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UFBA - Curso de Especializao em Engenharia de Gs Natural CEEGAN 2002 ENG915 - Beneficiamento de Gs Natural Mdulo I - Introduo ao Processamento

1. A INDSTRIA DO PETRLEO E DO GS NATURAL............................................2 2. CARACTERSTICAS DO PETRLEO E DO GS NATURAL.................................5 2.1 2.2 2.3 2.4 CONSTITUINTES DO PETRLEO ...............................................................................5 HIDROCARBONETOS ...............................................................................................6 PROPRIEDADES FSICAS E QUMICAS DAS MISTURAS DE HIDROCARBONETOS ..............8 DEFINIES DE ALGUMAS MISTURAS DE HIDROCARBONETOS ..................................10

3. PROCESSAMENTO DO PETRLEO E DO GS NATURAL................................11 3.1 3.2 TIPOS DE PROCESSOS..........................................................................................12 EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR .................................................................................14 Vaporizao e Condensao.......................................................................14 Volatilidade ..................................................................................................14 Constante de equilbrio lquido-vapor ..........................................................14 Curva Flash .................................................................................................16 Ponto de Bolha e Ponto de Orvalho ............................................................18

3.2.1 3.2.2 3.2.3 3.2.4 3.2.5 3.3

DESTILAO ........................................................................................................20 Princpios Gerais .........................................................................................20 Destilao Simples ......................................................................................21 Destilao Integral .......................................................................................22 Destilao Fracionada .................................................................................22 Torre de Destilao Industrial ......................................................................24 Conceito de estgio de equilbrio.................................................................27 Razo de refluxo..........................................................................................28 Refluxo timo de Operao ........................................................................29 Dispositivos de Contacto Lquido-Vapor......................................................30

3.3.1 3.3.2 3.3.3 3.3.4 3.3.5 3.3.6 3.3.7 3.3.8 3.3.9

BIBLIOGRAFIA.............................................................................................................33 ANEXOS .......................................................................................................................33

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1. A INDSTRIA DO PETRLEO E DO GS NATURAL O petrleo e o gs natural so misturas de hidrocarbonetos resultantes de processos fsico-qumicos sofridos pela matria orgnica que se depositou juntamente com fragmentos de rochas durante a formao de rochas sedimentares, milhes de anos atrs.
O gs natural uma mistura de hidrocarbonetos leves, que, temperatura ambiente e presso atmosfrica, permanece no estado gasoso. Na natureza, ele encontrado acumulado em rochas porosas no subsolo, freqentemente acompanhado por petrleo, constituindo um reservatrio. A indstria do petrleo e do gs natural se compe de cinco segmentos bsicos: explorao, produo, transporte, refino e distribuio.

EXPLORAO:

Localizao dos Reservatrios de Hidrocarbonetos; Unidades de Prospeco; Unidades de Perfurao;

PRODUO: Desenvolvimento e Produo dos Campos; Processamento primrio: separao dos fluidos leo, gs e gua; Unidades de perfurao; Unidades de Produo; TRANSPORTE: Transporte do Petrleo de onde produzido; Terminais e Meios de transporte; Caminhes, Vages, Navios, Oleodutos e Gasodutos; REFINO: Obteno dos Derivados do Petrleo; Combustveis, Lubrificantes; Matria prima para a petroqumica; Unidades de processamento: Refinarias e UPGNs; Comercializao com as Distribuidoras; Distribuio dos derivados na forma original ou aditivada para o consumidor.

DISTRIBUIO:

Hoje, o gs natural consumido no Pas provm de jazidas nacionais e de importao da Bolvia, estando em estudo a importao de gs da Argentina e da frica. Um sistema de suprimento de gs natural pode ser dividido nas seguintes atividades interligadas: a)Explorao: A explorao a etapa inicial do processo e consiste em duas fases: a pesquisa, onde feito o reconhecimento e o estudo das estruturas propcias ao acmulo de petrleo e/ou gs natural, e a perfurao do poo, para comprovar a existncia desses produtos em nvel comercial.

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b) Produo: Ao ser produzido, o gs deve passar inicialmente por vasos separadores, que so equipamentos projetados para retirar a gua, os hidrocarbonetos que estiverem em estado lquido e as partculas slidas (p, produtos de corroso, etc.). Da se estiver contaminado por compostos de enxofre, o gs enviado para Unidades de Dessulfurizao, onde esses contaminantes sero retirados. Aps essa etapa, uma parte do gs utilizada no prprio sistema de produo, em processos conhecidos como reinjeo e gas lift, com a finalidade de aumentar a recuperao de petrleo do reservatrio. O restante do gs enviado para processamento, que a separao de seus componentes em produtos especificados e prontos para utilizao. A produo do gs natural pode ocorrer em regies distantes dos centros de consumo e, muitas vezes, de difcil acesso, como, por exemplo, a floresta amaznica e a plataforma continental. Por esse motivo, tanto a produo como o transporte normalmente so atividades crticas do sistema. Em plataformas martimas, por exemplo, o gs deve ser desidratado antes de ser enviado para terra, para evitar a formao de hidratos, que so compostos slidos que podem obstruir os gasodutos. Outra situao que pode ocorrer a reinjeo do gs para armazenamento no reservatrio se no houver consumo para o mesmo, como na Amaznia. Atualmente, dez estados da Federao possuem sistemas de produo de gs natural, sendo o Rio de Janeiro o maior deles. c) Processamento Nesta etapa, o gs segue para unidades industriais, conhecidas como UPGN (Unidades de Processamento de Gs Natural), onde ele ser desidratado (isto , ser retirado o vapor d'gua) e fracionado, gerando as seguintes correntes: metano e etano (que formam o gs processado ou residual); propano e butano (que formam o GLP gs liquefeito de petrleo ou gs de cozinha); e um produto na faixa da gasolina, denominado C5+ ou gasolina natural. d) Transporte No estado gasoso, o transporte do gs natural feito por meio de dutos ou, em casos muito especficos, em cilindros de alta presso (como GNC - gs natural comprimido). No estado lquido (como GNL - gs natural liquefeito), pode ser transportado por meio de navios, barcaas e caminhes criognicos, a -160 C, e seu volume reduzido em cerca de 600 vezes, facilitando o armazenamento. Nesse caso, para ser utilizado, o gs deve ser revaporizado em equipamentos apropriados. e) Distribuio A distribuio a etapa final do sistema, quando o gs chega ao consumidor, que pode ser residencial, comercial, industrial ou automotivo. Nesta fase, o gs j deve estar atendendo a padres rgidos de especificao e praticamente isento de contaminantes, para no causar problemas aos equipamentos onde ser utilizado como combustvel ou matria-prima. O manuseio do gs natural requer alguns cuidados, pois ele inodoro, incolor, inflamvel e asfixiante quando aspirado em altas concentraes. Na etapa de distribuio, geralmente ele odorizado, para facilitar sua deteco em vazamentos em concentraes bem mais baixas que o mnimo necessrio para provocar combusto ou prejuzo sade.
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Por j estar no estado gasoso, o gs natural no precisa ser atomizado para queimar. Isso resulta numa combusto limpa, com reduzida emisso de poluentes e melhor rendimento trmico, o que possibilita reduo de despesas com a manuteno e melhor qualidade de vida para a populao. Para comercializao no Pas o gs natural, de origem nacional ou importado, dever atender s especificaes estabelecidas no Regulamento Tcnico ANP n 3/2001, aprovado pela Portaria ANP n 128, de 28/08/2001. Estas especificaes esto resumidas no Quadro I, abaixo. Quadro I: Especificao do Gs Natural (1) (2) Regulamento Tcnico ANP N 3/2001 Portaria 128 de 28/08/2001
Caracterstica Unidade Limite Norte (5) 36.600 a 41.200 10,17 a 11,44 40.800 a 47.300 68,0 12,0 3,0 1,5 0,8 Anotar 18,0 70 10,0 -39 Anotar Limite Nordeste 38.100 a 46.000 10,58 a 12,78 49.600 a 56.000 86,0 10,0 3,0 1,5 0,5 Anotar 5,0 2,0 70 15,0 -39 Anotar Limite Sul, Sudeste Centro-Oeste 38.100 a 46.000 10,58 a 12,78 49.600 a 56.000 86,0 10,0 3,0 1,5 0,5 Anotar 4,0 2,0 70 10,0 -45 Anotar Mtodo ASTM D 3588 D 3588 D 1945 D 1945 D 1945 D 1945 D 1945 D 1945 D 1945 D 1945 D 5504 D 5504 D 5454 Mtodo ISO 6976 6976 6976 6974 6974 6974 6974 6974 6974 6974 6974 6326-5 6326-3 6570

