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EQUILIBRIO

QUMICO
Equilibrio de
precipitacin
Dra. Mercy Sugey Dzul Erosa
Verano 2011
Formacin de estalactitas y estalagmitas
AgCl
La solubilidad es una
medida de la capacidad de
una determinada sustancia
para disolverse en otra.
Puede expresarse en
moles por litro, en gramos
por litro, o en porcentaje
de soluto (%w/v).
Precipitacin es una
reaccin qumica en la cual
se produce un slido a
partir de lquidos.
AgNO
3
NaCl
Equilibrios que involucran ms de
una fase: solubilidad y precipitacin
Importancia de estos equilibrios como
base de las tcnicas de separacin
Importancia de los equilibrios de precipitacin
AgCl (s) Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq)
v
disoluc
= v
cristaliz
Equilibrio
Disolucin saturada: Aqulla que contiene la mxima cantidad
de soluto que puede disolverse en una determinada cantidad de
disolvente a una temperatura dada.
Ag
+
Cl
-
AgCl
(ac)
AgCl
(s)
Ag
+
Cl
-
Solubilidad de compuestos inicos y no
inicos
Solubilidad de un soluto en un disolvente dado
Cantidad de soluto necesaria para formar una disolucin saturada
en una cantidad dada de disolvente.

Mxima cantidad de soluto que puede disolverse en una


cantidad fija de disolvente.
[p.ej. NaCl en agua a 0C s = 35.7 g por 100 mL agua]
Si disolvemos menos cantidad

disolucin no saturada
s
gramos soluto / 100 mL disolvente
gramos soluto / L disolucin
moles soluto / L disolucin (Molar)
Slidos
inicos
cristalinos
Solubles (s > 210
-2
M)
Ligeramente solubles (10
-5
M < s < 210
-2
M)
Insolubles (s s 10
-5
M)
PbI
2 (s)
Pb
2+
(aq)
+ 2 I
-
(aq)
Dinmico
Heterogneo
Reaccin directa: disolucin
Reaccin inversa: precipitacin
[ Equilibrios de solubilidad]
[ Equilibrios de precipitacin]
Reacciones de precipitacin: Aqullas que
dan como resultado la formacin de un
producto insoluble.
Precipitado: Slido insoluble que se forma
por una reaccin en disolucin.
SOLUBILIDAD MOLAR (mol/L) es el nmero de moles de soluto disueltos en
1L de solucin saturada.
SOLUBILIDAD (g/L) es el nmero de gramos de soluto disueltos en 1L de
solucin saturada.
Solubilidad del
compuesto
Solubilidad
molar del
compuesto
Concentraciones
de los cationes
y aniones
K
ps
del
compuesto
K
ps
del
compuesto
Concentraciones
de los cationes
y aniones
Solubilidad
molar del
compuesto
Solubilidad del
compuesto
SOLUBILIDAD Y PRODUCTO DE
SOLUBILIDAD
M
m
A
n(s)
mM + nA
n m
A M
n
A
m
M
T
s
a
a a
K =
Al tratarse de sustancias poco solubles, las disoluciones de sus iones sern
siempre diluidas, con lo que, si no hay otras sustancias, las soluciones de
sus iones sern siempre diluidas.
n m
A M
n
A
m
M
T
s
a
a a
K =
n n
S
K [A] [M] =
Producto de solubilidad
EQUILIBRIO ENTRE UN PRECIPITADO Y
SUS IONES EN DISOLUCIN
Equilibrios de solubilidad
BaCl
2
====BaCl
2
(ac) ====Ba
2+
+ 2Cl
-
S
0
S 2S
L
S
0
= Solubilidad intrnseca. Es la concentracin del compuesto que
est soluble en forma neutra por efecto de la solvatacin del disolvente.
En muchas ocasiones S
0
S
M
En este curso, S
0
ser
despreciable en todos los
ejercicios
Solubilidad
Solubilidad y producto de solubilidad
AgCl (s) Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq) K
S
=K
PS
= [Ag
+
][Cl
-
]
[Concentraciones en el equilibrio]
Producto de
solubilidad
Bi
2
S
3
(s) 2 Bi
3+
(aq) + 3 S
2-
(aq)
K
PS
= [Bi
3+
]
2
[S
2-
]
3
Relacin entre la solubilidad y el producto de solubilidad:
AgCl (s) Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq)
[ ]
o

