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ESTUDO DAS POSSIBILIDADES DE APROVEITAMENTO DO DEPOSITO DE TERRAS RARAS DE ARAX* , MG MARLIO DIAS FERNANDES Sctembro/75

I -"

UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS CERAIS CURSO DE POS-GRADAAO EM METALURGIA

ESTUDO DAS POSSIBILIDADES DE APROVEITAMENTO DO DEPOSITO DE TERRAS RARAS DE ARAXA.NINAS GERAIS Maurflio Dias Fernandes

TESE SUBMETIDA A BANCA EXAMINADORA DESIGNADA PELO COLEGIADO DO CURSO DE P<3S-GRADUAO EM METALURGIA DA UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS GERAIS. CO MO PARTE DOS REQUISITOS NECESSRIOS A OBTENO DO GRAU DE MESTRE METALURGIA EM

Aprovada em

12 de

setembro

de

1975

POR : Prof. lcio Marques*Coelho, Ph.D. - Orientador (UFMG)

Prof. Clcio O>rr.pl farta. M.Sc. (I.P.R./NUCLEBRAS)

Prof. Saul Escalera Vsqufcz, Ph.D. (CETEC)

rof. Prof. Jose Martins dc^CoJoy, Dr.

ln%*fj fj

Coordenador do C.P.G,M,/U.F,M,G.

Ao Ttivio, ao Altxandxt e S Sanzinha

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AGRAPCCIMCNTOS

0 aatoA. dt-bzja zxptu&ax &tus iincinot

a PAofaioi

Hdo Mtvicuei Ccztho, pcta* vatioiOA AUQUtSti pte&en&uCu e pel* dte nute txabalho, uptdaXmtntt

dUada usiiithtcia

no Eng Clecio Campi UufUa, pela z^ttiva participao peto iniitArnxveZ apoio na. patitz anaiZtica

e no* tiiudo m micAo-onda ;

oo Ensi HZAXZ fneAi Scututa, ptto tMinamwt*.' e pita, dtddida dai ai iaii deAte z&tudo ;

cotabonao m to-

Antnio Edua/ido Clank PeAu e. JoA taxtini dt Godoy, pzta u e pzla xeviio do Viabatho ; ao ingfl iuplxcio TMCUO d& OtivzAa, pito incentivo e pttM

*ugt& *

<> UA

tctu-coi Joi Can&o CUVIO Titho, Ivan LUCOA de OllveJAa Luz e Kobvito Antonio

da Silva, pita. gnxutdi colaborao pxutada na execuo da pa/Ut

act tzcn-Lcoi Jfaui CatoteOro UagalhaeA, Waldtck ftandico Louxznc, pito Vwia tnatZtico e titudoi

Neve e Oimax JUbtixo

de. micAo-bonda ; e e tconomco e

a Ana Saizj Gomu , peto Aeivio de dxtilogta^ia; ao imtUiito

de. Pnquiio-i Radioativas/WUCLE8RS, pilo apoia iioiico

pila pvimiiio dada a /icalizao daMz tA*oaU\o,

90 06 PS

RESUME

Pesquisas geolgicas realizadas pelo Instituto de Pesquisas Radioativas aa Regio de Barreiro, em Arax. Minas Gerais, levaram descoberta um depsito de material rico en terras raras, constituindo una de

reserva

superior a 700.000 toneladas de aaterial contendo, eat mdia, 13,5% de xi_ dos de terras raras, associadas principalmente ao mineral monazita.

Partindo-se de amostra mdia do depsito, foram estudados processos

de

tratamento do material, visando, numa primeira etapa, a obteno de con centrados de monazita, atravs da utilizao de processos fsicos de be neficiaraento. Numa segunda fase, foi analisada a aplicao de sos qumicos de tratamento que conduzissem a compostos de terras de pureza comercial. procesraras

Devido impossibilidade de uma liberao adequada dos gros de monazita na faixa de tamanhos conveniente aos mtodos usuais de tratamento fj[ sico, no foram obtidos resultados satisfatrios nos diversos processos de concentrao estudados. Entretanto, a aplicao de processo qumico ao material natural, segundo linha clssica de digesto pelo cido sulfrico, permitiu extraes de mais de 901 das terras raras, com obten o subsequente de xidos de terras raras de caractersticas comerciais e uma recuperao final superior a 751 de terras raras.

Prospecting work done by Instituto de Pesquisas Radioativas on the Barreir; area (Arax, M.G.) has shown the existence of a rare earth deposit of about 700.000 ton, averaging 13 51 rare earth oxide, mainly associated to the mineral raonazite.

In a first stage, the conventional mineral dressing methods

were

tried to treat the monazite. This was followed by a study of a chemical process for the production of rare earth compounds of commercial grade.

The conventional methods of mineral dressing tested did not lead to satisfactory results. This was assumed to be due to insufficient liberation of the moniite. However, the application of the chemical process to the natural material, using concentrated sulfuric acid in the initial attack, allowed more than 90% rare earth extraction and a subsequent yield of commercial grade rare earth oxide, with over 7 5 rare earth recovery. "

I.

IHTKVllKO I. O dtpiita 1. 3. 4. Consiituio Situao atual de tiJVtas tana*

..

,,

, ,.....,..,..,

' I t 5

de. Atax e. quZnica

mintAalgica das ttixeu

AaA.aA no S*aAit da monazita atual piodute* e m^ntKaii *&*</ -

PAoctiAOA de benziciamznto ciado* - iituao bJieuilzixa

5. UXitiiao, ano ciado*

pKodticao e p-teo de tz\*a& JtaKOi e

14 do zitudo , 17 Tf It
I&COL*

. Obj<tivo e impoxtinca

.PHOCESSS Pi THATAMEN70 VA UONAZITA J. TAa.tame.nto &Zico 1.!. .2. 2. fA.opfiizda.dio UbeiabiZidad , ...,.,.,, , ,

It Z0 30 30 55 34 36 56 ,.., 37 57

Tlatamznto quZaico 2.1. 2.2. t.i. Ataque, ul^uiico Ataquz alcalino

Comparao en-tte o A AOCAO

PZOCEVIHZNT EXPERIMENTAI 1. Metodologia 2. Expediiznciai 1.1. T/iataminto &Ziico

l.J.l.

$zpa\ao caA

e anlii

de.

faacoeo

gfianulomztii, 37
59 42

2.1.2.

Stpaiaio

hidAogn.avime.tt.ica magntica ........,.,,.,,,.,,., ...,.,....,.,.. ulitiva. de. tAAo cido 6ut&uA,ico .......

2 . 1 . 3 . Spaxao 2.1.4. 1.2.

Se.pat.acao ilittoittica qumico

4$ 40 49 50

Txatarmnto 2.2.1. 2.2.2.

$olubiliza$ao

AbcAtuAa quZmica peto

2,2.1, ?\te.ipitao d a. A teA\ai Aaia* .s,.,..,..,,.,. $4

. MStTAfOS t 9SCUSSK0 I. TxatamtKto *4ico c antiit dt inat* 9Aa.Hit0mt.tAic**...

5? 57 .57 *3 3

J . I . StpaAncio

1.2. SzpaAao kidAogtavimitAica 1.3. StpAAtttZo magnfica

t.

Txatamzntc

quZmco

, itlttivtL

,.....,..... d ie.AAo cido Aul^xlco

It 12 IS 17

I . I . Sotubilzao

. ?. AbtAttutA quZmica ptto 7.3. ?Kttipi<t.o dai tin***

AaAai ,

C0WCLUS3ES SUGESTES B1$L1GKAF1A AHHV1CBS

9a 91 , M U

0 <fepi.tio tfe tcJt^ai Katas de

Pesquisas geolgicas realizadas no peroo 196S/1969 pelo Instituto

de

Pesquisas Radioativas na Regio de Barreiro en Araxi, Minas Gerais, leva ran a descoberta de um depsito de material rico em terras raras, constji tuindo um pequeno corpo elipsoidal situado numa faixa de 300 metros de

largura e 900 metros de comprimento, na parte centro-norte da " chamin" alcalina do Barreiro de Araxa, A geologia desta rea, denominada pelos

tcnicos do I.P.R., AREA ZERO, foi pesquisada com a execuo de cerca de 100 poos com profundiade de at 27 metros, 3 furos de sonda e 4 gale rias, o que permitiu delimitar e depsito e cubar uma reserva superior a 700.000 toneladas de material contendo, em media, 13,51 de xidos de tej_ ras raras (TR^O-) /l/.

Segundo CASTRO E SOUZA /l/, este depsito formou-se por enriquecimentore sidual de um carbonatito rico em terras raras, o qual apresentava duas

caractersticas marcantes relativamente a outros tipos de mineralizao existentes no Barreiro de Arax ; seu baixo teor em baritina (BaSO.) e

em magnctita (Fe-jO^). A quase completa ausncia destes dois minerais, acarretando um enriquecimento cm carbonato de clcio (CaCO,), que, permitiu

durante o intemperismo, as terras raras, contidas no mineral monazi^

ta,(Ce, La, Nd, Pr, Y...) PO,, concentrassem notavelmente. 4 A aparncia do resduo mineralizado 5 bastante uniforme cm todos os po os em que foi encontrado. 0 material apresenta uma granulometria ral fina, pulverulento (quando seco), cor amarelada a pardacenta, uma densidade real de cerca de 3 g/cm . natucom

. Conitituio

minefialogia e qu-tm-ca

Estudos mneralgicos de una aaostra ndia deste depsito, efetuados por CASTRO e SOUZA /l/, acusaram a presena dos minerais apresentados n Tabela I. onde so indicadas as respectivas concentraes percentuais foraulas qumicas simplificadas ou idealizadas. TABELA I - Composio mineralgica de amostra mdia do depsito da "rea Zero" /!/. e

MINERAL

FORMULA QUMICA SIMPLIFICADA

CONCENTRAO

Goyazita Mona.ita Quartzo Goethita Rutilo Pirocloro Magnetita Zrconta Baritina

SrAl 3 (P0 4 ) 2 (OH) 5 H 2 0 (Ce.La.Nd.Pr.Y...)P04 SiO 2 FeO(OH) TiO 2 Ba. gNb-CO.OH)(OHO) ^e%^A ZrSiO4 BaSO-

49,0 18.0 15,0 9.0 5,0 2,5 ^'^ 0,5 0,5

ocorre sob forma de agregados esfricos bastante resistentes, com dimetros variveis (at 6 mm) e cor variando de branco a castanho

claro. So freqentes incluses de rutilo, especialmente nos cristais mais frveis e capeamentos de xidos de ferro. Alguns gros chegam a ser totalmente envolvidos ou parcialmente substitudos por oxidos de ferro, o

que provoca variaes na susccptibilidade magntica dos gros de goya z i~ ta . mineral fracamente magntico.

A mon&zita anresenta-se em forma de agregados microcristalinos extrema mente frivcis, de cor castanho escuro e aspecto espoajoso. Ha realidade, estes agregados parecem ser formados por incluses, capeamentos e substi. tuies por outros minerais, especialmente xidos de ferro. A monazitJ

\ \

; j ' j

existente neste material apresenta caractersticas bastante diversas das "monaiitas de praia", onde os gros so bem individualizados numa faixa granuloractrica relativamente grossa.

0 quaktzo dondados-

aparece em formas bem cristalizadas, raramente em gros arrei

A fieethita

apresenta-se principalmente em forma de veios cortando a mas-* pelculas

j
i

sa mineralizada que forma o depsito. Aparece tambm em finas

'
i

envolvendo outros minerais, notadamente a goyazita e o pirocloro.

0 mtilo c encontrado em forma de gros i r r e g u l a r e s , de cor p r e t a , rara-

mente com tonalidade esverdeada. 0 piiocloio est sob forma de diminutos c r i s t a i s octadricos de cor ama-

relada e translcidos.
t

Uma anlise qumica da amostra mdia do material, obtida em sua maior par te ii. por tcnicas de espectrografia de Raios-X, e apresentada na Tabela ! ' !

TABELA II - Anlise qumica da amostra mdia do material /!/.

