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Corporacin Universitaria De La Costa, CUC Facultad de Ingeniera

Materiales ferroelctricos

Presentado por: Cristian Carvajal Andrea Jaramillo

Dirigido a: Lic. Javier Molina

Grupo AD1

Teora Electromagntica

Ingeniera Elctrica Ingeniera Electrnica

Barranquilla, 8 de septiembre de 2011

Corporacin Universitaria De La Costa, CUC Facultad de Ingeniera

Materiales ferroelctricos
Resumen Este trabajo est enfocado en el anlisis de la capacidad de ciertos materiales para retener informacin en su estructura cristalina, sinnimo de la retencin de la polarizacin neta, aunque sea retirado el campo elctrico, dicha capacidad es mejor conocida como ferroelectricidad. Lo cual se debe a la histresis (tendencia de un material a conservar una de sus propiedades, en ausencia del estmulo que la ha generado). A su vez se analizan otras cualidades propias de los dielctricos como lo son la piezoelectricidad, piroelectricidad y electrostriccin. Entrando as en el mundo de las aplicaciones prcticas, las cuales se describen en el documento. Palabras claves Ferroelectricidad, histresis, piezoelectricidad, dielctricos, piroelectricidad, electrostriccin. Abstract This work is focused on analyzing the ability of certain materials to retain information in its crystalline structure, synonymous with the retention of the net polarization, though the electric field is removed, this capacity is best known as ferroelectricity. This is due to hysteresis (tendency of a material to retain one of its properties in the absence of the stimulus that generated). At the same time analyzing other qualities of dielectrics such as 2 piezoelectricity, pyroelectricity and electrostriction. Thus entering the world of practical applications, which are described in the document. Key words Ferroelectricity, hysteresis, piezoelectricity, dielectric, pyroelectric electrostriction.

1. Introduccin
En la naturaleza existe una gran cantidad de elementos que tienen la capacidad de interactuar entre si. Cada uno tiene una diferente composicin y de acuerdo a ciertos factores determinantes se pueden comportar como: conductores, semiconductores o aislantes. De lo cual se har un breve hincapi para explicarlo. Pudiendo posteriormente fijar el objetivo del trabajo y relacionarlo con los comportamientos mencionados. Llegando as a que en el siguiente documento se pretende dar una visin general de las aplicaciones de los materiales ferroelctricos. Para ello se comenzar con conceptos bsicos que facilitarn la comprensibilidad como: qu es un material dielctrico, qu es ferroelectricidad, piezoelectricidad, piroelectricidad, electrostriccin y trminos ms puntuales como histresis y estructura molecular de los ferroelctricos. Logrando entender el comportamiento especfico de los materiales ferroelctricos y su variabilidad con base a los cambio de temperatura, ms conocida como

Corporacin Universitaria De La Costa, CUC Facultad de Ingeniera temperatura de Curie, de la cual se har una breve descripcin. rellenos o materiales. fibras de otros

2. Materiales ferroelctricos
La conductividad elctrica de los materiales abarca un amplio rango, prcticamente 25 rdenes de magnitud entre los metlicos y los cermicos o polmeros aislantes. Las propiedades elctricas dependen principalmente de la estructura electrnica del material, es decir de la facilidad con que se puede excitar los electrones de sus enlaces para transferir su carga elctrica. La estructura en bandas ayuda a explicar el comportamiento de los conductores, semiconductores y aislantes. Dado que los materiales tienen bandas de valencia sin ocupar, se requiere poca energa para excitar sus electrones; en consecuencia, las conductividades elctricas son elevadas. La conductividad elctrica se reduce al incrementarse la temperatura o el nmero de defectos de red. Los tomos en solucin slida y los precipitados coherentes generan una reduccin de mayor importancia. En los materiales inicos, la carga elctrica es transportada por iones, las altas temperaturas provocan tasas elevadas de difusin la cual resulta en una mejor conductividad. Aunque la conductividad elctrica en los polmeros normalmente es muy baja, unos cuantos de ellos tienen una inherente buena conductividad; otros pueden obtener esta propiedad mediante