[ ]
eq
s s
10
-9.7
=K
PS
= [Ag
+
][Cl
-
] = s
2
K
PS
= (2s)
2
(3s)
3
=10
-71.8
Si K
PS
| s |
EJERCICIOS
Calcular las solubilidades (s)
del AgCl y Bi
2
S
3
en:
mol/L
g/100 mL
PM: Bi=209; S=32; Ag=108;
35.5 g/mol
Calcular las concentraciones
molares de todos los iones
en la disolucin.
Mezclamos dos disoluciones que contienen dos
iones que pueden formar una sal insoluble
Cmo saber si se formar el precipitado?
Q = K
PS
Equilibrio : disolucin saturada : Inicio de precipitacin
Q > K
PS
Se desplaza hacia la izquierda : precipita
Q < K
PS
No precipita : disolucin no saturada.
Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq) AgCl (s)
[ ]
o
Co Co
[ ]
eq
s s
10
-9.7
=K
PS
= [Ag
+
][Cl
-
]
Q = [Ag
+
][Cl
-
] iniciales
Si mezclamos |Ag
+
|=10
-4
y |Cl
-
|= 10
-6
.
No habr precipitacin. 10
-10
< Kps
Si mezclamos |Ag
+
|=10
-4
y |Cl
-
|= 10
-4
.
S habr precipitacin. 10
-8
> Kps
Ejercicios
Escriba los equilibrios de solubilidad de los siguientes
compuestos.
Calcule la solubilidad de cada compuesto.
De los compuestos anteriores Cul es el ms insoluble?
Cules sern las concentraciones al equilibrio de cada uno de
los cationes y aniones anteriores si se tiene una disolucin
saturada para cada compuesto?
Si mezclamos concentraciones de catin y de anin iguales a
10
-4
M, para cada caso. Habr precipitacin de cada uno de
los compuestos?
Compuesto Kps
CuBr
(s)
10
-7.38
Ag
2
CO
3
10
-11.09
Pb
3
(PO
4
)
2
10
-42.1
1 Cuanto ms aumenta la concentracin de uno de los iones, ms disminuye la
concentracin del otro, y viceversa.
n m
S
K [A] [M] =
2 A partir de las concentraciones de los iones en la disolucin, se puede
predecir si la precipitacin tendr lugar o no. Si el producto de las
concentraciones elevadas a su coeficiente estequimtrico es superior al
producto de solubilidad, hay que esperar la aparicin del precipitado.
3 Permite deducir la solubilidad de una sustancia ya que, para una relacin
estequiomtrica determinada, cuanto menor sea al producto de solubilidad
ms baja ser la solubilidad de una sustancia.
Disolucin de un slido inico en agua
[M]
i
m
[A]
i
n
< K
ps
Disolucin insaturada No precipita
[M]im[A]in = K
ps
Disolucin saturada
[M]
i
m
[A]
i
n
> K
ps
Disolucin sobresaturada Precipita
Valores de pK
s
de algunos compuestos poco solubles
Compuesto pK
s
Compuesto pK
s
Ag
3
PO
4
18.2 CaC
2
O
4
7.9
Ag
2
AsO
4
22 CaF
2
10.3
Ag
2
CrO
4
11.9 CaSO
4
4.6
Ag
2
C
2
O
4
11 Ce(OH)
3
19.9
Ag
2
CO
3
11.2 Fe(OH)
3
39.5
Ag2S 48.2 Fe(OH)
2
15.1
AgCl 9.8 Hg
2
Cl
2
17.2
AgBr 12.3 Mg(OH)
2
11.1
AgI 16.1 Ni(OH)
2
15.2
AgIO3 7.5 PbCl
2
4.1
AgOH 7.7 PbI
2
8.2
AgSCN 11.9 Pb
3
(PO4)
2
43.5
Al(OH)
3
31.7 PbS 27.1
BaCO
3
8.3 PbSO
4
7.8
BaCrO
4
9.9 SrSO
4
6.5
BaSO
4
9.9 Zn(OH)
2
17.2
Bi(OH)
3
38 ZnS 24.7
Cul es la solubilidad del AgCl?
AgCl
(S)
Ag
+
+ Cl
-
0 + 0
S + S
Inicio
Reaccionan
Equilibrio
AgCl
(S)
S + S
2 10
-
10 6 . 1
] ][Cl [Ag
S S S K
K
s
s
= = =
= =

+
05 10
10 3 . 1 10 6 . 1

= = =
s
K S
Ejercicios
) ( CO ) ( PuO ) ( CO PuO ).
) ( 2PO ) ( Ni 3 ) ( ) (PO Ni ).
) ( IO 2 ) ( Ra ) ( ) Ra(IO ).
) ( SO ) ( Ag 2 ) ( SO Ag ).
2
3
2
2 3 2
3
4
2
2 4 3
3
2
2 3
2
4 4 2
aq aq s d
aq aq s c
aq aq s b
aq aq s a
+
+
+
+ +
+
+
+
+
2 - 3
4
3 2
2 - 2
2
3 - 3
] [AsO ] [Pb ).
] ][I [Hg ).
] ][OH [BiO ).
] ][OH [Fe ).
+
+
+
+
=
=
=
=
ps
ps
ps
ps
K d
K c
K b
K a
1. Escribir las expresiones de K
ps
para los siguientes equilibrios:
2. Escribir las ecuaciones de equilibrio de solubilidad que son descritas por las
expresiones de K
ps
:
3. Calcular la solubilidad acuosa en mol/L, de las siguientes expresiones:
20 -
2 4 3
16 -
3
05 -
2
10
4
10 2.1 , ) ( ).
10 8.0 , ).
10 4.0 , ).
10 1.2 , ).
=
=
=
=

