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MODELOS TOMICOS

I). MODELO ATMICO DE ERNEST RUTHERFORD.


INTRODUCCIN

Antes de la propuesta de Rutherford, los fsicos aceptaban que las cargas elctricas en el tomo tenan una distribucin ms o menos uniforme. Rutherford trat de ver cmo era la dispersin de partculas alfa por parte de los tomos de una lmina de oro muy delgada. Los ngulos deflactados por las partculas supuestamente aportaran informacin sobre cmo era la distribucin de carga en los tomos. En concreto, era de esperar que si las cargas estaban distribuidas acordemente al modelo de Thompson la mayora de las partculas atravesaran la delgada lmina sufriendo slo ligersimas deflacciones en su trayectoria aproximadamente recta. Aunque esto era cierto para la mayora de partculas alfa, un nmero importante de estas sufran deflexiones de cerca de 180, es decir, prcticamente salan rebotadas en direccin opuesta a la incidente. Rutherford apreci que esta fraccin de partculas rebotadas en direccin opuesta poda ser explicada si se asuma que existan fuertes concentraciones de cargas positivas en el tomo. La mecnica newtoniana en conjuncin con la ley de Coulomb predice que el ngulo de deflexin de una partcula alfa relativamente ligera, por parte de un tomo de oro ms pesado depende del parmetro de impacto o distancia a la que la partcula alfa pasaba del ncleo:1

(1) Donde: , siendo la constante dielctrica del vaco y carga elctrica del centro dispersor. , es la energa cintica inicial de la partcula alfa incidente. es el parmetro de impacto. , es la

Dado que Rutherford observ una fraccin apreciable de partculas "rebotadas" para las cuales el ngulo de deflexin es cercano a , de la relacin inversa a (1) que es:

(2)

Se deduce que el parmetro de impacto debe ser bastante menor que el radio atmico. De hecho el parmetro de impacto necesario para obtener una fraccin apreciable de partculas "rebotadas" sirvi para hacer una estimacin del tamao del ncleo atmico, que resulta ser unas cien mil veces ms pequeo que el dimetro atmico. Importancia del modelo La importancia del modelo de Rutherford no residi en proponer la existencia de un ncleo en el tomo. Trmino que, paradjicamente, no aparece en sus escritos. Lo que Rutherford consider esencial, para explicar los resultados experimentales, fue "una concentracin de carga" en el centro del tomo, ya que si no, no poda explicarse que algunas partculas fueran rebotadas en direccin casi opuesta a la incidente. Este fue un paso crucial en la comprensin de la materia, ya implicaba la existencia de un ncleo atmico donde se concentraba toda la carga positiva y ms del 99,9% de la masa. Las estimaciones del ncleo revelaban que el tomo en su mayor parte estaba vaco. Rutherford propuso que los electrones orbitaran en ese espacio vaco alrededor de un minsculo ncleo atmico, situado en el centro del tomo. Adems se abran varios problemas nuevos que llevaran al descubrimiento de nuevos hechos y teoras al tratar de explicarlos:

Por un lado se plante el problema de cmo un conjunto de cargas positivas podan mantenerse unidas en un volumen tan pequeo, hecho que llev posteriormente a la postulacin y descubrimiento de la fuerza nuclear fuerte, que es una de las cuatro interacciones fundamentales. Por otro lado exista otra dificultad proveniente de la electrodinmica clsica que predice que una partcula cargada y acelerada, como sera necesario para mantenerse en rbita, producira radiacin electromagntica, perdiendo energa. Las leyes de Newton, junto con las ecuaciones de Maxwell del electromagnetismo aplicadas al tomo de Rutherford llevan a que en un tiempo del orden de 10 10s, toda la energa del tomo se habra radiado, con la consiguiente cada de los electrones sobre el ncleo. 2 Se trata, por tanto de un modelo fsicamente inestable, desde el punto de vista de la fsica clsica.

Segn Rutherford, las rbitas de los electrones no estn muy bien definidas y forman una estructura compleja alrededor del ncleo, dndole un tamao y forma algo indefinidos. No obstante, los resultados de su experimento, permitieron calcular que el radio del tomo era diez mil veces mayor que el ncleo mismo, lo que hace que haya un gran espacio vaco en el interior de los tomos.

