DESARROLLO DEL CASO BASE PARA LA PRODUCCIN DE BIODIESEL ENTREGA FINAL

LAURA YISETH ARIZA MARROQUN 200812193 JUAN ANDRS CRDENAS OYCAT 20081171 LAURA GIRALDO ARISTIZBAL 200810123

INGENIERA DE PROCESOS Y PRODUCTOS

UNIVERSIDAD DE LA SABANA FACULTAD DE INGENIERA PROGRAMA DE INGENIERA QUMICA

1 DE JUNIO DEL 2011 1

DESARROLLO DEL CASO BASE PARA LA PRODUCCIN DE BIODIESEL ENTREGA FINAL

TABLA DE CONTENIDO

INTRODUCCIN ................................................................................................................................... 4

1. SINTESIS DE LA RED DE RECCIN .................................................................................................. 4 1.1. Nivel de conversin esperado............................................................................................... 4 1.2. Cinticas de las reacciones ................................................................................................... 4 1.3. Equilibrio de reaccin Seleccin de modelo termodinmico ............................................ 7 1.4. Condiciones de temperatura y presin .............................................................................. 11 1.5. Calor de reaccin ................................................................................................................ 11 1.6. Regin alcanzable ............................................................................................................... 12

2. SINTESIS DEL TREN DE SEPARACIN........................................................................................... 13 2.1. Objetivos ............................................................................................................................. 13 2.2. Curvas residuales ................................................................................................................ 14 2.3. Factores de separacin ....................................................................................................... 15 2.3.1.Metanol ....................................................................................................................... 15 2.3.2.Biodiesel ...................................................................................................................... 15 2.3.3.Glicerina ...................................................................................................................... 15 2.4. Operaciones de separacin ................................................................................................ 15 2.4.1.Metanol ....................................................................................................................... 15 2.4.2.Biodiesel ...................................................................................................................... 16 2.4.3.Glicerina ...................................................................................................................... 16 2.5. Diagrama de flujo del tren de separacin........................................................................... 16

3. BALANCES DE MATERIA Y ENERGA ............................................................................................ 16 2

3.1. Mezclador ........................................................................................................................... 17 3.2. Intercambiador de calor de metanol e hidrxido de sodio ................................................ 17 3.3. Intercambiador de calor de aceite de palma ...................................................................... 18 3.4. Reactor ................................................................................................................................ 18 3.5. Flash de separacin de metanol ......................................................................................... 18 3.6. Extractor lquido-lquido de metilsteres ........................................................................... 19 3.7. Flash de sepracin de glicerina ........................................................................................... 19

4. ANLISIS DE SEGUNDA LEY DE TERMODINMICA ..................................................................... 19 5. INTEGRACIN ENERGTICA ........................................................................................................ 20 6. DIAGRAMA DE FLUJO.................................................................................................................. 24

CONCLUSIONES ................................................................................................................................. 25 BIBLIOGRAFA .................................................................................................................................... 25

INTRODUCCIN La demanda de energa mundial principalmente se suple a partir de combustibles convencionales como el carbn, el petrleo y el gas natural, cuyas reservas se encuentran concentradas de manera limitada en ciertas regiones del mundo por lo que se hace atractivo el uso de energas renovables. Una de las principales razones que ha impulsado el uso de biocombustibles como fuente de energa en el mercado Internacional es la ventaja que estos ofrecen en la reduccin de la dependencia energtica de combustibles no convencionales, sumado al inters de disminuir la contaminacin ambiental, por la menor produccin de desechos txicos frente a los que producen los combustibles fsiles. El biodiesel es un combustible renovable, derivado de aceites vegetales o grasas animales, generalmente utilizado en vehculos con motores diesel bien sea puro o en mezcla con combustible fsil. Es biodegradable, no toxico y reduce emisiones de gases efecto invernadero por lo que la estructuracin de un proceso de produccin es pertinente con las necesidades energticas, econmicas y ambientales de Colombia, ya que este pas depende en casi un 30% de las importaciones de combustibles fsiles. El objetivo del presente trabajo es realizar la creacin de una lnea de produccin de biodiesel por medio de la transesterificacin por catlisis bsica con su correspondiente red de reaccin, tren de separacin, balance de materia y energa, integracin y eficiencia energtica, y el diagrama de flujo global del proceso, basndose en la situacin actual de Colombia frente a la crisis energtica mundial.

