a condio da ligao pi, favorecer a polimerizao, porm a reao mais difcil e suas condies mais especficas como o uso de iniciadores, temperatura, presso e outros.

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Alem dessas caractersticas indispensveis, desejvel que os monmeros sejam substncias de baixo custo e toxidez, com elevado grau de pureza e de fcil obteno, estocagem e transporte.

Principais fontes de monmeros Cerca de 5 milhes de compostos orgnicos j foram identificados, entretanto, apenas 60.000 tem importncia comercial e so usados na industria qumica. Hoje a maioria das indstrias que produzem monmeros tem como fontes de matria-prima o petrleo e o gs natural, ou rotas alternativas como leos e o carvo. A grande utilizao do petrleo e do gs natural se deve, principalmente, ao seu baixo custo de produo e facilidade de transporte. Os compostos provenientes do petrleo so separados atravs de destilao fracionada, de acordo com seus diferentes pontos de ebulio. Alguns compostos isolados do petrleo so usados diretamente como monmeros, enquanto outros atuam como precursores para sntese de monmeros de estrutura mais complexa. Apesar dos materiais inorgnicos serem muito abundantes, geralmente, no so viveis como monmeros, pois as ligaes inorgnicas so vulnerveis ao ataque do oxignio e da umidade. Apenas os silicones, os fosfazenos e os vidros no possuem este problema.

Preparao de alguns monmeros De acordo com a origem, os monmeros podem basicamente ser classificados em dois grandes grupos: os que provm de fontes fsseis e os que so oriundos de fontes renovveis. No primeiro caso, incluemse: carvo, petrleo, gs natural e xisto betuminoso. No segundo caso, existem matrias-primas de fontes vegetais e animais, cujo interesse econmico especfico e depende de uma diversidade de fatores, alm dos aspectos tcnicos.

CARVO Do carvo, como fonte desta indstria, pode-se obter o carbeto de clcio (carbureto), que d origem ao acetileno (precursor), do qual se derivam muitos monmeros tais como: etileno, cloreto de vinila, acetato de vinila, acrilonitrila, cloropreno e melamina. Veja algumas equaes desta tecnologia.

Produo do acetileno por converses inorgnicas preliminares CaCO3 CaO + 3C CaO + CO2 CaC2 + CO

A reao ocorre com o aquecimento ou pirlise do carbonato de clcio.

O xido de clcio reage com o carvo a altas temperaturas (2000 - 2500C) produzindo carbeto de clcio (carbureto) e monxido de carbono.

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CaC2 + 2H2O

Ca(OH)2 + C2H2

O xido de clcio (cal virgem ou cal viva) tratado com gua (hidrlise), produzindo hidrxido de clcio (cal extinta ou apagada) e acetileno ou etino (HCCH ou C2H2). Produo de monmeros provenientes do acetileno Etileno HCCH + H2 HC=CH

A reao denominada reduo cataltica de alcinos (especialmente do etino ou acetileno) em presena de catalisador metlico, Fe, Ni ou Pd, depositado em sulfato de brio.

Cloreto de vinila (cloro eteno) HCCH + HCl H2C=CHCl

A reao ocorre em presena do HgCl2 como catalisador, em temperatura de 180 C e 5 atm de presso. Acetato de vinila HCCH + CH3COOH H2C=CHOOCCH3

A reao ocorre em presena do Hg3(PO4)2 como catalisador, com temperatura entre 35-50 C. Acrilonitrila (cianeto de vinila) HCCH + HCN H2C=CHCN

A reao ocorre em presena do Ba(CN)2 como catalisador e temperatura de 500 C. Cloropreno HCCH + HCCH HCC-HC=CH + HCl HCC-HC=CH H2C=CCl-HC=CH

A dimerizao ocorre em duas etapas. Na primeira etapa formado o intermedirio Vinil acetileno. Esta reao ocorre em temperatura de 10 C e 15 atm de presso, seguida de adio de HCl em presena de H2O. Melamina A produo deste monmero envolve quatro etapas reacionais. A primeira consiste no aquecimento do carbureto de clcio com gs nitrognio a 1000 C produzindo cianamida de clcio. Na segunda reao, a cianamida tratada com gua (hidrlise) produzindo a cianamida. A terceira reao ocorre por dimerizao da cianamida formando a dicianodiamida e, finalmente na quarta reao, este dmero tratado por presso e calor em presena de amnia, produzindo o monmero melamina. Pesquise e escreva as equaes descritas nesta produo, bem como as condies reacionais necessrias.

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PETRLEO E GS NATURAL Outra fonte de obteno de monmeros o petrleo ou gs natural. Para o caso do petrleo, a frao conhecida como nafta, por craqueamento, produz etileno e outras olefinas. Do etileno (eteno), pode-se produzir alm dos j citados para o caso do etileno proveniente do carvo, outros monmeros como: etilenoglicol, xido de etileno, acrilato de metila e estireno. Outros hidrocarbonetos como olefinas (propileno e butenos), alcanos (butano) e aromticos (benzeno) podem gerar os monmeros: acrilonitrila e acrilato de metila; butadieno e anidrido malico, fenol, cido adpico, caprolactama,

hexametilenodiamina, respectivamente.

Produo do etileno a partir do petrleo Craqueamento do etano ou propano a 600 C H3C-CH3 H2C=CH2 + H2 H2C=CH2 + CH4 + H2

H3C-CH2-CH3

Craqueamento da nafta a 600 C Nafta (mistura de hidrocarbonetos) H2C=CH2

Desidratao do etanol com alumina (Al2O3) e temperatura entre 300-400 C H3C-CH2OH H2C=CH2 + H2O

Hidrogenao ou reduo do acetileno com catalisadores metlicos Pd ou Fe, semelhante ao caso do acetileno proveniente do carvo. HCCH + H2 H2C=CH2

Depois da produo do etileno, por qualquer uma das rotas produtivas descritas, alguns monmeros derivados so mostrados a seguir:

Cloreto de vinila (cloro eteno) H2C=CH2 + Cl2 H2ClC-CH2Cl HClC=CHCl H2C=CHCl + HCl

A produo ocorre em duas etapas reacionais. A primeira, a clorao do eteno numa reao de adio formando dicloroetano. A segunda reao ocorre em presena do BaCl2 como catalisador, em temperatura entre 250-500 C, com a eliminao de HCl e formao do cloro eteno.

Etileno glicol

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Obtido a partir do etileno (eteno) em reao com O2 em presena de Ag como catalisador e temperatura de 250 C. Nesta reao ocorre a formao de um intermedirio de reao conhecido como xido de etileno que, devido a sua alta reatividade tratado com gua, produzindo o etileno glicol (etanodiol). Pesquise e monte a equao completa desta sntese e detalhes reacionais.

Acrilonitrila Uma rota para essa produo partir do xido de etileno e tratamento com HCN. Ocorre a formao de um intermedirio de funo mista, 1-hidroxi 2-ciano etano. Este intermedirio tratado com Al2O3 como catalisador e temperatura de 350C e perde gua, produzindo a acrilonitrila. Outra rota produtiva para esse monmero tratar o etileno com HClO e formao de haloidrina, um intermedirio misto de haleto orgnico e lcool, no caso, o 1-cloro 2-hidroxi etano. Este intermedirio perde HCl e transforma-se no xido de etileno. A rota segue o mesmo caminho anterior, onde o xido de etileno tratado com HCN e assim segue at a formao da acrilonitrila. Pesquise e monte as equaes completas destas snteses e detalhes reacionais.

Acrilato de metila Esse monmero pode ser obtido na rota do etileno via formao do xido de etileno e intermedirio do tratamento deste com HCN. Esse intermedirio misto, 1-hidroxi 2-ciano etano tratado com metanol em presena de cido sulfrico produzindo o acrilato de metila. Outra possibilidade de sntese tratar a acrilonitrila com metanol em presena de cido sulfrico. Pesquise e monte as equaes completas destas snteses e detalhes reacionais.

Estireno um monmero bem especial na linha de polimerizao. Obtido a partir do etileno em reao com o benzeno em presena de AlCl3 e temperatura de 90C (reao tpica de alquilao de Friedel-Crafts). Nesta reao ocorre a produo do etano benzeno. O etil benzeno desidrogenado com temperatura de 600C em presena de catalisadores xidos de Al, Fe, Zn ou Mg produzindo o vinil benzeno ou estireno. Pesquise e monte as equaes completas destas snteses e detalhes reacionais.

Produo de monmeros do propeno, butenos e butano provenientes do petrleo Acrilato de metila O propileno (propeno) derivado do craqueamento cataltico do petrleo tratado com ar e amnia (processo Sohio) convertendo-se em acrilonitrila. Esta acrilonitrila tratada com metanol e cido sulfrico produzindo o monmero acrilato de metila. Pesquise e monte as equaes completas destas snteses e detalhes reacionais. Butadieno

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A frao cataltica do petrleo composta de buteno-1, buteno-2 e butano tratada com catalisadores xidos de alumnio e cromo (Cr2O3-Al2O3; crmia-alumina), num processo de retirada de hidrognio que sai na forma de gua (processo Houdry), produzindo o monmero polimrico butadieno. Pesquise e monte as equaes completas destas snteses e detalhes reacionais.

Produo de monmeros do benzeno Produo do benzeno O benzeno, um dos precursores mais usados na indstria de polmeros pode ser obtido, de forma eficiente, por trs rotas: extrao de aromticos do petrleo, hidrodesalquilao de tolueno e extrao do alcatro da hulha. Destes, apenas a hidrodesalquilao do tolueno baseado em reaes qumicas, inclusive o tolueno pode ser obtido pelos processos extrativos citados, do petrleo ou do alcatro da hulha. Pesquise e monte as equaes completas destas snteses e detalhes reacionais. Pesquise tambm sobre os processos de extrao do benzeno do petrleo e do alcatro da hulha.

Depois da produo do benzeno, por qualquer uma das rotas produtivas descritas, alguns monmeros derivados so mostrados a seguir:

Anidrido malico Obtido a partir do tratamento do benzeno com o ar em presena de V2O5 como catalisador entre 400500 C. Pesquise e monte a equao completa desta sntese e detalhes reacionais.

Fenol Existem diversas rotas de produo usando o benzeno como matria-prima principal. Dentre estas rotas produtivas pode-se destacar: Sulfonao do benzeno com cido peroximonosulfrico seguido de neutralizao com NaOH formando o sal de cido sulfnico. Em seguida, o sulfonato de sdio fundido com NaOH, ocorrendo um desprendimento de SO2 e produo do fenol. Pesquise e monte as equaes completas destas snteses e detalhes reacionais. Clorao do benzeno em presena de FeCl3 como catalisador (processo Dow). O composto formado um haleto de arila (cloro benzeno). Esse haleto tratado com NaOH e aquecimento a 300 C formando o sal orgnico (fenato de sdio) que tratado com HCl para converter esse sal em fenol. Pesquise e monte as equaes completas destas snteses e detalhes reacionais. Processo Rasching, que trata o benzeno com ar e HCl, em presena de catalisador de Cu-Fe, temperatura de 230C e vcuo. O produto formado neste tratamento o Haleto de arila (cloro

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benzeno) que tratado com H20 em presena de SiO2 e 430 C at formar o fenol. Pesquise e monte as equaes completas destas snteses e detalhes reacionais. Reao de Friedel-Crafts do benzeno com o propeno em presena de H3PO4 ou AlCl3. Nesta operao ocorre a formao do isopropil benzeno (cumeno). O cumeno ento tratado com ar aquecido entre 80-100 C formando um intermedirio orgnico peroxdico no carbono secundrio perifrico. Esse intermedirio tratado com cido produzindo simultaneamente acetona e fenol. Pesquise e monte as equaes completas destas snteses e detalhes reacionais.

Caprolactama Esse monmero pode ser obtido partindo-se do benzeno ou outros compostos de cadeias cclicas como o cicloexano, cicloexeo ou o fenol. De qualquer desses compostos necessrio converso em cicloexanol. O cicloexanol convertido na cicloexanona por oxidao com ar e catalisador acetato de cobalto. Posteriormente a cicloexanona tratada com NH4OH e H2SO4 convertendo-se em oxima que sofre um rearranjo de Beckman (cido sulfrico como catalisador) e transforma-se a caprolactama (amida cclica com sete tomos no anel). Pesquise e monte as equaes completas destas snteses e detalhes reacionais.

Hexametilenodiamina Esse monmero pode ser obtido partindo-se do benzeno ou outros compostos de cadeias cclicas como o cicloexano, cicloexeo ou o fenol. De qualquer desses compostos necessrio converso em cicloexanol. O cicloexanol tratado com HNO3 convertendo-se em cido adpico (hexanodiico). Esse cido neutralizado com NH3 produzindo o sal de amnio correspondente. O sal de amnio perde H2O, convertendo-se em adiponitrila (1,6 diciano hexano). A adiponitrila reduzida com H2 em presena de Ni com temperatura de 130 C e presso de 130 atm (reduo ou hidrogenao cataltica), formando a hexametilenodiamina (1,6 diamino hexano). Pesquise e monte as equaes completas destas snteses e detalhes reacionais.

FONTES DIVERSAS DE MONMEROS Outras fontes de monmeros: leo vegetal, gases e outros compostos orgnicos. O ricinoleato de glicerila um precursor do monmero cido mega-aminoundecanico. De gases como CO, CO2, CH4 e fosgnio podem-se produzir monmeros como aldedo frmico, uria, aldedo frmico e diisocianato de alquileno, respectivamente. O cloreto de metila pode originar o dimetildiclorosilano, enquanto que o clorofrmio pode originar o tetrafloretileno. Pesquise e monte as equaes completas destas snteses e detalhes reacionais.

SIGLA DOS POLMEROS

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Seguindo normas internacionais (geralmente em ingls) os polmeros so caracterizados por sequncias de letras (abreviaturas) que representam a sua estrutura qumica. Letras complementares (cdigos) caracterizam a utilizao, aditivos e propriedades bsicas como densidade ou viscosidade. Exemplos: ABS Copol(acrlico/butadieno/estireno), em ingls: acrylic/butadyene/styrene LDPE Polietileno de baixa densidade, em ingls: Low Density Polyetilene BR Elastmero de polibutadieno, em ingls: Butadyene Rubber

E assim sucessivamente.

Eis, mais alguns exemplos:

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CLASSIFICAO DOS POLMEROS Alm dos polmeros clssicos produzidos e comercializados h alguns anos, a cada dia, novos polmeros surgem oriundos das pesquisas cientficas e tecnolgicas desenvolvidas em todo o mundo. Logo, devido a grande variedade de materiais polimricos existentes, torna-se necessrio selecion-los em grupos que possuam caractersticas comuns, que facilitem a compreenso e estudo das propriedades desses materiais. Portanto, com este objetivo, os polmeros foram classificados de acordo com suas estruturas qumicas, caractersticas de fusibilidade, comportamentos mecnicos, tipos de aplicaes e escala de produo. A seguir, um resumo dessas classificaes:

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Classificaes baseadas em diversos critrios

Classificao baseada no tipo de monmero e estrutura do polmero (reao de polimerizao)

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PROPRIEDADES DOS POLMEROS As propriedades especiais to peculiares aos polmeros so conseqncias principalmente de sua alta massa molecular. Quanto maiores as macromolculas, melhores suas propriedades mecnicas. Polmeros de interesse comercial apresentam geralmente massas moleculares mdias superiores a 10.000. Os polmeros so constitudos de molculas formadas pelo encadeamento de milhares ou milhes de tomos. Por serem muito longas, estas cadeias se entrelaam formando um emaranhado que interage fortemente. Esta uma das razes da grande resistncia mecnica dos polmeros, o que possibilita que sejam utilizados na confeco de muitos objetos, tais como mveis, peas automotivas e peas para construo civil. Se as cadeias de macromolculas estiverem no apenas entrelaadas, mas unidas atravs de ligaes qumicas, as chamadas ligaes cruzadas, a resistncia mecnica aumentada, permitindo a confeco de peas e objetos bastante resistentes. Estes polmeros conseguem suportar condies relativamente drsticas de uso, como choques, atritos ou trao. Outras vantagens da presena de muitas ligaes cruzadas entre as cadeias de macromolculas so a estabilidade e resistncia trmica. So propriedades como resistncia mecnica, resistncia trmica, estabilidade frente a substncias qumicas, resistncia eltrica, permeabilidade a gases etc. que iro determinar como o polmero vai ser utilizado. De acordo com seu comportamento mecnico, os polmeros podem ser classificados como elastmeros, fibras, plsticos rgidos ou plsticos flexveis.