SiO 2 A1 2 O 3 P205 Fe 2 0 3 * Nb 2 0 5 BaO SrO TiO 2 MnO PbO S0 3 ZrO2 CaO CeO 2 La 2 O 3 Sra^Oj Nd 2 O 3
Pr

17,40 14.70 9,93 11,60 2,21 S.58 2,21 . 6,94 0,60 0.65 0,41 0,47 0,91 6,28 3,80 0,19 1,58

6ll

'*9
0,19 0,05 0,60 9,87

Y,0, UjOg ThO 2 (Perda ao fogo) * Incluindo o ferro total

'M " "

3. Situao

atual das tz1>iai fiafia no

No Brasil, 3 MMAZITA constitui o mais importante mineral de terras ra ras, termo este usado para designar todos os elementos do Grupo III da

Tabela Peridica, que inctui os elementos de nmero atmico de 57 a 71 . A raonazita 5, essencialmente, um fosfato anidro de terras raras do cha mado grupo das "terras cericas", que engloba os elementos crio, lant nio, praseodmio, neodmio, promcio, saraario e eurpio. Os elementos to rio e urnio aparecem comumente associados as terras raras na monazita , o que a torna altamente radioativa. Apesar de no ser elemento das ter ras raras, o trio (Y), elemento.de nmero atmico 39, geralmente 5ifiado junto destas, devido a semelhana de propriedades. das

So conhecidos no Brasil diversos depsitos de monazita, que podem classificados geologicamente nos seguintes tipos principais flf : a) dz piaia e b) 6luvai& ou intzxioKi, zluviai e aluviait; ej em pcgmatto-i; e d) de Te.in.ai F--tmc ou Baiutiia* Tiic.ia.fUa6.

ser

Entretanto, apenas os depsitos praieiros de monazita detrtica tm con dies atualmente de serem economicamente aproveitados para a produo

de concentrados de monazita, sendo considerada econmica a explorao de areias com teores dn- ordem de 11. Eventualmente, tem sido aproveitados materiais cora teores de monazita inferiores a 11, levando-se em con ta outros fatores, tais como os teores de outros minerais de interesse, notadamente a :irconita e a ilmenita (FcO.TiO^), distncias s de bencficiamcnto, reservas, e t c .
t

usinas

Os dados disponveis sobre as reservas brasileiras de monazita so escas sos e, na maioria dos casos, correspondem a extrapolao a partir de pesquisas simplificadas e umas poucas analises /2/. No Brasil ainda no foi

re*liiado um trabalho completo e sistemtico de-cubage de todos os dep sitos conhecidos, para uma avaliaio real das reservas nacionais deste

mineral. Em 1967, a Comisso Nacional de Energia Nuclear (CNEN)v atravs de equipe especializada iniciou a cubagera de todos os depsitos conheci dos, atualizando dados j existentes e a prospeco de novas ocorrncias. At 1969 havi-m sido medidos, nos depsitos de praia dos Estados do Rio, Esprito Santo e Bahia, cerca de 22.000 toneladas de monazita. Este valor, atualizado para 1972, tendo-se em vista a descoberta de novas jazida* e a produo (consumo) no esmo perodo, permite estimar a existn ei de aproximadamente 27.000 toneladas de monazita. Por outro lado. admite- se que a reserva dos depsitos de monazita existentes em areias do

litoral do Rio Grande do Norte e" do Maranho seja de cerca de 20.000 toladas- Portanto, pode-se estimar que a reserva total de monazita de praia, distribuda em reas extensas, no seja, atualmente, superior a 50.000 tonelaji. Embora sem qualquer base real para o clculo, dada diluio da tonei agem em um grande nmero de pequenos depsitos conhecidos, as re servas de monazita existentes em depsitos de origem aluvionar, sedimentar ou pegmattica so estimadas em cerca de 95.000 toneladas. Entretanto, cas depsitos no constituem, no momento, fontes economicamente a proveitveis de monazita, muito embora devam ser considerados como fon te* potenciais, cujo preo da monazita. aproveitamento est condicionado demanda e ao

Dentro deste contexto, o depsito existente no Barreiro de Arax apresen ta-se coma uma fonte potencial de interesse especial, tendo-se em a existncia de cerca de 120.000 toneladas de monazita, reunidas s massa mineralizada. vista numa

4. P\oc!>soi de. btncjicLamento da monazita. e mintiaii anociado Sjtuazo biaiitciXiV atual.

Devido presena de urnio e trio na monazita, este mineral considera, do de interesse nuclear, sendo sua-explorao e tratamento monopolizados pela Comisso Nacional de Energia Nuclear, que se tornou responsvel pc-

la industrializao da monazita, desde a pesquisa e lavra at o tratamen to qumico. Com a criao, em maio de 1972, da Companhia Brasileira Tecnologia Nuclear, transformada posteriormente e EMPRESAS de

NUCLEARES os

BRASILEIRAS S/A (NUCLEBR^S), foram transferidos nova empresa todos direitos de minerao, bem como o conjunto industrial de

processamentos

fsicos e qumicos, situado em So Paulo (Usina Santo Amaro - USAM). Esta usina utiliza como matria prima bsica as chamadas "areias monatticas" de praia, retiradas atualmente das jazidas de Barra de Itabapoana (RJ), Tipiti (RJ), Cumuruxatiba (BA) e Guarapari (ES) /3/.

A composio mineralgica bsica destas "areias atonazticas" e

algumas na

propriedades dos principais minerais constituintes so apresentados Tabela III.

TABELA III - Composio mineralgica das "areias monazticas" e princi pais propriedades dos minerais constituintes /3/. PROPRIEDADES ELTRICA MAGNTICA No condutor Bom condutor Bom condutor No condutor No condutor Fraca

MINERAL

PERCENTAGEM MDIA ' 1,5 40,0 0,5

COMPOSIO QUMICA Fosfato de terras raras Titanato de ferro oxido de titnio Silicato de zircnio (Quartzo) C2)

DENSIDADE (g/cm3) 4,9/5,3

Monazita Ilmenta Rutlo

4,5 4,2

Forte (1) No magntico No mag ntico No mag netico

Zirconta

8,0

4,2/4,7

Silcatos

50,0

2,7

(1) podendo tornar-se fracamente magntico dependendo do teor de como impureza. (2) Principalmente.

ferro

Ccmo minerais minoritrios podem oCOTrer ainda a* magnetita, a xenotima (Y.Er)PO4 e granadas A 3 B 2 (Si0 4 )3 *. Nas inas, o minrio submetido a um processo de pr-concentrao,que consiste cm separao gravimtrica (espiral de Humphrey e mesa vibrato ria), seguida de separao eletrostatica e separao magntica, o qual coadui obteno de pr-concentrados de monazita (80 a 851 de pureza), de fcirconita (75t de pureza), de rutilo (com cerca de 851 em TiO 2 ) de ilmenta (48% em T i O 2 ) . Na figura i, apresentado ura fluxograma das operaes envolvidas na prc-concentrao das areias monazticas.

Os pr-concentrados obtidos nas usinas praianas so transportados para a Usina Santo Amaro, onde so submetidos ao processamento de concentra o final, utilizando-se basicamente os mtodos descritos anteriormente, porm com o emprego de equipamentos mais seletivos e em operaes de repassagem convenientes.

Para o tratamento das areias monazticas existem quatro linhas de produ io, quais sejam : a) linha da monazita ; b) linha da ziAConita ; e) linha da ilmtnita; e d) linha do lutilo.

* 0 elemento A poUc ser : clcio, magnsio, ferro (II) ou mangans* O elemento B pode ser : alumnio, ferro (III), titnio ou cromo.

Areia monazitica

\
SEPARAO GRAVIMTRICA

Leves (rejeito)

I Pesados
|SECAGEM|

{
Frao condtora
SEPARAO ELETROSTTICA

Frao no condtora

\
Frao magntica
SEPARAO MAGNETCA

Frao no "magntica

Frao magntica

SEPARAO MAGNTICA

Frao no ' magntica

ILMENITA

RUTILO

MONAZITA

ZIRCONITA

FIGURA 1 - Processo de pre-concentrao das areias monatticas

Na tinha, da mo nazi (a, o pr-concentrado, contendo de 80 a 901 de t, ao passar CHI separadorcs magnticos de diferentes tipos, i dividido ea quatro outras fraes : frao ilnenita, frao ilotenita oonazita , xricso zirconita e frao monazita, esta ltima contendo cerca de 991 de monazita /2/. Esta frao moida a seco, produzindo um material de graBulometria fina destinado ao tratamento qumico. Nesta fase, a monazita lixiviada com hidrxido de sdio (NaOH), em autoclaves, con formao insolvel - (Ce, La, Nd, Pr, S M , Y...)(0H)J-

t hidrxido de terras raras

e fosfato de sdio solvel (Na.PO.). como produtos bsicos. Na figura 2, apresentado um fluxograma do processamento da monazita, que permite a obteno dos -seguintes produtos principais: cloreto de terras raras (Ce, La, Nd, Sm...) Clj-carbonato do torras raras-(Ce,La,Ja,ra,Sni...)2 (COj) - oxido sdico de terras ruras 5 (Na3P04.12H20).Na0H - nitrato de trio - Th(NO 3 ) 3
ill

(Ce,La,Nd,Sm,Pr...)20j - fosfato tris o#4

J^HJO

uranato de sdio (Na,U,0,) /4/.

A linha dz zinconita apresentada na figura 3. Os processos utilizados nesta linha so essencialmente fsicos, constando de separaes eletrost ticas, magnticas e gravimtricas, moagens e calcinaes, que conduzem

obteno de diferentes fraes de zirconita (diferentes graus de pureza e de granulometria) .

Na linha rfg ilmtnita, tem-se a produo de ilmenita pura atravs de separao magntica do pr-concentrado (teor mdio de 48$ de oxido de tit no). A frao magntica resultante apresenta ura teor mnimo de 544 oxido de titnio. A frao no magntica (frao leve) constituda em de

slica, rutilo e zirconita. Este processamento apresentado na figura 4.

Na tinha de lutito o material inicial apresenta um teor mdio de 851

de

odo de titnio, sendo submetido a uma scquncin de operaes:separaes eletrostatca, magntica e gravimtrica, que permite a obteno de um pro duto com teor superior a 96\ em oxido de titnio. A seqncia do proces amcnto desta linha est esquematizada na figura 4.

- - - , IV'

?/,'-V

li

coxcEitrmoo BE MOWWTA
UiiU it tS% 9Sr. UOXAltT

SEU4C

TOM

Hit it Fosfatm it S*U

Filtrado f/Cloreto T. Rares v

Piteipitatm
do Trit. FUtrt<m

Stporafio, Embnlagtm

Rettiptrrei ia SWa

C/wr.v T. /.v,'o

FiltnJ (e/Vrinic)
Purificar* >mpl<nt Filliagem

Torts it Sulfc.o it Chumbo t Cersfo

p lio urnncca it Sadio, Filtragem

Tort conltnio Titio

Cltitt T. Ratas
Torta t/PUS Torto de Snlfeto Jcph it pirio t process

Fitttfdo no recuperado Filtrado rtiorn ao protest

CljrilD de Tinci

Suljato duplo
lit f'ciia t Mttetirifi

fwa)

Cnrbcicto dc Tirio brMo (Residues it

2 - Processamento da Monazitn III

. * * spy t-

COXCF.NTRADO DE ZIHCOMTA

Ao condutor

Condutor I

I Separao l Fktraxtd ' Magnetic

I "

Condutor II

Km amdvAor

Ucta Vibratria, Stcecm

Separao Magnetic*. Magntico]

Sepcraco EUtrostitica

AT
Condutor HI lt9 condator

Z-A2L

No magntico v

Calcinaro,
JCh/f/n,

filtragem

Mesa Vibratria Magnetic/}

S*pnt(o 'Magntica

Separao Elctnsttica

Ko cem Mar Moegem, Filtragem

I
Condutor IV

hfnftm, FUiregem

Separao ftlutnttica

Meta yU.atne

itlagnitico FRAO\ RVTHA) FRAO LEVE

lit

[M|in

%'dli,

RMN*

FIGURA 3 - Processamento c a Zirconita / 2 / i

13,

Gkncrntrjdo ie Hmcnita (JC.-TiOJ

Sepacalo naenctica

1
Magntica

1
N masoclc*

llmfmla

Frai

Lew

^J

^ ^ ^ S l i n i n j o 5-1%

TiO,

KotiU Zirconita, etc

Concentrado ftc Kttlil (R5% TiOr)

elcWosllica AT

Condutor

condutor

Separa; letroiiwenclica

No

inclinado

i.
Rutilo Frao

Lew

1 IGUUA 4 - Processamento da I l n c n i t a c do Paitilo JIJ

5. Utilizao, ptaduo c pteo rfe -te**4 **<u -e pAcrfu-toA

A seguir, so apresentadas as principais utilizaes dos produtos obtidos na Usina Santo Amaro /2,4/.

Os KisZduoi de txio e o uianato rfe dic, por se tratarem de materiais estratgicos de interesse para a energia nuclear, so entregues a CNEM para o controle e armazenagem, no sendo,pois, produtos comerciveis.

Os covpoitoi rfe te.i4.ci* latcu, especialmente os cloretos, os xidos, os carbonates e os sulfatos, encontram aplicao industrial notadamente nas indstrias eletrnica, tica, metalrgica, eletrometalrgica, petrolfera e qumica. Tem-se constatado um contnuo aumento na lista de utilizaes de terras raras (isoladamente e em grupos), prevendo-se crescente demanda destes produtos.

0 nitxate dt txo e o

nit-tato de c.nio so aplicados na fabricao de

camisas incandescentes para lampies.

0 laja to txiiidico apresenta um grande nmero de aplicaes industriais, destacando-se o uso no tratamento de guas industriais, na clarificao de polpas na indstria aucareira, lavagem e desengorduramento de vasi lharees, lavagem e limpesa de tecidos e como constituinte de detergentes.

A iin.eeuta. tem uma diversificada gama de aplicaes industriais, com des_ taque para as indstrias cermica, metalrgica (principalmente a siderrgica), de vidros e de fabricao de papel.

A principal utilizao da ilmnita. c como matria prima na fabricao

de

pgmcnto branco de oxido de titnio. Outras aplicaes (de importncia se cundar.T) referem-se fabricao de abrasives, eletrodos, cermicas produtos qumicos. e

nutito usado, principalmente, na fabricao de eletrodos para solda

eltrica. Em menor escala, ainda aplicado ea cermica e en metalurgia.

Na Tabela IV so apresentados alguns dados da produo brasileira de con centrado de monazita e dos principais compostos de terras raras, no pe rodo 1966/1972.

TABELA IV - Produo brasileira de concentrado de monazita e principais compostos de terras raras, no perodo 66/72. /S/

PRODUO (em toneladas) ANOS Concentrado de monazita 1966 1967 1968 1969 1970 1971 1972 Cloreto de terras raras 1.437 1.612 1.844 1.973 2.064 2.097 2.189

Oxido de
terras raras

Sulfato de terras raras

746
1.801 1.639 1.999 2.303 2.280 2.089

5
12

7 7 7 7 5 7 3

11 5 24 19

l*

Virando ao estabelecimento de bases para una avaliao econmica de processos opcionais para a obteno de monazita e de terras raras, so apre sentados na Tabela V os preos de venda dos principais produtos da Usina Santo Amara, obtidos a partir do processamento da monazita e associados.