ps
ps
ps
ps
K AsO Mg d
K CeF c
K PbBr b
K BaCrO a
TEMPERATURA
DISOLVENTE
FUERZA INICA
EFECTO DEL ION COMN
REACCIONES SECUNDARIAS
FACTORES QUE AFECTAN A
LA SOLUBILIDAD
1. Efecto de la temperatura
Afecta a K
PS
, dado que es una constante de equilibrio.
Cmo? Ecuacin de vant Hoff
Si AH
dis
> 0 (endotrmica) T | K
PS
| s |
Si AH
dis
< 0 (exotrmica) T | K
PS
+ s +
AB (s) A
+
(aq) + B
-
(aq) AH
dis
= ?
Jacobus Henricus van 't Hoff
(*Rotterdam (Pases Bajos), 30
de agosto de 1852 - 1 de marzo
de 1911, Berln)
2. Efecto del ion comn
La SOLUBILIDAD de los precipitados disminuye con la adicin de un ion que es
comn a los mismos.
mM + nA M
m
A
n(s)
A
EFECTO DE ION COMN
PbCrO
4(s)
Pb
2+
(aq) + CrO
4
2-
(aq)
Adicin de CrO
4
2-
2. Efecto del ion comn
La solubilidad de un compuesto inico poco soluble disminuye
en presencia de un segundo soluto que proporcione un in comn.
PbI
2
(s) Pb
2+
(aq) + 2 I
-
(aq) KI (s) K
+
(aq) + I
-
(aq)
In comn
SPbI
2
en agua = 1.210
-3
M
SPbI
2
en una disolucin 0.1 M
de KI = 7.110
-7
M
Pb(IO
3
)
2
(s) === Pb
2+
+ 2IO
3
-
KIO
3
===K
+
+ IO
3
-
Kps = 10
-37.14
0.01 0.01 0.01
Kps=|Pb
2+
||IO
3
-
|
2
Kps= |s||2s|
2
Kps= 4s
3
=10
-10.58
Ejercicios
Kps=|Pb
2+
|| IO
3
-
|
2
Kps= |s||0.1|
2
=10
-33.14
A qu porcentaje disminuye la solubilidad del Pb, cuando cierta cantidad
de Pb(IO
3
)
2
se coloca en una disolucin de KIO
3
0.01 M, con respecto a la
solubilidad en agua pura?
3. Efecto del pH
Mg(OH)
2
(s) Mg
2+
(aq) + 2 OH
-
(aq)
Si el pH se hace ms cido menor [OH-]
el equilibrio se desplaza a la derecha mayor solubilidad
Este efecto ocurre en todas las sales cuyo anin presente
carcter bsico
CaF
2
(s) Ca
2+
(aq) + 2 F
-
(aq)
F
-
(aq) + H
2
O (l) HF (aq) + OH
-
(aq)
La solubilidad de las sales que contienen aniones bsicos aumenta
conforme el pH disminuye.
4. Formaciones de complejos
Los iones metlicos pueden actuar como cidos de Lewis.
La unin de un in metlico con una (o ms) bases de Lewis se
conoce como in complejo.
Ag
+
(aq) + 2 NH
3
(aq) Ag(NH
3
)
2
+
(aq)
In complejo
La adicin de NH
3
tiene un efecto espectacular sobre la solubilidad del
AgCl, ya que aumenta considerablemente.
AgCl (s) Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq)
Blanco
Incoloro
Ejemplo:
Calcular la solubilidad de BaSO
4(s)
1. En H
2
O
2. En Na
2
SO
4
0.001 M
3. En Na
2
SO
4
0.01 M
4. En Na
2
SO
4
0.1 M
1. En H
2
O
BaSO
4
Ba
2+
+ SO
4
2-
2
2
4
2
] [SO ] [Ba S
S K
s
=
= =
+
10
- 2
4
2
10 08 . 1
] ][SO [Ba

+
=
=
s
s
K
K
05
2
1
s
10 04 . 1
K S

=
=
S
2. En Na
2
SO
4
0.001 M
M S
S S K
S S SO Ba
S
s
SO Na BaSO
07
2
2
4
2
s
TOTAL
2
4
2
4
2
4 TOTAL
2
4
10 08 . 1
001 . 0
) 001 . 0 ( ] ][ [ K
M 0.001 ] [SO
] [SO ] [SO ] [SO
4 2 4


=
+ =
+ = =
+ =
+ =
BaSO
4(S)
Ba
2+
+ SO
4
2-
0 + 0
S + S
Inicio
Reaccionan
Equilibrio
BaSO
4
(s) S + (S+0.001)
BaSO
4
Ba
2+
+ SO
4
2-
SO
4
2-
3. En Na
2
SO
4
0.01 M
M S
S S K
S S SO Ba
S
s
SO Na BaSO
08
2
2
4
2
s
TOTAL
2
4
2
4
2
4 TOTAL
2
4
10 08 . 1
01 . 0
) 01 . 0 ( ] ][ [ K
M 0.01 ] [SO
] [SO ] [SO ] [SO
4 2 4


=
+ =
+ = =
+ =
+ =
4. En Na
2
SO
4
0.01 M
M S
S S K
S S SO Ba
S
s
SO Na BaSO
09
2
2
4
2
s
TOTAL
2
4
2
4
2
4 TOTAL
2
4
10 08 . 1
1 . 0
) 1 . 0 ( ] ][ [ K
M 0.1 ] [SO
] [SO ] [SO ] [SO
4 2 4


