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D SNTESIS DE OXIRANO

MANCILLA, C.G. E.; ALBARRN, A. D.; PERALTA, C. C. A. y PADILLA, M. B. S.



Q.F.B.; VI Semestre: Universidad del Valle de Mxico, Campus Chapultepec
Laboratorio de Qumica Orgnica IV
(Av. Constituyentes No. 151 Col. San Miguel Chapultepec. C.P. 11850 Mxico, DF.)




PRCTICA # 1

SNTESIS DE OXIRANO
















RESUMEN

En esta prctica se da a conocer las caractersticas de los heterotomos con anillos de tres miembros, sus mtodos de
sntesis, ciclizacin, sus reacciones de condensacin y las caractersticas de apertura nucleoflica del anillo.

Se pueden observar y consultar las propiedades de las sustancias utilizadas para la sntesis de la chalcona y la final
preparacin del trans-2-benzoil-3-feniloxirano, que como su nombre lo indica contiene un oxirano, que es el tema
principal de esta prctica. Se da el procedimiento (con su respectivo diagrama de flujo) para la preparacin de los
productos en cuestin y as mismo en los resultados se pueden observar las reacciones y mecanismos implicados. Se
pueden observar los resultados obtenidos de la sntesis de la chalona y del trans-2-benzoil-3-feniloxirano, con sus
respectivos rendimientos de reaccin.




INTRODUCCIN

Anillos de tres dedos con un heterotomos

La caracterstica principal de los anillos de tres miembros
con un heterotomo es su reactividad ante gran diversidad
de reactivos, efecto provocado sin duda por la
comprensin de ngulos de enlace que forzosamente se
observa en estas molculas. La introduccin de un doble
enlace sirve para aumentar la tensin del sistema. As, las
aziridinas tienen mayor reactividad que las aminas
comunes, y las 1H-azirinas an no han sido sintetizadas.

De los tres compuestos saturados anlogos, epxidos,
azirinas y episulfuros, el segundo grupo resulta muy
interesante debido a que el nitrgeno sustituyente no se
encuentra en el mismo plano que el anillo, lo cual permite
que derivados adecuados del mismo puedan separarse
como enantimeros pticamente activos, por ejemplo [1a]
y [1b]. No obstante, debido a la facilidad con que el
nitrgeno experimenta inversin de configuracin, el
producto [1] existe a temperatura ambiente como una
mezcla que se interconvierte con rapidez; de hecho, la
velocidad del proceso de inversin es tal, que las azirinas
sustituidas con asimetra molecular que puede atribuirse a
nitrgeno trivalente, slo pueden resolverse a
temperaturas inferiores a 50. Por otra parte, la inversin
del nitrgeno en aziridinas se efecta con suficiente
lentitud por debajo de la temperatura ambiente, como para
permitir la determinacin directa de la frecuencia de
inversin por resonancia magntica nuclear.

Resumen1
Introduccin...1
Anillos de tres dedos con un heterotomo...2
Mtodos de sntesis..3
Mtodos de ciclizacin.3
Reacciones de condensacin.5
Apertura nucleoflica del anillo6
Objetivos.7
Material...7
Reactivos7
Procedimiento9
Diagramas de flujo..9
Resultados.10
Discusin de resultados..11
Cuestionario..12
Conclusiones.12
Referencias12


2


Mtodos de sntesis

La preparacin directa de Epxidos [2] a partir de olefinas
puede efectuarse por diversos mtodos; el que se emplea
con mas frecuencia y de aplicacin general es la
oxidacin con percido. Entre los diversos percidos que
se han empleados con este fin, el acido m-
cloroperbenzoico es el agente oxidante mas conveniente.
Este reactivo se encuentra disponible en el comercio,
reaccin con velocidad algo mayor que los cidos
peractico y perbenzoico, y resulta ideal para
epoxidaciones que requieren tiempo largo de reaccin,
debido a su excelente estabilidad.

Insercin directa del heterotomo en un doble enlace
carbono- carbono.


Como los epxidos sufren apertura de anillo con facilidad
en presencia de cidos carboxlicos con la suficiente
acidez, las reacciones que se efectan con cidos
perfrmico, trifluoroperactico, monopermaleico y
peractico por lo general producen formacin de
monosteres de 1,2-dioles; por tanto, estos reactivos
resultan menos satisfactorios.

La reaccin de epoxidacin se efecta mediante ataque
electroflico del percido sobre el doble enlace, como se
indic con anterioridad. Segn este mecanismo, se ha
demostrado ampliamente que la velocidad de epoxidacin
es muy sensible a la densidad electrnica en el doble
enlace (Tabla 1-1). As mientras que la sustitucin
alqulica produce aumento pronunciado de la velocidad,
los dobles enlaces conjugados con anillos aromticos
reaccionan con mayor lentitud. Por consiguiente, la
selectividad se logra con gran facilidad.

La oxidacin de olefinas con percidos es altamente
estereoespecficas como lo demuestra el hecho de que el
cis- cicloocteno produce y el trans-cicloocteno produce [4].