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possvel obter polmeros com propriedades e caractersticas tecnolgicas preestabelecidas atravs do controle sistemtico das reaes de polimerizao. Fatores como condies de reao (temperatura, presso, catalisadores etc.), introduo de substncias capazes de promover reticulaes e/ou copolimerizaes, so determinantes. Uma prtica bastante comum na indstria de polmeros a adio de substncias denominadas aditivos, que conferem propriedades especiais resina polimrica. As fibras so matrias termoplsticas que possuem cadeias polimricas posicionadas paralelamente em sentido longitudinal. Elas apresentam alta resistncia deformao, mas podem sofrer alongamentos. So comumente utilizadas na confeco de roupas. Ex.: raiom, nylon, viscose, acetato de celulose etc. Denomina-se elastmero um polmero que pode sofrer alongamentos reversveis muito grandes. So utilizados, por exemplo, na confeco de pneus, sola de sapatos etc. A borracha natural apresenta propriedades elsticas e um elastmero. Ela obtida a partir do ltex extrado da planta chamada seringueira, a Hevea brasiliensis. O processo de vulcanizao da borracha por aquecimento com enxofre, proposto por Charles Goodyear em 1839, conferiu borracha propriedades tais como resistncia mecnica e trmica, expandindo o seu uso em todo o mundo. A seguir, algumas consideraes particulares sobre propriedades dos polmeros:

Densidade Os polmeros apresentam uma densidade relativamente baixa se comparados a outros materiais. A faixa de variao de densidade destes materiais estende-se de aproximadamente 0,9 g/cm ate 2,3 g/cm . Mais leves que metais ou cermica. Exemplo: o PE 3 vezes mais leve que o alumnio e 8 vezes mais leve que o ao. Motivao para uso na indstria de transportes, embalagens, equipamentos de esporte...
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Condutibilidade trmica A condutibilidade trmica dos polmeros situa-se na faixa de 0,15 a 0,5 W/mK. Um motivo para baixa condutibilidade trmica destes materiais a falta de eltrons livres no material. Uma desvantagem da pssima condutibilidade trmica aparece no processamento dos polmeros. O calor necessrio para o processamento s pode ser introduzido lentamente, e no final do processamento, tambm novamente de difcil remoo. A condutividade trmica dos polmeros cerca de mil vezes menor que a dos metais. Logo, so altamente recomendados em aplicaes que requeiram isolamento trmico, particularmente na forma de espumas.

Condutibilidade eltrica Em geral os polmeros conduzem muito mal a energia eltrica. Eles tm elevada resistncia e com isso baixa condutibilidade em comparao a outros materiais. A resistncia eltrica dos polmeros

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dependente da temperatura e diminui com o aumento da temperatura. A razo para a baixa condutibilidade eltrica a mesma para a trmica, a falta de eltrons livres. Observando esta propriedade os polmeros so altamente indicados para aplicaes onde se requeira isolamento eltrico. Pode-se melhorar sua condutibilidade eltrica introduzindo-se ps metlicos nesses materiais. A adio de cargas especiais condutoras (limalha de ferro, negro de fumo) pode tornar polmeros fracamente condutores, evitando acmulo de eletricidade esttica, que perigoso em certas aplicaes. H polmeros especiais, ainda em nvel de curiosidades de laboratrio, que so bons condutores. O Prmio Nobel de Qumica do ano 2000 foi concedido a cientistas que sintetizaram polmeros com alta condutividade eltrica.

Permeabilidade a luz Os termoplsticos amorfos, como o PC, PMMA, PVC bem como a resina UP, no se diferenciam consideravelmente em sua transparncia do vidro que chega a 90%, isto corresponde a um nvel de transmisso de 0,9. Porem uma desvantagem dos polmeros que influencias do meio ambiente, como por exemplo, atmosfera ou variao de temperatura, pode causar turbidez e com isso, piora a transparncia.

Resistncia corroso As ligaes qumicas presentes nos plsticos (covalentes/Van der Walls) lhes conferem maior resistncia corroso por oxignio ou produtos qumicos do que no caso dos metais (ligao metlica). Isso, contudo, no quer dizer que os plsticos sejam completamente invulnerveis ao problema. Ex: um CD no pode ser limpo com terebintina, que danificaria a sua superfcie. De maneira geral, os polmeros so atacados por solventes orgnicos que apresentam estrutura similar a eles. Ou seja: similares diluem similares. Porosidade O espao entre as macromolculas do polmero relativamente grande. Isso confere baixa densidade ao polmero, o que uma vantagem em certos aspectos. Esse largo espaamento entre molculas faz com que a difuso de gases atravs dos plsticos seja alta. Em outras palavras: esses materiais apresentam alta permeabilidade a gases, que varia conforme o tipo de plstico. A principal conseqncia deste fato a limitao dos plsticos como material de embalagem, que fica patente no prazo de validade mais curto de bebidas acondicionadas em garrafas de PET. Por exemplo, o caso da cerveja o mais crtico. Essa permeabilidade, contudo, pode ser muito interessante, como no caso de membranas polimricas para remoo de sal da gua do mar.

Propriedades mecnicas interessantes

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Alta flexibilidade, varivel ao longo de faixa bastante ampla, conforme o tipo de polmero e os aditivos usados na sua formulao; Alta resistncia ao impacto. Tal propriedade, associada transparncia, permite substituio do vidro em vrias aplicaes. Quais seriam? lentes de culos (em acrlico ou policarbonato), faris de automveis (policarbonato), janelas de trens de subrbio, constantemente quebradas por vndalos (policarbonato); contudo, a resistncia abraso e a solventes no to boa quanto do vidro. Lentes de acrlico riscam facilmente e so facilmente danificadas se entrarem em contato com solventes como, por exemplo, acetona! Baixas Temperaturas de Processamento - Conformao de peas requer aquecimento entre Tamb e 250 C. Alguns plsticos especiais requerem at 400 C. Disso decorre baixo consumo de energia para conformao e requer equipamentos mais simples e no to caros quanto para metais ou cermica. Ajuste Fino de Propriedades atravs de Aditivao - Cargas inorgnicas minerais inertes (ex. CaCO3) permitem reduzir custo da pea sem afetar propriedades. Exemplo: piso de vinil/cadeiras de jardim (PP), que contm at 60% de cargas. Uso de fibras (vidro, carbono, boro) ou algumas cargas minerais (talco, mica, caolim) aumentam a resistncia mecnica; As cargas fibrosas podem assumir forma de fibras curtas ou longas, redes, tecidos. Negro de fumo em pneus (borracha) e filmes para agricultura (PE) aumenta resistncia mecnica e a resistncia ao ataque por oznio e raios UV. Aditivos conhecidos como plastificantes podem alterar completamente as caractersticas de plsticos como o PVC e borrachas, tornando-os mais flexveis e tenazes. A fabricao de espumas feita atravs da adio de agentes expansores, que se transformam em gs no momento da transformao do polmero, quando ele se encontra no estado fundido.
o o

RECICLABILIDADE Alguns polmeros, como termorrgidos e borrachas, no podem ser reciclados de forma direta: no h como refund-los ou depolimeriz-los. A reciclagem de polmeros termoplsticos, apesar de tecnicamente possvel, muitas vezes no economicamente vivel devido ao seu baixo preo e baixa densidade. Compare com o caso do alumnio... Somente plsticos consumidos em massa (PE, PET,...) apresentam bom potencial econmico para reciclagem. Problema adicional: o plstico reciclado encarado como material de segunda classe, ao contrrio do que ocorre com ao ou mesmo o alumnio.

Nos casos em que a reciclagem do polmero no for possvel, sempre possvel queim-lo, transformando-o em energia, em incineradores ou alto-fornos. Esta ltima sada mais favorvel, pois o carbono do polmero seria usado na reduo do minrio.

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Contudo, plsticos que contm halognios (PVC e PTFE, por exemplo) geram gases txicos durante a queima. Soluo: identificao desse material, que deve ser encaminhado para dehalogenao antes da queima.

PREPARAO DE ALGUNS POLMEROS Os processos de preparao de polmeros apresentam uma srie de caractersticas distintas das quais as principais so: Tipo de reao (pode envolver reaes de adio ou condensao; poliadies e policondensaes, respectivamente); Mecanismo da reao (a forma como os monmeros iro se comportar para a polimerizao, considerando a presena de catalisadores ou no e insumos necessrios); Velocidade do crescimento da cadeia (geralmente rpida aps iniciao da reao, mas necessrio o entendimento e monitoramento de todo o processo para explicar e calcular viabilidade); Formao de subprodutos micromoleculareres (em certas reaes, dificultam muito o processo de produo do polmero).

Para facilitar o entendimento das informaes apresentadas at agora, eis alguns esquemas de monmeros e seus polmeros derivados. Vale a pena, em caso de interesse, o estudo particularizado de cada rota produtiva e as aplicaes cotidianas do polmero em seus compsitos.

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CONSIDERAES SOBRE ALGUNS POLMEROS Polmeros de adio Polietileno, LDPE e HDPE: o polmero mais comum dentre os plsticos o polietileno, feito de monmeros de etileno ou eteno (CH2=CH2). O primeiro polietileno foi produzido em 1934. Atualmente, chamamos esse plstico de polietileno de baixa densidade (LDPE) porque ele flutua em uma mistura de lcool e gua. No LDPE, as fibras de polmero so entrelaadas e organizadas imprecisamente, ento ele macio e flexvel. Foi utilizado pela primeira vez para isolar fios eltricos, mas atualmente, utilizado para filmes, embalagens, garrafas, luvas descartveis e sacos de lixo. Na dcada de 50, Karl Ziegler polimerizou o etileno na presena de vrios metais. O polmero polietileno resultante era composto principalmente por polmeros lineares. Essa forma linear produzia estruturas mais firmes, densas e organizadas, e chamada atualmente de polietileno de alta densidade (HDPE). O HDPE um plstico mais rgido com ponto de fuso mais alto do que o LDPE, e que encolhe em uma mistura de lcool e gua. O HDPE foi apresentado pela primeira vez em bambols, mas usado hoje principalmente em recipientes. O polietileno possui alta resistncia umidade e ao ataque qumico, mas tem baixa resistncia mecnica. O polietileno um dos polmeros mais usados pela indstria, sendo muito empregado na fabricao de folhas (toalhas, cortinas, invlucros, embalagens etc), recipientes (sacos, garrafas, baldes etc), canos plsticos, brinquedos infantis, no isolamento de fios eltricos etc.

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Polipropileno (PP): em 1953, Karl Ziegler e Giulio Natta, trabalhando independentemente, prepararam o polipropileno a partir de monmeros de propileno ou propeno (CH2=CHCH3) e receberam o Prmio Nobel de Qumica em 1963. As diversas formas de polipropileno tm seus respectivos pontos de fuso e rigidez. mais duro e resistente ao calor, quando comparado com o polietileno. O polipropileno utilizado em acabamentos de carros, embalagens de bateria, garrafas, tubos, filamentos, sacolas, artigos moldados e fibras.

Poliisobuteno: obtido a partir do isobuteno (isobutileno). Constitui um tipo de borracha sinttica denominada borracha butlica, muito usada na fabricao de "cmaras de ar" para pneus.

Poliestireno: obtido a partir do estireno (vinil-benzeno). Esse polmero tambm se presta muito bem fabricao de artigos moldados como pratos, copos, xcaras etc. bastante transparente, bom isolante eltrico e resistente a ataques qumicos, embora amolea pela ao de hidrocarbonetos. Com a injeo de gases no sistema, a quente, durante a produo do polmero, ele se expande e d origem ao isopor. O isopor leve, moldvel e um excelente isolante.

Cloreto de Polivinila (PVC): obtido a partir do cloreto de vinila (CH2=CH-Cl). O PVC duro e tem boa resistncia trmica e eltrica. Com ele so fabricadas caixas, telhas etc. Com plastificantes, o PVC tornase mais mole, prestando-se ento para a fabricao de tubos flexveis, luvas, sapatos, "couro-plstico" (usado no revestimento de estofados, automvel etc), fitas de vedao etc.

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Acetato de Polivinila (PVA): obtido a partir do acetato de vinila. muito usado na produo de tintas base de gua (tintas vinlicas), de adesivos e de gomas de mascar.

Politetrafluoretileno (Teflon): o teflon foi feito em 1938 pela DuPont. criado pela polimerizao das molculas de tetrafluoroetileno (CF2=CF2). O polmero estvel, resistente a altas temperaturas e a vrias substncias qumicas e possui uma superfcie quase sem atrito. o plstico que melhor resiste ao calor e corroso por agentes qumicos; por isso, apesar de ser caro, ele muito utilizado em encanamentos, vlvulas, registros, panelas domsticas, prteses, isolamentos eltricos, antenas parablicas, revestimentos para equipamentos qumicos, fita de vedao de encanamento, utenslios para a cozinha, canos, revestimentos prova d'gua, filmes e mancais etc. A presso necessria para produzir o teflon de cerca de 50 000 atmosferas.

Polimetacrilato: obtido a partir do metacrilato de metila (metil-acrilato de metila). Este plstico muito resistente e possui timas qualidades ticas, e por isso muito usado como "vidro plstico", conhecido como plexiglas ou lucite. muito empregado na fabricao de lentes para culos infantis, frente s telas

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dos televisores, em pra-brisas de avies, nos "vidros-bolhas" de automveis etc. Normalmente o plexiglas transparente, mas pode ser colorido pela adio de outras substncias.

Poliacrilonitrila: obtido a partir da nitrila do cido acrlico (acrilonitrila). usado essencialmente como fibra txtil - sua fiao com algodo, l ou seda produz vrios tecidos conhecidos comercialmente como orlon, acrilan e dralon, respectivamente, muito empregados especialmente para roupas de inverno.

Polibutadieno ou Buna: obtido a partir do 1,3-butadieno (eritreno), por adies 1,4. Este polmero constitui uma borracha sinttica no totalmente satisfatria, e por esse motivo o 1,3-butadieno costuma ser copolimerizado com outras substncias, como veremos mais adiante.

Poliisopreno: obtido a partir do metil-butadieno-1,3 (isopreno). Este polmero possui a mesma frmula da borracha natural (ltex) e muito empregado na fabricao de carcaas de pneus.

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Policloropreno ou Neopreno: obtido a partir do 2-cloro-butadieno-1,3 (cloropreno). O neopreno uma borracha sinttica de tima qualidade: resiste muito bem a tenses mecnicas, aos agentes atmosfricos e aos solventes orgnicos. tambm empregado na fabricao de juntas, tubos flexveis e no revestimento de materiais eltricos.

Copolmeros de adio Buna-S, Borracha GRS ou Borracha SBR: obtido a partir do estireno e do 1,3-butadieno, tendo o sdio metlico como catalisador. Essa borracha muito resistente ao atrito, e por isso muito usada nas "bandas de rodagem" dos pneus.

Buna-N ou Perbunam: obtido a partir da acrilonitrila e do 1,3-butadieno. uma borracha muito resistente aos leos minerais, e por isso muito empregada na fabricao de tubos para conduzir leos lubrificantes em mquinas, automveis etc.

Copolmeros de condensao Poliuretano(a): obtido a partir do diisocianato de parafenileno e do etilenoglicol (1,2-etanodiol). Possui resistncia abraso e ao calor, sendo utilizado em isolamentos revestimento interno de roupas, aglutinantes de combustvel de foguetes e em pranchas de surfe. Quando expandido a quente por meio de injeo de gases, forma uma espuma cuja dureza pode ser controlada conforme o uso que se quiser dar a ela. Veja o mecanismo da sntese da poliuretana e como efetuar essa reao em laboratrio.

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Polifenol ou Baquelite: obtido pela condensao do fenol com o formaldedo (metanal). No primeiro estgio da reao, forma-se um polmero predominantemente linear, de massa molecular relativamente baixa, conhecido como novolae. Ele usado na fabricao de tintas, vernizes e colas para madeira. A reao, no entanto, pode prosseguir dando origem baquelite, que um polmero tridimensional. A baquelite o mais antigo polmero de uso industrial (1909) e se presta muito bem fabricao de objetos moldados, tais como cabos de panelas, tomadas, plugues etc.

Polisteres: Resultam da condensao de policidos (ou tambm seus anidridos e steres) com polilcoois. Um dos polisteres mais simples e mais importantes obtido pela reao do ster metlico do cido tereftlico com etilenoglicol. usado como fibra txtil e recebe os nomes de terilene ou dacron. Em mistura com outras fibras (algodo, l, seda etc) constitui o tergal.

CH3OH

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Poliamidas ou Nylons: Estes polmeros so obtidos pela polimerizao de diaminas com cidos dicarboxlicos. Os nylons so plsticos duros e tm grande resistncia mecnica. So moldados em forma de engrenagens e outras peas de mquinas, em forma de fios e tambm se prestam fabricao de cordas, tecidos, garrafas, linhas de pesca etc. O mais comum o nylon-66, resultante da reao entre a hexametilenodiamina (1,6-diamino-hexano) com o cido adpico (cido hexanodiico).

REFERNCIAS Os plsticos. Disponvel em <http://www.abiplast.org.br/index>. Acesso em 20/05/08. SHREVE, R. N.; BRINK JR, J. A. Indstrias de processos qumicos. Guanabara Dois S/A. Rio de Janeiro: 1980. 4 ed. Curso bsico de plsticos. Disponvel em <http://www.em.pucrs.br/>. Acesso em 10 junho 09. MANO, Elosa B. Introduo a Polmeros. 1 ed. So Paulo: Editora Edgard Blucher, 1985. MICHAELI, W et al. Tecnologia dos Plsticos. 1 ed. So Paulo: Editora Edgard Blucher, 1995.

..................................... CAPTULO 3 ................................


........................................ TCNICAS DE POLIMERIZAO ..........................................
INTRODUO

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Os polmeros so classificados quanto s suas propriedades qumicas, fsicas e estruturais. Entretanto, tambm podem ser agrupados em funo do tipo de reao utilizada em sua obteno e quanto tcnica de polimerizao empregada. Esses fatores afetam significativamente as caractersticas dos polmeros produzidos. Neste texto, veremos os tipos de reaes e tcnicas de polimerizao existentes.