II). MODELO ATMICO DE NIELS BOHR


INTRODUCCIN Cinco siglos antes de Cristo, los filsofos griegos se preguntaban si la materia poda ser dividida indefinidamente o si llegara a un punto, que tales partculas, fueran indivisibles. Es as, como Demcrito formula la teora de que la materia se compone de partculas indivisibles, a las que llam tomos (del griego tomos, indivisible). La presente investigacin va a presentar el Modelo atmico de Bohr el cual El fsico dans Niels Bohr (Premio Nobel de Fsica 1922), postula que los electrones giran a grandes velocidades alrededor del ncleo atmico. Los electrones se disponen en diversas rbitas circulares, las cuales determinan diferentes niveles de energa. El electrn puede acceder a un nivel de energa superior, para lo cual necesita "absorber" energa. Para volver a su nivel de energa original es necesario que el electrn emita la energa absorbida (por ejemplo en forma de radiacin). Este modelo, si bien se ha perfeccionado con el tiempo, ha servido de base a la moderna fsica nuclear. Este propuso una Teora para describir la estructura atmica del Hidrgeno, que explicaba el espectro de lneas de este elemento

MODELO ATMICO DE BOHR Un tomo tiene una dimensin del orden de 10-9 m. Est compuesto por un ncleo relativamente pesado (cuyas dimensiones son del orden de 10-14 m) alrededor del cual se mueven los electrones, cada uno de carga e (1.6 10-19 C), y de masa me (9.110-31 kg). El ncleo est compuesto por protones y neutrones. El nmero Z de protones coincide con el nmero de electrones en un tomo neutro. La masa de un protn o de un neutrn es aproximadamente 1850 veces la de un electrn. En consecuencia, la masa de un tomo es prcticamente igual a la del ncleo. Sin embargo, los electrones de un tomo son los responsables de la mayora de las propiedades atmicas que se reflejan en las propiedades macroscpicas de la materia.

III). MODELO ATMICO DE SOMMERFELD.

El fsico alemn Arnold Sommerfeld, crea en 1916, el modelo atmico que lleva su nombre, para dar algunas mejoras al modelo atmico de Bohr, ayudndose de la relatividad de Albert Einstein, teora que haba conocido al entrar como profesor en la Universidad de Munich, cuando aun la teora de la relatividad no estaba aceptada. Sommerfeld, es ms conocido en el mundo cientfico por su aportacin a la ciencia con la constante de la estructura fina en 1919, que es la constante fsica fundamental en la interaccin electromagntica. El modelo atmico de Bohr, tena algunas insuficiencias, ya que aunque funcionaba perfectamente para el tomo de hidrgeno, no funcionaba de igual manera para dar explicacin a los espectros realizados para otros tomos de otros

elementos, donde se vea claramente que los electrones de un mismo nivel energtico posean diferentes energas. Lo cual haca evidente, que algo faltaba en ese modelo. Sommerfeld, lleg a la conclusin, de que este comportamiento de los electrones se poda explicar, diciendo que dentro de un mismo nivel de energa existan distintos subniveles energticos, lo que haca que hubiesen diversas variaciones de energa, dentro de un mismo nivel tericamente, Sommerfeld haba encontrado que en algunos tomos, las velocidades que experimentaban los electrones llegaban a ser cercanas a la de la luz, as que se dedic a estudiar los electrones como relativistas. Fue en 1916 cuando Sommerfeld perfeccion el modelo atmico de Bohr, intentando solucionar los dos defectos principales de ese modelo. De este modo, hizo dos bsicas modificaciones: Los electrones describan rbitas cuasi- elpticas. Velocidades relativistas. Segn Bohr, os electrones giraban exclusivamente en modo circular. Una orbita cntrica dio lugar a un nuevo nmero cuntico, que se denominara como nmero cuntico Azimutal, que definira la forma de los orbitales, y se representara con la letra l, tomando valores variables desde 0 hasta n-1. As, las rbitas con: l=0 seran los posteriormente conocidos como orbitales S. l=1 se llamara orbital 2p u orbital principal. l=2 se conocera como d, u orbital diffuse. L=3 sera el orbital llamado f o fundamental. Sommerfeld defendi, que el ncleo de los tomos no es permanece quieto, sino que ya sea electrn o ncleo, ambos realizan un movimiento entorno al centro de masas del sistema, que se encontrar cercano al ncleo debido a que posee una masa miles de veces mayor que la masa del electrn. Esto haca coincidir las frecuencias calculadas con las experimentadas. Las lneas espectrales se desdoblaban y para explicar este punto, Sommerfeld, usando buenos espectroscopios, supuso que los electrones podan tener orbitas tanto elpticas como circulares. Aade el nmero cuntico secundario ( l) e indica en la orbita del electrn, el momento angular