Por debajo de una temperatura critica, los materiales superconductores transfieren carga elctrica sin resistencia.se requiere helio lquido (4K) para enfriar la mayor parte de los materiales por debajo de su temperatura crtica, aunque algunos cermicos solamente necesitan ser enfriados a temperaturas de nitrgeno lquido (77K). La brecha de energa para los semiconductores intrnsecos es pequea, causando conductividades moderadas si se introduce suficiente energa. Sin embargo, al introducir elementos de contaminacin o dopantes para formar semiconductores extrnsecos, se reduce la necesidad de energa y se puede conseguir que la conductividad elctrica sea casi totalmente constante en todo un rango de temperaturas. En los semiconductores, el aumento de la temperatura o del nmero de defectos de red incrementa la conductividad elctrica. Los aislantes elctricos tienen una brecha de energa grande y su conductividad es muy baja. El rendimiento de los aislantes tambin depende de sus propiedades dielctricas. Las propiedades dielctricas de estos materiales, tambin proporcionan un comportamiento especial, por ejemplo, capacitores que almacenan energa elctrica y materiales piezoelctricos, cuyas dimensiones estn relacionadas con el voltaje aplicado. 3

Corporacin Universitaria De La Costa, CUC Facultad de Ingeniera Por lo cual se dice que los aislantes elctricos poseen alta resistividad elctrica, alta resistencia dielctrica y bajo factor de prdida. Sin embargo para los aislantes no es necesaria una constante dielctrica alta y, de hecho, incluso puede resultar indeseable. La mayora de los materiales polimricos y cermicos, incluyendo el vidrio, satisfacen algunos o todos estos requisitos. Una resistividad elctrica elevada impide fugas de corriente; una resistencia dielctrica alta impide la ruptura catastrfica del aislante a altos voltajes. El aislante tendr fallas internas si existen impurezas que provoquen niveles donadores o aceptantes que permitan a los electrones excitarse y saltar hacia la banda de conduccin. La falla externa es causada por arco elctrico a lo largo de la superficie del aislante, o bien a travs de porosidad interconectada dentro del cuerpo aislante. En particular, la humedad absorbida sobre la superficie de los aislantes cermicos presenta un problema: la vitrificacin de la superficie sella la porosidad, reduciendo el efecto de los contaminantes superficiales. Una constante dielctrica pequea impide la polarizacin, por lo que no se almacena carga localmente en el aislante. Para los aislantes es deseable una constante dielctrica baja y para los capacitores se requieren constantes dielctricas. (Shackelford, 1998) Entre los principales comportamientos de los materiales dielctricos se destaca:

2.1. Ferroelectricidad:
Propiedad de los materiales que retienen una polarizacin neta, una vez retirado el campo (fuerte histresis). Se dice que un cristal es ferroelctrico cuando tiene dos o ms estados de orientacin de polarizacin en ausencia de un campo elctrico aplicado y puede transferirse de uno a otro de estos estados aplicndole un campo elctrico. La mayora de los materiales piroelctricos tambin son ferroelctricos. Para la mayora de los materiales ferroelctricos existe una fase cristalina prototipo alta temperatura que es suficientemente simtrica, pero no presenta polarizacin espontnea en presencia de un campo. Al enfriarse el cristal, experimenta transicin de fases y forma una fase ferroelctrica a la temperatura Tc que se denomina temperatura de Curie. Por debajo de Tc y en ausencia de un campo aplicado, hay por lo menos dos direcciones a lo largo de las cuales se puede desarrollar polarizacin espontnea. Para reducir al mnimo los campos despolarizantes, las distintas regiones del cristal se polarizan en estas direcciones y cada volumen de polarizacin uniforme se denomina dominio. Como resultado, se produce una estructura de dominio que reduce la polarizacin macroscpica neta casi a cero, por lo que los cristales presentan efectos muy pequeos de tipo piroelctrica hasta que se sometan a polarizacin. la polarizacin de un cristal se efecta aplicndole un campo elctrico fuerte a medida que se enfra y pasa por la temperatura de Curie. Esto tiene el efecto de inducir polarizacin en la direccin 4

Corporacin Universitaria De La Costa, CUC Facultad de Ingeniera del campo en todo el cristal y eliminar la estructura de dominio. Al retirar el campo a temperatura ambiente, queda una direccin nica de polarizacin en muchos cristales, porque la energa que contiene el campo despolarizador es inferior a la energa necesaria para cambiar la polarizacin y formar dominios. En general, los cristales se polarizan antes de emplearlos en aplicaciones prcticas. Sin embargo, si se polariza la muestra por encima de T, donde se cumple una ley de tipo CurieWeiss: para la deteccin subacutica de los submarinos.