TABELA V - Preos de venda dos principais produtos comercializados Usina Santos Amaro /6/.

pela

PRODUTO

PREO (abril/1974)

Cr$/
12,48

Carbonato de terras raras Cloreto de raras oxido de raras Ilmenita terras

4.55

terras 46.54

0.33

Rutilo

2,99

Nitrato de cerio

71.00 71,00

Nitrato de trio

Fosfato trissdico

2.2S

Zirconita

0,69 a 4,49

A. ObjeCvc e impoxtncia do a tudo

O objetivo bsico deste trabalho consiste es definir a viabilidade tcni. ca de processamento do Material da "Area Zero", ou seja, o estabelecimen to de processos fsicos e qumicos, tecnicamente viveis, que conduzam

obteno, numa primeira etapa, de concentrados de monazita e, em seqncia, de compostos de terras raras de pureza comercial.

Co base nos dados de reservas, processamento e produo, expostos pargrafos anteriores, estima-se que,aos atuais nveis de produo,
as

nos

reservas t e

tais de areias monazticas de praia, incluindo os depsitos do Norte

Nordeste, podem atender i demanda de terras raras por um perodo de 15 a 20 anos. Entretanto, tendo-se em vista o atual desenvolvimento das inds^ trias usurias de compostos de terras raras e o sensvel crescimento de

suas aplicaes, este perodo de explorao das reservas de areias monazticas de praia (consideradas atualmente como nica fonte econmica nonazita) poder ser grandemente reduzido para uma faixa de 10 anos menos. Assim, dentro de um prazo relativamente curto, outras fontes de ou de

monazita, que no as areias de praia, podero vir a ser necessrias para suprir o mercado de terras raras. Por outro lado, a natureza e as prprio dades dos novos minrios de terras raras devero ser diferentes, o que

provavelmente torna necessrio o estudo e o desenvolvimento do tccnolo gia prpria para os processos de tratamento, Na fase atual, seria perfei tamente vlido o estudo de processos de beneficiamento de novas fontes

de monazita, que permitam uma avaliao tcnica e econmica de aproveita mento. Trabalhos neste sentido tem sido realizados com certa regularida-

de na Usina Santo Amaro, atravs de seu laboratrio de Desenvolvimento de Produtos. Dentro desta idia, o presente trabalho te por objetivo estudar as possibilidades de aproveitamento do depsito de terras raras exis tente no Barreiro de Arax, M.G., depsito este considerado como uma fon te potencial de grande importncia no panorama das reservas brasileiras.

II - PROCESSOS PE TRATAMENTO PE M0NAZITA

f. Tratamento

O objetivo bsico dos processos de concentrao fsica consiste em separar os minerais foe** dos z*t>izii, o mais completamente possvel reu

nindo os primeiros numa frao denominada "concentrado" e descartando os minerais estreis numa frao "rejeito". Para que se atinja este objetivo necessrio que haja diferenciao entre algumas propriedades fsi cas dos minerais e que estes minerais se encontrem "liberados"* /7/.

Tendo-se cm vista as condies necessrias separao de minerais

por

processos fsicos, procurou-se analisar preliminarmente as principais ca ractersticas dos minerais que formam o depsito da "Area Zero" em ter mos de suas propriedades fsicas e da liberabilidade das espcies mine ras de interesse.

7,1, ?Kopie.dadt*

Foi efetuada uma avaliao das principais propriedades dos minerais consti tuintes do depsito da "Arca Zero", com o objetivo de se estabelecer os

processos de tratamento fsico que poderiam ser utilizados para uma sep rao deites minerais.

Na Tabela VI so apresentados, para cada mineral , o valor da densidade real mdia e suas caractersticas de comportamento magntico c eltrico

(condutiviJade), referidas aos minerais puros, ou seja, a gros perfeita mente liberados /8.9.10/.

* Grau de liberao de um Undo mineral num minrio a relao entre a quantidade de nartcuhis livres deste mineral c a quantidade total de partculas (livres c mistas; contendo o mineral considerado.

19.

TABELA VI - Principais propriedades dos da "rea Zero".

minerais constituintes do deposito

PROPRIEDADES MINERAL DENSIDADE Susceptibilidde magntica Goyazita Monazi*a Quartzo Goethita Rutilo Pandata Magnetita Zirconlta Baritina 3.2 - 3,3 4,9 - 5.3 2.7 3,8 - 4,2 4.2 - 4.3 4.2 - 4.4 ' 4,0 - S.2 4,4 - 4,8 4,3 - 4,7 Baixa Baixa Muito baixa Condutividadc eltrica Baixa Baixa Baixa Mdia

Mdia Muito baixa

ti.

Mdia
Sr*

Baixa Alta Muito Muito baixa baixa

Mdia Mdia Baixa Baixa

-" i, '*

1
i

Em funo das densidades dos minerais, verifica-se que processos gravi atricos de concentrao poderiam permitir a separao do quartzo e, even tualmente, parte da goyazita. Os demais minerais apresentam densidades re lativamente prximas, o que no favorece sua separao por processos graimtiicos. l'or outro lado, processos magnticos poderiam conduzir ao iso aroento das trs fraes : ) ^xaao contzndo mnciaii de. uctptibiliddt magntica tttvada e mdia lma.gno.tita c qczthita) ; ) &\ao contendo mntiais de. baixa, iuicptibitidadt magntica \mcnazita, goyazita e p&ndaZta) ; iii) ilao contende minciail de uicsptibilidadz magnticn muito baixa Iquaitzo, ba\itina, xutito e ziiconita).

f'M3

20.

Embora neste caso o isolamento apenas da nonazita nSo seja possvel, a e H inao de diversos minerais, notadamente a goethita e o quartzo poderia produzir uma concentrao sensvel da monazita. Numa etapa subsequente , CA condies adequadas de liberao e granulometria, uma separao ele trosttica poderia retirar a pandata (de condutividade mdia) da frao constituda de monazita, goyazita e pandata.

Cabe observar que a exequibilidade dos processos descritos relaciona-se a condies adequadas de liberao e granulometria. No caso de existirem

associaes de diferentes espcies minerais, as propriedades bsicas desses minerais seriam sensivelmente alteradas, o que poderia impossibili -

tar suas separaes por mtodos puramente fsicos.

1.2. LibcHabilidade

Tendo-se como objetivo a recuperao de terras raras no material consti tuinte do depsito da "rea Zero", o estudo de liberao de minerais po de, em princpio, se restringir liberabilidade da monazita.

Foram efetuados pelo autor estudos preliminares das associaes da monazi^ ta, atravs da observao tica, com utilizao de uma lupa estereoscpica (aumentos de 6, 12, 25 e 50 vezes). Foram analisadas as diversas fra es granulomtricas extradas de uma amostra mdia natural, isto , sem

qualquer tratamento de britagem ou moagem. A anlise granulomtrica desta amostra 5 apresentada na Tabela VII.

TABELA vil - Anlise granulomtrica da amostra natural

Frao Mesh-US Tyler

Abertura l Peso (mm)

\ Peso acumulada acima de abaixo de

+ 10 -10+20 - 2 0 + 35 -35+65 - 65 +150 -ISO +250 -250 +325 -325

1.680 0,841 0,420 0,210 0.105 0,063 0,044

10.3

10.3 20.0 31,8 44,9 S2.2 62.1 66,2 100.0

89,7 80,0 68,2 55,1 47,8 37,9 33,8

9.7
11.8 12.1

8,3 9.9 4,1


33.8

A presena de gros de monazita livres no foi observada nem mesmo na ra o granulomtrica mais fina (-250 +325 roesh), que ainda permite observao tica satisfatria. At este limite de granulometria, a monazita aparece em agregados cristalinos muito friveis, con um aspecto terroso, de

cor m.irron-avcrmelhada. listes agregados apresentam freqentes incluses e capeamentos de outros minerais, notadamente de goyazita, em finas camadas de cristais brancos e amarelados.

Com o emprego de tcnicas de espectrografia de fluorescncia de Raios-X , foi determinada por C \STRO e SOU3A /!/, a composio qumica dos agrega dos de monazita, atravs da anlise de uma frao constituda somente des tes agregados, obtida por separao manual . O resultados desta anlise c aprcscnt.ido na Tabela VIII.

"' - pi i " h' 'S-*~'.:"'i

TABFLA VIII - Composio qumica dos agregados de monazita /l/.

CeO 2 La 2 0 3 Nd 2 O 3 Sm 2 O 3 Pr6On

21,8 J2,2 5,6 0,6 2.0

V3
TiO 2 BaO Nb 2 O s irO2
Fe

.<
2,7 1,2 1,6 0,1
12f0

23
'

CaO SrO SiO 2 A1 2 O 3 MnO PbO SO 3 U30g. TbO 2 P.F.

2,4 0,7 5.6 5,4 0,3 i,8 0,4 0,3 0.4 6,3

i'U '^i%

Com base no teor total dc terras raras contidas nos agregados estudados (anlise da Tabela VIII} e considerando que o mineral monazita,, virtual^ mente puro, contm cerca de 701 de xidos de terras raras, pode-se est_i mar em 60'., no mximo, o teor de monazita dos agregados. Esta anlise que

indica que, com emprego de processos usuais de concentrao fsica

exijam partculas de tamanhos superiores a 325 aesh (ver apndice 1) , seria impossvel, em princpio, a obteno de concentrados contendo ais de 601 de monazita (cerca de 421 de xidos de terras raras). Portanto , por limitaes na liberao da monazita, este valor representaria o linite de concentrao que poderia ser atingido num processo seletivo para os agregados dc monazita, no-tratamento de fraes granulomtricas su periores a 52S mesh. Entretanto, a aplicao de mtodos de concentrao apropriados a partculas mais finas, tais como flutuao de ultra-finos ou separao magntica via mida, podero eventualmente permitir maiores concentraes da monazita. 0 grau de liberao em faixas granuloratri cas inferiores a 32S mesh no foi determinado, devido a limitaes equipamento tico utilizado para este fim. do

Numa segunda etapa, foram efetuados pelo autor, estudos complementarcs da composio elementar dos agregados de monazita e anlises dos difercn tes tipos de associaes minerais numa amostra natural, com micro-sonda eletrnica. Os resultados obtidos na anlise de constituda dc partculas com um tamanho mdio de S3 v emprego uma dc

frao

(granulometria ,

compreendia entre -250 +325 mesh) so apresentados nas figuras S a 13 em forma de fotografias. Na figura 5, apresenta-se a imagem eletrnica

da amostra (imagem obtida por eltrons absorvidos), com aumento de 160 vc zes. Nas figuras 6 a 13, so apresentadas, respectivamente, as imagens

de Raios-X relativas aos elementos ferro, silcio, fsforo, titnio, alu mni, crio, lantnio, e esirncio. A presena dos elementos ao longo da rea analisada aparece como pontos brancos, sendo portanto indicada maior concentrao de dado elemento, por uma maior concentrao dc uma pon-

tos branco. Assim, por comparao das regies ocupadas preferencialmente pelos elementos crio, lantnnio, fsforo e ferro, tem-se una indica -

,"

*?-?.,", ' %

tiva da associao destes elementos, muito embora tenha sido notada variao das concentraes relativas de ferro, bem como a presena gros constitudos essencialmente de ferro. Por outro lado, os

una de

elementos

alumnio e estrncio distribuem-se com certa uniformidade ao longo de to do o campo, no sendo acompanhados, entretanto, em iguais intensidade* pe Io fsforo, cm particular nas regies ocupadas pelo silcio. Foi notada

a presena de gros formados principalmente de silcio, numa indicativa de liberao, pelo menos parcial, do quartzo.

Devido ao pequeno nmero de gros analisados (pequeno campo de visualiz o), esta anlise no permitiu um estudo conclusivo de liberao, pela pequena representativid.ade da amostra. No entanto, forneceu informaes

qualitativas sobre as associaes mineralgicas mais importantes. Assim, em funo destas informaes bsicas, verificou-se que at a granulomctria estudada, no parece ocorrer uma liberao satisfatria da monazita ( o que se deduz da superposio dos elementos crio e lantnio principalmen te aos elementos ferro, alumnio e estrncio). Por outro lado, a presen

a de gros contendo essencialmente minerai* de ferro ou de silcio sug re a possibilidade de separao dos mesmos por processos fsicos, confor; me assinalado no pargrafo 1.1. Portanto uma eliminao, pelo ;ienos parcial, do silcio (quartzo) atravs de processo gravimtrico e do ferro

(magnetita ou goethita) atravs de processo magntico, poderia conduzir a uma concentrao da monazita.

50 FIC.URA 5 - Imagem da Area Analisada por eltrons absorvidos

50 | i FIGURA 6 - Imagem de Raios-X mostrando a distribuio do ferro (Fe k a)

50 u FICKRA 7 - Imagem de Raios-X mostrando a distribuio do cio (Si k a)

''_'

"

4 - *

- ^

< *

'-

50 | i FIGURA 8 - Imagem de Raios-X mostrando a distribuio do fsforo

CP K o)

50 u
FIGURA 9 - Imagem de Raios-X mostrando a distribuio do titnio (Ti K o)

50 l i FIGURA 10 ~ Imagem de Raios-X mostrando a distribuio do alumnio (A Ko )

50 V FIGURA 11 - Imagem de Raos-X mostrando a distribuio do crio (Ce La)

50 M FIGURA 12 - Imagem de Raios-X mostrando a distribuio do lantanio (La La )

50 n FIGURA 13 - Imagem de Raios-X mostrando a distribuio do estrncio (Sr La)

2. Os processos industriais atualmente usados no tratamento da nonazita so,

em sua grande maioria, hidronetalurgicos, divididos em duas categorias principais /li/ : . ataque, &ul&.iico ; . ataque atcalA.no . e

Os processos pirometalurgicos conhecidos (reduo em presena de carbono e clorao) apresentam, atualmente, pequeno interesse industrial, motivo pelo qual no sero abordados neste trabalho.

