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INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO

Introducción a la química de polímeros
Por: Dr. C. Q. Juan Diego Sierra M. Jefe Área Materiales Poliméricos 2011

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Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza

Preguntas de reflexión
 ¿Qué son los polímeros?
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 ¿Cómo se fabrican?
 ¿A qué deben sus propiedades?  ¿Cómo se controlan sus propiedades  ¿Cómo se pueden clasificar?

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Un poco de Historia
 El Hombre viene utilizando los polímeros naturales
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desde tiempos prehistóricos (fibras de celulosa, proteínas, ambar, carbohidratos, asfaltos, caucho, etc)  A pesar del uso masivo de los polímeros, hasta unas pocas décadas atrás virtualmente no se conocía sobre su estructura y composición química  En las primeras décadas del siglo pasado se inicia el conocimiento científico sobre la estructura de los polímeros (teoría macromolecular de Staudinger)  A partir de este momento el desarrollo científico y tecnológico de los materiales poliméricos ha sido vertiginoso. Los materiales poliméricos han pasado de ser materiales de reemplazo a irreemplazables

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Descubrimiento de la estructura Macromolecular

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 

Raoult y Van’t Hoff en 1880 sentaron los fundamentos para la medición de los pesos moleculares (primeras determinaciones PM en el rango de 10,000 a 40,000) Sin embargo, se consideraban sustancias coloidales o miscelares Staudinger 1922 (premio Nobel 1953), propone la teoría macromolecular: sustancias orgánicas de muy alto peso molecular

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elucida el mecanismo de reacción de la polimerización en cadena. lográndose entender mas claramente la naturaleza de los grupos terminales.Descubrimiento de la estructura Macromolecular  W. Conocimiento sistemático de la INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO química de Polimerización y síntesis de cientos de polímeros (entre ellos la Poliamida)  Flory 1937 (premio nobel en 1974). Carothers 1938. 5 Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza .

Los plásticos tienen una gran gama de propiedades mecánicas Tienen una gran resistencia química. Excelentes aislantes térmicos y eléctricos Se dejan colorear fácilmente. Su resistencia térmica es limitada. Las temperaturas de procesamiento son bajas. Pueden ser reciclados y/o re-usados por varios métodos.Propiedades de los materiales plásticos  Los plásticos son livianos INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO  Los plásticos permiten la elaboración de         partes complejas en un solo paso. 6 Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza . Son permeables.

Materiales plásticos MATERIALES INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO METALICOS (Atomos) NO METALICOS (Moléculas) METALES PUROS INORGANICOS (Moléculas) ORGANICOS (Macromoléculas) Hierro Cobre Aluminio Zinc Plomo Oro Plata Granito Mármol Vidrio Cerámica Cemento Polímeros Plásticos Caucho 7 Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza .

PBT) Poliamidas (PA) Policarbonatos (PC) Poliadición Poliuretanos Epóxicas 8 Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza .Origen de los polímeros INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO Materiales artificiales creados por el hombre de acuerdo a sus necesidades Modificación de sustancias naturales macromoleculares Síntesis de gases y líquidos (Monómeros) Ejemplos Derivados de la Celulosa Caucho Natural Polimerización Polietilenos (PE) Polipropileno (PP) Poliestireno (PS) SB ABS SAN ASA PVC Acrílicos (PMMA) Poliacetal (POM) Teflon (PTFE) Policondensación Poliésteres (PET.

Cadenas Macromoleculares Forman cadenas de muchos átomos INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO 9 Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza .

3 a 10 kcal/mol  Distancia de acción: 3 a 10 A Clases:  Dispersión  Dipolo  Inducción  Puentes de hidrógeno (2 a 10 kcal/mol) Fuerzas intermoleculares 10 Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza .75 a 3 A Secundarias (Fuerzas de Van der Waals)  Energía de Enalce: 0.Fuerzas moleculares de enlace  INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO   Primarias (Fuerzas de enlace de Valencia)  Energía de Enlace: 10 a 200 kcal/mol  Distancia de acción: 0.

Menor transparencia. 11 Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza .Clasificación de los Polímeros  De acuerdo con la forma de las cadenas: INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO Lineales Ramificadas Mientras más lineales las moléculas       Mayor densidad. Menor brillo. Mayor temperatura de fusión. Mayor grado de cristalización. Mejor resistencia química.

Clasificación de los Polímeros  De acuerdo con el ordenamiento molecular INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO Semicristalinos Amorfos 12 Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza .

POLIMEROS NO RETICULADOS INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO AMORFOS SEMICRISTALINOS RETICULADOS ELASTOMEROS TERMOFIJOS PS SB SAN ABS ASA PVC PMMA CA CAB PC LDPE HDPE LLDPE PP PET PBT PTFE PUR PA PC NBR EPDM EVA PUR PF MF UP PUR EP Clasificación de los Polímeros Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza 13 .

Polimerización  Reacción en Cadena INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO  Monómeros con enlaces no saturados  Ejemplos  Fases  Iniciación  Crecimiento de cadenas  Terminación 14 Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza .

gr. medio básico): PMMA  Catiónica (extremos -. Peróxidos): LDPE  Iónica:  Aniónica (extremos +. medio ácido): PIB  Por complejos metálicos: catalizadores estereo específicos (catalizadores Ziegler-Natta y Metalocenos)  Según la técnica:  En masa (ausencia de medio): PMMA  En emulsión (monómero emulsificado y Polímero disperso): PVC  En suspensión (monómero y Polímero disperso): PAN  En solución (monómero y polímero disueltos): PVA. PE  Por precipitación (monómero disuelto y polímero precipita): HDPE.Polimerización  INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO Tipos  Según iniciadores:  Por radicales libres (v. PIB 15 Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza .

Polímerización Heterocíclica  INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO Caracterizada por la apertura de enlaces en estructuras cíclicas 16 Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza .

Policondensación  INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO Mecanismo de Reacción Reversible  Los monómeros deben contener Grupos funcionales como:  Hidroxilo: -OH  Carbonilo: -CO  Carboxilo: -CO0H  Amino: -NH2 17 Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza .

Policondensación  INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO Ejemplo de Policondensación 18 Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza .

 Casi siempre se da por un desplazamiento de un átomo de hidrógeno de un grupo funcional a otro 19 Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza .Poliadición  INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO Los monómeros deben contener grupos bifuncionales. La reacción no dá origen a productos secundarios.

Poliadición  INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO Ejemplo de Poliadición 20 Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza .

ramificadas)  Configuración(disposición en el espacio)  Isomería estructural  Isomería espacial  Conformación  Otras  Polaridad  Flexibilidad 21 Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza .Estructura macromolecular INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO  Estructura química  Constitución  Grupos atómicos (Cuáles?)  Tamaño (peso molecular) (Cuántos?)  Forma de las cadenas (Lineal.

Unidad Básica y Estructural a) INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO Unidades básicas CH2 CH CH2 CH b) Unidades estructurales H N R H N O C R' O C H N R H N O C R' O C U.B1. U. unidad estructural c) Unidades estructurales diferentes CH3 O C CH3 O O C k O CH3 C CH3 O O C O C m n segmento policarbonato segmento éster 22 Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza .B2.

B) A-B-A-B-A-B-A-B Poli(A-alt .Copolímeros  De acuerdo con el número de unidades estructurales constituyentes se INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO pueden tener:  Homopolímeros  Copolímeros A-A-A-A-A-A-A A-A-B-B-B-A-B-B-A-A Poli(A.g .B) A-A-A-B-B-B-B-A-A-A Poli(A.B) B-B-B-B A-A-A-A-A-A-A B-B-B-B Poli(B.A)  Aleatorio  Alternantes  Bloque  Injertos 23 Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza .co .b .

A veces como alternativa del copolímero (ABS = SAN + SB) ABS ASA PP/PC PVC/ABS PE/PTFE ABS SB 24 Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza .ESQUEMA HOMOPOLIMEROS DESCRIPCION Homopolímero a partir de unidades simetricas.6 INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO COPOLIMEROS Copolímeros de unidades alternantes. Homopolimero a partir de dos monómeros diferentes. Copolímero de injerto. SAN SB Copolímeros con unidades acopladas al azar. Un monómero polimeriza como cadena lateral sobre un polímero existente. MEZCLAS Polimezclas (Poliblends): Polímeros se mezclan sin existir reacción química entre ellos. SB Copolímero en bloque. EJEMPLO PE PTFE PA 6.

Distribución de pesos moleculares de un Polímero INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO 25 Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza .

Promedio de Peso Molecular Promedio en número: INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO Mn niMi ni (1) Donde: ni: número de moléculas de una fracción determinada Mi: peso molecular de una fracción determinada Mn: promedio en número Promedio en peso: Mw niMi 2 niMi (2) Polidispersidad: U Mw Mn (3) 26 Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza .

INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO Distribución de peso molecular Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza 27 .