Figura 1. Subamarino1 Lo que ocurre es que el titanato de bario a la temperatura de Curie cambia su estructura cristalina: desde una disposicin estructural tetragonal distorsionada como hacia una celda unitaria normal perovskita cbica. En consecuencia, en cada celda unitaria ya no existen dipolos permanentes. Es a partir del descubrimiento y estudio del titanato de bario que se ha desarrollado un considerable nmero de estudios sobre nuevos materiales cermicos ferroelctricos. Dentro de ellos se encuentra el zirconato-titanato de plomo Pb(Zr,Ti) , conocido como PZT, con excelentes propiedades como sistema puro y modificado. Una estructura cristalina tipo perovskita (ABO3) con valores ptimos de las propiedades dielctricas y piezoelctricas en la denominada regin morfotrpica (Zr/Ti=0.52-0.55) [1-2,4] y la presencia de vacancias catinicas debido a la evaporacin del plomo durante la formacin del compuesto, son algunas de sus caractersticas fundamentales. (Surez Campos & Barranco, 2002)

Y posteriormente se reduce la temperatura aparecer un campo de polarizacin constante. A temperaturas por encima de la temperatura de Curie el ferroelctrico pierde su magnetismo y se comporta como un paraelctrico de comportamiento anlogo a los materiales paramagnticos con respecto al campo magntico. Otras caractersticas son los fuertes efectos de acoplamiento y la alta permitividad dielctrica. Estas caractersticas hacen a los materiales factibles para el desarrollo de transductores electromecnicos y capacitores elctricos, por lo que han alcanzado un inters especial en el desarrollo de nuevas tecnologas, potenciando la creacin de una industria con un mercado cada vez ms creciente. Su utilizacin se remonta a la etapa final de la II Guerra Mundial, en la cual se emple el titanato de bario en la generacin de campos ultrasnicos 5

1 maquina-de-combate.com

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2.1.1. Mecanismos moleculares de los materiales ferroelctricos:


Se ha observado que el momento dipolar est asociado con la distorsin de grupos moleculares y que la alineacin cooperativa de estos dipolos para producir polarizacin espontnea se encuentra en funcin de los enlaces interatmicos del cristal. En el caso de los cristales uniaxiales y de los sulfatos del grupo multiaxial, el momento dipolar se debe a la deformacin de grupos atmicos, como SO4, SeO4, AsO4, etc. En los cuales el estado no deformado es un ordenamiento simtrico de iones de oxgeno en torno al ion central de azufre. A la temperatura de Curie, el cristal experimenta deformacin espontnea, el ion central se desplaza un poco y los grupos atmicos adquieren momentos de dipolo. La deformacin espontnea se debe al ordenamiento de los puentes de hidrgeno, que corresponde al cambio de fase que produce ordenamiento y desorden en el cristal. Los enlaces ordenados actan alineando lod dipolos inducidos y provocan polarizacin espontnea. El factor determinante en el cambio de fase con ordenamiento y desorden es la energa libre asociada con la estructura cristalina. El caso de los ferroelctricos multiaxiales con estructura de perovskita y piricloro es algo diferente. La estructura molecular bsica en este caso es un ordenamiento octadrico de ion oxgeno en torno a un ion central. Por debajo de la temperatura de Curie, el cristal se deforma 6

espontneamente y algunos iones se desplazan en forma ascendente con respecto a otros, separando los centros de gravedad de las cargas y produciendo un momento de dipolo. La alineacin de los momentos, no obstante, no se debe a los puentes de hidrgeno, sino al apareamiento entre los iones de oxgeno. (Askeland, 2001)

Figura 2. Proyeccin isomtrica de celda unitaria del titanato de bario (BaTiO3)2

2.2. Piroelectricidad:
De los 20 tipos de cristales piezoelctricos, 10 se caracterizan por el hecho de que tienen un eje polar nico y presentan polarizacin espontnea, denominndose cristales piroelctricos. En algunos materiales, el cambio en la temperatura produce tambin una distorsin de la celda unitaria, causando dicha polarizacin y creando un voltaje. Estos materiales piroelctricos pueden ser utilizados en dispositivos detectores de calor. Se conoce acerca esto, por las observaciones del cristal natural de turmalina desde el siglo XVIII y XIX efectuadas en diversos experimentos para caracterizar el fenmeno, lo que condujo a que el matrimonio Curie descubriera la piezoelectricidad en 1980. Adems
2 cellucci.it