1. SNTESIS DE LA RED DE REACCIN

1.1. Nivel de conversin esperado A partir del desarrollo de la red de reaccin se espera lograr una conversin del 94% de los triglicridos a metil steres, ya que segn ensayos realizados por Narvez et all. (2004) se logr esta conversin a partir de las siguientes condiciones, aplicables al presente trabajo: 0,1 horas de reaccin, 60C, NaOH como catalizador y relacin metanol aceite 6:1.

1.2. Cinticas de las reacciones Para disear un reactor es indispensable conocer la expresin matemtica de la velocidad de reaccin. Para relaciones de metanol a aceite de 6:1, el modelo cintico presentada por P. C. Narvaez [1], es un sistema de seis ecuaciones diferenciales donde cada una de las constantes de velocidad corresponde a un parmetro que se debe encontrar. En este modelo, adems de las tres reacciones consecutivas (correspondientes a la Figura 1.2.1.), 4

hay una reaccin de derivacin en la que tres molculas de metanol reaccionan al mismo tiempo que una molcula de triglicridos.
Figura 1.2.1 Reaccin de transesterificacin de un triglicrido para producir biodiesel. [2]

(1.2.1) (1.2.2) (1.2.3) (1.2.4) (1.2.5) (1.2.6)

Las constantes de velocidad se obtuvieron despus de un proceso de minimizacin de la suma de errores al cuadrado. Dos escenarios se han tenido en cuenta: la primera, sin incluir los trminos asociados a la reaccin de la desviacin, K4 y K-4 con los que el nmero de parmetros que se deben ajustar es de seis, y el modelo se reduce a una de segundo orden 5

para las reacciones consecutivas . En el segundo escenario, que pertenece exactamente a la que muestra la ecuacin. 1, las dos constantes de equilibrio de la reaccin 8 reacciones fueron incluidos, y por lo tanto ocho parmetros debe ser calculados.

Grfica 1.2.1 Puntos experimentales y modelacin de curvas cinticas para la composicin de la mezcla de reaccin durante la metanlisis del aceite de palma, T=50C, 0,2% de NaOH como catalizador, 6:1 molar, (diamantes) metil ester, (cuadros llenos) monoglicridos, (tringulos) diglicridos, (cuadros vacios) glicerol.

En la Grfica 1.2.1. se muestran los datos experimentales y calculados a partir del modelo la cintica de segundo orden para las tres reacciones consecutivas a 50 C, 0,2% en peso de NaOH y 6:1 molar. Las constantes de velocidad para los dos escenarios propuestos se presentan en la Tabla 1. Para las nueve reacciones llevadas a cabo se encontraron constantes de velocidad que se adaptaran las curvas modeladas. En las reacciones a los 55 y 60C y las concentraciones de NaOH 0,6 y 1% en peso, la presencia de aceite de palma y diglicridos despus de 20 minutos no fueron detectados. Con base en los resultados anteriores y suponiendo que despus de este tiempo la reaccin se acerca al equilibrio y por lo tanto la velocidad de reaccin es cero, se concluy que las constantes de la cintica de DG TG y MG DG , k-1 y k-2, son iguales a cero.

Tabla 1.2.1 Constantes cinticas de reaccin para la metanlisis del aceite de palma, T=50C, 0,2% de NaOH como catalizador, relacin molas 6:1.

La Grfica 1.2.2. muestra el grfico de Arrhenius de las constantes de velocidad de reaccin a 0.2% en peso de NaOH. Para las reacciones de TG DG y DG MG, los valores de las energas de activacin para la reaccin directa (13,5 y 17,4 kcal gmol-1, respectivamente) son mayores que la de las reacciones inversa (10.3 y 16,2 kcal gmol-1, respectivamente), mientras que para la reaccin MG G ocurre lo contrario (6,2 kcal gmol-1 para la reaccin directa y el 11,9 kcal gmol-1 para la reaccin inversa). Por lo tanto, las altas temperaturas favorecen la formacin de la DG y MG, sino tambin favorecer el consumo de G para la reaccin de G MG. Para la reaccin general TG + $ 3M EM + G, con 0,2% en peso de NaOH como catalizador y razn de 6:1 molar, la energa de activacin para la reaccin directa (16,4 kcal gmol-1), es mayor que la energa de activacin de la reaccin inversa (13,6 kcal gmol-1) y por lo tanto la formacin de EM se favorece a una mayor temperatura. Estos resultados sugieren que la cintica de las reacciones hacia adelante domina sobre la inversa.

