III.

 Enlace químico y estructura molecular
Contenidos
• • • • • • Símbolos de Lewis Enlace iónico y enlace covalente Estructuras de Lewis y carga formal Electronegatividad, polarización de enlace, momento dipolar. Geometría molecular  Enlace metálico

Enlaces Químicos

¿Por qué se unen los átomos? Porque el compuesto que resulta es más estable que los átomo separados (menor energía). Ya vimos que la capa más externa de un átomo o capa de valencia se completa con 8 electrones (octeto de electrones) para los elementos del segundo periodo y con 2 electrones para el hidrógeno. La capa completa da estabilidad especial a los átomos que la poseen (gases nobles). La química de muchos elementos está determinada por la tendencia a tomar la configuración electrónica del gas noble más cercano.

Los metales alcalinos del grupo 1 (1A) , pierden un electrón para tomar la  configuración del gas noble que lo anteceden: Na   [Ne]3s1 Na+   [Ne]

Los halógenos del grupo 7A  tienden a adquirir la configuración de gas noble  ganando un electrón: Cl (Z=17) [Ne]3s23p5 Cl‐ [Ar]

Los iones resultantes se mantienen unidos en compuestos como Na+Cl‐ por la atracción electrostática entre ellos, llamada enlace iónico. En los elementos ubicados en el medio de la tabla como el C por ejemplo, se requeriría mucha energía para que el átomo pierda 4 electrones o gane 4 electrones. Por lo que la tendencia de este tipo de átomos es a compartir los electrones con otros átomos. A este tipo de enlace se le llama enlace covalente

Enlace Covalente
• • • Los compuestos covalentes o moleculares son aquellos que contienen solamente  enlaces covalentes. En los enlaces covalentes, los átomos comparten electrones para completar la  configuración de gas noble (regla del octeto) Los enlaces pueden ser polares o apolares Enlaces Apolares: La distribución de la carga electrónica entre los dos átomos que  forman el enlace es uniforme. Esto se produce cuando los dos átomos tienen  electronegatividades similares

H   ‐ H

Enlaces Polares: La distribución de densidad electrónica entre los átomos es desigual

H   ‐ F

La densidad electrónica está orientada preferentemente hacia el átomo más electronegativo, dejando una carga parcial negativa en el átomo más electronegativo y una positiva en el menos electronegativo  

H   ‐ F

Electronegatividad: es la capacidad que tiene un átomo para atraer hacia si los electrones de un enlace

Longitudes de Enlace y Energías de enlace

Un enlace químico se forma, porque los átomos implicados poseen menor energía cuando están próximos entre sí que cuando están separados. Mientras más estable es la molécula, más fuertes son los enlaces. La fortaleza de un enlace covalente está determinada por la energía que se necesita para romper un enlace. La energía de disociación de enlace (D) o energía de enlace (también se utiliza entalpía de enlace) es : la energía necesaria para romper un mol de enlaces en una especie en estado gaseoso.

La longitud de enlace es: la distancia entre los centros de los átomos unidos mediante un enlace covalente.

LONGITUD DE ENLACE

Enlace C‐H
RADIO COVALENTE

Longitud (Å) 107 143 121 154 133 120 138 116

C‐O C=O C‐C

Los enlaces pueden ser: Simples:  C‐C   C‐O Dobles:    C=C C=O Triples:    CΞC   CΞN

C=C CΞC C=N C ΞN

Longitud de enlace: simple > doble  > triple

Símbolos de Lewis

• •

Es una representación taquigráfica de los electrones de valencia de un átomo Todos los elementos de un mismo grupo poseen símbolos de Lewis similares. Na . K. Li .

Ejemplos:

.. . +]:Cl   ‐ . : : Na   +   Cl    [Na :

..

..

:Cl  +   Cl   :Cl :Cl : .. : : .. : .. ..

.

.

.. ..

Estructuras de Lewis

La forma más sencilla de simbolizar la estructura electrónica y los enlaces en una molécula covalente es mediante estructuras de Lewis. Cada electrón de valencia se representan mediante un punto, o cada par de electrones mediante una línea. Para dibujar una estructura de Lewis correcta: – Se dibuja el esqueleto molecular de la manera más simétrica posible – Se cuenta el número total de electrones de valencia – Se distribuyen los electrones teniendo en cuenta la regla del octeto. Para conseguir que se cumpla la regla del octeto puede ser necesario utilizar enlaces múltiples.

¿Cómo se construye una estructura de Lewis?

1. El átomo menos electronegativo, en general es el que ocupa la posición central en  la molécula, excepto el H 2. Se debe escribir un esqueleto simétrico para la molécula o ion poli atómico O

SO4

2-

O

S O

O

CS2

S

C

S

3. Los átomos de oxígenos no se enlazan entre sí, con excepción de: O2, O3, ROOR,  peróxidos. 4. En los ácidos ternarios u oxiácidos el hidrógeno suele enlazarse a un átomo de  oxígeno y no al átomo central

HNO2 O N O H

HNO3 O N O O H

5. Para iones o moléculas con más de un átomo central, nuevamente, se escribe el  esqueleto más simétrico  posible.

H C2 H4 C H C

H H

Por ejemplo:

CH4

H H C H
estructura lo más simétrica posible

H

C 4 electrones de valencia H 1 electron de valencia Total: 8 electrones

H H C H H

En muchos casos existen electrones no‐enlazantes (no compartidos o libres) en la capa  de valencia.  Los átomos de oxígeno, nitrógeno y los halógenos tienen normalmente electrones no‐ enlazantes en sus compuestos estables.

