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BLOQUE I. LAS BASES DE LA QUÍMICA.
TEMA 1. NATURALEZA DE LA CIENCIA . LA TEORÍA ATÓMICA.
1.1 EL PLANTEAMIENTO DE PROBLEMAS.
La ciencia es la búsqueda de conocimiento. La rama de la ciencia que centra esa
búsqueda en el estudio de la materia y sus transformaciones se llama QUÍMICA.
El planteamiento de un problema es el primer paso en la adquisición de dicho
conocimiento. Este planteamiento parte de un espíritu crítico que pregunta el porqué
de un fenómeno.
Posteriormente vendrá la resolución del problema. ¿ Porqué la madera al arder
se transforma en cenizas?. Aristóteles resuelve de la siguiente manera.
La madera está compuesta por tierra ( seca y fría) y fuego ( seco y caliente). Al
arder libera el fuego y deja la tierra que constituyen las cenizas y que no pueden
volver a arder porque carecen de fuego.
1.2 EL TRABAJO DE LOS CIENTÍFICOS.
En muchas ocasiones el planteamiento de un problema se enmarca en la teoría
que se conoce. Para la explicación del problema, que surge de la observación de un
fenómeno, se plantean hipótesis. La definición de hipótesis es:
Explicación razonable de un hecho, que se admite provisionalmente como base
para llegar a una consecuencia, como punto de partida para una investigación o
como arranque de un argumento, aunque su verdad aún no esté comprobada.
Posteriormente se diseña un experimento que confirmará o refutará dicha
hipótesis. En el segundo caso se prueban nuevas hipótesis.
1.3 LEYES, HIPÓTESIS Y TEORÍAS.
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A) LEYES.
Son enunciados generales que expresan regularidades de algún aspecto
de la realidad que se enuncian de la manera más exacta posible.
TIPOS:
a) EMPÍRICAS. Contiene términos directamente observables o medibles
con técnicas sencillas. Ejemplo: Ley de Gay-Lussac.
b) TEÓRICAS. Tienen términos inobservables. Ejemplo: Ley de Avogadro.
B) HIPÓTESIS.
Ya definidas anteriormente. Si se prueba, la hipótesis se convierte en ley.
C) TEORÍAS.
Conjunto de hipótesis contrastadas que explica diversas leyes empíricas. Lo
importante de las leyes y teorías no es sólo la explicación de fenómenos sino la
predicción de hechos aún desconocidos. Además sirve como guía para la investigación.
D) MODELOS.
Son formulaciones de hipótesis o teorías que comparan un fenómeno estudiado
con otro semejante pero simplificado.
1.4 LA EVOLUCIÓN DE LA CIENCIA.
La ciencia evoluciona por sustitución de unas teorías por otras.
1.5 LEYES DE LAS REACCIONES QUÍMICAS.
LEY DE LAS PROPORCIONES MÚLTIPLES. DALTON (1803).
Las cantidades de un mismo elemento que se combinan con una cantidad fija de
otro para formar compuestos diferentes están en relación de números enteros
sencillos.
LEY DE CONSERVACIÓN DE LA MASA. LAVOISIER (1789).
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En una reacción química, la masa total de las sustancias que reaccionan (reactivos)
es igual a la masa total de las sustancias resultantes (productos).
LEY DE LAS PROPORCIONES DEFINIDAS. PROUST (1801).
Cuando dos o más elementos ( o compuestos) se unen para formar un mismo
compuesto, lo hacen siempre en una proporción en peso fija. ( composición
centesimal).
1.6 TEORÍA ATÓMICA DE DALTON.
Propuesta por Dalton en 1808. Tiene como premisas:
1. Un elemento está constituido por átomos de la misma clase, todos idénticos en masa
y propiedades.
2. Un compuesto está constituido por átomos de clase diferente, correspondientes a
los elementos que lo forman. La relación numérica entre los átomos de clase diferente
que forman el compuesto es constante.
3. En una reacción química, los átomos no cambian, sólo se agrupan de modo distinto a
como estaban, originando por tanto, otras sustancias.
1.7 LEY DE AVOGADRO.
Partimos primeramente de la LEY DE GAY LUSSAC (1808):
Los volúmenes de los gases que intervienen en una reacción química guardan entre
sí una relación numérica sencilla.
LEY DE AVOGADRO (1811). Surge de la recapacitación acerca del hecho
encontrado por Gay Lussac de que los gases se expanden de igual manera con el
aumento de la temperatura.
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E A T c · ⋅ ( A = cte)
A igualdad de P y T hay el mismo número de moléculas por unidad de volumen en
todos los gases
Supuso que las moléculas de los gases elementales son diatómicas.
1.8 TEORÍA CINÉTICO MOLECULAR.
Propuesta en la segunda mitad del siglo XIX. El hecho de que todos los gases se
comporten según las mismas leyes sugiere una estructura común. Ideas básicas para
dicha estructura común son:
a) Las moléculas del gas están en incesante movimiento.
b) La temperatura es la manifestación externa de dicho movimiento.
La presión que ejerce un gas se debe al choque de las moléculas con las paredes
del recipiente, depende el número de choques del número de moléculas que golpean así
como de la energía cinética que lleven.
La temperatura depende de la rapidez. Empíricamente:
Consecuencia: Hay un límite inferior de temperatura que es el 0 K, en el que cesa
todo movimiento molecular de traslación.
En un sólido, las partículas están en contacto unas con otras y ordenadas. Pero
no están fijas completamente, sino que poseen energía de vibración. En un líquido están
en contacto unas con otras y desordenadas. Hay más libertad. ( movimiento de
traslación ).
Los puntos de fusión y ebullición, sobre todo estos últimos son medida de la
intensidad de las fuerzas de atracción entre sus partículas.
Las disoluciones son explicadas también por esta teoría. Las moléculas de
disolvente atraen a las de soluto arrancándolas de éste y difundiendose por todo el
disolvente.
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1.9 EL ÁTOMO ES DIVISIBLE.
Los experimentos de Faraday en 1830 sugieren el hecho de que los átomos no
han de ser indivisibles sino que han de poseer estructura y que, además, dicha
estructura es de naturaleza eléctrica.
* Descubrimiento del electrón.
Del estudio de las descargas eléctricas en tubos de vacío se observa una
fluorescencia que supuestamente procedía de una radiación que emergía del cátodo.
( Rayos catódicos).
Estos rayos están constituidos por partículas cargadas negativamente. Thomson
( 1897) midió la relación carga-masa (q/m) de dichas partículas que eran más de mil
veces superior a las de los iones conocidos por experiencias de electrólisis. Pensó que
no eran átomos con carga sino partículas nuevas resultantes de la fragmentación del
átomo: los electrones.
* Modelo atómico de THOMSON.(1897).
Supuso que el átomo era una esfera material de electricidad positiva en el que
se incrustaban los electrones en número suficiente para compensar la electricidad
positiva y conseguir la neutralidad del átomo. Este modelo explica:
S La producción de iones por pérdida o ganancia de electrones.
S La electricidad estática por frotamiento.
S La corriente eléctrica por desplazamiento de los electrones a través de un hilo
conductor.
1.10 EL MODELO ATÓMICO DE RUTHERFORD.
Propuesto en 1911. Tras las experiencias de bombardeo de partículas α ( nucleos
de He) contra láminas delgadas metálicas y la observación de rebotes y grandes
desviaciones, Rutherford llega a la conclusión de que la mayor parte de la masa del
átomo y la totalidad de la carga positiva se encuentran en un pequeño volumen del
mismo llamado núcleo. Alrededor orbitan electrones. El tamaño del núcleo es muy
pequeño en comparación con el del átomo. El átomo está, pues, prácticamente hueco.
Este modelo es insostenible electromagnéticamente hablando. Los electrones,
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como partículas cargadas en movimiento que son, pierden energía en forma de radiación
y colapsarían en el núcleo. Tampoco explica los espectros discontínuos de los átomos.
1.11 IDEA ACTUAL DEL ÁTOMO.
El átomo está constituido por protones, neutrones y electrones. Los nucleones
están formados por tres quarks. Dichos quarks en los nucleones son el up ( + 2/3 e-)
y el down (- 1/3 e-). Así el protón está constituido por dos up y un down y el neutron
por dos down y un up. Los electrones están en la corteza y los últimos ( los más
externos) determinan el volumen del átomo.
Un elemento se caracteriza por el número de protones del núcleo simbolizado
po Z. El número de nucleones es el número másico A. Para un mismo elemento ( =Z)
puede variar A ( distinto número de neutrones en el núcleo), son los llamados isótopos.
Si un átomo pierde electrones o los gana se forman iones (cationes y aniones).
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TEMA 2. LA CANTIDAD EN QUÍMICA.
2.1 FÓRMULAS.
Las fórmulas contienen símbolos que representan los elementos y números en
forma de subíndices que indican el número de átomos de cada elemento existentes en
la fórmula.
Las fórmulas representan moléculas o la unidad fórmula en los compuestos
iónicos.
2.2 MASAS ATÓMICAS.
Los átomos de distintos elementos tienen masas distintas. Como son muy
pequeñas se referencian a un patrón que es la doceava parte de la masa del isótopo 12
del carbono, siendo esta cantidad una uma.
Las veces que un átomo pesa más que el patrón se llama masa atómica relativa:
A
r
. Si es una molécula su masa es la suma de las A
r
de todos los átomos que la
constituyen y se llama masa molecular relativa, M
r
.
Si el elemento está constituido por varios isótopos, el A
r
es la media ponderada
de las masas de los isótopos.
2.3 CONCEPTO DE MOL.
* MOL. Es la unidad de cantidad de sustancia. Contiene tantas partículas como
átomos hay en 12 g de carbono-12. Ese número es el número de Avogadro y es 6,022
.
10
23
.
* MASA MOLAR. Es la masa en gramos de un mol de sustancia. Coincide en
número con el peso atómico o el peso molecular. En sustancias elementales cuidado si
son átomos o moléculas.
2.4 VOLUMEN MOLAR DE GASES.
Es el volumen que ocupa un mol de sustancia. En gases ese volumen en
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condiciones normales coincide y es de 22,4 L. Según la ley de Avogadro, como en
volúmenes iguales de distintos gases, a igual P y T, contienen el mismo número de
partículas, si ese número es el de Avogadro ( un mol) y están en c.n. el volumen es 22,4
L. Así, esta circunstancia sirve para la determinación de masas moleculares de gases.
2.5 ECUACIÓN GENERAL DE LOS GASES.
Las leyes de los gases ( Boyle, Charles- Gay Lussac, Avogadro) se reúnen en la
ecuación de estado de los gases: pV = nRT. Donde R es la constante de los gases y vale
0,082 atm L / mol K.
Formas útiles:
pV = ( m/ M
r
) RT; p
1
V
1
/ T
1
= p
2
V
2
/ T
2
* LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES PARCIALES.
La presión total de una mezcla de gases es la suma de las presiones parciales de
cada gas. Se define como presión parcial, p
i
, a la presión que ejercería cada gas
individual si él solo ocupara todo el volumen del recipiente. p
i
= n
i
RT/V. Esto hay que
tenerlo en cuenta cuando se recoge un gas sobre un líquido.
2.6 DETERMINACIÓN DE LA FÓRMULA DE UN COMPUESTO.
El análisis químico de un compuesto puede darnos su composición centesimal. (
% en peso).
En sustancias orgánicas el análisis se hace por combustión. Con los datos del
análisis se puede obtener la fórmula empírica, que da la relación en la que están los
átomos en la molécula. La fórmula real se llama fórmula molecular y para conocerla se
necesita el dato del peso molecular, ya que la FM es múltiplo de la FE.
2.7 MODOS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIÓN.
Las disoluciones constan de soluto y disolvente. La proporción de uno frente al
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otro lo da la concentración. La concentración se puede expresar de las siguientes
maneras:
a) Porcentaje en peso. Gramos de soluto en cada 100 g de disolución. También están las
p.p.m.
b) Molaridad. Moles de soluto por litro de disolución.
c) Normalidad. Equivalentes de soluto en cada litro de disolución. Eq = M
r
/n. Donde n
es el nº de H
+
u OH
-
que pueden producirse por molécula. Nº de electrones ganados o
perdidos en reacciones redox.
d) Molalidad. Moles de soluto en cada kg de disolvente.
e) Fracción molar. Relación entre los moles de soluto o disolvente y el nº total de moles
de la disolución.
2.8 REPRESENTACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS.
Reactivos Productos.
Las reacciones tienen que estar ajustadas, es decir, a cada lado de la reacción
han de estar el mismo nº de átomos de cada clase. Para ello se emplean los coeficientes
estequiométricos delante de los compuestos.
2.9 TIPOS DE REACCIONES QUÍMICAS.
Hay cuatro grupos principales: a) DE SÍNTESIS.
b) DE DESCOMPOSICIÓN.
c) DE DESPLAZAMIENTO o SUSTITUCIÓN.
d) DE INTERCAMBIO.
a) REACCIONES DE SÍNTESIS. A + B -> AB.
a1) No metal + No metal –> Compuesto covalente.
a2) Metal + No metal –> Compuesto iónico (sal).
a3) Elemento + oxígeno –> Óxido.
a4) Óxido básico + agua –> Hidróxido.
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Óxido ácido + agua –> Ácido.
a5) Óxido básico + Óxido ácido –> sal.
b) REACCIONES DE DESCOMPOSICIÓN. AB –> A + B.
b1) Hidróxido –> Óxido básico + agua.
b2) Ácido –> Óxido ácido + agua.
b3) Óxido básico –> Metal + oxígeno.
b4) Carbonato –> óxido metálico ( básico) + dióxido de carbono.
b5) Electrólisis.
c) REACCIONES DE DESPLAZAMIENTO O SUSTITUCIÓN. AB + X -> XB + A.
c1) Metal ( muy activo) + agua –> Hidróxido + hidrógeno.
c2) Metal1 + sal de metal-2 –> sal de metal-1 + metal2.
c3) Metal + ácido –> Sal + hidrógeno.
c4) Halógeno1 + sal de halógeno2 -> sal de halógeno1 + halógeno2
Actividad de halógenos: F > Cl > Br > I.
d) REACCIONES DE INTERCAMBIO. AB + XY -> AY + XB.
d1) sal-1 de metal1 + sal-2 de metal2 -> sal-1 de metal2 + sal-2 de metal1.
d2) Ácido + hidróxido -> sal + agua.
d3) Carbonato ( ó bicarbonato) + ácido -> sal + agua + dióxido de carbono.
2.10 CÁLCULOS QUÍMICOS.
Los cálculos químicos se basan en la ley de la conservación de la masa de
Lavoisier, así como del establecimiento de la base molecular o molar para las
ecuaciones químicas.
2.11 CÁLCULOS EN CASOS PARTICULARES.
REACTIVO LIMITANTE.
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REACCIÓN COMÚN DE UNA MEZCLA.
PUREZA DE LOS REACTIVOS.
EMPLEO DE DISOLUCIONES.
RENDIMIENTO.
2.12 LAS DISOLUCIONES EN QUÍMICA. VALORACIONES.
Ventajas del empleo de disoluciones:
1º) Aumenta la superficie de contacto -> Aumenta la velocidad.
2º) Podemos disponer de las sustancias en cantidades muy pequeñas.
* Valoraciones.
Se basan en el hecho de que una reacción química transcurre equivalente a
equivalente. V
A
N
A
= V
B
N
B
.
Las más corrientes son las ácido-base y las redox.
2.13 INCERTIDUMBRE EN LAS CIFRAS SIGNIFICATIVAS.
Números: exactos o aproximados.
Los números obtenidos de una medida son aproximados.
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BLOQUE II. ESTRUCTURA DE LA MATERIA.
TEMA 3. ESTRUCTURA DEL ÁTOMO.
3.1 ESPECTROS ATÓMICOS.
Hay toda una gama de ondas electromagnéticas desde los rayos γ hasta las ondas
de radio en la que la radiación visible ocupa un pequeño rango.
Las ondas se caracterizan por su longitud de onda, λ, y su frecuencia, ν. Ambas
magnitudes están relacionadas por c, velocidad de propagación de las ondas en el vacío:
λ = c / ν.
La luz se comporta como una onda y como un haz de partículas llamadas fotones,
cada una de ellas tiene una energía E = h ν, dada por la llamada ecuación de Planck.
La descomposición de la luz blanca al atravesar un prisma produce un espectro
continuo en el que se observan los colores ( distintas frecuencias) de los que está
compuesta la luz blanca.
Si descomponemos la luz de algún elemento en estado gaseoso obtenemos un
espectro discontinuo formado por unas líneas a distinta λ. Es un espectro atómico. Los
espectros atómicos son característicos de cada elemento.
3.2 MODELO ATÓMICO DE BOHR.
Los espectros discontinuos sugerían que los átomos disponen de unos niveles de
energía permitidos, cualquier otro valor para la energía está prohibido. Así, el átomo
está cuantizado, los electrones alrededor del núcleo sólo podrían estar en los niveles
de energía permitidos, mayores cuanto más alejados del núcleo: E
1
, E
2
,...
Las líneas espectrales surgirían de los saltos electrónicos entre estos niveles
de energía permitidos.
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* POSTULADOS DE BOHR.
1. El electrón gira alrededor del núcleo en determinadas órbitas circulares ( estados
estacionarios) sin perder E en forma de radiación.
F
e
= F
c ;
K
e e
r
m v
r