Corporacin Universitaria De La Costa, CUC Facultad de Ingeniera en 1920 se descubri que la polarizacin de la sal de Rochelle, que se saba era piroelctrica, poda invertirse aplicando un campo elctrico. comunicaciones, salud y vigilancia del medio ambiente. Los principales tipos de sensores se describen: sensores infrarrojos, sensores de presin, sensores de fuerza y de movimiento, sensores de flujo, hidrfonos, transductores ultrasnicos para las imgenes mdicas y pruebas de material, y una variedad de dispositivos basados en la dependencia de la temperatura exponencial de la resistencia. Se hace hincapi en los ltimos avances tecnolgicos emergentes, tales como transistor de pelcula delgada y sensores de cristal. (IEEE)

2.3. Piezoelectricidad:
Propiedad de los materiales cuando se les aplica presin, sometindose a un cambio dimensional en el dielctrico (contraccin). Y posteriormente ocurre polarizacin, crendose un voltaje o un campo. Ejemplos de dichos materiales son: El cuarzo, el titanato de bario y una solucin slida PbZrO3-PbTiO3 (o PZT), y productos cermicos ms complejos como el (Pb, La)-(Ti, Zr) O3 (o PLTZ) estn permanentemente polarizados y presentan este comportamiento. (Smith, 2004)

2.4. Electrostriccin:
Propiedad de los materiales que al aplicarse un campo elctrico, la polarizacin puede modificar las dimensiones de este. Esto pudiera ocurrir como resultado de la actuacin de los tomos como partculas en forma oval en vez de esfrica, o por cambios en la longitud de los enlaces entre iones por distorsin debida a la orientacin de los dipolos permanentes del material. Aplicaciones La variedad de sensores ferroelctricos abarca un amplio espectro de dispositivos basados en dielctrica, piezoelctrica, y otros fenmenos de conduccin. Que encuentran aplicaciones en reas tan diversas y extensas, como la produccin industrial, automotriz, aeroespacial, 7

Figura 3. Sensor de movimiento 3 El efecto piezoelctrico es usado en los transductores, que convierten ondas acsticas (sonido) en campos elctricos en ondas acsticas. El sonido, de alguna frecuencia en particular, produce una deformacin en un material piezoelctrico. Los cambios de dimensin polarizan el cristal, creando un campo elctrico. Aqu, el campo elctrico provoca cambios de dimensin en el segundo cristal; estas modificaciones

3 nivel22.com

Corporacin Universitaria De La Costa, CUC Facultad de Ingeniera producen una onda acstica amplificada. Esta descripcin explica el funcionamiento del telfono. Se utilizan transductores electromecnicos similares para reproductores de discos estereofnicos (la aguja era un material piezoelctrico. El esfuerzo mecnico de la aguja produce un voltaje que luego es amplificado y suena la msica de los surcos por donde pasa) y otros dispositivos de audio. (Tecnun)

Figura 6. Micrfono6 Para mediciones de velocidad de vehculos en carreteras y ciudades: Se ponen elementos piezoelctricos en la calle o carretera, y cuando los autos pasan por encima, producen un voltaje. Pudiendo calcular en este lapso la velocidad o de manera ms general cuantificar el flujo vehicular.

Figura 4. Tocadiscos4

Figura 7. Medicin de velocidad o control de flujo vehicular 7 Figura 5. Telfono5 Micrfonos: La fuerza de la voz le imprime un voltaje que luego es amplificado en parlantes o en transmisiones de radio, etc. Medicina: Dispositivo de ultrasonido para curar lesiones musculares. Aqu, el material cermico se fabrica como vendas con las mismas funcionalidades del aparato para medir la presin arterial por medio de un generador de frecuencias ultrasnicas. pticas: Los ferroelctricos materiales presentan

4 maquinas-musica.com 5 definicionabc.com

6 cscoia.com 7 tecnoscopio.com

Corporacin Universitaria De La Costa, CUC Facultad de Ingeniera birrefringencia (dos ndices de refraccin)y fuertes efectos electropticos y pticos no lineales. Las aplicaciones pticas se basan en la posibilidad de modificar el ndice de refraccin y la birrefringencia con un campo elctrico. El momento dipolar intrnseco vara tambin bajo una tensin mecnica (presin) efecto piezoelctrico directo-. Los materiales ferroelctricos se deforman linealmente bajo la aplicacin de un campo elctrico efecto piezoelctrico inverso-.

Figura 9. Fibra ptica

Figura 8. ptica8 Electropticas: Los materiales electropticos sirven como interruptores de alta velocidad para cerrar y abrir el paso de ondas electromagnticas en fibras pticas.