Debido a lo voluminoso del percido en el estado de
transicin que lleva a la epoxidacin, el ataque se efecta
por lo general por el lado de menor impedimento (por
ejemplo,[5]). No obstante, la direccin de ataque del
percido puede estar influida por grupos polares. En el
caso de [6], por ejemplo, el enlace de hidrgeno entre el
grupo oxhidrilo y el percido no solo invierte la
estereoqumica del ataque electroflico, sino tambin
produce aumento significativo de la velocidad.



Cuando el enlace olefinico se encuentra conjugado con un
grupo que atrae electrones fuertemente, como el carbonilo
o el ciano, la velocidad de epoxidacin se hace mas lenta,
o la reaccin deja de efectuarse. Para sistemas de este
tipo se suele emplear la epoxidacin con peroxido de
hidrgeno alcalino. La reaccin se efecta mediante una
adicin de Michael del anin hidroperoxido al sistema
insaturado, seguida por desplazamiento intramolecular del
ion oxhidrilo [7]. Existe una diferencia fundamental entre la
oxidacin con peroxido de hidrgeno alcalino y la
epoxidacin con percido. Mientras que la segunda es
estereoespecfica, la primera no lo es; sin embargo por lo
general suele formarse un solo epxido, pero no guarda
relacin estereoqumica alguna con el reaccionante; por
ejemplo, la oxidacin con epxido alcalino de las cetonas
ismeras [8] y [9], produce el mismo epxido.



Los nitriloso, |- insaturados en estas condiciones,
producen o, |-epoxiamidas (por ejemplo [10]). Es
probable que la reaccin se efecta va un intermediario
del acido peroximidico que funciona como reactivo
electroflico. El acido peroximidico intermediario, derivado
del benzonitrilo, epoxida con rapidez a las olefinas en
condiciones neutras y podra emplearse para obtener
Epxidos sensibles a cidos.
3


Una variacin importante del mtodo del peroxido de
hidrgeno alcalino es el uso del hidroperoxido de ter-
butilo. Con este agente la epoxidacin de nitriloso, |-
insaturados no produce hidratacin del grupo ciano.

Las azirinas pueden prepararse por insercin directa de
nitrenos a enlaces olefinicos (por ejemplo [11]). No
obstante, el empleo de nitrenos de alta energa produce la
formacin considerable de subproductos. En contraste, se
puede preparar una aziridina pura permitiendo que la
azida reaccione al principio con la olefina mediante
adicin 1,3- dipolar para formar una 1,2,3-triazolina, que
despus se puede descomponer en forma cuantitativa por
radiacin ultravioleta.


Mtodos de ciclizacin

La preparacin de anillos heterocclicos de tres miembros
mediante diversas reacciones de ciclizacin es
conveniente, general y suele ser el mtodo preferido. Aun
que existen muchas reacciones de este tipo, todas se
efectan siguiendo el mismo mecanismo: es decir, la
ciclizacin se produce por ataque trasero del heterotomo
(O-, NH2,S-, etc.) sobre el tomo de carbono al que esta
unido el grupo saliente. Por tanto, se produce inversin de
configuracin en este lugar.

La reaccin de una halohidrina con lcali es de segundo
orden desde el punto de vista cintico, de primer orden en
cada componente y se efecta mediante formacin rpida
de un anin alcxido seguida por una ciclizacin a menor
velocidad. La reaccin de desplazamiento no se limita a
tomos de halgeno, y puede efectuarse con cualquier
buen grupo saliente como el tiosilato o la trimetilamina. No
obstante, como es sencillo obtener trans-halohidrinas
mediante la adicin de cidos hipohalosos a olefinas,
suelen emplearse con frecuencia estas sustancias. Se
crea que la reaccin de hipohalogenacin se efecta
mediante ataque eletroflico del halgeno con carga
positiva sobre el sitio de insaturacin, y se observa la
formacin de un ion halonio intermediario (por ejemplo
[17]), que es atacado subsecuentemente por agua en el
lugar de la mayor estabilizacin del ion carbonio incipiente
para producir trans- halohidrinas. La reaccin es
estereoespecfica y procede por adicin del ion halonio
por el lado menor impedimento; como la subsiguiente
formacin del epxido provoca inversin de configuracin
en un centro, el resultado general es que el tomo de
oxigeno queda en el lado con mayor impedimento (por
ejemplo [18]). Esto contrasta de manera directa con la
oxidacin mediante percido, en la que por lo general el
oxigeno se inserta en el lado con menor impedimento (por
ejemplo [19]).





La velocidad de formacin de Epxidos a partir de
halohidrinas puede aumentar introduciendo sustituyentes
(tabla 1-2). Es evidente que la formacin de pequeos
anillos se ve favorecida por sustituciones de este tipo,
como en el caso de [20]. La naturaleza de la reaccin
halohidrina-epxido se demuestra de manera mas clara
con halohidrinas derivadas de olefinas cclicas. As, la
formacin de epxido ocurre varios miles de veces mas
rpido en el ismero diaxial [21] que en el ismero
diecuatorial [22]. Mientras las trans-halohidrinas del tipo
mencionado con anterioridad se ciclizan va cierre de
anillo trans y con inversin Walden en el lugar de
desplazamiento para dar el cis-epxido, las cis-
halohidrinas reaccionan muy lentamente con lcalis y
cuando se llega a producir la reaccin se obtienen
compuestos carbonlicos.