=
+ =
+ = =
+ =
+ =
La solubilidad disminuye en presencia de un ION COMN
PRECIPITACIN FRACCIONADA
AgNO
3
(aq) es adicionado
lentamente a una solucin
que contiene [CrO
4
2
]=0.010 M
y [Br
-
]=0.010 M.
(a) Demostrar que AgBr(s) debe de precipitar antes de Ag
2
CrO
4
(s).
(b) Cuando Ag
2
CrO
4
(s) empieza a precipitar, qu concentracin de [Br
-
]
permanece en solucin?
(c) Es factible una separacin completa de Br
-
(aq) y CrO
4
2-
(aq) con la
precipitacin fraccionada?
12
10 1 . 1

=
ps
K
13
10 0 . 5

=
ps
K
1. Demostrar que AgBr(s) debe de precipitar antes de Ag
2
CrO
4
(s).
13 2
4 ps
10 0 . 5 ) 010 . 0 ]( Ag [ ] CrO ][ [Ag
+ +
= = = K
AgBr
M
-11
10 5.0 ] [Ag =
+
Ag
2
CrO
4
12 2 - 2
ps
10 1 . 1 ) 010 . 0 ( ] Ag [ ] Br [ ] [Ag
+ +
= = = K
12
ps
10 1 . 1 K

=
10 2
10 1 . 1 ] [Ag
+
=
y
M
05
10 1 . 1 ] [Ag
+
=
Tan rpido como AgBr(s) se esta formando, la concentracin de Ag
+
puede acercarse
lentamente al valor requerido para la precipitacin de Ag
2
CrO
4
) ( CrO ) ( 2Ag AgCrO
2
4 ) ( 4
aq aq
s
+
+
) ( Br ) ( Ag AgBr
-
) (
aq aq
s
+
+
2. Cuando Ag
2
CrO
4
(s) empieza a precipitar, qu concentracin de [Br
-
]
permanece en solucin?
13 05 -
ps
10 0 . 5 ) 10 0 . 1 ]( Br [ ] Br ][ [Ag
+
= = = K
M
-08
10 5.0 ] [Br =

M
08
05
13
-
10 0 . 5
10 0 . 1
10 0 . 5
] Br [

=
3. Es factible una separacin completa de Br
-
(aq) y CrO
4
2-
(aq) con la precipitacin
fraccionada?
Antes de que Ag
2
CrO
4
(s) empiece a precipitar, [Br
-
] se habr reducido de 1.010
-02
M
a 5.010
-08
M. Practicamente todo el Br
-
habra precipitado como AgBr(s), mientras
CrO
4
2-
permanece en solucin. LA PRECIPITACIN FRACCIONADA ES FACTIBLE
PARA LA SEPARACIN DE MEZCLAS DE Br
-
Y CrO
4
2-
.
Ejemplo Sr
2+
y Ba
2+
Se tiene una solucin de Sr(NO
3
)
2
y Ba(NO
3
)
2
0.001 M (Sales completamente
disociadas). Se adiciona lentamente Na
2
CrO
4
(soluble) a la solucin.
Sr(NO
3
)
2
Ba(NO
3
)
2
Na
2
CrO
4
s
K CrO Sr )
+
] ][ [
2
4
2
El precipitado comienza a formarse cuando:
+
4
SrCrO
s
K CrO Ba )
+
] ][ [
2
4
2
cuando:
+
4
BaCrO
BaCrO
4
Ba
2+
+ CrO
4
2-
SrCrO
4
Sr
2+
+ CrO
4
2-
10
10 4 . 2

=
s
K
05
10 6 . 3

=
s
K
A que valor de [CrO
4
2-
] se empieza a formar el BaCrO
4
?
BaCrO
4
Ba
2+
+ CrO
4
2-
10 2
4
2
10 4 . 2 ] ][ [
+
= = CrO Ba K
s
Si, [Ba
2+
] = 0.001 M
07
03
10
2
2
4
10 4 . 2
10 1
10 4 . 2
] [
] [


= =
Ba
K
CrO
s
Se necesita una concentracin de [CrO
4
2-
] de 2.410
-07
para que aparezca el precipitado.
A que valor de [CrO
4
2-
] se empieza a formar el SrCrO
4
?
SrCrO
4
Sr
2+
+ CrO
4
2-
05 2
4
2
10 6 . 3 ] ][ [
+
= = CrO Sr K
s
02
03
05
2
2
4
10 6 . 3
10 1
10 6 . 3
] [
] [


= =
Sr
K
CrO
s
Si, [Sr
2+
] = 0.001 M
Se necesita una concentracin de [CrO
4
2-
] de 3.610
-02
para que aparezca el precipitado.
Cul catin precipita primero?
07 2
4 ) ( 4
10 4 . 2 ] [

= CrO BaCrO
s
02 2
4 ) ( 4
10 6 . 3 ] [

= CrO SrCrO
s
Cundo el segundo precipitado, SrCrO
4
se empieza a formar, cul es la
concentracin del ion Ba
2+
?
10 2
4
2
10 4 . 2 ] ][ [
+
= = CrO Ba K
s
09
02
10
2
4
2
10 7 . 6
10 6 . 3
10 4 . 2
] [
] [