Reaes de polimerizao Em 1929, Carothers dividiu as polimerizaes em dois grupos, de acordo com a composio ou estrutura dos polmeros. Segundo esta classificao, as polimerizaes podem ser por adio (poliadio) ou por condensao (policondensao). Na poliadio, a cadeia polimrica formada atravs de reaes de adio dos monmeros (geralmente com uma dupla ligao), enquanto, na policondensao, a reao se passa entre monmeros polifuncionais, ou entre monmeros diferentes, usualmente ocorrendo eliminao de molculas de baixa massa molecular, como a gua e amnia (Figura 1).

Figura 1 - Poliadio e policondensao Anos mais tarde, em 1953, Flory generalizou e aperfeioou esta classificao, utilizando como critrio o mecanismo da reao envolvido na polimerizao, dividindo as reaes em polimerizaes em cadeia e em etapas, que correspondem, respectivamente, s poliadies e policondensaes. As polimerizaes em cadeia e em etapas possuem caractersticas diferentes, como mostrado na Tabela 1.

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POLIMERIZAO EM CADEIA

POLIMERIZAO EM ETAPAS

Apenas o monmero e as espcies propagantes podem reagir entre si.

Quaisquer duas espcies moleculares presentes no sistema podem reagir.

A polimerizao possui no mnimo dois processos cinticos. A concentrao do monmero decresce gradativamente durante a reao.

A polimerizao s possui um processo cintico.

O monmero todo consumido no incio da reao, restando menos de 1% do monmero ao fim da reao.

A velocidade da reao cresce com o tempo at alcanar um valor mximo, na qual permanece constante.

A velocidade da reao mxima no incio e decresce com o tempo.

Polmeros com uma alta massa molecular se formam desde o incio da reao, no se modificando com o tempo.

Um longo tempo reacional essencial para se obter um polmero com elevada massa molecular, que cresce durante a reao.

A composio percentual do polmero igual ao do mero que lhe d origem.

A composio percentual do polmero diferente do mero que lhe d origem.

Tabela 1 - Diferenas entre as polimerizaes em cadeia e em etapas

Com esta nova classificao, polmeros que antes eram incorretamente considerados como produtos de poliadio, como os poliuretanos (que no liberam molculas de baixa massa molecular, mas so caracteristicamente obtidos por uma reao de condensao), receberam uma classificao mais precisa, sendo considerados provenientes de polimerizaes em etapas. As polimerizaes em cadeia apresentam reaes de iniciao, propagao e terminao distintas e bem definidas. A iniciao de uma polimerizao em cadeia pode ser induzida pelo calor, por agentes qumicos (iniciadores), por radiao (ultravioleta e raios gama) e por catalisadores. A iniciao por calor ou radiao proporciona uma homlise (quebra uniforme) da ligao dupla do monmero, levando a um mecanismo de reao via radicais livres. J a iniciao qumica, que a mais empregada na indstria, pode ser conduzida por iniciadores que provocam uma homlise ou heterlise (quebra desigual) desta ligao. Logo, a polimerizao pode ocorrer atravs de radicais livres, via catinica, via aninica ou por compostos de coordenao. Caso a polimerizao seja iniciada por um iniciador radicalar chamada

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de polimerizao radicalar; caso o iniciador seja um ction denomina-se catinica, se o iniciador for um nion, a polimerizao dita aninica (Figura 2). No caso da polimerizao por coordenao, os catalisadores utilizados so complexos constitudos por compostos de transio e organometlicos, como os catalisadores Ziegler-Natta. Este tipo de catlise homognea aplicada somente a monmeros apolares, possuindo, como vantagem, a obteno de polmeros estereorregulares.

Figura 2 - Reaes de iniciao de uma polimerizao em cadeia

Durante a propagao, a espcie reativa gerada na iniciao (radical livre, ction ou nion) incorpora sucessivamente molculas do monmero, formando a cadeia polimrica (Figura 3). Esta etapa da polimerizao em cadeia muito importante, pois, a velocidade da polimerizao influenciada diretamente pela velocidade da propagao.

Figura 3 - Propagao de uma polimerizao em cadeia catinica

Na terminao, o centro reativo propagante reage de modo espontneo ou pela adio de algum reagente, interrompendo a propagao do polmero. Geralmente, a terminao da polimerizao radicalar ocorre por reaes de combinao, desproporcionamento ou transferncia de cadeia. J a polimerizao catinica terminada pela adio de traos de umidade, enquanto a polimerizao aninica termina quando se adicionam ao sistema substncias doadoras de prtons como, por exemplo, lcoois e cidos.

As polimerizaes em cadeia podem sofrer reaes de inibio ou retardamento. Na inibio, a polimerizao sofre uma interrupo, impedindo a propagao da cadeia, que volta a polimerizar aps o

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total consumo do inibidor. Os inibidores so utilizados industrialmente para se evitar a polimerizao de alguns monmeros durante sua armazenagem e transporte. Os inibidores mais empregados so o nitrobenzeno, o m-dinitrobenzeno, a hidroquinona, o p-t-butil-catecol, a beta-naftilamina, a difenil-picrilhidrazina (DPPH) e o oxignio. No retardamento, a velocidade da polimerizao diminui pela ao de substncias chamadas de retardadores.

As polimerizaes em etapas ocorrem por um mecanismo catinico ou aninico, em que as reaes componentes (iniciao, propagao e terminao) no possuem diferenas, ou seja, se processam com a mesma velocidade e com o mesmo tipo de reao. A polimerizao, neste caso, ocorre de forma similar s reaes de algumas molculas de baixa massa molecular e, portanto, est sujeita interferncia de impurezas ou ciclizao da cadeia propagante ou do monmero, que competem com a polimerizao. Outra caracterstica importante das polimerizaes em etapas que, dependendo da funcionalidade do monmero usado, o polmero pode ser linear, ramificado ou at mesmo possuir ligaes cruzadas.

Alm das polimerizaes em cadeia e em etapas, os polmeros podem ser obtidos atravs de reaes de modificao qumica, ou seja, grupos presentes em um polmero podem reagir originando outros polmeros. Um dos exemplos mais conhecidos da modificao qumica de um polmero a obteno do poli(lcool vinlico). Este polmero obtido atravs da hidrlise do poli(acetato de vinila), j que o lcool vinlico no existe. A Tabela 2 seguinte mostra algumas consideraes sobre estes processos de polimerizao.

PROCESSO

CARACTERSTICAS

EXEMPLOS

Reao em cadeia, 3 componentes reacionais: iniciao, propagao e terminao LDPE ou heteroltico ou por HDPE PP PS BR ...

POLIADIO

Mecanismos coordenao

homoltico

No h subprodutos da reao Velocidade de reao rpida com formao imediata de polmeros

Concentrao de monmero diminui progressivamente Grau de polimerizao alto, da ordem de 10 Reao em etapas Mecanismo heteroltico H subprodutos da reao PET PA
5

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POLICONDENSAO

Velocidade de reao lenta sem formao imediata de polmero

PC PR ...

Concentrao de monmero diminui rapidamente Grau de polimerizao mdio, da ordem de 10


4

Tabela 2 Caractersticas dos processos de polimerizao

TCNICAS DE POLIMERIZAO Existem quatro tcnicas industriais empregadas na polimerizao de um monmero: a polimerizao em massa, em soluo, em suspenso e em emulso. Cada uma destas tcnicas possui condies especficas, originando polmeros com caractersticas diferentes.

Polimerizao em Massa A polimerizao em massa uma tcnica simples, homognea, onde s o monmero e o iniciador esto presentes no sistema. Caso a polimerizao seja iniciada termicamente ou por radiao, s haver monmero no meio reacional. Logo, esta tcnica econmica, alm de produzir polmeros com um alto grau de pureza. Esta polimerizao altamente exotrmica, ocorrendo dificuldades no controle da temperatura e da agitao do meio reacional, que rapidamente se torna viscoso desde o incio da polimerizao. A agitao durante a polimerizao deve ser vigorosa para que haja a disperso do calor de formao do polmero, evitando-se pontos superaquecidos, que do uma cor amarelada ao produto. Este inconveniente pode ser evitado ao se usar inicialmente um pr-polmero (mistura de polmero e monmero), que produzido a uma temperatura mais baixa, com uma baixa converso e condies controladas. A caminho do molde, o pr-polmero aquecido completando-se a polimerizao. A polimerizao em massa muito usada na fabricao de lentes plsticas amorfas, devido s excelentes qualidades pticas obtidas pelas peas moldadas, sem presso, como no caso do poli(metacrilato de metila).

Polimerizao em Soluo Na polimerizao em soluo, alm do monmero e do iniciador, emprega-se um solvente, que deve solubiliz-los, formando um sistema homogneo. O solvente ideal deve ser barato, de baixo ponto de ebulio e de fcil remoo do polmero. Ao final desta polimerizao, o polmero formado pode ser solvel ou insolvel no solvente usado. Caso o polmero seja insolvel no solvente, obtido em lama, sendo facilmente separado do meio reacional por filtrao. Se o polmero for solvel, utiliza-se um nosolvente para precipit-lo sob a forma de fibras ou p. A polimerizao em soluo possui como vantagem a homogeneizao da temperatura reacional, devido fcil agitao do sistema, que evita o problema do superaquecimento. Entretanto, o custo do solvente e o retardamento da reao so inconvenientes desta tcnica. A polimerizao em soluo utilizada principalmente quando se deseja

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usar a prpria soluo polimrica, sendo muito empregada em policondensaes. Essa polimerizao ocorre em um solvente orgnico inerte. O monmero e o polmero so solveis no solvente. medida que ocorre a polimerizao a viscosidade da soluo aumenta. A polimerizao em soluo ocorre via inica onde podem ser usados catalisadores estereoespecficos para alcanar uma determinada estrutura.

Polimerizao em Emulso A polimerizao em emulso uma polimerizao heterognea em meio aquoso, que requer uma srie de aditivos com funes especficas como: emulsificante (geralmente um sabo), tamponadores de pH, colides protetores, reguladores de tenso superficial, reguladores de polimerizao (modificadores) e ativadores (agentes de reduo). Nesta polimerizao, o iniciador solvel em gua, enquanto o monmero parcialmente solvel. O emulsificante tem como objetivo formar micelas, de tamanho entre 1 nm e 1 mm, onde o monmero fica contido. Algumas micelas so ativas, ou seja, a reao de polimerizao se processa dentro delas, enquanto outras so inativas (gotas de monmeros), constituindo apenas uma fonte de monmero. medida que a reao ocorre, as micelas inativas suprem as ativas com monmero, que crescem at formarem gotas de polmeros, originando posteriormente os polmeros. A Figura 4 representa o esquema de um sistema de polimerizao em emulso.

Figura 4 - Representao esquemtica de um sistema de polimerizao em emulso

A polimerizao em emulso tem uma alta velocidade de reao e converso, sendo de fcil controle de agitao e temperatura. Os polmeros obtidos por esta tcnica possuem altas massas moleculares, mas so de difcil purificao devido aos aditivos adicionados. Esta tcnica muito empregada em

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poliadies. A polimerizao em emulso ocorre via radical livre e deixa resduo do emulsificante no polmero.

Polimerizao em Suspenso A polimerizao em suspenso, tambm conhecida como polimerizao por prolas ou contas, pela forma como os polmeros so obtidos, uma polimerizao heterognea, onde o monmero e o iniciador so insolveis no meio dispersante, em geral, a gua. A polimerizao se passa em partculas em suspenso no solvente, com um tamanho mdio entre 1 a 10 mm, onde se encontram o monmero e o iniciador. A agitao do sistema um fator muito importante nesta tcnica, pois, dependendo da velocidade de agitao empregada, o tamanho da partcula varia. Alm do monmero, iniciador e solvente, tambm so adicionados ao meio reacional surfactantes, substncias qumicas que auxiliam na suspenso do polmero formado, evitando a coalizo das partculas e, conseqentemente, a precipitao do polmero, sem a formao das prolas. A precipitao do polmero tambm pode ser evitada pela adio ao meio reacional de um polmero hidrossolvel de elevada massa molecular, que aumente a viscosidade do meio. A incorporao destes aditivos ao sistema dificulta a purificao do polmero obtido.

A Tabela 3 compara as caractersticas das polimerizaes em massa, soluo, suspenso e emulso.

TIPO

VANTAGENS

DESVANTAGENS

MASSA

Alto grau de pureza Requer equipamentos simples Fcil controle da temperatura A soluo polimrica formada pode ser diretamente utilizada

Difcil controle de temperatura Distribuio de massa molecular larga O solvente reduz a massa molecular e a velocidade da reao

SOLUO

Dificuldades na remoo dos solventes Contaminao do polmero com

EMULSO

Polimerizao rpida Obteno de polmeros com alta massa molecular

agentes estabilizantes e gua

SUSPENSO

Fcil controle da temperatura Fcil controle da temperatura Obteno do polmero na forma de prolas Contaminao do polmero com

agentes estabilizantes e gua Requer agitao contnua

Tabela 3 - Comparao dos sistemas de polimerizao Alm destas tcnicas de polimerizao, alguns polmeros podem ser produzidos pela polimerizao

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interfacial. Nesta tcnica, a polimerizao ocorre na interface entre dois solventes imiscveis, em que cada um dos monmeros est em uma das fases. O polmero formado nesta interface, sendo logo removido a fim de facilitar a polimerizao. Este mtodo restrito a um pequeno nmero de polimerizaes em etapas, devido s condies reacionais necessrias.

REFERNCIAS
Curso bsico intensivo de plsticos. Disponvel em <http://www.jornaldeplasticos.com.br/secoes/aulas-5.htm>. Acesso em 20/03/09. MANO, Elosa B. Introduo a Polmeros. 1 ed. So Paulo: Editora Edgard Blucher, 1985. Manual do Plstico. Disponvel em <http://www.plasnec.com.br/resinas/manual_plastico.pdf>. Acesso em 20/05/08. MICHAELI, W et al. Tecnologia dos Plsticos. 1 ed. So Paulo: Editora Edgard Blucher, 1995. SHREVE, R. N.; BRINK JR, J. A. Indstrias de processos qumicos. Guanabara Dois S/A. Rio de Janeiro: 1980. 4 ed.

................................... CAPTULO 4 ..................................


....... PROCESSOS DE TRANSFORMAES DE POLMEROS COMPSITOS ........... ....................................... (PLSTICOS/BORRACHAS/FIBRAS) .....................................
INTRODUO O processo de fabricao dos polmeros basicamente focado no processo de Polimerizao (processo de converso de um monmero ou de uma mistura de monmeros em um polmero). Para fabricar os polmeros e seus compsitos, os qumicos devem fazer o seguinte em escala industrial: Preparar as matrias-primas e os monmeros. Realizar reaes de polimerizao. Processar os polmeros em resinas de polmeros finais. Fabricar produtos com acabamento. Primeiro, eles comeam com as diversas matrias-primas que formam os monmeros. Etileno e propileno, por exemplo, vm do petrleo bruto, que contm os hidrocarbonetos que formam os monmeros. As matrias-primas de hidrocarboneto so obtidas com o processo de "craqueamento" utilizado no refinamento de petrleo e de gs natural. Assim que vrios hidrocarbonetos so obtidos pelo craqueamento, so processados quimicamente para formar os monmeros de hidrocarboneto e outros monmeros de carbono (tais como estireno, cloreto de vinila, acrilonitrila) utilizados nos polmeros.

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Em seguida, os monmeros realizam reaes de polimerizao. As reaes produzem resinas de polmero, que so coletadas para um novo processo. O processo pode incluir a adio de plastificantes, tintas e substncias qumicas resistentes ao fogo. As resinas de polmeros finais esto geralmente em forma de grnulos ou pellets. Por fim, as resinas de polmero so processadas em produtos plsticos finais. Geralmente, so aquecidos, moldados e deixados esfriando.

POLMEROS TERMOPLSTICOS E TERMOFXOS Baseando-se em sua fusibilidade e/ou solubilidade, os polmeros podem ser classificados em termoplsticos e termofixos. Termoplsticos Podem ser conformados mecanicamente repetidas vezes, desde que reaquecidos (so facilmente reciclveis). Parcialmente cristalinos ou totalmente amorfos. Lineares ou ramificados. Termofixos Podem ser conformados plasticamente apenas em um estgio intermedirio de sua fabricao. O produto final duro e no amolece com o aumento da temperatura. Eles so insolveis e infusveis. Mais resistentes ao calor do que os termoplsticos. Completamente amorfos. Possuem uma estrutura tridimensional em rede com ligaes cruzadas.

ELASTMEROS Uma classificao baseada no comportamento mecnico dos polmeros enquadra-os como plsticos, fibras e elastmeros. Destas, veremos algumas caractersticas da ltima classificao. Os elastmeros quando submetidos tenso, se deformam, mas voltam ao estado inicial quando a tenso removida. Apresentam baixo mdulo de elasticidade. So polmeros amorfos ou com baixa cristalinidade (obtida sob tenso). Apresentam geralmente altas deformaes elsticas, resultantes da combinao de alta mobilidade local de trechos de cadeia (baixa energia de interao intermolecular) e baixa mobilidade total das cadeias (ligaes covalentes cruzadas entre cadeias ou reticuladas).

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A figura apresenta uma Cadeia de molculas de um elastmero: (a) no estado no-deformado (livre de tenses) (b) deformado elasticamente em resposta a uma tenso.