4


Los mejores mtodos para preparar aziridinas son las
reacciones de ciclizacin. Las sntesis tradicionales
consisten en la conversin de un |-amino alcohol a |-
haloamina o a un |- amino sulfato cido seguido de
tratamiento con lcali. La sntesis de Gabriel no sirve para
preparar 2,2,3,3-tetraalquilaziridinas debido a la dificultad
de obtener las cloraminas necesarias. Una preparacin
exclusiva para heterociclos de este tipo consiste en una
secuencia de tres pasos que incluye cloronitrosacin de
un tetraalquiletileno, reduccin del cloruro nitroso y
ciclizacin con base. Un mtodo de preparacin ms
reciente, que parece ser de utilidad general, permite
convertir olefinas de cualquier grado de sustitucin a
aziridinas. La olefina se trata con isocianato de yodo,
reactivo que se sabe reacciona va ion yodonio para dar el
|-yodo-isocianato trans- diaxal [23]; esta sustancia, al ser
calentada con metanol produce el |- yodocarbamato
correspondiente. Al tratar el |- carbamato con lcali en
medio alcohlico se forma la aziridina con buen
rendimiento. La cintica de esta ciclizacin indica que la
formacin de anillo produce por abstraccin rpida del
protn del carbamato seguida de la formacin del anillo
que determina la velocidad. La N-carbalcoxiaziridina
intermediaria se saponifica y descarboxila con rapidez al
irse formando.



La formacin de anillo por el mtodo de Gabriel se efecta
como un proceso cintico de primer orden segn el
desplazamiento intramolecular del tomo de halgeno por
el grupo amino libre. Las ciclizaciones son
estereoespecficas y se producen con inversin en el
carbono unido al grupo que sale.

En las siguientes reacciones se ilustran diversas variantes
de la sntesis de Gabriel.








Se han sintetizado percloratos de aziridinio estables a
partir de |- cloroetilaminas, tratndolas con perclorato de
plata.

Al tratar un arisulfonato de cetoxima (con ejemplo [24])
con base seguida por hidrlisis cida, se obtiene con una
o- aminocetona.

El mecanismo de esta transposicin tal vez incluye la
sustraccin inicial del protn o mediante una base para
formar el carcanin, seguido de una prdida de tosilato
para producir un nitrenoo,|- insaturado (por ejemplo [26]),
el cual ataca al doble enlace para dar una azirina (por
ejemplo [27]). Por tanto, la transposicin de Neber no
sigue los mecanismos generales de ciclizacin. El
esquema siguiente se debe a que se ha observado que el
tosilato de la cetoxima tiene poca o ninguna influencia en
5
la direccin de la reaccin. Como se ilustra en los casos
[24] y [25] el grupo amino incipiente se inserta
exclusivamente sobre el tomo de carbono que tiene el
hidrgeno ms acido.

Desde el punto de vista sinttico, parece difcil aislar
aziridinas mediante la transposicin de Neber; es el
mismo caso de la transposicin catalizada con base de N-
clorocetiminas para obtener o-aminocetonas. No obstante,
hace poco se ha introducido una modificacin de estas
reacciones en la cual el yodometilato de la dimelhidrazona
de una cetona (por ejemplo [29] y [30]) se emplea en vez
del tosilato de la oxima o N-clorocetimina. Debido a la
naturaleza altamente activada del grupo que sale, esta
reaccin se puede efectuar en condiciones
suficientemente suaves que permiten aislar la azirina.



Las o-lactamas o aziridinomas, se pueden preparar por
ciclizacin de N-halo o o-halo ter-butilaminas con una
base fuerte. Esta reaccin puede considerarse desde el
punto de vista formal como anloga a la reaccin de
Favorskii. Cuando se prepar [31] en forma pticamente
activa, fue posible obtener una aziridinona con actividad
ptica.

Se han descrito diversas reacciones de ciclizacin que
producen episulfuros, entre las cuales pueden citarse la
dehidrohalogenacin de 2- haloetanotioles y la
deshidratacin de 2-hidroxietanotioles; sin embargo, la
sntesis que se emplea con ms frecuencia es la
conversin directa de epxidos a episulfuros con sales de
tiocianato. Se ha sugerido el mecanismo que se ilustra
para esta transformacin y ha sido corroborado con
amplitud por la observacin de que el oxido de
ciclopenteno no es afectado por las condiciones normales
de la reaccin debido a la tensin considerable necesaria
para formar un biciclo con fusin trans [3.3.0]
intermediario, anlogo a [32]. Los Epxidos reaccionan
con tioures mediante un mecanismo anlogo a la
secuencia anterior. Ambos mecanismos requieren que el
episulfuro resultante tenga una configuracin opuesta a la
del epxido inicial.