Grfica 1.2.2. Grfico de Arrhenius para la metanlisis del aceite de palma, 0,2% de NaOH como catalizador, relacin molar 6:1. (Diamantes llenos) k 1, (cuadros llenos) k-1, (tringulos llenos) k2, (cuadros vacios) k-2, (diamantes vacios) k3, (tringulos vacios) k-3.

1.3. Equilibrio de reaccin Seleccin de modelo termodinmico

La seleccin del mtodo de propiedades puede ser uno de las decisiones ms importantes en la labor de simular procesos. Para llevarlo a cabo, se deben considerar ciertos factores, como el conocimiento de la naturaleza de las propiedades de mayor inters, composicin de las mezclas, rangos de presin y temperatura y por ltimo la disponibilidad de parmetros [3]. 7

Para poder llevar a cabo una buena seleccin del mtodo de clculo de propiedades se considera la informacin de los compuestos y de las operaciones del proceso. Por tanto, analizando las operaciones que se llevan a cabo en el proceso, se determinan las propiedades de inters y que se consideran en la validacin de las propiedades. La operacin de esterificacin, se realiza, con una cantidad de metanol, tal que se solubiliza en su totalidad en el aceite y solo se presenta una nica fase; Las condiciones son moderadas de temperatura y presin, alrededor de 60 C y presin atmosfrica. La metanlisis, que es la etapa principal del proceso, se lleva a cabo igualmente en fase lquida, pero con formacin de dos fases, por la insolubilidad existente de reactantes y productos adems del equilibrio. La separacin de fases es instantnea y sucede en el mismo reactor a las mismas condiciones de la esterificacin [3]. En la purificacin, son consideradas operaciones de neutralizacin y adsorcin para el catalizador, y las destilaciones para recuperacin de metanol, purificacin de la glicerina y el ster metlico, con condiciones precisadas de acuerdo a las diferencias en volatilidades y en puntos de ebullicin. Para la purificacin de glicerina se usan columnas a presiones reducidas con el fin de evitar descomposicin trmica y reacciones indeseadas, para este caso la temperatura debe estar por debajo de 150C. Para la purificacin del ster, la presin puede ser atmosfrica cuidando que la temperatura no sobrepase los 200C [3]. Cuando la simulacin de un proceso qumico incluye destilacin, fraccionamiento, o evaporaciones, una consideracin importante para la seleccin del modelo de propiedades es el equilibrio vapor/lquido (VLE), aunque en procesos como extraccin con solventes y destilacin extractiva, se vuelve importante tambin los equilibrios lquido/lquido (LLE) [3]. Otra consideracin crtica para componentes puros y mezclas, es las entalpas y las capacidades calorficas son importantes para operaciones como los intercambiadores de calor, condensadores, columnas de destilacin y reactores [3]. De esta manera se establece que las propiedades a tener en cuenta son la densidad, viscosidad, conductividad trmica, y capacidades calorficas en fase lquida y los equilibrios de los sistemas conformados por reactivos y productos. En la etapa principal del proceso, que es la metanlisis, se presentan equilibrios lquido lquido entre compuestos no polares (metanol y glicerina) y no se involucran electrolitos, por tal razn el mtodo de clculo de propiedades escogido se basa en coeficientes de actividad en la fase lquida. Para los compuestos que pueden estar en fase vapor como lo son el agua y el metanol, se usa una ecuacin de estado, la de Redlich Kwong [3]. En un trabajo previo orientado de igual forma a la elaboracin de una simulacin con el mismo sistema de componentes, se encontr que los parmetros originales del mtodo UNIFAC no reproducan la solubilidad mutua de los sistemas binarios y por tanto, no describan correctamente el comportamiento del sistema en su totalidad, aunque con una 8

muy buena aproximacin. Por esta razn es recomendado trabajar con el modelo UNIFACDortmund con el fin de mejorar los resultados obtenidos de las interacciones binarias. Sin embargo, en este trabajo, se utiliza el mtodo UNIFAC porque no se tienen a disposicin la totalidad de los parmetros necesarios para el sistema de compuestos del proceso, pues an no existen los parmetros teniendo en cuenta la presencia de molculas de agua y los catalizadores [3]. Finalmente, se tiene que se escogi un mtodo de clculo de coeficientes de actividad para la fase lquida, la ecuacin de estado Redlich Kwong para las propiedades termodinmicas en fase vapor y con el modelo UNIFAC [3].

