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CAPITULO V

GASES IDEALES Y REALES

5.1. GENERALIDADES Por todos es conocido que la materia, esa sustancia que compone los cuerpos fsicos, todo aquello que constituye el universo, se presenta en tres estados o forma de agregacin fundamentales: Slido, lquido y gaseoso. En estado slido el agua se conoce como hielo, en estado lquido se llama agua y en estado gaseoso como vapor de agua. Casi todas las sustancias pueden existir en los tres estados. Las diferencias entre uno y otro estado se puede notar por las propiedades fsicas, como se muestra a continuacin. Tabla 5.1 Comparacin de las propiedades fsicas de tres sustancias*
Sustancia Slido (0C) Lquido (20C) Gas (100 C)

Densidad (g/mL) Agua Benceno Tetracloruro carbono


* A Presin atmosfrica

0.917 0.899 de 1.70 (-25C)

V. molar (mL/mol ) 19.6 86.9 90.5

Densidad (g/mL) 0.998 0.876 1.59

V. molar (mL/mol) 18.0 89.2 96.8

Densidad (g/mL) 0.000588 0.00255 0.00503

V. molar (mL/mol) 30600 30600 30600

El estado gaseoso ser el tema de este captulo, ya que el estudio de este estado, el ms simple de los estados de la materia, puede conducirnos hacia alguno de los conceptos ms universalmente tiles de las ciencias Qumicas. Se sabe que algunos de los sustratos y productos del metabolismo son gases, como el oxgeno, gas carbnico, nitrgeno, e hidrgeno; de ah la importancia de estudiar algunas de sus propiedades. Si tenemos en cuenta que el estado gaseoso es un estado disperso, de una de las formas de agregacin de la materia, lo que significa que sus molculas estn separadas unas de otras por distancias mucho ms grandes que el dimetro real de sus molculas, lo cual significa que existen unas propiedades macroscpicas (macros: grande; scopeo: ver), que describen el comportamiento del sistema gaseoso. Esas propiedades son: el volumen (V), la presin (P), la temperatura (T) y la cantidad de masa, que en este caso son las moles (n). Los gases difieren de los otros estados en que no poseen volumen intrnseco, lo que significa que ocupa todo el espacio cerrado donde se introduce. Empezaremos por estudiar brevemente las propiedades macroscpicas, que tambin llamaremos variables.

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5.2 PRESIN La razn por la cual los gases ejercen presin, es que stos en una especie de bombardeo continuo con movimiento browniano golpean las paredes del recipiente que los contienen. La presin se define, clsicamente, como la fuerza (F) por unidad de rea (A), luego la presin de un gas es la fuerza que ste ejerce sobre el recipiente que lo contiene, dividida por el rea de superficie del recipiente:

P=

F A

En el sistema internacional de unidades (SI) la unidad de presin es el Pascal (Pa) que se define como: una fuerza de un newton (N) que acta sobre una superficie de un metro cuadrado (m2) y se expresa:

1 Pa =

1N 1m 2

que es equivalente a: 1 Pa = kg m s -2 = kg m s -1 2 1m

Debido a que la presin de un Pa es muy pequea, se suele usar el bar (1 bar = 105 Pa), sobre todo para expresar presiones cercanas a la presin atmosfrica. En aos recientes se ha usado la unidad de torr, donde 1 torr es igual a 1mm Hg. La presin atmosfrica se define como la presin que ejerce el aire sobre los cuerpos y varia con respecto a la altura sobre el nivel del mar, ya que al aumentar sta, la columna de aire sobre los cuerpos, es menor, lo que hace que la presin disminuya. La presin atmosfrica normal es la que se mide a cero metros sobre el nivel del mar. La presin atmosfrica se midi en un aparato llamado barmetro de Torricelli, en honor de Juan Evangelista Torricelli (1.608- 1.647), que ide dicho aparato en el siglo XVII. El barmetro de Torricelli (Figura 5.2a) consiste en un tubo de vidrio de aproximadamente 0,85 m de largo y sellado en un extremo, el cual se llena con mercurio y se invierte en un recipiente abierto que contiene mercurio.

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Al descender el mercurio por el tubo no se escapa totalmente, debido a la presin de la atmsfera sobre la superficie del mercurio en el recipiente, la cual sostiene la columna de mercurio en el tubo. Se considera que el espacio atrapado por el mercurio dentro del tubo tiene un vaco casi perfecto por que el mercurio no es muy voltil a temperatura ambiente y slo una cantidad despreciable de mercurio gaseoso ocupa este espacio lo cual implica que se desprecie la presin de ste sobre la superficie del mercurio en la columna. Esta presin es igual a la presin atmosfrica fuera del tubo y por encima del nivel de referencia. Las medidas hechas a nivel del mar y a 273,15 K dan un promedio de 760 mm de Hg que son equivalentes a una atmsfera. Otras unidades en las cuales se expresa una atmsfera se dan en la Tabla 5.2 La presin de los gases se mide con un aparato llamado manmetro. El principio de una clase de ellos es un tubo en forma de U lleno parcialmente con mercurio. Un extremo del tubo se conecta con el recipiente que contiene el gas y el otro extremo se deja abierto a la atmsfera, como se puede observar en las Figura 4.2 b) y c). El extremo conectado al recipiente recibe los efectos de la presin del gas, manifestndose en una diferencia de altura (h) entre los dos niveles de mercurio. Esta presin representa la presin manomtrica

Figura 5.2 Barmetros y Manmetros

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La presin absoluta del sistema, presin del gas, se define como la presin atmosfrica ms la presin manomtrica, cuando la presin del gas es mayor que la presin externa, es decir, Pgas = Ph + Patm Ph = Pmanomtrica Y cuando la presin del gas es menor que la presin atmosfrica externa, Pgas = Patm - Ph Debido a que la mayor parte de las medidas cientficas estn relacionadas con la presin que ejerce una columna de fluido, es ms conveniente medir la presin en trminos de altura (h) de dicha columna y se puede expresar en m, mm Hg o cm Hg o de cualquier otro tipo de fluido o torr.

Tabla 5.2 Unidades de presin

_________________________________________________________ Unidades Equivalentes Factor de conversin de presin a 1 atm a pascales (Pa) ________________________________________________________ Bar 1,01325 1 bar = 105 Atmsfera 1,000 1 atm = 1,01325x105 Milmetro de mercurio 760 1mmHg =(13,5951)(9,80665) Torr 760 1 torr = (1,01325x105/760) Libra por pulgada cuadrada 14,689 1 psi = 6.8947572 Pulgada de mercurio 29,9 1 pulg Hg = 3388,796 Pascal (Pa) 101.325 -_________________________________________________________

La presin debido a una columna de fluido es: Presin = altura x densidad del fluido x aceleracin de la gravedad. P=hx xg

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Hay que tener en cuenta que la presin es independiente de la forma y dimetro de la columna.
Ejemplo 5.1: Si la presin atmosfrica normal, la que se mide a nivel del mar (cero m) y 273,15 K es 760 mm Hg y sabiendo que la densidad del Hg ( ) es 13,5951 g cm-3, la aceleracin de la gravedad (g) 9,80665 m s-2, cul es el valor de la presin en pascales? .

Solucin: Se plantea el problema: P=? h = 760 mm Hg = 0,76 m Hg = 13,5951 g cm-3 = 13.595,1 kg m-3 g = 9,80665 m s-2 P = h g Reemplazando los valores: P = 0,76 m Hg x 13.595,1 kg m-3 x 9,80665 m s-2 = 101.325 kg m-1 s-2 = 101.325 Pa A veces queremos expresar las presiones en alturas (h) de diferentes lquidos, para ello tendremos en cuenta el siguiente principio: las alturas de diferentes lquidos que son equivalentes a la misma presin, son inversamente proporcionales a las densidades de los lquidos, es decir, h1 1 = h2 2 de donde: h2 = h1

1 2

donde los subndices 1 y 2 indican los diferentes lquidos.


Ejemplo 5.2: Si para medir la presin atmosfrica normal se usa un barmetro de agua, qu altura marcara la columna?.

Solucin: Planteamiento del problema (el subndice 1 es mercurio y el 2 agua). h2 = ? 2 = 1 g cm-3 = 1.000 kg m-3 (densidad del agua) h1 = 760 mm Hg = 0,76 m Hg 1 = 13,6 g cm-3 = 13,6 x 103 kg m-3 (densidad del Hg) aplicando la ecuacin : h2 = h1

1 2

119

h 2 = 0.76 m Hg x

13.6x10 3 kg m -3 = 10.34 m 1000 kg m -3

la columna del barmetro de agua marcara una altura de 10,34 m .

5.3 TEMPERATURA

La temperatura es una propiedad de un sistema que representa la existencia de una condicin del equilibrio trmico que es independiente de la composicin y tamao del sistema. Esta propiedad de un cuerpo es la misma que determina el flujo de calor hacia otro cuerpo o de otros cuerpos hacia l. Para expresar la temperatura existen varias escalas, las ms usadas son la Celsius (centgrada), Fahrenheit y Kelvin. La escala Celsius fue propuesta por el cientfico sueco Anders Celsius (1701-1744), empleando un instrumento llamado termmetro, que consiste en un tubo capilar cerrado y al vaco, con un bulbo lleno de mercurio. Cuando el bulbo se introduce en un sistema que se encuentra a una temperatura diferente, se establece un flujo de calor y el mercurio se dilata o se contrae si el medio es de mayor o menor temperatura. Para establecer su escala de temperatura Celsius fij dos referencias arbitrarias. La primera, el sistema en equilibrio liquido-slido, en el cual coexisten el agua lquida y el hielo, al cual le asign el valor cero de temperatura y la segunda, el sistema en equilibrio lquido-vapor, agua lquida y vapor de agua, al que le asign el valor de 100. Como la distancia entre los dos puntos la dividi en 100 partes ( de all el nombre de escala centgrada), cada una correspondi a un grado centgrado o grado Celsius. En la escala Fahrenheit se emple el mismo principio. Al punto de equilibrio lquidosolido se le asign el valor de 32 y al equilibrio lquido vapor el valor de 212. La distancia entre stos dos punto se dividi en 180 partes, lo cual implica que cada parte sea equivalente a un grado Fahrenheit. Como el espacio, entre los dos sistemas, de la escala Celsius se dividi en 100 y la Fahrenheit en 180, se puede establecer que 100 C = 180 F, de donde: 1 C = 180 F 9 = F = 1.8 F 100 5

y 120

1F =

100 C 5 = C 180 9

como el punto de congelacin del agua es 0 en la escala Celsius y 32 en la Fahrenheit, lo que es equivalente a 0C = 32 F, se puede escribir : F = y despejando: C = 5 (F - 32) 9 9 C + 32 5

La escala Kelvin o de temperatura absoluta, fue propuesta por Lord Kelvin. Se conoce tambin como temperatura termodinmica (T) y se define asignndole el valor exacto de 273,15 K el punto triple del agua y su unidad es el kelvin (K) que es la fraccin 1/273,15 de la temperatura termodinmica del punto triple del agua. Para convertir grados Celsius a kelvin se emplea la siguiente ecuacin: K = C + 273,15 Siempre hay que recordar que cuando la temperatura se usa en clculos de gases se debe emplear la escala absoluta o de kelvin. Generalmente se utiliza el factor de 273 con buenos resultados. En la Tabla 5.3 se hace una comparacin entre las escalas vistas.
Tabla 5.3 Comparacin de las diferentes escalas _________________________________________________________ Punto de comparacin Kelvin Celsius Fahrenheit _________________________________________________________ Cero absoluto 0K -273 C -460 F

Punto de ebullicin del agua Punto de congelacin del agua Temperatura normal Del cuerpo

373 K

100C

212F

273 K 310 K

0C 20 C

32F 68 F

Temperatura ambiente promedio 303 K 30 C 86F _________________________________________________________ 121

5.4 MASA

Clsicamente la masa se define como la cantidad de materia que posee un cuerpo. Fundamentalmente se usan los trminos de masa y peso como sinnimos, pero no hay que olvidar que la masa es diferente del peso, ya que ste es la fuerza con que la gravedad atrae la masa, as 1 gramo masa (g) pesa un gramo en la superficie de la tierra, pero en la luna su peso es diferente aunque seguir siendo un gramo-masa. La cantidad de un gas se puede medir en unidades de masa, generalmente gramos. Segn el sistema de unidades SI, la cantidad de materia tambin se expresa en moles, que se calcula dividiendo el peso del gas (m) por su peso molecular o peso frmula (PM), as:
N=

m PM

5.5 VOLUMEN

El volumen se define como el espacio ocupado por un cuerpo. Debido a que un gas llena completamente el recipiente que lo contiene, el volumen del gas siempre ser igual al de recipiente. Su unidad internacional es el metro cbico (m3), pero se usa el litro (L) o decmetro cbico (dm3) y su submltiplo mL o cm3.