En aquellos casos en que la reaccin descrita no se
efecte o de bajos rendimientos, se ha observado la
conveniencia de romper inicialmente el anillo de epxido a
un o-hidroxi-xantato, un tiocianato o un acetato de tilo. No
obstante, en ciertos casos, como [33], el tratamiento
directo del hidroxi tiocianato con base, provoca
desplazamiento del grupo tiocianato por el anin xido de
formas anlogas a la reaccin de halohidrinas, y se
recupera el epxido inicial. Esto se puede remediar con
facilidad convirtiendo en primer lugar el grupo oxhidrilo a
su acetato; el subsiguiente tratamiento con base de
productos con base produce hidrlisis preferencial desde
el punto de vista cintico del tiocinato para producir el
anion sulfuro que desplaza al ion acetato para dar el
episulfuro con configuracin invertida.
1



Reacciones de condensacin

La condensacin de una cetona o aldehdo aromtico con
un alfa-haloester o cetona en presencia de una base
fuerte (reaccin de Darzens) produce un derivado alfa,
beta-epoxi carbonlico. Desde el punto de vista cintico la
reaccin es de tercer orden, y de primer orden para cada
uno de los tres componentes. La reaccin de Darzens se
efecta de manera estereoselectiva para dar epxidos
trans.

Aunque los ismeros trans son los productos favorecidos
cinticamente, la exposicin prolongada de compuestos
de este tipo a lcalis puede producir epimerizacin a los
epxidos cis. Esta estereoqumica ha sido justificada
recientemente basndose en el control estereoelectrnico
en el colapso del anin de la alfa-halohidrina determinante
de la velocidad; as, en la condensacin de benzaldehdo
con cloro-acetona, el grupo carbonilo ayuda que se cierre
el anillo.

1
Fundamentos de qumica heterocclica; Paquete Leo
A.; Edit. Limusa; Mxico (2004), p.p. 17-36
6

Cuando el epxido resultante tiene tres sustituyentes, el
estereoismero resultante suele tener la funcin carbonilo
en posicin trans con respecto al grupo de mayor tamao
en el tomo de carbono beta. En ambas situaciones que
se acaban de describir, la ayuda estereoelectrnica en la
reaccin de ciclizacin es estricamente desfavorable
cuando el grupo carbonilo y un sustituyente beta de gran
tamao se encuentran en posicin cis uno con respecto a
otro.

La reaccin de alfa-halocetonas con reactivos de Grignard
y subsiguiente deshidroalogenacin de las halodrinas
resultantes con lcali, tambin produce epxidos. Sin
embargo, a menudo se observa que este proceso da lugar
a productos anormales de transposicin. Adems, las alfa-
halocetonas ramificadas con grupos carbonilo impedidos
no producen la clorohidrina deseada, sino que suelen
experimentar desplazamientos sencillos de haluros. Por
consiguiente, resulta obvio que este mtodo para
sintetizar epxidos 1,1-disustituido no es de tipo general


Apertura nucleoflica del anillo

Los anillos de tres miembros monohetereoatmicos son
extremadamente susceptibles a reacciones de ruptura del
anillo debido a que as se alivia la energa de tensin del
mismo. Por este motivo, estas sustancias se pueden
convertir a gran diversidad de compuestos
funcionarizados.

Se ha demostrado que los procesos de ruptura del anillo
iniciados por reactivos nucleoflicos proceden mediante
una inversin de configuracin externa, aunque no total,
en el punto de ataque:



En ciertos casos, pueden producirse otras reacciones de
los intermediarios reactivos de anillo abierto:

En el caso de anillos de tres miembros asimtricos, la
ruptura del anillo puede efectuarse en dos puntos. Con
frecuencia el nucleoflico ataca de preferencia al tomo de
carbono con menor

impedimento, por lo que suele predominar la ruptura en
uno de los puntos. No obstante, es difcil predecir cmo se
efectuarn estas reacciones, ya que la proporcin de los
productos se puede ver afectada con facilidad por
cambios de disolvente y por la proporcin de los reactivos.
Los hechos diversos y al parecer contradictorios por lo
que respecta a la apertura de anillo tensionados de este
tipo se pueden correlacionar en trminos de un
mecanismo de jaln y empuje. Segn este concepto, los
principales factores que afectan a estos procesos son, el
acercamiento del reactivo nucleoflico (N), la ruptura del
enlace C-X, y el efecto del reactivo

Electroflico (E, disolvente en desplazamientos
nucleoflicos o protn en reacciones electroflicas). Como
resultado, los factores estricos suelen tener menos
influencia de la usual, y en cambio aumenta
considerablemente la sensibilidad a factores como
disolvente, resonancia, y a la presencia de sustituyentes
donadores de electrones.

La reaccin de reactivos de Grignard con epxidos se ha
empleado con frecuencia como una ruta para obtener
alcoholes primarios que tengan dos tomos de carbonos
adicionales; no obstante, suelen observarse
transposiciones en estas condiciones. Se ha deducido que
7
estas transposiciones se deben al componente
halogenuro del reactivo de Grignard, que isomeriza el

Epxido a aldehdo, que reacciona posteriormente en
forma normal con el reactivo de Grignard
2
.