Para modificar as propriedades dos elastmeros e tornar mais vivel sua aplicao comercial e industrial comum o uso do processo de vulcanizao. O processo de vulcanizao consiste de reaes qumicas entre cadeias do elastmero e o enxofre (ou outro agente), adicionado na proporo de 1 a 5 %, gerando ligaes cruzadas entre cadeias conforme esquematizado abaixo:

Os elastmeros apresentam caractersticas marcantes, antes e depois desse processo, conforme relato seguinte. Borracha no-vulcanizada: mais macia, pegajosa e com baixa resistncia abraso. Borracha vulcanizada: valores maiores de mdulo de elasticidade, resistncia trao e resistncia degradao oxidativa.

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PROPRIEDADES DOS POLMEROS Estrutura cristalina Alm da natureza qumica dos monmeros e da massa molecular dos polmeros, outro importante fator que afeta as propriedades do material a estrutura macromolecular. Do ponto de vista tecnolgico, os materiais polimricos devem apresentar resistncia mecnica satisfatria. Essa resistncia depende do grau de compactao da massa, que por sua vez funo da possibilidade de disposio ordenada das macromolculas. As propriedades fsicas dos polmeros esto relacionadas resistncia das ligaes covalentes, rigidez dos segmentos na cadeia polimrica e resistncias das foras intermoleculares. Os polmeros podem existir em estado amorfo ou em estado cristalino; na grande maioria dos casos, a estrutura do polmero se apresenta parcialmente amorfa ou cristalina. No primeiro caso, ocorre uma disposio desordenada das molculas; no segundo, h uma ordenao tridimensional, isto , existe cristalinidade. A figura seguinte ilustra a estrutura cristalina de polmeros:

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Conforme j mencionado, a estrutura da macromolcula depende da composio qumica, da constituio dos grupamentos que se encadeiam e de seu nmero, e da configurao dos tomos de carbono presentes, que podem constituir centros quirais. Estes fatores determinam a possibilidade de ordenao das macromolculas; entretanto para que realmente ocorra a ordenao, h necessidade de temperatura ou solvente adequado, ou ambos. Deste modo, favorecida a flexibilizao das cadeias, e o segmento molecular pode assumir a conformao mais estvel naquelas condies. Do grau de ordenao alcanado decorrero as caractersticas mecnicas e trmicas dos polmeros, assim como a sua solubilidade. A presena de certos grupamentos permite fortes interaes intramoleculares ou intermoleculares, geralmente do tipo ligao hidrognica ou ligao dipolo-dipolo. Dependendo da intensidade dessas interaes, a coeso molecular se intensifica e assim, aumenta a temperatura de fuso do material e a viscosidade das solues polimricas.

Temperaturas de transio vtrea (Tg) e temperatura de fuso (Tm) de polmeros e cristalinidade Atravs da observao e anlise das informaes apresentadas no grfico seguinte, pode-se ver a importncia desses dois parmetros para as caractersticas dos materiais polimricos.

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A temperatura de transio vtrea depende da flexibilidade das cadeias e da possibilidade de sofrerem rotao. Se Tuso > Tg indica que h alta mobilidade das cadeias Se Tuso < Tg indica que h baixa mobilidade das cadeias A flexibilidade das cadeias diminui pela introduo de grupos atmicos grandes ou quando h formao de ligaes cruzadas, com isso aumenta Tg.

Transies trmicas De acordo com a natureza da microestrutura dos polmeros eles apresentam comportamentos diferentes quando tratados pelo calor. O grfico abaixo mostra esse comportamento as curvas de transio trmica em funo do volume especfico e caractersticas amorfas, semicristalina ou cristalina dos polmeros. Observe o grfico e procure entender esse comportamento para aplicaes tecnolgicas

conformacionais.

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Os polmeros 100% amorfos no possuem temperatura de fuso cristalina, apresentando apenas a temperatura de transio vtrea (Tg). Se Tuso < Tg indica que o polmero rgido Se Tuso > Tg indica que o polmero borrachoso ou elastomrico Se Tuso >> Tg indica que a viscosidade do polmero diminui progressivamente, at que seja atingida a temperatura de degradao. Para os plsticos: Tg > Tamb Para os elastmeros: Tg < Tamb

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Utilizao do polmero de acordo com a temperatura De acordo com a natureza qumica e capacidade de moldagem ou solubilidade, os polmeros termofixos e termoplsticos apresentam certas particularidades, conforme o esquema seguinte, importante para a escolha do uso e aplicao.

Composio moldvel e compsito importante distinguir o significado dos termos composio e compsito. O termo composio amplo e geral, e se aplica a quaisquer misturas, polimricas ou no. O termo compsito se refere a materiais heterogneos, multifsicos, podendo ser ou no polimricos, em que um dos componentes

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descontnuo e d a principal resistncia ao esforo (componente estrutural ou reforo) e o outro componente contnuo e representa o meio de transferncia desse esforo (componente matricial ou matriz). Esses componentes no se dissolvem nem se descaracterizam completamente, apesar disso, atuam concertadamente, e as propriedades do conjunto so superiores s de cada componente individual, para uma determinada aplicao. Os artefatos de borracha e de plsticos, as fibras, os adesivos, as tintas, os alimentos e os cosmticos so feitos a partir de uma composio que tem como componente principal um polmero, natural ou sinttico. Nessas composies

PROCESSAMENTO DE POLMEROS COMPSITOS Para dar forma a um material termoplstico este deve ser aquecido de forma a ser amaciado, adquirindo a consistncia de um lquido, sendo designado nesta forma por polmero ou plstico fundido. Propriedades importantes: viscosidade e viscoelasticidade. Nos materiais termofixos, que no polimerizam completamente antes do processamento na forma final, utiliza-se um processo em que ocorre uma reao qumica que conduz formao de ligaes cruzadas entre as cadeias polimricas. A polimerizao final pode ocorrer por aplicao de calor e presso ou por ao de um catalisador. Para conferir determinadas propriedades aos plsticos incorporam-se aditivos, tais como: Plastificantes aumentam a processabilidade do plstico e garantem uma maior conformao e menor fragilidade do produto acabado. Estabilizadores evitam a degradao dos plsticos por agentes fsicos e qumicos (calor, radiao UV,) Agentes anti-estticos e anti-choque Corantes e pigmentos Retardantes de chama, entre outros. Os materiais polimricos so tambm utilizados como ingrediente principal, noutros materiais: Tintas e vernizes, Adesivos, Compsitos de matriz polimrica etc. Produtos de plstico Os granulados e pellets de plstico podem ser transformados em produtos de vrias formas tais como: folha fina, varo, chapas, revestimentos isolantes em fios eltricos, tubos, peas acabadas etc.

A tcnica usada para o processamento de um polmero depende basicamente: (1) do material ser termoplstico ou termofixo. (2) da temperatura na qual ele amolece, no caso de material termoplstico.

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(3) da estabilidade qumica (resistncia degradao oxidativa e diminuio da massa molar das molculas) do material a ser processado. (4) da geometria e do tamanho do produto final.
o

Os materiais polimricos normalmente so processados em temperaturas elevadas (acima de 100 C) e geralmente com a aplicao de presso. Os termoplsticos amorfos so processados acima da temperatura de transio vtrea e os semicristalinos acima da temperatura de fuso. Em ambos os casos a aplicao de presso deve ser mantida durante o resfriamento da pea para que a mesma retenha sua forma. Os termoplsticos podem ser reciclados.

Processamento de polmeros termofixos O processamento dos polmeros termofixos geralmente feito em duas etapas: (1) Preparao de um polmero linear lquido de baixa massa molar (algumas vezes chamado prpolmero) (2) Processamento do pr-polmero para obter uma pea dura e rgida (curada), geralmente em um molde que tem a forma da pea acabada. A etapa de cura pode ser realizada atravs de aquecimento ou pela adio de catalisadores, em geral com a aplicao de presso. Durante a cura ocorrem mudanas qumicas e estruturais em escala molecular, com formao de ligaes cruzadas ou reticuladas. Os polmeros termofixos so dificilmente reciclveis, no so fusveis, podem ser usados em temperaturas maiores do que as temperaturas de utilizao dos termoplsticos, e so quimicamente mais inertes.

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Tcnicas de processamento H diversos processos envolvidos nesta etapa, dependendo do tipo de produto. Processos Contnuos: Extruso de filmes, extruso de fibras. Preenchimento de molde: Moldagem por injeo, moldagem por compresso. Moldagem de pr-forma: Sopro, Conformao trmica. Moldagem gradual: Revestimento, Moldagem por rotao.

Extruso: os grnulos so aquecidos e misturados mecanicamente em uma longa cmara, forados atravs de uma pequena abertura e resfriados com ar ou gua. Este mtodo utilizado para fazer filmes plsticos, tubos, placas etc. Moldagem por injeo: os grnulos de resina so aquecidos e misturados mecanicamente em uma longa cmara, forados sob bastante presso para dentro de um molde que j esfriou. Este processo utilizado para recipientes como embalagens de manteiga e iogurte. Moldagem por sopro: esta tcnica utilizada juntamente moldagem por extruso ou injeo. Os grnulos de resina so aquecidos e comprimidos em um tubo lquido, parecido com creme dental. A resina entra no molde frio e o ar comprimido soprado para dentro do tubo da resina. O ar expande a resina contra as paredes do molde. Este mtodo utilizado para fazer garrafas plsticas. Moldagem por rotao: os grnulos de resina so aquecidos e resfriados em um molde que pode ser girado em trs dimenses. A rotao distribui o plstico igualmente ao longo das paredes do molde. Esta

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tcnica utilizada para fazer objetos plsticos grandes e ocos (brinquedos, mveis, equipamentos esportivos, fossas, latas de lixo e caiaques).

Principais processos: extruso, moldagem por injeo, moldagem por sopro, moldagem por termoformao, moldagem por compresso, moldagem por transferncia.

Processamento de plsticos: Extruso Processo Idntico ao dos metais, mas efetuado com temperaturas mais baixas. Os produtos obtidos pelo processo de extruso incluem tubos, vares, filmes e folhas, entre outras formas. A mquina de extruso serve tambm para produzir misturas de materiais plsticos, para produo de formas primrias, tais como pellets, e na recuperao de desperdcios de materiais termoplsticos. Pode ser aplicado a termoplsticos e termofixos. A resina termoplstica introduzida num cilindro aquecido, e o material plstico amolecido forado, por um veio roscado ou parafuso rotativo, a entrar atravs de uma abertura (ou aberturas) numa matriz cuidadosamente maquinada, obtendo-se formas continuas. Depois de sair do molde, a pea extrudida deve ser arrefecida abaixo da temperatura de transio vtrea, de modo a assegurar a estabilidade dimensional. O arrefecimento geralmente feito com jacto de ar ou com um sistema de arrefecimento a gua.

Processamento de plsticos: Moldagem por injeo O processo de moldagem por injeo consiste essencialmente no amolecimento do material num cilindro aquecido e sua conseqente injeo em alta presso para o interior de um molde relativamente frio, onde endurece e toma a forma final. O artigo moldado ento expelido do molde por meio dos pinos ejetores, ar comprimido, prato de arranque ou outros equipamentos auxiliares.

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Comparando-se com a extruso, a moldagem por injeo apresenta-se como um processo cclico. Um ciclo completo consiste das operaes seguintes: 1- Dosagem do material plstico granulado no cilindro de injeo. 2- Fuso do material at a consistncia de injeo. 3- Injeo do material plstico fundido no molde fechado. 4- Resfriamento do material plstico at a solidificao. 5- Extrao do produto com o molde aberto.

O equipamento constitudo por dois componentes principais: Unidade de injeo funde e entrega o polmero fundido (funciona como uma extrusora). Unidade de fixao abre e fecha o molde em cada ciclo de injeo. O cilindro de injeo dever apresentar zonas de aquecimento cuidadosamente termoreguladas.

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SCORIM (Moldagem por injeo com controle da morfologia) Este processo divide o material fundido por dois canais de injeo, melhorando a orientao e caractersticas das linhas de soldadura. Os dois canais de material so aquecidos num bloco comum. Em cada canal do fundido encontra-se instalado um pisto. A - Enquanto um dos pistes empurra o fundido, o outro retra-se, criando um volume para o fundido se mover. B - Os dois pistes deslocam-se na mesma direo, fazendo o empacotamento da cavidade. C Os dois pistes deslocam-se de uma s vez para a frente, e a permanecem at o ataque solidificar

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Processamento de plsticos: Moldagem por injeo de termofixos Processo idntico moldagem por injeo de termoplsticos, no entanto: As temperaturas no cilindro devem ser relativamente baixas. O plstico fundido injetado num molde aquecido, onde se d o processo de cura. No caso de certas resinas termofixas, necessria uma boa ventilao das cavidades do molde, de modo a evacuar os produtos de reao originados durante a cura. A cura a etapa que consome mais tempo em todo o ciclo.

Processamento de plsticos: RIM (Reaction Injection Molding) Dois reagentes lquidos, extremamente reativos, so misturados e imediatamente injetados numa cavidade do molde, onde ocorrem as reaes que levam a que a solidificao ocorra. Este processo foi desenvolvido com o poliuretano de forma a produzir peas grandes para automveis Os polmeros epoxdicos ureia-formaldedo so tambm aplicados a este processo.

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Vantagens: Todas aquelas obtidas com a fundio de metais, mais as relacionadas com operaes realizadas temperatura ambiente ou temperaturas moderadas. Desvantagens: Nem todos os plsticos esto disponveis na forma lquida.

Processamento de plsticos: Moldagem por sopro um processo no qual se utiliza presso de ar para expandir um plstico macio na cavidade do molde. Um cilindro ou um tubo de plstico aquecido, designado por pr-forma, colocado entre as mandbulas de um molde. O molde fechado prendendo as extremidades do cilindro e injeta-se ar comprimido que fora o plstico contra as paredes do molde. Muito utilizado no fabrico de garrafas, tanques de gasolina. limitado a termoplsticos: polietileno de elevada densidade, polipropileno, PVC, PET. Pode ser realizado: numa s etapa extruso + moldagem por sopro, injeo + moldagem por sopro, ou alongamento + moldagem por sopro em duas etapas - fabrico da pr-forma e moldagem por sopro

Processamento de plsticos: Extruso-Moldagem por sopro

1) Obteno da pr-forma (extruso). 2) Fecha-se o molde, e a parte superior da pr-forma (tubo) fechada pelo molde. 3) Introduz-se ar comprimido no tubo, que o expande enchendo o molde. 4) A pea arrefecida mantendo-se sob presso do ar, o molde aberto e a pea removida. Processamento de plsticos: Injeo-Moldagem por sopro

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1) A pr-forma obtida por moldagem por injeo volta de um tubo de sopro. 2) O molde de injeo aberto e a pr-forma transferida para um molde de sopro. 3) Introduz-se ar comprimido no tubo, que o expande enchendo o molde. 4) A pea arrefecida mantendo-se sob presso do ar, o molde aberto e a pea removida

Processamento de plsticos: Alongamento - Moldagem por sopro O alongamento do plstico macio d origem a um polmero com um estado de tenso mais favorvel do que o processo convencional. A estrutura resultante mais rgida, com uma maior resistncia ao impacto e mais transparente. O material mais utilizado o PET, o qual tem baixa permeabilidade e alongado por este processo.

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Processamento de plsticos: Moldagem por termoenformao molde negativo

Processamento de plsticos: Moldagem por termoenformao

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Processamento de plsticos: Moldagem por termoenformao molde positivo

Processamento de plsticos: Moldagem por compresso Muitas resinas termofixas, como as resinas fenol-formaldedo, ureia-formaldedo, melamina-formaldedo, epoxies e fenlicas so enformadas por este processo. A resina termofixa, que pode ser pr-aquecida, introduzida num molde quente contendo uma ou mais cavidades. A parte superior do molde desce e comprime a resina plstica; a presso aplicada e o calor amolece a resina e o plstico liquefeito forado a encher a cavidade ou cavidades do molde.

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A continuao do processo necessria para completar a formao de ligaes cruzadas na resina termofixa, e finalmente a pea injetada. O material em excesso posteriormente cortado da pea. Devido sua relativa simplicidade, os custos de fabrico dos moldes so baixos. O fluxo relativamente baixo do material reduz o desgaste e a abraso dos moldes. A produo de peas de grandes dimenses mais exequvel. So possveis moldes mais compactos devido sua simplicidade. So difceis de produzir por este processo peas com formas complicadas. difcil que os componentes de uma pea mantenham tolerncias apertadas. necessrio retirar as rebarbas das peas moldadas.

Processamento de plsticos: Moldagem por transferncia A resina no introduzida diretamente na cavidade do molde, mas sim numa cmara exterior cavidade do molde. Na moldagem por transferncia, depois do molde estar fechado, o mbolo fora a resina (normalmente pr-aquecida) a passar da cmara exterior, atravs de um sistema de gitagem, para as cavidades do molde. Depois do material moldado ter tido tempo para que ocorra a cura, de modo a formar-se um material polimrico rgido, reticulado, a pea moldada ejetada do molde.

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Em relao moldagem por compresso, a moldagem por transferncia tem a vantagem de no se formarem rebarbas durante a moldagem, pelo que as peas necessitam de menos operaes de acabamento. Podem produzir-se muitas peas ao mesmo tempo, usando um sistema de gitagem. especialmente til para fazer peas pequenas com formas complicadas, que seriam difceis de produzir por moldagem por compresso. Podem ser utilizados insertos de metal ou cermico, na cavidade, antes da injeo.

REFERNCIAS:
MATERIAIS POLIMRICOS. ESCOLA POLITCNICA DA UNIVERSIDADE DE SO PAULO. Departamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais. PMT 2100 - Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia. 2 Semestre de 2005. Captulos do Callister tratados nesta aula (Captulo 15 completo. E Captulo 16: sees 16-1 a 16-6; 16-11; 16-15).