Figura 1.3.1. Reactor de Gibbs.

1 Temperature C Pressure bar Mole Flow kmol/hr Mass Flow kg/hr Volume Flow cum/hr Enthalpy MMBtu/hr Density lb/cuft Mass Flow kg/hr METHANOL GLYCEROL ACEITE-O ACEITE-P ESTER-OM ESTER-PM WATER NAOH HCL NACL(S) 2679,55 0 4695,5 6668,32 0 0 0 113,64 103,7 0 60 1,01 102,874 14260,71 1604,623 2,829 0,555

2 60 1,01 119,369 14260,71 3057,401 8,043 0,291 2160,127 0,235 4885,597 286,194 5031,515 1347,479 332,224 113,64 103,7 0 Tabla 1.3.1. Resultados de corrientes de entrada y salida del reactor de Gibbs.

La Tabla 1.3.1. y la grfica 1.3.1. muestran el efecto de la presin en la metanlisis, en donde es evidente que al aumenta la presin disminuye la produccin de metilster, es decir la presin mxima a la que se aconsejara trabajar esta reaccin es de 5 atm ya que con una presin mayor la cantidad de biodiesel producido disminuye considerablemente. El anlisis se llevo a cabo con una relacin molar de 6:1 metanol/ aceite y 1% de catalizador NaOH. La grafica 1.3.1. muestra el efecto de la temperatura en la reaccin, esta nos permite observar que al aumentar la temperatura la conversin es mayor aunque la literatura reporta trabajar a un mximo de 62C ya que a temperatura mayor el metanol cambia de fase y disminuye en contacto con los triglicridos.

Grfica 1.3.1. Variacin de produccin de metilster de palmitato en funcin del cambio de presin.

Realizando un anlisis de sensibilidad en ASPEN PLUS 7,1 el tiempo de residencia ptimo (Grfica 1.3.3.) es de 0,5 horas; aunque el tiempo utilizado en la simulacin fue de 0,495 horas ya que con 0,5 presentaba errores de convergencia.

Grfica 1.3.2. Variacin de produccin de metilster de palmitato en funcin del cambio de temperatura.

10

KG/HR 4000 5000 6000 7000

Sensitivity S-1 Results Summary TRES

0.2 0.4 0.6 0.8 VARY 1 REACTOR PARAM RES-TIME HR

Grfica 1.3.3. Tiempo de Residencia.

1.4. Condiciones de temperatura y presin Las condiciones que se trabajaron en la simulacin del reactor fueron 60C y 1 atm ya que a esta temperatura y presin se lleva a cabo la reaccin de transesterificacin con una conversin de aceite de palma del 89,2%., aunque se ha reportado en la literatura conversiones hasta del 94% [4].

1.5. Calor de reaccin

Compuesto Tripalmitina Triolena Metil Palmitato Metil Oleato Metanol Glicerina

Entalpa de Formacin Hf [298K] KJ/mol -2059,8 1841,2 -710,2 -637,4 -200,803 -577,513

Tabla 1.5.1. Entalpias de formacin de reactivos y productos [5].

11

Reaccin Tri-palmitina Metil-palmitato Tri-olena Metil-oleato

Calor de Reaccin 68,117 KJ 67,917 KJ

Tabla 1.5.2. Calores de reaccin para las reacciones de transesterificacin de aceite de palma.

El anterior clculo de calor de reaccin corresponde con las caractersticas de la transesterificacin, la cual es una reaccin endotrmica. Esto se puede corroborar en los cambios de temperatura de cada corriente, en las cuales se necesita de un calor externo o un aumento de temperatura para llevar a cabo la reaccin.

1.6. Regin alcanzable

Dada la cintica presentada por (Narvez Et, 2007) se modelo el comportamiento del aceite tratado en el programa polymath 6.1, para un tiempo de residencia de 0.1 horas, la grfica 1.6.4, permite comparar el comportamiento cintico de triglicridos y metilster en funcin del tiempo de residencia, la comparacin se realiz con el fin de corroborar el modelamiento desarrollada concuerda con lo presentado en la literatura.

