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EMULSIONES

GENERALIDADES.- Se puede definir la emulsión, como un sistema termodinámicamente inestable constituído por una suspensión de partículas líquidas en el seno de otra fase líquida no miscible. Las partículas de líquido dividido constituyen la fase dispersa o interna de la emulsión ; el líquido en el seno del cual las gotas están dispersas, representan la fase contínua o externa. Una de las fases de la emulsión está constituída por una fase acuosa, que puede contener un cierto número de substancias hidrófilas (alcoholes, glicoles, azúcares, sales minerales y orgánicas, etc) y la otra por una fase oleosa que puede contener substancias lipófilas (ácidos grasos, alcoholes grasos, ceras, principios activos liposolubles (4). TIPOS DE EMULSION.-La emulsiones pueden pertenecer a cualquiera de los dos tipos siguientes: Aceite en agua (O/W) donde la fase contínua es el agua o bien, agua en aceite (W/O) donde la fase contínua es el aceite. El tipo de la emulsión depende de la naturaleza de los constituyentes, del modo de preparación de la emulsión y de las proporciones relativas de los constituyentes. En muchos casos, se puede transformar una emulsión aceite-agua y aguaaceite, o viceversa, por pequeñas modificaciones en el sistema Este fenómeno se llama "inversión". La relación de volúmenes respectivos de las dos fases líquidas es una característica importante en una emulsión dada. Se puede a veces realizar la inversión cambiando simplemente esta relación. PROPIEDADES TERMODINAMICAS:Consideremos un sistema al estado inicial, constituído por dos fases separadas: aceite y agua. Sí se llega a obtener una emulsión agua en aceite, o aceite en agua, el sistema tendrá una energía libre " G " tal que :  G = U - T S donde U es la energía interna, T es la temperatura, S es la entropía del sistema. Haciendo las aproximaciones correspondientes a analizar la variación de la energía interna volúmuca de cada una de las dos fases, así como la variación de la entropía la cual es proporcional al número de gotas de la emulsión:  U =  A S=k*N donde :  es tensión interfacial , N = número de gotas , A = área total de la interfase. Cuando la emulsión se produce, N y A aumentan. Esto conduce a un aumento de  U y  S , para aquellos sistemas en los que la fase dispersa está formada por gotas relativamente gruesas = emulsión. La variación de la energía interna es más importante que la de la entropía;  G crecerá, y el sistema será inestable. Las gotas más pequeñas conducen a un valor elevado de la variación de entropía.; por lo tanto,una energía libre negativa, nos conduce a un sistema o una emulsión estable. Por regla general, para las emulsiones se habla de estabilidad desde el punto de vista cinético, ya que su separación es siempre en dos fases, al cabo de un tiempo suficientemente lento.(7) ESTABILIDAD DE UNA EMULSION - .Este sistema posee una estabilidad mínima que puede ser controlada añadiendo un tensoactivo o sólidos finamente divididos. La estabilidad de una emulsión es la propiedad más importante, y el sistema no será clasificado como emulsión sino cumple con un mínimo de estabilidad. Se mide la estabilidad por la