·

2
2
2. Las órbitas posibles, antes mencionadas, son aquellas en las que el electrón tiene un
momento angular múltiplo entero de h/ 2π.
mvr = nh/ 2π.
Si eliminamos v del primer y segundo postulado:
; v
nh
mr
·

; v
Ke e
mr
n h
m r
Ke
mr
2
2 2
2 2 2
2
4
·

⇒ ·
π
r
h
Kme
n a n donde a · ⋅ · ⋅ · ⋅

2
2 2
2
0
2
0
11
4
5 29 10
π
; , m
Si damos valores a n (1,2,...) Se obtienen los radios de las órbitas permitidas.
3. La E liberada al caer el electrón a una órbita de menor E se emite en forma de fotón
cuya frecuencia viene dada por la ecuación de Planck.
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E E h
f i
− · ν
* FALLOS EN EL MODELO.
Balmer había encontrado empíricamente una fórmula para obtener las
frecuencias de las líneas del espectro visible del H: . Bohr justificó ν · −
¸
¸

_
,
R
n
1
2
1
2 2
esta expresión de Balmer pero no explicaba ciertos aspectos del mismo.
Sommerfeld perfeccionó el modelo en 1916 admitiendo órbitas elípticas. Pero
no se podía aplicar a átomos polielectrónicos.
Se observa que en los postulados había mezcla de ideas clásicas e ideas
cuánticas así como ideas propuestas de forma arbitraria ( órbitas estacionarias,
números cuánticos ).
No obstante supuso un gran paso adelante, una gran ruptura con la física clásica;
algunas de las ideas de este modelo son recogidas en el modelo actual: restricciones
de E y posición del electrón en el átomo, mecanismo de emisión de luz por saltos del
electrón.
3.3 NIVELES DE ENERGÍA.
Los niveles de E permitidos responden a la ecuación:
E
B
n
· − ∞
2
con B= cte y n =1,2,..., .
n es el número cuántico principal. El nivel más bajo de E es el fundamental los demás
son estados excitados.
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Cada nivel tiene subniveles determinados por el número cuántico l. Si aplicamos
un campo magnético se observa que los subniveles se desdoblan (efecto Zeeman). Estos
desdobles vienen definidas por m
l
. También el electrón pone de manifiesto su campo
magnético describiendo su comportamiento de ir a favor o en contra del campo con el
número cuántico m
s
.
3.4 LA MECÁNICA CUÁNTICA.
* HIPÓTESIS DE DE BROGLIE.
¿ Porqué el electrón sólo puede estar en ciertas órbitas? ¿ Porqué los niveles de
E están cuantizados?.
De Broglie sugirió que al igual que la luz se puede comportar como partícula, los
electrones se pueden comportar como ondas (1924). En el átomo el electrón se
comportaría como onda estacionaria. Sólo es posible cuando la órbita tenga una
circunferencia múltiplo exacto de la λ del electrón.
* PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE.
Heisemberg (1927) afirma que es imposible conocer simultáneamente la
velocidad ( en concreto p) y la posición de una partícula con absoluta exactitud. De ahí
que sea imposible conocer la trayectoria de un electrón en el átomo.
* ECUACIÓN DE ONDAS DE SCHRÖDINGER.
Las ideas cuánticas constituyen la teoría de la mecánica cuántica presentes en
la ecuación de Schrödinger (1926).
Las soluciones de la ecuación de Schrödinger constituyen las funciones de onda,
Ψ, que describen una distribución espacial y una energía permitida para partículas
microscópicas.
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3.5 MODELO ATÓMICO DE LA MECÁNICA CUÁNTICA.
El conjunto de funciones de onda para el átomo de H recibe el nombre de
orbitales que: 1) tienen una E característica y 2) describe una distribución espacial del
electrón.
1) De los valores de E determinados de cada función de onda se desprende la
cuantización de la E.
2) La ecuación determina no la posición o la trayectoria del electrón sino la
probabilidad de que se encuentre en un punto determinado alrededor del núcleo.
Cada orbital indica una distribución diferente de la densidad electrónica en el
espacio. Así pues un orbital es una región del espacio alrededor del núcleo donde hay
la máxima probabilidad de encontrar al electrón.
* NÚMEROS CUÁNTICOS.
Cada orbital es descrito por los números cuánticos n, l y m
l
.
n. Número cuántico principal. Determina el nivel de E y el tamaño del orbital.
l. Número cuántico secundario o azimutal. Subnivel de E que corresponde a un tipo de
orbital, sus valores van de 0 a n-1.
m
l
. Número cuántico magnético. Describe la orientación espacial. Va de -l a l pasando
por el 0.
El cuarto número cuántico describe el comportamiento del electrón en el orbital.
Sus valores son ±½ y se llama número cuántico de espín.
3.6 ORBITALES ATÓMICOS.
* TIPOS DE ORBITALES. Definidos por los valores de l.
l=0. Tipo s.
l=1. Tipo p.
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l=2. Tipo d.
l=3. Tipo f.
* DISTRIBUCIÓN DE LOS ORBITALES.
Conclusiones de los valores permitidos de los números cuánticos.
1. Los orbitales de cada tipo aparecen a medida que aumenta el número de capas.
s en la 1ª; s y p en la 2ª; s,p y d en la 3ª;...
2. Hay un tipo de orbital s. Tres tipos de orbitales p. Cinco tipos de orbitales d
y siete tipos de orbitales f.
* ENERGÍA DE LOS ORBITALES.
En el H, todos los orbitales de la misma capa tienen igual E.
En el resto de los átomos multielectrónicos, las repulsiones electrón-electrón
provocan que en una misma capa tengan menos E los s luego los p, etc.
Para Z< 20 ; 4s < 3d.
Para Z > 20 ;4s > 3d.
En átomos multielectrónicos la E de los orbitales dependen no solo de n sino de
l. Pero los orbitales degenerados ( ejemplo: 2p) tienen igual E.
3.7 DISTRIBUCIÓN DE LOS ELECTRONES.
* PRINCIPIO DE EXCLUSIÓN DE PAULI. (1925).
En un mismo átomo no pueden existir dos electrones con los cuatro valores de
los números cuánticos iguales.
Consecuencias:
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1. En un orbital, sólo puede haber como máximo dos electrones, que han de tener
espines contrarios.
2. En la primera capa pueden existir un máximo de 2 electrones: en la segunda
8; en la 3ª,18; etc. En general admiten 2n
2
.
3.8 CONFIGURACIONES ELECTRÓNICAS.
* REGLA DE MÁXIMA MULTIPLICIDAD DE HUND.
En orbitales degenerados los electrones se colocan de modo que no se completa
uno hasta que no estén semillenos los demás.
* PRINCIPIO DE RELLENO.
Se rellenan en primer lugar los orbitales de menor E.
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TEMA 4. SISTEMA PERIÓDICO.
4.1 DESCRIPCIÓN DEL SISTEMA PERIÓDICO.
A medida que la electrólisis y la espectroscopía ponían de manifiesto la
existencia de nuevos elementos se observaba que las propiedades de muchos de ellos
eran semejantes.
Actualmente los elementos se agrupan en el sistema periódico donde se aprecian
los grupos de comportamiento químico parecido.
En él los elementos se ordenan según su número atómico creciente (Z) poniendo
en evidencia la LEY PERIÓDICA. Las propiedades de los elementos son función
periódica de sus números atómicos.
En la tabla, las columnas son los grupos o familias. Las filas son los periodos.
Los elementos se clasifican en metales y no metales. Además atienden a otras
clasificaciones: 1) Elementos representativos; 2) Elementos de transición; 3)
Elementos de transición interna.
4.2 JUSTIFICACIÓN DEL SISTEMA PERIÓDICO.
Las propiedades químicas de un elemento dependen casi exclusivamente de la
distribución electrónica del nivel energético más externo.
4.3 PROPIEDADES PERIÓDICAS.
a) RADIO ATÓMICO. Se determina por medidas de longitudes de enlace.
Aumenta al descender en un grupo.
Disminuye al avanzar en un periodo.
b) ENERGÍA DE IONIZACIÓN. Energía mínima necesaria para arrancar un electrón
a un átomo aislado en su estado fundamental.
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Disminuye al descender en un grupo.
Aumenta al avanzar en un periodo.
c) AFINIDAD ELECTRÓNICA.
Es la energía intercambiada cuando un átomo capta un electrón.
Disminuye al descender en un grupo.
Aumenta al avanzar en un periodo.
d) ELECTRONEGATIVIDAD.
Mide el desplazamiento que ejerce un átomo sobre el par de electrones que le
unen a otro átomo.
Disminuye al descender en un grupo.
Aumenta al avanzar en un periodo.
4.4 VARIACIÓN DE LAS PROPIEDADES QUÍMICAS.
* HALÓGENOS.
S Tienen elevada electronegatividad.
S Forman compuestos iónicos con metales y covalentes con no metales.
S Actúan como agente oxidante al ganar un electrón y formar el ión X
-
en
sus reacciones.
S Tienen gran reactividad por la baja E de enlace X-X y su elevada
electronegatividad. Por ello no se encuentran libres en la naturaleza,
forman haluros que se hallan disueltos en el mar.
S Se obtienen por oxidación de haluros. El Flúor sólo se puede obtener por
electrólisis.
S La reactividad disminuye al bajar en el grupo.
* ÓXIDOS DE ELEMENTOS DE UN PERIODO.
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Tercer periodo (compuestos más oxidados si hay varios).
Na
2
O; MgO;Al
2
O
3
; SiO
2
; P
4
O
10
; SO
3
; Cl
2
O
7
.
Los tre primeros son iónicos, los demás son covalentes. Son óxidos ácidos los de
no metales; y básicos los de metales. El de aluminio es anfótero.
En un grupo el carácter básico de los óxidos aumenta al bajar.
COMPUESTOS BINARIOS CON EL HIDRÓGENO.
Segundo periodo. LiH; BeH
2
; BH
3
; CH
4
; NH
3
; H
2
O; HF.
Iónicos----covalentes---------covalentes
poco polares
polares
En los halógenos el carácter ácido aumenta al bajar en el grupo porque se
debilita el enlace covalente.
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TEMA 5. ENLACE QUÍMICO.
5.1 ENLACE QUÍMICO.
Las sustancias son agrupaciones de átomos. Las agrupaciones neutras forman las
moléculas y las cargadas los iones.
Sólo los gases nobles y algunos metales en estado de vapor tienen un solo átomo.
El enlace químico es la unión entre átomos, iones o moléculas.
En el enlace químico es decisivo el papel de la capa de valencia ( configuración
electrónica de la capa más externa ). Además marcará el tipo de enlace.
En general, el fin último de los átomos al enlazarse es alcanzar la configuración
de gas noble. Si se alcanzan cediendo o ganando electrones estamos en el enlace iónico.
Si se alcanzan compartiendo electrones es el enlace covalente.
Regla del octeto. (1916) Kossel y Lewis:
Los átomos tienden a ganar, a perder o a compartir electrones hasta
quedar rodeados de ocho electrones de valencia.
En los elementos de transición una configuración estable es la tener semillenos
los orbitales d. ( No se cumpliría la regla del octeto).
Se cumpla o no esta regla se formará enlace cuando tengamos una situación de
menor E que la de los átomos aislados.
I. ENLACE IÓNICO.
5.2 ESTRUCTURA DEL ENLACE IÓNICO.
El enlace iónico se da entre elementos de electronegatividad muy diferente. Se
produce la cesión total de uno o más electrones del elemento de baja EN al de elevada
EN, formándose los iones que se unirán por atracción electrostática. El número de
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electrones que gana o pierde al formarse el ión se llama electrovalencia o valencia
iónica.
Los compuestos iónicos son redes ordenadas que se extienden en las tres
direcciones del espacio formando un sólido. La fórmula de los compuestos iónicos no
representan moléculas, sino la fórmula empírica del compuesto.
El número de iones de signo contrario que rodean a un ión se llama índice de
coordinación, I
c
.
El tipo de red depende de : El tamaño relativo de los iones.
Número de cargas de éstos.
NaCl : Red cúbica centrada en las caras.
CsCl: Red cúbica centrada en el cuerpo.
5.3 CICLO DE BORN-HABER.
Se define la E reticular de una sustancia como la E necesaria para separar
totalmente las partículas de un mol de ella en estado cristalino.
Ejemplo del ciclo para el NaCl.
Cuanto mayor es Er más estable es el cristal, más alto el p.f., más duro, etc.
5.4 PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS IÓNICOS.
Como la atracción electrostática es fuerte, para romper la red se necesitan
altos p.f. o disolventes muy polares como el agua.
La atracción depende de la carga y los radios: F K
q q
d
· +
⋅ '
; 2 d = r r
1 2
Si la q es grande generalmente es insoluble en agua y funde a T elevada. Son
duros y quebradizos. Son malos conductores en estado sólido, pero son electrolitos
fundidos o en disolución. ( conductores de 2ª clase).
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II. ENLACE COVALENTE.
5.5 ENLACE COVALENTE. TEORÍA DE LEWIS.
Se suele dar entre no metales. Lewis (1923) propuso que dos átomos puestos en
contacto pueden formar enlace compartiendo un par de electrones.
El enlace covalente consiste en un par de electrones compartido por dos átomos
que, situado entre ellos, ejerce una atracción sobre los núcleos de ambos, y así los
mantiene unidos.
Los enlaces covalentes pueden ser sencillos, dobles o triples. También el par
compartido puede ser aportado por un solo átomo llamándose enlace covalente
coordinado.
Hay excepciones a la regla del octeto: octeto incompleto: BF
3
Octeto expandido: SF
6
5.6 GEOMETRÍA DE LAS MOLÉCULAS.
La teoría de Lewis no explica la geometría de las moléculas. Las longitudes y
ángulos de enlace se determinan experimentalmente.
Modelo RPECV. Se basa en ideas electrostáticas. Se trata de situar los pares de
electrones, enlazantes o no, que rodean al átomo central lo más alejados posible en el
espacio.
Casos: CH
4
, NH
3
, H
2
O.
En enlaces múltiples los considera como si fueran sencillos a efectos del modelo.
Casos: CO
2
y SO
2
.
5.7 ENLACE COVALENTE. Tª DEL ENLACE DE VALENCIA.
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Basada en la mecánica cuántica. En la formación de la molécula H
2
consideramos
en primer lugar los átomos separados. Al ir disminuyendo la distancia entre ambos
aumenta la densidad electrónica entre los núcleos manteniéndolos unidos. Los orbitales
1s de los dos átomos se solapan creando una región entre los núcleos donde la
probabilidad de encontrar a los 2 electrones es máxima. Energéticamente encontramos
una distancia entre núcleos donde la E es mínima, distancia a la que llamamos distancia
de enlace o longitud de enlace.
Un solapamiento frontal de orbitales es un enlace σ. Produce un aumento de la
densidad electrónica alrededor del eje internuclear.
Un solapamiento lateral de orbitales es un enlace π. Produce un aumento de la
densidad electrónica arriba y abajo del eje internuclear. Aparecen en los enlaces
múltiples. Son más débiles que los σ.
Los orbitales que se solapan han de tener un solo electrón y con espines
contrarios.
Llamamos de covalencia al número de electrones desapareados de que dispone
o puede disponer por promoción de electrones para formar enlaces covalentes.
5.8 HIBRIDACIÓN DE ORBITALES.
A) ENLACES SENCILLOS.
En el caso del CH
4
, la covalencia 4 que presenta el átomo de C se debe a la
promoción de un electrón del orbital 2s al 2p vacío quedando cuatro electrones
desapareados dispuestos para enlazar.
La TEV propone la formación de 4 orbitales iguales; orbitales híbridos sp
3
, por
combinación entre los tres orbitales p y el orbital s. La disposición será tetraédrica.
Hay también hibridación sp
2
quedando un orbital p puro sin hibridar. Y también
hibridación sp quedando dos orbitales p puros sin hibridar. Ejemplos: BF
3
y BeF
2
respectivamente. Triángulo plano y lineal.
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B) ENLACES CON ORBITALES d.
Existen casos en los que la hibridación supone disponer de orbitales d. Ej. sp
3
d
y sp
3
d
2
. Bipirámide triangular y octaedro respectivamente.
C) ENLACES MÚLTIPLES.
Ejemplos de eteno y etino.
5.9 POLARIDAD DE LOS ENLACES.
Se puede entender los enlaces como una gradación desde el enlace covalente
apolar ( H
2
) y el iónico donde hay transferencia total de electrones. Entre medias está
el enlace covalente polar, donde el par de electrones está más cerca del átomo más
electronegativo, formándose dipolos.
Si la diferencia de electronegatividad es > 2,0 será iónico. Si es < 1,0 es
covalente (polar). Las moléculas pueden ser apolares aunque tenga enlaces polares. El
momento dipolar, µ, de las moléculas pueden aportar datos sobre la geometría