de ste como,

hallando los subniveles de energa para cada nivel cuntico.

El modelo atmico de Sommerfeld, es una adaptacin mejorada y generalizada del modelo atmico de Bohr, dndole a ste, un punto de vista relativista, pero aun as, no pudo explicar los modos de emisin que tenan las rbitas elpticas, pudiendo slo descartar las rbitas circulares.

IV). MODELO ATMICO ACTUAL

El modelo atmico actual fue desarrollado durante la dcada de 1920, sobre todo por Schrdinger y Heisenberg. Es un modelo de gran complejidad matemtica, tanta que usndolo slo se puede resolver con exactitud el tomo de hidrgeno. Para resolver tomos distintos al de hidrgeno se recurre a mtodos aproximados. De cualquier modo, el modelo atmico mecano-cuntico encaja muy bien con las observaciones experimentales. De este modelo slo diremos que no se habla de rbitas, sino de orbitales. Un orbital es una regin del espacio en la que la probabilidad de encontrar al electrn

es mxima. Los orbitales atmicos tienen distintas formas geomtricas. En la simulacin que tienes a la derecha puedes elegir entre distintos tipos de orbitales y observar su forma geomtrica, se simula mediante una nube de puntos, siendo la mxima probabilidad de encontrar al electrn en la zona en que la densidad de la nube electrnica es mxima.

V). LEY DE BOYLE.


Robert Boyle: fsico y qumico Irlands (1627-1691). Alrededor de 1660, sus experiencias consistieron bsicamente en aadir mercurio a un tubo acodado suficientemente largo abierto por un extremo y provisto de una llave en el otro. Con la llave abierta verta mercurio y su nivel en las dos ramas del tubo se igualaban. A continuacin cerraba la llave y aada sucesivamente cantidades de mercurio iguales, con lo cual, la presin a la que estaba sometido el gas encerrado en el otro extremo del tubo, aumentaba en igual proporcin.

Mediante sucesivas medidas de la distancia entre los dos niveles alcanzados por el mercurio en ambas ramas del tubo, observ que la disminucin del volumen del gas guardaba cierta relacin con el aumento de la presin. Si doblaba el peso del mercurio, el volumen se reduca a la mitad, si lo triplicaba se reduca a la tercera parte y as sucesivamente. Un anlisis cuidadoso de tales resultados experimentales le permiti, finalmente enunciar su ley. Aun cuando Boyle no indic explcitamente que la temperatura deba permanecer constante durante el experimento, el descubrimiento independiente efectuado por el fsico francs Edme Mariotte (1630-1684) lo puso de manifiesto, completando as las conclusiones de Boyle. Algunas investigaciones histricas han puesto de manifiesto que, en la interpretacin de sus datos experimentales, Boyle dispuso de una importante ayuda: la lectura de un artculo en que dos cientficos britnicos, Henry Power y Richard Towneley proponan la relacin P*V = constante. El propio Boyle lo reconoci pblicamente sin pretender atribuirse la originalidad del descubrimiento, sin embargo, la historia s que lo hizo, ignorando injustamente la aportacin de Power y Towneley al estudio de los gases.