.................................... CAPTULO 5 ..................................


................................... POLMEROS DE INTERESSE INDUSTRIAL ...............................
........................................... (ALGUNS TIPOS, PRODUO E APLICAES) .........................................

INTRODUO Depois de estudar nos captulos 1, 2 e 3 algumas propriedades gerais e outras especficas para os polmeros e algumas tcnicas usadas para sua transformao em produtos comerciais no texto 04, agora ser apresentado alguns polmeros mais comuns, enquadrados como plsticos, borrachas ou fibras.

PLSTICOS Certos plsticos se destacam por seu baixo preo e grande facilidade de processamento, o que incentiva seu uso em larga escala. So os chamados plsticos ou resinas commodities, materiais baratos e usados em aplicaes de baixo custo. So o equivalente aos aos de baixo carbono na siderurgia. Os

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principais plsticos commodities so: polietileno (PE), polipropileno (PP), poliestireno (PS) e o policloreto de vinila (PVC). H tambm os chamados plsticos de engenharia, que so resinas que apresentam propriedades superiores s chamadas resinas commodities. Seu preo, porm, bem mais elevado. Seriam os equivalentes aos aos-liga da siderurgia. A seguir esto listados os mais comuns.

POLIETILENO (PE) Desenvolvido comercialmente em 1940, o polietileno o plstico mais vendido no mundo atualmente. Isso ocorre principalmente pela grande versatilidade desse material, que pode ser quase transparente ou translcido, rgido ou flexvel, natural ou pigmentado. facilmente processado, no-txico, nohigroscpico etc. Outro fator fundamental para o seu elevado consumo o seu preo bastante reduzido. O polietileno possui uma das mais simples estruturas de todos os polmeros e pode ser reproduzido atravs de vrios processos que lhe conferem caractersticas prprias de densidade, peso molecular, distribuio de peso molecular e, conseqentemente, explica-se a sua grande variedade de processos de transformao e de aplicaes. obtido pela polimerizao do monmero gasoso etileno (CH2= CH2) em reator sob determinadas condies de temperatura e presso. No processo de alta presso obtm-se o PEBD e alguns tipos de PEMD, caracterizados por um alto grau de ramificaes longas e curtas ao longo da cadeia principal. O processo de baixa presso produz o PEAD e outros de PEMD com ramificaes de menor nmero e comprimento. O PEBDL tambm polimerizado em baixa presso. Pelo processo de baixa presso obtm-se o PEAD alto peso molecular, tambm o PEUBD (polietileno de ultra baixa densidade no produzido no Brasil) e o PEUAPM (polietileno de ultra peso molecular). Quando as ramificaes do PEAD so um pouco maiores, ele desenvolve menor cristalinidade, adquirindo, portanto menos rigidez, maior resistncia ao stress cracking e maior resistncia queda. Ela chamada de PEAD copolmero. Quando as ramificaes so menores, ele chamado de PEAD homopolmero (no possui comonmeros). Os PEAD APM (alto peso molecular ndice de fluidez = 2 0,03) tm excelentes resistncias qumica, mecnica e ao stress cracking, sendo utilizado em embalagens de grandes volumes para produtos agressivos (tanque de combustvel). O monmero utilizado o gs eteno ou etileno que possui ponto de ebulio -104 C. O polmero produzido o polietileno. Mero: etileno (designao antiga do eteno):

n grau de polimerizao = 50.000 a 300.000

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Principais propriedades: Baixo custo; Elevada resistncia qumica e a solventes; Baixo coeficiente de atrito; Macio e flexvel; Fcil processamento; Excelentes propriedades isolantes; Baixa permeabilidade gua; Atxico; Inodoro.

Classificao Existem basicamente 5 tipos de polietileno com representatividade comercial: Polietileno de Alta Densidade (PEAD ou HDPE): Densidade: 0,935 - 0,960 g/cm . Apresenta estrutura praticamente isenta de ramificaes. um plstico rgido, resistente trao, com moderada resistncia ao impacto. Utilizado em bombonas, recipientes, garrafas, filmes, brinquedos, materiais hospitalares, tubos para distribuio de gua e gs, tanques de combustvel automotivos etc.
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Polietileno de mdia densidade (PEMD) - Densidade: 0,926 0,940g/cm

O polietileno de mdia densidade possui propriedades intermedirias entre o PEAD e o PEBD, atuando, portanto numa boa faixa de mercado situada nas fronteiras do polietileno de alta densidade em aplicaes bastantes especificas. Geralmente, utilizam-se misturas de PEAD PEBD nas mais variadas concentraes.
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Polietileno de Baixa Densidade Linear (PEBDL ou LLDPE): 0,918-0,940 g/cm . Apresenta menor incidncia de ramificaes, as quais se apresentam de forma mais regular e so mais curtas que no PEBD. Suas propriedades mecnicas so ligeiramente superiores ao PEBD em termos de resistncia mecnica. Quando comparado ao PEBD, tem resistncia ao stress cracking, maior brilho, maior rigidez e menor permeabilidade a gases para uma mesma densidade. Estes fatores permitem aos fabricantes da resina o desenvolvimento onde a resistncia ao stress critica e onde a baixa permeabilidade a gases necessria. mais barato do que o PEAD e em processo de polimerizao mais econmico do que o do PEBD convencional. Tudo isto tem proporcionado uma grande penetrao no mercado e timas perspectivas para o futuro. Seu custo de fabricao menor. Sua flexibilidade e resistncia ao impacto recomenda sua aplicao para embalagens de alimentos, bolsas de gelo, utenslios domsticos, canos, tubos, tambores de at 200 litros, frascos de cosmticos e medicamentos.

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Polietileno de Baixa Densidade (PEBD ou LDPE): 0,910-0,925 g/cm . Como um material flexvel, de boa dureza, elevada resistncia qumica, boas propriedades eltricas, facilmente processvel, atxico e inerte, o PEBD encontra um bom campo de atuao pelo processo de sopro. Apresenta molculas com alto grau de ramificao. a verso mais leve e flexvel do PE. utilizado basicamente em filmes, laminados, recipientes, embalagens, brinquedos, isolamento de fios eltricos, frascos espremveis, utilidades domsticas, ampolas de soro, embalagens para produtos medicinais e tambores. Alguns nomes comerciais para o produto: Alathon, Petrothene, Politeno. No Brasil fabricado por OPP Poliolefinas (SP, RS), Union Carbide (SP), Politeno (BA), Triunfo (RS). O polietileno de baixa densidade (LDPE) obtido por mecanismo via radical livre; ramificado e com baixa cristalinidade. A versatilidade de emprego do LDPE em filmes e sacos plsticos para embalagem e transporte dos mais diversos materiais traz como conseqncia o problema da poluio ambiental. Polmeros relacionados ao LDPE: copolmero de etileno e acetato de vinila (EVA), empregado como artefatos espumados e tambm como adesivo do tipo adesivo fundido (hot melt).

Polietileno de Ultra Alta Massa Molecular (PEUAMM): Grau de polimerizao da ordem de 3.000.000 a 6.000.000. Alta inrcia qumica, alta resistncia abraso e ao impacto, baixo coeficiente de atrito, alta maciez. Praticamente infusvel, processado com grande dificuldade, geralmente atravs de sinterizao. Aplicaes: engrenagens, componentes para bombas de lquidos corrosivos, implantes de ossos artificiais, isolamento de fios e cabos, mancais, revestimentos de pistas, trilhos-guias etc.

POLIPROPILENO (PP) O polipropileno uma resina termoplstica, pertencente ao grupo das poliolefinas que inclui os polietilenos e polibutenos, com ampla faixa de propriedades e grande facilidade de processamento. Estas caractersticas tm permitido o crescimento contnuo no consumo mundial deste material, sendo um dos plsticos de maior venda e que mostra a maior taxa de crescimento anual no mundo, devido s suas excepcionais propriedades e versatilidade de aplicao e uso. um termoplstico semicristalino, produzido atravs da polimerizao do monmero propeno, usando um catalisador estereoespecfico formando cadeias longas. As macromolculas de polipropileno podem conter milhares de unidades monomricas. O termo estereoespecfico do catalisador se refere caracterstica de controlar a posio do grupo metila na cadeia polimrica de forma ordenada. O monmero base, propeno, um gs temperatura ambiente. Mero: propileno (designao antiga do propeno):

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Propriedades muito semelhantes s do PE, mas com ponto de amolecimento mais elevado.

Fabricao do polipropileno A polimerizao do propeno, um derivado gasoso do petrleo, realiza-se com um catalisador de coordenao de forma essencialmente semelhante ao PEAD. O etileno, o propeno e outras olefinas podem ser polimerizados no mesmo equipamento com apenas algumas poucas modificaes, o que permite uma grande flexibilidade de operaes. As condies de operao e os catalisadores so cuidadosamente selecionados a fim de produzir-se o polipropileno isottico. Tambm comercializado em quantidades mnimas na forma attica. O PP isottico, com densidade ao redor de 0,905 g/cm e ponto de fuso em torno de 165 C essencialmente linear. Apresenta boa estabilidade trmica, rigidez, resistncia qumica, resistncia ao impacto (exceto em baixas temperaturas), estabilidade dimensional, transparncia, translucidez e resistncia ao stress cracking.
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A maior parte do polipropileno comercial do tipo "isottico", em que a maioria das unidades de propeno est com a "cabea" unida "cauda", formando uma cadeia com todos os grupos metila orientados para o mesmo lado. Esta estrutura estereorregular favorece o desenvolvimento de regies cristalinas, que, dependendo das condies de processamento, permite obter uma cristalinidade entre 40 e 70%. O polipropileno feito pela formao de longas cadeias de monmero de propeno que ocorre em um reator operando normalmente sob altas temperaturas, altas presses e com o uso de um sistema cataltico. O segredo de criar uma forma isottica de polipropileno reside no catalisador usado para dirigir esta reao: o catalisador correto deve alinhar as molculas para assegurar que eles encontrem a forma certa de se unirem cadeia. Os catalisadores usados para a polimerizao do propeno so geralmente uma mistura de compostos de titnio e alumnio. Um controle flexvel da estrutura molecular durante a polimerizao, especificamente da isotaticidade, peso molecular, distribuio do peso molecular e a

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adio de comonmero durante a copolimerizao, permite a uma nica unidade de polimerizao produzir todos os tipos de polipropileno. O polipropileno sai do reator na forma de pequenas partculas ou esferas. Elas vo para uma extrusora, onde so adicionados os aditivos e ento granuladas. Esta a forma que o polipropileno entregue aos clientes, que o transformaro em artigos finais que vo ao mercado.

Tipos de polipropileno Os tipos de polipropileno englobam Homopolmeros, Copolmeros Randmicos e Copolmeros Heterofsicos, com ndices de Fluidez podendo variar entre 0,6 a 100 g/10min. Os Homopolmeros so produzidos pela polimerizao nica do propeno. Os homopolmeros apresentam alta isotaticidade, e, por conseguinte elevada cristalinidade, alta rigidez, dureza e resistncia ao calor. Os Copolmeros Randmicos so obtidos quando se adiciona ao propeno um segundo monmero (normalmente eteno) no reator. As molculas de eteno so inseridas aleatoriamente, o que reduz a cristalinidade do material. Por este motivo, os copolmeros randmicos apresentam maior transparncia, menor temperatura de fuso e so mais resistentes ao impacto temperatura ambiente que os homopolmeros. Os Copolmeros Heterofsicos (muitas vezes tambm chamados de Copolmeros de Impacto ou de Bloco) so produzidos em dois reatores em srie, onde no primeiro se polimeriza somente o propeno e no segundo uma fase elastomrica composta de propeno e eteno. Por apresentar, ento, estas duas fases os copolmeros heterofsicos perdem transparncia, porm apresentam elevada resistncia ao impacto tanto temperatura ambiente como a baixas temperaturas. A escolha do tipo mais adequado aplicao final deve ser baseada no desempenho requerido no uso final, mais do que do mtodo de processamento aplicado.

Principais caractersticas dos diferentes tipos de polipropileno Resistncia ao Impacto Tipo Rigidez Transparncia Temperatura Ambiente Temperatura Baixa

Homopolmero

Muito bom

Regular Bom (para tipos clarificados) Bom Muito bom (para tipos clarificados) Fraco

Regular

Fraco

Copolmero Randmico

Bom

Muito bom

Fraco

Copolmero Heterofsico

Bom

Muito bom

Muito bom

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O polipropileno formado basicamente por trs grupos de produtos: homopolmeros, copolmeros heterofsicos e copolmeros randmicos. A tabela a seguir contm uma breve descrio de cada um desses produtos.

Grupo

Descrio

Obtidos exclusivamente por meio da polimerizao do propeno, possuem excelente brilho e rigidez, Homopolmeros sendo extensamente usados na produo de rfia para sacaria industrial, confeco de mveis plsticos e utilidades domsticas.

Incorporando, de forma especfica, molculas de eteno ao polmero, possuem excelente balano de Copolmeros Heterofsicos rigidez e resistncia a impactos, sendo amplamente utilizados na produo de peas automobilsticas, embalagens rgidas e aplicaes industriais.

Incorporando, de forma aleatria, molculas de eteno ao polmero, possuem excelentes Copolmeros Randmicos propriedades ticas, como brilho e transparncia, e menor temperatura de fuso, com aplicao na fabricao de utenslios domsticos e produtos que exigem alta transparncia, como embalagens rgidas e utilidades domsticas de alta transparncia e flexveis para a indstria alimentcia.

Caractersticas principais e propriedades do polipropileno Entre as inmeras propriedades deste material, podem ser destacadas as seguintes: A densidade do polipropileno da ordem de 0,905 g/cm , uma das mais baixas entre todos os materiais plsticos disponveis comercialmente. Isto permite obter peas com baixo peso; Apresenta elevada rigidez, superior da maioria dos plsticos comerciais; Boa resistncia ao impacto temperatura ambiente (acima de 15 C), para todos os tipos de polipropileno; Excelente transparncia por contacto; Elevada resistncia fratura por fadiga ou flexo, tornando-o adequado a aplicaes em dobradias integrais; Alta dureza superficial; Elevada resistncia qumica e a solventes, no sendo atacado pela grande maioria de produtos qumicos temperatura ambiente; Baixssima absoro de gua; Baixa permeabilidade ao vapor de gua; Baixssima condutividade eltrica. Baixo custo; Fcil moldagem;
o 3

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Fcil colorao; Boa estabilidade trmica; Maior sensibilidade luz UV e agentes de oxidao, sofrendo degradao com maior facilidade.

Aplicaes comerciais do polipropileno: O PP apresenta facilidade para a incorporao de cargas tais como talco, fibra de vidro, carbonato de clcio, borracha, etc. que alteram as propriedades da resina e conseqentemente as suas aplicaes. Devido s suas caractersticas no estado fundido, o polipropileno pode ser moldado pelos mais diferentes processos de transformao de plsticos, dentre os quais podem ser destacados: Moldagem por injeo que envolve a fuso do material, junto com a adio de corantes ou aditivos, e for-lo sob presso para dentro de um molde. Este molde refrigerado, o material se solidifica e o artigo final extrado. Este mtodo usado para fazer muitos tipos de artigos, como por exemplo, potes, tampas, mveis plsticos, corpos de eletrodomsticos, utilidades domsticas e peas automobilsticas. O polipropileno apreciado por sua fcil processabilidade e excelentes propriedades finais, que incluem densidade baixa, alto brilho e rigidez, resistncia trmica e qumica, entre outras. Moldagem por Sopro usada para a produo de frascos, garrafas, reservatrios para veculos etc. Um tubo de material fundido soprado dentro de um molde e toma a forma da cavidade. Quando ele resfriado, o molde aberto e o artigo extrado. Filmes de polipropileno so largamente empregados para a embalagem de alimentos e outros artigos. Eles so feitos por extruso, que fora a passagem do material fundido atravs de uma matriz tubular ou plana. O Filme produzido desta forma pode ser orientado posteriormente, obtendo-se um filme mais resistente. Extruso. Por este processo podem ser obtidos inmeros artigos contnuos, que incluem tubos, chapas, rfia, etc. As chapas de polipropileno so feitas pela passagem do material fundido atravs de uma matriz plana, e resfriado em cilindros paralelos. As chapas podem ser usadas para a produo de diversos artigos atravs de corte e vinco ou termoformadas para a produo de potes, copos, etc. As rfias so produzidas pelo corte e posterior estiramento de uma chapa, que so ento usadas em teares para a produo de tecidos, sacaria, etc. Fibras de polipropileno so usadas para a produo de carpetes, tapetes e cordas, entre outros. O material fundido em uma extrusora e forado atravs de inmeros furos minsculos, formando as fibras. De modo semelhante so produzidos os no-tecidos de polipropileno, que so largamente usados em descartveis higinicos, roupas protetoras etc que se beneficiam da tenacidade e flexibilidade dos novos materiais. Estes so alguns dos processos usados para a transformao do polipropileno. Quando uma nova tcnica est sendo desenvolvida ou uma nova aplicao do polipropileno usando uma das tcnicas j consolidadas, necessria uma integrao entre o produtor de mquina, produtor de resina e

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transformador para se encontrar o material mais adequado para o novo processo ou aplicao. Resumindo, podemos ter como aplicaes comerciais do polipropileno: Brinquedos; Recipientes para alimentos, remdios, produtos qumicos; Carcaas para eletrodomsticos; Fibras; Sacarias (rfia); Filmes orientados; Tubos para cargas de canetas esferogrficas; Carpetes; Seringas de injeo; Material hospitalar esterilizvel; Autopeas (pra-choques, pedais, carcaas de baterias, lanternas, ventoinhas, ventiladores, peas diversas no habitculo). Peas para mquinas de lavar.