molecular. Dependerá de dicho valor y de la simetría de la molécula.
5.10 FUERZAS INTERMOLECULARES.
A) FUERZAS DE VAN DER WAALS.
Propiedades: 1. Son fuerzas muy débiles
2. Aumentan con el volumen molecular. (Polarizabilidad de la
molécula).
Tipos: 1. De orientación: Entre dipolos permanentes.
2. De inducción: Entre dipolo permanente y dipolo inducido.
3. De dispersión ( de London): Entre dipolos inducidos.
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B) ENLACE DE HIDRÓGENO.
El punto de ebullición del agua es extremadamente alto en comparación con el
resto de los hidruros de los anfígenos.
Esto pone de manifiesto que entre las moléculas hay fuerzas que llamamos
enlace de hidrógeno.
Son los más fuertes de los de van der Waals debido a:
1. La diferencia de EN entre el H y el átomo central.
2. El tamaño reducido del átomo de H, casi descubierto de su envoltura
electrónica, que permite al central de otra molécula acercarse mucho.
3. Al pequeño tamaño del átomo central que hace que sus pares de electrones no
enlazantes estén muy localizados.
Los átomos centrales que cumplen estas características son el O, F y N.
Los enlaces de H son de gran importancia biólogica ya que es responsable de la
estructura en hélice de las proteínas y del ADN.
5.11 PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS COVALENTES.
A) SUSTANCIAS MOLECULARES.
Moléculas cuyos átomos están unidos por enlaces covalentes. Entre ellas están
las sustancias apolares y polares, (incluidos con enlaces de H).
Los puntos de fusión y ebullición son bajos, luego en condiciones ordinarias son
gases o líquidos. En algunos casos son sólidos blandos.
La solubilidad depende de la polaridad de las sustancias. Semejante disuelve a
semejante. Es debido a que las fuerzas entre las moléculas de soluto y las de
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disolvente se intercambian al ser del mismo orden.
B) SUSTANCIAS CON RED COVALENTE ( O RETICULARES ).
Ej: SiO
2
. Red tridimensional. Tienen p.f. altísimos, gran dureza, insolubles en
todos los disolventes, etc.
Como el CO
2
tiene el átomo de C que es más pequeño acercaría en exceso los
oxígenos y se repelerían, no permitiendo un empaquetamiento como en el SiO
2
.
El C diamante se parece al SiO
2
, no así el C grafito.
El Si se parece al diamante, es semiconductor y se incrementa la conductividad
con impurezas de As y B.
Esta estructura la presentan los elementos de la diagonal: B, C, Si, Ge, As, Sb,
etc.
III. ENLACE METÁLICO.
5.12 EL ENLACE EN LOS METALES.
Modelo de la nube electrónica ( o mar de electrones).
Los electrones de valencia se encuentran deslocalizados y moviéndose por la red
de iones positivos formados al desprenderse de ellos. Esta nube actúa de unión entre
los iones positivos.
Condiciones. Baja E de ionización. -> ceden electrones fácilmente.
Orbitales de valencia vacíos.-> Permiten movilidad de los e-.
Propiedades. Conductividad eléctrica.
Conductividad térmica.
Brillo.
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Gran densidad.
5.13 TEORÍA DE BANDAS.
El modelo de bandas procede de la aplicación de las TOM. Los átomos al
enlazarse forman OM extendidos por la red.
La interacción de los átomos hacen que las E de los OM sean ligeramente
diferentes formando una banda de E.
Las bandas se forman tanto de orbitales de valencia, como los vacíos que
generalmente se solapan con la banda de valencia y que se llama banda de conducción.
Los electrones requieren poca E para moverse tanto por la banda de valencia
como por la de conducción. Por eso hay conductividad incluso si la BV está llena ( como
en el Mg).
* CONDUCTORES, SEMICONDUCTORES Y AISLADORES.
Cuando la BV está llena y la BC está separada energéticamente ( 5-8 eV) la BC
es una banda prohibida, no hay movilidad de electrones.
Pero si la BC está separada por pocos eV ( 0,7-1,1 eV) el tránsito es posible, son
los semiconductores. Aumenta con la T a diferencia de los conductores que disminuye.
Los huecos son defectos de carga negativa y se pueden desplazar como si fueran
cargas positivas.
5.14 PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS METÁLICAS.
Alta conductividad térmica y eléctrica. ( Algunos efecto termoiónico).
Puntos de fusión moderados o altos. Disminuyen en un grupo ya que se unen
menos los cationes.
Dúctiles y maleables.
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En los metales de transición son duros y de alto p.f. Por su pequeño tamaño y la
posibilidad de que electrones d contribuyan al enlace.
BLOQUE III. ASPECTOS ESENCIALES DEL CAMBIO QUÍMICO.
TEMA 6. TERMOQUÍMICA.
6.1. CAMBIO DE ENERGÍA EN LAS REACCIONES QUÍMICAS.
Las reacciones químicas van acompañadas de un desprendimiento o de una
absorción de energía, generalmente en forma de calor, Q. Esta variación de E viene del
hecho de que el contenido de E de los productos es distinto al de los reactivos. El
contenido de E de las moléculas se llama E interna.
Según se desprenda o absorba el calor de reacción las reacciones se catalogan
en exotérmicas o endotérmicas. Si en la ec. Química aparece expresado el calor de
reacción se llamará ec. termoquímica.
La energía calorífica de una reacción es directamente proporcional a la cantidad
de sustancia que interviene en ella.
6.2. PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA.
El principio de conservación de la energía dice que: “ La E no se crea ni se
destruye, sino que únicamente se transforma “. El primer principio de la Termodinámica
es el principio de conservación pero presta una especial atención a los efectos
caloríficos.
En Termodinámica distinguimos entre sistema ( sustancia o reacción que
estudiamos ) y entorno ( lo que rodea al sistema ).
Loa partículas de un sistema tienen E cinética y E potencial. La energía interna,
U, de un sistema es la E total ( Ec + Ep) de todas las partículas que lo constituyen.
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El valor absoluto de U no se puede conocer, pero si las variaciones de U en
función del calor, q, y del trabajo, w, intercambiados durante el proceso.
Así, el primer principio de la Termodinámica dice:
“ El aumento de la U de un sistema es igual a la suma del calor absorbido por
dicho sistema, q, y el trabajo realizado contra el sistema,w”.
. ∆U q w · +
∆U aumenta si absorbe calor +q o trabajo contra él, +w.
∆U disminuye si pierde calor, -q, o si efectúa un trabajo contra el entorno, -w.
Atendiendo a que U es una función de estado, es decir, interesan los valores
iniciales y finales y no del camino seguido en la transformación, el primer principio se
puede enunciar así:
“ La ∆U sólo depende de los estados inicial y final del sistema, y no del camino
seguido durante la transformación”.
Cuando hay gases hay trabajo mecánico de expansión (-) o de contracción (+)
normalmente a la p atmosférica, cte. Así w = -p ∆V, luego el primer principio queda:
∆U = q -p ∆V.
6.3. ENTALPÍAS DE REACCIÓN.
En procesos a volumen cte, ∆V = 0; q
v
= ∆V.
Pero las reacciones se hacen en recipientes abiertos, p = cte. Para estos
procesos se introduce una nueva función de estado llamada entalpía:
H = U + pV.
Así el calor de reacción a p cte es la variación de entalpía: q
p
= ∆H.
Así, si tenemos p cte ∆U = q
p
+ w; luego q
p
= ∆U - w.
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Como w = -p ∆V tenemos:
q
p
= ∆U + p ∆V = ( U
2
- U
1
) + p( V
2
- V
1
)
q
p
= ( U
2
+ pV
2
) - ( U
1
+ pV
1
) = H
2
- H
1
= ∆H
∆H = H productos - H reactivos.
Si ∆H > 0 la reacción es endotérmica.
Si ∆H < 0 la reacción es exotérmica.
Para reacciones en líquidos y sólidos ( sustancias condensadas) ∆H coincide con
∆U porque ∆V 0. ∆H = ∆U.
Para reacciones con gases: p ∆V = ∆n RT; luego ∆H = ∆U + ∆n RT
6.4. LEY DE HESS. ( 1840).
Dice que “ cuando una reacción química puede expresarse como suma algebraica
de otras, su calor de reacción es igual a la misma suma algebraica de los calores de las
reacciones parciales”.
Se basa en que H es una función de estado, es decir, interesa solo las
situaciones iniciales y finales y no los pasos intermedios de la transformación.
6.5. ENTALPÍAS DE FORMACIÓN.
Para calcular ∆H asignamos las entalpías de formación de los elementos, en su
estado físico más estable ( a 25º C y 1 atm) el valor 0.
“ La entalpía normal o estandar de formación, ∆H
f
º, se define como la entalpía
de la reacción de formación de un mol de sustancia, en su estado normal o estándar (
más estable), a partir de sus elementos, también en sus estados normales “.
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QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 33
En general, se cumple: ∆H
r
º = ∆H
f
º
(productos)- ∆H
f
º
(reactivos).
6.6 ENERGÍAS DE ENLACE.
Una reacción química es un reagrupamiento de los átomos de los reactivos para
formar productos. Por ello se han de romper y formar enlaces. Si conocemos las E de
enlace conoceremos ∆H
r
.
Se llama E enlace a la E necesaria para romper un mol de enlaces.
Así: ∆H
r
= E enlaces rotos - E enlaces formados.
6.7. VALOR ENERGÉTICO DE LOS COMBUSTIBLES.
Viene determinado por su entalpía de combustión, ∆Hº comb.
∆Hºcomb. Aumenta con el número de enlaces que se formen con el O porque son
muy energéticos ( en especial el O-H)
∆Hºcomb aumenta con el tamaño de la molécula.
Algunas unidades interesantes son KJ/g y KJ/L.
El H
2
(l) es muy caro pero es el mejor en KJ/g. De ahí su uso en naves espaciales.
6.8. SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA.
Antiguamente se creía que sólo los procesos exotérmicos ocurrían
espontáneamente, pero hay procesos endotérmicos espontáneos como la fusión del
hielo. Así ∆H no es, por sí solo, un valor que nos permita predecir la espontaneidad del
proceso químico. Hacemos uso de una nueva magnitud llamada entropía, S. S es la
medida del grado de desorden de un sistema.
“ En un proceso espontáneo, el desorden total del sistema y su entorno siempre
aumenta “. Esto es el segundo principio.
∆S total = ( ∆S stma + ∆S entorno ) > 0 en un proceso espontáneo.
6.9. ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES QUÍMICAS.
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Para medir la espontaneidad hemos de englobar en una magnitud termodinámica
tanto ∆H como ∆S. Esta es la energía libre de Gibbs.
∆G = ∆H - T∆S
Para que un proceso sea espontáneo, ∆G debe ser negativo. Si es > 0 no se
produce y si es 0 el proceso está en equilibrio.
* INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA.
Cuando el término entálpico y entrópico están enfrentados, la espontaneidad
depende de la T. Cuadro de página 166.
6.10. ENERGÍAS LIBRES DE FORMACIÓN.
Se define la ∆G
f
º ( análoga a ∆H
f
º) para los elementos con el valor 0. Cuando
∆G
f
º de un compuesto es negativo, éste es estable. Si es positivo, es inestable.
La espontaneidad no tiene nada que ver con el tiempo en el que se realiza una
reacción.
6.11. EL APROVECHAMIENTO DE LA ENERGÍA DEL SOL: LA FOTOSÍNTESIS.
El sol se presenta como una fuente inagotable de E. Pero el hombre,
tecnológicamente aprovecha poca. En la naturaleza está mejor aprovechada en la
fotosíntesis. La clorofila en las plantas absorbe la luz solar para realizar el proceso:
6 CO
2
+ 6 H
2
O —> C
6
H
12
O
6
+ 6 O
2
.
∆H = 2816 KJ/mol; ∆G = + 2870 KJ/mol.
La fotosíntesis no es espontánea. La E que necesita el proceso es la otorgada por
el sol.
Así la glucosa es la fuente de E más importante de los seres vivos. En las plantas
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se almacena en forma de almidón y en el hombre procede de la degradación digestiva
de los hidratos de carbono.
En la respiración la glucosa se oxida dando H
2
O y CO
2
liberando la misma E que
la de su producción.
Se verifica esta oxidación por etapas, catalizada por enzimas con lo que se
evitan dos inconvenientes: 1) La oxidación directa con O
2
que requeriría una elevada E
de activación, y 2) que la E liberada de golpe dañaría al organismo.
TEMA 7. CINETOQUÍMICA.
7.1. VELOCIDAD DE LAS REACCIONES QUÍMICAS.
La velocidad de reacción es la rapidez con que los reactivos se transforman en
productos.
Su definición es: “ La velocidad de una reacción química es la variación de la
concentración de un reactivo o de un producto en la unidad de tiempo” . Su unidad es
el mol/ L
.
s.
Como esa velocidad cambia con el tiempo definimos la velocidad instantánea
como la derivada de la concentración ( de un reactivo o de un producto) con respecto
al tiempo en el momento considerado.
Para evitar la dependencia de ser reactivo ( derivada negativa) o de ser
producto ( derivada positiva) o de los coeficientes estequiométricos definimos
velocidad de reacción como:
“ La derivada de la [ ] con respecto al tiempo ( con signo positivo) de cualquier
producto o reactivo dividida por su respectivo coeficiente estequiométrico”.
Se suele estudiar la velocidad inicial de la reacción directa:
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Se obtiene la ley diferencial de velocidad o ecuación de velocidad para la
reacción aA + bB –> productos . Será . α y β se llaman órdenes de [ ] [ ] v k A B · ⋅
α β
reacción respecto a A y B respectivamente. El orden total de la reacción será α + β
.
α y β no tienen porqué coincidir con los coeficientes estequiométricos ni ser
números enteros. Se determinan experimentalmente.
K es la constante de velocidad. Es función de la Temperatura.
7.2. TEORÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS.
Para producirse una reacción las sustancias han de colisionar. La teoría de las
colisiones se basa en la Tª cinética de los gases.
Pero no sólo han de chocar sino chocar eficazmente, para lo que se necesitan dos
cosas:
1) Que las moléculas posean E
c
suficiente para que puedan romperse algunos enlaces.
Son moléculas activadas. La E mínima requerida se llama E de activación, E
a
.
2) Que el choque se verifique con una orientación adecuada.
Tª del estado de transición.
La reacción transcurre a través del llamado complejo de transición o complejo
activado. Se trata de un agregado en el que los enlaces primitivos se han relajado y se
empiezan a formar otros. Como tiene elevada E es muy inestable y se descompone
inmediatamente.
En el complejo activado se requiere E de activación como en el de las colisiones.
7.3. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN.
Para acelerar una reacción hay que aumentar los choques eficaces. La forma de
hacerlo es:
1) Aumentar el número de choques totales. Depende de las concentraciones de los
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reactivos y de su estado físico.
2) Eficacia de los choques. Depende del número de moléculas con E cinética suficiente
que depende mucho de T.
3) E de activación. Depende de la estructura molecular del complejo activado, es decir,
de la naturaleza de los reactivos. Se puede rebajar con el uso de catalizadores.
* Naturaleza de los reactivos.
Las reacciones que no implican reajustes de enlaces suelen ser muy rápidas.
* Concentración y estado físico de los reactivos.
Se desprende de la ley de velocidad. Cuando los órdenes de reacción coinciden
con los coeficientes estequiométricos se trata de la ley de acción de masas. Se cumple
en reacciones elementales y cuando todos los reactivos están en la misma fase ( gas
o en disolución).
La LAM se cumple siempre para el equilibrio de la reacción.
Cuanto mayor sea la concentración de los reactivos, más elevada será la
velocidad de reacción.
En las reacciones heterogéneas en las que intervienen sólidos, aumenta la
velocidad con la superficie de contacto ( sólidos finamente divididos).
Para que una reacción sea rápida es conveniente que se verifique entre gases o
en disolución.
* Efecto de la temperatura.
La velocidad aumenta mucho con la T. Es porque aumenta mucho el porcentaje
de moléculas activadas, lo que favorece el choque eficaz.
Arrhenius encontró en 1889 una relación entre k, E
a
y T de la forma
siguiente: . A es el factor de frecuencia, que incluye la orientación del k A e
Ea
RT
· ⋅