28 Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza .  Disminuye resistencia al impacto.  Aumenta temperatura de fusión.  Menor peligro de ruptura. Propiedades INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO A mayor peso molecular  Aumenta la viscosidad del fundido.  Aumenta peligro de ruptura en la extrusión. Con una distribución amplia  El comportamiento no newtoniano se acentúa.Peso molecular vs.  Mejora la resistencia al impacto.  Disminuye la solubilidad.  Baja la temperatura de solidificación.  Disminuye módulo elástico.  Aumenta elongación a rotura.

impacto Disminuye Disminuye Fragilidad bajas temp. Propiedades Aumento Disminución cristalización Mn Propiedad Aumento Densidad Aumento MFI R. Química Aumenta Disminuye R. Fundido Disminuye Transparencia Disminuye Aumenta Haze Aumenta Disminuye % Encogimiento Aumenta Disminuye Elongación Disminuye Brillo Aumenta Aumenta COF Disminuye Procesabilidad (Fluidez) Aumenta INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO Amplia MWD Estrecha MWD Aumento orientación Aumenta Aumenta Disminuye Disminuye Disminuye Disminuye Aumenta Aumenta Aumenta Aumenta Aumenta Disminuye Disminuye Aumenta Disminuye Aumenta Disminuye Aumenta Disminuye Aumenta Disminuye Disminuye Disminuye Aumenta Aumenta 29 Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza . Tensión Aumenta Disminuye Rigidez Aumenta Disminuye R. Ablandamiento Aumenta ESCR Disminuye Disminuye Permeabilidad Disminuye Aumenta Barrera Aumenta Disminuye R. Abrasión Aumenta Disminuye Dureza Aumenta Disminuye Temp.Peso molecular vs. Aumenta Aumenta R.

INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO Distribución de peso molecular Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza 30 .

 Mayor temperatura de fusión. 31 Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza .  Mejor organización intermolecular.Isomerísmo  Diferencias en la distribución espacial INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO R o o R o o R o o R o o R o o R o o o R R o o R o o R o o R o o R o Isotáctico R o o R o o R o o R o o R o o Sindiotáctico o R Atáctico  A mayor tacticidad  Mayor cristalinidad.

Isomerísmo  Isomerísmo Cis .Trans INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO CIS TRANS 32 Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza .

INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO Isomerísmo Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza 33 .

INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO Conformación Química Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza 34 .

0 3.5 3. Atomo F O N Cl C H Electroneg.5 2.Fuerzas intermoleculares INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO Electronegatividad (E): Fortaleza con la que son atraídos los electrones que participan en un enlace químico. 4.0 2.0 3.1 E Alto E Bajo Enlace polar Enlace no polar 35 Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza .

Fuerzas intermoleculares INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO  Puentes de Hidrógeno CH3 O H H O CH3 H O CH3 Atracción entre el Hidrógeno de un grupo electrofílico OH y NH y un par de electrones no compartidos. 37 Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza .

Polaridad INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO  A mayor polaridad:  Mayor rigidez  Mayores temperaturas de transición (Tg. Tf).  Mayor resistencia al aceite.  Fuerzas intermoleculares más altas.  Mayor dureza.  Más higroscópico.  Mayor grado de cristalización.  Mayor permeabilidad al agua 38 Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza .

Polipropileno Tg 10°C (Dipolo temporal) .Efectos de la polaridad en la transición vítrea INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO .Poliacrilonitrilo Tg 103°C (Puentes de Hidrógeno) CH2 CH C N 39 Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza .Polivinil cloruro Tg 87°C (Dipolo permanente) CH2 CH CH3 CH2 CH Cl .

PUR  Los hidrocarburos saturados son los menos polares  La polaridad influye sobre:     Movilidad de la cadena (polaridad alta = menor movilidad) Absorción de agua Calentamiento en campos eléctricos Comportamiento ante solventes 40 Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza .Polaridad  La aumentan (de menor a mayor influencia): INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO      Enlaces Dobles Grupo Metilo Anillos Aromáticos Dipolos Permanentes: PVC Puentes de Hidrógeno: PA.

Flexibilidad INSTITUTO DE Y CAPACITACION E INVESTIGACION DEL PLASTICO Y DEL CAUCHO  Disminuye con:  Grupos sustituyentes muy grandes  Enlaces dobles en la cadena central  La presencia de anillos  La configuración TRANS es menos flexible que las CIS  A mayor flexibilidad:  Menor será su temperatura de fusión  Más fácil cristaliza  Menor es el módulo elástico 41 Convertimos CONOCIMIENTO en Riqueza .

574 311 6478 Fax 574 311 6381 Apartado Aereo 2629 E-mail: icipc@icipc.www.Colombia .com .Instituto de Capacitación e Investigación del Plástico y del Caucho Cra.190 Tel.com Medellín . 49 # 5 Sur .icipc.