2.1. Ataque.

As tcnicas industriais de tratamento qumico da monazita pelo cido su_l frco (H^SOj) baseiam-se nas seguintes etapas principais /li/:

\ ataque ("digesto") do minrio pelo cido concentrado, em temperaturas da ordem de 20OC,em propores (em peso) iguais ou su orde periores a 1 : 1;

) agitao do minrio atacado em gua fria para solubilizao total ou parcial de alguns sul fatos formados, notadamente os sul

fatos de : , terras raras . trio . urnio . ferro . alumnio - Th(SO 4 ) 2 - UO 2 SO 4 - Fe 2 (SO 4 )j - A1 2 (SO 4 )-

ii\ separao da "torta" insolvcl (constituda de minerais no ata cados e de sulfatos insolaveis) por decantao ou filtrao; c

51.

iv) tratamento da soluo de sulfatos visando separao das terras raras, do trio e do urnio. No caso de ter a solubilizao total dos sulfatos de ter

ras raras, trio e urnio (funo do volume de gua cetpre gado na etapa ii), o tratamento da soluo pode ser efe tuado segundo duas linhas principais : a) baseia-se numa pxtcipitaijo jtacionAda. do trio, das ':

terras raras e do urnio, quando a soluo gradativa^ ente neutralizada pela adio de amnea (NHj), para valores controlados do potencial de hidrognio (pH)- te mtodo permite a precipitao sucessiva do trio (em pH 1,05), das terras raras (era pH * 2,3) e do urnio (em pH 6,0); e b) conduz separao preferencial de terras raras e ba seia-se na p^cc-cp-t-tac de. lutjato duplo dz tzxia xa-

lai e dio - (TR.NaKtSO^),* - formado a partir do tra tamento da soluo pelo sulfato de sdio (Na-SO.). Esta linha, esquematizada na figura 14, permite a obteno fi nal de oxido de terras raras, atravs de tratamento do

sulfato duplo pelo hidrxido de sdio (NaOH), seguido de calcinao.

So descritos por BOUISSIHRES et alii /li/, outros procedimentos para tra tamento do minrio de terras raras aps o ataque sulfrico, que empregan tcnicas de ioZubitizao pa\ci<xl dos sulfatos formados durance o ataque,

como meio Jc separao qumica do trio e das terras raras. Dentro desta linha, apresenta maior interesse o mtodo de solubilizao do minrio atacado numa quantidade limitada de gua, de modo a conservar uma forte

concentrao de cido sulfrico. A soluo resultante conter a maior par te do trio, que c recuperado,cm seguida, por evaporao e cristalizao do sulfato de trio. * formula idealizada

52.

Sulfatos solveis (T.R..Th.U.Fe.Al) \ Filtrao

I
Sulfatos solveis (Th(parte),U,Fe,Al)

Sulfato duplo de sdio e terras ra res (insoluvel)

NaOH

I
Filtrao

Hidrxido de terras raras (insoluvel) Calcinao

I
Oxido de terras raras

FIGURA 14 - Fluxoj;r:ima simplificado do processo de precipitao de terr;is raras como sulfato duplo, com obteno de oxido de terras raras.

33.

As terras raras permanecem na frao insolvel.Xuroa variante do processo de solubiLizao parcial de sulfatos. o ataque inicial do minrio pode

ser efetuado en autoclave, obtendo-sc as terras raras sob forma solvel, fazendo-se a sua solubili:ao por lavagem do produto num meio fracamente cido. 0 trio permanece no resduo cm estado de sulfato insolvel.

1.1. Ataqaz alcatino

A maior parte dos processos de ataque alcalino da monazita usados atualmente emprega lixiviao com soluo de hidrxido de sdio (NaOH), atravs das seguintes etapas basicas'/H/ :

) o minrio

lixiviado com solues concentradas de hidr\i

do de sdio (60 a 701) , om propores de 1 tonelada de solu o para cada tonelada de monazita. Esta lixiviao efe tuada a uma temperatura 3 a 4 horas ; ii\ por filtrao, separada uma torta constituda essencialmcn te de terras raras (sob forma de hidrxido, TR(OH),), trio (sob forma de hidrxido, Th(OH).) e urnio (provavelmente sob forma de uranato de sdio, N a ^ O ^ . 0 filtrado contm o fojs fato de sdio (NajPCK); e i\ a torta separada na etapa anterior tratada paro a separa o e purificao das terras raras, do trio c do urnio, se gundo duas variantes principais : a) por adio de cido clordrico (HC1) em excesso, a torta de 140 - 145C (autoclave), durante

dissolvida. 0 trio e o urnio so, em seguida, precip| tados ptla adio de carbonato de terras raras, ate que o pH final da soluo esteja prximo de 3,5; b) a torta c ilihtidaem gua,;idicionando-se ento, uma quantidade controlada de cido clordrico de modo que o pll da so

luo no atinja valor menor do que 3,4. Nestas condies, as terras raras so seletivamente solubilizadas na de cloreto (TRClj). Em ambos os casos, uma filtrao permite separar : uma soluo dt cloieto de tz-tiai \a.>ia.i quase pura, numa forma

concentrao que pode chegar a 350 / 400 gramas de oxido de terras raras por litro. Por simples evaporao, pode-se obter cloreto de terras raras cristalizado. Numa alternativa, as terras raras podem ser precipitadas da em forma de CARBONATO, pela adio de carbonato de (Na 2 C0 3 ); uma toita e constituda de 90 a 9SI de torio, 31 de fsfominrio soluo sdio

ro (N^c)' praticamente todo o urnio contido no

inicial e, eventualmente, alguns minerais no atacados du rante a lixiviao (etapa i). A separao de urnio e torio pode ser obtida por uma redissoluo da torta em meio cido (clordrico ou ntrico), seguida de uma precipitao seletiva do torio como sulfato (adio de soluo sulfrica diluida ou sulfato de potssio, K^SO.). 0 urnio finalmente recuperado, na forma de precipitado de uranato de sdio (Na-IKO-), pela adi o de carbonato e hidrxido de sdio.

2.3. Comparao tntKe. oi ptocziioi

Para tratamento de concentrados de monazita de altos teores (acima de 90i), os processos nlcalinos tem sido atualmente preferidos, tendo-se em vista

que os processos sulfricos apresentam certas dificuldades operacionais , notadamente as enumeradas abaixo :

) baixa solubilidade dos sul fatos formados, o que obriga a pre paraao e manipulao de grande volume de solues ;

O.) a difcil separao entre o trio e as terras raras, o que torna necessria a recirculao (onerosa) de fraes interme dirias ;

iii) elevada despesa de custo e manuteno de equipamentos, devido ao fato de que so manipuladas solues altamente corrosi^ vas ; e

v) perda de fsforo (na forma de cido fosfrico, H.PO*. formado na reao do cido sulfrico com o fosfato de terras ra-

ras) , em vista da complexidade e baixo rendimento do processamento clssico usado nesta recuperao.

0 ataque nlcalino (com hidrxido de sdio) permite evitar a maior dessas dificuldades. Entretanto, a sua aplicao a minrio de mdio

parte ou

ba.^o teor em roonazita torna-se economicamente desfavorvel e quimic-imente complexa, principalmente devido ao alto consumo de hidrxido de sdio

em reaes secundrias c formao de uma variedade de compostos de dif^ cl separao. Isto torna-se particularmente importante no caso do mine rio conter quantidades apreciveis de silica (ou silicatos) e de alumnio e ferrocompostos

Em visto das caractersticas do material existente no depsito do Barreiro de Arax, o autor julgou dcsaconselhvel o emprego do processo alcalino.

Ill - PROCEDIMENTO EXPERIMENTAI

Os estudos de beneficiamento do material constituinte do depsito da Area Zero foram divididos nas seguintes etapas principais : i) ti tudo de pioczaoi de. tratamento ^Ziico, com o objetivo C

di ie obtzi conce.ntn.adoo dz monazita ;

ii) t*tudo dz piocz&ioi de. tA.atame.nto qumico do mattiial na tuial [amoitua mediai 0n.i3in.aii), com o objztivo dz obteno de. p\oduto de, tzKiai Kaxai dz ca.AactzA.Zi ti cai c

A aplicao de processos qumicos a concentrados de monazita esteve condicon.uln s possibi liilaUcs de obteno destes concentrados atravs de me todos fsicos de tratamento. Entretanto, os ensaios realizados, conforme

resultados apresentados no captulo IV, indicaram que no ? tecnicamente vivel a obteno de tais concentrados (rendimentos c teores de monazita relativamente baixos). Em vista disso, os processos qumicos estudados

forar.i aplicados apenas sobre amostras naturais, ou seja amostras sem qual. quer tratamento de concentrao prvio.

Durante a primeira etapn do trabalho foram efetuados os seguintes estudos: a) izpana.co do matziial em di6e.1e.nta ixacti gianulomztxicai, a/In aniiie. qumica e mimxaLaica b) izpanaco de \aa coa c) Acpatiti; rfc &\acei atxavi de. mtodoi maanzticoi} t at\avi di mtodos dai ^Kaczi ! hidKoanavimtM-

ti) Sipaiao de jJiae* atA.av.4 it mttodo

zletxoitticos.

Durante a segunda fase (tratamento qumico) foram estudados :

a) iotubilizao izlztiva do &ZA.A.0 ; b) pioce-J-io 4u$tU.ico de abe-t-ttMa quXm-ica cio matziiat, Aotubilizao total da* iui&atoi 6oA.ma.doi; e com

c) px.tcipita..0 ittztlva. e icpaA.ao <a4 tziiai A.aA.a.

2.?. Tratamento

2.7.1. Separao ,e anf^se cie

Com o objetivo de se estabelecer a distribuio mineralgica e elementar cm fraes de diferentes granulometrias extradas do material natural ,

foi inicialmente efetuada uma anlise granulomtrica de uma amostra m dia.

Nesta fase, 100 g da amostra foram primeiramente "deslaraados" por peneiramento a mido, cm peneira de 325 mesh. A polpa contenJo a frao inferior a 525 mesh foi filtrada e o resduo slido secado. A frao retida e

(maior do que 525 mesh) foi igualmente secnda em estufa (100 a 110C)

subroctnla a peneiramentu a seco cm vibrndor de peneiras DUXVER ,tipo sus_ penso. O tempo de peneiramento foi de 20 minutos, tendo sido usaJas pc neiras GRANUTBST de 8" de dimetro correspondentes a : 10. 48, 100, e 32S mesh - US Tyler. 250

Anos trs representativas de cada una das fraes foram submetidas a anlise qumica atravs de processos de espectroaetria de fluorescncia de

Raios-X, em equipamento RIGAKU-DENKI. automtico. E B todas as fraes fo ram analisados os seguintes elementos: cerio, lantnio, neodmio, praseo dfmio. samrio, trio, ferro estrncio, nibio, zircnio, clcio, fsfo ro, silcio, titnio, brio e alumnio.

Foi efetuada uma anlise mineralgica semi-quantitativa das diversas fra es, utilizando-se tcnicas de difrao de Raios-X. 0 mtodo baseia- se nas medidas relativas de alturas de picos caractersticos de cada mine ral, por comparaes com difraes obtidas de padres sintticos, onde

os teores de cada mineral presente eran previamente conhecidos. Neste caso, pode-se admitir que as alturas dos picos sejam direta e linearmente proporcionais s respectivas concentraes. Neste estudo foram utiliza dos dois padres, cujas composies no apresentadas na Tabela IX. TABELA IX - Composio mineralgica dos padres utilizados nas anlises mineralgicas do material natural MINERAL PADRO A Monazita Goyazita Quartzo Goethita Pandata Rutilo Baritina Zirconita Magnetita 25 20 28 8 TEORES (l) PADRO B 15 53 6 13

5
3 5 1

1 7
1 3

Todas as difraes relativas aos padres e s amostras foram efetuadas cm condies semelhantes de granulometria (todas as fraes foram pulverizadas durante o mesmo tempo, num mesmo gral e gata) e com pesos idnticos (usando-se o mesmo porta-amostras constitudo de uma lmina de vidro, cuja cavidade comportava sempre a massa de material}. Os picos relativos a ,

cada mineral, considerados para efeito de medida das alturas relativas

fora escolhidos dentro do critrio de maior seletividade possvel, ou s ja, tomados cm ngulos onde suas alturas no pudesses ser influenciadas sensivelmente por picos relativos a outros minerais presentes.

Nesta analise foi utilizado equipamento de difraes RICAK. operado seguintes condies bsicas : . tubo de . ve.tocida.dz do papet 40 mm/minuto . {aton. dt ampliao : I x li . conitanz de. te.mpo ; 0,5 HQ

nas

. vtlocidadz da gon-Lmztio ' 4o/minuto . monociomadox de. . tinto de. opziao : SO kV . to\ie.ntz de openao $0 mA . diitncia angulai t&tudada. de 6 a 16 129)

t..t.

Os ensaios de separao de fraes do material original atravs de mtodos hidrogravmtricos foram efetuados em mesa vibratria, tipo Wilfley, mode Io DENVER 13 B, de dimenses 50" x 24".