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choque.
* Catalizadores.
Un catalizador es una sustancia que, incluso en cantidades pequeñas, modifica
mucho la velocidad de una reacción, sin experimentar en ella ninguna alteración química
permanente. Fenómeno llamado CATÁLISIS.
Los catalizadores sí intervienen en la reacción. Hacen que la reacción transcurra
a través de complejos activados de < Ea. Luego se regeneran.
No alteran las funciones termodinámicas. Energéticamente la reacción es la
misma. Luego no desplaza el equilibrio en ningún sentido, sólo hace que se alcance
antes.
7.4. TIPOS DE CATALIZADORES.
A) CATALIZADORES HOMOGÉNEOS.
Están en la misma fase que los reactivos. Ej. Catalizadores portadores. Se llama
catálisis homogénea a la reacción catalizada que se produce en una sola fase.
B) CATALIZADORES HETEROGÉNEOS.
Están en distinta fase que los reactivos. Ej. Catalizadores de contacto, sólidos
en reacciones de gases.
Pueden ser metales de transición finamente divididos ( Ni, Pt, Pd, etc) y óxidos
de dichos metales ( Cr
2
O
3
, V
2
O
5
, ...)
Son muy específicos. Se envenenan con facilidad.
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C) ENZIMAS.
Son biocatalizadores. Son proteínas de elevado pH.
Por eso se consigue realizar reacciones a baja Tª ( 37 ºC) y baja P (1 atm).
Son altamente específicas y de una elevada actividad.
Contienen sitios activos donde se encajan las moléculas de sustrato.
Fases: E + S ES
ES –> E + P
Nomenclatura. Acaban en -asa atendiendo al nombre del sustrato sobre el que
actúan o al nombre del tipo de reacción que catalizan.
TEMA 8. EQUILIBRIO QUÍMICO.
8.1. NATURALEZA DEL EQUILIBRIO QUÍMICO.
Los procesos químicos son reversibles. Cuando las velocidades de las reacciones
directa e inversa se igualan decimos que se ha alcanzado el equilibrio, las
concentraciones de todas las especies guardan una relación fija.
Es un equilibrio dinámico. A pesar de que aparentemente la reacción ha
terminado, se siguen formando productos y reactivos , si bien a la misma velocidad.
Las reacciones reversibles se pueden desplazar en uno u otro sentido jugando
con las condiciones de reacción.
Así: “ El estado de equilibrio sólo puede existir en un sistema cerrado que es el
que permite el contacto mutuo entre todas las sustancias que intervienen en la
reacción”.
8.2. LEY DEL EQUILIBRIO QUÍMICO.
Dice: “ Cuando una reacción química llega al equilibrio, el cociente entre el
producto de las concentraciones de los productos y de los reactivos, todos ellos
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elevados a sus respectivos coeficientes estequiométricos, es una cantidad constante”.
Para la reacción:
aA bB cC dD + ↔ +
K = f(T). No depende de las K
C D
A B
c d
a b
·
[ ] [ ]
[ ] [ ]
[ ]
i
de las sustancias de partida.
No confundir con falsos equilibrios.
Justificación cinética del equilibrio:
H I HI
v k H I
v k HI
k H I k HI
k
k
HI
H I
K
HI
H I
v
v
d d
i i
d i
d
i
i
d
2 2
2 2
2
2 2
2
2
2 2
2
2 2
2 +
·
·
¹
;
¹
·
·
·
·

[ ][ ]
[ ]
[ ][ ] [ ]
[ ]
[ ][ ]
[ ]
[ ][ ]
En el eq. v v
d i
Cuando las concentraciones expresadas en K no son las de equilibrio tenemos el
llamado cociente de concentraciones, Q.
Así si Q < K , la reacción se desplaza hacia la derecha.
Q = K , la reacción está en equilibrio.
Q > K , la reacción se desplaza hacia la izquierda.
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8.3. LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO.
K, es característica de cada reacción y su valor depende de T. Si K es elevado
significa que el equilibrio está muy desplazado hacia la formación de productos.
Si K es elevado significa que el equilibrio está muy desplazado hacia la formación
de productos.
Si K es pequeño la reacción apenas se realiza, predomina la reacción inversa.
Cuando las concentraciones molares son expresadas en la ley de equilibrio, la cte es K
c
.
Pero se puede expresar en presiones parciales.
K
p p
p p
p
C
c
D
d
A
a
B
b
·


K
c
y K
p
están relacionadas: K
p
= K
c
( RT)
∆n
.
8.4. EQUILIBRIOS HETEROGÉNEOS.
Son aquellos en los que coexisten sólidos puros ( o líquidos puros) en presencia
de gases ( o disoluciones).
En un líquido o un sólido puro la concentración es constante ya que es
proporcional a su densidad. Así son constantes en la K siempre que estén presentes en
el equilibrio.
“ En la expresión de la cte de equilibrio no se incluyen los sólidos o líquidos
puros”.
8.5. PRODUCTO DE SOLUBILIDAD.
Entre los equilibrios heterogéneos más importantes están los de solubilidad de
compuestos iónicos poco solubles.
En éstos existe un equilibrio heterogéneo entre la sal sólida sin disolver y sus
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iones en disolución.
; donde K
s
es el producto de solubilidad. AB A B K A B
s
↔ + ·
+ − + −
; [ ][ ]
En general, K
s
es igual al producto de las concentraciones de cada uno de los
iones ( en la disolución saturada, que es cuando existe equilibrio) elevadas a sus
respectivos coeficientes estequiométricos.
K
s
es sólo función de T.
Se aplican los criterios de equilibrio aplicando el cociente de concentraciones.
Q < K
s
–> No se forma precipitado.
Q > K
s
–> Sí se forma precipitado.
8.6. MODIFICACIÓN DEL EQUILIBRIO. PRINCIPIO DE LE CHATELIER.
Los factores que afectan al equilibrio son la temperatura, la presión y la
concentración. Si se varían las condiciones las concentraciones cambian hasta que se
alcanza un nuevo equilibrio.
El desplazamiento del equilibrio se puede predecir mediante el principio de Le
Chatelier ( 1884).
“ Cuando en un sistema en equilibrio se varía algún factor externo, el equilibrio
se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variación”.
A) EFECTO DE LA TEMPERATURA.
Si la reacción directa es exotérmica, al disminuir la T, aumenta K; es decir, la
reacción se favorece al bajar la T. En cambio, si la reacción es endotérmica, al
aumentar la T, aumenta K, y se favorece la reacción. Se cumple:
− · ⋅ ∆G RT K
p
0
2 303 , log
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B) EFECTO DE LA PRESIÓN.
Afecta a las reacciones entre gases. “ Al aumentar la P
T
, el equilibrio se desplaza
en el sentido en el que disminuya el número de moles, para así contrarrestar el aumento
de presión”
Afecta al equilibrio al estar involucrado el V ( ley de Boyle) si bien las
variaciones del equilibrio son inversas en la P con respecto al V.
C) EFECTO DE LAS CONCENTRACIONES.
Al variar la [ ] de una de las sustancias, K no varía pero sí el resto de las [ ] de
las otras sustancias.
Al añadir un componente el equilibrio se desplaza hacia el lado de oponerse a esa
adición.
D) EFECTO DE LOS CATALIZADORES.
No modifican el valor de K, no hay cambio en el estado de equilibrio.
NOTA: Revisar ampliación: efecto ión-común y disolución de precipitados.