Poder calorfico superior (3) Poder calorfico superior (3) ndice de Wobbe(4) Metano, min. Etano, max. Propano, mx. Butano e mais pesados, max. Oxignio, mx. Hidrognio Inertes (N2 + CO2), mx Nitrognio, mx. Enxofre Total, mx. Gs Sulfdrico (H2S), mx. Ponto de orvalho de gua a 1atm, mx. Hidrocarbonetos lquidos

kJ/ m3 kWh/m3 kJ/m3 % vol. % vol % vol. % vol. % vol. % vol % vol. % vol mg/m3 mg/m3 C mg/m3

Observaes: (1) O gs natural deve estar tecnicamente isento, ou seja, no deve haver traos visveis de partculas slidas e partculas lquidas. (2) Limites especificados so valores referidos a 273,15 K (0 C) e 101,325 kPa (1 atm) em base seca, exceto ponto de orvalho. (3) O poder calorfico de referncia de substncia pura empregado neste Regulamento Tcnico encontra-se sob condies de temperatura e presso equivalentes a 273,15 K, 101,325 kPa, respectivamente em base seca. (4) O ndice de Wobbe calculado empregando o Poder Calorfico Superior em base seca. Quando o mtodo ASTM D 3588 for aplicado para a obteno do Poder Calorfico Superior, o ndice de Wobbe dever ser determinado pela frmula constante do Regulamento Tcnico. (5) Os limites para a regio Norte se destinam s diversas aplicaes exceto veicular e para esse uso especfico devem ser atendidos os limites equivalentes regio Nordeste.

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2.

CARACTERSTICAS DO PETRLEO E DO GS NATURAL

2.1 Constituintes do Petrleo Do latim petra (pedra) e oleum (leo), o petrleo no estado lquido uma substncia oleosa, inflamvel, menos densa que a gua, com cheiro caracterstico e cor variando entre negro e castanho-claro. O petrleo constitudo, basicamente, por uma mistura de compostos qumicos orgnicos (hidrocarbonetos). Alguns desses hidrocarbonetos so gasosos, outros lquidos, e outros slidos; porm, em geral, dada predominncia dos compostos lquidos, estes mantm os gases e slidos em soluo. Quando a mistura contm uma maior porcentagem de molculas pequenas seu estado fsico gasoso e quando a mistura contm molculas maiores seu estado fsico lquido, nas condies normais de temperatura e presso. Pelo fato de que o nmero de tomos de carbono dos hidrocarbonetos varia de um a muitos e que so numerosssimos os modos destes tomos se ligarem entre si (ismeros), para formarem as molculas, fcil visualizar que os petrleos so constitudos por um nmero extremamente elevado de hidrocarbonetos, em propores as mais variadas. E como estes hidrocarbonetos tm propriedades fsicas, tais como ponto de ebulio, ponto de fuso, viscosidade, ndice de refrao, densidade, etc, diferentes, bem como distintas propriedades qumicas, que caracterizam as suas diferentes classes, os petrleos apresentam composio extremamente varivel e complexa e, conseqentemente, variam enormemente quanto s suas caractersticas e propriedades. Assim, separar o petrleo nos seus diversos componentes puros ou misturas de composio conhecida praticamente impossvel. O petrleo normalmente separado em fraes de acordo com a faixa de ebulio dos compostos. A tabela 1.1 mostra as fraes tpicas que so obtidas do petrleo. Tabela 1.1 - Fraes tpicas do petrleo
Frao Gs residual GLP Gasolina Nafta Querosene QAV Gasleo leve Gasleo pesado Lubrificantes Resduo Temperatura de Ebulio(C) At 40 40-175 175 235 235 - 305 305 400 400 - 510 Acima de 510 Composio aproximada C1 - C2 C3 - C4 C5 - C10 C11 - C12 C13-C17 C18 - C25 C26 C38 C38+ Usos gs combustvel. gs combustvel engarrafado, uso domstico e industrial. combustvel de automveis, solventes, nafta petroqumica. iluminao, combustvel de avies a jato. diesel, leos combustveis. leos combustveis, leos lubrificantes. leos lubrificantes. asfalto, piche, impermeabilizantes.

Os leos obtidos de diferentes reservatrios de petrleo possuem caractersticas diferentes. Alguns so pretos, densos, viscosos, liberando pouco ou nenhum gs, enquanto que outros so castanhos ou bastante claros, com baixa viscosidade e densidade, liberando quantidade aprecivel de gs. Outros reservatrios, ainda, podem

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produzir somente gs. Entretanto, todos eles produzem anlises elementares semelhantes s dadas na tabela 1.2. Tabela 1.2 - Anlise elementar do leo cru tpico (% em peso)
Hidrognio Carbono Enxofre Nitrognio Oxignio Metais 11-14% 83-87% 0,06-8% 0,11-1,7% 0,1-2% at 0,3%