Atualmente h uma tendncia no sentido de se utilizar exclusivamente o PP no interior dos automveis. Isso facilitaria a reciclagem do material por ocasio do sucateamento do veculo, pois se saberia com qual material se estaria lidando.

POLIESTIRENO (PS) O poliestireno o mais antigo dos plsticos. uma commodity comercializada internacionalmente. Dentre suas maiores aplicaes esto os eletrodomsticos e as embalagens. Mero: estireno:

Termoplstico duro e quebradio, com transparncia cristalina.

Principais propriedades: Fcil processamento; Fcil colorao; Baixo custo;

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Elevada resistncia a cidos e lcalis; Semelhante ao vidro; Baixa densidade e absoro de umidade; Baixa resistncia a solventes orgnicos, calor e intempries.

Tipos de poliestireno H quatro tipos bsicos: PS cristal: homopolmero amorfo, duro, com brilho e elevado ndice de refrao. Pode receber aditivos lubrificantes para facilitar processamento. Usado em artigos de baixo custo. PS resistente ao calor: maior MM, o que torna seu processamento mais difcil. Variante ideal para confeco de peas de mquinas ou automveis, gabinetes de rdios e TV, grades de ar condicionado, peas internas e externas de eletrodomsticos e aparelhos eletrnicos, circuladores de ar, ventiladores e exaustores. PS de alto impacto: contm de 5 a 10% de elastmero (borracha), que incorporado atravs de mistura mecnica ou diretamente no processo de polimerizao, atravs de enxerto na cadeia polimrica. Obtm-se desse modo uma blenda. Muito usado na fabricao de utenslios domsticos (gavetas de geladeira) e brinquedos. PS expandido: espuma semi-rgida com marca comercial isopor . O plstico polimerizado na presena do agente expansor ou ento o mesmo pode ser absorvido posteriormente. Durante o processamento do material aquecido, ele se volatiliza, gerando as clulas no material. Baixa densidade e bom isolamento trmico. Aplicaes: protetor de equipamentos, isolantes trmicos, pranchas para flutuao, geladeiras isotrmicas, etc.
(R)

POLI(CLORETO DE VINILA) (PVC) O PVC no um material como os outros. o nico material plstico que no 100% originrio do petrleo. O PVC contm 57% de cloro (derivado do cloreto de sdio) e 43% de petrleo. A partir do sal, pelo processo de eletrlise, obtm-se o cloro, soda custica e hidrognio. A eletrlise a reao qumica resultante da passagem de uma corrente eltrica por gua salgada. Assim se d a obteno do cloro que representa 57% do PVC produzido. O petrleo, que representa apenas 43% do PVC formado, passa por um caminho mais longo. O primeiro passo uma destilao do leo cru para a obteno da nafta leve. Esta passa ento por um processo de craqueamento cataltico (quebra de molculas grandes em molculas menores com a ao de catalisadores para a acelerao do processo), gerando assim, o etileno. Tanto o cloro como o etileno esto na fase gasosa produzindo o DCE (dicloro etano). A partir do DCE obtm-se o MVC (mono cloreto de vinila, unidade bsica do polmero que formado pela repetio da estrutura monomrica). Mero: cloreto de vinila:

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As molculas de MVC so submetidas ao processo de polimerizao, ou seja, elas vo se ligando e formando uma molcula muito maior, conhecida como PVC (policloreto de vinila), que um p muito fino, de cor branca e totalmente inerte. A polimerizao realizada a partir do monmero cloreto de vinila que por sua vez obtido atravs de um processo de duas etapas: o etileno reage com HCl e gerando o 1,2 dicloroetano. Este se pirolisa a cloreto de vinila e HCl, sendo este ltimo reciclado. A polimerizao em suspenso o mtodo mais comum de se produzir o PVC, sendo utilizado para moldagem, extruso e calandragem. Devido grande instabilidade ao calor e luz, da ligao CCl, torna-se variavelmente necessria a utilizao de estabilizadores trmicos e plastificantes lubrificantes dentre outros para o processamento e utilizao do material.

Propriedades Propriedades bsicas: excelente resistncia ao stress cracking (fratura por tenso ou deformao); inrcia trmica; resistncia corroso e gua; rigidez; transparncia; isolamento trmico e eltrico. Suas propriedades podem ser melhoradas atravs de uma ampla gama de formulaes, porem o preo pode tambm aumentar. O seu processamento delicado devido a srios problemas de degradao do material. O PVC possui inmeras caractersticas vantajosas para sua utilizao. Ele leve (1,4 g/cm ), o que facilita seu manuseio, a aplicao resistente maioria doa reagentes qumicos e ao de fungos, bactrias, insetos e roedores. um bom isolante trmico, eltrico e acstico alm de ser slido e resistente a choques e impermevel a gases e lquidos. Verstil e ambientalmente correto reciclvel e reciclado e de baixo custo.
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Tipos de PVC H quatro tipos bsicos: PVC rgido, isento de plastificantes. Duro e tenaz, com excelentes propriedades trmicas e eltricas. Resistente corroso, oxidao e intempries. Usado na fabricao de tubos, carcaas de utenslios domsticos e baterias. PVC flexvel ou plastificado, que contm de 20 a 100 partes de plastificante por 100 de polmero. Usado no revestimento de fios e cabos eltricos, composies de tintas (ltex vinlico), cortinas de banheiros, encerados de caminho (sanduche: filme de PVC + malha de polister + filme de PVC), etc.

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PVC transparente, isento de cargas. PVC celular ou expandido.

Aplicaes Tubulaes, conexes, placas, frascos para leo comestvel, gua, detergente e xampu dentre outros.

Reciclabilidade O PVC reciclvel e pode ser utilizado em uma diversidade de produtos com aceitao de at 15% de mistura com outros plsticos. Alm disso, apresenta uma versatilidade de design a custos menores de produo com mquinas mais simples e de menor custo, moldes econmicos, corpo e ala transparente, facilidade de diversificao de cor e facilidade de impresso. A reciclabilidade do PVC no uma novidade. Ela acontece desde o comeo da sua produo. No entanto, s tornou impulso de forma mais organizada com os movimentos ecolgicos dos pases desenvolvidos.

Restries: O monmero um potente cancergeno; deve haver controle do teor residual que permanece no polmero, particularmente em aplicaes em que o polmero vai entrar em contato com alimentos. Plastificantes (aditivo usado para tornar o polmero mais flexvel) a base de ftalatos tambm so considerados cancergenos. O Greenpeace vem promovendo ampla campanha para banir o uso do PVC que contenha esse aditivo, particularmente em brinquedos e produtos que venham a entrar em contato com alimentos.

POLICARBONATO (PC) Este importante plstico de engenharia foi acidentalmente descoberto em 1898 na Alemanha, mas s em 1950 que seu desenvolvimento foi retomado, passando a ser comercializado a partir de 1958. O PC produzido no Brasil desde 1985. Plstico da famlia dos polisteres aromticos. Monmeros: fosgnio (OCCl2) (gs com ponto de ebulio de 8 C) e bisfenol A. (4,4-difenilolpropano, lquido com ponto de ebulio 156C). H suspeitas de que o bisfenol A mimetizaria efeitos de hormnios humanos, o que poderia causar distrbios endcrinos. Contudo, elas no foram confirmadas at o momento.

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O policarbonato, grupo de fenis di-hidratados so obtidos por grupos de carbonatos. Ele derivado de bisfenol A, mas para indicaes especiais utilizam-se formulaes com pequenas concentraes de outros fenis poli-hidratados. Entre elas esto s resinas de maior resistncia do fundido para os processos extruso e de sopro. O PC pode ser utilizado em blendas para conjugar algumas propriedades.

Preparao Reao de policondensao em presena dos monmeros, hidrxido de sdio ou piridina, gua e temperatura de 30 C.

Propriedades O PC freqentemente processado por injeo e extruso de chapas, mas tambm pode ser moldado por sopro. Possui excepcional resistncia ao impacto, alta temperatura de deflexo ao calor, resistncia baixa temperatura, boa estabilidade dimensional e trmica, excelentes propriedades eltricas, resistente aos raios ultravioleta, boa usinabilidade, boas caractersticas de isolamento eltrico, transparncia vtrea (96%), propriedades atxicas e auto extinguvel.

Aplicaes: Encontra aplicaes em garras reutilizveis, garrafes de gua, mamadeiras, peas tcnicas industriais e componentes eletro-eletrnicos, compact-discs (CDs), janelas de segurana, culos de segurana, carcaas para ferramentas eltricas, computadores, copiadoras, impressoras, bandejas, jarros de gua, tigelas, frascos, escudos de polcia antichoque, aqurios, garrafas retornveis, dentre outros.

RESINA FENLICA (PR) Possui como monmeros os compostos: fenol, slido com ponto de fuso 41C e o formaldeco (aldedo frmico ou formol) com ponto de ebulio de -21 C. O polmero obtido a resina fenlica com estrutura tridimensional conforme mostra a figura.

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Preparao Sua preparao feita por policondensao em soluo, formaldedo e com excesso do monmero fenol, gua e cido e temperatura de 100 C. Pode ser feito tambm por policondensao em soluo com fenol, excesso de formaldedo, gua e base, a 100 C.

Propriedades Antes da reticulao: produtos oligomricos com massa molecular em torno de 1000 e densidade 1,25 g/mL. Aps a reticulao: material termorrgido com boa resistncia mecnica e trmica.

Aplicaes Engrenagens. Pastilhas de freio. Compensado naval. Laminados para revestimento de mveis. Peas eltricas moldadas.

Consideraes adicionais Nomes comerciais: Amberlite, Bakelite, Celeron, Frmica, Formiplac. No Brasil fabricada por Resana (SP), Alba (SP), Placas do Paran (PR). Esta resina fenlica (PR) em meio cido (Novolac) termoplstica e passa a termorrgida com aditivo (hexametileno-tetramina) e calor. Esta resina fenlica (PR) em meio bsico, no primeiro estgio solvel e infusvel (Resol). No segundo estgio insolvel, porm fusvel (Resitol). No terceiro estgio, torna-se insolvel e infusvel (Resit). As peas tm alto poder de celulose (serragem), cor acastanhada e odor fenlico.

Resumindo, algumas propriedades de alguns tipos de plsticos so apresentadas na tabela. Propriedades Fsicas e Mecnicas

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Plstico

Aspecto Visual

Temperatura de Fuso (C)

Outras propriedades

Aplicaes principais

Comportamento quanto inflamabilidade

PEAD

incolor e opaco

130 - 135

alta rigidez e resistncia

tampas, vasilhames e frascos em geral

queima lenta, chama amarela e com odor de vela

PEBD

incolor, translcido ou opaco

109 - 125

alta flexibilidade e utenslios queima lenta, chama boa resistncia domsticos, sacos e amarela e com odor mecnica frascos flexveis de vela

PP

incolor e opaco

160 - 170

boa resistncia a choques e alta resistncia qumica

pra-choques de carros, garrafas e pacotes

queima lenta, chama amarela e com odor de vela

PS

incolor e transparente

235

grande rigidez, baixa resistncia a choques e riscos, transparncia

utenslios domsticos rgidos, brinquedos, indstria e electrnica

queima rpida, chama amarela/laranja e com odor a estireno

PVC

incolor e transparente

273

flexibilidade com tubos rgidos adio de modificadores e gua/esgotos, tubos alta resistncia flexveis e cortinas chama

queima difcil com carbonizao e chama amarelada com toques verdes

PET

incolor, transparente ou opaco

250 - 270

alta resistncia mecnica e qumica, transparncia e brilho

fibras txteis, queima frascos de razoavelmente rpida refrigerante e e com chama mantas de amarela fuliginosa impermeabilizao

BORRACHAS Apesar da borracha sinttica ser obtida de diversas maneiras, a maior parte advm da rota espelhada na figura abaixo.

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Uma variedade muito ampla de borrachas sintticas foi desenvolvida desde a descoberta do produto. Como foram grandes os investimentos requeridos para o desenvolvimento das diversas variedades, a tecnologia para a produo foi bastante concentrada em tradicionais empresas de porte global, como DuPont, Bayer, Shell, Basf, Goodyear, Firestone, Michelin, EniChem, Dow, Exxon e Texas Co. O emprego da borracha muito amplo, pois as caractersticas e propriedades que os elastmeros renem fazem com que alcancem praticamente todos os setores da economia: automobilstico, caladista, construo civil, plsticos, materiais hospitalares e outros tambm de grande importncia no dia-dia da sociedade. Por serem as mais empregadas na produo de pneus, as SBRs e as BRs so as de maior consumo entre as sintticas.

Principais tipos e aplicaes de borrachas sintticas


Modifi cae Tipo de Borracha s de Asfalt o Estireno-Butadieno em emulso Estireno-Butadieno em Soluo Polibutadieno Nitrlica Eteno-Propeno Butlica Policloropropeno Termoplsticas Diversos tipos de ltex X X X X X

Nomenclatura

Calados

Adesivos

Peas Tcnicas

Pneus

Bandas de recauchuta gem X X X

Modificaes de Plsticos

eSBR sSBR BR NBR EPDM IIR CR TR Ltex

X X X X X X X

X X X X X -

X X X X X X X X

X X X

X X

X X

X X

POLIBUTADIENO (BR)

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Possui como monmero o gs butadieno 1,3 que possui ponto de ebulio de 4 C, derivado do petrleo. O polmero formado o polibutadieno que pode possuir estruturas cis e trans, conforme mostra a figura.

Preparao Pode ser produzido nas seguintes condies: Poliadio em massa; monmero, Li, Na ou K e temperatura de 0 C. Poliadio em soluo; monmero, butil-ltio, heptano e temperatura entre 20-50 C. Polimerizao em soluo; monmero, catalisador de Ziegler-Natta, heptano e temperatura de 35 C. Poliadio em emulso; monmero, persulfato de potssio, gua, emulsificante e temperatura de 50 C.

Propriedades Antes da vulcanizao: Massa molecular entre 10.000 e 1.000.000 e densidade entre 0,88 e 1,01 g/cm . Cristalinidade varivel e Tg = -106 C e Tm varivel. Material termoplstico, com predominncia de cis-polibutadieno. Propriedades mecnicas fracas. Aps a vulcanizao: Material termorrgido. Propriedades semelhantes s da borracha natural (NR) vulcanizada, exceto pela baixa elasticidade e alta resistncia abraso.
3

Aplicaes Aps a vulcanizao, em pneumticos em geral.

Consideraes adicionais Nomes comerciais: Ameripol CB, Cariflex BR, Coperflex. No Brasil fabricado pela Petroflex (PE), atual LanEss. A vulcanizao feita com enxofre. essencial o reforo com negro-de-fumo.

COPOLMERO DE POLIBUTADIENO E ESTIRENO (SBR) Possui como monmeros o gs butadieno 1,3 que possui ponto de ebulio de 4 C e o lquido estireno (vinil benzeno) com ponto de ebulio de 145 C, ambos derivados do petrleo. O polmero formado o poli(butadieno-estireno) (SBR), conforme mostra a figura.

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Preparao Pode ser produzido nas seguintes condies: Poliadio em emulso; monmeros, persulfato de potssio, gua, emulsificante e temperatura de 50 C. Poliadio em emulso; monmeros, hidroperxido de p-mentila/sulfato ferroso, gua, emulsificante e temperatura de 5 C. Poliadio em soluo; monmeros, butil-ltio, heptano e temperatura de 30 C.

Propriedades Antes da vulcanizao: Massa molecular aproximada de 100.000 e densidade 0,93 g/cm . Cristalinidade: amorfo; Tg = -45 C e Tm -. Material termoplstico. Propriedades mecnicas fracas. Aps a vulcanizao: Material termorrgido. Propriedades semelhantes s da borracha natural (NR) vulcanizada, porm com menor elasticidade.
3

Aplicaes Aps a vulcanizao, uso generalizado na indstria. Pneumticos e artefatos.

Consideraes adicionais Nomes comerciais: Buna-S, Cariflex S, Polysar S, Petroflex. No Brasil fabricada por Petroflex (RJ), Bayer (RJ) e Nitriflex (RJ). A borracha SBR vulcanizada com enxofre. necessrio o reforo com negro-de-fumo.

FIBRAS As fibras manufaturadas esto subdivididas em fibras artificiais e sintticas. Entende-se por fibra artificial aquela fabricada com polmero natural, como a celulose, por exemplo. Entende-se por fibra sinttica aquela produzida com matrias-primas simples, normalmente do petrleo, com as quais se sintetiza o polmero que ir compor a fibra.

Processo Produtivo das Fibras Artificiais.

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O processo de produo das fibras artificiais consiste na transformao qumica de matrias-primas naturais. A partir das lminas de celulose, o raiom acetato e o raiom viscose seguem rotas distintas. A viscose passa por banho de soda custica e, em seguida, por operaes de moagem, sulfurizao e maturao, para finalmente, ser extrudada e assumir a forma de filamento contnuo ou fibra cortada. O acetato passa inicialmente por banho de cido sulfrico, diluio em acetona, extruso e, finalmente, por operao de evaporao da acetona.