A) LEYES. Son enunciados generales que expresan regularidades de algún aspecto de la realidad que se enuncian de la manera más exacta posible. TIPOS: a) EMPÍRICAS. Contiene términos directamente observables o medibles con técnicas sencillas. Ejemplo: Ley de Gay-Lussac. b) TEÓRICAS. Tienen términos inobservables. Ejemplo: Ley de Avogadro. B) HIPÓTESIS. Ya definidas anteriormente. Si se prueba, la hipótesis se convierte en ley. C) TEORÍAS. Conjunto de hipótesis contrastadas que explica diversas leyes empíricas. Lo importante de las leyes y teorías no es sólo la explicación de fenómenos sino la predicción de hechos aún desconocidos. Además sirve como guía para la investigación. D) MODELOS. Son formulaciones de hipótesis o teorías que comparan un fenómeno estudiado con otro semejante pero simplificado. 1.4 LA EVOLUCIÓN DE LA CIENCIA. La ciencia evoluciona por sustitución de unas teorías por otras. 1.5 LEYES DE LAS REACCIONES QUÍMICAS. LEY DE LAS PROPORCIONES MÚLTIPLES. DALTON (1803). Las cantidades de un mismo elemento que se combinan con una cantidad fija de otro para formar compuestos diferentes están en relación de números enteros sencillos. LEY DE CONSERVACIÓN DE LA MASA. LAVOISIER (1789).
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En una reacción química, la masa total de las sustancias que reaccionan (reactivos) es igual a la masa total de las sustancias resultantes (productos).

LEY DE LAS PROPORCIONES DEFINIDAS. PROUST (1801). Cuando dos o más elementos ( o compuestos) se unen para formar un mismo compuesto, lo hacen siempre en una proporción en peso fija. ( composición centesimal). 1.6 TEORÍA ATÓMICA DE DALTON. Propuesta por Dalton en 1808. Tiene como premisas: 1. Un elemento está constituido por átomos de la misma clase, todos idénticos en masa y propiedades. 2. Un compuesto está constituido por átomos de clase diferente, correspondientes a los elementos que lo forman. La relación numérica entre los átomos de clase diferente que forman el compuesto es constante. 3. En una reacción química, los átomos no cambian, sólo se agrupan de modo distinto a como estaban, originando por tanto, otras sustancias. 1.7 LEY DE AVOGADRO. Partimos primeramente de la LEY DE GAY LUSSAC (1808): Los volúmenes de los gases que intervienen en una reacción química guardan entre sí una relación numérica sencilla. LEY DE AVOGADRO (1811). Surge de la recapacitación acerca del hecho encontrado por Gay Lussac de que los gases se expanden de igual manera con el aumento de la temperatura.
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A igualdad de P y T hay el mismo número de moléculas por unidad de volumen en todos los gases Supuso que las moléculas de los gases elementales son diatómicas. 1.8 TEORÍA CINÉTICO MOLECULAR. Propuesta en la segunda mitad del siglo XIX. El hecho de que todos los gases se comporten según las mismas leyes sugiere una estructura común. Ideas básicas para dicha estructura común son: a) Las moléculas del gas están en incesante movimiento.

Ec = A ⋅ T

( A = cte)

b) La temperatura es la manifestación externa de dicho movimiento. La presión que ejerce un gas se debe al choque de las moléculas con las paredes del recipiente, depende el número de choques del número de moléculas que golpean así como de la energía cinética que lleven. La temperatura depende de la rapidez. Empíricamente: Consecuencia: Hay un límite inferior de temperatura que es el 0 K, en el que cesa todo movimiento molecular de traslación. En un sólido, las partículas están en contacto unas con otras y ordenadas. Pero no están fijas completamente, sino que poseen energía de vibración. En un líquido están en contacto unas con otras y desordenadas. Hay más libertad. ( movimiento de traslación ). Los puntos de fusión y ebullición, sobre todo estos últimos son medida de la intensidad de las fuerzas de atracción entre sus partículas. Las disoluciones son explicadas también por esta teoría. Las moléculas de disolvente atraen a las de soluto arrancándolas de éste y difundiendose por todo el disolvente.
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Pensó que no eran átomos con carga sino partículas nuevas resultantes de la fragmentación del átomo: los electrones. Estos rayos están constituidos por partículas cargadas negativamente. prácticamente hueco. Supuso que el átomo era una esfera material de electricidad positiva en el que se incrustaban los electrones en número suficiente para compensar la electricidad positiva y conseguir la neutralidad del átomo. Los experimentos de Faraday en 1830 sugieren el hecho de que los átomos no han de ser indivisibles sino que han de poseer estructura y que. El átomo está. S La corriente eléctrica por desplazamiento de los electrones a través de un hilo conductor. Este modelo es insostenible electromagnéticamente hablando. * Modelo atómico de THOMSON. Thomson ( 1897) midió la relación carga-masa (q/m) de dichas partículas que eran más de mil veces superior a las de los iones conocidos por experiencias de electrólisis. S La electricidad estática por frotamiento. Los electrones. pues. Este modelo explica: S La producción de iones por pérdida o ganancia de electrones.1.(1897). Alrededor orbitan electrones. Tras las experiencias de bombardeo de partículas α ( nucleos de He) contra láminas delgadas metálicas y la observación de rebotes y grandes desviaciones. además.9 EL ÁTOMO ES DIVISIBLE. El tamaño del núcleo es muy pequeño en comparación con el del átomo. Rutherford llega a la conclusión de que la mayor parte de la masa del átomo y la totalidad de la carga positiva se encuentran en un pequeño volumen del mismo llamado núcleo. dicha estructura es de naturaleza eléctrica. Propuesto en 1911.10 EL MODELO ATÓMICO DE RUTHERFORD. Del estudio de las descargas eléctricas en tubos de vacío se observa una fluorescencia que supuestamente procedía de una radiación que emergía del cátodo. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 5 . ( Rayos catódicos). * Descubrimiento del electrón. 1.

Si un átomo pierde electrones o los gana se forman iones (cationes y aniones). DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 6 . El número de nucleones es el número másico A.como partículas cargadas en movimiento que son.1/3 e-). son los llamados isótopos. Para un mismo elemento ( =Z) puede variar A ( distinto número de neutrones en el núcleo).11 IDEA ACTUAL DEL ÁTOMO. Tampoco explica los espectros discontínuos de los átomos. El átomo está constituido por protones. Dichos quarks en los nucleones son el up ( + 2/3 e-) y el down (. Los electrones están en la corteza y los últimos ( los más externos) determinan el volumen del átomo. pierden energía en forma de radiación y colapsarían en el núcleo. Así el protón está constituido por dos up y un down y el neutron por dos down y un up. Un elemento se caracteriza por el número de protones del núcleo simbolizado po Z. neutrones y electrones. 1. Los nucleones están formados por tres quarks.

Como son muy pequeñas se referencian a un patrón que es la doceava parte de la masa del isótopo 12 del carbono.3 CONCEPTO DE MOL. Mr. En sustancias elementales cuidado si son átomos o moléculas. 2. Las veces que un átomo pesa más que el patrón se llama masa atómica relativa: Ar. siendo esta cantidad una uma. Ese número es el número de Avogadro y es 6.2 MASAS ATÓMICAS. Las fórmulas representan moléculas o la unidad fórmula en los compuestos iónicos. Si es una molécula su masa es la suma de las Ar de todos los átomos que la constituyen y se llama masa molecular relativa.4 VOLUMEN MOLAR DE GASES. En gases ese volumen en DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 7 . Es la masa en gramos de un mol de sustancia. LA CANTIDAD EN QUÍMICA. 2. Es el volumen que ocupa un mol de sustancia.022 . * MOL.1 FÓRMULAS. Los átomos de distintos elementos tienen masas distintas. el Ar es la media ponderada de las masas de los isótopos. Es la unidad de cantidad de sustancia. 10 23 .TEMA 2. Si el elemento está constituido por varios isótopos. 2. 2. * MASA MOLAR. Las fórmulas contienen símbolos que representan los elementos y números en forma de subíndices que indican el número de átomos de cada elemento existentes en la fórmula. Coincide en número con el peso atómico o el peso molecular. Contiene tantas partículas como átomos hay en 12 g de carbono-12.

Se define como presión parcial.7 MODOS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIÓN.5 ECUACIÓN GENERAL DE LOS GASES.Gay Lussac. esta circunstancia sirve para la determinación de masas moleculares de gases. La fórmula real se llama fórmula molecular y para conocerla se necesita el dato del peso molecular. p1V1 / T1 = p2V2 / T2 * LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES PARCIALES. En sustancias orgánicas el análisis se hace por combustión. a la presión que ejercería cada gas individual si él solo ocupara todo el volumen del recipiente. contienen el mismo número de partículas. Las disoluciones constan de soluto y disolvente. ( % en peso). Las leyes de los gases ( Boyle.4 L.6 DETERMINACIÓN DE LA FÓRMULA DE UN COMPUESTO. que da la relación en la que están los átomos en la molécula. Esto hay que tenerlo en cuenta cuando se recoge un gas sobre un líquido. 2.082 atm L / mol K. 2.4 L. La presión total de una mezcla de gases es la suma de las presiones parciales de cada gas.n. La proporción de uno frente al DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 8 . Así. pi. Avogadro) se reúnen en la ecuación de estado de los gases: pV = nRT. a igual P y T. 2. si ese número es el de Avogadro ( un mol) y están en c. el volumen es 22. Donde R es la constante de los gases y vale 0. pi = n i RT/V. Con los datos del análisis se puede obtener la fórmula empírica. Según la ley de Avogadro. El análisis químico de un compuesto puede darnos su composición centesimal. como en volúmenes iguales de distintos gases. Formas útiles: pV = ( m/ Mr) RT. ya que la FM es múltiplo de la FE. Charles.condiciones normales coincide y es de 22.

A + B -> AB. Hay cuatro grupos principales: a) DE SÍNTESIS. Óxido. Reactivos WProductos. b) Molaridad. Moles de soluto en cada kg de disolvente. Donde n es el nº de H+ u OH. Gramos de soluto en cada 100 g de disolución. d) DE INTERCAMBIO. a cada lado de la reacción han de estar el mismo nº de átomos de cada clase. a) REACCIONES DE SÍNTESIS.8 REPRESENTACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS. Para ello se emplean los coeficientes estequiométricos delante de los compuestos. c) Normalidad.p. La concentración se puede expresar de las siguientes maneras: a) Porcentaje en peso. Relación entre los moles de soluto o disolvente y el nº total de moles de la disolución.m. 2. d) Molalidad. es decir. Eq = Mr/n.que pueden producirse por molécula.9 TIPOS DE REACCIONES QUÍMICAS. Hidróxido. 2. b) DE DESCOMPOSICIÓN. También están las p. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 9 . Nº de electrones ganados o perdidos en reacciones redox. a1) a2) a3) a4) No metal + No metal –> Metal + No metal –> Elemento + oxígeno –> Óxido básico + agua –> Compuesto covalente. c) DE DESPLAZAMIENTO o SUSTITUCIÓN. Compuesto iónico (sal). e) Fracción molar. Moles de soluto por litro de disolución.otro lo da la concentración. Las reacciones tienen que estar ajustadas. Equivalentes de soluto en cada litro de disolución.

11 CÁLCULOS EN CASOS PARTICULARES. b3) Óxido básico –> Metal + oxígeno. Metal1 + sal de metal-2 –> sal de metal-1 + metal2. c) REACCIONES DE DESPLAZAMIENTO O SUSTITUCIÓN. Los cálculos químicos se basan en la ley de la conservación de la masa de Lavoisier. b) REACCIONES DE DESCOMPOSICIÓN. b2) Ácido –> Óxido ácido + agua. Carbonato ( ó bicarbonato) + ácido -> sal + agua + dióxido de carbono. C REACTIVO LIMITANTE. b5) Electrólisis. 2.10 CÁLCULOS QUÍMICOS. AB + X -> XB + A. Óxido básico + Óxido ácido –> sal. b1) Hidróxido –> Óxido básico + agua. Halógeno1 + sal de halógeno2 -> sal de halógeno1 + halógeno2 Actividad de halógenos: F > Cl > Br > I. b4) Carbonato –> óxido metálico ( básico) + dióxido de carbono. d) REACCIONES DE INTERCAMBIO. AB + XY -> AY + XB. 2. AB –> A + B. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 10 . Ácido + hidróxido -> sal + agua. d1) d2) d3) sal-1 de metal1 + sal-2 de metal2 -> sal-1 de metal2 + sal-2 de metal1. c1) c2) c3) c4) Metal ( muy activo) + agua –> Hidróxido + hidrógeno. así como del establecimiento de la base molecular o molar para las ecuaciones químicas. Metal + ácido –> Sal + hidrógeno.a5) Óxido ácido + agua –> Ácido.