(a) (b) Grafica 1.6.1. Avance de la reaccin. (a) Polymath 6.1. (b) Narvaez et all, 2009)

Para el desarrollo de la regin alcanzable se modela el cambio de metilster en funcin del consumo de los triglicridos, los cuales son los compuestos de mayor inters en la metanlisis; como primer parmetro se evala el comportamiento cintico en un reactor de flujo continuo seguido, por un reactor CSTR, con el fin de determinar la concavidad de la grfica. Sin embargo la grafica 1.6.2 la cual es el resultado del modelado realizado no permite un anlisis de regin alcanzable, por lo que el tipo de reactor a trabajar se escogi segn lo evaluado en la literatura. De acuerdo con lo presentado en (Narvaez Et, 2004), en los primeros minutos de la reaccin se forman sustancias inmiscibles lo que ocasiona que la velocidad de la reaccin 12

este controlada por efectos difusivos, estos efectos son disminuidos con velocidades de agitacin que permita que el nmero de Reynolds supere las 10000 unidades, por ellos se seleccion un reactor CSTR, con el fin de mantener los triglicridos, diglicridos, monoglicridos, en contacto continuo con el metanol y el respecto catalizador.

Grafica 1.6.2 concentracin de metilster vs concentracin de monoglicridos en un reactor PFR.

2. SNTESIS DEL TREN DE SEPARACIN 2.1. Objetivos Cada uno de los procesos de separacin se lleva a cabo para realizar separaciones ideales en las cuales no se tiene la influencia de slidos que pueda interferir en la correcta separacin de los compuestos. La reaccin de transesterificacin produce un efluente rico en metilsteres y glicerina los cuales son los productos principales de la reaccin y los cuales se deben separar de manera correcta para su posterior uso. Despus dela etapa de reaccin se enva a una torre de destilacin instantnea o flash la cual, con base en las temperaturas de ebullicin de los compuestos y sabiendo que el metanol es el compuesto ms voltil en la corriente de salida del reactor (coeficiente de distribucin K=1.558), seguido por la triolena (K=0.00043), se pretenda separar cerca del 99,4% de metanol de la mezcla de metilsteres, NaOH y glicerina. Esta corriente se recircula para reutilizar el metanol evitando su vertimiento al ambiente aprovechando que es apropiado utilizarlo nuevamente como reactivo en la corriente de alimentacin. Tras obtener la corriente de fondos de la torre de destilacin con un 99,5 % en masa de biodiesel, se lleva a un tratamiento en un extractor liquido-liquido, para obtener una 13

concentracin del biodiesel de 99,9%, al eliminar residuos de catalizador y otras impurezas presentes. En la simulacin se presenta una corriente adicional de entrada y salida de agua que se usa como extractor de los metilster. Posteriormente se purifica la glicerina, la cual se presenta como el principal subproducto de esta reaccin, esta se desarroll en un flash basando en la diferencia de volatilidad de los compuestos, se espera obtener a glicerina con una fraccin mayor al 90%.

2.2. Curvas residuales Para determinar la presencia de azetropos se analizaron equilibrios ternarios del sistema, con las combinaciones posibles entre el aceite de palma, el ster metlico, el glicerol y metanol, desarrollado por Fonseca y Malagn, [3], quienes simularon los equilibrios con datos experimentales que ajustaron con la determinacin de parmetros para el modelo UNIFAC-Dortmund, el cual predice mejor la realidad del sistema de estudio.

Figura 2.2.1. Equilibrios ternarios modelo UNIFAC (60C, 1 bar, fraccin molar). (a) Aceite de palma-steres metlicos-metanol. (b) Aceite de palma-glicerol-metanol. (c) Aceite de palma-glicerol-steres metlicos. (d) metanol-glicerol-steres metlicos.

14

A partir de la Figura 2.2.1. la separacin se puede llevar a cabo por medio de una destilacin

simple ya que no hay presencia de azetropos dentro del residuo.

2.3. Factores de separacin

2.3.1. Separacin de Metanol El factor de separacin para la destilacin del metanol se calcul siendo el componente I y el otro componente clave fue el metilster. Al realizarse el anlisis binario entre estos dos componentes claves se determin que la constante de equilibrio para el metanol es 7,357308 y el del metilster es 4,578976, dando como resultado un factor de separacin de 1,606.

2.3.2. Separacin del Biodiesel El factor para la separacin de los metilsteres se desarrollo a partir de la selectividad relativa, , entre los metilsteres y la glicerina, dando un valor aproximado a 1,45.

2.3.3. Separacin de Glicerina El factor de separacin para esta etapa fue calculado a partir de las constantes de equilibrio lquido-lquido entre el agua (I) y la glicerina (II), KI=9,746756 Y KII=0,0281379, dando un SF=346.