A alta porcentagem de carbono e hidrognio existente no petrleo mostra que os seus principais constituintes so os hidrocarbonetos. Os outros constituintes aparecem sob a forma de compostos orgnicos que contm outros elementos, sendo os mais comuns o nitrognio, o enxofre e o oxignio. Metais tambm podem ocorrer como sais de cidos orgnicos. Comumente os petrleos se apresentam sob a forma de um lquido oleoso, mais leve que a gua, variando desde o preto, como os petrleos do Recncavo Baiano, passando por vrias tonalidades de marrom e castanho at o mbar. Variam igualmente quanto fluidez, podendo ser quase to fluidos quanto a gua ou semislidos, como os petrleos de Candeias e Dom Joo. Este estado semi-slido, de consistncia semelhante das graxas, deve-se, comumente, presena de hidrocarbonetos parafnicos slidos temperatura ambiente, conhecidos pela denominao de cera de parafina. H ainda, entre os petrleos, considerveis diferenas de odor. Muitos, como os do Iraque, Ir e Arbia, caracterizam-se por um odor fortemente desagradvel, por conterem elevada percentagem de compostos sulfurados. Outros, a exemplo dos brasileiros, que contm compostos sulfurados, porm em baixa percentagem, so dotados de odor caracterstico agradvel, que lembra o da gasolina. 2.2 Hidrocarbonetos Hidrocarbonetos so compostos orgnicos formados por carbono e hidrognio. De acordo com sua estrutura, so classificados em saturados, insaturados e aromticos. Os hidrocarbonetos saturados so aqueles cujos tomos de carbono so unidos somente por ligaes simples e ao maior nmero possvel de tomos de hidrognio, constituindo cadeias lineares, ramificadas ou cclicas, interligadas ou no. Os hidrocarbonetos saturados de cadeias lineares ou ramificadas so tambm denominados de alcanos ou parafinas (do latim parafine, "pequena atividade", por serem comparativamente inertes). Quando formam cadeias cclicas os hidrocarbonetos saturados so chamados de cicloalcanos ou naftenos. Os hidrocarbonetos insaturados apresentam pelo menos uma dupla ou tripla ligao de carbono-carbono, tambm so denominados de olefinas. Dependendo do nmero de duplas ligaes so chamados de diolefinas, triolefinas, etc.

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Os hidrocarbonetos aromticos, tambm chamados de arenos, apresentam pelo menos um anel de benzeno na sua estrutura. Os principais grupos de componentes dos leos so os hidrocarbonetos saturados, os hidrocarbonetos aromticos, as resinas e os asfaltenos. Estes dois ltimos no so hidrocarbonetos. Os hidrocarbonetos saturados constituem o maior grupo, formado por alcanos normais (n-parafinas), isoalcanos (isoparafinas) e cicloalcanos (naftenos). No petrleo so encontradas parafinas normais e ramificadas, que vo do metano at 45 tomos de carbono. As parafinas normais usualmente representam cerca de 15 a 20% do petrleo, variando, no entanto, entre limites bastante amplos (3 a 35%). Os hidrocarbonetos aromticos compreendem os aromticos propriamente ditos, os naftenoaromticos e os benzotiofenos e seus derivados (que contm heterociclos com enxofre). A tabela 1.3 apresenta a composio qumica de um petrleo tpico. Tabela 1.3 - Composio qumica de um petrleo tpico
Parafinas normais Parafinas ramificadas Parafinas cclicas (naftnicas) Aromticos Resinas e asfaltenos 14% 16% 30% 30% 10%

Resinas e asfaltenos so molculas grandes, com alta relao carbono / hidrognio e presena de enxofre, oxignio e nitrognio (de 6,9 a 7,3%). A estrutura bsica constituda de 3 a 10 ou mais anis, geralmente aromticos, em cada molcula. O principal componente do gs natural o metano (cerca de 70 a 98% em volume). O gs natural constitudo principalmente pelos componentes mais volteis da srie das parafinas, contendo quantidades decrescentes de metano (CH4), etano (C2H6), propano (C3H8), butanos (C4H10), pentanos (C5H12), hexanos (C6H14), etc. Normalmente as anlises cromatogrficas detectam at heptanos (C7H16) e octanos (C8H18) presentes no gs natural. Metano
H H C H H

Etano
H H H C C H H H

Propano
H H H H C C C H H H H

A frmula geral para a srie parafnica CnH2n+2, onde n representa o nmero de tomos de carbono. Um fenmeno freqente na qumica orgnica a existncia de compostos formados pelos mesmos elementos qumicos e nas mesmas propores e que apresentam propriedades fsico-qumicas diferentes. Possuem a mesma frmula molecular e diferentes frmulas estruturais. Os compostos assim representados so ditos ismeros.

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So exemplos de ismeros o butano normal e o iso-butano, o pentano normal e o isopentano. N-Butano


H H H H H C C C C H H H H H

Iso-Butano
H H C H H C H C H

H H C H H

H H H H H H C C C C C H H H H H H

H H C H

H C

H H C C H

H H H C H H

N-Pentano

Iso-Pentano

A depender desse arranjo entre os componentes, os compostos ismeros tm propriedades diferentes. Por exemplo: enquanto ambos os butanos so gases temperatura e presso normais, e tem o mesmo peso molecular e mesmas percentagens na composio, eles diferem na maioria das suas caractersticas fsicas. O butano normal entra em ebulio a 33F, e o iso-butano a 14F. O butano normal pesa 4,5 lb por galo de lquido, enquanto o iso-butano pesa 4,78 lb por galo.

2.3 Propriedades Fsicas e Qumicas das Misturas de Hidrocarbonetos Como j sabemos, os tomos possuem peso cujo valor relacionado com o peso atmico do elemento carbono-12 que foi assumido ser de valor 12. Por exemplo, o peso atmico do hidrognio 1/12 deste valor, aproximadamente. Diversas experincias foram feitas e os pesos atmicos dos elementos foram determinados como podemos verificar na tabela 1.4 resumida abaixo: Tabela 1.4 Peso atmico dos elementos qumicos
ELEMENTO Nitrognio Argnio Carbono Cloro Hlio Hidrognio Oxignio Enxofre SMBOLO N A C Cl He H O S PESO ATMICO 14.0067 39.994 12.010 35.457 4.003 1.008 16.000 32.066

O peso molecular o peso total da molcula com o agrupamento dos tomos que a compem. A tabela 1.5 abaixo mostra os pesos moleculares de alguns hidrocarbonetos. Um mol de substncia definido como uma quantidade desta substncia, cujo peso numericamente igual ao peso molecular da substncia expresso em gramas. Usa-se tambm o mltiplo do mol, o quilomol (10 mol), cujo smbolo kmol. Por exemplo, um mol de propano possui 44,090 gramas desta substncia.
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Tabela 1.5 - Peso molecular e frmula molecular dos hidrocarbonetos


HIDROCARBONETO Metano Etano Propano n-Butano i-Butano n-Petano i-Petano Hexano Heptano Octano FRMULA MOLECULAR CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C4H10 C5H12 C5H12 C6H14 C7H16 C8H18 PESO MOLECULAR 16.042 30.068 44.090 58.120 58.120 72.150 72.150 86.170 100.200 144.220

O gs natural uma mistura de substncias com predominncia de hidrocarbonetos. Cada substncia contribui para definir as propriedades do gs. A proporo de cada componente do gs natural em relao aos componentes totais da mistura pode ser expressa por uma frao (ou %) em massa, em volume ou molar. A % em volume a quantidade, em porcentagem do volume, de um determinado componente do gs. Sua frmula pode ser representada por:

% Vol . =

Vi Voltotal

x100

Onde Vi = volume do componente i da mistura Vol. Total = volume total da mistura A % molar a quantidade, em percentagem, do nmero de moles, de um determinado componente do gs. Sua frmula pode ser representada por:
% Mol . = Ni Molestotal x100