Memorias USB (pen drives): Son resistentes a la radiacin, por lo que no se perder informacin si se acerca a un gran transformador o lnea de transmisin de energa elctrica u otras fuentes de radiacin como rayos X. En un comienzo las memorias ferroelctricas estaban diseadas para computadores que formaban parte de misiones espaciales, de modo que si la nave pasaba por zonas de fuertes radiaciones, las computadoras no perdan informacin. (Explora) Actualmente es algo mundial. Explicando el funcionamiento ferroelctrico de las memorias, consiste en que estas se pueden polarizar mediante pulsos elctricos y puede guardar la informacin puesto que la polarizacin persiste en ausencia de campo elctrico. Entonces la informacin puede ser leda aplicando una diferencia de potencial a travs de la muestra ya que al aplicar un campo elctrico en la direccin de polarizacin original no pasar carga por

8 lointeresante.com

9 comohacer.eu

Corporacin Universitaria De La Costa, CUC Facultad de Ingeniera el circuito, mientras que si la diferencia de potencial se opone a la polarizacin original fluir carga a travs del circuito conforme a la polarizacin cambia de direccin.

Cargador piezoelctrico: Poseen la capacidad de convertir la energa mecnica en energa elctrica y viceversa, estn siendo implementados en la industria energtica utilizando el movimiento y las vibraciones ambientales para generar electricidad donde las bateras u otras fuentes de energa son poco prcticas o no se encuentran disponibles.

Figura 10. Memoria USB10 Condensadores cermicos y microelectrnica para memorias dinmicas: La polarizacin intrnseca de estos materiales vara con la temperatura.

Figura 13. Cargador piezoelctrico


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3. Conclusin
Se puede apreciar que los materiales ferroelctricos constituyen un avance importante en lo que a tecnologa aplicada se refiere. Entre las aplicaciones que se le dan a estos materiales generalmente cermicos se encuentran: Memorias porttiles, micrfonos, visores nocturnos, velocmetros, encendidos piezoelctricos y condensadores de alta eficiencia. Los cuales abarcan los campos de computacin, medicina, industria armamentstica, industria espacial, entre otros. Su gran acogida se debe a su resistencia a la radiacin y su capacidad de almacenamiento. Aunque como
13 tecnoscopio.com

Figura 11. Condensadores11 Efecto piroelctrico: Este principio se usa en cmaras de visin infrarroja. (ICMM)

Figura 12.
10 guapacho.net 11 elemon.com.ar

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Visin infrarroja

12 es.wikipedia.org

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Corporacin Universitaria De La Costa, CUC Facultad de Ingeniera todo tiene algunas desventajas, las cuales no son tenidas en cuenta debido a la contraparte exitosa de las ventajas. Pero para mencionarlas, algunas son: la fatiga (perdida de polarizacin dado un voltaje de conduccin), la retencin (polarizacin medida desde un condensador ferroelctrico, despus de un atraso en polarizar el capacitor en un estado conocido, sin intervencin de voltaje) y el envejecimiento (perdida de capacidad de polarizacin en funcin del tiempo, en un estado polarizado). En la actualidad se buscan ms aplicaciones y se profundiza en otras existentes como es el caso de la fabricacin de memorias no voltiles de alta densidad para la computacin aeroespacial. %2F20652%2F00954832.pdf%3Fa rnumber%3D954832&authDecisio n=-203 Shackelford, J. (1998). Introduccin a la Ciencia de los Materiales para ingenieros. Prentice Hall. Smith, W. (2004). Ciencia e ingeniera de los materiales. Mc Graw Hill. Surez Campos, L., & Barranco, P. (2002). Comportamiento dielctrico, piroelctrico y ferroelctrico () Rev. Cub. de Fsica. Tecnun. (s.f.). Obtenido de http://www.tecnun.es/asignaturas /PFM_Mat/Prog/Ferroelecv2.pdf

Referencias bibliogrficas:
Askeland, D. (2001). Ingeniera de los Materiales. ThomsonParaninfo. Explora. (s.f.). Obtenido de http://www.explora.cl/index.php?o ption=com_content&view=article& id=574:ique-es-laferroelectricidad&catid=203:cienci as-fisicas-ymatematica&Itemid=1090 Gonzlez-Vias, W., & Mancini, H. L. (2005). Ciencia de los materiales. Ariel . ICMM. (s.f.). Obtenido de http://www.icmm.csic.es/divulgaci on/posters/MITPropiedades%20Ferroelectricos.pd f IEEE. (s.f.). Obtenido de http://ieeexplore.ieee.org/Xplore/l ogin.jsp?url=http%3A%2F%2Fiee explore.ieee.org%2Fiel5%2F7361 11

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