Os materiais usados cm 'duas sries de testes de separao foram previumen te modos a granulonctrias abaixo de 48 c 80 mesh, respectivamente. Nesta operao preparatria foi utilizado moinho de discos, modelo BICO-RRAUN' UA, tendo-se adotado o seguinte critrio de mo;igcm :

40-

i) peneiramcnto de toda a amostra (a seco) em peneira de 48 ou 80 ncsh (respectivamente para a primeira e segunda s rie de tjestes) ;

ii) a frao retida

(maior do que 48 ou 80 mesh) foi pulveriza

da no moinho, mantendo-se grande abertura entre os dis cos. Esta frao retornou, ento, ao peneiramcnto ; e

iii) a frao retida foi novamente pulverizada no moinho atra vs de trs passagens sucessivas, sendo diminuda gradativamente a abertura entre os discos. Aps cada passagem, a frao abaixo da granulomctria requerida era separada por peneiramento.

' %ti Tabelas X e XI so apresentadas as anlises granulomctricas dos mate lists usados nas duas etapas de separao hidrogravimetrica.

Io; dois testes, a alimentao do material (seco) foi feita atravs de alincntad.jt vibratrio ERIEZ, com calha de 4" de largura, que permitiu uma llncntj-ao contnua e uniforme na base de 30 kg/hora.

Coso objetivo de se aumentar o rendimento da operao, foi efetuado,

em

ibos os testes, retorno de fraes intermedirias (middling) en mais duas pissngens sucessivas na mesa.

TABELA X - Anlise granulometrica do material soldo a -48 mesh.

FRAO (mesh-Tyler ) 65 - 65 + 100 -100 * 150 -150 + 250 -250 325 - 325

I PESO

ACUMULADA Abaixo

A c ilia

11,6
14.1

11.6 25.7 55.2 49.0 S3.9 100.0

88,4 74.3 66.8 51.0 46.1

7,5
15,8

4,9
46.1

TABELA XI - Anlise granulometrica do material mofdo a -80 mesh

FRAKO (mesh-Tyler)

PESO

ACUMULADA Abaixo

Acima

100 100 + 150 150 250 250 + 325 - 325

2,2 8,5
22,4

2.2
10,7 33.1 41,2 100,0

97,8 89,3 66.9 58.8

8,1
58,8

42.

1.3. Scpa-iao magntica

ensaios de separao de minerais constituintes do material e a estudo, r ravs de mtodos magnticos, foram efetuados em trs etapas, de acordo o tipo de equipamento empregado.

ram utilizados os seguintes equipamentos :

I) izpaiadox FRANTZ ISOPWAMIC, da S.C. fKantz Co. Inc., mo dzlo L-l ;

ii] tcpaiadoA. de loloi VINGS, da VIHGS MAGNETIC SEPARATOR CO., de. -tti poZoi induzido* c loloi de ao de 5" ; e

iii) zpatiado\ modzlo JOWES [via mida), &ab\icacao da e da

CARPC0

HO "FRAWT2"

sando basicamente a eliminao de minerais ricos em ferro do material iginal, foi estudada a separao de fraes de susceptibilidades magnecas distintas, por passagens sucessivas de uma amostra no scparador n^wrz material usado neste teste foi previamente moido a uma granulomctria aixo de 60 mesh (cm procedimento anlogo ao descrito no item 2.1.2) e si amado por penei r amei to a mido em 2S0 mesh. Na Tabela JC11 e apresen da a distribuio granulomctrica do produto resultante desta preparao

45.

TABELA XII - Anlise granulomctrica de amostra destinada separao magno tica em equipamento FRANTZ.

FRAO Mesh-Tyler

PESO

PESO ACUMULADA

Acima de
28 24 9
. 39

Abaixo de
72 48 39
0

100 100 ISO ISO 200 200 + 250 - 250

28 52 61 100

Foi mantida uma inclinao das calhas do separador de 22 e o material (53,55) foi alimentado em condies de pequena vazo de maneira a se minimizar o ar rastamento indevido de.partculas provocado por choques entre elas. A frao menos magntica de cada passagem retornava para novas passagens em amperagens sucessivamente crescentes. Desta forma, foram separadas cinco fra es utilizando-se as seguintes tunpcragens : 0,25 A,'0,60 A, 1,00 A c l,50A.

Foi efetuada uma segunda serie de ensaios de separao magntica em FRANTZ em amostra previamente submetida a um tratamento qumico para solubiliza o seletiva de ferro, conforme procedimento descrito no item 2.2.1. deste captulo. 0 material resultante deste tratamento foi separado em fraes

granulomctricas, sendo apresentada na Tabela XIII o resultado desta anlise.

TABELA XIII - Distribuio granulometrica do material natural, aps tratamento qumico de solubilizao seletiva de ferro.

FRAO Mesh-Tyler

PESO
(g)
2.81 49.49 136.89 43.17 67,39 8,78 8,78 3,86 29,83 .

l PESO

X PESO ACUMULADA
aciaa de abaixo de 99.2 85.1 46.1 33.8 14.6 12.1

28 3S

0.8
14.1

0,8
14,9 53,9 66.2 85.4 87.9 90.4 91.5 100.0

- 28 - 35 - 48 - 60 + - 80 -100 -150

48
60 80

39.0
12,3 19.2

100 150 200

2,5
2,5

9.6 8,5

1,1 8,5

- 200

A fraes -35 +48, -60 +80, -80 *100, -100 +150 e -ISO +200 mesh

foram

submetidas , isoladamente, a separaes magnticas no FRANTZ, mantidas as condies de baixa taxa de alimentao c inclinao.de 22 das calhas. Pa r todas as fraes granuloratricas, foram efetuadas sucessivas passagens das fraes menos magnticas em amperagens crescentes. Foram usadas as se guintes amperageus na separao : 0.50A, 0,75A, 1.00A, 1,25A, 1.50A e

USA.

Fcrar. r e a l : :...:A ...: *::?* .U* :;;:.' der i r:l:= :: . " . li:-: f : . i r ; - -

l\,W, '.>?.->.'.. ;,''' '" /^,.;/-;.-. p o l a a o cio u s a b o b i n a c o l o r i a


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scntio

do rui ,M.i-r.or I-.. o s u p c i u r . A alimentao o material feita sobre

45.

rolo superior (em rotao) de forma que as partculas de aior susccptji bilidade magntica aderem ao rolo e as partculas menos magnticas so lan adas, pela rotao, em calhas que aliaentaa o segundo rolo, tambm em ro taao. Analogamente, as partculas de susceptibilidade magntica media'ria inter

ficam aderidas no segundo rolo e as menos magnticas alimen de

tam o terceiro rolo, onde a operao se repete- Na posio posterior

cada rolo, una escova faz a raspagem das partculas aderidas (que so recolhidas cm bandejas). A intensidade dos campos magnticos induzidos pode ser variada pelo controle da corrente eltrica que circula na bobina. que permite sucessivas passagens das amostras no separador em diferentes intensidades de campo magntico. o

Na primeira serie de testes, usou-se uma frao do material natural consti tuda apenas de partculas de granulonetria compreendida entre 100 e 150

mesh (deslamagem por peneiramento a mido). Mantendo-se condies de alimentao de 10 g/minuto e rotao dos rolos de 100 r.p.m., foram efetua das trs passagens do material no separador, ou seja com retornos sueessi^ vos das fraes menos magnticas do terceiro rolo, com amperagens respectivamente de 1.4A, 2.0A e 3.0A.

Na segunda serie, foi empregada uma amostra do material natural, previa mente moda abaixo de 150 mesh, em procedimento anlogo ao descrito no

item 2.1.2. deste captulo. A distribuio granulomtrica desta amostra apresentada na Tabela XIV. TABELA XIV - Distribuio granulomtrica de amostra mdia natural, moida a -ISO mesh, destinada a separao magntica.

FRAO W<rsh-Tyler 200 - 200 250 - 2*0 525 - 325

PESO

l PESO ACUMULADA acima de abaixo de 97,1 85,8

2,9
11,3 10,7 75.1

2,9
14,2 24.9 100.0

7S.1 _

Devido granulomctria da amostra ser extremamente fina, foi mantida uma taxa de alimentao de 3 g/minuto, sendo efetuada a separao em uma pas^ sagem, com aperagem na bobina de 1,4 A.

Na terceira srie de testes, a amostra natural foi molda a -150 mesh (de modo anlogo ao do teste anterior), porm deslamada por penciramento ..iido cm peneira de 400 mesh. Foi mantida uma taxa de alimentco <!c a 2

g/minuto, sendo efetuadas trs passagens no separador (retorno das fra es menos magnticas) com amperagens da bobina de, respectivamente, 0.9A, 1.7A e 2.5A.

Na quarta srie, foi estudada a separao magntica de um pr-concentrado obtido em ensaios de separao hidro-gravimtrica (mesa vibratria). Este material apresentou teores iniciais de 19,8* de TR_0, e 11,6*. de Fe20,.Os testes de separao magntica desta amostra foram efetuados nas condies de 2,2 g/minuto de alimentao, com duas passagens sucessivas no separa dor DINGS, a amperagens de 1,2 A e 2,0 A, respectivamente.

iii) Stpa.na.$lo no "JONES"

Foram realizados trs series de testes de separao magntica, via mida, em equipamento tipo "JONiS". liste equipamento consta, essencialmente, de duas bobinas indutoras contrapostas (originando portanto um campo magnc t 2 co entre elas) que permitem ; adaptao i na regio entre as bobinas, de re so

cipientes permeveis ao fluxo magntico. Atravs destes recipientes

passadas polpas que contem o material a separar. Os recipientes podem ser formados de diversas placas metlicas paralelas e verticais ou preenchido.' com esferas metlicas entre as quais a polpa devera escoar. 0 campo magnc_ tico ali inJw:ulo tende a reter i\> partculas de m;iior susceptihiliJadc magnet ic.i

dentro do recipiente, ao passo que as menos magnticas passam livremente c so recolhidas na parte inferior. Posteriormente, desligado o campo.as partculas retidas so arrastadas por lavagem (jatos d'agua) c recolhidas

Separadamente. A intensidade do campo magntico induzido pode ser conve nientemeiue variada atravs da amperagem das bobinas indutoras, o que pe mite a separao Je diferentes fraes de susceptibilidades magnticas di tintas, por repassagens sucessivas d3 polpa que contm o material em estu do.

Nas duas primeiras sries foi empregado um separador de fabricao CARPCO. sendo o recipiente de reteno constitudo do placas metlicas onduladas

e separadas entre si de cerca de 5 mm. As amostras usadas nos dois testes apresentaram granulometrias de -150 mesh (analise granulomtrica apresenta na TABELA XIV) c de -150 250 mesh, respectivamente. Em ambos os ca sos, a alimentao foi feita por descargas descontnuas das polpas (con tendo aproximadamente 40% de slidos) e com sucessivas passagens das fraes menos magnticas cm amperagens de, respectivamente, 0,2 A, 0,6 A ,

1,0 A, 3,0 A e 5,4 A. Cabe observar que a intensidade de corrente de 5,4A representa a condio de mximo campo magntico que o equipamento pode f j o_ necer.

Numa terceira etapa, foi estudada a separao magntica de uma amostra pr viamente pulverizada abaixo de 400 mesh por mtodos de "escrubagem" (violenta agitao) de uma polpa de material a 60 de slidos cm clula l!MIR ):V: D-l a 2.000 r.p.m.. Foi empregado equipamento de fabricao CARPCO, sendo o recipiente de reteno preenchido com bolas de ao de 1/4". 0 foi alimentado em polpa (aproximadamente 201 de slidos), com descontnuas, tendo sido efetuadas trs passagens do material ( material descargas retornos

das fraes menos magnticas ) cm amperagens de 0,5 A, 2,0 A e 4,8 A.

Na outra srie de testes foi empregado equipamento de fabricao MINHRALM\Q, com uma amostra media previamente moda a -48 mesh (anlise granulomtrica apresentada na Tabela X). 0 recipiente de renteno foi preenchido com bolas de ferro fundido de 1/4" c 3/8" (aproximadamente 50'. de cada). A

alimentao feita por descargas descontnuas de polpas (20 a 301 de slidos), tendo sido empregadas amperagens de 1,2,3 e S A, em quatro passagens sucessivas das fraes menos magnticas.

.1.4. SepaAao etctioittica

Foi efetuado ensaio de separao

eletrostatica de minerais constituintes

do material em estudo, com a utilizao de equipamento de laboratrio, de fabricao da MINERALMAQ. Neste equipamento, o material alimentado sobre um rolo de ao aterrado (cm rotao), diante do qual existe um fio submetido a altas tenses (corrente contnua), capaz de gerar um campo eltrico que atua nas partculas, produzindo uma induo dissociativa das car-

gas eltricas positivas e negativas. Assim, se a partcula boa conduto ra, sua face em contato com o tambor descarrega-se eletricamente, o que

a torna carregada com sinal contrrio ao do fio (eletrodo), sendo por este atrada; esta ao, combinada ao centrfuga de rotao do rolo,faz com que tais partculas saltem do tambor descrevendo trajetrias parab-

licas prprias. Quanto as partculas no condutoras ou pouco condutoras , as cargas induzidas no se descarregam para o tambor ou o fazem muito mais lentamente. Desta forma, elas continuam aderidas ao tambor (por atrao eletrostatica), podendo-se desprender deste a distncias variveis, ou

ainda terem suas cargas neutralizadas pela ao de um segundo eletrodo de corrente alternada colocado na parte inferior do rolo. Ainda assim algu mas partculas porventura aderidas so raspadas na parte posterior do tam bor por meio de escovas. Por controle e posicionamento de septos nas Ui versas regies em torno no tambor, torna-se possvel a separao de pelo

menos trs fraes de comportamento eltrico distinto contendo : partculas mais condutoras, intermedirias e partculas pouco condutoras.