Onde Ni = nmero de moles do componente i da mistura. Moles total = nmero de moles total da mistura Pode-se provar que a frao volumtrica igual frao molar, em qualquer mistura gasosa. A % em massa a quantidade, em percentagem, da massa, de um determinado componente do gs. Mi % Massa = x100 Massatotal Onde Mi = massa do componente i da mistura. Massa total = massa total da mistura O peso molecular mdio de um gs obtido pela seguinte frmula:

PMmist . = (YixPMi )

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Onde Yi = frao molar (ou volumtrica) de cada componente i; PMi= peso molecular de cada componente i; PM mist. = peso molecular mdio do gs Podemos adiantar que, a frao volumtrica obtida atravs de anlise cromatogrfica do gs. A densidade relativa do gs obtida pela seguinte relao:

dens.gas =

PMmist . PMmist . = PM AR 29

Onde PMAR o peso molecular mdio do ar, cujo valor conhecido e igual a 29. Na tabela 1.6 temos composies tpicas do gs natural produzido em alguns campos do recncavo baiano. Tabela 1.6 - COMPOSIO DO GS NATURAL BAHIA (% molar)
COMPONENTE CO2 N2 C1 C2 C3 IC4 nC4 i C5 n C5 C6 C7 C8+ Riqueza % Peso Mol. Densidade Ind. Rend. GS ASSOC. ARAS 0,95 1,52 71,56 12,96 6,67 1,38 2,00 0,74 0,94 1,14 0,02 0,12 13,01 23,32 0,808 0,516 GS ASSOC. FBM. 0,14 2,62 79,06 6,81 6,88 1,63 1,89 0,43 0,35 0,19 0,00 0,00 11,37 21,33 0,738 0,424 GS ASSOC. A.GRANDE 0,99 1,36 82,36 10,67 2,23 0,56 0,77 0,29 0,34 0,29 0,09 0,00 4,57 19,71 0,682 0,181 GS ASSOC. CANDEIAS 0,51 1,53 84,37 9,00 2,39 0,43 0,77 0,20 0,27 0,28 0,18 0,03 4,53 19,24 0,665 0,180 GS N/ASSOC. MG-122 0,10 1,28 89,85 4,69 2,08 0,66 0,54 0,20 0,31 0,39 0,00 0,00 4,08 18,47 0,639 0,161 GS N/ASSOC. ITAPARICA 0,55 3,42 92,66 1,43 0,75 0,38 0,40 0,14 0,08 0,10 0,01 0,00 1,86 17,54 0,606 0,074 GS RESIDUAL 0,63 1,06 88,58 9,30 0,42 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,42 17,76 0,614 0,013

2.4 Definies de Algumas Misturas de Hidrocarbonetos Petrleo - uma mistura constituda, predominantemente, de hidrocarbonetos, que ocorre na natureza nos estados slido, lquido e gasoso. Gs Natural - a poro do petrleo que existe na fase gasosa ou em soluo no leo, nas condies originais de reservatrio, e que permanece no estado gasoso nas condies atmosfricas de presso e temperatura. Comercialmente denomina-se de gs natural ao gs efluente das unidades de processamento de gs natural, denominado tambm de gs residual, gs industrial, GNL, GNC, GNV, etc.

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Esquema de uma UPGN GS NATURAL LGN GS RESIDUAL GLP

RECUPERAO DAS FRAES PESADAS

GASOLINA NATURAL FRACIONAMENTO DO LGN

LGN - Lquido do Gs natural (NGL - Natural Gas Liquid) - Mistura de hidrocarbonetos composta basicamente de propano, butanos, pentanos e hexanos, obtida atravs do processamento do gs natural. GLP - Gs Liquefeito do petrleo (LPG - Liquefied Petroleum Gas) - Mistura de hidrocarbonetos, composta basicamente de propano e butanos, obtida atravs do processamento do petrleo ou do processamento do LGN. GNL - Gs Natural Liquefeito (LNG - Liquefied Natural Gas) - Mistura de hidrocarbonetos, composta basicamente de metano e etano, armazenada e transportada no estado lquido. o gs natural processado, efluente de uma unidade de processamento de gs natural (UPGN), e, em seguida, submetido ao processo criognico de liquefao. GNC Gs Natural Comprimido (CNG Compressed Natural Gas) Mistura de hidrocarbonetos, composta basicamente de metano e etano, armazenada em recipientes apropriados para o transporte no estado gasoso e alta presso. tambm, como o GNL, o gs processado numa UPGN. GNV Gs Natural Veicular o GNC distribudo no varejo, atravs do abastecimento de recipientes cilndricos adaptados aos veculos, para uso como combustvel veicular. Tambm denominado de Gs Metano Veicular (GMV) ou Gs Automotivo.

3.

PROCESSAMENTO DO PETRLEO E DO GS NATURAL

Conforme explicitado acima, o petrleo no uma substncia pura, mas uma mistura muito complexa que, para ser utilizada, deve ser trabalhada convenientemente, com o propsito de obter-se a maior quantidade possvel de produtos valiosos, com a mnima formao de produtos de menor valor comercial. Este o objetivo bsico do processamento, comumente chamado de refinao do petrleo. As diferenas de composio entre os diversos petrleos alm de influrem nas suas propriedades, tm, igualmente, pondervel influncia sobre a tcnica da refinao e, freqentemente, determinam os produtos que melhor podem ser obtidos e sua
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natureza. Assim raciocinando, obvio que nem todos os derivados podem ser obtidos direta e economicamente de qualquer tipo de petrleo, da mesma forma que no existe um esquema nico de refinao adaptvel a qualquer tipo de leo bruto. Existem certos tipos de petrleos leves, constitudos de hidrocarbonetos de baixo ponto de ebulio, que por simples destilao proporcionam mais de 50 % de gasolina e nafta, enquanto outros pesados contm percentagens insignificantes de destilveis, sendo at utilizado como combustvel ou asfalto. Os petrleos de base parafnica, por exemplo, contm, geralmente, alta percentagem de cera de parafina e proporcionam excelentes leos lubrificantes, bem como querosene e leos diesel de superior qualidade. Todavia, do gasolinas de destilao direta de baixo ndice de octano. Ao contrrio, os petrleos de base naftnica contm pouca ou nenhuma cera de parafina; entretanto, contm asfalto em percentagens relativamente elevadas. Suas fraes lubrificantes so, usualmente, de baixa qualidade. As gasolinas deles derivadas, por destilao direta, possuem ndice de octano relativamente elevado, mas o leo diesel , via de regra, de baixa qualidade.

3.1

Tipos de Processos.