5.6 GASES IDEALES Y REALES

Cuando genricamente nos referimos a un gas, estamos refirindonos a algo que consideramos como gas perfecto o ideal, cuyo comportamiento est claramente definido por las leyes de los gases ideales que describiremos ms adelante. Los gases reales difieren en algn aspecto de los gases ideales, pero inicialmente estudiaremos ese comportamiento y despus haremos nfasis en las desviaciones particulares con respecto al comportamiento ideal. Pero cual es la diferencia que existe entre los llamados gases perfectos o ideales y los reales?. Veamos, en los ideales se considera que el volumen ocupado por las propias molculas es insignificante en comparacin con el volumen total ocupado por el gas, bajo todas las condiciones de temperatura y presin; adems las atracciones intermoleculares, conocidas como fuerzas de van der Waals, son insignificantes en todo momento. Para los gases reales ambas caractersticas son apreciables y la magnitud de ellas depender de la naturaleza, presin y temperatura. Lo anterior nos lleva a concluir que un gas ideal es hipottico, ya que las molculas de cualquier gas deben ocupar volumen (o sino no existiran) y por consiguiente ejercen atracciones. Las condiciones de idealidad se dan cuando los gases estn a bajas presiones y altas temperaturas.

122

Las condiciones de los gases estn afectados por las cuatro variables o propiedades macroscpicas vistas anteriormente y ellas estn involucradas en lo que llamamos leyes de los gases perfectos o ideales que veremos a continuacin.
5.7 GASES IDEALES O PERFECTOS

El comportamiento de estos gases fue estudiado por nuestros predecesores, los cuales, enunciaron unas leyes que generalmente llevan sus nombres, entre ellas tenemos: a) la ley de Boyle o Mariotte, b) ley de Charles-Gay Lussac, c) ley de las presiones parciales de Dalton, d) ley de difusin de Graham, e) ley de Amagat, f) ley de los volmenes de combinacin de Gay Lussac, g) ley general de los gases, h) ley combinada de los gases, i) ley de Avogadro, etc.
5.7.1 LEY DE BOYLE O MARIOTTE

En 1.662 Robert Boyle, cientfico ingls, promulg la relacin matemtica que existe entre el volumen y la presin de una cantidad dada de gas a temperatura constante. Boyle encerr una cantidad de aire en el extremo de un tubo en U empleando como fluido mercurio, como lo muestra la Figura 4.4 En este experimento la presin que existe en el aire encerrado es igual a la presin atmosfrica ms la presin ejercida por la altura (h) de la columna de mercurio. Al verter ms Hg al tubo se aumenta la presin sobre el gas se observa que el volumen disminuye.
Boyle, en sus experimentos, descubri que el producto del volumen por la presin, cuando la masa y temperatura permanecen constante, es un valor aproximadamente constante.

En trminos generales la ley de Boyle puede enunciarse as: El volumen ocupado por una determinada masa de gas, cuando la temperatura se mantiene constante, es inversamente proporcional a la presin que se ejerce sobre l. Matemticamente se expresa as: 1 P si se introduce una constante de proporcionalidad k, 1 V=k P V y multiplicando medios por extremos, PV = k donde: V = volumen ocupado por el gas P = presin 123

k = constante de proporcionalidad, depende de la naturaleza del gas.

La ecuacin anterior nos ensea que si en un punto dado la presin y el volumen son P1 y V1 y en otro punto P2 y V2, si la masa y la temperatura se mantienen constante, se debe cumplir: P1V1 = k P2V2 = k

Figura 5.4 Representacin del experimento de Boyle

como k es igual para los dos puntos, entonces: P1V1 = P2V2

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Ejemplo 5.3: Un globo perfectamente elstico y de dos metros de dimetro, se solt a nivel del mar donde la presin es 101,32 kPa. Cual ser su dimetro cuando haya subido a 3.050 m sobre el nivel del mar, suponiendo que la temperatura se mantiene constante y que la 4 presin a esa altura es 68,1 kPa? (el volumen de la esfera es r3). 3 Solucin: Planteamiento del problema: D1 = 2 m P1 = 101,32 kPa D2 = ? P2 = 68,1 kPa 4 V = r3 3 T = constante como la temperatura es constante podemos aplicar la ley de Boyle: P1V1 = P2V2 pero como vemos no tenemos explcitamente los volmenes. De las condiciones iniciales se puede calcular V1: 4 r3 donde r = D1/2 = 1 m ; reemplazando: 3 V1 = (4/3) x 3,1416 x 13 = 4,19 m3 conocido ste volumen se calcula V2: V1 = V2 = reemplazando: V2 = 101.32 kPa x4.19 m 3 = 6.23 m 3 66.1 kPa
P1 V1 P2

ahora reemplazamos ste valor en el volumen de la esfera para calcular el radio en el punto dos: r=
3

3V 4

r=

3x6.23 = 1.142 m 4x3.1416

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D = 2r = 2 x 1,142 m = 2.284 m el dimetro del globo a 3.050 metros sobre el nivel del mar es 2.284 m. En los experimentos de los laboratorios se obtienen datos, como valores de P y V, que probablemente tengan una dependencia. En estos casos se recomienda graficar, en un sistema de coordenadas rectangulares, ya sea normal o logartmico, la presin contra el volumen (sin importar el orden de los ejes). Al unir los puntos se puede encontrar la relacin matemtica entre las dos variables. Se ha comprobado que cuando la temperatura y la masa son constantes, la curva generada por los datos es una hiprbola rectangular que tiene los ejes coordenados como asntotas. Al repetir el experimento a temperaturas diferentes, se genera una familia de hiprbolas, una para cada temperatura, y como sta es constante para cada lnea se llaman isotermas, como lo muestra la Figura 5.5.

45 40 35 30 25 20 15 10 5 0 0 20 40 60 Presin (Mpa)

Volumen (mL)

Figura 5.5 Relacin del volumen y la presin

126

45 40 Volumen (mL) 35 30 25 20 15 10 5 0 0 0.1 0.2 0.3 1/P (1/M pa)

Figura 5.6 Relacin entre el volumen y el inverso de la presin

Si es difcil, usando la vista, determinar que tan cerca est cada curva experimental de una hiprbola perfecta, se puede representar la presin como una funcin inversa del volumen, es decir, graficar P contra 1/V, que debe dar una lnea recta, en la cual es fcil determinar que tan significativamente el gas obedece la ley de Boyle, as como se aprecia en la Figura 5.6.

Otra forma de poder sacar una conclusin acertada es representar grficamente el producto de la presin y el volumen como una funcin de la presin o del inverso del volumen, es decir, PV contra P o PV contra 1/V. En este caso el resultado debe ser una lnea recta de pendiente cero, paralela al eje de las presiones o al mismo del volumen, como se aprecia en la Figura 5.7. Ejemplo 5.4: En un experimento con cierta cantidad de gas a temperatura constante se obtuvieron los siguientes resultados: Presin (Mpa) 5.0 10.0 15.0 17.0 20.0 22.0 30.0 Volumen (L) 40.0 20.0 13.3 11.8 10.0 9.10 6.70

127

40.0

5.00

Demostrar que el comportamiento del gas cumple la ley de Boyle, usando los tres mtodos descritos arriba.
Solucin: Como cada mtodo representa una grfica, se deben calcular los puntos a graficar y para ello construimos la tabla siguiente:

Presin (Mpa) 5.0 10.0 15.0 17.0 20.0 22.0 30.0 40.0

Volumen (L) 40.0 20.0 13.3 11.8 10.0 9.10 6.70 5.00

PxV (Mpa L) 200 200 200 201 200 200 201 200

1/P (Mpa-1) 0.20 0.10 0.067 0.059 0.050 0.045 0.033 0.025

Al graficar V contra P se obtiene la Figura 4.5 Al graficar P contra 1/V se obtiene la Figura 4.6 Al graficar PV contra P se obtiene la Figura 4.7.

201.2 201 PxV (Mpa mL) 200.8 200.6 200.4 200.2 200 199.8 0 10 20 30 40 50 Volumen (mL)

Figura 5.7 Relacin entre PV y P V

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Como se puede observar, a pesar de unas pequeas desviaciones, el gas del experimento cumple la ley de Boyle.

5.7.2 LEY DE CHARLES-GAY LUSSAC.

Se necesit que pasaran ms de 100 aos, despus de promulgada la ley de Boyle para que se pudiera hallar una expresin matemtica que relacionara el comportamiento de la temperatura y el volumen de un gas cuando la masa y la presin se mantienen constante. A pesar de que Boyle hizo algunas conjeturas al respecto, no lleg a una conclusin definitiva. Jacques Charles en 1.787 y Joseph Gay-Lussac en 1.802, sentaron las bases de la ley que hoy lleva sus nombres. El principal problema radic en el manejo del concepto de "temperatura" y su escala. Al trabajar con la temperatura Celsius encontraron inconsistencia en los volmenes y por lo tanto no se pudo generalizar. Kelvin fue el que propuso la adopcin de una nueva escala de temperatura en la cual el gas perfecto o ideal ocupara un volumen cero, independiente de su masa. Cuando se grafica el volumen contra la temperatura Celsius y se extrapola hasta cortar el eje de las temperaturas (Figura 4.8) se encuentra que todas ellas se interceptan en un punto comn, este punto corresponde a -273,15 C en donde la grafica indica un volumen cero. Si se toma una nueva escala de temperatura igual a grados celsius ms 273.15, la cual se reconoce como escala Kelvin o absoluta, es decir, K = C +273.15 A reemplazar el punto de corte, -273.15, queda que K = 0 que se conoce como el cero absoluto y se observa una relacin directa entre el volumen y la temperatura. Con el anterior precedente se pudo enunciar la ley de Charles Gay-Lussac que dice: Cuando la masa y la presin de un gas permanecen constante el volumen del gas es directamente proporcional a la temperatura absoluta.

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Figura 5.8 Relacin del volumen con la temperatura

Matemticamente se puede expresar as: V T, introduciendo una constante de proporcionalidad, k, se tiene: V = kT la ecuacin anterior es una lnea recta de la forma y = mx, equivalente a V = kT, donde k es la pendiente de la recta y el punto de corte con el eje del volumen es cero, es decir, que pasa por el origen; por lo tanto si tenemos una serie de datos y queremos saber si cumple la ley de Charles graficamos volumen contra temperatura absoluta. Si es una lnea recta que pasa por el origen la cumple. Ejemplo 5.4: Una muestra de un gas se estudi en el laboratorio y se obtuvieron los resultados siguientes. Compruebe que se comporta como un gas perfecto. Temperatura (K) Volumen (mL) 20.0 300 21.8 327 24.9 373 26.7 400 33.3 500 40.0 600 46.7 700

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Solucin: Sobre una plano de coordenadas cartesianas se grafica el volumen contra la temperatura absoluta y se obtienen los resultados que muestra la Figura 3.8, lo cual comprueba que si cumplen la ley de Charles-Gay Lussac.
5.7.3 LEY COMBINADA O COMPLETA DE LOS GASES

Debido a que normalmente los gases estn sometidos a cambios simultneos de presin, volumen y temperatura, las leyes de Boyle y Charles se combinan para cuantificar esos efectos como se muestra a continuacin: Supongamos que una cantidad cualquiera de gas est a una temperatura inicial (T1), presin inicial (P1), volumen inicial (V1) y queremos saber que volumen final (V2) ocupar cuando se lleva a una presin final (P2) y temperatura final (T2), es decir, V1, P1, T1 1er paso: ley de Boyle Vx, P2, T1 V2, P2, T2 2 paso: ley de Charles

En el primer paso de V1 a Vx, la temperatura se mantiene constante, luego segn Boyle: P1V1 = P2Vx De donde: Vx =
P1 V1 P2

En el segundo paso, de Vx a V2, la presin se mantiene constante, luego segn Charles:

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50 45 Volumen (mL) 40 35 30 25 20 300

500

700

900

Temperatura (K)

Figura 5.8 Relacin del volumen con la temperatura de una muestra de gas.