+
=

= =
CrO
K
Ba
s
09 2
10 7 . 6 ] [
+
= Ba
+
+
2 2(s)
NO Ag AgNO ] ][NO [Ag
2
+
=
ps
K
2 2
HNO H NO
+
+
] [HNO
] ][NO [H
2
2
+
=
a
K
2 2(s)
HNO Ag H AgNO + +
+ +
La solubilidad del compuesto se favorece por el incremento de la
concentracin de PROTONES
(Ec. 1)
(Ec. 2)
REACCIONES DE PRECIPITACIN Y SU
RELACIN CON LA ACIDEZ DEL MEDIO
] [HNO ] [NO ] [NO
2 2 T 2
+ =

En medio cido, la concentracin de NO
2
-
que participa en K
ps
, esta dada por
la suma de [NO
2
-
] y [HNO
2
]
de K
a
se despeja [HNO
2
],
a
K
] ][NO [H
] [HNO
2
2
+
=
sustituyendo (Ec. 4) en (Ec. 3),
a
K
] ][NO [H
] [NO ] [NO
2
2 T 2
+

+ =
|
|
.
|

\
|
+ =
+

a
K
] [H
1 ] [NO ] [NO
2 T 2
(Ec. 3)
(Ec. 4)
(Ec. 5)
+
+
2 2(s)
NO Ag AgNO
] [Ag
+
= S
T 2
] [NO

= S
igualando (Ec. 7) y (Ec. 5)
|
|
.
|

\
|
+ =
+

a
K
S
] [H
1 ] [NO
2
|
|
.
|

\
|
+
=
+

a
K
S
] [H
1
] [NO
2
sustituyendo (Ec. 6) y (Ec. 7) en la expresin de K
ps
] ][NO [Ag
2
+
=
ps
K
(Ec. 7)
(Ec. 6)
(Ec. 8)
(
(
(
(
(

|
|
.
|

\
|
+
=
+
a
ps
K
S
S K
] [H
1
] [
|
|
.
|

\
|
+
=
+
a
ps
K
S
K
] [H
1
2
|
|
.
|

\
|
+ =
+
a
ps
K
K S
] [H
1
2
|
|
.
|

\
|
+ =
+
a
ps
K
K S
] [H
1
+
+2F Ca CaF
2
2(s)
2
] ][F [Ca
+
=
ps
K
HF H F
+
+
[HF]
] ][F [H
+
=
a
K
de la ecuacin qumica para la disolucin de CaF
2
, la solubilidad de dicho
compuesto esta dada por,
] [Ca
+
= S
T
] [F 2

= S
la solubilidad del fluoruro involucra al F en todas sus formas,
[HF] ] [F ] [F
T
+ =

(Ec. 1)
(Ec. 2)
(Ec. 4) (Ec. 3)
(Ec. 5)
despejando [HF] de K
a
,
a
K
] ][F [H
[HF]
+
=
sustituyendo [HF] en (Ec. 5),
a
K
] ][F [H
] [F ] [F
T
+

+ =
|
|
.
|

\
|
+ =
+

a
K
] [H
1 ] [F ] [F
T
igualando (Ec. 7) y (Ec. 4)
|
|
.
|

\
|
+ =
+

a
K
S
] [H
1 ] [F 2
despejando [F-] de (Ec. 8)
|
|
.
|

\
|
+
=
+

a
K
S
] [H
1
2
] [F
(Ec. 8)
(Ec. 7)
Sustituyendo en la expresin de K
ps
2
] ][F [Ca
+
=
ps
K
2
3
2
] [H
1
4
] [H
1
2
] [
|
|
.
|

\
|
+
=
(
(
(
(
(

|
|
.
|

\
|
+
=
+
+
a
a
ps
K
S
K
S
S K
2
3
] [H
1 4
|
|
.
|

\
|
+ =
+
a
ps
K
K S
3
2
4
] [H
1
|
|
.
|

\
|
+
=
+
a
ps
K
K
S
1. Ordenar los siguientes solutos en orden ascendente de acuerdo a su solubilidad molar:
AgCN, AgIO
3
, AgI, AgNO
2
, Ag
2
SO
4
. Explicar los resultados.
2. Cul de las siguientes soluciones acuosas saturadas debe contener la concentracin ms
alta de [Mg
2+
]:
a). MgCO
3
b). MgF
2
c). Mg
3
(PO
4
)
2
, Explicar
3. El Agua potable florada contiene aproximadamente 1 ppm de F
-
. Es CaF
2
suficientemente
soluble en agua para usarse como fuente de iones de F
-
para la fluoracin del agua potable?
4. En el anlisis cualitativo, Bi
3+
es detectado por la presencia de un precipitado blanco de
bismuthyl hydroxide, BiOOH(s):
BiOOH(s) BiO
+
(aq) + OH
-
(aq) K
ps
=410
-10
Calcular el pH de la solucin acuosa saturada de BiOOH.
5. Una muestra de 725 mL de solucin saturada de oxalato de calcio (CaC
2
O
4
) a 95
o
C se enfria
a 13
o
C. Cuntos miligramos de CaC
2
O
4
precipitaran? Para CaC
2
O
4
, K
ps
= 1.210
-08
a 95
o
C y
2.710
-09
a 13
o
C.
6. Una muestra de 250 mL de solucin saturada de CaC
2
O
4,
requiere para su titulacin en
medio cido de 4.8 mL de 0.00134 M de KMnO
4
(aq). Calcular el valor de K
ps
de CaC
2
O
4
(obtenido con estos datos)? En la reaccin de titulacin, C
2
O
4
2-
es oxidado a CO
2
y MnO
4
-
es
reducido a Mn
2+
.
EJERCICIOS
+
+
2 2
S Zn ZnS
] ][S [Zn
2 2 +
=
ps
K
+
+ HS S H
2
S H H HS
2
+
+
] [HS
] ][S [H
2
2