2.4. Operaciones de separacin

2.4.1. Separacin de Metanol Teniendo en cuenta que el las curas residuales donde se incluan metanol (Figura 2.2.1) no presentan azeotropos con el metanol y que el factor de separacin para esta etapa es igual a 1,606, se eligi una destilacin flash para llevarla a cabo, donde la clave ligera es el metanol y la clave pesada es el metilster. Con este equipo se puede recuperar hasta un 70% del alcohol. Las condiciones a las que se trabaj fueron 78C y 0,78 atm de temperatura y presin respectivamente.

15

2.4.2.Separacin de Biodiesel Se escogi para esta separacin un extractor lquido-lquido a partir de la ausencia de azeotropos en la mezcla y un SF= 1,45, con el propsito de separar los metilsteres de la mezcla proveniente de los fondos de la columna de destilacin de metanol, con agua como fluido de arrastre. Despus de simulada esta operacin, se obtuvo una recuperacin de metilsteres de ms del 99%. Lac condiciones de operacin fueron adiabticas, a presin de 1 atm y 2 etapas.

2.4.3. Separacin de Glicerina A partir del anlisis de las curvas residuales y el factor de separacin se escogi de nuevo una destilacin flash para la separacin de glicerol. Al ser simulada, dio como resultado una recuperacin del 99,89% de la glicerina en los fondos a condiciones de operacin de 90C y 0,3 atm.

2.5. Diagrama de flujo del tren de separacin

3. BALANCES DE MATERIA Y ENERGA En los balances de materia se puede corroborar que no hubo ningn tipo de prdida o generacin de materia, con lo que se puede confirmar la ley de la conservacin de la materia.

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Por otra parte, los balances de energa se puede observar que a lo largo del proceso, se necesita suplir los requerimientos energticos que son indispensables tanto para llevar a cabo la produccin de metil-esteres como para su posterior separacin y purificacin. El fluido de servicio que se utilizar en el proceso es el agua (9000 m3/ao) con una alta disponibilidad en la mayora de terreno colombiano, no presenta un impacto ambiental si se encuentra a temperatura ambiente y su costo aproximado es de 2721 pesos/m3 [6], lo que dara un total de 24489.000 pesos/ao en consumo de agua para la planta.

3.1. Mezclado
Corriente 1 2 3 4 Componentes HCl NaOH MetOH Met-NaOH m (Kg/hr) 103,69 113,64 2679,55 2896,88 Tabla 3.1.1. Balance de materia en el mezclador donde m1 + m2 + m3 = m4.

Ctes. 1 2 3 4

Comp. HCl NaOH MetOH MetNaOH

m (Kg/hr) 103,69 113,64 2679,55 2896,88

H (Kcal/Kg) 88,22065 12,85708 14,70448 17,26342

Q (Kcal/hr)

In 50010,067

Out 50010,056

E (Kcal/hr) 0,0110241

E (KJ/hr) 0,0461579

Tabla 3.2.1. Balance de energa en el mezclador.

3.2. Intercambiador de calor metanol e hidrxido de sodio

Corriente 1 2 Componentes Met-NaOH Met-NHOT m (Kg/hr) 2896,88 2896,88 Tabla 3.2.1. Balance de materia en el intercambiador de calor de metanol e hidrxido de sodio donde m1 = m2

Ctes. 1 2

Comp. MetNaOH MetNHOT

m (Kg/hr) 2896,88 2896,88

H (Kcal/Kg) 17,26342

Q (Kcal/hr)

In 197016,97

Out 197014,87

E (Kcal/hr) 2,097

E (KJ/hr) 8,781

147006,909 68,00933 Tabla 3.2.2. Balance de energa en el intercambiador de calor de metanol e hidrxido de sodio.

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3.3. Intercambiador de calor de aceite de palma

Corriente 1 2 Componentes CPO CPOHOT m (Kg/hr) 11363,86 11363,86 Tabla 3.3.1. Balance de materia en el intercambiador de aceite de palma donde m1 = m2

Ctes. 1 2

Comp. CPO CPOHOT

m (Kg/hr) 11363,86

H (Kcal/Kg) -10,97766

Q (Kcal/hr) 177452,936

In 52704,345

Out 44157,721

E (Kcal/hr) 8546,62335

E (KJ/hr) 35784,712

11363,86 3,885803 Tabla 3.3.2. Balance de energa en el intercambiador de aceite de palma.