H2O

H

O

H

estructura lo más simétrica posible

O 6 electrones de valencia H 1 electron de valencia H 1 electron de valencia Total: 8 electrones

H

O

H

Hacer las estructuras de Lewis de las siguientes moléculas:

CO2 C2H6O C2H6

NH3 O3
+ NH4

Cargas Formales
• Una vez que se ha escrito la estructura de Lewis de una molécula correctamente:  Hidrógenos rodeados por no más de 2 electrones  C,O, N y halógenos por no más  de 8 electrones (octeto) • Se debe revisar la molécula escrita para observar si se debe  o no agregar una carga a  los átomos en la estructura de Lewis. • La carga positiva o negativa que se asigna a un átomo se denomina carga formal:

Carga formal= n° de e‐ de valencia – n° de e‐ no compartidos – ½ de e‐ compartidos

En una molécula neutra la suma de las cargas formales de todos los átomos  debe  ser igual a 0 H2O
Carga formal= n° de e- de valencia – n° de e- no compartidos – ½ de e- compartidos

:
H
1

O: H
2

Carga formal Oxígeno= 6 – 4 – ½ 4 = 0 Carga formal Hidrógeno 1 = 1 – 0 – ½ 2 = 0 Carga formal Hidrógeno 2 = 1 – 0 – ½ 2 = 0

• En un ión poliatómico, la sumatoria de las cargas formales debe ser igual a la carga  del ión

_ H O _ _

OH-

Carga formal Oxígeno= 6 – 6– ½ 2 = -1 Carga formal Hidrógeno 1 = 1 – 0 – ½ 2 = 0

H3O+
Carga formal Oxígeno= 6 – 2– ½ 6 = +1 1 H
+

Carga formal Hidrógeno 1 = 1 – 0 – ½ 2 = 0 Carga formal Hidrógeno 2 = 1 – 0 – ½ 2 = 0 Carga formal Hidrógeno 3 = 1 – 0 – ½ 2 = 0

O H 3 2 H

Hay algunos casos en los que deben dibujarse enlaces múltiples (dobles o triples) para  satisfacer la regla del octeto:

_

Ejercicios
1. Asignar a cada átomo la carga formal apropiada 
H3C O H3C
+

CH3

H

C H

+

H

CH3 H3C N
+

CH3

H2C N

+

N:

-

:

:

H3C

2. Escriba la estructura de Lewis y asigne a cada átomo la carga formal

CO3

2-

Para que una estructura de Lewis correcta debe cumplir los siguientes requisitos: ‐ Que tenga la menor cantidad de cargas formales ‐ De existir cargas formales, la carga negativa debe estar sobre el átomo más electronegativo.

:

Excepciones  de la regla del octeto

• • •

Átomos con menos de 8 electrones: 

Be, B y Al sus estructuras de Lewis no  aparecen con 8 electrones Moléculas con número impar de electrones NO2 (17 electrones) Moléculas con octeto expandido Moléculas con más de 8 electrones  en la capa de valencia

Cl Cl P Cl

Cl Cl
F

F S F

F F F

Estos átomos tienen orbitales d vacíos que se pueden utilizar (elementos sobre el 3 periodo)

Polaridad de enlace y Momento dipolar

Enlaces covalentes polares: los electrones de un enlace son más fuertemente  atraídos por un átomo que por el otro    distribución asimétrica de de la  densidad electrónica entre los átomos

La polaridad de un enlace es debido a las diferencias de electronegatividad entre  los átomos que forman el enlace. La electronegatividad es la habilidad intrínseca que tiene un átomo para atraer  los electrones de un enlace covalente. Los enlaces entre el carbono (EN=2.5) y el hidrógeno (EN=2.1) son relativamente  no polares.  En cambio, los enlaces entre el carbono y otros átomos más electronegativos tales  como oxígeno, nitrógeno y halógenos están polarizados, por lo que la densidad  electrónica está dirigida hacia estos átomos.

Mapa de potencial electrostático

• •

Enlaces individuales polares  moléculas polares La polaridad molecular resulta de la sumatoria de vectorial de todas las polaridades de enlace y el aporte de pares de electrones no enlazados en la molécula. Se mide por una cantidad llamada Momento dipolar,  esta cantidad se expresa en unidades de Debye  Q x r Q= magnitud de la carga en cualquier extremo R= distancia entre las cargas

Momentos dipolares de algunos compuestos

Compuesto
NaCl CH2O H2O NH3 CH3OH
Estructuras simétricas, por lo tanto las polaridades de enlace se cancelan

Momento dipolar (D)
9.00 2.33 1.85 1.47 1.70 0 0
Átomos electronegativos y electrones libres que ayudan a la separación de cargas Compuesto iónico

CO2 CH4

Geometría Molecular

Es la distribución que adoptan en el espacio los átomos de una molécula. La única manera de conocerla es por métodos experimentales. La forma de la molécula se puede deducir por el número de electrones situados en torno al átomo centrla (teoría de RPECV). RPECV → la geometría la determina la repulsión de los pares de electrones de valencia del átomo central. La molécula adopta la forma de manera que minimice la repulsión electrostática entre los electrones

Geometrías Moleculares

Geometrías Moleculares

Enlace metálico

Los metales son buenos conductores de la electricidad y del calor,  son dúctiles (se  puede estirar como alambre) y maleables (forma láminas). La primera teoría que explicó cualitativamente la distribución de los átomos en un  metal fue la del “mar de electrones”
Una red de iones positivos se encuentra inmerso en un mar de electrones provenientes de las capas de valencia del metal

Esta teoría no permite explicar las variaciones de la conductividad entre los distintos  metales. Para esto se han propuesto otras teorías: teoría de bandas o teoría de  orbitales moleculares.