No teste de separao clctrosttico efetuado, utilizou-se uma amostra natural de granulomctria compreendida entre 35 e 80 mesh, que foi submetida previamente 3 uma rigorosa lavagem (penciramento a mido) com o de remoo total de partculas finas aderidas 5 superfcie. O objetivo material

foi aquecido cm.estufa a 150C, sendo alimentado no separndor ainda quente, atravs de alimcntador de calha vibratria, S taxa de 60 g/minuto.Foi mantida uma rotao de 90 r.p.m. do tambor, c uma tenso de 18 - 19 kV

no eletrodo; no eletrodo de neutralizao de campo (corrente alternada ) foi er.;*ve.L!.i ;-. tov.s.'^ o $.> kV. Os eptos vie separao de fraes fo ::t ra~ pc icicr.idrs ic ferra a perir.itir a r..\ina selei iviadc de serATARO. se a preocuparo uc 5e conseguir altes rendimentos. Tal trocei :r.e~ te justificou-sc pelo fato de que este teste pretendia avaliar as possibili^ dades tcnicas deste tipo de processo em termos dos teores de ferro e ter ras raras obtidos nas diversas fraes.

1,1, Tratamento qumico

?.?.?. Soiubilzao itativa Ao

Com o objetivo de se eliminar as interferncias de minerais de ferro (associados a minerais de interesse, notadamente a monazita) no comportamento magntico das diversas partculas, foi estudada a extrao seletiva de feTro do material natural atravs de processamento qumico. Foi utiliza-

do para este fim o mtodo de lixiviao esttica, com percolao de cido clordrico concentrado (reagente p.a- de fabricao MERCK) atravs de um

leito do material natural, previamente "des 1 amado" por peneiramento a nri do cm 200 mesh. Este material (465 g) foi colocado em funil de fundo de

silica porosa, e o cido clordrico (500 ml), contendo 10 g de cloreto e tanoso (SnCK), foi vertido sobre a amostra e recolhido em "kitassato" na parte inferior. A porosidade do leito permitiu uma passagem lenta do cido (gotejamento lento), de tal forma que o cido permaneceu cm contato com o material durante cerca de duas horas. A lixivia resultante foi aquecida a aproximadamente 70 C, e novamente vertida sobre o material para uma segunda passagem, que durou cerca de 12 horas. O material resultante lavado cm gua c finalmente filtrado c secado em estufa. Este foi

material

(351 g) foi. dividido cm fraes gmnuloinctrcas por peneiramento a seco , aps a separao da frao de gramilomctria inferior a 200 mesh, por pe nciramento a mido c secagem. Visando determinao do comportamento

magntico deste material, foram efetuados testes de separao magntica

das fraes -35 48, -60 80. -80 100, -100 150 e -150 200 mesh , e equipamento FRANTZ, conforme procedimento descrito no item 2.1.3. deste captulo.

t.t.t. kbzKtixia qumica pito cido

Os resultados obtidos nos testes de concentrao da monazita por processos fsicos (conforme apresentado no captulo IV) indicaram que a separao de fraes de alto teor de monazita, adequadas aos processos alcali nos de tratamento qumico, no e tecnicamente vivel. Em vista disso, para o tratamento do material natural (sem concentrao), foi seguida a linha sulfrica, segundo o procedimento clssico de*digesto", seguida solubilizao total dos sulfatos formados. de

Os ensaios de abertura qumica e anlise da eficincia do processo rela cionada s influncias de diferentes fatores foram realizados com o empre go de mtodo estatstico fatorial a dois nveis/12/, cujo desenvolvimento acha-se apresentado no apndice 2. Este mtodo tem por objetivo fornecer

informaes preliminares do grau de importncia de certas variveis envo^ vidas no processo na eficincia ou no rendimento da abertura qumica dos

minerais, com formao dos sulfatos correspondentes. Nesta fase, foi es tu dada a influencia dos seguintes fatores na eficincia do ataque de abertu ra : i) Alao itm paio) cido ui^iico/mat&K-iat ; ii) tempe.iatun.ci de. ataque.; t iii) ttmpo efe ataque.

Todos os ensaios de ataque qumico foram conduzidos dentro das condies bsicas descritas nbni.xo .

1') O cido crnprcgaJo nus ataques foi o cido sulfrico conccntraJo, p.a., de fabricao MIIRCK, contendo 9S - 97 de H^SO. e uma dcnsiJ.iJc de 1,84 g/cn\

2*) O material foi previamente raodo, em moinho de discos, a uiua granulonetria abaixo de 150 mesh, apresentando distribuio granulomtrica con tida na Tabela XV.

TABELA XV - Anlise granulomtrica do material destinado aos ensaios tratamento qumico (sulfrico).

de

FRAO Mesh-Tylcr

PESO

PESO

ACUMULADA

acima de

abaixo de

+ 150 ISO 200

0.0 3,1 15.4 5,1 4.7 71,7

0.0 3.1
18.S 23.6 28,3 100,0

100.0 96.9 81.5 76,4 71,7

-200 250 250 270 270 325 - 325

3) 20 g do material eram misturados com um peso adequado de cido (relao varivel de acordo com o teste), atravs de uma homogeneizao manual.

4 9 ) A massa homognea (cm cpsulas de porcelana) era colocada cm mufla, a presso e atmosfera ambientes, para um ataque esttico. As condies tempo e temperatura de ataque variaram de acordo com o teste. de

A massa resultante (dura, porm quebradia) era removida da cpsula , resultando agregados de tamanhos variveis que eram triturados manualmente em gral ate que todos os agregados fossem reduzidos a partculas menores do que 1 mm, aproximadamente.

6*) A massa resultante era retomada cm 120 ml de gua fria e agitada meca Ricamente durante 50 minutos, atravs de agitador de helices MI-TRO1IM, modelo E-3S1.

7 V ) O resduo insolvel era separado por filtrao a vcuo, secado em estufa (a 100C) c submetido a anlise qumica por mtodo de espectrometria de Raios-X. Em todos os casos foram analisados os seguintes elementos: c rio, lantnio, neodmio. prascodmio, samrio, trio e ferro.

Na seqncia de procedimentos descrita acima, foram efetuados doze ensaios de abertura qumica e subsequente soluhilizao de terras raras, sendo oi^ to testes conduzidos na ordem estabelecida pelo mtodo estatstico e quatro em idnticas condies operacionais, com o objetivo de se analisar as flutuaes e erros associados ao mtodo analtico e ao procedimento experimental em si.

0 consumo estequiomtrico de cido sulfrico, calculado a partir da sulfa tao completa do material (com a composio qumica mdia apresentada na Tabela XVIII), indicou uma proporo mnima de 100 g de cido sulfrico concentrado para cada 100 g de material original a ser atacado (ver apndice 3).

Na Tabela XVI apresentada a seqncia de condies estabelecidas nos do ze ataques efetuados, cm termos das variveis relao cido/material, tem po e temperatura de ataque.

TABELA XVI - Seqncia de condies estabelecidas para os ensaios de abejr turn qumica do material e solubilizaao das terras raras

EXPERINCIA N

ACIDO/MATERIAL

TEMPO DE ATAQUE

TEMPERATURA DE ATAQUE ( C )

(relao em peso)

(horas)
1
1 3 3 1 1 3 3 1 1 1 1 120 120 120 120 ISO 180 180 180 120 120 120 120

1 2 3 4 S 6 7 S 9 10 11 12

0.7 1.3 0,7 1.3 0.7 1.3 0,7 1.3 1.3 1,3 1.3 1.3

. f..3. Vitc-Lpitao dai tt\Hai Ka\a&

Entre as linhas de precipitao e separao de terras raras utilizadas e a r processos industriais (ver captulo II). optou-se pelo uso do sulfato de

sdio como reagente de precipitao das terras raras, de acordo com o pro cediaento descrito abaixo c apresentado esquematicamente no fluxograma da figura 15.

i) Aps a solubilizao dos sulfatos formados no ataque inicial (processo de solubilizao total) , a soluo lmpida (separada por filtrao).continha de 25 a 30 g de terras raras em termos de exidos totais, para cada litro de soluo. ,

ii) A esta soluo adicionava-se 160 ml de uma soluo de sulfato de sdio a 401, por litro de soluo contendo os sulfatos solveis.

iii) A mistura resultante era agitada brandamente durante cerca de uma hora, mantendo-se a temperatura entre 15 c 25C.

v\ Ocorria a formao de um precipitado branco, sulfato duplo de sdio c terras raras, que era separado por filtrao a

vcuo c lavado, ainda no filtro, com uma soluo de sulfato de sdio a 1%.

\>\ A torta resultante da fltrao anterior era retomada em so luo de hidrxido de sdio a 50 (em ligeiro excesso) e agitada durante aproximadamente 30 minutos, mantida numa tem peratura superior a 9 5 C C

vi)

Uma nova filtr.to a vcuo, com subsequente lavagem da torta (no prprio filtro) com soluo diluda de hidrxido de s dio, permitia separar solveis. as terras raras, sob forma de hidrxidos in -

vli] A torta separada nesta segunda filtrao era calcinada a uma temperatura de 900 - 1000 C, durante cerca de 1 hora, resultando um material de cor marron-avermelhada. constitudo essencialmente de xidos de terras raras.

MINRIO

H ? S0 4 COM

MISTURADOR ACUA

LIXIVIACAO

MISTURADOR

NaOH sol.

SOLUO RESIDUAL IIXIVIACO

FORNO

900*

TR 2 O 3

SOLUO RESIDUAL

FIG/RA 15 - iliixoyraiiui <io tratamento qumico de obteno de xiilos de terras rains a pnrtir ilo m t c r i a l natural da Arc.i Zero do RiTroiro de Arnx.

Ilf i KSULTADOS E V1SCUSSA0

I.

Fsico

Kl.

Septx.xao e anal Liz at

A distribuio de partculas na amostra original, de acordo com sua gra nulometri.i, apresentada na Tabela XVII.

TABELA XVII - Analiso granulomctrica da amostra mdia natural.

FRAO Mesh-Tyler

% PESO

PESO

ACUMULADA abaixo de

acima de

10 10 48 48 +100 100 +250 250 +325 -32S

10 ,6 24 ,5 12 ,7

10,6 35,1 47,8 62,0 65,9 100,0

89,4 64,9 52,2 38,0 34.1

14 ,2
3 .9 34 , 1

Observou-so que o material natural apresenta uma granulomctria mdia fina, com 5Z,2* do material abaixo de 100 mesh e 34,11 abaixo de 325 mesh, o que limita cm princpio, os tipos de processos fsicos aplicveis para a con contrao do minrio (apndice 1".

A distribuio dos principais elementos qumicos nas diversas fraes granulomtricas do material natural pode ser vista na Tabela XVIII.

TABELA XVIII- Distribuio dos principais elementos qumicos nas fraes granulometricas do material natural.

T l PESO Mesh-Tyler CeO2 La 2 O. Nd2,j


Sm

E 23
TR

0 23

R
Fe

E 23

S
Sr0

( l )
A1

?3

Pr

6ll

23

Ba

N1) 0

2 5

Zv0

Ca

'S

Si

Ti

totais 10 - 10 48 -48+100 -100 *25Q -2S0 *32S -325 Amostra original 10.6 24.5 12.7 14,2 3.9 34,1 100,0 5,9 6.6 6.9 7.0 6,7 8,0 7,5 4,3 4,7 4.7 5.5 4.8 5.6 2,5 2.7 2.7 2,7 2,5 3,4 0,3 0,3 0.2
0,3

0,7 0.7 0.6 0,8 0.7 1,0 1,0

0,2 0.2 0.2 0.2 0,2 0,3 0,2

13,9 15,2 15.3 16,5 15,2 18,6 17,4

11.9 9.9 8,8 8,7 8,3 9,8 10.3

2,7 2,7 2,4 1,9 1,7 1,9 2.2

16,6

6,4

1,9 1.8 1.7 1,6 1.5 2,9 2,1

0,5 0,5 0,6. 0,5 0,4 0,4 0,5

1,0 1.1 1,0 1,0 1,0 1,1 1,0

10.4 10.5 9.6 9,0 8,7 9,1 9.9

10,5 10.2 19,2 27.5 30,5 21,8 17,5

6,2 6.0 5.8 6.3 6,8. 6,6 6.9

18,0 ' 6,6 16.3 13,5 12,3 12,7 15,0 5.8 4,8 4,4 4,8 5,6

0.3 0,3 0.3

5,4 ' 3.0

59.

De sodo geral, observou-se um aumento gradativo dos teores de terras ra ras (17.41 no material original) das fraes mais grossas para as mais fi nas : variao <Ie 13.91 na frao 10 mesh para 18,6 l na frao esh. Entretanto, estes aumentos sao relativamente pequenos. 325

0 ferro (10,31 de fo.O, na amostra original) mostrou uma distribuio decrescente a partir da frao mais grossa (11,91 de F ^ O , na frao 10 esh para 8,3* na frao -250 +325 mesh), voltando a concentrar-se ligeir ente na frao -325 mesh (9,8** de F e ^ - ) . 0 alumnio (15,01 de A1 2 O 3 original) apresentou igualmente uma variao descrescente a partir no das

fraes mais grossas, mas com pequena concentrao (18,01 de Al,0_) na fra ao -10 : 48 mesh. 0 silcio (17,5% de SiO 2 no material original) apresen tou una sensvel concentrao nas fraes mais finas, de modo especial nas fraes entre 100 c 325 mesh (27,5 a 30,5% de SiO_). Os demais elementos no apresentaram variaes considerveis em seus teores ao longo das diferentes fraes granulomctricas.

Baseado nas anlises da Tabela XVIII, determinou-se a distribuio percentual das terras raras (cm termos de xidos totais), do ferro, do alumnio e do silcio nas diversas fraes granulomctricas, conforme resultados apresentados na Tabela XIX. Para efeito destes clculos, as quantidades to tais de cada elemento foram consideradas como a soma das quantidades exis_ tentes em cada frao, cm lugar das quantidades fornecidas pela simples anlise da amostra original. Este procedimento deve-se ao fato de que o

atodo analtico utilizado apresenta flutuaes e erros que no permiti riam o fechamento da distribuio.