Processo Produtivo das Fibras Sintticas O processo de produo das fibras sintticas se inicia com a transformao da nafta petroqumica, um derivado do petrleo, em benzeno, eteno, p-xileno e propeno, produtos intermedirios da chamada 1 gerao petroqumica e insumos bsicos para a produo destas fibras. O benzeno a matria-prima bsica da poliamida 6 (nilon 6), que, por sua vez, obtida pela polimerizao da caprolactama (nico monmero), enquanto que a poliamida 6.6 consiste na polimerizao de dois monmeros: hexametilenodiamina e cido adpico, que por reao de policondensao formam o "Sal N", e em uma segunda fase a poliamida 6.6 (nilon 6.6). O polister cuja matria-prima bsica o p-xileno pode ser obtido por intermdio de duas rotas de produo: a do DMT (Dimetil Tereftalato + MEG) ou a do PTA (cido Terefetlico Puro + MEG: Monoetilenoglicol). As fibras acrlicas e olefnicas (polipropileno), por sua vez, tm como principal insumo bsico petroqumico o propeno. Pelas suas propriedades e presena de aminocidos, as fibras acrlicas so comparadas l natural e ocuparam os segmentos de roupas de inverno e de tapearia, devido as suas semelhanas aos produtos de l.

POLI(HEXAMETILENO-ADIPAMIDA) (PA-6.6) Possui como monmeros o cido adpico (hexadecanodiico), slido, que possui ponto de fuso de 152 C e o hexametileno-diamina, slido, com ponto de fuso de 40 C. O polmero formado o poli(hexametileno-adipamida) (PA-6.6), conforme mostra a figura.

Preparao

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Reao de policondensao em massa. O polmero um sal dos monmeros e a temperatura de reao de 275 C.

Propriedades Massa molecular aproximada de 20.000 e densidade 1,14 g/cm . Cristalinidade: varivel; Tg = 52 C e Tm 265 C. Material termoplstico. Elevada resistncia mecnica e qumica. Boa resistncia fadiga, abraso e ao impacto. Absoro de umidade.
3

Aplicaes Como fibra: tapetes, carpetes, roupas, meias, fios de pesca, cerdas de escova. Como artefato: engrenagens, material esportivo, rodas de bicicleta, conectores eltricos, componentes de eletrodomsticos e de equipamentos de escritrio.

Consideraes adicionais Nomes comerciais: Zytel, Technyl, Ultramid. No Brasil fabricada pela Rhodia (SP) A PA 6.6 um dos plsticos de engenharia mais importantes. Sua facilidade de processamento vantajosa na fabricao de componentes de peas na indstria de informtica e eletro-eletrnica. Na fabricao de poliamidas, importante considerar a reatividade do dicido e da diamina, porque da decorre a proporo dos reagentes e, consequentemente, o tamanho do polmero. As reaes de esterificao e de amidao so reversveis, e o deslocamento do equilbrio deve ser provocado pelo aumento da massa dos reagentes. O cido adpico e a hexametilenodiamina formam um sal slido (sal de Nylon), em proporo equimolecular, empregado como pr-polmero na fabricao da PA-6.6.

POLIACRILONITRILA (PAN) Possui como monmero a acrilonitrila (cianeto de vinila), lquido com ponto de ebulio de 78 C. O polmero formado a poliacrilonitrila (PAN), conforme mostra a figura.

Preparao Reao de poliadio em lama. O monmero acrilonitrila tratada com persulfato de

potssio/metabissulfito de sdio, gua e a temperatura da reao de 50 C.

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Propriedades Massa molecular aproximada de 100.000 e densidade 1,18 g/cm . Cristalinidade: baixa; Tg = 105 C e Tm 250 C. Material termoplstico. Alta resistncia mecnica e qumica. Tem boa resistncia qumica e tima barreira a gases, alm de excelentes propriedades eltricas.
3

Aplicaes Fibras txteis macias e leves como l. Precursor para a fabricao de fibra de carbono. Pode ser moldada por sopro e utilizada como embalagem de alimentos, bebidas, herbicidas, inseticidas etc.

Consideraes adicionais Nomes comerciais: Acrilan, Orlon, Dralon. No Brasil fabricada por Celanese (BA) e Rhodia (SP) A PAN transformvel em fibra por dissoluo em dimetilformamida e fiao, com eliminao do solvente a vcuo. Fibras de PAN so precursoras de fibras de carbono atravs de aquecimento gradativo at 1200 C, em atmosfera oxidativa/inerte, por tempo prolongado. Fibras de carbono apresentam excepcional associao de baixo peso e alta resistncia mecnica; tm grande aplicao em compsitos de cor negra, empregados nas indstrias aeronutica e aeroespacial; em materiais para esporte e lazer, como aeroflios de carros de corrida, bases de esqui, aros de raquete de tnis.

POLI(TEREFTALATO DE ETILENO) - PET Plstico da famlia do polister. Mero: cido tereftlico ou tereftalato de dimetila e glicol etilnico.

Principais propriedades: Boa resistncia mecnica, trmica e qumica; Boas propriedades de barreira: absoro de oxignio de 10 a 20 vezes menor que nos plsticos commodities;

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Fcil reciclabilidade.

Trata-se de um polmero de engenharia que, graas ao contnuo aperfeioamento de seu processo de fabricao e enorme aceitao na fabricao de garrafas de refrigerante, acabou mudando de status: passou de plstico de engenharia para commodity.

Aplicaes: Como garrafas para bebidas carbonatadas, leos vegetais, produtos de limpeza, etc.; Na forma de fibras, sob marcas Tergal (ICI) ou Dracon (Du Pont), apresentam excelente resistncia mecnica e ao amassamento, bem como lavagem e secagem rpida; Na forma de pelculas transparentes e altamente resistentes, sob marca Mylar , mas algo caras. So usadas em aplicaes nobres: isolamento de capacitores, pelculas cinematogrficas, fitas magnticas, filmes e placas para radiografia; Resina para moldagem com reforo de 30% de fibra de vidro, sob marca Rynite (Du Pont), usada na fabricao de carcaas de bombas, carburadores, componentes eltricos de carros, etc.

Fabricao do PET - politereftalato de etileno Resultante da condensao do etilenoglicol com o cido tereftlico. um polister, famlia de polmeros conhecida desde a dcada de 30. Foi somente em 1941, no entanto, a primeira sntese do polmero

com alta massa molar, sendo que somente em 1942 a sua descoberta como fibra foi patenteada por J. R. Whinfield e J. T. Dickson. A sigla PET tem sido utilizada internacionalmente para designar esta resina, que tambm pode ser identificada nas embalagens pelo smbolo caracterstico de identificao de plsticos, sendo o PET identificado com o nmero 1. O PET um termoplstico que pode ser reduzido a fibras (como o dcron) e filmes. o plstico principal das embalagens para alimentos com fecho.

Sua frmula molecular C10H8O4 e sua estrutural:

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O PET obtido industrialmente por duas rotas qumicas: Transesterificao do dimetil-tereftalato (DMT) com etilenoglicol: esta uma rota mais antiga, usada devido dificuldade que existia na obteno do cido com a pureza suficiente para a aplicao. Ainda hoje esta rota utilizada por algumas empresas. Esterificao direta do cido tereftlico purificado (PTA) com etilenoglicol (EG): uma rota mais moderna, sendo preferida pelos maiores fabricantes de resina PET, talvez devido a uma melhor qualidade da resina obtida. As substncias reagem em alta temperatura e alta presso para obter o PET amorfo. A resina ento cristalizada e polimerizada para aumentar seu peso molecular e sua viscosidade. O cido tereftlico, por sua vez, obtido pela oxidao do p-xileno, enquanto o etilenoglicol (MEG) sintetizado a partir do etileno, sendo ambos os produtos da indstria petroqumica.

Utilizao do PET O PET usado em garrafas para bebidas, leos comestveis, molhos, temperos, produtos farmacuticos, cosmticos, produtos de limpeza, laminados para caf, biscoitos, tampas, produtos de carne etc.

Densidade do PET Densidade absoluta do PET: 1,335 - 1,455 g/cm e Densidade aparente do PET: 0,85 - 0,88 g/cm

Viscosidade intrnseca Entre as vrias definies de viscosidade de soluo, a viscosidade intrnseca (VI) a mais til por ser diretamente proporcional ao peso molecular. Portanto, o valor da VI uma medida indireta do peso molecular do polmero. Fisicamente, a VI descreve a habilidade do polmero em aumentar a viscosidade do solvente na ausncia de qualquer interao intermolecular. determinada usualmente pela comparao das medidas do tempo de escoamento da soluo do polmero com o tempo de escoamento do solvente puro num mesmo capilar a uma temperatura constante e previamente estipulada. Quanto maior a VI maior ser o tamanho das cadeias moleculares e maior ser a chance de poder trabalhar mecanicamente o polmero durante a fase de injeo e sopro das embalagens.

Secagem do PET O PET um material higroscpico, que absorve gua do meio ambiente. A umidade dos gros de PET pode atingir nveis elevados de at 0,6% em peso. Se a resina for submetida fuso com esses nveis de umidade, sofre uma rpida degradao (hidrolise), reduzindo o seu peso molecular, o que refletido na perda da viscosidade intrnseca e conseqentemente perdas de suas propriedades fsicas. Portanto a secagem cuidadosa e controlada da resina uma operao essencial antes de sua transformao.

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Condies de processo do PET Para uma melhor processabilidade do produto necessria a secagem de 4-6 horas do material a temperaturas de 160-175C. Normalmente as peas so injetadas a temperaturas de 260 a 295C (dependendo do tipo de equipamento utilizado). A rosca utilizada deve ser prpria para PET. O molde dever ser resfriado a 7-10C, garantindo o preenchimento total da pea, sem cristalizao. Ponto de orvalho do ar seco: < -30 C, preferencialmente < - 40 C.
o o

Processo de injeo e sopro do PET Atravs de mquinas denominadas injetoras, o PET injetado e resfriado no formato de uma preforma. Esta preforma pode ento ser reaquecida para ser estirada e soprada, formando a garrafa. Este processo, quando utilizado no PET, faz com que a parede da garrafa seja formada por uma fina camada de material biaxialmente orientada, o que responsvel pelas propriedades mecnicas e de barreira a gases necessrias para o envase dos carbonatados. Atualmente existem dois tipos diferentes de processo, em relao cadncia entre as etapas de injeo da preforma e o sopro da garrafa, so os processos de ciclo quente (ou de 1 estgio) e o processo de ciclo frio (ou de 2 estgios): Processo de ciclo quente: a resina PET seca, plastificada (fundida) e atravs de processo de injeo se transforma em preformas. Estas preformas so injetadas num primeiro molde, e passam ao estado vtreo (abaixo da temperatura de cristalizao) durante a transferncia para uma segunda estao, na qual so novamente levadas para uma temperatura de estado termoelstico. Segue-se a transferncia instantnea para a estao de estiramento/sopro, onde so moldadas as garrafas. Este processo todo realizado em uma nica mquina. Processo de ciclo frio: processamento em duas mquinas, onde a primeira uma injetora, alimentada com a resina PET previamente seca, produz preformas que so resfriadas at uma temperatura prxima da temperatura ambiente. essencial garantir o resfriamento rpido das preformas, deixando-as no

estado vtreo imediatamente aps a injeo. Estas preformas podem ser estocadas e depois, quando convier, alimentadas em uma segunda mquina: a sopradora. Nesta mquina, as preformas so aquecidas em condies controladas, em fornos de luz infravermelho de forma a atingir o estado termoelstico e sopradas em moldes com cavidades da embalagem que se deseja.

Acetaldedo Acetaldedo uma substncia incolor, voltil, no txica, com odor e gosto tpicos de frutas. um subproduto da degradao trmica do PET. Ele formado quando a resina submetida a altas temperaturas. A preocupao com a presena do acetaldedo nas embalagens se deve alterao de gosto que este possa causar no produto embalado.

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REFERNCIAS
A Borracha. Disponvel em <http://www.petroflex.com.br/perfil_borracha.htm>. Acesso em 20/05/08. Curso bsico intensivo de plsticos. Disponvel em <http://www.jornaldeplasticos.com.br/secoes/aulas-5.htm>. Acesso em 20/03/09. Fibras Manufaturadas. Disponvel em <http://www.abrafas.org.br/fibras/ >. Acesso em 20/05/08. FREUDENRICH, C. Como funciona o plstico. Disponvel em <http://ciencia.hsw.uol.com.br/>. Acesso em 20/05/08. MANO, Elosa B. Introduo a Polmeros. 1 ed. So Paulo: Editora Edgard Blucher, 1985. Manual do Plstico. Disponvel em <http://www.plasnec.com.br/resinas/manual_plastico.pdf>. Acesso em 20/05/08. MICHAELI, W et al. Tecnologia dos Plsticos. 1 ed. So Paulo: Editora Edgard Blucher, 1995. Os plsticos. Disponvel em <http://www.abiplast.org.br/index>. Acesso em 20/05/08. PET. Disponvel em < http://www.gruppomg.com.br/prod_resinas/prod_resinas_faq.htm#1>. Acesso em 20/05/08. SHREVE, R. N.; BRINK JR, J. A. Indstrias de processos qumicos. Guanabara Dois S/A. Rio de Janeiro: 1980. 4 ed. Sobre o Polipropileno. Disponvel em <http://www.novapetroquimica.com.br/website/home/ >. Acesso em 20/05/08.

.................................. CAPTULO 6 ...................................


.............................................. RECICLAGEM DE POLMEROS ......................................
INTRODUO Desde o advento da descoberta dos polmeros at os dias atuais, este material tem sido descartado no meio ambiente, pelo mundo, de maneira indiscriminada e rpida. Tanto que o aumento da presena deste material em lixes, aterros sanitrios e no meio ambiente em geral no foi por acaso.

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Em paises da Amrica do Norte e europeus, principalmente estes ltimos, h uma crescente preocupao com a presena desses materiais poluidores que demoram muitos anos para se degradarem mesmo estando em aterros. Alguns pases j utilizam os plsticos descartados como energia na reciclagem energtica, mas, o mtodo de reciclagem mais usado ainda a reciclagem mecnica. J em paises em desenvolvimento como o Brasil, a utilizao de materiais descartados ainda no uma constante. Porm, quem trabalha com reciclagem ainda peca por ignorar processos de identificao dos materiais plsticos, este que de suma importncia no caso de se trabalhar com plsticos ps-consumo. Esta que pode ser desde uma identificao bem simples como a identificao por simbologias at as mais sofisticadas como espectroscopia por Infravermelho. Em vista disso tudo importante o conhecimento dos processos de reciclagem a fim de verificar a importncia da identificao dos materiais plsticos, mesmo a mais simples, para as empresas que trabalham com descartados e que so de suma importncia para o meio ambiente e para a sociedade. importante ressaltar que este material, na sua maioria commodities, so os plsticos mais difundidos entre os transformadores desta matria-prima, mas que no possuem as mesmas caractersticas dos materiais de engenharia. So tambm mais baratos e geralmente aplicados em produtos de grande demanda como caso dos polietilenos, polipropileno, muito utilizados em embalagens.

AS FONTES DE SOLUO PARA EVITAR POLUIO Um dos caminhos para minimizar os problemas ambientais relacionados ao uso de plsticos o uso de plsticos rapidamente degradveis, que podem ser derivados de vegetais ou produtos petroqumicos modificados (de cadeia mais curta); outro a reciclagem mecnica, que converte o material descartado em grnulos reutilizveis; outro a reciclagem qumica, que usa o material descartado como matriaprima para plsticos novos; finalmente, h a alternativa da incinerao sob condies controladas que, quando inclui o aproveitamento de energia gerada, pode ser chamado de reciclagem energtica. Resumidamente podem-se considerar as seguintes fontes de soluo para evitar a poluio por lixo slido: Manejo de aterros sanitrios Incinerao Legislao e educao do povo Reciclagem de plsticos; Plsticos degradveis;

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No descartar os sacos de plstico do supermercado aps uma s utilizao. Reutilizar estes o maior nmero de vezes possvel. Quando no for possvel reutilizar os sacos, deposite-os nos locais apropriados para que possam ser reciclados;

Preferir produtos que possibilitam a utilizao de recargas: a utilizao de recargas poupa matrias-primas e diminui os resduos produzidos.

Esta ltima dcada foi importante para a conscientizao das pessoas sobre os danos

que o uso

indiscriminado dos recursos pode causar ao meio ambiente, levando o consumidor a assumir uma atitude mais crtica em relao s suas opes de consumo. Caractersticas de produtos, que at h pouco tempo no eram consideradas essenciais no processo de escolha, passaram a representar um peso na percepo das pessoas no ato da compra, favorecendo produtos com caractersticas de preservao ambiental, isto , biodegradveis, no-txicos, feitos com matrias-primas recicladas, entre outros. Tratar o lixo slido, ao qual os resduos polimricos pertencem, significa reduzir os seus impactos negativos no meio ambiente e tambm induzir a populao a perceber e questionar a maneira mais correta de usufruir do meio no qual todos vivemos.

COLETA SELETIVA DO LIXO A maioria dos materiais plsticos so reciclveis. A reciclagem dos plsticos uma soluo vivel, no s sob o ponto de vista econmico, mas tambm como forma de preservao do meio ambiente. A reciclagem de embalagens usadas permite produzir materiais de qualidade, novos objetos ou mesmo novas embalagens, num ciclo praticamente interminvel, com ou sem adio de matria-prima virgem. A reciclagem dos plsticos pode fazer-se partindo duma coleta seletiva do lixo, separando e identificando os diferentes materiais plsticos descartados. Esta separao possvel a partir de uma das propriedades fsicas do plstico: a densidade. A diferena de densidade entre os diferentes polmeros importante na separao mecnica dos plsticos.