OBJETIVOS:

Investigar y reportar una de las tcnicas
reportadas en la literatura para la elaboracin
de oxiranos.
Obtener un oxirano a partir de una chalcona

MATERIAL

Vaso de precipitado de 250 mL
Matraz erlenmeyer de 50 mL
Agitador de vidrio
Kitasato 250 mL con manguera
Pinzas de tres dedos con nuez
Embudo Bchner con alargadera
Embudo de tallo corto
Papel filtro
Recipiente de peltre
Esptula
Probeta de 10 ml graduada
Pipeta de 5 mL graduada
4 cubreobjetos
Piseta 125ml
Piedras de ebullicin

EQUIPO:

Aparato de Fisher-Johns
Balanza analtica
Bomba de vaco

REACTIVOS:

ACETOFENONA (Fenilmetilcetona; Acetilbenceno)
C8H8O/C6H5COCH3 Masa molecular: 120.1
ESTADO FISICO; ASPECTO: Lquido incoloro o cristales
blancos, de olor caracterstico.
VIAS DE EXPOSICION: La sustancia se puede absorber
por inhalacin, a travs de la piel y por ingestin.
TOXICIDAD: Por evaporacin de esta sustancia a 20C se
puede alcanzar bastante lentamente una concentracin
nociva en el aire sin embargo, por pulverizacin o
dispersin mucho ms rpidamente. La sustancia irrita
los ojos. La sustancia puede causar efectos en el sistema
nervioso central. La exposicin a altas concentraciones
puede producir prdida del conocimiento. El lquido
desengrasa la piel.
PROPIEDADES FSICAS: Punto de ebullicin: 202C;
Punto de fusin: 20C; Densidad relativa (agua = 1): 1.03;
Solubilidad en agua: Escasa; Presin de vapor, kPa a
15C: 0.133 Densidad relativa de vapor (aire = 1): 4.1;