Data original publicada por Boyle en 1662 Unidades arbitrarias Sus resultados fueron los siguientes Volumen Presin absoluta P *V 12 117,5625 13 107,8125 14 100,4375 15 93,0625 16 87,875 17 82,75 18 77,875 19 74,125 20 70,6875 21 67,0625 22 64,0625 23 61,3125 24 58,8125 26 54,3125 28 50,3125 30 47,0625 32 44,1875 34 41,625 36 39,3125 38 37

1410,8 1401,6 1406,1 1395,9 1406,0 1406,8 1401,8 1408,4 1413,8 1408,3 1409,4 1410,2 1411,5 1412,1 1408,8 1411,9 1414,0 1415,3 1415,3 1406,0

40 42 44 46 48 Graficando tenemos:
P vs V

35,3125 33,5 31,9375 30,5625 29,125

1412,5 1407,0 1405,3 1405,9 1398,0

140 120 100 80 60 40 20 0 0 10 20 30 40 50 60 V

La curva experimental resultante corresponde a una hiprbole equiltera.

P vs 1/V

140 120 100 80 60 40 20 0 0,00

0,02

0,04 1/V

0,06

0,08

0,10

Boyle analiz la relacin existente entre la presin y el volumen de una muestra de un gas, observando que cuando la temperatura se mantiene constante, el volumen (V) de una cantidad dada de gas, se reduce cuando la presin (P) total que se aplica, aumenta. Por el contrario, si la presin que se aplica decrece, el volumen del gas aumenta. Matemticamente se puede expresar como: P 1/V

es decir, la expresin seala la relacin inversa entre presin y volumen, donde el smbolo , significa proporcional a. Para cambiar el por el de igualdad, se escribe: P V = K1 K1 = constante de proporcionalidad El producto de la presin (P) y el volumen (V) de un gas a temperatura constante, es una constante (K1) Por consiguiente, para una muestra de gas sometida bajo dos condiciones distintas, a temperaturas constantes, se tiene: P1V1 = P2 V2 Donde V1 y V2 son los volmenes a las presiones P1 y P2 respectivamente. Esta es una ley isotrmica, es decir a temperatura constante. Esta ley se puede enunciar de la siguiente forma: A temperatura constante, una masa de gas ocupa un volumen que es inversamente proporcional a la presin ejercida sobre l

Por qu ocurre esto? Al aumentar el volumen, las partculas (tomos o molculas) del gas tardan ms en llegar a las paredes del recipiente y por lo tanto chocan menos veces por unidad de tiempo contra ellas. Esto significa que la presin ser menor ya que sta representa la frecuencia de choques del gas contra las paredes. Cuando disminuye el volumen la distancia que tienen que recorrer las partculas es menor y por tanto se producen ms choques en cada unidad de tiempo: aumenta la presin.

VI). PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE DE HEISENBERG

El principio de incertidumbre de Heisenberg, tambin conocido la relacin de indeterminacin, afirma la imposibilidad de realizar la medicin precisa de la posicin y del momento lineal (cantidad de movimientos) de una partcula al

mismo tiempo. Esto produce que las partculas, en su movimiento no tienen una trayectoria definida. Heisenberg present su modelo atmico, negndose a describir al tomo como un compuesto de partculas y ondas, ya que pensaba que cualquier intento de describir al tomo de dicha manera fracasara. El prefera hacer referencia a los niveles de energa o a las rbitas de los electrones, usando trminos numricos, utilizando lo que llam mecnica de matriz. Para conseguir entender mejor este principio, se suele pensar en el electrn, ya que para realizar la medida o para poder ver a esta partcula se necesita la ayuda de un fotn, que choque contra el electrn modificando su posicin, as como su velocidad, pero siempre se comete un error al intentar medirlo, por muy perfecto que sea el instrumental que utilizamos para el experimento, ste introducir un fallo imposible de anular. Si en un estado concreto se realizan varias copias iguales de un sistema, como puede ser un tomo, las medidas que se realicen de la posicin y cantidad de movimiento, difieren segn la distribucin de la probabilidad que haya en el estado cuntico de dicho sistema. Las medidas del objeto que se est observando se vern afectadas por una desviacin estndar, designada como x, para la posicin y p, para el movimiento. Se comprueba as el principio de indeterminacin que matemticamente se expresa como: x . p h/2 , de donde h es la constante de Planck con un valor conocido de h= 6.6260693 (11) x 10^-34 J.s La indeterminacin posicin-momento no se produce en la fsica de sistemas clsicos, ya que sta se utiliza en estados cunticos del tomo, siendo h demasiado pequea. La forma ms conocida, que reemplaza el principio de indeterminacin para el tiempo-energa se escribe como: E. t h/2 Siendo esta la relacin que se utiliza para estudiar la definicin de la energa del vaco, y en la mecnica cuntica, se usa para estudiar la formacin de partculas virtuales y sus consecuencias. A parte de las dos relaciones anteriores, existen otras desigualdades, como por ejemplo Ji, en el momento angular total de un sistema:

En donde i, j y k son diferentes y Ji expresa el momento angular en un eje Xi : Ji Jj h/2 ( Jk) En un sistema cuntico de 2 magnitudes fsicas, por ejemplo, a y b, interpretadas por operadores como A y B, no ser factible preparar sistemas en el estado , si los desvos estandar de a y b no cumplen la condicin: A . B ( [ A,B ] ) El principio de incertidumbre tiene sus consecuencias, pues produce un cambio en la fsica, ya que se pasa de tener un conocimiento totalmente preciso en la teora, pero no en el conocimiento, que se encuentra basado en probabilidades. Este resultado, como tanto otros en la mecnica cuntica, slo afecta a la fisicoqumica subatmica, debido a que la constante de Planck es bastante pequea, en un universo macroscpico la incertidumbre cuntica es despreciable, y continan teniendo validez las teoras relativistas, como la de Einstein. En mecnica cuntica, las partculas no siguen caminos definidos, no se puede saber el valor exacto de las magnitudes fsicas que explican el estado de movimiento de una partcula, solamente una estadstica de su distribucin, por lo cual tampoco se puede saber la trayectoria de una partcula. Pero, en cambio si se puede decir que hay una cierta probabilidad de que una partcula est en una regin concreta del espacio en un momento dado. Se suele decir que el determinismo cientfico, se anula con el carcter probabilstico de la cuntica, pero existen diversas formas de interpretar la mecnica cuntica, y por ejemplo, Stephen Hawking comenta que la mecnica cuntica en s, es determinista, siendo posible que su supuesta indeterminacin sea porque verdaderamente no existen posiciones o velocidades de partculas, sino que todo sean ondas. As, los fsicos y qumicos cunticos intentaran insertar a las ondas dentro de nuestra ideas previas sobre posiciones y velocidades. El principio de incertidumbre influy notablemente en el pensamiento fsico y filosfico de la poca. Es frecuente leer que el principio de la incertidumbre borra todas las certezas de la naturaleza, dando a entender, que la ciencia no sabe ni sabr nunca hacia donde se dirige, ya que el conocimiento cientfico depende de la imprevisibilidad del Universo, donde la relacin causa- efecto no siempre van de la mano. Heisenberg obtuvo el premio Nobel de fsica en 1932, gracias a las grandes aportaciones que dio a la mecnica cuntica. Su principio de incertidumbre jug un

papel importante, no solo en la ciencia , sino tambin en el avance del pensamiento filosfico actual.