2. Se basan en el hecho de que una reacción química transcurre equivalente a equivalente. 1º) 2º) * Valoraciones. Ventajas del empleo de disoluciones: Aumenta la superficie de contacto -> Aumenta la velocidad. Podemos disponer de las sustancias en cantidades muy pequeñas. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 11 . 2. Los números obtenidos de una medida son aproximados. RENDIMIENTO. VALORACIONES.C C C C REACCIÓN COMÚN DE UNA MEZCLA. EMPLEO DE DISOLUCIONES. VANA = VBNB.13 INCERTIDUMBRE EN LAS CIFRAS SIGNIFICATIVAS.12 LAS DISOLUCIONES EN QUÍMICA. PUREZA DE LOS REACTIVOS. Las más corrientes son las ácido-base y las redox. Números: exactos o aproximados.

Ambas magnitudes están relacionadas por c. λ. mayores cuanto más alejados del núcleo: E1. los electrones alrededor del núcleo sólo podrían estar en los niveles de energía permitidos. Es un espectro atómico. el átomo está cuantizado. ESTRUCTURA DEL ÁTOMO. Así.. Si descomponemos la luz de algún elemento en estado gaseoso obtenemos un espectro discontinuo formado por unas líneas a distinta λ. E2. TEMA 3.. cualquier otro valor para la energía está prohibido.BLOQUE II. Los espectros discontinuos sugerían que los átomos disponen de unos niveles de energía permitidos. ν. 3. dada por la llamada ecuación de Planck. 3. Las ondas se caracterizan por su longitud de onda. La descomposición de la luz blanca al atravesar un prisma produce un espectro continuo en el que se observan los colores ( distintas frecuencias) de los que está compuesta la luz blanca. Hay toda una gama de ondas electromagnéticas desde los rayos γ hasta las ondas de radio en la que la radiación visible ocupa un pequeño rango. cada una de ellas tiene una energía E = h ν. La luz se comporta como una onda y como un haz de partículas llamadas fotones. y su frecuencia. Los espectros atómicos son característicos de cada elemento. velocidad de propagación de las ondas en el vacío: λ = c / ν. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 12 .1 ESPECTROS ATÓMICOS. Las líneas espectrales surgirían de los saltos electrónicos entre estos niveles de energía permitidos. ESTRUCTURA DE LA MATERIA.2 MODELO ATÓMICO DE BOHR..

29 ⋅ 10 4π Kme Si damos valores a n (1. Si eliminamos v del primer y segundo postulado: v= nh mr 2π ..) Se obtienen los radios de las órbitas permitidas.* POSTULADOS DE BOHR..2. El electrón gira alrededor del núcleo en determinadas órbitas circulares ( estados estacionarios) sin perder E en forma de radiación.. mvr = nh/ 2π. son aquellas en las que el electrón tiene un momento angular múltiplo entero de h/ 2π. La E liberada al caer el electrón a una órbita de menor E se emite en forma de fotón cuya frecuencia viene dada por la ecuación de Planck. Fe = Fc . 3. e ⋅ e m⋅ v2 K 2 = r r 2. antes mencionadas. v = ⇒ = mr mr 4π 2 m2 r 2 2 h2 2 2 −11 r= m 2 2 ⋅ n = a0 ⋅ n . Ke ⋅ e n2h2 Ke 2 . Las órbitas posibles. donde a0 = 5. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 13 . 1.

algunas de las ideas de este modelo son recogidas en el modelo actual: restricciones de E y posición del electrón en el átomo. Los niveles de E permitidos responden a la ecuación: E=− B con B = cte y n = 1.. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 14 . Bohr justificó  22 n  esta expresión de Balmer pero no explicaba ciertos aspectos del mismo. una gran ruptura con la física clásica..3 NIVELES DE ENERGÍA. números cuánticos ).. mecanismo de emisión de luz por saltos del electrón. No obstante supuso un gran paso adelante.E f − Ei = hν * FALLOS EN EL MODELO. Sommerfeld perfeccionó el modelo en 1916 admitiendo órbitas elípticas.2. n2 n es el número cuántico principal. Se observa que en los postulados había mezcla de ideas clásicas e ideas cuánticas así como ideas propuestas de forma arbitraria ( órbitas estacionarias.. Balmer había encontrado empíricamente una fórmula para obtener las frecuencias de las líneas del espectro visible del H: ν = R 1  1 − 2  . ∞ . Pero no se podía aplicar a átomos polielectrónicos. 3. El nivel más bajo de E es el fundamental los demás son estados excitados.

3. Ψ. los electrones se pueden comportar como ondas (1924). que describen una distribución espacial y una energía permitida para partículas microscópicas. Las ideas cuánticas constituyen la teoría de la mecánica cuántica presentes en la ecuación de Schrödinger (1926). ¿ Porqué el electrón sólo puede estar en ciertas órbitas? ¿ Porqué los niveles de E están cuantizados?. En el átomo el electrón se comportaría como onda estacionaria. Heisemberg (1927) afirma que es imposible conocer simultáneamente la velocidad ( en concreto p) y la posición de una partícula con absoluta exactitud. De ahí que sea imposible conocer la trayectoria de un electrón en el átomo. Las soluciones de la ecuación de Schrödinger constituyen las funciones de onda. * HIPÓTESIS DE DE BROGLIE. Si aplicamos un campo magnético se observa que los subniveles se desdoblan (efecto Zeeman). DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 15 . Sólo es posible cuando la órbita tenga una circunferencia múltiplo exacto de la λ del electrón.Cada nivel tiene subniveles determinados por el número cuántico l. Estos desdobles vienen definidas por ml .4 LA MECÁNICA CUÁNTICA. * ECUACIÓN DE ONDAS DE SCHRÖDINGER. * PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE. De Broglie sugirió que al igual que la luz se puede comportar como partícula. También el electrón pone de manifiesto su campo magnético describiendo su comportamiento de ir a favor o en contra del campo con el número cuántico ms.

sus valores van de 0 a n-1. l=1. l=0. l. Determina el nivel de E y el tamaño del orbital.5 MODELO ATÓMICO DE LA MECÁNICA CUÁNTICA. Sus valores son ±½ y se llama número cuántico de espín. l y ml . Cada orbital es descrito por los números cuánticos n. * NÚMEROS CUÁNTICOS.6 ORBITALES ATÓMICOS. Número cuántico secundario o azimutal. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 16 . Tipo p. 2) La ecuación determina no la posición o la trayectoria del electrón sino la probabilidad de que se encuentre en un punto determinado alrededor del núcleo. El cuarto número cuántico describe el comportamiento del electrón en el orbital. Definidos por los valores de l. 3. Describe la orientación espacial. Subnivel de E que corresponde a un tipo de orbital. Número cuántico principal. Tipo s.3. 1) De los valores de E determinados de cada función de onda se desprende la cuantización de la E. El conjunto de funciones de onda para el átomo de H recibe el nombre de orbitales que: 1) tienen una E característica y 2) describe una distribución espacial del electrón. * TIPOS DE ORBITALES. Va de -l a l pasando por el 0. ml . Así pues un orbital es una región del espacio alrededor del núcleo donde hay la máxima probabilidad de encontrar al electrón. Número cuántico magnético. Cada orbital indica una distribución diferente de la densidad electrónica en el espacio. n.

Los orbitales de cada tipo aparecen a medida que aumenta el número de capas. (1925).. Tres tipos de orbitales p. s en la 1ª. etc. 1. * ENERGÍA DE LOS ORBITALES.7 DISTRIBUCIÓN DE LOS ELECTRONES. * DISTRIBUCIÓN DE LOS ORBITALES. Para Z< 20 . En un mismo átomo no pueden existir dos electrones con los cuatro valores de los números cuánticos iguales. En átomos multielectrónicos la E de los orbitales dependen no solo de n sino de l. las repulsiones electrón-electrón provocan que en una misma capa tengan menos E los s luego los p. Consecuencias: DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 17 . Hay un tipo de orbital s. 3. En el resto de los átomos multielectrónicos.l=2.. 4s < 3d. En el H.. Conclusiones de los valores permitidos de los números cuánticos. 2. Pero los orbitales degenerados ( ejemplo: 2p) tienen igual E. todos los orbitales de la misma capa tienen igual E. Para Z > 20 . s y p en la 2ª. Tipo d. Tipo f. l=3.4s > 3d. * PRINCIPIO DE EXCLUSIÓN DE PAULI.p y d en la 3ª. Cinco tipos de orbitales d y siete tipos de orbitales f. s.

3. 2. En un orbital. etc.18.8 CONFIGURACIONES ELECTRÓNICAS. * REGLA DE MÁXIMA MULTIPLICIDAD DE HUND. En la primera capa pueden existir un máximo de 2 electrones: en la segunda 8. Se rellenan en primer lugar los orbitales de menor E. sólo puede haber como máximo dos electrones. que han de tener espines contrarios. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 18 .1. en la 3ª. * PRINCIPIO DE RELLENO. En general admiten 2n2. En orbitales degenerados los electrones se colocan de modo que no se completa uno hasta que no estén semillenos los demás.

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 19 . SISTEMA PERIÓDICO. En la tabla. Además atienden a otras clasificaciones: 1) Elementos representativos. 4. En él los elementos se ordenan según su número atómico creciente (Z) poniendo en evidencia la LEY PERIÓDICA. 4. Se determina por medidas de longitudes de enlace. Las propiedades de los elementos son función periódica de sus números atómicos. Disminuye al avanzar en un periodo.1 DESCRIPCIÓN DEL SISTEMA PERIÓDICO. Aumenta al descender en un grupo. A medida que la electrólisis y la espectroscopía ponían de manifiesto la existencia de nuevos elementos se observaba que las propiedades de muchos de ellos eran semejantes.3 PROPIEDADES PERIÓDICAS. Actualmente los elementos se agrupan en el sistema periódico donde se aprecian los grupos de comportamiento químico parecido. 4. 2) Elementos de transición. las columnas son los grupos o familias. 3) Elementos de transición interna. Las propiedades químicas de un elemento dependen casi exclusivamente de la distribución electrónica del nivel energético más externo.2 JUSTIFICACIÓN DEL SISTEMA PERIÓDICO. Las filas son los periodos. a) RADIO ATÓMICO. Los elementos se clasifican en metales y no metales. Energía mínima necesaria para arrancar un electrón a un átomo aislado en su estado fundamental. b) ENERGÍA DE IONIZACIÓN.TEMA 4.

Aumenta al avanzar en un periodo. Forman compuestos iónicos con metales y covalentes con no metales. 4.en sus reacciones. Disminuye al descender en un grupo. El Flúor sólo se puede obtener por electrólisis. Aumenta al avanzar en un periodo. Actúan como agente oxidante al ganar un electrón y formar el ión X. Por ello no se encuentran libres en la naturaleza. forman haluros que se hallan disueltos en el mar. Se obtienen por oxidación de haluros. Mide el desplazamiento que ejerce un átomo sobre el par de electrones que le unen a otro átomo. d) ELECTRONEGATIVIDAD. Es la energía intercambiada cuando un átomo capta un electrón. * HALÓGENOS.4 VARIACIÓN DE LAS PROPIEDADES QUÍMICAS. La reactividad disminuye al bajar en el grupo. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 20 . c) AFINIDAD ELECTRÓNICA. S S * ÓXIDOS DE ELEMENTOS DE UN PERIODO. S S S S Tienen elevada electronegatividad.Disminuye al descender en un grupo. Aumenta al avanzar en un periodo. Disminuye al descender en un grupo. Tienen gran reactividad por la baja E de enlace X-X y su elevada electronegatividad.

Tercer periodo (compuestos más oxidados si hay varios). Cl2O7. NH3. LiH. Na2O. P4O10.Al2O3. H2O. COMPUESTOS BINARIOS CON EL HIDRÓGENO. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 21 . SiO2. HF. SO3. BeH2. Iónicos----covalentes---------covalentes poco polares polares En los halógenos el carácter ácido aumenta al bajar en el grupo porque se debilita el enlace covalente. CH4. El de aluminio es anfótero. BH3. Son óxidos ácidos los de no metales. Los tre primeros son iónicos. Segundo periodo. En un grupo el carácter básico de los óxidos aumenta al bajar. los demás son covalentes. MgO. y básicos los de metales.

Regla del octeto. Se produce la cesión total de uno o más electrones del elemento de baja EN al de elevada EN. (1916) Kossel y Lewis: Los átomos tienden a ganar. En el enlace químico es decisivo el papel de la capa de valencia ( configuración electrónica de la capa más externa ). En los elementos de transición una configuración estable es la tener semillenos los orbitales d. En general. Además marcará el tipo de enlace. Las sustancias son agrupaciones de átomos. Si se alcanzan cediendo o ganando electrones estamos en el enlace iónico. a perder o a compartir electrones hasta quedar rodeados de ocho electrones de valencia.TEMA 5.1 ENLACE QUÍMICO. ENLACE QUÍMICO. El enlace iónico se da entre elementos de electronegatividad muy diferente. 5. I. iones o moléculas. ENLACE IÓNICO. formándose los iones que se unirán por atracción electrostática.2 ESTRUCTURA DEL ENLACE IÓNICO. Se cumpla o no esta regla se formará enlace cuando tengamos una situación de menor E que la de los átomos aislados. El enlace químico es la unión entre átomos. Las agrupaciones neutras forman las moléculas y las cargadas los iones. Si se alcanzan compartiendo electrones es el enlace covalente. ( No se cumpliría la regla del octeto). 5. El número de DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 22 . el fin último de los átomos al enlazarse es alcanzar la configuración de gas noble. Sólo los gases nobles y algunos metales en estado de vapor tienen un solo átomo.