CLASSIFICAO DO DESCARTE DE POLMEROS A classificao dos descartes polimricos, principalmente os plsticos, pode ser da seguinte forma: Ps-industriais: Os quais provm principalmente de refugos de processos de produo e transformao, aparas, rebarbas etc. Ps-consumo: So os descartados pelos consumidores, sendo a maioria proveniente de embalagens.

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SIMBOLOGIA PARA PLSTICOS (ABNT) Antes de qualquer anlise qumica ou fsica do polmero para a sua identificao, as diversas resinas podem ser facilmente reconhecidas atravs de um cdigo utilizado em todo o mundo. O mesmo foi criado com o intuito de possibilitar a identificao imediata de uma resina reciclvel, quando j conformada por processo anterior. Consistindo em sinais de representao, este cdigo traz um nmero convencionado para cada polmero reciclvel e/ou o nome do polmero utilizado, ou de preponderncia, no caso de uma mistura de polmeros. Estes sinais so impressos no rtulo do produto ou estampados na prpria pea. No Brasil, o cdigo de identificao foi alocado pela ABNT Associao Brasileira de Normas Tcnicas, na norma NBR-13230 Simbologias Indicadas na Reciclabilidade e Identificao de Plsticos, de acordo com o sistema apresentado na figura abaixo, onde tambm so indicados alguns dos usos mais comuns de cada resina.

Esta identificao representada por um tringulo e um nmero correspondente.

Os plsticos so representados por um tringulo eqiltero, composto por trs setas e o numero de identificao ao centro. O sistema de smbolos foi desenvolvido para auxiliar na identificao e separao manual de plsticos, j que no existe at o momento nenhum sistema automtico de separao com esta finalidade. Se eventualmente, um destes smbolos no estiver presente no artefato a ser reciclado, h vrios outros mtodos simples para a sua identificao (densidade, teste da chama, temperatura de fuso e solubilidade).

PRINCIPAIS PLSTICOS RECICLVEIS

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Transparente e inquebrvel o PET uma material extremamente leve. Usado principalmente na fabricao de embalagens de bebidas carbonatadas (refrigerantes), alm da Indstria alimentcia. Est presente tambm nos setores hospitalar, cosmticos, txteis etc.

Material leve, inquebrvel, rgido e com excelente resistncia qumica. Muito usado em embalagens de produtos para uso domiciliar tais como: Detergentes, amaciantes, sacos e sacolas de supermercado, potes, utilidades domesticas, etc. Seu uso em outros setores tambm muito grande tais como: Embalagens de leo, bombonas para produtos qumicos, tambores de tinta, peas tcnicas etc.

Material transparente, leve, resistente a temperatura, inquebrvel. Normalmente usado em embalagens para gua mineral, leos comestveis etc. Alm da indstria alimentcia muito encontrado nos setores farmacuticos em bolsas de soro, sangue, material hospitalar, etc. Uma forte presena tambm no setor de construo civil, principalmente em tubos e esquadrias.

Material flexvel, leve, transparente e impermevel. Pelas suas qualidades muito usado em embalagens flexveis tais como: Sacolas e saquinhos para supermercados, leites e iogurtes, sacaria industrial, sacos de lixo, mudas de plantas, embalagens txteis etc.

Material

rgido,

brilhante

com em

capacidade pecas

de

conservar caixarias

aroma em

resistente utilidades

mudanas fios

de e

temperatura. cabos etc.

Normalmente

encontrado

tcnicas,

geral,

domsticas,

Potes e embalagens mais resistentes

Material impermevel, leve, transparente, rgido e brilhante. Usado em potes para iogurtes, sorvetes, doces, pratos, tampas, aparelhos de barbear descartveis, revestimento interno de geladeiras etc.

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Neste grupo esto classificados os outros tipos de plsticos. Entre eles: ABS/SAN, EVA, PA etc. Normalmente so encontrados em peas tcnicas e de engenharia, solados de calados, material esportivo, corpos de computadores e telefones, CD'S etc.

IDENTIFICAO PRTICA DOS PLSTICOS


Todos os plsticos devem receber o smbolo do material com qual foram fabricados a fim de facilitar sua destinao final. Porm no raro acontecer casos em que os materiais no apresentam o smbolo, e um fator que colabora para que isto ocorra se deve a algumas indstrias no colocarem em seus produtos qual o tipo de resina usada no produto. muito comum tambm que os materiais cheguem recicladora aos pedaos, quando fica praticamente impossvel determinar o tipo de resina com que o produto foi fabricado independentemente da experincia do operador ou profissional encarregado pela separao do material. Uma forma muito comum e prtica de identificar o tipo de resina atravs da queima do material. Ao queimar o material pode-se observar a cor e o tipo da chama, o odor e algumas caractersticas sutis, que podem ser conferidas na tabela, auxiliando o desempenho neste tipo de teste. RESINA Polietileno de baixa densidade Polietileno de alta densidade Polipropileno ABS SAN Poliacetal Acetato de celulose Acetato de butirato de celulose PET Acetato de vinila PVC rgido PVC flexvel Policarbonato Poliuretanos PTFE TESTE DE CHAMA Chama Azul Vrtice amarelo Chama Azul Vrtice amarelo OBSERVAO Goteja como vela Goteja como vela ODOR Vela Vela Agressivo Monmero de estireno Borracha queimada Monmero de estireno Formaldedo cido actico Manteiga ranosa Cloro Cloro Acre PONTO DE FUSO (oC) 105 130 165 230 175 130 175 230 180 70 110 127 150 150 230 205 327 215 DENSIDADE (g/cm3) 0,89 0,93 0,94 0,98 0,85 0,92 1,04 1,06 1,04 1,06 1,08 1,42 1,43 1,25 1,35 1,15 1.25 0,92 0,950 1,34 1,37 1,19 1,35 1,19 1,35 1,20 1,22 1,21 2,14 2,17 1,12 1,16

Chama amarela, crepita ao Goteja como vela queimar, fumaa fuliginosa Chama amarela, crepita ao Amolece e goteja queimar, fumaa fuliginosa Tal qual PS e ABS, porm fumaa menos fuliginosa Chama azul sem fumaa com centelha Chama amarela, centelhas queimando Chama azul faiscando Chama amarela, fumaa mas centelha Chama amarela esverdeada Chama amarela, vrtice verde Chama amarela, vrtice verde Decompe-se, fumaa fuliginosa com brilho Bastante fumaa Deforma-se Amolece e goteja Amolece e borbulha Cuidado ao sentir o odor Chama auto extinguvel Chama auto extinguvel Chama auto extinguvel Chama auto extinguvel

Nylon-6

Chama azul, vrtice Formam bolas na amarelo, centelhas, difceis ponta

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de queimar Chama azul, vrtice Formam bolas na amarelo, centelhas, difceis ponta de queimar Chama azul, vrtice Formam bolas na amarelo, centelhas, difceis ponta de queimar Chama azul, vrtice Formam bolas na amarelo, centelhas, difceis ponta de queimar Queima lentamente, mantendo a chama, chama amarela em cima, azul em baixo. Amolece e quase no apresenta carbonizao

Nylon-6.6

Pena e cabelo queimado Pena e cabelo queimado Pena e cabelo queimado

260

1,12 1,16 1,09

Nylon 6.10

215

Nylon - 11

180

1,04

Poli (metacrilato de metila)

No goteja

Alho ou resina de dentista

160

1,16 1,20

PROCESSO DE RECICLAGEM DE POLMEROS Os diferentes polmeros (plsticos) para serem reciclados devem ser amolecidos a altas temperaturas, separadamente. A separao , portanto, a primeira etapa do processo de reciclagem, tendo em conta diferentes propriedades fsicas dos polmeros: densidade, condutividade trmica, temperatura de amolecimento etc. A densidade um dos mtodos mais simples e prtico de separao e identificao dos diferentes polmeros. A tabela seguinte apresenta densidades de alguns dos plsticos mais vulgarmente utilizados:
3

POLMEROS Poli(tereftalato de etileno) PET Poli(etileno) de alta densidade PEAD Poli(cloreto de vinila) PVC (rgido) Poli(cloreto de vinila) PVC (flexvel) Poli(etileno) de baixa densidade - PEBD Polipropileno - PP Poliestireno- PS (slido) Poliestireno PS (espuma)

Densidade (g/cm ) 1,29 1,40 0,952 0,965 1,30 1,58 1,16 1,35 0,017 0,940 0,900 0,910 1,04 1,05 Menor que 1,00
3

Densidade de alguns polmeros (g/cm )

Podemos considerar quatro processos diferentes de reciclagem de plsticos:

Reciclagem Primria Esta reciclagem no mais do que o aproveitamento das aparas, das rebarbas e das peas defeituosas dentro da linha de montagem das prprias indstrias.

Reciclagem Secundria

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a reciclagem de parte dos produtos rejeitados existentes no lixo. Esta reciclagem feita nas Unidades de Reciclagem. Mesmo no caso da coleta seletiva aonde o plstico vem relativamente limpo, o produto reciclado ter sempre uma qualidade tcnica inferior ao material virgem, devido presena de diversos tipos de plsticos existentes nesses refugos. O produto assim reciclado dever ser utilizado apenas em situaes em que tais alteraes sejam perfeitamente aceitveis. Atualmente j existem tecnologias disponveis que possibilitam o uso simultneo de diferentes resduos plsticos, sem que haja incompatibilidade entre eles e a conseqente perda de resistncia e qualidade. A chamada madeira plstica, feita com a mistura de vrios polmeros reciclados, um exemplo. Assim que so coletados, os plsticos passam pelas seguintes etapas: inspeo para eliminar elementos contaminantes e tipos inadequados de plstico; triturao e lavagem; separao com base na densidade; secagem; fundio; drenagem atravs de telas finas para remover mais elementos contaminantes; resfriamento e triturao em grnulos; revenda s empresas de plstico.

Reciclagem Terciria a transformao dos resduos polmeros em monmeros e em outros produtos qumicos atravs da decomposio qumica ou trmica. Aps esta operao, o produto poder ser novamente polimerizado, gerando novas resinas plsticas. importante referir que os materiais obtidos por este processo necessitam de um tratamento dispendioso na purificao final, sendo s indicado para produtos de elevado valor econmico.

Reciclagem Quaternria Neste caso o objetivo a queima do plstico em incineradoras especiais gerando calor que pode ser transformado em energia trmica ou eltrica, em virtude do elevado valor calorfico dos plsticos. Existe, no entanto, um grande inconveniente neste processo, pois a queima do plstico gera gases de grande toxidade, contaminando de forma violenta o meio ambiente, o que exige que as incineradoras estejam dotadas de filtros especiais, de elevados custos.

PRODUTOS COM PLSTICO RECICLADO

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Quem apostar no mercado de reciclagem de plstico no precisa somente vender a matria-prima reciclada para outras indstrias, pode tambm pode produzir seus prprios produtos. Veja abaixo uma lista do que pode ser produzido: Armrios, mesas e cadeiras; Vassouras, baldes, cabides, escovas e cerdas; Garrafas e frascos (exceto para contato direto com alimentos e frmacos), sacolas e outros tipos de filmes; Bonecas, carrinhos e outros brinquedos; Bijuterias e objetivos decorativos; Telhas e painis de fachada para construo civil; e Madeira de plstico. A reciclagem do plstico extremamente eficiente - 100% do material so reaproveitados. Alguns crticos, contudo, afirmam que o processo de reciclagem afeta a qualidade do plstico. Realidade ou mito, a Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria (ANVISA) no permite o emprego de plstico reciclado em embalagens de alimentos.

FINALIZANDO, PODEMOS REFORAR QUE...

Alm do sistema mecnico, a reciclagem pode ser qumica e energtica. A reciclagem qumica reprocessa os materiais, por interveno qumica (hidrogenao, gaseificao, quimlise e pirlise), transformando-os novamente em matria-prima para indstrias. J a reciclagem energtica (ou recuperao energtica) trata-se da recuperao dos plsticos atravs de processos trmicos. uma espcie de incinerao, com a diferena de que a energia gerada pela queima do plstico reaproveitada. Para se ter uma idia, 1 kg de plstico reciclado por recuperao energtica gera energia equivalente queima de 1 kg de leo combustvel. No Japo e nos EUA, por exemplo, j existem centenas de usinas trmicas em atividade, movidas a plstico.

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Por ser mais leve que os demais materiais, o plstico tem contribudo para reduzir a quantidade de lixo. Sem o plstico, o peso dos resduos slidos urbanos seria quatro vezes maior e o volume aumentaria duas vezes.

Com o uso de plstico reciclado possvel economizar, at 50% de energia, no processo industrial.

A reciclagem do plstico permite a poupana de matrias-primas no renovveis (petrleo)

REFERNCIAS

Como funciona a reciclagem dos plsticos. Disponvel em <http://ambiente.hsw.uol.com.br/>. Acesso em 20/05/08. FREUDENRICH, C. Como funciona o plstico. Disponvel em <http://ciencia.hsw.uol.com.br/>. 20/05/08. Acesso em

Identificao de plsticos. Disponvel em <http://www.reciclaveis.com.br/mercado/idenplas.html>. Acesso em 10/06/09. MANO, Elosa B. Introduo a Polmeros. 1 ed. So Paulo: Editora Edgard Blucher, 1985. Manual do Plstico. Disponvel em <http://www.plasnec.com.br/resinas/manual_plastico.pdf>. Acesso em 20/05/08. MICHAELI, W et al. Tecnologia dos Plsticos. 1 ed. So Paulo: Editora Edgard Blucher, 1995. Os plsticos. Disponvel em <http://www.abiplast.org.br/index>. Acesso em 20/05/08. PIVA, Ana Magda; WIEBECK, Hlio. Reciclagem do Plstico. So Paulo: Artliber Editora, 2004. Polmeros e reciclagem. Disponvel em <http://polimeros.no.sapo.pt/Reciclagem.htm>. Acesso em 10/07/09. Simbologia para identificao de materiais. Disponvel em <http://www.planetaplastico.com.br/literatura/literatura/simbol.htm> Acesso em 10/06/09.

............................. CAPTULO 7 .........................................


........................... EXERCCIOS DE FIXAO DA APRENDIZAGEM .............................

1. Que caractersticas so verificadas nos polmeros que os tornaram de uso verstil na modernidade? Justifique.

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2. Faa um esquema cronolgico evolutivo, em fluxograma (figuras geomtricas), do histrico dos polmeros e da borracha. Neste esquema incluir o polmero ou borracha, os monmeros, detalhes importantes e aplicaes.

3. Como so classificados os polmeros? Exemplifique.

4. Comente e exemplifique sobre os termos: polimerizao, homopolmeros, copolmeros, condensao e adio, aplicados ao tema polmeros.

5. Explique as regras de nomenclatura utilizadas para os polmeros e exemplifique-as para trs polmeros.

6. Que produto poderia ser formado da polimerizao de uma mistura de etileno e propileno? Desenhe uma poro representativa da estrutura.

7. Como so codificados os polmeros? Explique e d cinco exemplos.

8. Quais as principais propriedades fsicas observadas para os polmeros? Explique e mostre sua importncia para o processamento industrial ou aplicaes cotidianas.

9. Cite as principais fontes de obteno de monmeros polimricos e comente a sobre a sua viabilidade, considerando aspectos tecnolgicos, econmicos e ambientais.

10. Faa uma distino entre monmeros e polmeros. Exemplifique numa reao de polimerizao.

11. Comente e exemplifique sobre os principais processos de sntese de polmeros.

12. Construa uma tabela sistemtica para o estudo dos polmeros (mnimo 10 exemplos) que inclua: monmero, polmero, tipo de polimerizao, equao envolvida, aplicaes cotidianas.

13. Explique de forma objetiva o comportamento dos polmeros termoplsticos e termofxos sob ao do calor. Exemplifique o comentrio com um polmero dessas classificaes. 14. O que cristalinidade de um polmero? Como podemos constatar essa propriedade nos polmeros, de forma microscpica e forma macroscpica? Explique.

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15. Quais os principais processos de transformao dos polmeros compsitos em artefatos comerciais e industriais? Comente detalhado sobre cada um deles.

16. Que tcnica transformadora mais vivel para produo de: (a) tubos de gua encanada; (b) pratos de refeies; (c) garrafas de detergentes; (d) tampas de garrafas de gua mineral? Explique detalhado a escolha da tcnica associada ao produto cotidiano.

17. Faa um confronto de vantagens e desvantagens sobre as tcnicas de polimerizao.

18. Considere a tcnica de polimerizao em cadeia e proponha mecanismos que inclua a iniciao tipos: radicalar, aninica e catinica para a produo de, pelo menos, dois polmeros. Explique detalhado cada caso.

19. Cite os principais aditivos usados em polmeros e suas funes na obteno de compsitos. D um exemplo de uma composio polimrica mostrando o uso desses aditivos e a importncia dessa aplicao para o artefato cotidiano.

20. Escolha um polmero cotidiano enquadrado como plstico, outro como borracha e outro como fibra e comente suas principais propriedades, suas limitaes, suas aplicaes e sua ao no meio ambiente.

21. O que reciclagem de polmeros? possvel fazer essa operao em qualquer caso? Explique detalhado.

22. Quais os tipos de reciclagem conhecidas? Como diferenciar e escolher o tipo para execut-la? Justifique com exemplos.