+
=
a
K
S] [H
] ][HS [H
2
1
+
=
a
K
La solubilidad (S) del ZnS es,
] [Zn
2+
= S
T
2
] [S

= S
donde [S
2-
]
T
es el sulfuro en todas sus formas,
(Ec. 1)
(Ec. 2)
(Ec. 3)
(Ec. 4) (Ec. 5)
SOLUBILIDAD DE LOS SULFUROS EN
FUNCIN DEL pH
S] [H ] [HS ] [S ] [S
2
2
T
2
+ + =

a partir de (Ec. 2) y (Ec. 3) se obtiene,
2
2
] ][S [H
] [HS
a
K
+

=
2 1
2 2
2
] [S ] [H
S] [H
a a
K K
+
=
sustituyendo [HS
-
] y [H
2
S] en [S
2-
]
T
,
2 1
2 2
2
2
2
T
2
] [S ] [H ] ][S [H
] [S ] [S
a a a
K K K
+ +

+ + =
|
|
.
|

\
|
+ + =
+ +

2 1
2
2
2
T
2
] [H ] [H
1 ] [S ] [S
a a a
K K K
(Ec. 6)
(Ec. 8) (Ec. 7)
(Ec. 9)
] [Zn
2+
= S
T
2
] [S

= S
por lo tanto,
|
|
.
|

\
|
+ + =
+ +

2 1
2
2
2
] [H ] [H
1 ] [S
a a a
K K K
S
despejando [S
2-
] en la ecuacin anterior,
|
|
.
|

\
|
+ +
=
+ +

2 1
2
2
2
] [H ] [H
1
] [S
a a a
K K K
S
sustituyendo [Zn
2+
] y [S
2-
] en K
ps
, ] ][S [Zn
2 2 +
=
ps
K
(Ec. 10)
(Ec. 11)
|
|
.
|

\
|
+ +
=
+ +
2 1
2
2
2
] [H ] [H
1
a a a
ps
K K K
S
K
|
|
.
|

\
|
+ + =
+ +
2 1
2
2
] [H ] [H
1
a a a
ps
K K K
K S
(
(
(
(

+ +
=
+ +
2 1
2
2
] [H ] [H
1
] [
a a a
ps
K K K
S
S K
SOLUBILIDAD DE LOS HIDRXIDOS EN
FUNCIN DEL PH
+
+3OH Fe Fe(OH)
3
3
3 3
] ][OH [Fe
+
=
ps
K
O H OH H
2
+
+
] ][OH [H
2
+
=
O H
K
] [H
] [OH
2
+

=
O H
K
Del equilibrio de ionizacin del agua se obtiene que,
sustituyendo [OH
-
] en la expresin de K
ps
3 3
] ][OH [Fe
+
=
ps
K
3
3
H
] [Fe
(

=
+
+
w
ps
K
K
3
3
] [H
] [Fe
(

=
+
+
w
ps
K
K
Despejando [Fe
3+
] de (Ec. 4),
SOLUBILIDAD del Fe(OH)
3
en funcin del pH
(Ec. 1)
(Ec. 2)
(Ec. 3)
(Ec. 4)
(Ec. 5)
Ejemplo:
Los iones OH
-
de la leche de magnesia reaccionan
con los H
+
(con la acidez del estomago)
K
ps
=1.810
-11
K`=1/K
w
2
= 1.010
28
17
28
11
2 2
3
2
10 8 . 1
10 0 . 1
10 8 . 1
] O [H
] [Mg
K =

= = =

+
+
w
ps
K
K
17
10 8 . 1 K =
) ( 2OH ) ( Mg ) ( Mg(OH)
2
2
aq aq s
+
+
O H 4 ) ( O H 2 ) ( 2OH
2 3
aq aq
+
+
O 4H ) ( Mg O H 2 ) ( Mg(OH)
2
2
3 2
+ +
+ +
aq s
) ( 2OH ) ( Mg ) ( Mg(OH)
2
2
aq aq s
+
+
O H 2 ) ( O H ) ( OH
2 3
aq aq
+
+
La solubilidad de los complejos poco solubles puede manifestarse por adicin de
una sustancia complejante.
+
NH
3
Ag(NH
3
)
+
,
Ag(NH
3
)
2
+
La adicin de NH
3
desplaza el
equilibrio hacia la izquierda y provoca
la disolucin de AgBr
Inversamente, la adicin de Br
-
trae consigo la formacin del precipitado y la
destruccin de los complejos: Ag(NH
3
)
+
, Ag(NH
3
)
2
+
) ( AgBr Br Ag s
+
+
SOLUBILIDAD Y COMPLEJOS
K
ps
=[Ag
+
][Br
-
]
S=[Br
-
]
S=[Ag
+
]*
S=C
Ag
S=[Ag
+
]+[Ag(NH
3
)
+
]+[Ag(NH
3
)
2
+
]
Fraccin del metal libre:
Ag
o
C
Ag
f
] [
+
=
2
3 2 3 1
] [NH ] [NH 1
1
| | + +
=
o
f
Ec. 1
Ec. 2
Ec. 3
Ec. 4
Ec. 5
Ec. 6
Sustituir (Ec. 3) en (Ec. 5):
S f
S
f
o
o
=
=
+
+
] [Ag
] [Ag
Ec. 7
Ec. 8
) ( AgBr Br Ag s
+
+
+
NH
3
Ag(NH
3
)
+
,
Ag(NH
3
)
2
+
Sustituir (Ec. 8) en (Ec. 1) Y (Ec. 2):
K
ps
=[Ag
+
][Br
-
]
K
ps
= (f
o
S)S
K
ps
= f
o
S
2
2
1
|
|
.
|