O objetivo da refinao do petrleo produzir os derivados de petrleo (gasolina, diesel, gs de cozinha, lubrificantes, etc.) nas quantidades e qualidade que atenda as necessidades do mercado consumidor. Assim, na determinao de um esquema de refinao devem ser levados em considerao os tipos de petrleos disponveis bem como as caractersticas do mercado consumidor. Para isso a indstria de refinao de petrleo utiliza um grande nmero de processos para atingir os seus objetivos, os quais variam de uma refinaria para outra. Todavia, todos os processos empregados em refinaria envolvem essencialmente duas operaes bsicas: separao e converso. A primeira operao, como o prprio nome indica, envolve a separao das molculas dos hidrocarbonetos em grupos que constituam os diferentes produtos comerciais; e tambm o expurgo de cada grupo ou, freqentemente, da prpria matria prima, dos constituintes indesejveis ou imprprios ao seu emprego, ou ao aproveitamento econmico e racional do prprio petrleo natural. Quando um processo de separao visa a eliminao dos constituintes indesejveis, do petrleo bruto ou de algum produto derivado, denominado de tratamento. Esta operao realizada de vrios modos ou por vrios processos, em que so aplicados recursos fsicos e qumicos, tais como: desidratao, destilao fracionada, absoro, cristalizao, extrao, precipitao, dissoluo, oxidao, dessulfurizao, hidrodessulfurizao, etc. A converso envolve a aplicao de reaes qumicas capazes de modificar a estrutura das molculas de hidrocarbonetos constituintes de certas fraes segregadas do petrleo, para transforma-las em produtos de maior valor comercial. Entre as reaes qumicas empregadas com essa finalidade, destacamos: a de craqueamento, pela qual os leos mais pesados so transformados parcialmente em produtos mais leves, como o gs e a gasolina; as de polimerizao e alcoilao, que promovem a

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converso de certas fraes gasosas em produtos lquidos, aproveitveis na constituio dos diferentes tipos de gasolina, etc. Um processo de separao um conjunto de operaes em que uma mistura separada em produtos de composies diferentes. Classificao dos processos de separao: 1. Processos mecnicos de separao: Filtrao Decantao separa slidos de lquidos Centrifugao Separao por ciclone Separa slidos de gases Precipitao eletrosttica 2. Processos governados por mecanismo de transporte: Difuso gasosa Difuso trmica Eletroforese Espectrometria de massa Dilise Osmose reversa Destilao molecular 3. Processos de separao em equilbrio: baseiam-se no equilbrio de fases. Adsoro Destilao Fase 1 Absoro Esgotamento (Stripping) As fases tendem Cristalizao ao equilbrio Extrao lquido-lquido Extrao slido-lquido (lixiviao) Fase 2 Cromatografia Secagem Osmose Troca inica Flotao Evaporao No processamento (ou beneficiamento) do gs natural, basicamente, so utilizados somente alguns dos processos de separao em equilbrio, tais como, Adsoro, Destilao, Absoro e Esgotamento. Assim estudaremos os princpios gerais necessrios compreenso destes processos para em seguida estudarmos os principais processos adotados no beneficiamento do gs natural. Entende-se por processamento do gs natural a seqncia de operaes que tm por objetivo separa as fraes mais pesadas do gs, de maior valor econmico, originando um outro gs, de menor valor energtico, denominado gs residual. As fraes pesadas, obtidas no estado lquido, so constitudas por hidrocarbonetos de
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maior peso molecular enquanto o gs residual composto basicamente por metano e etano que, juntos, somam cerca de 95% em peso do gs natural. O condicionamento do gs natural o conjunto de processos aos quais o gs ser submetido de modo a remover diluentes ou contaminantes visando satisfazer especificaes de segurana, de mercado ou de processos subseqentes a que ser submetido.

3.2

Equilbrio Lquido-Vapor

3.2.1 Vaporizao e Condensao A processos de separao baseados no equilbrio de fases envolvem diversas operaes bsicas que se processam simultaneamente, das quais as mais importantes so a vaporizao e a condensao. Por vaporizao entende-se a passagem da fase lquida para a fase vapor; e por condensao, a passagem da fase vapor para a fase lquida. Enquanto, a uma determinada presso, a vaporizao de um composto puro se processa a uma temperatura constante, sem que se modifique a composio de seus vapores, a de uma mistura, ao contrrio, ocorre com um aumento de temperatura e modificao na composio dos vapores dela provenientes. Por outro lado, em se tratando de uma mistura, a vaporizao e a condensao no dependem apenas da presso de vapor de seus componentes, pois verifica-se que os componentes mais volteis exercem um efeito de arraste sobre os componentes mais pesados ou menos volteis, os quais, por sua vez, tm uma ao aceleradora sobre a condensao dos componentes mais leves. Assim, uma mistura constituda por butano, pentano, hexano e heptano, por exemplo, evapora-se completamente a uma temperatura mais baixa do que o ponto de ebulio do heptano, do mesmo modo que se condensa totalmente a uma temperatura mais alta do que a do ponto de ebulio do butano. Assim, os fenmenos de vaporizao e condensao das misturas so afetados tambm pela concentrao dos componentes individuais, alm de suas presses de vapor.

3.2.2 Volatilidade A facilidade com que um componente vaporizado chamada de volatilidade. O componente que vaporiza mais rapidamente de uma soluo chamado de mais voltil ou mais leve e o componente que vaporiza menos rapidamente chamado de menos voltil ou mais pesado. Volatilidades so expressas numericamente atravs das constantes de equilbrio ou volatilidades relativas.

3.2.3 Constante de equilbrio lquido-vapor Aplicando-se calor a um composto puro no estado lquido e sob presso constante, o lquido apresenta a tendncia de passar para a fase vapor, cuja composio idntica da fase lquida sem haver elevao de temperatura.

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No caso de uma mistura de hidrocarbonetos, como as fraes de petrleo, com a aplicao de calor, a vaporizao se processa a medida que a temperatura se eleva. A fase vapor se apresenta com maior concentrao de componentes mais volteis do que a fase lquida, e esta, por sua vez, mais rica em componentes menos volteis do que a fase vapor. Interrompendo-se a aplicao de calor e mantendo-se constantes a presso e a temperatura observa-se que a proporo das molculas que passam para a fase vapor igual das molculas que passam para a fase lquida, e as composies das fases no se modificam. Considera-se, ento, que o sistema est em equilbrio lquido-vapor e podemos dizer que no est ocorrendo nem vaporizao e nem condensao. Desse modo, a constante de equilbrio do sistema lquido-vapor pode ser definida, para cada componente da mistura, como a razo entre as suas fraes molares nas fases vapor e lquida. y ou y = k.x k= x A determinao das constantes de equilbrio (k) pode ser feita por vrios mtodos. Existem mtodos bastante rigorosos, mas que do bastante preciso nos clculos, otimizando os projetos. Nestes mtodos a constante de equilbrio deve ser determinada como uma funo da temperatura, da presso e das concentraes das fases lquida e vapor, levando em conta que o vapor pode se comportar como um gs real e que a fase lquida pode se comportar como uma soluo no ideal. Existem tambm mtodos simplificados, menos rigorosos, quando se deseja um clculo rpido, mas bem prximos da realidade. Um destes mtodos o baco de De Priester, em que o k obtido em funo da temperatura e presso (ver grficos). Um outro mtodo simplificado baseado na Lei de Raoult e na Lei de Dalton. Este mtodo se aplica para as condies em que a fase lquida se comporta como uma soluo ideal e a fase vapor se comporta como um gs ideal. De acordo com a lei de Raoult, para qualquer componente de uma mistura lquida verifica-se que: p p1 = Pv1 x1 ou x1 = 1 Pv1 Onde: p1 = presso parcial do componente 1 do lquido; x1 = frao molar do componente 1 no lquido; Pv1 = presso de vapor do componente 1 no estado puro, temperatura do lquido. Como P representa a presso total do sistema, pode-se estabelecer a equao: P = p1 + p2 + ..+pn De acordo com a Lei de Dalton, y1 (frao molar do componente 1 no vapor) igual razo entre a presso parcial do componente 1 e a presso total
y1 = P .x p1 = v1 1 p1 + p 2 + ... + p n P