3.4. Reactor
Corriente 1 2 3 Componentes Met-NHOT CPOHOT OUTREAC m (Kg/hr) 2896,88 11363,86 14260,74 Tabla 3.4.1. Balance de materia en el reactor donde m1 + m2 = m3.

Ctes. 1 2 3

Comp. MetNHOT CPOHOT OUTREAC

m (Kg/hr) 2896,88 11363,86 14260,74

H (Kcal/Kg) 68,00933 3,885803

Q (Kcal/hr)

In 422251,97

Out 430793,43

E (Kcal/hr) -8541,458

E (KJ/hr) -35763,085

181079,378

30,20835 Tabla 3.4.2. Balance de energa en el reactor-

3.5. Flash de separacin del metanol

Corriente 1 2 3

Componentes OUTREAC DES1 FOND

m (Kg/hr) 14260,74 2372,779 11887,89

Tabla 3.5.1. Balance de materia del flash de separacin del metanol donde m1 = m2 + m3.

Ctes. 1 2 3

Comp. OUTREAC DES1 FOND

m (Kg/hr) 14260,74 2372,779

H (Kcal/Kg) 30,20835 204,6654

Q (Kcal/hr)

In 957456,58

Out 957449,1

E (Kcal/hr) 7,4737875

E (KJ/hr) 31,292748

526663,152

11887,89 39,68941 Tabla 3.5.2. Balance de energa del flash de separacin del metanol.

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3.6. Extraccin lquido-lquido de los metilsteres

Corriente 1 2 3 4 Componentes FOND AGUA BIODIESEL FOND2 m (Kg/hr) 11887,89 1000 10321,32 2566,568 Tabla 3.6.1. Balance de materia del extractor de metilsteres donde m1 + m2 = m3 + m4.

Ctes. 1 2 3 4

Comp. FOND AGUA BIODIESEL FOND2

m (Kg/hr) 11887,89 1000 10321,32 2566,568

H (Kcal/Kg) 39,68941 25,09172 37,90411

Q (Kcal/hr)

In 496915,06

Out 496912,18

E (Kcal/hr) 2,87939746

E (KJ/hr) 12,056037

41,18018 Tabla 3.6.2. Balance de energa del extractor de metilsteres.

3.7. Flash de separacin de glicerina

Corriente 1 2 3

Componentes FOND2 GLICEROL H2O-MetOH

m (Kg/hr) 2566,568 1337,137 1229,431

Tabla 3.7.1. Balance de materia del flash separador de glicerina donde m1 = m2 + m3.

Ctes. 1 2 3

Comp. FOND2 GLICEROL H2OMetOH

m (Kg/hr) 2566,568 1337,137 1229,431

H (Kcal/Kg) 41,18018 60,35069 543,5197

Q (Kcal/hr)

In 748926,3

Out 748917,11

E (Kcal/hr) 9,18735701

E (KJ/hr) 38,467464

643234,564

Tabla 3.7.2. Balance de energa del flash separador de glicerina.

4. ANLISIS DE SEGUNDA LEY DE TERMODINMICA

Las prdidas de trabajo para el sistema propuesto (Tabla 4.1.4.) fueron calculadas a partir de los datos termodinmicos y los flujos msicos de cada una de las corrientes simuladas en Aspen Plus.

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EQUIPO Mixer Intercambiador Met-NaOH Intercambiador CPO Reactor Flash Extraccin L-L Flash2 TOTAL

LW (Kcal/hr) -235914,7 475501,8 18642,8 -64975,6 101070,4 -26201,1 134040,5 729255,5

%LW 65,2 2,6 13,9 18,4 100,0

Tabla 4.1.4. Prdidas de trabajo en cada equipo.

5. INTEGRACIN ENERGTICA

Para el procedimiento de integracin energtica se parti de un tmin de 20F segn lo recomendado por la heurstica 26, presentada en el captulo 5 del libro de trabajo. Posteriormente se evalu las temperaturas inicial y objetivo de cada corriente, para las cuales se contempl el uso de las corriente de salida de del biodiesel y la glicerina con el fin de aprovechar la energa que podran brindar a corrientes de menor temperatura.