2
Paquette. Fundamentos de Qumica Heterociclica. Pag: 36-
44
Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20C (aire =
1): 1; Punto de inflamacin: 82C (o.c.).; Temperatura de
autoignicin: 571C; Coeficiente de reparto octanol/agua
como log Pow: 1.58
BENZALDEHIDO (Aldehdo benzoico; Aceite sinttico de
almendras amargas)
C6H5CHO Masa molecular: 106.1
ESTADO FISICO; ASPECTO: Lquido entre incoloro y
amarillo viscoso, de olor caracterstico.
PELIGROS QUIMICOS: La sustancia puede formar
perxidos explosivos en condiciones especiales.
Reacciona violentamente con oxidantes, aluminio, hierro,
bases y fenol, originando peligro de incendio y explosin .
Puede autoignitar si es absorbido mediante un material
combustible con una amplia superficie.
VIAS DE EXPOSICION: La sustancia se puede absorber
por inhalacin, a travs de la piel y por ingestin.
RIESGO DE INHALACION: No puede indicarse la
velocidad a la que se alcanza una concentracin nociva
en el aire por evaporacin de esta sustancia a 20C.
EFECTOS DE EXPOSICION DE CORTA DURACION: La
sustancia irrita los ojos, la piel y el tracto respiratorio. La
exposicin puede causar disminucin de la consciencia.
EFECTOS DE EXPOSICION PROLONGADA O
REPETIDA: El contacto prolongado o repetido puede
producir sensibilizacin de la piel. Se han detectado
tumores en experimentacin animal, pero este resultado
puede ser no extrapolable al hombre.
PROPIEDADES FSICAS: Punto de ebullicin: 179C;
Punto de fusin: -26C; Densidad relativa (agua = 1): 1.05;
Solubilidad en agua, g/100 ml: Escasa.; Presin de vapor,
Pa a 26C: 130; Densidad relativa de vapor (aire = 1):
3.65; Punto de inflamacin: 62C; Temperatura de
autoignicin: 190C; Lmites de explosividad, % en
volumen en el aire: 1.4-13.5
ETANOL (anhidro) (Alcohol etlico)
CH3CH2OH/C2H5OH Masa molecular: 46.1
ESTADO FISICO; ASPECTO: Lquido incoloro, de olor
caracterstico.
PELIGROS FISICOS: El vapor se mezcla bien con el aire,
formndose fcilmente mezclas explosivas.
PELIGROS QUIMICOS: Reacciona lentamente con
hipoclorito clcico, xido de plata y amonaco, originando
peligro de incendio y explosin. Reacciona violentamente
con oxidantes fuertes tales como, cido ntrico o
perclorato magnsico, originando peligro de incendio y
explosin.
VIAS DE EXPOSICION: La sustancia se puede absorber
por inhalacin del vapor y por ingestin.
TOXICIDAD: Por evaporacin de esta sustancia a 20C se
puede alcanzar bastante lentamente una concentracin
nociva en el aire. La sustancia irrita los ojos. La inhalacin
de altas concentraciones del vapor puede originar
irritacin de los ojos y del tracto respiratorio. La sustancia
puede causar efectos en el sistema nervioso central. El
lquido desengrasa la piel. La sustancia puede afecta al
tracto respiratorio superior y al sistema nervioso central,
dando lugar a irritacin, dolor de cabeza, fatiga y falta de
concentracin. La ingesta crnica de etanol puede causar
cirrosis heptica.
PROPIEDADES FSICAS: Punto de ebullicin: 79C;
Punto de fusin: -117C; Densidad relativa (agua = 1): 0.8;
Solubilidad en agua: Miscible; Presin de vapor, kPa a
20C: 5.8; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 1.6;
Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20C (aire =
8
1): 1.03; Punto de inflamacin: 13C (c.c.); Temperatura
de autoignicin: 363C; Lmites de explosividad, % en
volumen en el aire: 3.3-19; Coeficiente de reparto
octanol/agua como log Pow: -0.32
HIDROXIDO DE SODIO (Hidrxido sdico, Sosa
custica, Sosa)
NaOH; Masa molecular: 40.0g/mol
Propiedades fsicas: Punto de ebullicin: 1390C; Punto
de fusin: 318C; Densidad relativa (agua = 1): 2.1;
Solubilidad en agua, g/100 ml a 20C: 109; Presin de
vapor, kPa a 739C: 0.13
Propiedades toxicolgicas: Inhalacin: Corrosivo.
Sensacin de quemazn, tos, dificultad respiratoria, jadeo,
dolor de garganta; Piel: Corrosivo. Quemaduras cutneas
graves, dolor; Ojos: Corrosivo. Dolor, visin borrosa,
quemaduras profundas graves; Inhalacin: Corrosivo.
Sensacin de quemazn, tos, dificultad respiratoria; Piel
Corrosivo. Enrojecimiento, graves quemaduras
cutneas, dolor; Ojos: Corrosivo. Enrojecimiento, dolor,
visin borrosa, quemaduras profundas graves; Ingestin:
Corrosivo. Dolor abdominal, sensacin de quemazn,
diarrea, vmitos, colapso.
Propiedades qumicas: La sustancia es una base fuerte,
reacciona violentamente con cidos y es corrosiva en
ambientes hmedos para metales tales como cinc,
aluminio, estao y plomo originando hidrgeno
(combustible y explosivo). Ataca a algunas formas de
plstico, de caucho y de recubrimientos. Absorbe
rpidamente dixido de carbono y agua del aire. Puede
generar calor en contacto con la humedad o el agua.
METANOL (Alcohol metlico; Carbinol;
Monohidroximetano)
CH3OHMasa molecular: 32.0
ESTADO FISICO; ASPECTO: Lquido incoloro, de olor
caracterstico.
PELIGROS FISICOS: El vapor se mezcla bien con el aire,
formndose fcilmente mezclas explosivas.
PELIGROS QUIMICOS: La sustancia se descompone al
calentarla intensamente, produciendo monxido de
carbono y formaldehdo. Reacciona violentamente con
oxidantes, originando peligro de incendio y explosin.
Ataca al plomo y al aluminio.
VIAS DE EXPOSICION. La sustancia se puede absorber
por inhalacin, a travs de la piel y por ingestin.
RIESGO DE INHALACION: Por evaporacin de esta
sustancia a 20C se puede alcanzar bastante rpidamente
una concentracin nociva en el aire.
EFECTOS DE EXPOSICION CORTA: La sustancia irrita
los ojos, la piel y el tracto respiratorio. La sustancia puede
causar efectos en el sistema nervioso central, dando lugar
a una prdida del conocimiento. La exposicin por
ingestin puede producir ceguera y sordera. Los efectos
pueden aparecer de forma no inmediata. Se recomienda
vigilancia mdica.
EFECTOS DE EXPOSICION PROLONGADA: El contacto
prolongado o repetido con la piel puede producir
dermatitis. La sustancia puede afectar al sistema nervioso
central, dando lugar a dolores de cabeza persistentes y
alteraciones de la visin.
PROPIEDADES FSICAS: Punto de ebullicin: 65C;
Punto de fusin: -94C; Densidad relativa (agua = 1): 0.79;
Solubilidad en agua: Miscible; Presin de vapor, kPa a
20C: 12.3; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 1.1
PEROXIDO DE HIDROGENO (Agua oxigenada;
Hidroperxido; Perhidrol)
H2O2 Masa molecular: 34.0
ESTADO FISICO; ASPECTO: Lquido incoloro.
PELIGROS QUIMICOS: La sustancia se descompone al
calentarla suavemente o bajo la influencia de la luz,
produciendo oxgeno que aumenta el peligro de incendio.
La sustancia es un oxidante fuerte y reacciona
violentamente con materiales combustibles y reductores,
causando peligro de incendio o explosin particularmente
en presencia de metales. Ataca a muchas sustancias
orgnicas, e.j., textiles y papel.
TOXICIDAD: La sustancia es corrosiva de los ojos, la piel
y el tracto respiratorio. La inhalacin de altas
concentraciones del vapor o la niebla puede originar
edema pulmonar. Los efectos pueden aparecer de forma
no inmediata. Se recomienda vigilancia mdica.
PROPIEDADES FSICAS: Punto de ebullicin: 141C
(90%), 125C (70%)C; Punto de fusin: -11C (90%), -
39C; (70%)C; Densidad relativa (agua = 1): 1.4 (90%),
1.3 (70%); Solubilidad en agua: Miscible
3