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e a constante de equilbrio ser: k = 3.2.4 Curva Flash

Pv1 P

Um separador de equilbrio de flash o mais simples processo de estgio de equilbrio. O processo envolve: a) Regulao de um fluxo de mistura binria ou multicomponente at uma temperatura e presso desejadas; b) Uma rpida reduo de presso na vlvula; c) Separao do lquido e do vapor resultantes.

vlvula de expanso P1, T1 F, zi P2, T2

P2, T2

V, yi

P2, T2,

L, xi

Normalmente T1 e P1 so controladas para manter a carga lquida. A reduo da presso, de P1 a P2, causa a vaporizao essencialmente adiabtica. O calor latente de vaporizao retirado do calor sensvel da carga e, conseqentemente, h uma queda de temperatura quando o flash ocorre. Os produtos lquido e vapor podem ser considerados no equilbrio j que eles ficam em contato ntimo durante a vaporizao. A especificao da temperatura e da presso do tambor de flash para uma dada alimentao fixa as composies das fases no equilbrio, que podem ser determinadas atravs de balanos de massa e energia, envolvendo tambm as constantes de equilbrio. Para o caso em que a carga F, do esquema acima, seja uma mistura binria, constituda por dois componentes A e B, os clculos tornam-se bem mais simples, utilizando-se as seguintes equaes: F=V+L F.zA = V.yA + L.xA xA + xB = 1 yA + yB = 1 yA = kA.xA (1) (2) (3) (4) (5)

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yB = kB.xB

(6)

Substituindo (3), (5) e (6) em (4), temos:

kA.xA = kB .(1 - xA)

xA =
ou substituindo (4), (5) e (6) em (3), temos:

1 kB k A kB

(7)

yA =

k A .k B k A kB k A

ou

yA =
V L . y A + .x A F F

k A (k B 1) kB k A

(8)

De (2) tiramos:

zA =

zA =

V V y A + 1 x A F F

zA =

V V y A .x A + x A F F

(9)

zB =

V V y B + 1 x B F F

zB =

V V y B .x B + x B F F

(10)

Multiplicando (9) por xB e (10) por xA e subtraindo temos:

z A xB z B x A =

V V V V y A yB yB y A = x A k A y B xB k B y A F F F F

V V z A xB z B x A = x A xB k A k B F F
Dividindo tudo por x A x B , fica: z A zB V zA zB V = = (k A k B ) x A xB F F x A (k A k B ) x B (k A k B ) Substituindo (7) em (11), obtemos:

(11)

zA zB V = F (1 k B ) (k A 1)
Substituindo (7) e (8) em (9), obtemos ainda:

(12)

k kB zA A 1 k V B = kA 1 F

(13)

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Em misturas binrias podemos ter duas fases quando: a) kA > 1,0 e kB < 1,0 ou b) kA < 1,0 e kB > 1,0 Se kA e kB > 1,0 a mistura vapor super aquecido. Se kA e kB < 1,0 a mistura lquido subresfriado. Com as equaes deduzidas acima poderemos determinar as composies e as vazes do lquido e do vapor em um separador de equilbrio de flash, para uma mistura binria, conhecendo-se a presso (P2), a temperatura (T2), a vazo da carga (F) e as composies da carga (zA e zB). Variando-se a temperatura T2 podemos desenhar a curva flash mostrada abaixo.

3.2.5 Ponto de Bolha e Ponto de Orvalho No trato com as misturas de hidrocarbonetos, conveniente trabalhar com os limites da vaporizao e da condensao, isto , os pontos nos quais a vaporizao e a condensao se iniciam e param. Esses limites so conhecidos por ponto de bolha e ponto de orvalho. O ponto de bolha definido como a condio na qual o lquido est em equilbrio com uma quantidade desprezvel de vapor dele proveniente, de modo que qualquer aumento de temperatura ou diminuio de presso, por menor que seja, causar vaporizao. o ponto onde forma-se a primeira bolha de vapor. Similarmente, o ponto de orvalho de uma mistura definido como a condio na qual o vapor est em equilbrio com uma quantidade infinitesimal de lquido dele condensado, de sorte que qualquer diminuio de temperatura ou aumento da presso, por menor que seja, acarretar condensao. o ponto onde s existe uma gota de lquido. Entre esses dois pontos, a mistura estar entre 0 e 100 % vaporizada. Os valores do ponto de bolha e do ponto de orvalho podem ser calculados por meio da constante de equilbrio k, considerando-se de acordo com a definio desses y pontos: Ponto de bolha: Kx = 1,0 Ponto de orvalho: = 1,0 K e executando-se os clculos por sucessivas aproximaes.

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Exemplo:

Carga (F) Etano (C2) Propano (C3)

Calcular a curva flash para uma mistura equimolar de etano e propano a 250 PSIA. Vapor (V) Etano Zi Propano 0,5 0,5 Lquido (L) Etano Propano

Yi

Xi

Curva Flash etano-propano (250 PSIA) KC2 1,5 1,600 1,570 1,630 1,700 1,770 1,850 1,940 2,040 2,110 KC3 V/F T XC2 YC2 XC3 YC3 XC2+XC3 YC2+YC3 0,42 -0,138 45 0,5370 0,8056 0,4630 0,1944 1,00 1,00 0,462 0,096 50 0,4728 0,7564 0,5272 0,2436 1,00 1,00 0,496 0,115 55 0,4693 0,7368 0,5307 0,2632 1,00 1,00 0,523 0,255 60 0,4309 0,7024 0,5691 0,2976 1,00 1,00 0,550 0,397 65 0,3913 0,6652 0,6087 0,3348 1,00 1,00 0,585 0,555 70 0,3502 0,6199 0,6498 0,3801 1,00 1,00 0,617 0,717 75 0,3106 0,5747 0,6894 0,4253 1,00 1,00 0,655 0,917 80 0,2685 0,5209 0,7315 0,4791 1,00 1,00 0,700 1,186 85 0,2239 0,4567 0,7761 0,5433 1,00 1,00 0,735 1,436 90 0,1927 0,4067 0,8073 0,5933 1,00 1,00

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Como podemos observar a curva flash apresenta a frao vaporizada (V/F) como funo da temperatura (T2) do tambor a presso constante (250 PSIA). Exerccio: Calcular a curva flash a 200 PSIA para uma mistura contendo 50 % de C2 E 50 % de C3 (usar De Priester). Compare com a curva anterior. Quais as concluses que se pode tirar?