VII). NMEROS CUNTICOS


Los nmeros cunticos describen los valores de las variables dinmicas que se conservan en los sistemas cunticos. Corresponden por tanto con aquellos observables que conmutan con el Hamiltoniano del sistema. As, los nmeros cunticos permiten caracterizar los estados estacionarios, es decir los estados propios del Hamiltoniano. En fsica atmica, los nmeros cunticos son valores numricos discretos que nos indican las caractersticas de los electrones en los tomos, esto est basado en la teora atmica de Niels Bohr que es el modelo atmico ms aceptado y utilizado en los ltimos tiempos por su simplicidad. En fsica de partculas tambin se emplea el trmino nmeros cunticos para designar a los posibles valores de ciertos observables o magnitud fsica que poseen un espectro o rango posible de valores discreto. El conjunto de nmeros cunticos ms ampliamente estudiado es el de un electrn simple en un tomo: a causa de que no es til solamente en qumica, siendo la nocin bsica detrs de la tabla peridica, valencia y otras propiedades, sino tambin porque es un problema resoluble y realista, y como tal, encuentra amplio uso en libros de texto. En mecnica cuntica no-relativista el Hamiltoniano de este sistema consiste de la energa cintica del electrn y la energa potencial debida a la fuerza de Coulomb entre el ncleo y el electrn. La energa cintica puede ser separada en una parte debida al momento angular, J, del electrn alrededor del ncleo, y el resto. Puesto que el potencial es esfricamente simtrico, el Hamiltoniano completo conmuta con J2. A su vez J2 conmuta con cualquiera de los componentes del vector momento angular, convencionalmente tomado como Jz. Estos son los nicos operadores que conmutan mutuamente en este problema; por lo tanto, hay tres nmeros cunticos. Adicionalmente hay que considerar otra propiedad de las partculas denominada espn que viene descrita por otros dos nmeros cunticos. En particular, se refiere a los nmeros que caracterizan los estados propios estacionarios de un electrn de un tomo hidrogenoide y que, por tanto, describen los orbitales atmicos. Estos nmeros cunticos son: I) El nmero cuntico principal n Este nmero cuntico indica la distancia entre el nucleo y el electrn, medida en niveles energticos, pero la distancia media en unidades de longitud tambin crece montonamente con n. Los valores de este nmero, que corresponde al nmero del nivel

energtico, varian entre 1 e infinito, mas solo se conocen tomos que tengan hasta 7 niveles energticos en su estado fundamental. II) El nmero cuntico del momento angular o azimutal (l = 0,1,2,3,4,5,...,n-1), indica la forma de los orbitales y el subnivel de energa en el que se encuentra el electrn. Un orbital de un tomo hidrogenoide tiene l nodos angulares y n-1-l nodos radiales. Si: l = 0: Subrbita "s" ("forma circular") s proviene de sharp (nitido) (*) l = 1: Subrbita "p" ("forma semicircular achatada") p proviene de principal (*) l = 2: Subrbita "d" ("forma lobular, con anillo nodal") d proviene de difuse (difuso) (*) l = 3: Subrbita "f" ("lobulares con nodos radiales") f proviene de fundamental (*) l = 4: Subrbita "g" (*) l = 5: Subrbita "h" (*) (*) Para obtener mayor informacin sobre los orbitales vea el artculo Orbital. III) El nmero cuntico magntico (m, ml), Indica la orientacin espacial del subnivel de energa, "(m = -l,...,0,...,l)". Para cada valor de l hay 2l+1 valores de m. IV) El nmero cuntico de espn (s, ms), indica el sentido de giro del campo magntico que produce el electrn al girar sobre su eje. Toma valores 1/2 y -1/2. En resumen, el estado cuntico de un electrn est determinado por sus nmeros cunticos:

nombre

smbolo

significado rango orbital valores

de

valor ejemplo

nmero cuntico principal

shell capa

nmero cuntico secundario o azimutal (momento angular) nmero cuntico magntico, (proyeccin del momento angular) nmero cuntico proyeccin de espn

subshell o subcapa

para

para energa shift :

espn

para un electrn, sea:

Con cada una de las capas del modelo atmico de Bohr corresponda a un valor diferente del nmero cuntico principal. Ms tarde se introdujeron los otros nmeros cunticos y Wolfgang Pauli, otro de los principales contribuidores de la teora cuntica, formul el celebrado principio de exclusin basado en los nmeros cunticos, segn el cual en un tomo no puede haber dos electrones cuyos nmeros cunticos sean todos iguales. Este principio justificaba la forma de llenarse las capas de tomos cada vez ms pesados, y daba cuenta de por qu la materia ocupa lugar en el espacio. Desde un punto de vista mecano-cuntico, los nmeros cunticos caracterizan las soluciones estacionarias de la Ecuacin de Schrdinger. No es posible saber la posicin y la velocidad exactas de un electrn en un momento determinado, sin embargo, es posible describir dnde se encuentra. Esto se denomina principio de incertidumbre o de Heisenberg. La zona que puede ocupar un electrn dentro de un tomo se llama orbital atmico. Existen varios orbitales distintos en cada tomo, cada uno de los cuales tiene un tamao, forma y nivel de energa especfico. Puede contener hasta dos electrones que, a su vez, tienen nmeros cunticos de espn opuestos.