V2 Vx = T2 T1

de donde : Vx =
V2 T1 T2

como los dos volmenes Vx son iguales, las ecuaciones tambin lo son:
P1 V1 VT = 2 1 P2 T2

arreglando: P2V2T1 = P1V1T2. Una forma nemotcnica de recordar esta ley es la siguiente: PaVaTi = PiViTa y mentalmente se cambia la letra i por el nmero uno y la letra a por el nmero dos para obtener:

132

P2V2T1 = P1V1T2 esta ecuacin se puede resolver para cualquiera de sus componentes. Ejemplo 5.6: Calcular la temperatura final de 5 moles de CO2 que inicialmente estn a 300 K, 101,325 kPa y ocupan un volumen de 15 dm3 si se llevan a un volumen de 38 litros y una presin de 200,0 kPa?.
Solucin: Planteamiento del problema, condiciones iniciales condiciones finales T1 = 300 K T2 = ? P1 = 101,325 kPa V2 = 38 L V1 = 15 dm3 P2 = 200,0 kPa n = 5 moles n = 5 moles

debemos recordar que 1 dm3 es equivalente a 1 litro, por lo tanto las unidades de volumen son consistentes, ahora, como P2V2T1 = P1V1T2 de donde despejamos la temperatura final: PVT T2 = 2 2 1 reemplazando valores: P1 V1
T2 = 200 kPa x 38 L x 300 K 1 = 1500.1K 101.325 kPa x 15 L

5.7.4 LEY DE AVOGADRO

Entre los aos de 1811 y 1870, los cientficos determinaron cuantos tomos eran necesarios para obtener la masa atmica en gramos de los elementos, este nmero, conocido como el nmero de Avogadro (N), en honor a Amadeo Avogadro por que condujo a ese descubrimiento. Este nmero es un nmero de cosas o partes iguales llamado mol y es equivalente a 6.0221367x1023 unidades y se puede dar en molculas/mol, tomos/mol o tomos/tomo-gramo. Un mol de cualquier sustancia contiene 6,022x1023 molculas (el nmero de Avogadro) y como PV/T es constante para cualquier masa de gas perfecto, se deduce que volmenes iguales de cualquier gas a la misma temperatura y presin contienen el mismo nmero de molculas. Esto es lo que se conoce como la ley de Avogadro. Muchos experimentos han demostrado que la hiptesis de Avogadro es exacta hasta 2%. Matemticamente se expresa as: V n Introduciendo una constante de proporcionalidad, k, V = kn

133

as se lleg a comprobar que un mol de cualquier gas a 101,325 kPa y 273,15 K, ocupan un volumen de 22,414 dm3 o litros, es decir, el volumen molar de un gas a una temperatura y presin dadas es una constante especfica independiente de la naturaleza del gas.. Las anteriores condiciones son las que se conocen como condiciones normales (CN) o temperatura y presin estndar (STP en ingls o PTE en espaol). Estos datos se deben tener en cuenta para desarrollar muchos problemas de la qumica de gases. En la Tabla 5.5 se observan algunos datos de volmenes normales calculados experimentalmente.
Tabla 5.5 Volmenes molares normales y densidades de algunos gases a CN Gas Frmula Peso molecular Volumen molar Densidad (g/mol) Normal (L/mol) (g/L) 0.090 H2 22.428 Hidrgeno 2.02 0.178 22.426 Helio He 4.003 0.900 22.425 Nen Ne 20.18 1.250 22.404 Nitrgeno N2 28.01 1.429 22.394 Oxgeno 32.00 O2 1.784 22.393 Argn 39.95 Ar 1.977 22.256 Dixido de carbono CO2 44.01 0.771 22.094 Amonaco 17.03 NH3 3.214 22.063 Cloro 70.91 Cl2 22.414 Gas ideal

5.7.5 LEY DE LOS VOLUMENES DE COMBINACIN DE GAY-LUSSAC

Cuando en 1808, Joseph Luis Gay-Lussac (1778-1850) public los resultados de sus experimentos con gases reaccionantes estableci que cuando se miden a temperatura y presin constante, los volmenes de los gases que se combinan o producen en una reaccin qumica puede expresarse en proporcin de nmeros enteros sencillos o pequeos. Estos nmeros enteros sencillos corresponden a los coeficientes estequiomtricos de la reaccin as: Ejemplo 5.7: Si se tiene la reaccin: H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g) significa que: un volumen de hidrgeno ms un volumen de cloro producen dos volmenes de cloruro de hidrgeno, o 10 L de H2(g) + 10 L de Cl2(g) 20 L de HCl(g) Hay que tener en cuenta que el volumen de los gases reaccionantes no tiene que ser igual al volumen de los gases producidos. Como se estipul, esta relacin la da la estequiometra de la reaccin.

134

Ejemplo 5.8: En la reaccin: 2CO(g) + O2(g) 2CO2(g) la relacin es: 2 volmenes de CO(g) ms un volumen de O2(g) produce 2 volmenes de CO2(g) o: 6 L de CO(g) + 3 L de O2(g) 6 L de CO2(g) Ejemplo 5.9: Si se tiene la reaccin, 2C2H6(g) + 7O2(g) 4CO2(g) + 6H2O (g) a) Qu volumen de oxgeno se necesita para la combustin completa de 20 litros de etano, si todos los gases se miden a la misma temperatura y presin? b) Qu volumen de dixido de carbono se produce?
Solucin: a) al analizar la estequiometra de la reaccin se observa que dos volmenes de C2H6(g) necesitan 7 volmenes de O2(g), lo que es equivalente a decir que 2 litros de C2H6(g) necesitan 7 litros de oxgeno. Si hacemos una simple regla de tres encontraremos el volumen de O2(g) necesario para quemar 20 litros de etano, as:

2 L de C2H6(g) 7 L de O2(g) 20 L de C2H6(g) ? ? L de O2(g) =


20 L C 2 H 6 x 7 L O 2 = 70 L de O2 2 L C2 H 6

luego se necesitan 70 L de O2(g) para que 20 L de etano combustan completamente. b) La estequiometra de la reaccin tambin nos dice que 2 L de C2H6(g) producen 4 L de CO2(g), luego con una regla de tres tenemos: 2 L de C2H6(g) 4CO2(g) 20 L de C2H6(g) ? ? L de CO2(g) =
20 L C 2 H 6 x 4 L CO 2 = 40 L de CO2 2 L C2 H 6

5.7.6 LEY DEL GAS IDEAL O LEY GENERAL DE LOS GASES

Las leyes de los gases descritas en los apartados anteriores nos indican claramente que el volumen de un gas, a temperatura y presin constante, vara directamente con el nmero de 135

moles, es decir, que dos moles de un gas ocuparan el doble del volumen que ocupa una sola mol del mismo gas, pero teniendo en cuenta el principio de Avogadro, seccin 5.7.4, podemos concluir que el volumen que ocupan un mol de gas especfico es exactamente igual al volumen que ocuparan un mol de cualquier otro gas siempre y cuando se midan a las mismas condiciones de temperatura y presin, es decir, V n La ley de Boyle nos ensea que V 1/P y la de Charles que V T, luego las tres relaciones pueden combinarse para obtener una ecuacin general que relacione el volumen, la presin, la temperatura y el nmero de moles, as: V (n)(1/P)(T) si introducimos una constante de proporcionalidad, que para nuestra conveniencia llamaremos R, tenemos: V = R(n)(1/P)(T) que ordenando nos queda, PV = nRT que es la famosa ecuacin que se conoce como ecuacin de estado para los gases ideales, debido que a temperatura y presiones ordinarias la mayora de los gases se ajustan a ella. Las condiciones en las cuales esta ley no se cumple, altas presiones y bajas temperaturas, sern estudiadas ms adelante. Ahora analicemos la constante de proporcionalidad R. Esta es conocida con el nombre de constante molal de los gases o constante universal de los gases. Su valor depender de las unidades que se escojan para el volumen, presin, temperatura y moles. Veamos, de la ecuacin PV = nRT, PV R= nT como un mol de gas a condiciones normales, temperatura de 273,15 K y 101.325 Pa, ocupa un volumen de 22,414 L, al reemplazar en la ecuacin anterior, R= 101.325 Pa x 22.414 L Pa L = 8314 1 mol x 273 K mol K

con el procedimiento anterior se obtienen otros valores de R, algunos de los cuales se muestran en la Tabla 5.6.

136

Cuando se utiliza la ecuacin general de los gases hay que tener mucho cuidado con las unidades, pues stas deben ser consistentes con el valor de R. En qumica generalmente se trabajaba con R = 0.082 atm L K-1 mol-1, debido a que las unidades se expresaba as: el volumen en litros, temperatura en Kelvin, presin en atmsfera, pero es conveniente que nos vamos familiarizando con el valor que corresponde al sistema internacional de unidades (SI) 8314 Pa L mol-1 K-1.

Ejemplo 5.10 Calcular el volumen que ocupan 2.3 moles de un gas ideal si ejerce una presin de 45.36 kPa a una temperatura de 30C.
Solucin: planteamiento del problema. Se debe tener en cuenta que la temperatura debe estar en grados K, luego necesariamente los C se deben llevar a K = C + 273.

V=? N = 2.3 P = 45.36 kPa T = 30C = 303 K Ahora usamos la ecuacin PV = nRT, de la cual despejamos V, V=

nRT 2.3 mol x 8.314 kPa L mol -1 K -1 x 303 K = = 127.7 L P 45.36 kPa

5.7.7 DENSIDAD Y PESOS MOLECULARES DE LOS GASES

Una aplicacin importante que se le da a la ecuacin PV = nRT, a ms de los tradicionales clculos de n, P, T y V, es la de conseguir los pesos moleculares de las sustancias gaseosas. Para ello se sigue el siguiente procedimiento: Como PV = nRT, pero n = m/M, donde m es la masa o peso del gas y M es su peso molecular, entonces reemplazando, PV = (m/M)RT y reordenando: M= mRT PV

137

Tabla 5.6 Valores de la constante universal R* ________________________________________________________

Escala Unidades Unid. Unid. Unid. R temp. presin vol. peso energa _________________________________________________________ Kelvin Pa m3 g-mol Pa-m3 8,31441 Pa L g-mol Pa-L 8.314,41 Pa dm3 g-mol Pa-dm3 8.314,41 kPa L g-mol kPa-L 8,31441 bar L g-mol bar-L 0,08314 3 bar dm g-mol bar-L 0,08314 ... ... g-mol caloras 1,9872 ... ... g-mol joules(abs) 8,3144 ... ... g-mol joules(int) 8,3130 ... ... g-mol ergios 8,314x107 atm cm3 g-mol atm-cm3 82,057 atm L g-mol atm-L 0,08205 mm Hg L g-mol mm Hg L 62,361 kg/cm3 L g-mol kg/(cm2)(L) 0,08478 atm pie3 lb-mol atm-pie3 1,314 3 mm Hg pie lb-mol mmHg-pie3 998,9 Rankine ... ... lb-mol u.c.c. 1,9872 ... ... lb-mol B.t.u. 1,9872 ... ... lb-mol hp-h 0,0007805 ... ... lb-mol kw-h 0,0005819 3 atm pie lb-mol atm-pie3 0,7302 pulg Hg pie3 lb-mol pulg hg-pie3 21,85 3 mm Hg pie lb-mol mmHg-pie3 555,0 lb/pulg2 pie3 lb-mol (lb)(p3)/pl2 10,73 2 3 lb/pie pie lb-mol pie-lb 1545,0 ____________________________________________________________________
PERRY H., Robert y CHILTON H., Cecil. (Editores ). Biblioteca del ingeniero qumico. 5ed. 2ed. en espaol. Mxico, McGraw-Hill, 1983. V1, pp. 1-27 , 3-56:3-57. Actualizacin de los autores.
*

bajo esas condiciones, basta con conocer el peso del gas m, la presin, la temperatura y el volumen que ocupa para obtener el peso molecular. Otra forma de expresar la ecuacin M = densidad . Sabemos que = mRT es transformndola en funcin de la PV

m , de donde al reemplazar: V 138

M=

mRT VP

o de donde:

M=

RT
P MP RT

Las ecuaciones anteriores son muy usadas en el laboratorio para hallar los pesos moleculares y densidades de los gases. Ejemplo 5.11. Una muestra de 0.205 g de un compuesto gaseoso puro ocupa 110 mL a 100C y 101325 Pa. Cul es el peso molecular de la muestra?.
Solucin. Como se trata de un problema de gases, nuestra primera intencin es ver como la frmula PV = nRT, est involucrada. Observamos que tenemos P, V, R y T; luego debemos masa y de all despejar M, peso despejar n, nmero de moles para relacionarla con n = M molecular.