Una débil tensión interfacial gracias a agentes tensoactivos que se adsorben positivamente en la interfase. En general. ni el tipo ni la estabilidad de una emulsión son determinados por la carga eléctrica del emulsificante. (centrifugación) y determinando la velocidad de separación de las dos fases. asímismo. sino tambien existe un tercer componente. el cual es normalmente soluble en una de las fases líquidas : un agente emulsificante.aumentando el efecto gravitacional. Esta teoría satisface en gran medida las particularidades de la emulsificación.la existencia de una película interfacial que se puede considerar como una envoltura alrededor de cada glóbulo dispersado.Para el caso de una emulsión agua en aceite. se ha concluído que. sino quizás un sólido muy finamente dividido. a los agentes químicos. Las emulsiones formadas a partir de dos líquidos puros forman raramente emulsiones estables. puede ser un sólido finamente dividido insoluble en los dos líquidos. aunque si pueden formar hidrosoles estables . Los efectos de carga eléctrica. La formación de una película interfacial ha sido explicada en términos de su naturaleza física y química. el grupo hidrófilo está dirigido hacia el interior de los glóbulos acuosos mientras que la parte hidrófoba hacia la fase contínua. El agente emulsificante no es siempre un cuerpo soluble. . y la resistencia a la acción mecánica son otras pruebas importantes. aunque tambien hay pruebas aceleradas de estabilidad . Para las emulsiones industriales se busca generalmente una buena estabilidad en condiciones normales de almacenaje . MECANISMO DE ACCIÓN Los sistemas en emulsión comportan no solamente dos fases líquidas.(emulsión aceite en agua) el emulsificante o tensoactivo se coloca en la interfase entre el agua y el aceite con su cadena hidrófoba orientada hacia el aceite y el grupo hidrófilo orientado hacia el agua. de potencial y de extensión de fases parecen ser secundarios sí la película es muy resistente Asímismo. . b) . EMULSIFICANTES. se representa la estabilidad por el tiempo de conservación sin ruptura de una emulsión en condiciones normales de almacenaje . Los dos factores más importantes para la estabilidad de las emulsiones son: a) . insoluble en los dos líquidos. En ocasiones puede haber más de un emulsificante. Cuando la emulsión se forma. es decir el componente de la película interfacial.velocidad con la cual las gotículas de la fase dispersa se agrupan para formar una masa de líquido cada vez mayor que se separa por gravedad. La estabilidad a temperaturas elevadas.

La energía mecanica necesaria que hay que aplicar en esta operación es tanto menor. . Los lipófilos servirán para emulsiones agua-aceite La fase en la que el tensoactivo es preferentemente soluble. Normalmente se mide la estabilidad y se determina la dimensión de partícula y su repartición. Para estos sistemas que dan.. emulsiones aceite-agua y agua-aceite la curva de viscosidad en función de la relación de volúmenes podrá presentar un máximo en las cercanías del punto de inversión. es la fase contínua (regla de Banckroff). Los diferentes molinos coloidales y homogenizadores son aparatos concebidos para obtener la máxima desintegración sobre los fluídos. INFLUENCIA DE LA VISCOSIDAD. de tal forma que una de las fases se convierta en pequeñas gotículas. En algunos sistemas si la tensión superficial es muy pequeña. Los agentes emulsificantes pueden seleccionarse según el tipo de emulsión : los hidrófilos para emulsiones aceite agua . agua-aceite siguiendo una técnica definida y observando las propiedades de la emulsión formada. La eficacia de un agente emulsificante puede determinarse por un ensayo sobre un mezcla patrón. almidones y proteínas. en el sentido de la formación de globulos finos y uniformes. entre otros factores del modo de agitación y de su intensidad y la forma en que el emulsificantes ha sido introducido. ejemplo de ellos son compuestos polares con una cadena no-polar ó más complejos como gomas. esta última característica puede ser determinada indirectamente midiendo la turbidez de la emulsión. La eficacia de un emulsificante depende. cuanto la tensión interfacial sea más pequeña.(5).Una regla general es que la fase donde el emulsificante es más soluble constituirá la fase contínua o externa(regla de Banckroff) EFICACIA DE UN EMULSIFICANTE EN LA ESTABILIDAD DE UNA EMULSION. La viscosidad es otra propiedad importante de las emulsiones (4). la emulsificación se producirá expontáneamente sin agitación.Puede suceder que la viscosidad de la emulsión no sea superior a la de la fase exterior aislada como es el caso de las emulsiones diluídas. siguiendo la concentración. La viscosidad aumenta con la concentración de la fase dispersa y puede llegar a tener valores tal que el sistema se comporte como un sólido. El papel de la agitación es antetodo de dividir las dos fases.