CsCl: Red cúbica centrada en el cuerpo.f. La atracción depende de la carga y los radios: F = K q⋅q ' d2 .3 CICLO DE BORN-HABER. más duro. 5. sino la fórmula empírica del compuesto. La fórmula de los compuestos iónicos no representan moléculas.f. Se define la E reticular de una sustancia como la E necesaria para separar totalmente las partículas de un mol de ella en estado cristalino. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 23 .electrones que gana o pierde al formarse el ión se llama electrovalencia o valencia iónica. Ic. pero son electrolitos fundidos o en disolución. Como la atracción electrostática es fuerte. ( conductores de 2ª clase). más alto el p. El número de iones de signo contrario que rodean a un ión se llama índice de coordinación. d = r1 + r2 Si la q es grande generalmente es insoluble en agua y funde a T elevada. El tipo de red depende de : El tamaño relativo de los iones. NaCl : Red cúbica centrada en las caras. para romper la red se necesitan altos p. o disolventes muy polares como el agua. Los compuestos iónicos son redes ordenadas que se extienden en las tres direcciones del espacio formando un sólido. etc. Número de cargas de éstos. Son malos conductores en estado sólido. Ejemplo del ciclo para el NaCl.4 PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS IÓNICOS.. Son duros y quebradizos. 5. Cuanto mayor es Er más estable es el cristal.

dobles o triples. Modelo RPECV. El enlace covalente consiste en un par de electrones compartido por dos átomos que. ejerce una atracción sobre los núcleos de ambos. Se basa en ideas electrostáticas. y así los mantiene unidos. 5.7 ENLACE COVALENTE. Tª DEL ENLACE DE VALENCIA. ENLACE COVALENTE. También el par compartido puede ser aportado por un solo átomo llamándose enlace covalente coordinado. Los enlaces covalentes pueden ser sencillos. enlazantes o no.II. situado entre ellos.6 GEOMETRÍA DE LAS MOLÉCULAS. Hay excepciones a la regla del octeto: octeto incompleto: BF3 Octeto expandido: SF6 5. Casos: CH4 . H2O. 5. NH3. TEORÍA DE LEWIS. La teoría de Lewis no explica la geometría de las moléculas. En enlaces múltiples los considera como si fueran sencillos a efectos del modelo. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 24 . que rodean al átomo central lo más alejados posible en el espacio. Las longitudes y ángulos de enlace se determinan experimentalmente. Casos: CO2 y SO2.5 ENLACE COVALENTE. Se trata de situar los pares de electrones. Lewis (1923) propuso que dos átomos puestos en contacto pueden formar enlace compartiendo un par de electrones. Se suele dar entre no metales.

A) ENLACES SENCILLOS. Y también hibridación sp quedando dos orbitales p puros sin hibridar. Un solapamiento frontal de orbitales es un enlace σ. Llamamos de covalencia al número de electrones desapareados de que dispone o puede disponer por promoción de electrones para formar enlaces covalentes. La TEV propone la formación de 4 orbitales iguales. Un solapamiento lateral de orbitales es un enlace π. orbitales híbridos sp3.8 HIBRIDACIÓN DE ORBITALES. En la formación de la molécula H2 consideramos en primer lugar los átomos separados. Hay también hibridación sp2 quedando un orbital p puro sin hibridar. Produce un aumento de la densidad electrónica alrededor del eje internuclear. Al ir disminuyendo la distancia entre ambos aumenta la densidad electrónica entre los núcleos manteniéndolos unidos. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 25 . Los orbitales que se solapan han de tener un solo electrón y con espines contrarios. por combinación entre los tres orbitales p y el orbital s. Produce un aumento de la densidad electrónica arriba y abajo del eje internuclear. Aparecen en los enlaces múltiples. Triángulo plano y lineal. distancia a la que llamamos distancia de enlace o longitud de enlace. La disposición será tetraédrica. la covalencia 4 que presenta el átomo de C se debe a la promoción de un electrón del orbital 2s al 2p vacío quedando cuatro electrones desapareados dispuestos para enlazar. Son más débiles que los σ. 5. Ejemplos: BF3 y BeF2 respectivamente. En el caso del CH4.Basada en la mecánica cuántica. Los orbitales 1s de los dos átomos se solapan creando una región entre los núcleos donde la probabilidad de encontrar a los 2 electrones es máxima. Energéticamente encontramos una distancia entre núcleos donde la E es mínima.

A) FUERZAS DE VAN DER WAALS. Ej. De orientación: Entre dipolos permanentes. Si es < 1.0 será iónico. El momento dipolar. Son fuerzas muy débiles Aumentan con el volumen molecular. sp3d y sp3d2. donde el par de electrones está más cerca del átomo más electronegativo. Propiedades: 1.10 FUERZAS INTERMOLECULARES. Bipirámide triangular y octaedro respectivamente. Entre medias está el enlace covalente polar.B) ENLACES CON ORBITALES d. 5. formándose dipolos.9 POLARIDAD DE LOS ENLACES. Dependerá de dicho valor y de la simetría de la molécula. 5. Ejemplos de eteno y etino. 2.0 es covalente (polar). Existen casos en los que la hibridación supone disponer de orbitales d. De inducción: Entre dipolo permanente y dipolo inducido. Tipos: 1. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 26 . De dispersión ( de London): Entre dipolos inducidos. 2. µ. Si la diferencia de electronegatividad es > 2. (Polarizabilidad de la molécula). Las moléculas pueden ser apolares aunque tenga enlaces polares. Se puede entender los enlaces como una gradación desde el enlace covalente apolar ( H2) y el iónico donde hay transferencia total de electrones. 3. C) ENLACES MÚLTIPLES. de las moléculas pueden aportar datos sobre la geometría molecular.

Esto pone de manifiesto que entre las moléculas hay fuerzas que llamamos enlace de hidrógeno. F y N. Los enlaces de H son de gran importancia biólogica ya que es responsable de la estructura en hélice de las proteínas y del ADN. casi descubierto de su envoltura electrónica. La diferencia de EN entre el H y el átomo central. Al pequeño tamaño del átomo central que hace que sus pares de electrones no enlazantes estén muy localizados. Los puntos de fusión y ebullición son bajos. luego en condiciones ordinarias son gases o líquidos. Semejante disuelve a semejante. Es debido a que las fuerzas entre las moléculas de soluto y las de DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 27 . (incluidos con enlaces de H). Moléculas cuyos átomos están unidos por enlaces covalentes. A) SUSTANCIAS MOLECULARES. El tamaño reducido del átomo de H. En algunos casos son sólidos blandos. Son los más fuertes de los de van der Waals debido a: 1. Entre ellas están las sustancias apolares y polares. Los átomos centrales que cumplen estas características son el O.11 PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS COVALENTES. El punto de ebullición del agua es extremadamente alto en comparación con el resto de los hidruros de los anfígenos.B) ENLACE DE HIDRÓGENO. que permite al central de otra molécula acercarse mucho. 2. 5. 3. La solubilidad depende de la polaridad de las sustancias.

Orbitales de valencia vacíos. no permitiendo un empaquetamiento como en el SiO2. Red tridimensional. Esta estructura la presentan los elementos de la diagonal: B. Modelo de la nube electrónica ( o mar de electrones). Ej: SiO2 .12 EL ENLACE EN LOS METALES. Brillo. ENLACE METÁLICO. Los electrones de valencia se encuentran deslocalizados y moviéndose por la red de iones positivos formados al desprenderse de ellos. B) SUSTANCIAS CON RED COVALENTE ( O RETICULARES ). El C diamante se parece al SiO2. El Si se parece al diamante. Baja E de ionización. Sb. altísimos. Condiciones. Esta nube actúa de unión entre los iones positivos. 5.-> Permiten movilidad de los e-. Conductividad térmica. no así el C grafito. es semiconductor y se incrementa la conductividad con impurezas de As y B. Tienen p. gran dureza. Propiedades. Ge. insolubles en todos los disolventes. -> ceden electrones fácilmente. Como el CO2 tiene el átomo de C que es más pequeño acercaría en exceso los oxígenos y se repelerían.f. etc. As. III. C. etc. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 28 . Conductividad eléctrica.disolvente se intercambian al ser del mismo orden. Si.

7-1. Los electrones requieren poca E para moverse tanto por la banda de valencia como por la de conducción. SEMICONDUCTORES Y AISLADORES. Aumenta con la T a diferencia de los conductores que disminuye. 5. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 29 . son los semiconductores. Alta conductividad térmica y eléctrica. Pero si la BC está separada por pocos eV ( 0. Los huecos son defectos de carga negativa y se pueden desplazar como si fueran cargas positivas.14 PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS METÁLICAS. ( Algunos efecto termoiónico).Gran densidad. no hay movilidad de electrones. Las bandas se forman tanto de orbitales de valencia. Disminuyen en un grupo ya que se unen menos los cationes. El modelo de bandas procede de la aplicación de las TOM. Por eso hay conductividad incluso si la BV está llena ( como en el Mg). 5. Puntos de fusión moderados o altos.1 eV) el tránsito es posible.13 TEORÍA DE BANDAS. Los átomos al enlazarse forman OM extendidos por la red. La interacción de los átomos hacen que las E de los OM sean ligeramente diferentes formando una banda de E. Dúctiles y maleables. como los vacíos que generalmente se solapan con la banda de valencia y que se llama banda de conducción. * CONDUCTORES. Cuando la BV está llena y la BC está separada energéticamente ( 5-8 eV) la BC es una banda prohibida.

de un sistema es la E total ( Ec + Ep) de todas las partículas que lo constituyen. El primer principio de la Termodinámica es el principio de conservación pero presta una especial atención a los efectos caloríficos. Las reacciones químicas van acompañadas de un desprendimiento o de una absorción de energía.1. Q. Por su pequeño tamaño y la posibilidad de que electrones d contribuyan al enlace. El principio de conservación de la energía dice que: “ La E no se crea ni se destruye. TEMA 6.f.En los metales de transición son duros y de alto p. TERMOQUÍMICA. Loa partículas de un sistema tienen E cinética y E potencial. CAMBIO DE ENERGÍA EN LAS REACCIONES QUÍMICAS. BLOQUE III. ASPECTOS ESENCIALES DEL CAMBIO QUÍMICO.2. Esta variación de E viene del hecho de que el contenido de E de los productos es distinto al de los reactivos. En Termodinámica distinguimos entre sistema ( sustancia o reacción que estudiamos ) y entorno ( lo que rodea al sistema ). U. Según se desprenda o absorba el calor de reacción las reacciones se catalogan en exotérmicas o endotérmicas. El contenido de E de las moléculas se llama E interna. Química aparece expresado el calor de reacción se llamará ec. sino que únicamente se transforma “. termoquímica. Si en la ec. PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA. La energía interna. La energía calorífica de una reacción es directamente proporcional a la cantidad de sustancia que interviene en ella. 6. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 30 . 6. generalmente en forma de calor.

y no del camino seguido durante la transformación”. es decir. q. Atendiendo a que U es una función de estado. si tenemos p cte ∆U = qp + w. cte.w”. ∆V = 0. luego qp = ∆U . En procesos a volumen cte. Así. +w. ENTALPÍAS DE REACCIÓN. ∆U = q + w . Para estos procesos se introduce una nueva función de estado llamada entalpía: H = U + pV. o si efectúa un trabajo contra el entorno. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 31 . w. Cuando hay gases hay trabajo mecánico de expansión (-) o de contracción (+) normalmente a la p atmosférica. ∆U aumenta si absorbe calor +q o trabajo contra él. intercambiados durante el proceso. Así el calor de reacción a p cte es la variación de entalpía: qp = ∆H. Así. 6. Pero las reacciones se hacen en recipientes abiertos. p = cte. el primer principio se puede enunciar así: “ La ∆U sólo depende de los estados inicial y final del sistema. pero si las variaciones de U en función del calor.3. Así w = -p ∆V. ∆U disminuye si pierde calor. luego el primer principio queda: ∆U = q -p ∆V. el primer principio de la Termodinámica dice: “ El aumento de la U de un sistema es igual a la suma del calor absorbido por dicho sistema.El valor absoluto de U no se puede conocer. y del trabajo. -w. interesan los valores iniciales y finales y no del camino seguido en la transformación. y el trabajo realizado contra el sistema. -q. q.w. qv = ∆V.

a partir de sus elementos. Para reacciones con gases: p ∆V = ∆n RT.4.H1 = ∆H ∆H = H productos . Se basa en que H es una función de estado. su calor de reacción es igual a la misma suma algebraica de los calores de las reacciones parciales”. Si ∆H < 0 la reacción es exotérmica.V1) qp = ( U2 + pV2) . luego ∆H = ∆U + ∆n RT 6.U1 ) + p( V2 . ( 1840). 6. en su estado físico más estable ( a 25º C y 1 atm) el valor 0.( U1 + pV1) = H2 . Dice que “ cuando una reacción química puede expresarse como suma algebraica de otras. LEY DE HESS. es decir. 0. ∆H = ∆U. interesa solo las situaciones iniciales y finales y no los pasos intermedios de la transformación. en su estado normal o estándar ( más estable). ENTALPÍAS DE FORMACIÓN.H reactivos. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 32 .5. Para reacciones en líquidos y sólidos ( sustancias condensadas) ∆H coincide con ∆U porque ∆V . Si ∆H > 0 la reacción es endotérmica. Para calcular ∆H asignamos las entalpías de formación de los elementos.Como w = -p ∆V tenemos: qp = ∆U + p ∆V = ( U2 . “ La entalpía normal o estandar de formación. ∆Hf º. también en sus estados normales “. se define como la entalpía de la reacción de formación de un mol de sustancia.