60.

>

TABELA XIX - Distribuio percentual dos principais elementos cm difere r i tes fraes granulometricas da amostra natural.

FRAO
t PESO
TR

D I ST R I B U I A 0

d )
SO 2

Mesh-Tyler

23

Fe

23

A12O3

totais 10
10,6

9,0 22.7 11,8 14,3 3,6 38,6

13,0 25,0 11,5 12,7 3,3 34,4

11.8 29.5 13,8 12,8 3.2 28.9

6.0 13.5 13.1 21.0 6.4 40.0

- 1 0 + 48 -48 100 -100+ 250 -250+ 325 -325

24,5 12.7 14,2 3,9 34,1

Os resultados da Tabela XIX indicaram que o tratamento das fraes abaixo de 325 mesh 5 importante no que se refere recuperao de terras raras,

tendo-se em vista que tais fraes contm cerca de 401 das terras raras totais. Por outro lado, a concentrao natural de terras raras nos finos (abaixo de 325 mesh) do material natural no suficientemente grande de modo a justificar uma separao granulomtrica como forma de pr-concen trao de terras raras.

As anlises mincralgicis semi-quantitativas das diversas fraes granulo mtricas foram efetuadas a partir das Jifracs de Raios-X sobre os pa dres sintticos A e B (composio apresentada na Tabela IX) e sobre as

fraes original, IO, -10 +48. -48 +100, -200 +250, -2S0 + 525 e -325 mesh. Os dados extrados da interpretao e leitura dos difratogramas a cham-se resumidos na Tabela XX, fornecendo as alturas relativas dos picos caractersticos de cada mineral, considerados nos ngulos mais adequados, para as diferentes fraes c para os padres sintticos.

TABELA .XX - Medidas r e l a t i v a

.1.,. . . "" 01 turns de picos c a r a c t e r s t i c o s dos p r i n c i p a i s minerais nas difraoes de r..iv-.n-. ,J.-I .imostra natural e de padres s i n t t i c o s .

AMOSTRA

A L T U R A S

DE

P I C O S

R E L A T I V A S

Goya . 11

Monazita 9= 14,42
44,0 18,5

Goethita 9-10,60
20,0 28,5

Quartzo G*13,38 101,0 34,0 54,5 36,0 29,0 55,0 69,0 9S.0 67,0

Pandaita 0*7,30 12,2


7.0

Rutilo 6*13,75
9 ,5 20 .5 12 ,5 12 ,0 14 ,0 14 , 5 14 ,0 15 .0. 12

Padro A Padro B Original

IH J l

19,5

15.0 16,5 14.0 14,5 15.0 15,0 16,0

10,0 11.0 10,0 10,0 10.5 9.0 12.0

10 -10 48 -48 +100 -100 *250 -250 *32S -325

4 / , |)

18.5 17 JD

4 I jl

19,0 19,5 20.0

Ji

22,0

.s

Coo base nas medidas relativas das alturas dos picos caractersticos de cada mineral (Tabela XX) e admitindo-se uma variao linear dos teores cora as alturas, estimou-se as percentagens dos principais minerais nas diversas fraes granulometricas, a partir das composies conhecidas dos padres A eB. Os resultados so apresentados na Tabela XXI.

TABELA XXI - Distribuio percentual dos principais minerais em diferen tes fraes granulometricas da amostra natural.
T FRAO Amostra o r i g i n a l + 10 - 1 0 + 4 8 48 + 1 0 0 Goyazita 45,3 64,5 54,5 55,3 41,5 37,6 35.3 Monazita 15,4 15,0 14.4 15.2 15,4 15,6 16,4 E 0 R E S

Quartzo 12,7 6,6 4,4 12,9 17.5 26,0 16,8

Goethxta
5.1 5,9 4,5 4,8 5,1 5.1 5.6

Pandata
3,3 4.1 3.3 3,3 3,7 2,5 4,8

Rutilo 4.1 3,9 4,6 4,8 4,6 5,0 4.1

-100+250 -2S0+32S -32S

Os resultados obtidos indicaram que a monazita

apresenta uma distribuio

praticamente unif.orme nas diferentes fraes, mostrando apenas u a pequeno r enriquecimento na frao abaixo de 325 mesh, em relao amostra original. Uma distribuio igualmente uniforme foiVobseryada para a gocthitn, a pandata e o rutilo. Maiores variaes nos teores relativos das diversas fraes foi notada para a goyazita e o quartzo. A goyazita parece concentrarse nas fraes mais grossas (acima de 100 mesh), ao passo que o teor quartzo aumenta sensivelmente nas fraes entre 100 e 325 mesh. de

Tendo-sc em vista as imprecises inerentes ao mtodo de anlise, associa das a. impurezas de minerais tomados como padres, devem ser considerados nos resultados da Tabela XXI, principalmente as variaes c os teores rcla^ tivos tios diversos minerais, cm lugar de seus valores absolutos. Os vaio -

res determinados para : goethita ficaram muito abaixo dos teores corresi pondentes ao total de ferro presente (determinado nas anlises qumicas), sugerindo a possibilidade de ocorrncia de outros tipos de minerais de

ferro no identificveis por difrao de Raios-X. como por exemplo a limonita (FeO(OH). nl-,O + Fc20 nH 2 O)

t.t. Se.pa.Kao

Os resultados obtidos nas duas sries de testes de separao de minerais pesados (incluindo a monazita) por mtodos hidrogravimtricos so apre sentados nas Tabelas XXII e XXIII, correspondentes, respectivamente, aos materiais originais moidos a -48 e -80 mesh.

Em funo dos resultados apresentados nas Tabelas XXII e XXIII, verifi cou-se que o mtodo hidrograviinetrico utilizado poderia ser considerado eficiente quanto remoo de silica, com uma eliminao de cerca de 95' de SiO- na frao mais densa obtida na separao do material modo a

-48 mesh e uma eliminao de 991 na frao mais densa obtida n3 separa o do material modo a -80 mesh. Entretanto, os pequenos aumentos nos

teores de terras raras (de 17,3$ no original para 18,9 e 19,St em TR,0, nas fraes mais densas ou "concentradas") , aliadas baixa recuperao de terras raras nestes 'concentrados" (de 5,5 a 17,41) tornam invivel a utilizao deste mtodo numa operao de pr-concentrao de terras ra ras,

1.3. Se.paiaq.ao magntica

l) Sepa.iao no

"fUNTZ"

Os resultados obtidos nn separao magntica de uma frao da amostra natural, constituda de partculas entre 60 c 250 mesh, so apresentados na Tabela XXIV.

TABELA, XXII - Separao hidrogravintrica da amostra natural previamente moldo a -48 mesh

MATERIAL

PESO (Kg)

\ PESO

T E

( * )
Pr

RECUPERAO

(D
SO 2

c.o2
Araostra original frao mais densa 0,93 15,5 8.9 6.00 100.0 7.5

La

23

Sm

23

Nd

23

6U

23

TR

23

3
10 . 3

SiO 2

TR20

Fe

2 >3

totais 5 ,4 0,3 3 .0 0,9 0 .2 17,3 17, 5 100, 0 100 100, 0

6 .1

0.3

3 ,1

0,9

0 .2 '

19,5

12 .2

6. 3

17 ,4 1 8 .4

5 .1

2,76 intermediria Frao menos densa

46,0

7,5

0.3

3 ,0

0.8

0 .2

17,3

9 ,7

23. S

45

.9 43 . 6

56 . 1

2,31

38,5

7,2

5 .3

0,3

2 .7

0.8

0 ,2

16, 5

10 , 1

19. 4

36

,7 38 . 0

38 . 8

TABELA XXIII - Separao hidrogravimetrica da amostra natural previamente moda a -80 mesh.

MATERIAL

PESO <Kg)

T
l PESO

( l )

RfcCUPKRAAt)

CeO2

La

23 Sm2 3
0 .3

Nd

Vll

2 3

Tr

totais 17,3

23

Fe 2

SiO

2 TR2O3 Fo 2 0,

SiO Z

Amostra original

8.00

100.0

7.5

5 .4

3 0

0,9

0 2

10 .3

17, 5 100,0 100,0

100, 0

Frao mais densa Frao intermediria Frao monos densa

0.39

4.9

8.2

6 .0

0 .3

3 1

1,1

0 2

18.9

13 .8

3, 0

s.s

6,3

0. 9

t y^ i -T

2.62

32,7

7.8

S ,9

0 ,3

3 .0

1.0

0 2

18.2

20 .0

12.

35,4

32.9

24, 9

4.99

62,4

6,9

4 .8

0 ,3

2 ,9

0,8 .

0 ,2

1S,9

9 ,6

19, 5

59,1

60.3

74, 2

o o

66.

TABELA XXIV - Separao magntica (FRANTZ) da frao -60 +200 mesh, ex trada de amostra mdia natural.
TEOR ( t )

FRAO

PESO Cg) 53.5

% PESO
TR

DISTRIBUIO CO Fe 2 O 3 8.7 21,6 28.8 11.2 4.8


Tft

23

23

Fe 2 0 3 100,0
3,4

Amostra origina] Magntica a 0.25 A Magntica a 0,60 A Magntica a 1,00 A Magntica a 1,50 A Menos magn
tica

100.0

14,8 5.1 14.0

100.0
0.4 8.3

0.7 4.7
14,4

1.3 8,8
26,9

30,7 36.5 16.5 13,0

29.4 12,9

53.5 24,8 12,9

15.2

28,4

18,5

34,6

5,5

3,1

Os resultados mostrados na Tabela XXIV indicaram que uma separao magntica, nas condies estabelecidas, permite a separao de uma frao com teor de terras raras cerca de duas vezes maior do que o teor original (29,41 de Tl^Oj) contendo da ordem de 531 do total de terras raras (da alimentao). Entretanto, a frao mais rica em terras raras apresentou

teores ainda relativamente elevados de ferro (11,24 de Fe 2 0-). Nestas con dies, verificou-se que a separao magntica at 0,6 A permite a remo o de aproximadamente 34. de ferro, com perdas de 8,7$ de terras raras , Por outro lado, considerando que a frao -60 +250, obtida num processo especfico de moagem e deslamagem, representa cerca de 40"* do material

natural, a recuperao de terras raras, cm termos globais, na frao mais rica estaria na ordem de 215.

Na segunda etapa de testes de separao magntica em FRANTZ, procurou-se caracterizar o comportamento de diferentes fraes granulomctricas uma amostra submetida a um prvio tratamento qumico visando de

remoo

de ferro. Nas Tabelas XXV, XXVI, XXVI1 , XXVIII e XXIX so apresentados ' respectivamente os resultados obtidos nas separaes dus fraes -35 48, -60 +80, -8l> +100, -101) *150 c -ISO +200 mesh.

67.

TABELA XXV - Separao magntica (FRAMTZ) da frao -55 *48 mesh.

TEOR FRAO PESO (g) Amostra o r i g i n a l Magntica a 0.50 A Magntica a 0.75 A Magntica a 1,00 A Magntica a 1,25 A Magntica a 1.50 A Magntica a 1,75 A Menos magntica 25.32 26,83 18.5 19.6 9,6 4,2 .37,23 27.2 11.5 33,26 24,3 13.6 12,46 9,1 25.1 1.23 0.9 4,0 136.89 0,68 100,0 0.5 *. PESO TR203 12.5 2,1

(D
Fe 2 O 3 2.4 26.5

DISTRIBUIO ( l )
TR

23

Fe20j 100.0 5.4

100.0 0.1

15,0

0.3

5,5

3.6

20.1

13,4

2.7

29,1

26.9

2.3

27,5

25,6

2.0 1.0

15,6 7,2

15,2 8,0

68.

TABELA X.XIV -

S e p a r a o m a g n t i c a (FRAXTZ) da f r a o - 6 0 * 8 0 a e s h .

TEOR

FRAO

PESO ( g) 67,59 0.13 1,01 4,44 17.05 16,71 8,76 19,27

1 POSO
TR

Cl)
Fe

DISTRIBUIO (*O TR20.


K

23

23
2.1

'23
100.0 1.9 9.0 8.1 32.2 26.1 11.4 11,3

Amostra o r i g i n a l Magntica a 0.50 A Magntica a 0.75 A Magntica a 1,00 A Magntica a 1,25 A Magntica a 1,50 A Magntica a 1.7S A Menos magntica

100,0
0.2 1.5 6,6

11.5
1.0 7.2

100,0
0,0 0,9

21.2 15.6
2,8

32,0 17,2 13.3


9.7 3,9

17.2 3S.5 26.9 10.3 9.1

25,3 24,8 13,0 28,6

2.9
2,4 2,0 0,9

TABELA XXVII - S e p a r a o m a g n t i c a (FRANTZ) da f r a o - 8 0 +100

raesh.

FRAO

PRSO

1 PESO TR 100.0 0.6 1.1 29,2 7,5 6,3 . 21,4 33,8

TEOR

DISTRIBUIO Fe203 2,6 27,1 13,0 2,6 2,7 2,3 1.8 1.0

( 8)
Amostra original Magntica 0,50 A a 3,73 0,05 0,10 2.56 0,66 0,55 1,8S 2,97

23

23
100,0 0.0 0,5 73,0 6,3 3,5
9.8 6,9

Fe 2 3
100 ,0

20 ,6
0 ,9 8 ,7 4S ,5 15 ,4 10 2 8, 3 3, 7

7 .6 6 ,7 35 ,6 9 ,5
6 8 18, 0 15. 8

Magntica a 0,75 A Magntica a 1,00 A Magntica a 1,25 A Magnetics a


1,50 A

Magntica a 1,75 A Menos magntica

69.