Datos: P = 101325 Pa; T = 100C +273 = 373 K; V = 110 mL = 0.110 L y la constante de los gases, R = 8314 Pa L mol-1 K-1; PV 101325 Pa x 0.110 L n= = = 3.59x10 -3 moles RT 8314 Pa L mol -1 K -1 x 373 K Ahora de: n = masa masa , tenemos: M = , reemplazando: M n M= 0.205 g = 57.04 g mol -1 -3 3.59 x 10 mol

La forma de calcular pesos moleculares de gases, segn el ejemplo anterior, se puede aplicar a lquidos voltiles, como se hace en el mtodo de Dumas para calcular pesos moleculares de lquidos. El mtodo consiste en hacer una montaje como el de la Figura 5.9, en la cual una muestra de un lquido voltil se introduce en un baln de 100 mL previamente pesado, se tapa la boca del baln con papel aluminio y se hace un pequeo orificio con la punta de un lpiz; el baln se introduce en un bao de agua hirviendo, el lquido se deja evaporar, el exceso de vapor se escapa por el orificio. Cuando la ltima gota de lquido se evapora el baln se llena de llena completamente con vapor (gas) del lquido voltil a la temperatura de ebullicin del agua de la ciudad donde nos encontremos. Luego el baln se retira, se deja enfriar y se pesa nuevamente. El enfriamiento rpido condensa el 139

vapor que llenaba el matraz a la temperatura de ebullicin del agua. La diferencia del peso del baln con el condensado y vaco corresponde a la masa del lquido condensado que es la misma masa del vapor que llen el baln a la temperatura de ebullicin del agua y la presin atmosfrica del sitio donde se efectu la determinacin. La razn fundamental por la que podemos aplicar la ley de los gases es que, a pesar de la sustancia es un lquido, a la temperatura de ebullicin del agua, es un gas. Si se quiere determinar el peso molecular de un lquido que ebulla a una temperatura mayor que la del agua, hay que buscar otro que sea de mayor temperatura que la del lquido a examinar para el bao.

Figura 5.9 Montaje para determinar el peso molecular de un lquido voltil

Ejemplo 5.12. En la ciudad de Quibd (Choc) se determin el peso molecular de un lquido voltil por el mtodo de Dumas. Los datos que se obtuvieron fueron: Peso del baln vaco 420.00 g; peso del baln con el condensado 420.28 g; temperatura de ebullicin del agua 98C, volumen del baln 112 mL. Cul es el peso molecular del lquido?.

140

Solucin. El problema es similar al Ejemplo 5.8. La diferencia est que de la informacin dada debemos sacar los datos necesarios para usar las mismas ecuaciones. En este caso no se establece el valor de la presin atmosfrica pero como sabemos que el agua ebulle cuando su presin de vapor es igual a la presin atmosfrica, vamos a una tabla de presiones de vapor y leemos la presin que corresponda a 98C (371 K) que es 94.2949 kPa. La masa del vapor se toma de la diferencia de peso entre el baln lleno y vaco: 420.28 420.00 = 0.280 g. En resumen:

Datos: P = 94.295 kPa; T = 98C +273 = 371 K; V = 112 mL = 0.120 L, masa de vapor = 0.280 g y la constante de los gases, R = 8.314 kPa L mol-1 K-1; Calculamos la moles de vapor:

n=

PV 94.295kPa x 0.120 L = = 3.67x10 -3 moles -1 -1 RT 8.314 kPa L mol K x 371 K

Ahora de: n =

masa masa , tenemos: M = , reemplazando: M n

M=

0.280 g = 76.32 g mol -1 -3 3.67 x 10 mol

Luego el peso molecular del lquido voltil es 76.32 g mol-1. Ejemplo 5.13. Experimentalmente por el mtodo de Victor Meyer se determin la densidad de un gas desconocido y dio 1,70 g L-1. Cuando se efectu el experimento la temperatura era 305 K y la presin 91,192 kPa. Cual es el peso molecular del gas? Solucin: Podemos utilizar la frmula directa por que conocemos los valores. planteamiento del problema, = 1,7 g L-1 T = 305 K P = 91,192 kPa M=? Aplicamos la ecuacin: M = , luego reemplazando valores, P 1.7 g L-1 8.314 kPa L mol -1 K -1 x 305 K = 42.27 g mol -1 M= 91.192 kPa

RT

141

5.7.8 MEZCLAS DE GASES: LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES PARCIALES

Generalmente en qumica no se trabaja con gases individuales sino con mezclas de ellos. Uno de los primeros investigadores que estudi sistemas gaseosos de varios componentes fue John Dalton (1766-1884), lo cual lo llev a enunciar, EN 1881, la ley que lleva su nombre, a temperatura constante la presin ejercida por una mezcla de gases, siempre y cuando estos no reaccionen, en un volumen definido es igual a la suma de las presiones parciales de cada gas. La presin parcial de un gas, en una mezcla de gases, es la presin que aquel ejercera si l solo ocupase el volumen total. Para comprender mejor consideremos dos balones de un L, uno lleno con helio a la presin de 152 mm Hg (unidad no SI) y el otro lleno con hidrgeno a la misma temperatura. Supongamos que todo el helio se pasa al otro baln forzndolo introduciendo aceite. Despus que los gases se han mezclado en un baln, cada gas ocupa un volumen de un litro, por lo tanto, cada uno ejerce la misma presin como si estuviera solo. En este caso la presin total ejercida por la mezcla de gases es la suma de las dos presiones parciales: 152 + 608 = 760 mm Hg. Es bueno aclarar que si el volumen final no es un L, la presin de cada gas, en la mezcla, es diferente a la inicial.

Matemticamente la ley de Dalton se puede demostrar as: si en un recipiente hay 1, 2, 3, ..., i gases, entonces, PT = P1 + P2 + ... + Pi es decir que, como Pi =
n i RT , reemplazando: V

PT =

Pi

PT =

n RT n1 RT n 2 RT + + .... + i V V V

como

RT es constante para todos y V

nT = n1 + n2 + ... + ni =

ni

PT = (n1 + n2 + ... + ni)( RT V

RT ) V

PT = nT

142

si dividimos : Pi =
n i RT V

PT = nT
n Pi = i PT n T

RT V

equivalente a:

pero: que es conocido como la fraccin molar, luego Pi = Xi PT

ni = Xi nT

ahora recordemos que siempre la suma de las fracciones molares debe ser igual a uno, luego: X1 + X2 + ... + Xi = 1 Ejemplo 5.14: Una mezcla de 0.18 g de dixido de azufre, SO2 , (M = 64 g/mol) y 1.2 g de dixido de nitrgeno, NO2, (M = 46 g/mol) se encuentran a una presin total de 100.0 kPa. Calcular las presiones parciales y las fracciones molares de cada gas. Solucin: Planteamiento del problema, mSO2 = 0.800 g MSO2 = 64 g/mol mNO2 = 1,2 g MNO2 = 46 g/mol PT = 100.0 kPa Pi = ? Xi = ? Ahora calculamos las moles de cada gas, ni =
mi Mi nSO2 = 0,800 g/64 g mol-1 = 0.0125 nNO2 = 1,2 g/46 g mol-1 = 0.0261 el nmero de moles totales es: nT = 0.0125 + 0.0261 = 0,0386 n y las fracciones molares, Xi = i nT

143

XSO2 =

0.0125 = 0.324 0.0386 0.0261 = 0.676 0.0386

XNO2 = aplicando : Pi = Xi PT

PSO2 = 0,324 x 100,0 kPa = 32,4 kPa PNO2 = 0,676 x 100,0 kPa = 67,6 kPa Cuando se obtiene un gas en el laboratorio es normal que ste sea recogido sobre agua como lo muestra la Figura 5.11, al abrirse paso arrastra algunas molculas de agua, lo cual hace que el gas quede "hmedo". Esto implica que la presin total sea la suma de los aportes de cada gas: Uno del gas seco y otro del vapor de agua. Cada uno aporta una presin parcial, luego:

Pgas hmedo = Pgas seco + Pvapor de agua despejando: Pgas seco = Pgas hmedo - Pvapor de agua .

Figura 5.11 Recoleccin de un gas sobre agua

144

La presin de vapor de agua, a diferentes temperaturas se encuentra en la Tabla 5.7. Los conceptos anteriores son otra contribucin de la ley de Dalton de las presiones parciales. Ejemplo 5.15: El gas hidrgeno se produce por la reaccin del cido clorhdrico sobre zinc metlico de acuerdo a la siguiente reaccin: 2HCl(ac) + Zn(s) ZnCl2(ac) + H2(g) El gas se recoge sobre agua. Si se recolectaron 260 mL de gas a 32C y 180 kPa de presin total. Cuntos gramos de hidrgeno se colectaron?
Solucin. Este problema es tpico de gas hmedo, luego hay que conocer primero la presin del gas seco restando de la presin total la presin de vapor de agua a 32C, que es 4.7546 kPa, (de la Tabla 4.7),para con la ayuda de la ecuacin general de los gases ideales calcular el nmero de moles y de aqu los gramos por que conocemos el peso molecular.

Datos: PT = 180 kPa; V = 260 mL = 0.260 L; T = 32C +273 = 305 K; M = 2 g mol-1; Pv = 4.7546 kPa, as:

. Tabla 5.7 Presin de vapor de agua lquida desde 273 K a 373 K*


____________________________________________________________________ Temp. Pres. de vapor Temp. Pres. de vapor K kPa K kPa ____________________________________________________________________

273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289

0,6104831 0,656746 0,7058086 0,7579376 0,8133997 0,8723283 0,9349898 1,001651 1,072578 1,147772 1,227766 1,312425 1,402285 1,497343 1,598135 1,704926 1,817717

321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337

11,16041 11,73503 12,33365 12,95893 13,61088 14,29216 15,0001 15,73737 16,50531 17,30791 18,14251 19,01177 19,9157 20,85562 21,8342 22,84879 23,90603 145

290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311

1,937174 2,06343 2,196753 2,337808 2,486462 2,643383 2,808836 2,983355 3,167206 3,360924 3,564907 3,779556 4,005404 4,242851 4,492297 4,754675 5,030119 5,319295 5,62287 5,941245 6,275084 6,625055

338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359

25,00327 26,14318 27,32575 28,55365 29,82821 29,82421 32,51732 33,94387 35,42376 36,95696 38,5435 40,18336 41,87656 43,63641 45,46292 47,34277 49,28928 51,31578 53,40894 55,56876 57,80858 60,11506

Continuacin TABLA 5.5 ________________________________________________________________ Temp. Pres. de vapor Temp. Pres. de vapor K kPa K kPa ________________________________________________________________ 312 6,691692 360 62,48819 313 7,375926 361 64,94132 314 7,778027 362 67,47445 315 8,199326 363 70,09557 316 8,63929 364 72,79735 317 9,100585 365 75,59245 318 9,583211 366 78,47354 319 10,08584 367 81,44663 320 10,61246 368 84,51305 369 87,67545 372 97,75729 370 90,93519 373 101,325 371 94,29491 374 105,00069 ________________________________________________________________
PERRY H., Robert y CHILTON H., Cecil. (Editores ). Biblioteca del ingeniero qumico. 5ed. 2ed. en espaol. Mxico, McGraw-Hill, 1983. V1, pp. 1-27 , 3- 56:3-57. Conversin a SI por los autores.

146

PH2 seco = Pgas hmedo - Pvapor de agua = 180 kPa 4.746 = 175.25 Kpa PV , reemplazando: Como n = RT

n=

PV 175.25kPa x 0.260 L = = 0.01797x10 -2 moles -1 -1 RT 8.314 kPa L mol K x 305 K masa , de aqu: masa de H2 = nM, reemplazando: M

como n =

masa de H2 = 0.01797x10-2 x 2 g mol-1 = 3.59x10-4 g de H2 Ejemplo 5.16: El oxgeno se produce por descomposicin trmica del clorato de potasio, KClO3 . Si la prctica se realiza a 303 K y 99,0 kPa, a) Cul es el volumen de O2 si se recogieron cinco moles? b) cul es la fraccin molar del O2? Solucin: El problema es de la misma forma que el ejercicio anterior, solo que aqu se pregunta por le volumen pero se dan las moles. Planteamiento del problema gas: O2 T = 303 K Patm = 99,0 kPa n=5 a) VO2 = ? b) XO2 = ? De la Tabla 5.7 leemos la presin de vapor, Pv, del agua a 303 K y es 4,24 kPa, aplicando: PO2(seco) = Patm - Pv PO2(seco) = 99,0 kPa - 4,24 kPa = 94,76 kPa como PV = nRT, entonces, V =

nRT , reemplazando, P

5x8.314 kPa L mol -1 K -1 x 303 K VO2 = = 132.92 L 94.76 kPa

b) Como XO2 = reemplazando:

PO O2 PT

XO2 =

94.76 kPa = 0.96 99.00 kPa 147

5.7.9 LEY DE AMAGAT DE LOS VOLUMENES PARCIALES

As como Dalton trabaj con las presiones parciales, Amagat realiz estudios con los volmenes parciales y enunci la ley que lleva su nombre: En una mezcla cualquiera de gases el volumen total puede ser considerado como la suma de los volmenes parciales de los constituyentes de la mezcla, as: VT = V1 + V2 + ... + Vi VT = Vi

es decir:

donde Vi son los volmenes parciales que se definen como aquel que ocupara un gas si el solo estuviese presente a la misma temperatura y a la presin total de la mezcla. Si Xi son las fracciones molares, de modo similar que con la ley de Dalton, Vi = XiVT

5.7.10 LEY DE EFUSIN DE GRAHAM

A veces nos preguntamos porqu, cuando estamos en la sala de casa, percibimos el agradable olor de los alimentos en proceso de coccin que vienen de la cocina o por qu, tambin los malos olores llegan a nosotros. Pues bien la explicacin est en la teora cintica de los gases la cual nos dice que las molculas estn en movimiento catico constante y en cualquier momento un grupo grande de molculas de una sustancia se esparcen y sale para ocupar un espacio cada vez mayor.