Qué relación tiene la viscosidad con la estabilidad de una emulsión ? 8.La viscosidad de las emulsiones puede ser afectada de manera sorprendente por cambios relativamente mínimos en la naturaleza y en la concentración del emulsificante ...Problema de HLB por índice de saponificación. Este nombre empírico puede ser ligado a la naturaleza química del emulsificante dándole un valor a los grupos funcionales de los tensoactivos . BALANCE HIDROFILO-LIPOFILO CUESTIONARIO 1. 9.-Porqué es importante conocer el tipo de emulsión?.Cómo podría evidenciar la presencia de una emulsión ? 2. como seleccionaría el agente emulsificante? 5. Un valor elevado de HLB (8-18) dará una emulsión aceite en agua. La viscosidad de las emulsiones está directamente ligada a la estructura y a la relación en volúmenes de las fases dispersa y contínua. Números de 0 a 20 han sido atribuídos a una serie de tensoactivos (10).-Cual es mecanismo de acción de un emulsificante?..-. Hacer un diagrama representativo.Qué tipo de tensoactivos tienen mejores propiedades emulsificantes ? 10.-Cómo determinamos la eficacia de un emulsificante? 6..VGL + 7 VGH : valor de los grupos hidrófilos (suma de los valores) VGL : valor de los grupos lipófilos (suma de los valores) Un valor pequeño de HLB (3-6) dará una emulsión agua en aceite. En 1949 Griffin propuso una escala de medidas de la fuerza relativa de la parte hidrófila y lipófila llamada "balance hidrófilo-lipófilo".. La relación propuesta es: HLB = VGH . Cómo lo determinaría? 3.-Si se trata de una emulsión agua/aceite . Qué prueba aplicaría a una emulsión para conocer su estabilidad? 4. . Una viscosidad elevada disminuye la frecuencia de colisiones entre los globulos dispersados y por tanto la energia de colisión por lo que resulta ser favorable a la estabilidad de la emulsión.Cómo determinamos el HLB de una mezcla de: emulsificante A al 60% en peso y emulsificante B al 40 % en peso? 7.

solubilizantes...... del ácido y de la base A = 56... Una ecuación ha sido propuesta relacionando HLB con CMC.......... Muchas de las propiedades pueden ser correlacionadas con el HLB : el calor de hidratación... R-COOK + R'-OH S = 56... .....S/A ).......... la constante dieléctrica. emulsificantes tipo eceite en agua................ donde A = número de ácido : es la cantidad de base (KOH) necesaria para neutralizar 1 gramo del ácido.. la siguiente tabla indica la correspondencia y las propiedades de los agentes: Coeficiente HLB ......Número de saponificación S (la cantidad de potasa para neutralizar un ester : ester = ácido + alcohol) R-COO.(CMC)... detergentes 15 a 18 .......... Se sabe tambien que la longuitud de la cadena afecta la concentración micelar crítica.11 (1000 mg ) / PM del éster... el coeficiente de esparcimiento ......... log CMC = a + b log HLB donde a y b son características de la serie dada... hacia el medio acuoso resulta ser una función lineal de la longuitud de la cadena..... Esto puede ser debido a que la energía libre de transferencia del hidrocarburo ..... Propiedades del agente 4 a 6...... 7 a 9...........R-COOK + H2O a). Aplicando la ecuación : HLB = 20 ( 1 ..... Determinación del HLB requerido : En una formulación es posible calcular el HLB que se requiere para lograr la estabilidad de una emulsión. Sin embargo esta escala no se aplica más que a los tensoactivos no-iónicos que pertenecen a una familia de productos de condensación de alcoholes de cadena larga con el polioxietileno...... la micelización.-Primeramente obtener los P........ ejemplo: R-COOH + KOH ---------..11 ( 1000 mg ) / PM del ácido b)..... 13 a 15 .... agentes humectantes.... 8 a 13 ..Muchas propiedades pueden ser correlacionadas con el HLB............R' + KOH .M.................emulsificante tipo agua en aceite..................