3.3

Destilao

3.3.1 Princpios Gerais Definio de destilao: Processo de separao em que uma mistura lquida vaporizada em parte vapor, permanecendo o restante lquido. A parte vaporizada contm todos os componentes presentes na mistura original. Caractersticas: O agente de separao o calor; O vapor tem composio diferente da carga; Todos os componentes devero estar presentes no vapor e no lquido formado. MISTURA LQUIDA Zi, Zj VAPOR Yi, Yj + CALOR LQUIDO Xi, Xj

i, j componentes z, y e x composies

Se o vapor e o lquido estiverem em equilbrio a relao yi/xi a constante de equilbrio do componente i ou volatilidade do componente i (ki). yi y j y x k ij = = i i = i xi x j yj xj kj

ij a volatilidade relativa, quando o lquido e vapor esto em equilbrio. k ij = i kj Como a volatilidade de um componente no necessariamente constante, mas depende da natureza e quantidade dos demais componentes da mistura usual o emprego da volatilidade relativa, que pode ser definida como a razo entre as volatilidades de dois componentes ou entre as suas constantes de equilbrio.
A volatilidade relativa mede diretamente a facilidade de separao dos componentes de uma mistura, pelo processo de destilao. Portanto as substncias mais facilmente separveis apresentam um valor alto de volatilidade relativa. Em qualquer sistema de fracionamento por destilao, a presso no varia apreciavelmente, porm a temperatura aumenta do topo para a base, resultando que a volatilidade relativa dos componentes varia de um extremo a outro da torre de fracionamento.
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Quanto mais prximas forem as volatilidades dos componentes mais difcil a separao Se ij maior ou igual a 1,5 considera-se a separao fcil. Neste caso a destilao o processo mais barato, consumindo pouca energia. Separao difcil: 1,0 <= ij <= 1,15 ij = 1,0 separao impossvel

3.3.2 Destilao Simples o tipo de destilao na qual o vapor, to logo se forma, deixa de estar em contato com o lquido, ou seja, o vapor formado retirado continuamente e o lquido no. Tambm conhecida com destilao diferencial, descontnua ou em batelada. O destilado e o resduo tm suas composies variveis com o tempo. A primeira quantidade do destilado ser a mais rica na substncia mais voltil. A medida que a vaporizao prossegue o produto vaporizado torna-se cada vez menos voltil e a temperatura de ebulio aumenta continuamente. Pode-se obter o destilado (produto de topo condensado) em quantidades separadas produzindo-se uma srie de produtos destilados com vrias purezas. o que ocorre na produo de aguardente: cabea, corao e calda. Outros exemplos de destilao diferencial:

Teste de Intemperismo do GLP; Destilao por arraste de vapor. Destilao ASTM

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3.3.3 Destilao Integral o tipo de destilao em que o vapor e o lquido se mantm em contato ntimo, de tal maneira, que o vapor formado est em equilbrio com o lquido residual. vlvula de expanso P1, T1 F, zi P2, T2, L, xi P2, T2 P2, T2 V, yi

tambm denominada de destilao em um estgio, destilao por expanso brusca ou destilao de equilbrio (flash distillation). Uma mistura lquida parcialmente vaporizada e o vapor formado est em equilbrio com o lquido residual. O lquido e o vapor formados so retirados separadamente do equipamento e de forma contnua, onde nova carga introduzida. O vapor formado sempre mais rico no componente mais voltil do que a carga ou o lquido residual 3.3.4 Destilao Fracionada A destilao fracionada consiste de uma srie de destilaes integrais envolvendo operaes sucessivas de vaporizao e condensao. Consideremos o
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esquema abaixo idealizado para a obteno de um produto, V3, com 99 % do componente A e 1 % do componente B. A carga processada, F, contem 50% de A e 50% de B, sendo A o componente mais voltil. V3 0,99 A 0,01 B

V3 vaso 3 V2 L3 V1 vaso 2

L2 F 0,5 A 0,5 B vaso 1 L1

Na primeira separao por destilao integral, no vaso 1, obtemos um vapor V1 mais rico no componente A do que a carga F. Na segunda separao, no vaso 2, obtemos um vapor V2 mais rico em A do que V1. Finalmente na terceira separao retiramos o produto desejado com 99% de A. Este esquema apresenta as seguintes desvantagens:

Baixo rendimento do destilado, uma vez que parte do componente ser perdido nas correntes L1, L2 e L3. Equipamento caro, pois utiliza vrios condensadores. Produtos intermedirios indesejveis.

Para eliminar estas desvantagens podemos idealizar um outro esquema considerando-se as seguintes observaes:

O vapor V1 mais rico em A do que F; O vapor V1 mais rico em A do que L2. Ento F e L2 tem composies parecidas, podendo ser misturados; Pelos mesmos motivos mistura-se L3 e V1. Ao misturar L3 e V1 elimina-se a necessidade do condensador de V1. O contato com L3, que est mais frio, promove a condensao necessria; Para eliminar o condensador de V2 toma-se uma parte do produto V3, j condensado, e mistura-se com o vapor V2. Assim, o novo esquema ser o mostrado abaixo:

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REFLUXO V3 PRODUTO 3

V2 L3 2

V1 L2 F 1

L1 3.3.5 Torre de Destilao Industrial O processo de separao chamado de destilao utiliza equipamentos especiais denominados colunas de fracionamento ou tambm chamados de torres de destilao. Nas colunas ou torres so usados vrios tipos de dispositivos chamados pratos ou bandejas para proporcionar o contato ntimo entre as duas fases. Os pratos so empilhados dentro de um recipiente cilndrico formando o que chamamos de torre ou coluna. No esquema abaixo temos uma seo de uma torre de destilao com N pratos que funciona com o mesmo princpio mostrado acima.

XN N

YN XN+1

YN+1 N+1

XN+2 N+2

YN+2

Uma tpica torre de destilao, com os seus acessrios mais importantes, mostrada esquematicamente na figura abaixo. A mistura denominada carga (F) a ser separada em fraes introduzida em um ou mais pontos ao longo da torre. Devido
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diferena de densidade a fase lquida escoa por transbordamento, descendo ao longo da coluna, enquanto que o vapor vai subindo contactando com o lquido de cada prato. O lquido que alcana o fundo da torre parcialmente vaporizado em um trocador de calor denominado refervedor ou reboiler, liberando uma fase vapor que devolvida torre. O lquido remanescente, que no foi vaporizado, retirado como produto de fundo (B). O vapor que alcana o topo da coluna condensado em um trocador de calor, denominado condensador de topo, e, em seguida, acumulado em um vaso chamado tambor de topo ou acumulador de refluxo. Parte desse lquido retorna coluna como refluxo para manter o transbordamento de lquido descendo a partir do ltimo prato da torre. O lquido remanescente no tambor retirado como produto de topo ou destilado (D). Este modelo de fluxo promove o contacto das correntes de lquido e vapor em todos os pratos atravs da coluna. As fases vapor e lquida de um determinado prato esto praticamente em equilbrio quanto temperatura, presso e composio, dependendo da eficincia de contato no prato Os componentes leves (com pontos de ebulio mais baixos) tendem a se concentrar na fase vapor, enquanto os componentes pesados (com pontos de ebulio mais altos) tendem na direo da fase lquida. O resultado uma fase vapor que se torna mais rica em componentes leves a medida que vai subindo a torre e uma fase lquida que se torna mais rica em componentes pesados a medida que vai transbordando os pratos no sentido descendente. A separao entre os produtos de topo e de fundo depende, principalmente, da volatilidade relativa dos componentes, do nmero de pratos e da relao entre a vazo de lquido e a vazo de vapor. Se a carga introduzida em um ponto intermedirio a torre dividida em duas sees: uma seo superior e outra seo inferior. A seo superior chamada de seo de absoro e a seo inferior chamada de seo de esgotamento. A seo de absoro a seo compreendida entre o prato de introduo da carga e o topo da coluna. Nesta seo onde ocorre o aumento da concentrao dos componentes mais volteis. Em todos os pratos acima do prato de alimentao a percentagem de componentes mais leves maior que na carga. A seo de esgotamento, ou de stripping, ou de retificao, a seo compreendida entre o prato de alimentao e o fundo da coluna (inclui o prato de alimentao). Em todos os pratos abaixo do prato de alimentao a percentagem de componentes mais pesados maior que na carga.