Se entiende por difusin el fenmeno mediante el cual las molculas de varios fluidos situados en un mismo recinto tienden a formar una mezcla homognea o es el proceso mediante el cual un gas se esparce fuera a travs de otro para ocupar el espacio uniformemente. La Figura 4.12 muestra la difusin del amonaco a travs del aire, a medida que difunde, la tira indicadora cambia de color. La efusin es el proceso en el cual un gas fluye a travs de un pequeo orificio en un recipiente. Este fenmeno fue estudiado entre 1828 y 1833 por Thomas Graham (18051869), quien enunci la siguiente ley que lleva su nombre: A temperatura y presin constantes las velocidades de efusin de diferentes gases vara inversamente con la raz cuadrada de sus densidades ( ) o pesos moleculares (M),Matemticamente: 1 Velocidad de efusin de las molculas M

148

Velocidad de efusin de las molculas

as: si llamamos U1 y U2 las velocidades de efusin de dos gases y por 1 y 2 a sus respectivas densidades, la ley de Graham nos dice:
U1 = U2 U1 = U2

2 1
M2 M1

Es fcil demostrar que cuando se conocen los tiempos de difusin (efusin) de un gas se puede emplear la siguiente expresin,

t2 = t1

M2 M1

donde t1 es el tiempo de efusin del gas uno y t2 el tiempo de efusin del gas dos. Ejemplo 5.17: Calcular la relacin de las velocidades de efusin del hidrgeno y el nitrgeno cuando efunden por un mismo orificio a las mismas condiciones.

Solucin. Como se trata de comparar las dos velocidades y se conocen los pesos moleculares de los gases, H2= 2.0 g mol-1; N2 = 28.0 g mol-1, simplemente reemplazamos en esta ecuacin:

M2 U1 = U2 M1 Aplicando: U1 28 = = 3.7 U2 2 es decir, la relacin entre la velocidad de efusin (difusin) del H2 y la del N2 es 3,7. Ejemplo 5.18: Otra experiencia sencilla y muy comn en algunos textos es la siguiente: Los compuestos gaseosos amonaco (NH3) y cido clorhdrico (HCl), al reaccionar producen unos vapores blancos de cloruro de amonio (NH4Cl). Al tomar un tubo de vidrio de un
149

metro de longitud y colocar simultneamente en un extremo amonaco y en el otro cido clorhdrico, al difundir los gases y encontrarse reaccionan y producen cloruro de amonio. Se nota por que se forma una especie de nubes blancas.

Experimentalmente se encuentra que la zona de reaccin se ubica a 60 cm de la entrada del amonaco, lo cual indica que las molculas de amonaco se desplazan ms rpidamente que las del cido, y es lgico por que el peso molecular del primero es 17 g mol-1 y del segundo M2 U 36,5 g mol-1. Al aplicar la ecuacin 1 = encontramos, U2 M1 reemplazando, U NH3 36.5 = = 1.46 U HCl 17 Es decir, la velocidad de difusin del amoniaco es 1.46 veces mayor que la del HCl.

Ejemplo 5.19: el tiempo necesario para que cierto volumen de N2 efunda por un orificio es de 35 segundos. Calcular el peso molecular de un gas que necesita 50 s para efundir por el mismo orificio bajo condiciones idnticas.
Solucin: Aqu, como nos dan los tiempos, se debe utilizar la ecuacin

t2 = t1

M2 M1

Planteamiento del problema, tN2 = 35 s MN2 = 28 g/mol Mx = ? tx = 50 s despejando para el peso molecular: reemplazando, Mx = Elevando ambos lados al cuadrado: Mx = (7.56)2 = 57,14 g mol-1 5.7.11 LA TEORA CINTICA DE LOS GASES 28 x 50 s = 7.56 35 s
Mx = M N2 x t x t N2

150

En 1.738 Bernoulli y en aos posteriores Clausius, Masxwell, Boltzmann, van der Waals y Jeans, enunciaron y mejoraron lo que hoy se conoce como teora cintica de los gases, la cual estudia el comportamiento de los gases de una manera terica en base de una descripcin postulada de un gas y algunos supuestos. Los postulados fundamentales de esta teora son: 1. Se considera que los gases estn constituidos por diminutas partculas discretas llamadas molculas de igual masa y tamao en un mismo gas, pero diferentes para gases distintos. 2. Las molculas de un recipiente se hallan en movimiento catico sin cesar, durante el cual chocan entre s o con las paredes del recipiente donde se encuentran. 3. El bombardeo de las paredes del recipiente origina una presin, es decir, una fuerza por unidad de rea, promedio de las colisiones de las molculas. 4. Las colisiones de las molculas son elsticas, es decir, mientras no vare con el tiempo la presin del gas de un recipiente, a cualquier temperatura y presin no se produce prdida de energa por friccin. 5. La temperatura absoluta es una cantidad proporcional al promedio de la energa cintica de todas las molculas de un sistema. 6. A presiones relativamente bajas la distancia promedio entre las molculas es grande en comparacin con sus dimetros, y de ah que las fuerzas de atraccin, que dependen de la separacin molecular, se consideran despreciables. 7. Finalmente, como las molculas son pequeas, en comparacin con la distancia entre ellas, su volumen se considera despreciable con relacin al total, es decir, la mayor parte del volumen ocupado por un gas es espacio vaco. Algunas leyes (relaciones) de los gases se pueden interpretar con los anteriores postulados. Veamos:

RELACION: PRESION-VOLUMEN (INVERSA) Si se disminuye el volumen del recipiente que contiene el gas. sus molculas recorrern menos espacio entre cada choque: sto se traduce en un mayor nmero de choques por unidad de tiempo. lo que da como resultado una mayor presin. RELACIN: VOLUMEN-TEMPERATURA (DIRECTA) Al aumentar la temperatura. aumenta la energa cintica de las molculas: sto trae como consecuencia que la fuerza ejercida en el momento del choque sea mayor, as como tambin el nmero de choques por unidad de tiempo. Si las paredes del recipiente son

151

elsticas (globo de caucho). cedern ante el empuje de las molculas y el volumen del recipiente (globo) aumentara.

RELACION: PRESION-TEMPERATURA (DIRECTA) Al aumentar la temperatura. aumenta la energa cintica de las molculas, lo que lleva a que ejerzan una mayor fuerza al chocar con las paredes del recipiente. Igualmente. aumenta la velocidad de las molculas lo que implica un mayor nmero de choques por unidad de tiempo. Si las paredes del recipiente son rgidas, el efecto neto ser una mayor fuerza sobre las paredes y por tanto una mayor presin. RELACIN: VOLUMEN-MASA (DIRECTA) Al aumentar la masa, aumenta el nmero de molculas y por tanto el nmero de choques contra las paredes del recipiente. Si las paredes son elsticas, cedern ante el mayor empuje de las molculas y el volumen aumentar. RELACIN: MASA-PRESIN (DIRECTA) Al aumentar la masa, el nmero de molculas aumenta y, por consiguiente, el nmero de choques contra las paredes del recipiente tambin aumenta. Si las paredes del recipiente son rgidas, no ceden ante el empuje de las molculas y el efecto neto ser un aumento de la presin.

5.8 GASES REALES

Al principio de este captulo establecimos las diferencias entre lo que se puede considerar un gas ideal o perfecto y un gas real o imperfecto, pues bien en esta seccin mostraremos la parte matemtica que corrobora dichas diferencias.

5.8.1 FACTOR DE COMPRESIBILIDAD, PUNTOS CRTICOS Y CONDICIONES REDUCIDAS

La ecuacin de estado del gas ideal, PV = nRT es una representacin exacta de la conducta de los gases solo cuando ellos estn a presiones bajas y a temperaturas superiores a sus puntos de condensacin. Podemos decir que aquella ecuacin es una aproximacin a ecuaciones de estado ms exactas, que deben ser empleadas cuando los gases estn a temperaturas bajas y presiones altas; estas ecuaciones son matemticamente ms complicadas y por lo tanto ms difciles de usar, pero ellas nos dicen mucho a cerca de las fuerzas que ejercen mutuamente las molculas. Pero qu tanto la ley general se desva de la realidad?. Para responder a sta pregunta los cientficos usaron la ley de Boyle, como ella predice que PV = constante, lo cual indica que PV = nRT tambin debe ser igual a una constante, por lo tanto siempre que la temperatura

152

se mantenga constante, el producto PV debe serlo y un grfico de PV contra P debe ser una lnea recta paralela al eje de las presiones. Cuando a 273,15 K y diferentes presiones se construy la Figura 5.13 para varios gases se observa claramente la incongruencia de la ley general. Las conclusiones de cmo se comporta cada gas con respecto al producto PV son inherentes. Para ajustar el comportamiento ideal a el real de los gases, se introdujo el concepto de factor de compresibilidad, Z, que se define como: PV Z= nRT De donde: PV = ZnRT Al representar grficamente el factor de compresibilidad, Z, en funcin de la presin, para un gas ideal, siempre se obtendr una lnea recta en Z = 1, paralela al eje de las presiones. Para gases reales, como se muestran en las Figuras 5.14 y 5.15, ste valor puede ser menor o mayor que uno, dependiendo de la naturaleza del gas, la presin y la temperatura. El uso de los factores de compresibilidad se mostrar a continuacin: Ejemplo 5.20: Calcular el volumen de un mol de metano a una presin de 60 795 kPa y 873 K, compare su respuesta con el volumen ideal. Solucin: Planteamiento del problema, V=? n=1 P = 60 795 kPa T = 873 K R = 8.314 kPa l mol-1 K-1 b) Videal = ?

153

Figura 5.13 Producto PV de algunos gases

154

Figura 5.14 Z como funcin de la presin para un mol de gas a 300 K

155

Figura 5.15 Z como factor de la presin para un mol de N2

a) con el valor de la presin de 60 795 kPa y la temperatura de 873 K, se obtiene el factor de compresibilidad para el metano de grficas parecidas a las anteriores, Z = 1.23, como V= ZnRT , reemplazando valores: P V= 1.23 x 1 mol x 8.314 kPa L mol -1 K -1 x 873 K = 0.147 L , 60 795

b) para el volumen idea V =

nRT , reemplazando: P 1 mol x 8.314 kPa L mol -1 K -1 x 873 K V= = 0.119 L , 60 795


156

luego V = 0,147 - 0,119 = 0,028 L. El punto crtico de un gas est determinado por la situacin en la cual, por encima de l, es imposible licuar (condensar) un gas, as: Para cada gas existe una temperatura, arriba de la cual, no importando que tan grande sea la presin aplicada, es imposible ser licuado, esa temperatura se llama temperatura crtica Tc. La presin necesaria para licuar el gas a Tc se llama presin crtica Pc. El volumen del gas a la Pc y Tc es el volumen crtico Vc. El estado del gas a Pc, Tc y Vc es lo que se denomina punto crtico y sus valores son las constantes crticas del gas. En la Tabla 5.8, se dan las constantes crticas de diversos gases. Las relaciones P, V y T, con los valores crticos Pc, Vc y Tc, respectivamente, reciben el nombre de presin, volumen y temperatura reducidos. Matemticamente son: PR = P/Pc, VR = V/Vc, TR =T/Tc En 1.881, van der Waals seal que, como una aproximacin bastante acertada a presiones moderadas, todos los gases siguen la misma ecuacin de estado en trminos de las variables reducidas, PR, TR y VR siendo VR=F(PR, TR), donde F podra ser la misma funcin para todos
Tabla 5.8 Datos del punto crtico y constante de van der Waals* _________________________________________________________ Frmula Tc Pc 106Vc 103a 106b (K) (Mpa) (m3mol-1) (m6Pa mol-2) (m3mol-1) _________________________________________________________ He 5,3 0,229 61,6 3,45 23,7 H2 3,33 1,30 69,7 24,7 26,6 N2 126,1 3,39 90,0 141,0 39,1 CO 134,0 3,51 90,0 151,0 39,9 O2 154,3 5,04 74,4 138,0 31,8 C2H4 282,9 5,16 127,5 453,0 57,1 CO2 304,2 7,38 94,2 364,0 42,7 NH3 405,6 11,37 72,0 422,0 37,1 H2O 647,2 22,06 55,44 553,0 30,5 Hg 1735,0 105,0 40,1 820,0 17,0 _________________________________________________________ * MOORE, Walter J. Fisicoqumica bsica. Mxico, Prentic -Hall,1986. pp. 11-34

los gases estudiados. Llam a esta regla principios de estados correspondientes. Si sta regla fuera exacta, la relacin crtica PcVc/nRTc sera la misma para todos los gases, aunque en la realidad vara un poco. El principio de estado correspondiente es muy importante, ya que muestra que la desviacin de un gas experimental respecto del ideal no se determina