CHALCONA (bencilidenacetofenona):
1,3-Diphenyl-1-2propen-1-one,chalkone;
benzylideneacetophenone; benzalacetophenone phenyl
styryl ketone C15H12O ;mol wt 208.25. C 86.51%,H 5.81%
, o 7.68% C6H5CH=CHCOC6H5 Prepd by the action of
NaOH on an alcoholic soln. of benzaldehyde and
acetophenone: E.P Kohler , H.M Chadwell ,Org.Syn.coll
vol I,78












Prismas ortormbicos Amarillo plido del ter de petrleo.
Pf. 57-581.0712. pe. 760 345-348 (slight decopn ) bp25
208, ,Freely sol in ether , chloroform, carbon bisulfide
,benzene ; slightly in alcohol ;very sparingly in cold petr
ether.
Precaucin: irrita la piel; Nota: Existen en otras formas
(poliformica) con diferentes mps. La Irridiacin produce 4
formas de dmeros
4
.
TRANS-2-BENZOIL-3-FENILOXIRANO
5


O
O
C
15
H
12
O
2
Exact Mass: 224.08
Mol. Wt.: 224.25
m/e: 224.08 (100.0%), 225.09 (16.9%), 226.09 (1.7%)
C, 80.34; H, 5.39; O, 14.27
Phenyl-(3-phenyl-oxiranyl)-methanone
Boiling Point: 679.05 [K]
Melting Point: 401.35 [K]
Critical Temp: 845.33 [K]
Critical Pres: 29.38 [Bar]
Critical Vol: 642.50 [cm3/mol]
Gibbs Energy: 138.24 [kJ/mol]
Log P: 2.63
MR: 65.68 [cm3/mol]
Henry's Law: 7.28
Heat of Form: -71.99 [kJ/mol]
CLogP: 3.106
CMR: 6.6026


3
http://www.mtas.es/insht/ipcsnspn/introducci.htm
(5/Feb/08; 12:45AM)
4
INDEX MERCK p 2045
5
CHEM DRAW ultra 7.0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
O
16
1,3-Diphenyl-propenone
C
15
H
12
O
Exact Mass: 208.09
Mol. Wt.: 208.26
m/e: 208.09 (100.0%), 209.09 (16.9%), 210.10 (1.3%)
C, 86.51; H, 5.81; O, 7.68
9
PROCEDIMIENTO:

a) Formacin de la Chalcona

En un matraz erlenmeyer de 50 mL se colocan 0.15 mL de
Hidrxido de sodio 16.7 M y 2.5 mL de metanol. Se
adiciona poco a poco y con agitacin continua, 1.2 mL de
benzaldehdo y 1 mL de acetofenona. Continuar agitando
la mezcla de reaccin durante 15 minutos ms.
Enfriar la mezcal de reaccin en un bao con hielo, dejar
que las fases formadas se separen, en la fase inferior se
formar un precipitado el cual se filtrar a vaco
posteriormente y se lavar con agua fra.

0.15 mL de NaOH 16.7 M
+
2.5 mL de metanol.
(Agitacin continua)
Adicionar con agitacin
(15min)
1.2 mL de benzaldehdo +
1 mL de acetofenona.
Enfriar en hielo
Filtrar
LQUIDO SLIDO
Se desecha como
residuo orgnico
Chalcona


b) Obtencin del trans-2-benzoil-3-feniloxirano

En un matraz erlenmeyer de 50 mL colocar 1 g de
Chalcona (preparada anteriormente), 10 mL de etanol y
1.1 mL de perxido de hidrgeno al 30%. Mantener la
mezcla en agitacin, por un perodo de 20 minutos y
mantener la temperatura en 30C, agregar gota a gota y
con cuidado el hidrxido de sodio al 10%. Dejar reposar la
mezcla de reaccin por 10 minutos. Filtrar el precipitado a
vaco y lavar con agua fra. Finalmente el producto se
recristalizar con etanol.

1 g de Chalcona+
10 mL de etanol +
1.1 mL de perxido de
hidrgeno al 30%.
LQUIDO SLIDO
Se desecha como
residuo orgnico
Agitacin (20min)
NaOH al 10%
Reposar 10min,
Filtrar,
Lavar con agua fra
trans-2-benzoil-
3-feniloxirano
Recristalizar
con etanol



10
RESULTADOS

A) FORMACIN DE LA CHALCONA (bencilidenacetofenona)


Reaccin:
C
O
H
+
O
NaOH
O




Mecanismo:
O
H
OH
Na
+
O
C
O
H
O
C
H
O
Na
+
Na
+
O
H
H
O
C
H
O
Na
+
H
H H
OH
O
+ H
2
O + NaOH CHALCONA (Slido)


Moles tericos:
( )
( )
te activoLimi mol
mol g
g
n
g ml
ml
g
g
mol
mol g
g
n
g ml
ml
g
g
a acetofenon
a acetofenon
do benzaldeh
do Benzaldeh
tan Re 10 5762 . 8
/ 1 . 120
03 . 1
03 . 1 1
03 . 1
0119 . 0
/ 1 . 106
26 . 1
26 . 1 2 . 1
05 . 1
3
= =
= |
.
|