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Os acessrios mais importantes normalmente encontrados numa coluna de destilao so os seguintes: Coluna propriamente dita; Pratos ou bandejas; Tambor de refluxo; Condensador de topo; Bomba de refluxo; Refervedor; Ponto de introduo da carga. Em colunas mais sofisticadas, como as de fracionamento de petrleo, h ainda a necessidade de bombas de refluxo circulante e/ou de retirada lateral. Da mesma forma existem colunas com mais de um ponto de introduo da carga. Algumas vezes antieconmico condensar totalmente o produto de topo de uma torre de destilao. O vapor formado pode ser parcialmente condensado e separado do lquido em um tambor. Neste caso o condensador chamado de condensador parcial. O lquido formado retorna torre com refluxo e o produto de topo (D) retirado com vapor.

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3.3.6 Conceito de estgio de equilbrio O processo de transferncia de massa e energia em uma torre bastante complicado para ser estudado. Esta dificuldade contornada pelo modelo de estgio de equilbrio. Por definio as correntes de vapor e lquido que deixam um prato ou estgio esto em completo equilbrio entre si, e as relaes termodinmicas podem ser usadas para relacionar suas concentraes nas duas correntes em equilbrio. Calcula-se uma suposta torre composta de um certo nmero de pratos ou estgios tericos de equilbrio capaz de realizar a separao desejada. O nmero de
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estgios tericos requerido deve ser convertido para um nmero de pratos ou estgios reais por meio da eficincia do estgio, que relaciona a performance de um estgio real com um estgio terico. O uso do conceito de estgio de equilbrio permite dividir o projeto de uma coluna de destilao em trs partes: a) Levantamento dos dados termodinmicos e mtodos para estimar as composies do equilbrio; b) Calcular o nmero de estgios de equilbrio necessrios para realizar uma separao especificada ou a separao que ser possvel se obter com um determinado nmero de estgios de equilbrio; c) O nmero de estgios tericos deve ser convertido no nmero de estgios reais da torre.

3.3.7 Razo de refluxo Define-se razo de refluxo relao L0/D, onde L0 a vazo de refluxo de topo e D a vazo de produto de topo. A razo de refluxo mnima ser portanto a que exigir um nmero infinito de estgios (pratos) de equilbrio para se obter uma dada separao. A medida que se aumenta a razo de refluxo o nmero de estgios necessrios diminui, alcanando-se um mnimo denominado nmero mnimo de estgios.como podemos ver no grfico abaixo. Trata-se de um outro limite operacional que corresponde a ter um refluxo total na torre. Nesta condio todo o vapor que sai pelo topo da coluna condensado, retornando torre como refluxo. Todo o lquido que sai pelo fundo vaporizado no refervedor retornando torre na condio de vapor.

Nmero de estgios necessrios para uma dada separao

Nmero mnimo de estgios Razo de Refluxo Refluxo Mnimo

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3.3.8 Refluxo timo de Operao sabido que o aumento da razo de refluxo diminui a necessidade de estgios para uma dada separao, entretanto, o dimetro da torre, as superfcies de troca trmica, os equipamentos auxiliares e as cargas trmicas envolvidas aumentam. So dados importantes a serem considerados quando do projeto de uma coluna, de modo que, a obteno da razo de refluxo que melhor se adapte ao sistema vai depender de um balano econmico.Em geral se projetam as colunas de fracionamento considerando-se um refluxo de 1,5 a 2 vezes o refluxo mnimo

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3.3.9 Dispositivos de Contacto Lquido-Vapor Desde 1818 que os pratos com borbulhadores so os dispositivos de contato lquido-vapor de uso mais freqente em colunas de destilao. A indstria do petrleo os empregou desde o incio, na destilao de petrleo para produzir gasolina, querosene, diesel, etc. Naquela poca o conhecimento do desempenho do equipamento era exguo e as torres superdimensionadas. Atualmente, especificaes mais rgidas para os produtos, o aparecimento de separaes especiais, e o aumento do volume de investimentos, obrigaram as companhias projetistas e a indstria a pesquisar o emprego de dispositivos de contato mais econmicos e compreenso mais adequada de seu mecanismo de fracionamento. Os dispositivos de contato lquido-vapor podem ser classificados em 3 grandes grupos: a) PRATOS sem dispositivo de descida do lquido; b) PRATOS com downcomers (ou calhas - dispositivo de descida do lquido); c) RECHEIOS.

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Os pratos sem downcomers so geralmente planos e contm furos atravs dos quais passam o lquido e o vapor, intermitentemente e em contracorrente. Sua construo extremamente simples e o custo baixo. Os pratos com downcomers reservam parte da rea transversal da coluna para a descida de lquido ao prato imediatamente inferior, por gravidade. O contato lquidovapor promovido na rea restante, pelo borbulhamento do vapor no lquido que escoa sobre o prato. O nvel do lquido geralmente mantido por vertedores.

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As colunas recheadas contm uma seo completamente ocupada por um material formando um leito poroso atravs do qual o lquido e o vapor escoam em contracorrente. O contato lquido-vapor feito de maneira contnua.

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BIBLIOGRAFIA Gas Processors Suppliers Association-G.P.S.A., Engineering Data Book.Gas Processors Association, Tulsa, 1972. Campbell, John M., Gas Conditioning and Processing. Norman, Oklahoma, 1972 Van Poollen, H.K. and Associates Inc. Production Technology: Surface Operationas and Facilities. 1979. Wylen, Gordon J. Van & Sonntag, Richard E. Fundamentos da Termodinmica Clssica, Edgard Blucher, So Paulo, 1976. Santos, Jos Alves. Processamento de Fluidos. Petrobrs, Salvador, 1981. Brasil, Nilo ndio do. Introduo Engenharia Qumica. Intercincia, PETROBRAS, Rio de Janeiro, 1999. Perry, Robert H.and Chilton, Cecil H. Chemical EngineersHandbook. Fifth Edition, McGraw-Hill Kogakusha, Rio de Janeiro, 1973.

ANEXOS

Portaria N 128/2001, da Agncia Nacional do Petrleo, que aprova o Regulamento Tcnico ANP n 3/2001, que estabelece a especificao do gs natural de origem nacional ou importado; Physical Constants of Hydrocarbons; Physical Constants of Paraffin Hydrocarbons and other components of Natural Gas; Constantes de Equilbrio (De Priester); Dew Point of Natural Gs; Physical Properties of gas treating chemicals.

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