157

con los valores absolutos de P, V, T, si no con los valores reducidos PR, TR y VR , en los cuales se toma en cuenta la naturaleza del gas. Los Ingenieros Qumicos, a quienes interesan las propiedades de los gases a presiones elevadas, han preparado grficas para mostrar la variacin del factor Z con la presin y la temperatura; y han encontrado en ptima aproximacin que Z parece ser una funcin universal de las variables reducidas PR y TR, Z = F(PR, TR) En la Figura 5.16, se ilustra ste comportamiento para un nmero de gases diferentes, donde Z se grafica a varias temperaturas reducidas, contra la presin reducida. Con stas presiones moderadas, el ajuste tiene un error cercano al 1%. Estas grficas ilustran la ley de estados correspondientes. Ejemplo 5.21: El xenn tiene una Tc = 289,7 K , Pc = 5,88 MPa. Calcular el volumen de un mol de xenn a una presin de 12,47 MPa y 320 K. Comparar ste volumen con el valor del gas ideal. Solucin: Planteamiento del problema, Tc = 289,7 K Pc = 5,88 MPa. V=? P = 12,47 MPa T = 320 K R = 8,314 L kPa mol-1 K-1 con los valores de Tc = 289,7 K , Pc = 5,88 MPa, vamos a la Figura 5.16 y leemos Z para el ZnRT , los valores: Xe, que es 0,42, reemplazando en V = P V= 0.42 x 1 mol x 8.314 kPa L mol -1 K -1 x 320 K = 8.96x10 -2 L , 12 470 kPa

Para el gas ideal, V = 21,33 x 10-2 L.

158

Figura 5.16 Factor de compresibilidad en funcin de la variables reducidas de estado [Goug-Jen Su, Ind. Eng. Cheem, 38, 803 (1.946)] 5.8.2 ECUACIN DE VAN DER WAALS

Se han propuesto muchas ecuaciones de estado para describir el comportamiento de los gases no ideales. La ms famosa y quiz la ms ampliamente usada es la de J. D. van der Waals (1837-1923) quien en 1.873 estudi el problema para obtener una ecuacin de estado para gases no ideales. Ide un modelo terico-cintico para un gas imperfecto en el que se modificaron los dos postulados bsicos del modelo del gas ideal.

159

En lugar de tratar las molculas del gas como partculas puntuales con masa, las trat como esferas rgidas Y en vez de decir que no habra fuerzas entre las molculas, supuso que stas ejercan fuerzas de atraccin entre ellas, lo que conduce a la condensacin en condiciones apropiadas de T y P. La ecuacin que propuso es:
2 n P+a V

(V nb) = nRT

La ecuacin difiere de la ecuacin de los gases ideales por la presencia de dos trminos de correccin; uno corrige el volumen, el otro modifica la presin. El trmino nb en la expresin (V nb) es una correccin por el volumen finito de las molculas de gas; la constante de van der Waals, b, diferente para cada gas, tiene unidades de L mol-1. Es una medida del volumen real ocupado por las molculas del gas. Los valores de b de varios gases se aparecen en la Tabla 4.8. Se observa que b se incrementa al aumentar la masa de la molcula o la complejidad de su estructura. La correccin a la presin toma en consideracin las fuerzas de atraccin entre las molculas. Consta de una constante a diferente para cada gas, que multiplica la cantidad (n/V)2. Las unidades de a son L2 Pa mol-2. La magnitud de a refleja la fuerza con que se atraen entre si las molculas de un gas. Se observa que a se incrementa con el peso molecular o la complejidad de la estructura. Generalmente se utilizan los datos del punto crtico para determinar valores aproximados de las constantes de van der Waals, utilizando las siguientes ecuaciones: a=
2 27 R 2 T c 64 Pc

b = RTc 8 Pc Ejemplo 5.22: Calcular la presin, usando la ecuacin de van der Waals, a la cual se encuentran cinco moles de CO que ocupan un volumen de 10 litros a 305 K. Solucin: planteamiento del problema, P = ? (ec. van der Waals) n = 5 gas CO V = 10 l T = 305 K De la Tabla 4.8 tomamos los valores de las constantes a y b; a = 151x10-3 m6 Pa mol-2 = 151 kPa l2 mol-2 160

b = 39,9x10-6 m3 mol-1 = 0.0399 l mol-1


Despejando P de la ecuacin de van der Waals:
nRT n P= a V nb V y reemplazando valores,
2

= 1255.87 kPa

P=

5 x 8,314 x 305 5 151 10 5 x 0.0398 10

La ecuacin de van der Waals es explcita para la presin, como lo demostr el anterior ejemplo, pero cuando se trata del volumen la situacin se complica por que al despejarlo queda una funcin polinmica de tercer grado, as: PV3 - n(bP + RT)V2+ n2aV - n3ab = 0

5.8.3 ECUACIN DE BERTHELOT

Otra ecuacin de estado que estudia los gases reales es la ecuacin de Berthelot, pero como a presiones altas esta ecuacin es demasiado compleja, por eso a presiones bajas se usa la siguiente;
9 P Tc PV = nRT 1 + 128 Pc T
2 6 T c 1 2 T

y para calcular los pesos moleculares de los gases o la densidad, de una forma ms exacta que la ley de los gases ideales, se transforma en,
M=

RT
P

2 9 P T c 6 T c 1 2 1 + 128 Pc T T

donde todas las variables son las mismas que hemos vistos anteriormente.

161

5.9 ESTEQUIOMETRA DE GASES

Es usual que los gases participan en algunas reacciones qumicas como reactivo o producto y es necesario que sepamos cuantificar esa participacin, para ello podemos utilizar la ley de los volmenes de combinacin de Gay Lussac o la ecuacin general de los gases PV = nRT. La estequiometra de la reaccin nos dar parte de la informacin que se requiere. A continuacin se ilustrar con ejemplo. Ejemplo 5.23 Los automviles modernos se venden equipado con bolsas de aire que se inflan, en menos de 20 centsimas de segundo, cuando hay una colisin. Muchas de esas bolsas son infladas con nitrgeno, N2 ( M = 28 g mol-1), mediante la accin de la azida de sodio, NaN3 (M = 65.01 g mol-1), y xido de hierro(III), Fe2O3, la cual se inicia con una chispa. La reaccin es: 6NaN3(s) + Fe2O3(s) 3NaO2(s) + 2Fe(s) + 9N2(g) Si la bolsa se llena con 90 L, Cuntos gramos de azida se requieren para proporcionar ese volumen de N2 a 30C y 95,0 kPa?
Solucin. En primera instancia hay conocer el nmero de moles de N2 que se necesitan para llenar la bolsa y por la estequiometra de la reaccin calcular los gramos de azida que los proporcionan.

Los datos son: P = 95.0 kPa T = 30C = 303 K R= 8.314 kPa L mol-1 V = 90 L Con PV = nRT calculamos el numero de moles de N2 que bajo esas condiciones proporcionan 90 L. Como:

n=
Reemplazando: n =

PV RT

95.0 kPa x 90.0 L = 3.39 moles de N 2 8.314 kPa L mol -1 K -1 x 303 K

La estequiometra de la reaccin nos dice que seis mole de NaN3(s) proporciona nueve moles N2(g), entonces, 3.39 moles de N2, cuantas moles de NaN3 necesitarn?. Una regla de tres nos soluciona : Si 6 moles de NaN3(s) 9 moles de N2(g) 3.39 moles de N2(g) X moles de NaN3(s) 162

6 moles NaN 3 x 3.39 moles de N 2 = 2.26 moles de NaN 3 9 moles de N 2 masa y como el peso molecular de la azida es 65.01 g; Que se lleva a gramos con n = M entonces:

Moles de NaN3(s) =

Gramos de NaN3(s) = nM = 2.26 moles de NaN3 x 65.01 g mol-1 = 146.9 g de NaN3(s). Ejemplo 5.24 Cuantos litros de cloro gaseoso, Cl2 (M = 71.0 g mol-1) se pueden obtener a 35C y 101.3 kPa a partir de 80.5 g de cido clorhdrico (M = 36.5 g mol-1), de acuerdo con la ecuacin siguiente: 2KmnO4(s) + 16HCl(ac) 8H2O(l) + 2KCl(ac) + 2MnCl2(ac) + 5Cl2(g)
Solucin. En este caso necesitamos saber cuantas moles de Cl2 producen los 80.5 g de HCl para aplicar la ecuacin general de los gases PV = nRT. La estequiometra de la reaccin nos ayuda por que nos dice que 16 moles de HCl producen 5 moles de Cl2.

Los datos son: P = 101.3 kPa T = 35C = 308 K R= 8.314 kPa L mol-1 g de HCl = 80.5 M = 36.5 g mol-1 80.5 g = 36.5 g mol -1 2.205 moles de HCl y como la estequiometra de la reaccin nos dice que 16 moles de HCl producen 5 moles de Cl2, cuantas moles de Cl2 se producirn?. Una regla de tres nos soluciona : Los gramos de HCl los llevamos a moles dividiendo por su peso molecular, Si 16 moles de HCl 5 moles de Cl2 2.205 moles de HCl X moles de Cl2 Moles de Cl2(g) =
2.205 moles HCl x 5 moles de Cl 2 = 0.698 moles Cl 2 16 moles de HCl

Con PV = nRT calculamos el volumen de Cl2 que bajo esas condiciones se producen. Como: V=

nRT P
163

Reemplazando: V =

0.698 moles x8.314 kPa mol -1 K -1 x 308 K = 17.64 L de Cl 2 101.3 kPa

5.10 PROBLEMAS ILUSTRATIVOS

5.25 Se est diseando un submarino para bajar al lugar ms profundo en el ocano, el paso de las islas marianas, a 11 022 m , cual es la presin mnima de diseo para llegar all ?. Suponga densidad constante de 1.05 g cm-3.

Solucin: Planteamiento del problema, h = 11.022 m = 1,05 g cm-3 = 1,05x103 kg m-3 P=? g = 9,81 m s-2 hay que calcular la presin que ejercera la columna de agua h de 11 022 m; como P = h g, reemplazando, P = 11 022 m x 1.05x103 kg m-3 x 9.81 m s-2 = 113.42 MPa = 1120 atm el submarino debe resistir una presin de por lo menos 113,42 MPa equivalentes a 1120 atm. 5.26 La presin de un gas ideal en funcin de la altura h por encima del nivel del mar, suponiendo temperatura constante, est dada por la ecuacin, P = Poe-(Mgh/RT) donde Po es la presin a nivel del mar para las condiciones dadas, g es la aceleracin de la gravedad = 9.80665 m s-2, m el peso molecular. Cual ser la presin a una altura de 2300 m para 1 mol de O2 que inicialmente est a CN ?. Solucin: Planteamiento del problema: P = Poe-(Mgh/RT) g = 9.80665 m s-2 P=? h = 2300 m n = 1 mol M = 0.032 kg mol-1 T = 273,15 K 164

V = 22,414 l Po = 101,32 kPa en caso de que no sea a CN, Po = nRT/V reemplazando en la ecuacin P = Poe-(Mgh/RT) P = 101.32 kPa exp[(-0.032 kg mol-1 x 9.80665 m s-2 x2300 m) /(8.314 kPa x 273.15 K) ]

= 101.32 kPa exp(-0.3176) = 101.32 kPa x 0.728 = 73.75 kPa 5.27 Un tanque de acero de 10 L se dise para resistir una presin de 658.6 kPa. Si contiene un gas a 304 kPa y 298 K y se arroja a un horno a 673 K, suponiendo que el acero no se dilata por la accin del calor, diga si el tanque explotar. Solucin: Aqu se comparar la presin de diseo con la presin a la que se somete segn las condiciones. Planteamiento del problema, V1 = 10 L Pmax = 658.6 kPa P1 = 304 kPa T1 = 298 K T2 = 673 K V2 = 10 L P2 = ? como el tanque no se dilata el volumen final es el mismo, el caso es de la ley combinada de los gases, V2P2T1 = V1P1T2, que con volumen constante y despejando P2, queda:

P2 =

P1 T2 T1

reemplazando valores,

P2 =

304 kPa x 673 K = 686.5 kPa 298 K

165

como la presin final calculada, 686.5 kPa, es mayor que la presin de diseo, 658.6 kPa, el tanque explotar. 5.29 El O2(g) se produce por descomposicin del KClO3. Otro producto de la reaccin es KCl. Cuando 10 g de KClO3 se descomponen a 303 K y 90 kPa, qu volumen de O2 se recogen? Solucin: Primero que todo hay que conocer la ecuacin qumica que sigue la reaccin. La reaccin es KClO3 O2 + KCl que balancendola queda, 2 KClO3 3O2 + 2KCl m = 10 g T = 303 K P = 90 kPa se consigue el peso molecular del KClO3, M = 122.6 moles de KClO3 que reaccionan, n = 10/122.6 = 0.082. como dos moles de KClO3 producen 3 moles de O2, entonces 0.082 moles de KClO3 producirn: 3 x 0.082/2 = 0.122 moles de O2, luego aplicando V = nRT/P tenemos,

V=

0.122 moles x 8.314 kPa L mol -1 K -1 x 300 K = 3.42 L 90 kPa

166

5.30 Se ha encontrado 0.896 g de un compuesto gaseoso que contiene solamente N2 y O2 ocupa 0.524 L a una presin de 97.33 kPa a una temperatura de 301 K, cul es el peso molecular del gas y su frmula molecular? Solucin: Planteamiento del problema, m = 0.896 g (N2 y O2) V = 0.524 L P = 97.33 kPa T = 301 K M=? frmula = ? primero hallamos las moles: n = PV/RT, reemplazando,

n=

97.33 kPa x 0.524 L = 0.0204 8.314 kPa mol -1 K -1 x 301 K

Como M = m/n , entonces: M= 0.896 = 43.99 g mol -1 0.0204

como el peso atmico del N es 14 y el del O es 16, se busca una combinacin de ellos que de aproximadamente 43,99 g mol-1 y esa es 2 tomos de N y 1 de O, luego la frmula es N2O. 5.31 En una vasija de 8 L se introducen 2 L de N2, 5 L de CO2 y 3 L de H2. Antes de mezclarse cada gas ejerca una presin de 101.32 kPa, si la temperatura es constante calcular a) la presin parcial de cada gas, b) el peso molecular medio de la mezcla y c) el porcentaje en peso de cada gas. Solucin: Planteamiento del problema, Vt = 8 L VN2 = 2 L ( M = 28 g/mol) VCO2 = 5 L (M = 44 g/mol) VH2 = 3 L (M = 2 g/mol) P = 101.32 kPa T = constante a) Pi = ?
_

b) M = ? c) %i = ? a) Primero vamos a calcular las Pi de cada gas con: 167

P2 =

V1 P2 V2

para el N2: V1 = 2 L P1 = 101.32 kPa V2 = 8 L P2 = ? P2 = 2 L x 101.3 kPa = 25.33 kPa 8L

PN2 = 25.33 kPa de la misma forma se calcula para los otros gases: PCO2 = 63.32 kPa PH2 = 38.00 kPa b) para calcular el peso molecular promedio debemos conocer las fracciones molares: Xi =
Pi , como PT = 126.65 kPa, luego aplicando para cada componente: PT

XN2

25.33 = 0.20 126.5 63.32 = 0.50 126.65

XCO2 =

XH2 =

38.00 = 0.30 126.65

como M =
_

XiMi, entonces,

M = 0.20 x 28 + 0.50 x 0.44 + 0.30 x 2 = 28.2 c) como los % en peso son relativos, podemos suponer que hay una mol de la mezcla, pues la proporcin con respecto a la fraccin molar es la misma, luego, mN2 = 0.20 x 28 = 5.6 mCO2 = 0.50 x 44 = 22 mH2 = 0.30 x 2 = 0,6 m i = 5.6 + 22 + 0.6 = 28,2 168

%Peso(N2) = 5,6 x 100/28,2 = 19,86 %Peso(CO2) = 22 x 100/28,2 = 78,01 %Peso(H2) = 0,6 x 100/28,2 = 2,3 5.32 Sabiendo que : U1 = U2 M2 M1 demostrar que t2 = t1 M2 M1

donde U es la velocidad y t tiempo de efusin de un gas. Solucin: Tenemos: U1 = U2 M2 M1 (1)

pero U =

e . Para cada gas tenemos: t U1 =


e1 . t1

(2)

U2 =

e2 . (3) t2

reemplazando (2) y (3) en (1):

e1 / t 1 = e2 / t2

M2 M1

(4)

de donde: e1 t 2 = e 2 t1 M2 M1 (5)

169

como las distancias son iguales, e1 = e2, entonces: M2 t2 = t1 M1 que era lo que queramos demostrar.

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5.12 PROBLEMAS PROPUESTOS

5.1 La compresibilidad, que es el cambio de volumen una sustancia en respuesta a un cambio en la presin, mucho mayor para los gases que para los lquidos o os slidos. Explique la causa. 5.2 La densidad del vapor de agua a 1000C y 101325 Pa de presin es 0.59 g/L, en tanto que el agua lquida, bajo las mismas condiciones, tiene una densidad de 0.99 g/mL. Explique desde un punto de vista molecular por qu el vapor y el lquido difieren tanto en sus densidades. 5.3 Explique por qu la altura del mercurio en un manmetro es independiente del dimetro de la columna. 5.4 a)Qu tan alta debe ser una columna de agua para ejercer una presin igual a la de una columna de mercurio que tiene 760 mm de alto? b) Cul es la presin sobre el cuerpo de un buzo que est a 45 m bajo la superficie del agua? 5.5 Realice las conversiones siguientes: a)0.950atm a kPa; b) 735 mm Hg a atm; e) 670 mm Hg a torr. d) 1.03 atm a mm Hg. 5.6 Lleve a cabo las conversiones siguientes: a) 100.8 kPa a atm;b)0.43 atm a mm Hg; e) 745 torr a mm Hg; .d)23.0 mm Hg a atm. 5.7 a)Si se informa que el clima en Chicago es 890F con una presin baromtrica de 29.32 puIg. Hg, cul es la temperatura en grados celsius y la presin en kilopascales? b)Si el informe del clima para Montreal dice que la temperatura es l50C y la presin baromtrica es 99.8 kPa,. cul es la temperatura en grados Fahrenheit y cul la presin en pulgadas de mercurio? 5.8 a)En Titn, el mayor de los satlites de Saturno, la presin atmosfrica es 1.6 veces mayor que la atmsfera terrestre. cul es la presin atmosfrica en Titn en kilopascales? b) En Venus, la presin atmosfrica en la superficie es aproximadamente de 90 atmsferas terrestres. Cul es la presin atmosfrica venusina en Kilopascales? 5.9 La aguja de un fongrafo que descansa sobre un disco tiene una masa efectiva de 2.5 g. El rea de la aguja que hace contacto con el disco es 2.7 x 10-2 mm2. Qu presin, en pascales, ejerce la aguja sobre el disco? 5.10 Suponga que una mujer que pesa 75 kg y calza zapatos de tacn alto, pone momentneamente todo su peso sobre el tacn de un zapato. Si el rea del tacn es 1.2 cm2 calcule la presin ejercida sobre la superficie en la que est parada, en kilopascales.

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5.11 Un manmetro de tubo abierto que contiene mercurio est conectado a un recipiente con gas. Cul es la presin del gas confinado en mm de Hg en cada una de las situaciones siguientes: a) El mercurio en la rama conectada al gas es 4.5 cm superior a la rama abierta a la presin atmosfrica, que es 96765.4 Pa b) El mercurio de la rama conectada al gas est 3.8 cm abajo del mercurio en la rama abierta a la atmsfera; la presin atmosfrica es 101325 Pa. 5.12 a)Qu queremos decir cuando hablamos de dos cantidades que son directamente proporcionales?, inversamente proporcionales? b) El volumen de un gas es directa o inversamente proporcional a la presin?, a la temperatura absoluta?, a la cantidad de gas? 5.13- Escriba una ecuacin o expresin de proporcionalidad que indique cada una de las siguientes afirmaciones: a) Para una cantidad de gas a temperatura constante, el producto de la presin multiplicada por el volumen es constante. b) Para una temperatura y una presin determinada, el volumen de un gas es proporcional al nmero de moles existentes de gas. c) Para un volumen y una cantidad de gas determinados, la presin es proporcional a la temperatura absoluta. d) Para una cantidad determinada de gas, el producto de la presin y el volumen son proporcionales a la temperatura absoluta. 10.15 a) Una cantidad determinada de gas se comprime a temperatura constante de un volumen de 638 mL a 208 mL. Si la presin inicial era 69594.3 Pa, cul es la presin final? b) Cul es el volumen final de un gas si una muestra de 1.50L se calienta de 220C a 4500C a presin constante? 5.14 a) Una cantidad fija de gas se expande a temperatura constante de 2.45 L a 5.38 L. Si la presin original era de 0.950 atm, cul es la presin final? b) Originalmente un gas a 1 50C y con un volumen de 282 mL reduce su volumen a 82.0 mL, mientras se mantiene constante la presin. Cul es su temperatura final? 5.15 a) Qu condiciones se indican con la abreviatura TPE? b) Qu es volumen molar de un gas ideal a TPE? 5.16 Un anuncio de nen est hecho con un tubo cuyo dimetro interno es 2.0 cm y cuya longitud es 4.0 m.. Si el anuncio contiene nen a una presin de 200 Pa a 350C, Cuntos gramos de nen hay en ese anuncio? (El volumen de un cilindro se obtiene con la frmula r2h.) 5.17 A 360C y 200 kPa de presin, un gas ocupa un volumen de 0.600 L Cuntos litros ocupar a) a 00C y 50 kPa. b) a TPE?. 5.18 El cloro se usa ampliamente para purificar el agua municipal y para tratar el agua de las albercas. Suponga que el volumen de una muestra en particular de Cl2 es 6.18 L a 98659 Pa y 330C. a) Que volumen ocupar el Cl2 a 1070C y 90659 Pa? b) Qu volumen ocupar el C12 a TPE? c) ,A qu temperatura el volumen ser 3.00 L, si la presin es 106658 Pa? d) A qu presin el volumen ser 5.00 L?

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5.19 Muchos gases se envasan en recipientes a alta presin. Considere un tanque de acero cuyo volumen es 42.0 L y contiene O2 gaseoso a una presin de 18 000 kPa a 230C. a) Qu masa de O2 contiene? b) Qu volumen ocupar el gas a TPE? 5.20 El flor gaseoso, peligrosamente reactivo, se envasa en cilindros de acero de 30.0 L de capacidad a una presin de 50 Mpa a 260C. a) Qu masa de F2 est contenida en un cilindro? b) qu volumen ocupara el gas a TPE?. 5.21 En un experimento reportado recientemente en la literatura cientfica, se hicieron correr cucarachas machos a velocidades diferentes sobre un pequeo molino de ruedas mientras se meda su consumo de oxgeno. La cucaracha promedio, corriendo a 0.08 km/hr, consumir 0.8 mL de O2 a una presin de 101.3 kPa y 240C, por gramo de peso del insecto por hora. a) Cuntas moles de O2 consume en 1 hr, una cucaracha de 5.2 g que se mueva a esta velocidad? b) Esta misma cucaracha es capturada por un nio y colocada en un tarro de fruta de 1.136 litros con la tapa cerrada. Considerando el mismo nivel de actividad que se observ en la investigacin, la cucaracha consumir ms del 20% del O2 disponible en un periodo de 48 hr? (El aire es 21% moles 02.) 5.22 a) Calcularla densidad del CO2 gaseoso a 101325 Pa a 220C. b) Calcule el peso molecular de un gas si 0.8 35 g ocupan 800 mL a 95 kPa y 340C. 5.23 a) Calcule la densidad del trixido de azufre gaseoso a 135 kPa y 250C. b)Calcule el peso molecular de un gas si tiene una densidad de 2.18 g/L a 660C y 90 kPa. 5.24 El ciangeno, un gas muy txico, est compuesto de 46.2% de C y 53.8% de N en masa. A 250C y 100 kPa, 1.05 g de ciangeno ocupan 0.500 L. Cul es la frmula molecular del ciangeno? 5.25 El ciclopropano, un gas que se utiliza con oxgeno como anestsico general, est compuesto de 85.7% de C y 14.3% de H en masa. Si 1.56 g de ciclopropano ocupa un volumen de l.00L a 100 kPa y a 500C, cul es la frmula molecular del ciclopropano? 5.26 En la tcnica del bulbo de Dumas para la determinacin del peso molecular de un lquido desconocido, se vaporiza la muestra del liquido que hierve debajo de los 1000C en un bao de agua hirviente y se determina el peso del vapor requerido para llenar el bulbo. A partir de los datos siguientes, calcule el peso molecular del lquido desconocido: el peso del vapor desconocido, l.012 g; el volumen del bulbo, 354 cm3 la presin, 99 kPa; la temperatura, 990C . 5.27 El peso molecular de una sustancia voltil se determin por el mtodo del bulbo de Dumas. El vapor desconocido tuvo un peso de 0.846 g; el volumen del bulbo fue de 354 cm3, la presin de 100258 Pa, la temperatura de 1000C. Calcule el peso molecular del vapor desconocido.