\
|
=
o
ps
f
K
S
M S
04
10 37 . 2

=
Cul es la solubilidad molar de AgCl en una solucin de 0.1 M de NH
3
(aq)?
K
ps
= 1.810
-10
|
2
= 1.610
07
ps
K = =
+
2
2
3
-
2 3
] [NH
] ][Cl ) [Ag(NH
K |
03 7 10
2
10 9 . 2 ) 10 6 . 1 ( ) 10 8 . 1 (

= =
ps
K |
1er Mtodo
) ( Cl ] ) Ag(NH [ ) ( 2NH AgCl(s)
-
2 3 3
aq (aq) aq + +
+
) ( Cl Ag AgCl(s)
-
aq (aq)+
+
(aq) aq ] ) Ag(NH [ ) ( 2NH Ag
2 3 3
+
+
+

+
+ + Cl ] ) Ag(NH [ ) ( 2NH AgCl
2 3 3
(aq) aq
2do Mtodo
03
2
10 9 . 2

= =
ps
K K |
K
ps
ps
K = = =
+
+
+ +
2
2
3
2 3
2
3
-
2 3
] [Ag ] [NH
] ][Ag ][Cl ) [Ag(NH
] [NH
] ][Cl ) [Ag(NH
K |
K
13
2
2 2
3
-
2 3
10 9 . 2
2 10 . 0 ) 2 10 . 0 ( ] [NH
] ][Cl ) [Ag(NH
K

+
=
|
.
|

\
|

= =
S
S
S
S S
) ( Cl ] ) Ag(NH [ ) ( 2NH AgCl(s)
-
2 3 3
aq (aq) aq + +
+
Inicial, M
Reaccionan, M
Equilibrio, M
0.1
-2S
(0.100-2S)
+S +S
S S
03
03
03
02 13
10 9 . 4
10 4 . 5 11 . 1
11 . 0 10 4 . 5
10 4 . 5 10 9 . 2
2 10 . 0


=
=
=
= =

S
S
s S
S
S S
La solubilidad molar de AgCl(s) en 0.100 M de NH
3
(aq) es 4.910
-03
M
Otros:
1). Cul es la solubilidad molar del Fe(OH)
3
en una solucin de 0.100 M
de C
2
O
4
2-
? ([Fe(C
2
O
4
2-
)
3
]
3-
, K = 210
20
2). Sin realizar calculos detallados, mostrar que el orden de solubilidad
deberia ser de AgCl > AgBr > AgI en 0.100M de NH
3
(aq)?
SOLUBILIDAD Y DISMUTACIN
- Sistema: Bi
3+
/ I
-
Bi
3+
+ 3I
-
BiI
3
(s)
* Redisolucin de un
precipitado por formacin
de complejos
-Solucin:
- Bi(NO
3
)
3
0.2 M
- KI 1.0 M
a) Se adiciona 1 gota de Bi(NO
3
)
3
Se adiciona 1 gota de KI
b) Aparece un precipitado caf
c) Al adicionar 3 gotas ms de KI desaparece el precipitado
Bi
3+
I
-
Bi
3+
I
-
I
-
I
-
I
-
Analizar los equilibrios involucrados
Analizar la reaccin de precipitacin
Redisolucin del precipitado
al adicionar ms I
-
Trazar un diagrama de pI
Resolver la reaccin de dismutacin
Trazar DLZP
En que momento comienza a
precipitar BiI
3
?
Calcular el pI
Cul es la especie responsable
de la redisolucin?
analizar los equilibrios involucrados
Bi
3+
+ 4I
-
BiI
4
-
Sistema: Bi
3+
/ I
-
BiI
4
-
+ I
-
BiI
5
2-
BiI
5
2-
+ I
-
BiI
6
3-
|
4
= 110
14.95
K
5
= 110
1.85
K
6
= 110
2.0
- Trazar un diagrama de pI
4 3
4
4
] ][ [
] [
+

=
I Bi
BiI
|
Cuando [BiI
4
-
] = [Bi
3+
]
4
4
] [
1

=
I
|
despejando
4
1
4
1
] [
|
|
.
|

\
|
=

|
I
4
log
4
1
| = pI
7 . 3 = pI
pI
-
BiI
6
2-
BiI
5
2-
2
BiI
5
2-
BiI
4
-
1.85
BiI
4
-
Bi
3+
3.7
DISMUTACIN
] [
] [
] ][ [
] ][ [
2
5
2
5
3
6 4