\
|
=
= =
= |
.
|

\
|
=




Gramos de chalcona obtenidos: 1.2025g



Moles experimentales:

mol
mol g
g
n
chalcona
3
10 7743 . 5
/ 25 . 208
2025 . 1

= =

Rendimiento:
% 33 . 62 100
10 5762 . 8
10 7743 . 5
%
3
3
=

mol
mol
R



B) OBTENCIN DEL TRANS-2-BENZOIL-3-FENILOXIRANO
11

Mecanismo:
H O O H + OH
H O O + H
2
O
O
H O O
O
O O
H
O
O + NaOH

Gramos obtenidos de trans-2-benzoil-3-feniloxirano: 0.3188g

Moles experimentales:

mol
mol g
g
n
oxirano
3
10 4227 . 1
/ 08 . 224
3188 . 0

= =
Rendimiento:

% 64 . 24 100
10 7743 . 5
10 4227 . 1
%
3
3
=

mol
mol
R





DISCUSIN DE RESULTADOS

Se realiz la mezcla de reaccin para formar la
chalcona, agregando primero el metanol e hidrxido de
sodio para crear un medio bsico para que se forme la
reaccin, agregando primero el benzaldehdo, ya que si
se agregaba primero la acetofenona, hubiera ocurrido
una condensacin en la cual esta misma se hubiera
atacado ya que tambin contiene carbonilo y de esta
manera formarse otro producto que no era el que se
estaba buscando. As que se agreg despus al medio
la acetofenona.
En el mecanismo de la reaccin ya que el medio es
muy bsico, el OH
-
, tom el protn de los hidrgenos
12
alfa del benzaldehdo para as formar un carbanin y
ocurri una reaccin de adicin en la cual el producto
se protono con el agua del medio y de esta manera se
regener el ion bsico (solo se protona una vez de esta
manera ya que el medio de reaccin es muy bsico) y
se reprotona con el OH
-
del medio para dar la
formacin de la chalcona (slido amarillo cremoso),
agua y NaOH (catalizador).
Se obtuvieron 1.2025g de chalcona (cristales amarillo
plido), se determinaron los moles (5.7743x10
-3
mol) y
con el reactivo limitante (acetofenona) se determin el
porcentaje en rendimiento que fue del 63.33%.
A partir de los gramos obtenidos de chalcona, se
realiz la obtencin del trans-2-benzoil-3-feniloxirano,
que nos dio 0.3188g de unos cristales blanco brillantes
y se determin el rendimiento de la reaccin que fue
del 24.64%, nos dio un rendimiento bajo, posiblemente
debido a que el mtodo por perxido brinda una menor
eficiencia que otros mtodos como en los que se
utilizan percidos (como el cido m-cloroperbenzoico,
acido peractico o perbenzoico), sin embargo este
,mtodo se utiliz debido a que haban carbonos alfa,
beta insaturados (en la chalcona), lo que da la
formacin del oxirano, as mismo la funcin del H2O2 es
descomponerse, permitiendo la formacin del oxirano y
de NaOH, que tambin en este caso sirvi de
catalizador; Como se puede observar la reaccin de
formacin del epxido es una reaccin concertada,
razn por la cual no se forman iones en el proceso.

CUESTIONARIO

1.- Escribir el mecanismo de reaccin
O
H
OH
Na
+
O
C
O
H
O
C
H
O
Na
+
Na
+
O
H
H
O
C
H
O
Na
+
H
H H
OH
O
+ H
2
O + NaOH CHALCONA (Slido)

H O O H + OH
H O O + H
2
O
O
H O O
O
O O
H
O
O + NaOH


2.- Qu pasa si se mezcla primero la acetofenona y la
sosa; hay altos o bajos rendimientos? El OH
-
del NaOH
se lleva el hidrgeno de la acetofenona y va a haber
condensacin 2-acetofenona ya que tiene un carbonilo; es
decir, se puede atacar ella misma al formar el carbanin
por que tambin tiene un carbonilo y se puede formar otro
reactivo que no es el que se esta buscando. Por lo tanto
hay bajos o nulos rendimientos
3- Cules son las aplicaciones de los oxiranos?
polimerizados se usan como plstico para estructuras,
revestimientos y adhesivos. Se utilizan para: abrasivos,
materiales de friccin, textil, fundicin, filtros, lacas y
adhesivos, para polvos de moldeo (PM), que son
suministradores de las industrias elctrica, automovilstica
y electrodomstico.

CONCLUSIONES

Para poder haber obtenido la sntesis del oxirano primero
se tuvo que sintetizar la chalcona ya que sin este
intermediario esencial no se puede obtener el oxirano.
Para la sntesis de la chalcona fue un proceso algo
tardado, por que se tuvo que deshidratar algo que se
realizo una vez equivocada la primera sntesis.

El oxirano se obtuvo mediante una condensacin aldlica
ya que primero reaccionan la base fuerte con el peroxido y
el producto de esto son iones que interactan dando como
resultado un epxido que con su inestabilidad del anin se
tiende a formar el oxirano y la base fuerte que catalizo
esta reaccin.

REFERENCIAS

Fundamentos de qumica heterocclica; Paquete
Leo A.; Edit. Limusa; Mxico (2004), p.p. 17-44
INDEX MERK p.2045.
www.mtas.es
http://html.rincondelvago.com/eteres-y-
epoxidos.html
CHEM DRAW ULTRA 7.0

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