3 E enlaces formados. Así ∆H no es. ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES QUÍMICAS. Si conocemos las E de enlace conoceremos ∆H r . 6. Hacemos uso de una nueva magnitud llamada entropía. SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA. pero hay procesos endotérmicos espontáneos como la fusión del hielo.8.En general. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 33 . El H2 (l) es muy caro pero es el mejor en KJ/g. Se llama E enlace a la E necesaria para romper un mol de enlaces. Esto es el segundo principio. Aumenta con el número de enlaces que se formen con el O porque son muy energéticos ( en especial el O-H) ∆Hºcomb aumenta con el tamaño de la molécula.6 ENERGÍAS DE ENLACE. ∆Hº comb. se cumple: ∆H rº = 3 ∆H 6. VALOR ENERGÉTICO DE LOS COMBUSTIBLES. f º (productos). S. S es la medida del grado de desorden de un sistema.3 ∆H f º (reactivos). el desorden total del sistema y su entorno siempre aumenta “. De ahí su uso en naves espaciales. 6. Por ello se han de romper y formar enlaces. 6. Algunas unidades interesantes son KJ/g y KJ/L. Antiguamente se creía que sólo los procesos exotérmicos ocurrían espontáneamente. Una reacción química es un reagrupamiento de los átomos de los reactivos para formar productos. un valor que nos permita predecir la espontaneidad del proceso químico.7. “ En un proceso espontáneo.9. Así: ∆H r = 3 E enlaces rotos . Viene determinado por su entalpía de combustión. ∆S total = ( ∆S stma + ∆S entorno ) > 0 en un proceso espontáneo. por sí solo. ∆Hºcomb.

Si es positivo. la espontaneidad depende de la T. ENERGÍAS LIBRES DE FORMACIÓN. Cuando ∆Gf º de un compuesto es negativo. Así la glucosa es la fuente de E más importante de los seres vivos. 6. La fotosíntesis no es espontánea. En la naturaleza está mejor aprovechada en la fotosíntesis. ∆G = ∆H .Para medir la espontaneidad hemos de englobar en una magnitud termodinámica tanto ∆H como ∆S. éste es estable. Pero el hombre. ∆G debe ser negativo.11. En las plantas DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 34 . Si es > 0 no se produce y si es 0 el proceso está en equilibrio. La E que necesita el proceso es la otorgada por el sol. ∆G = + 2870 KJ/mol. ∆H = 2816 KJ/mol. * INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA. La espontaneidad no tiene nada que ver con el tiempo en el que se realiza una reacción.10. Cuadro de página 166.T∆S Para que un proceso sea espontáneo. 6. tecnológicamente aprovecha poca. Esta es la energía libre de Gibbs. La clorofila en las plantas absorbe la luz solar para realizar el proceso: 6 CO2 + 6 H2O —> C6H12O6 + 6 O2. El sol se presenta como una fuente inagotable de E. Cuando el término entálpico y entrópico están enfrentados. Se define la ∆Gf º ( análoga a ∆Hf º) para los elementos con el valor 0. es inestable. EL APROVECHAMIENTO DE LA ENERGÍA DEL SOL: LA FOTOSÍNTESIS.

CINETOQUÍMICA. Como esa velocidad cambia con el tiempo definimos la velocidad instantánea como la derivada de la concentración ( de un reactivo o de un producto) con respecto al tiempo en el momento considerado.1. s. En la respiración la glucosa se oxida dando H2O y CO2 liberando la misma E que la de su producción. y 2) que la E liberada de golpe dañaría al organismo. Su definición es: “ La velocidad de una reacción química es la variación de la concentración de un reactivo o de un producto en la unidad de tiempo” . catalizada por enzimas con lo que se evitan dos inconvenientes: 1) La oxidación directa con O2 que requeriría una elevada E de activación.se almacena en forma de almidón y en el hombre procede de la degradación digestiva de los hidratos de carbono. Se suele estudiar la velocidad inicial de la reacción directa: DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 35 . Se verifica esta oxidación por etapas. TEMA 7. Para evitar la dependencia de ser reactivo ( derivada negativa) o de ser producto ( derivada positiva) o de los coeficientes estequiométricos definimos velocidad de reacción como: “ La derivada de la [ ] con respecto al tiempo ( con signo positivo) de cualquier producto o reactivo dividida por su respectivo coeficiente estequiométrico”. Su unidad es el mol/ L. La velocidad de reacción es la rapidez con que los reactivos se transforman en productos. 7. VELOCIDAD DE LAS REACCIONES QUÍMICAS.

Para acelerar una reacción hay que aumentar los choques eficaces. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN. α β Se obtiene la ley diferencial de velocidad o ecuación de velocidad para la α y β no tienen porqué coincidir con los coeficientes estequiométricos ni ser números enteros. La E mínima requerida se llama E de activación. La reacción transcurre a través del llamado complejo de transición o complejo activado. Ea. Depende de las concentraciones de los DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 36 . K es la constante de velocidad. Se trata de un agregado en el que los enlaces primitivos se han relajado y se empiezan a formar otros. TEORÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS. Es función de la Temperatura. α y β se llaman órdenes de reacción respecto a A y B respectivamente. 7.3.2. Pero no sólo han de chocar sino chocar eficazmente. Tª del estado de transición. 7. La teoría de las colisiones se basa en la Tª cinética de los gases. El orden total de la reacción será α + β . Como tiene elevada E es muy inestable y se descompone inmediatamente. En el complejo activado se requiere E de activación como en el de las colisiones.reacción aA + bB –> productos . Se determinan experimentalmente. para lo que se necesitan dos cosas: 1) Que las moléculas posean Ec suficiente para que puedan romperse algunos enlaces. 2) Que el choque se verifique con una orientación adecuada. Será v = k ⋅ [ A] [ B] . La forma de hacerlo es: 1) Aumentar el número de choques totales. Son moléculas activadas. Para producirse una reacción las sustancias han de colisionar.

En las reacciones heterogéneas en las que intervienen sólidos. La velocidad aumenta mucho con la T. Cuando los órdenes de reacción coinciden con los coeficientes estequiométricos se trata de la ley de acción de masas. Se puede rebajar con el uso de catalizadores. es decir. Es porque aumenta mucho el porcentaje de moléculas activadas. * Naturaleza de los reactivos. Se desprende de la ley de velocidad. lo que favorece el choque eficaz. Cuanto mayor sea la concentración de los reactivos. Se cumple en reacciones elementales y cuando todos los reactivos están en la misma fase ( gas o en disolución). Las reacciones que no implican reajustes de enlaces suelen ser muy rápidas. Depende de la estructura molecular del complejo activado.reactivos y de su estado físico. * Efecto de la temperatura. Depende del número de moléculas con E cinética suficiente que depende mucho de T. 3) E de activación. Ea y T de la forma siguiente: k = A ⋅ e − Ea RT . 2) Eficacia de los choques. Para que una reacción sea rápida es conveniente que se verifique entre gases o en disolución. Arrhenius encontró en 1889 una relación entre k. que incluye la orientación del Página 37 DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO . A es el factor de frecuencia. más elevada será la velocidad de reacción. * Concentración y estado físico de los reactivos. de la naturaleza de los reactivos. aumenta la velocidad con la superficie de contacto ( sólidos finamente divididos). La LAM se cumple siempre para el equilibrio de la reacción.

* Catalizadores. 7. Luego se regeneran. Un catalizador es una sustancia que. Energéticamente la reacción es la misma. Se llama catálisis homogénea a la reacción catalizada que se produce en una sola fase. V2O5. Se envenenan con facilidad. Pd.. Hacen que la reacción transcurra a través de complejos activados de < Ea. .choque. sólidos en reacciones de gases. TIPOS DE CATALIZADORES. incluso en cantidades pequeñas.) Son muy específicos. sólo hace que se alcance antes. etc) y óxidos de dichos metales ( Cr2O3. modifica mucho la velocidad de una reacción. Luego no desplaza el equilibrio en ningún sentido..4. Fenómeno llamado CATÁLISIS. sin experimentar en ella ninguna alteración química permanente. No alteran las funciones termodinámicas. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 38 . Están en la misma fase que los reactivos. Catalizadores de contacto. Están en distinta fase que los reactivos. Ej. Catalizadores portadores. Ej. B) CATALIZADORES HETEROGÉNEOS. A) CATALIZADORES HOMOGÉNEOS. Pueden ser metales de transición finamente divididos ( Ni. Pt. Los catalizadores sí intervienen en la reacción.

las concentraciones de todas las especies guardan una relación fija. EQUILIBRIO QUÍMICO.1. 8. A pesar de que aparentemente la reacción ha terminado. Por eso se consigue realizar reacciones a baja Tª ( 37 ºC) y baja P (1 atm).2. se siguen formando productos y reactivos . Los procesos químicos son reversibles.C) ENZIMAS. Son biocatalizadores. NATURALEZA DEL EQUILIBRIO QUÍMICO. TEMA 8. Las reacciones reversibles se pueden desplazar en uno u otro sentido jugando con las condiciones de reacción. Son proteínas de elevado pH. Contienen sitios activos donde se encajan las moléculas de sustrato. 8. Dice: “ Cuando una reacción química llega al equilibrio. Fases: E + S X ES ES –> E + P Nomenclatura. LEY DEL EQUILIBRIO QUÍMICO. Así: “ El estado de equilibrio sólo puede existir en un sistema cerrado que es el que permite el contacto mutuo entre todas las sustancias que intervienen en la reacción”. todos ellos DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 39 . Es un equilibrio dinámico. el cociente entre el producto de las concentraciones de los productos y de los reactivos. Acaban en -asa atendiendo al nombre del sustrato sobre el que actúan o al nombre del tipo de reacción que catalizan. si bien a la misma velocidad. Son altamente específicas y de una elevada actividad. Cuando las velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan decimos que se ha alcanzado el equilibrio.

es una cantidad constante”. Q = K . Q. Q > K . Justificación cinética del equilibrio: K = f(T). No confundir con falsos equilibrios. No depende de las H2 + I 2 ↔ 2 HI vi vd vd = k d [ H2 ][ I 2 ]  En el eq.elevados a sus respectivos coeficientes estequiométricos. Para la reacción: aA + bB ↔ cC + dD [C ]c [ D]d K= [ A]a [ B]b [ ]i de las sustancias de partida. la reacción está en equilibrio. v d = v i vi = ki [ HI ]2  k d [ H2 ][ I 2 ] = ki [ HI ]2 kd [ HI ]2 = ki [ H2 ][ I 2 ] [ HI ]2 K= [ H2 ][ I 2 ] Cuando las concentraciones expresadas en K no son las de equilibrio tenemos el llamado cociente de concentraciones. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 40 . Así si Q < K . la reacción se desplaza hacia la derecha. la reacción se desplaza hacia la izquierda.

Así son constantes en la K siempre que estén presentes en el equilibrio. En un líquido o un sólido puro la concentración es constante ya que es proporcional a su densidad. Entre los equilibrios heterogéneos más importantes están los de solubilidad de compuestos iónicos poco solubles. predomina la reacción inversa. Si K es elevado significa que el equilibrio está muy desplazado hacia la formación de productos. EQUILIBRIOS HETEROGÉNEOS. PRODUCTO DE SOLUBILIDAD. K.8. Son aquellos en los que coexisten sólidos puros ( o líquidos puros) en presencia de gases ( o disoluciones). En éstos existe un equilibrio heterogéneo entre la sal sólida sin disolver y sus DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 41 . 8. Cuando las concentraciones molares son expresadas en la ley de equilibrio.3. “ En la expresión de la cte de equilibrio no se incluyen los sólidos o líquidos puros”. Pero se puede expresar en presiones parciales. es característica de cada reacción y su valor depende de T. LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO.5. Si K es pequeño la reacción apenas se realiza. c d pC ⋅ pD Kp = a b p A ⋅ pB Kc y Kp están relacionadas: Kp = Kc ( RT)∆n. Si K es elevado significa que el equilibrio está muy desplazado hacia la formación de productos. la cte es Kc.4. 8.

Ks es sólo función de T. Si la reacción directa es exotérmica. AB ↔ A + + B − . Si se varían las condiciones las concentraciones cambian hasta que se alcanza un nuevo equilibrio. que es cuando existe equilibrio) elevadas a sus respectivos coeficientes estequiométricos. donde Ks es el producto de solubilidad.303 ⋅ RT log K p DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 42 . el equilibrio se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variación”. Q > Ks –> Sí se forma precipitado. PRINCIPIO DE LE CHATELIER. Los factores que afectan al equilibrio son la temperatura. aumenta K. y se favorece la reacción. A) EFECTO DE LA TEMPERATURA. MODIFICACIÓN DEL EQUILIBRIO. la reacción se favorece al bajar la T. aumenta K. la presión y la concentración. 8. “ Cuando en un sistema en equilibrio se varía algún factor externo. al aumentar la T. al disminuir la T. Se aplican los criterios de equilibrio aplicando el cociente de concentraciones.6. El desplazamiento del equilibrio se puede predecir mediante el principio de Le Chatelier ( 1884). Ks = [ A + ][ B − ] .iones en disolución. es decir. Ks es igual al producto de las concentraciones de cada uno de los iones ( en la disolución saturada. Se cumple: − ∆G 0 = 2. En general. En cambio. Q < Ks –> No se forma precipitado. si la reacción es endotérmica.

D) EFECTO DE LOS CATALIZADORES. no hay cambio en el estado de equilibrio. “ Al aumentar la PT.B) EFECTO DE LA PRESIÓN. C) EFECTO DE LAS CONCENTRACIONES. Afecta a las reacciones entre gases. NOTA: Revisar ampliación: efecto ión-común y disolución de precipitados. K no varía pero sí el resto de las [ ] de las otras sustancias. Al variar la [ ] de una de las sustancias. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO Página 43 . No modifican el valor de K. Al añadir un componente el equilibrio se desplaza hacia el lado de oponerse a esa adición. el equilibrio se desplaza en el sentido en el que disminuya el número de moles. para así contrarrestar el aumento de presión” Afecta al equilibrio al estar involucrado el V ( ley de Boyle) si bien las variaciones del equilibrio son inversas en la P con respecto al V.

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