CORRIENTE H1 H2 H3 H4 H5 C1 C2 C3 C4

NOMBRE FOND1 DEST1 BIODIESEL GLICEROL H2O-MetOH Met-NaOH CPO OUTREAC FOND2

T (C) 78 78 78 90 90 27,6 27,6 25 60 60

T (C) 35 60 25 25 25 60 60 60 78 78

T (C) 43 18 53 65 65 32,4 32,4 35 18 18

Cp (kJ/kg K) 2423,94 1634,01 2375,51 2842,06 1778,7 2503,47 2504,47 1764,7 1178,715 1178,715

m (Kg/h) 12563,1 1926,7 10799,5 1505,9 1257,8 1651,2 1245,7 11363,9 14489,9 14489,9

Cp (GJ/K) 30,45 3,15 25,65 4,28 2,24 4,13 3,12 20,05 17,08 17,08

H (GJ) 1309,45 56,67 1359,68 278,19 145,42 133,93 101,08 701,88 307,43 307,43 322,83

53 90 37 3157,08 2763,6 8,73 Tabla 5.1. Informacin general de las corrientes tratadas.

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La siguiente tabla nos permite observar que las temperaturas de las corrientes dentro del proceso de produccin de biodiesel se encuentran dentro de un rango de 25 C a 90 C, las cuales se pueden considerar como bajas en relacin con otros procesos, las corrientes con mayor inters de llevar a la temperatura objetivo son las fras, ya que hacen parte de las condiciones requeridas dentro del proceso, mientras que las corrientes calientes en especial H3, H4 Y H5 se usan como fuentes de calor.

CTE. H1

NOM. FOND1

T C 78

T C 35

T 43

Cp GJ/K 30,45

H GJ 1309,45

Con Tmin C 28,34 71,34 53,34 71,34 18,34 71,34 18,34 83,34 18,34 83,34 60 27,60 60 25,00 78 60,00 90 53,00

Temp. T7 T3 T5 T3 T10 T3 T10 T1 T10 T1 T4 T8 T4 T9 T2 T4 T0 T6

H2

DEST1

78

60

18

3,15

56,67

H3

BIODIESEL

78

25

53

25,65

1359,68

H4

GLICEROL H2OMetOH MetNaOH CPO

90

25

65

4,28

278,19

H5

90

25

65

2,24

145,42

C1

27,6

60

32,4

7,25

234,97

C2

25

60

35

20,05

701,88

C3

OUTREAC

60

78

18

34,16

614,86

C4

FOND2

53

90

37

8,73

322,83

Tabla 5.2. Intervalos de temperatura y balances de energa.

El figura 5.1. permite identificar cul es el mximo requerimiento de energa dentro del proceso, a pesar de que los cambios de temperatura son bajos, el flujo de las corrientes son bastante altas lo que ocasiona que el valor de del requerimiento calrico sea alto, el punto pinch se identific a una temperatura de 71.34 C.

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Intervalo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Ti + 1-Ti (C) 90 - 83,34 83,34 - 78 78 - 71,34 71,34 - 60 60 - 53,34 53,34 - 53 53 - 28,34 28,34 - 27,6 27,6 - 25 25 - 18,34

Ti+1-Ti (C) 6,66 5,34 6,66 11,34 6,66 0,34 24,66 0,74 2,6 6,66

CpH - CpC -8,73 -2,21 -514,08 22,89 -21,57 26,59 35,32 4,87 12,12 32,17

H KJ -58,11 -11,79 -3423,79 259,55 -143,64 9,04 870,93 3,60 31,51 214,26

Tabla 5.3. Diferencias de entalpias para intervalos de temperaturas.

Numero mnimo de intercambiadores de calor.

NHxmin =

9 +12

El nmero mnimo de IC es 8, incluyendo las corrientes de enfriamiento de calentamiento de usadas por las corrientes para llegar a la temperatura objetivo.

Figura 5.1. Diseo del MER para el proceso de produccin de biodiesel.

22

Figura 5.2. Cascada de intervalos de temperatura, balances de energa y balances residuales.

23

6. DIAGRAMA DE FLUJO

24

CONCLUSIONES

Para obtener resultados confiables en la simulacin de procesos qumicos, resulta indispensable tener una excelente representacin de las propiedades de cada compuesto que compone el sistema, y se debe realizar una buena seleccin del modelo termodinmico para la prediccin del comportamiento y los equilibrios de fase. La disponibilidad de datos experimentales de propiedades de los compuestos puros, que no se encuentran en la base de datos del simulador, es importante como soporte para garantizar una prediccin ms precisa orientada a la realidad. La relacin molar metanol: aceite recomendable para la reaccin de esterificacin es de 6:1 bajo condiciones de operacin de 60C y 1 atmosfera de presin.

BIBLIOGRAFA

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