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5.28 Una mezcla que contiene 0.125 moles de CH4(g), 0.250 moles de C2H6(g), y 0.075 moles de O2(g) est confinada en un vaso de 2.00 L a 220C. a) Calcular la presin parcial del CH4 en la mezcla. b) Calcular la presin total de la mezcla. 5.29 Una mezcla gaseosa que contiene 5.00g de N2, 2.00g de 02, y 1.20 g de Ar est confinada en un volumen de 500 mL a 270C. a) Calcular la presin parcial del O2 en la mezcla. b) Calcular la presin total de la mezcla. 5.30 Una mezcla de gases contiene 0.45 moles de N2, 0.25 moles de 02 y 0.10 moles de CO2. Si la presin total de una mezcla es 1.32 kPa, cul es la presin parcial de cada componente? 5.31 Una mezcla de gases contiene 3.50g de N2, 1.30g deH2, y 5.27g de NH3. Si la presin total de la mezcla es 500 kPa, cul es la presin parcial de cada uno de los componentes? 5.32 Una cantidad de N2 gaseoso se mantena originalmente a 460 kPa de presin en un recipiente de 1.00 L a 260C. Se transfiere a un recipiente de 10.0 L a 200C. Se transfiere al mismo recipiente una cantidad de O2 gaseoso que originalmente estaba a 355 kPa y 260C en un recipiente de 5.00 L. Cul es la presin total en el nuevo recipiente? 5.33 El hidruro de calcio, CaH2, reacciona con el agua para formar hidrgeno gaseoso: CaH2(s) + 2H2O(1) Ca(OH)2(ac) + 2H2(g) Algunas veces se utiliza esta reaccin para inflar balsas salvavidas, globos climatolgicos y dispositivos semejantes, en donde se desea un medio sencillo y compacto para generar H2 Cuntos gramos de CaH2 son necesarios para generar 10.0 L de H2 gaseoso si la presin parcial de H2 es 98.5 kPa a 230C? 5.33 La degradacin metablica de la glucosa C6H12O6 en nuestros organismos produce CO2, el cual es expelido por nuestros pulmones como gas: C6H12O6(s) + 6O2(g) 6CO2(g) + 6H2O(l) Calcular el volumen de CO2 seco, producido a la temperatura corporal (370C) y a 100 kPa, cuando se consumen 5.00g de glucosa en esta reaccin. 5.34 El sulfato de amonio, un fertilizante importante, se puede preparar por la reaccin del amoniaco con el cido sulfrico: 2NH3(g) + H2SO4(ac) (NH4)2SO4(ac) Calcular el volumen de NH3(g) necesario a 200C y 250 kPa para que reaccione con 150 kg de H2SO4. 174

5.35

El hidrgeno gaseoso se produce cuando el cinc reacciona con el cido sulfrico: Zn(s) + H2S04(ac) ZnSO4(ac) + H2(g)

Si se recogieron 124 mL de H2 hmedo, sobre agua a 240C y a la presin baromtrica de 97 kPa, cuntos gramos de Zn se han consumido? 5.36 Por qu en las leyes de los gases no se considera el tamao o la identidad de las molculas de un gas? 5.37 Utilice la teora cintica molecular para explicar por qu a)los gases tienen densidad baja; b)los gases ejercen una presin sobre las superficies con las que entran en contacto; c)los gases son muy compresibles; d) Los gases toman la forma del recipiente que los contiene; e) los gases se pueden mezclar en cualquier proporcin para formar una mezcla homognea.

5.38 Un gas de peso molecular desconocido se dej efundir a travs de una pequea abertura bajo condiciones de presin constante. Se requieren 72 s para que efunda 1 L del gas. Bajo condiciones experimentales idnticas, se requirieron 28 s para efundir 1 L de O2 gaseoso. Calcular el peso molecular del gas desconocido. 5.39 El sulfuro de arsnico(lII) se sublima con facilidad, aun por abajo de su punto de fusin a 320C. Se encuentra que las molculas de la fase de vapor efunden a travs de un orificio diminuto a 0.28 veces la velocidad de los tomos de Ar bajo las mismas condiciones de temperatura y presin. Cul es la frmula molecular del sulfuro de arsnico(III) en la fase gaseosa? 5.40 a) Bajo qu condiciones experimentales de temperatura y presin los gases se comportan en forma ideal? b) Cules son las dos propiedades caractersticas de las molculas gaseosas que ocasionan que se comporten de modo no ideal? 5.41 El planeta Jpiter tiene una masa de 318 veces mayor que la de la Tierra, y la temperatura de su superficie es de 140 K. Mercurio tiene una masa 0.05 veces la de la Tierra, y la temperatura de su superficie es de 700 K. En qu planeta es ms fcil que la atmsfera obedezca las leyes de los gases ideales? Explique. 5.42 Explique cmo se puede utilizar la funcin para demostrar el comportamiento no ideal de lo a presiones elevadas. 5.43 Explique brevemente el significado fsico constantes a y b en la ecuacin de van der Waals.

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5.44 Cul es la diferencia de presin en una vasija cilndrica de 50 cm de profundidad cuando se le llena totalmente a 298 K con a) mercurio y b) con agua? La densidad del mercurio a 298 K es 13,53 g/cm3 y del agua 0,997 g/cm3. 5.45 Un gas ocupa 1,75 L a una presin de 202,65 kPa. A temperatura constante, cul ser la presin en torr del gas si se le permite expandirse en un recipiente de 3,0 L? Nota: 1 atm = 760 torr. 5.46 Calcular la presin de un gas confinado en un recipiente de vidrio unido a un manmetro, si la presin externa es de 750 mm Hg y en el brazo abierto el nivel es ms alto en 23 mm Hg: a) En mm de Hg, b) En Atm, c) En kPa. 5.45 Si 0,34 g de un gas ocupa 0,23 L a 298 K y 101,325 kPa. Calcule la densidad del gas en g/mL a CN y presin normales. 4.46 Se ha encontrado que 23 g de un compuesto gaseoso que contiene solamente nitrgeno y oxgeno ocupa 2 L a una presin de 567,7 kPa y a una temperatura de 273 K .Cul es el peso molecular y la frmula molecular del gas?. 5.47 Un gas ideal a la presin de 101,32 kPa estaba dentro de una ampolla de volumen desconocido V. Se abri una llave, lo cual permiti que el gas se expandiese hacia una ampolla previamente evacuada, cuyo volumen se saba que era exactamente 0,500 L. Cuando se hubo establecido el equilibrio entre las ampollas se not que la temperatura no haba cambiado y que la presin del gas era 70,7 kPa. Cul es el volumen desconocido V de la primera ampolla?. 5.48 a) Utilizando los datos que se dan abajo para el O2 y CO2 a 273,15 K demuestre grficamente si cumpli la ley de gases ideales: explique. CO2 O2 ________________ _________________ P(kPa) V(L) P(kPa) V(L) 101,325 22,3939 101,325 22,2643 75,994 29,8649 67,550 33,4720 50,662 44,8090 50,662 44,6794 25,331 89,6384 33,775 67,0967 b) Que % de error se cometi en el volumen del CO2 a las CN al emplear el valor ideal de PV e ignorar las imperfecciones del gas? 5.49 La bacteria Azotobacter chroococcum cuando crece aerbicamente en un medio sin nitrgeno obtiene todo su nitrgeno por "fijacin" del N2 atmosfrico. Qu volumen de aire a la presin atmosfrica estndar y 303 K suplir el requerimiento de nitrgeno de 1 L de un cultivo de esta bacteria, la cual crece hasta una densidad de 0,84 mg de peso seco por cm3 de organismos, teniendo un contenido de nitrgeno del 7% del peso seco? (El aire contiene el 78% en volumen de N2). 176

5.50 Para preparar cido tetrahidroflico (PtH4G) se hidrogena catalticamente el cido pteroilglutmico (PtG) a temperatura ambiente, es decir, PtG + 2H2 PtH4G Una muestra de 5 g de PtG de pureza desconocida se trat de este modo y absorbi 0,507 l de H2 a 290 K y 102,3 kPa. Considerando que las impurezas no reaccionan con el H2, calcular el % de pureza aproximado de la muestra. (Peso molecular del PtG 441 g/mol). 5.51 Un cultivo anaerbico de una bacteria aislada de aguas residuales, liberaba un gas inflamable durante el crecimiento. Una muestra pura de este gas tard 491 s en fluir por un orificio diminuto. Bajo idnticas condiciones de temperatura y presin, un volumen igual de nitrgeno tard en fluir 650 s por el mismo orificio. Calcular el peso molecular del gas inflamable y sugerir cul puede ser si contiene C e H. 5.52 Se abre la vlvula que hay entre un tanque de 5 L donde la presin del gas es 911,82 kPa, y un tanque de 10 L que contiene gas a 607,95 kPa, y se establece el equilibrio de la presin a una temperatura constante. Cul es la presin final en los dos tanques?. 5.53 Cul es el peso M de un gas desconocido si se efunde a 0,876 s ms rpido que el N2 (g)? 5.54 Se hace burbujear una muestra de gas nitrgeno a travs de agua lquida a 298 K, y luego se recoge en un volumen de 750 cm3. Se encuentra que la presin total del gas, que est saturado con vapor de agua, es 98,6586 kPa a 298 K. Cuntos moles de nitrgeno hay en la muestra? 5.55 El volumen de una muestra de gas es 750 mL a 75 C y 0,76 kPa . A qu temperatura (en C) ocupar la muestra 1.000 L bajo una presin de 101,325 kPa?. 5.56 Una mezcla de 0,300 g de He(g) y 0,505 g de Ne(g) ejerce una presin de 25,33 kPa. Cul es la presin parcial de cada gas?. 5.57 La presin parcial de CO(g) es 20,26 kPa y de CO2(g) es de 60,8 kPa en una mezcla de dos gases. a) Cul es la fraccin molar de cada gas en la mezcla? b) Si la mezcla ocupa 11,6 l a 323 K .Cul es el nmero total de moles presentes en la mezcla? c) Cuntos gramos de cada gas estn presentes en la mezcla?. 5.58 Se tiene 3 L de Ne a 607,95 kPa, 4 L de O2 a 303,97 kPa y 6 L de CO2 a 101,325 kPa. Estos tres gases se transfieren completamente a un tanque de 18 L. La temperatura se mantiene a 303 K antes y despus de la mezcla. Calcular la presin total y las fracciones molares despus de la mezcla. 5.59 El volumen ocupado por 0,09 g de H2 es de 2,5 L, cuando se ha recogido sobre agua a 298 K cul es la presin total?.

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5.60 Resolver los siguientes problemas: a) Una mezcla de 35 g de oxgeno (M = 32 g/mol) y 20 g de helio (M = 4 g/mol) tiene una presin total de 81,6 kPa. Cuales sern las fracciones molares y las presiones parciales de cada gas?. b) En un recipiente de 27 L se mezclan 40 g de dixido de carbono (M = 44 g/mol) y 82 g de monxido de carbono (M = 28 g/mol) a una temperatura de 313 K . Cules son las presiones parciales y las fracciones molares de cada gas?. c) En una mezcla gaseosa la presin parcial del monxido de carbono (M = 28 g/mol) es 20,265 kPa y la del dixido de carbono (M = 44 g/mol) es 60,795 kPa. Calcular las fracciones molares y las presiones parciales de cada gas. d) Calcular el volumen que ocuparan 1,5 moles de (C2H5)2S a 378 K y 75 kPa sabiendo que: a = 1.900 kPa L mol-2 b = 0,1214 L mol-1 Tc = 557 K Pc = 3.960 kPa 1. Utilizando la ecuacin de van der Waals 2. Utilizando la ecuacin de Berthelot 3. Utilizando la ecuacin general de los gases. e) Usando la ecuacin de Berthelot calcule el peso molecular del cloruro de metilo, sabiendo que: Tc = 416,2 K Pc = 6.667,2 kPa = 2,3076 g L-1 P = 101,325 kPa T = 273,15 K

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