agitar en parrilla con agitación magnética . ...8 Métodos para clasificar el tipo de emulsión : a).Solubilidad de colorantes.ester (PM =312)+ H2O HLB = 20 ( 312... ..S / A ) HLB = 20 ( 1 .agitar en parrilla con agitación magnética..adicionar 2% en peso del emulsificante seleccionado. .. . permiten medir la conductividad. Deberá formarse la emulsión.PM(A) / PM (S) ) HLB = 20 (PM (S) . .HLB = 20 ( 1 .. siendo conductoras.método del índice de agua.PM (A) / PM (S) ) Ejemplo: Para el ácido esteárico (PM = 284) + etanol (PM =46) .284) / 312 = 1... la emulsión será aceite en agua..Sí son solubles en agua.Las emulsiones aceite en agua. si son solubles en aceite la emulsión será agua en aceite. y así determinar que el tipo de emulsión es aceite en agua... Para identificación de una emulsión aceite en agua.La siguiente técnica es útil para identificar una emulsión agua en aceite : .Se trata la emulsión con colorantes para ver la posibilidad de su tinsión...método del papel filtro. Dependiendo del líquido que se evapora se puede deducir el tipo de emulsión ( si practicamente toda la gota se evapora se trata de aceite en agua) Pruebas de eficacia de un emulsificante.Conductividad. c). b). Observar la formación de la emulsión d).. Para conocer la eficacia de un emulsificante sobre otros..durante la agitación gotear con pipeta 40 % de peso en agua.. se debe acudir primeramente a la selección del grupo de emulsificantes.adicionar 2% en peso del emulsificante seleccionado. adicionar una gota de la emulsión a un pedazo de papel filtro. .colocar en un vaso de precipitado 40% en peso de agua ...durante la agitación gotear con pipeta 58% de la fase oleosa.colocar en un vaso de precipitado 58% de la fase oleosa.

....6........3 .............5 56....0 Se mide la estabilidad de cada emulsión...0 . Agua.....3 . 36. el emulsificante que proporcione la emulsión más estable con la menor concentración del mismo ... .....3 ..... se siguen los siguientes pasos: En una serie de vasos de precipitado (el mismo número queel número de emulsificantes a analizar) . Efecto de la concentración del emulsificante : Ya seleccionado el emulsificante se trabaja a diferentes concentraciones..De acuerdo al tipo de emulsión... Para tal fin...40. ...... si la emulsión es agua en aceite el grupo de emulsifiicantes serán de naturaleza lipófila ...5 hasta 10% en peso con respecto a la emulsión....0.7..adicionar 2% en peso de cada uno de los emulsificantes seleccionados... las cuales pueden variar desde 0....... Pruebas de eficacia de un emulsificante. 10........ . emulsificante 58.......... por un tiempo de dos horas.. registrar las observaciones en relación a la formación de la emulsión.... 37........5 57.. es decir. 39.....colocar 58% en peso de la fase oleosa ..agregar a cada vaso 40% en peso de agua .5 54.dejar reposar.establecer un orden magnitud en eficacia de los emulsificantes para lograr una emulsión estable durante dos horas. sí es aceite en agua el grupo debe pertenecer a emulsificantes hidrófilos y viceversa. considerar primeramente el balance hidrófilo-lipófilo. 38......5 55. ...2 .5 .medir el tiempo de estabilidad de cada emulsión . 6.registrar las observaciones de la fase en la cual se solubiliza el emulsificante..2 ......5 53... 2.8 ..7 . esto es.....9.....agitar en parrilla de agitación magnética durante 5 minutos.. Por ejemplo: Concentración (%en peso) Fase oleosa . Ya conociendo los posibles emulsificantes convenientes se seleccionará el más eficaz... se selecciona el grupo de emulsificantes ... 39. 4. ...... y de esta forma se obtiene la concentración adecuada para un cierto emulsificante..... ......... 8.

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Estas emulsiones suelen denominarse L/H o O/W. Estas emulsiones se conocen como H/L/H o W/O/W. algunos tipos de pinturas. fluidos hidráulicos y la mayoría de las cremas cosméticas) Finalmente las emulsiones múltiples son las que como fase dispersa contiene una emulsión inversa y la fase continua es un líquido acuoso. Ejemplos son además de las emulsiones bituminosas. Las emulsiones inversas por el contrario son las que la fase dispersa es una substancia hidrofílica y la fase continua es lipofílica.Tipos: Las emulsiones directas son aquellas en las que la fase dispersa es una substancia lipofílica (grasa o aceite) y la fase continua es hidrofílica (normalmente agua). y muchos productos alimentarios y fitosanitarios. . la mayonesa. (Como ejemplos pueden citarse las margarinas. la leche. Estas emulsiones suelen denominarse con la abreviatura H/L o W/O. (Este tipo de emulsiones es utilizado básicamente en farmacia. al permitir obtener una liberación retardada de los medicamentos).

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