=
I
I
BiI BiI
BiI BiI
K
5
6
K
K
K =
Considerar la reaccin
2
4
3
6
] ][ [
] [

=
I BiI
BiI
K
] [
] [
] ][ ][ [
] [
2
5
2
5
4
3
6

=
BiI
BiI
I I BiI
BiI
K
6 5
K K K =

+ +
3
6 4
2
5
2
5
BiI BiI BiI BiI

+
3
6 4
2 BiI I BiI
2
4
3
6
6 5
] ][ [
] [

= =
I BiI
BiI
K K K
despejando [I
-
]
2
6 5
4
3
6
2
] [
] [
] [ K K
BiI
BiI
I =

Cuando [BiI
6
3-
] = [BiI
4
-
]
2
1
6 5
) ( ] [ K K I =

S hay dismutacin, calcular el pI para representar las especies ms estables (BiI


4
2-
, BiI
6
3-
):
pI = 1/2 (pK
5
+pK
6
)
pI = 1/2 (1.85+2)
pI = 1.93
El DLZP queda de la siguiente manera:
pI
-
BiI
6
2-
1.93
BiI
4
-
Bi
3+
3.7
Cul es el valor de pI
-
?
Bi
3+
+ 3I
-
BiI
3
(s) K
s
=[Bi
3+
][I
-
]
3
= 110
-18.1

3
1
3
] [
] [
|
|
.
|

\
|
=
+

Bi
K
I
s
[I
-
] = 110
-5.7
-log [I
-
] = pI
-
= 5.7
pI
-
BiI
6
2-
1.93
BiI
4
-
Bi
3+
3.7
5.7
A partir de 5.7
empieza aparecer el
precipitado
Analizar la reaccin de precipitacin
pI
-
BiI
6
2-
1.93
BiI
4
-
Bi
3+
3.7
5.7
Cul es la especie
responsable de la
redisolucin del
precipitado?
Considerar la especie BiI
4
-
BiI
3
(s) + I
-
BiI
4
-
] [
] [
4

=
I
BiI
K
] [
] [
] [
] [
] [
] [
3
3
4

+
+

=
I
I
Bi
Bi
I
BiI
K
s
K K =
4
|
1 . 18 95 . 14
10 10

= K
5 . 3
10

= K
Redisolucin del precipitado al adicionar ms I
-
Una vez que conocemos K, podemos calcular pI
-

C
i
=[BiI
4
-
]
C
i
=0.2/5=0.04 mol/L
] [ ] [
] [
4

= =
I
C
I
BiI
K
i 75 . 1
10 ] [ =

I
pI
-
=1.75
NO CORRESPONDE A
LA ZONA DE BiI
4
-
Entonces considerar la especie BiI
6
3-
como la responsable de la disolucin del
precipitado
BiI
3
(s) + 3I
-
BiI
6
3-
3
3
6
] [
] [

=
I
BiI
K
3
3
3
3
3
3
6
] [
] [
] [
] [
] [
] [

+
+

=
I
I
Bi
Bi
I
BiI
K
3 3
6 3
3
6
] ][ [
] ][ [
] [
+
+

= I Bi
I Bi
BiI
K
6 5 4 6
K K = | |
1 5
10 ) 10 )( 10 )( 10 )( 10 (
7 . 0 1 . 18 2 85 . 1 95 . 14
6 5 4
)) =
= =
=

K
K
K K K K
s
|
5
] [
] [
3
3
6
= =

I
BiI
K
3
1
3
6
] [
] [
|
|
.
|

\
|
=

K
BiI
I
3
1
5
5 / 2 . 0
] [
|
.
|

\
|
=

I
2 . 0 ] [ =

I
0.7 = pI
pI
-
BiI
6
2-
1.93
BiI
4
-
Bi
3+
3.7
5.7
0.7
Redisolucin
del precipitado
Aparicin del precipitado
Ejercicios de Precipitacin Selectiva
Se tiene una mezcla de los 3 cationes anteriores, todos a una
concentracin de 0.001 M.
a) Si se agrega gradualmente sulfuro de sodio a la mezcla,
cul de los metales precipitar primero?
b) Cul es el valor de pS de inicio de precipitacin para cada
metal?
c) Para cada metal disuelto. Cul es el valor de pS necesario
para precipitar el 50% y el 99%?
Solubilidad de metales en funcin del pL
Obtencin de las ecuaciones para cada sistema:
Complejo insoluble Metal Ligante
Solubilidad de metales en funcin del pL
|M
n+
| = 1 M
pS = 40
|Ag
+
| =
|Bi
3+
|=
|Co
2+
|=
1 M
1 M
1 M
10
-5
M
1 M
1 M
pS = 22
10
-14
M
10
-3
M
1 M
pS = 16
10
-17
M
10
-13
M
10
-4.5
M
Cul ser el pS de inicio de precipitacin
de una disolucin de Ag
2
S 10
-10
M?
Cul ser el pS en el cual precipita el 99% de
una disolucin de Ag
2
S 10
-3
M?
Cul es el % soluble de cada metal en una muestra
de concentracin 1 M, si se ha agregado la cantidad
suficiente de sulfuro para tener un pS=22?