TABELA XXVIII - Separao magntica (FRANTZ) da frao -100 *150 mesh.

FRAO

PESO ( 8)

PESO
TR

TEOR (

DISTRIBUIO
Fe

(l)

25

23

TR

23

FC

23

Anostra o r i g i n a l Magntica 0.50 A a

8,78 0,04

100,0 0,4

24.3
1.3

2.4

100.0
0,0

100.0
4,2

27.8
9.4

Magntica a 0,75 A Magntica 1.00 A Magntica 1.25 A Ma{;. t i c a 1,50 A Magntica 1.7S A a

0,20

2,3

10,2 40,0 15.6 11.2


8.9 5.3

1.0

8.2

4.00

45.5 16,4

2.7

77,2 10.8
3.7 2,7 4,6

46.3 18,6
7,1

a a

1.44

3.0 2.4

0,68 0,62 1,80

7.8

7.1 20,5

2,4 1,2

6,4 9.3

Menos magntica

TABELA XXIX - Separao magntica (FRANTZ) da frao -150 +250 mesh.

FRAO

PESO

% PESO
TR

TEOR |

DISTRIBUIO ('O
Fe

( g)
Anostra o r i g i n a l Magntica a 0,50 A Magntica a 0,75 A Magntica a 1,00 A Magntica a 1,25 A Magntica .i 1.50 A Magntica a 1,75 A Menos maipitica

23

TR203 100,0
0,0

Fe 2 0 3 100,0
9,6

3,86
0,04
0,03

100.0 1,0

23,6
1,0

2, 8 30, 7

0,8

6,9

15, 2
2. 8

0,2

4,2

1,18

30,6 28,9 16,7


1

39,4 23,5 10,5 12,1


8,7

52,6 29,6
7,7

29,6 27,0 14,4


8,9 6,3

1,11 0,64

2, 7
2, 5

0.38 0,47

9,9 12,1

2, 6 1,

5.2 4,6

70.

Os resultados obtidos nas separaes magnticas indicaram que aps a remoo dt? parto do ferro por tratamento qumico, torna-se possvel a sep rao de fraes com teores mximos de terras raras da ordem de 40 a 45 . en TRoO, (correspondendo a aproximadamente 57 a 641 de monazita pura) e teores de ferro inferiores a 34 em Fe ? 0,, quando este tratamento magnti^ co e aplicado a fraes granulomctricas abaixo de 80 mesh. Entretanto tendo-se em vista elevadas "perdas" de terras raras por solubilizao ,

durante o ataque clordrico (conforme ser mostrado no item 2.1 deste ca ptulo), aliadas s baixas propores em peso que tais fraes granulo-

mtricas representam (ver Tabela XXIII), as recuperaes de terras raras nestas fraes (tornadas era relao quantidade total de terras raras no material tratado) mostraram-se muito baixas.

Reunindo-se as fraes magnticas a 1,00 A obtidas a partir da separao dos materiais -60 +80, -80 +100, -100 +150 e -ISO +250 mesh, so obtidos 12,2 g de um concentrado com teor medio de 38,2*. de TR 2 0 e 2,7$ de F e ^ .

Relacionando-se este produto ao material inicial (465 g contendo 15,3 % de TR20-), verifica-sc que ocorre uma recuperao de apenas 6,55$ !istcr ras raras, o que torna invivel a utilizao deste mtodo.

il) Sepaiao no "VINGS"

Na Tabela XXX so apresentados os resultados obtidos no teste de separao magntica cm DINGS,- efetuado com uma frao do material original, cons tituda de partculas com uma granulometria entre 100 e 150 mesh. Neste ensaio foram obtidas fraes com teores mximos de terras raras de 21 a 22t de TR 0-. As fraes concentradas cm terras raras tiveram, por ou -

tro lado, seus teores cm Fe^O, acrescidos de S,7i para uma faixa de 11,1 a 17,4%, ao passo que s teores de SiO, decresecram de 20,4 # para uma

faixa de 5,5 a 7,21. Foram separadas fraes com relativamente altos teo res cm I^O, (20 a 51".) mas que, cm termos percentuais, no representam fraes considerveis,capazes de justificar este tratamento como uma pre-

paro do material para um processo qumico (pelo cido sulfrico), com o objetivo de se diminuir os consumos de cido (reaes secundrias com

o ferro). So apresentadas nas Tabelas XXXI,XXXII e XXXIII os resultados de outros testes de separao no DINGS. De modo geral, os resultados foram anlogos aos anteriores, mostrando que os aumentos obtidos nos teo res de terras raras foram acompanhados por aumentos nos teores de ferro, indicando, em princpio, ser invivel a aplicao do mtodo de separao magntica para a concentrao da monaz.ita. Por outro lado, a magntica aplicada ao material modo a -150 mesh (resultado na XXXI} permitiu a eliminao de 11,61 do ferro total pela separao separao Tabela de

una frao mais magntica, acarretando uma "perda" de 1,8t das terras rsi ras. Neste caso esta separao poderia ser vivel, tendo-se em vista uma eventual diminuio no consumo de cido sulfrico num ataque qumico sub sequente.

TABULA X X - Separao magntica (DINGS) de frao -100 +1S0 mesh X

AMPERAGEM FRAO
nc

T E O R PESO

\ PESO *

(D
Fe 2 O 3
8,7

Ub SEPARAO

(g)

23
100,0 15.5

SiO 2 20,4

Amostra original Magntica 1 Rolo Magntica 2 Rolo Magntica 3 ' Rolo Menos magn tica Magntica 1 Rolo Magntica V Rolo Magntica 3 Rolo Menos magn tica Magntica 1' Rolo Magntica 2 Rolo Magntica 3 Rolo Menos magntica

970.0

1.4

13.2

1,4

8,3

31,4

9.7

1.4

27,9

2.9

15.1

17.2

8.6

1.4

15,8

1,6

20.6

17.4

7,2

1.4

913,1

94,1

15,2

7,7

19,5

2,0

2,6

0,3

10,7

23,3

2,0

50,1

5,5

18,7

17,2

6,2

2.0

30,9

3,4

20,0

1S.1

5.9

2,0

823,5

90,8

' 15,0

6,7

24,7

3,0

1.2

0,1

12,6

19,8

3,0
t

82,0

10,S

20.5

13,1

-5,5

3,0 3,0

44,2 650,0

5,7
83,6

21,8 13,9

11.4

5,9 26,1

5,7

Calculada a partir d;i :ilinenT;ico de cada passagem, n qual era constituda dc parte tia frao menos imigntica da passagem anterior'

TABELA XXXI - Separao magntica (Dings) de amostra natural moida a -150 mesh.

FRAO

AMPERAGEM DE MPARAAO PESO % PESO

(g)

TEOR ( t
TR

)
Fe

RECUPERAO (*)

RECUPERAO ACUMULADA (\)


TR

23

2 3

TR

23

Fe

2 3

23

FC

23

Amostra original

139,8

100, 0

17,3

10 , 3

100,0

100 ,0

Magntica 1 Rolo Magntica 2* Rolo Magntica 3' Rolo Menos Magntica

1.4

3,9

2, 8

10,9

46 .6

1..8

11 .6

1.8

11.6

1,4

19,9

14, 2

18,2

16 .0

1S.4

20 . 3

17,2

31,9

1.4

20,0

14, 3

18,7

14 .0

16,0

17 ,9

33.2

49.8

1,4

96,0

68, 7

16,3

8 .2

66,8

50 ,2

100,0

100,0

74.

TABELA XXXI1 - Separao magntica (l)INGS) de frao -150 +400 mesh

FRAO Aiuostra original

AMPERAGEM D i l SEPARAO -

pES0

% pES0*

TEOR (t) TR-0 Fe 0 8,5

(g) 2.2S2.3 100,0

15,5

73,1

3,2

10.8

15,7

31,3

1,4

14,2

15.1

94,6

15,7

7.2

75

'

' 4 13'9
14 ,0 3 ,6 16 ,1 18 .3

19 4

'

Magntica 29 Rolo Magntica 3 Rolo


Menos

1 7

. . '

,M n 287>0 74,8

14 .3 12 ,4

1,7

Magntica Magntica 1 Rolo Magntica 2* Rolo

ll7

i AOC n
L685>0

82 ,0

13 ,8

5 ,9

2,5

358,0

21,9

19,5

10,7

25
2 5

'

97
i'172'0

'

$ 9 J7 4

'

'
'

85

'
4

'

'7

10 7

'Calculada a partir da alimentao de cada passagem, a qual era constituda de parte da frao menos magntica da passagem anterior.

7S.

TABELA XXXIII - Separao magntica (DINGS) de p r - c o n c e n t r a d o o b t i d o por mtodo h i d r o g r a v i m t r i c o (mesa).

AMPERAGliI FRAO SEPARAO Amostra original Magntica 1 Rolo Magntica 1 2

DE PESO (g) 355.9 ,2<8 . PESO*


TR

TEOR ( I ) 23
Fe

23

100,0
3 6

19,8
6 0

11,6
49>7

Jr_

15fP

4>-

1S(

1S>4

Magntica j t Rolo Menos Magntica Magntica 1 Rolo Magntica 2 Rolo Magntica 3 Rolo Menos Magntica

'2

'9

1 J

19

"3

1 6

'5

<2

320

'2

90

'2

"-

'J

2>0

2 t l

'7

12

'7

28

'5

~n

2 Q

24g

* Calculada a p a r t i r da alimentao de cada passagem, a qual era constituda de parte da frao menos magntica da passagem anterior.

76.

iii) Sepaiao no "JOMES"

So apresentados nas Tabelas XXXIV, XXXV, XXXVI e XXXVII os resultados obtidos cm quatro ensaios de separao magntica, via mida, era equipamentos do tipo "JONES" de laboratrio.

No melhor teste (separao do material natural mo ido a -48 mesh) foi ojb tido um enriquecimento de 17,51 para 20,9% no teor de terras raras ( em termos de xidos totais, TR.0-), acompanhado d um aumento de 10,34 para 19,1'* no teor correspondente de ferro (em termos de Fe-0,) .

Os aumentos relativamente pequenos nos teores de terras rars, combinados baixa recuperao das separaes, no sugerem o emprego deste tipo mtodo como processo de pr-concentrao das terras raras. de

TABELA XXXIV - Separao magntica (via mida) do material natural moido a -ISO mesh.

AMPERAGEM FRAO DE SEPARAO 7-ESO

t PESO
TR

TEOR (*)

RECUPERAO ( 1 )
Fe

RECUPRAO ACUMULAQ* ( l )

(s)
193.7
0,9 0,7 4,3 8,6

2 3

Fe,0 3 10.3 30.4 27,6 21,S 19.0


9,4 100,0 0,3

2 3

23
0 .3 0 ,6 .2 ,7 7 ,7

Fe

2 3 -

Amostra original Magntica Magntica . Magntica Magntica Menos Magntica

0,2 0.6 3,0 5,4

100,0
0,5 0,4 2.2 4,4

17.5 12,0 13,6 17,0 20,1 17,5

100,0 1. 5 1, 1
4, 6 8. 1 84, 7

1. 5
2, 6 7, Z 15, 3

0,3
2,1 5,0

5.4

179,2

92,5

92.2

99 .9

100, 0

TABELA XXXV - Separao magntica (via mida) de frao -150 +250 mesh do material natural.

AMPERAGEM FRAO
DE

TEOR (O PESO
Cg)

DISTRIBUIO Fe203

DISTRIBUIO ACUMULADA
Fe

% PESO TR 2 0. 2 3 100.0 0.2 0.2 0,2 1,3 1,2 2 3 100.0 2.9 0.6 0.5 3.0 2,-5 0,2 0,4 0,6 1,9 3,1 2,9 3,5 4.0 7,0 9,5 ,

SEPARAO

Z3

23

Amostra o r i g i n a l Magntica Magntica Magntica Magntica Magntica

0,2 0,6 1,0 3.0 5.4

493,3 2,9 1,5 1,0 7,3 6,3

100,0 0,6 0,3 0,2 1,5 1.3

16,4 5.6 13,2 13.6 14,1 14,9

8,7 42,0 16.9 19.9 17.9 17,2

?OS Magntica

M e

5.4

479,3

9 6 , 2

16,9

8,3

97,0

90,5

100.0

100.0

TABELA-XXXVI - Separao magntica (via mida) do material natural moldo a -400 mesh

AMPERAGEM FRAO
DF

TEOR ( PESO (S)

RECUPERAO
Fe TR Fe

(l)

RECUPERAO

ACUMULADA ( \ J

\ PESO
TR

SEPARAO

23

23

23

23

TR

23 -

Fe

23 -

Amostra original Magntica Magntica Magntica


Menos Magntica

1.917,1
32,6 74.8 46,0

100.0
1,7 3.9 2.4

17,5 14.2 17.2 18.9 17,2

10,2
27.5 21.2 14.8

100,0
1,4

100.0
4,8

o.s
2.0 4,8

1.4

4 .8 13 .3 16 .9

3.9 2.6 92,1

8.5
3.6

5.3 7.9
100,0

4,8

1.763,7

92.0

8,8

83,1

100 ,0

TABELA XXXVII - Separao magntica (via mida) do material natural moldo a -48 mesh.

AMPERAGEM i-RAAO DE SEPARAO Airostra o r i g i n a l Magntica Magntica Magntica Magntica Menos Magntica 1.0 2.0 3.0 5.0 PESO (g) 198.1 6.0 2.5 1.6 2.8 100.0 3.0 1.3 0,8 1.4 % PESO
TR

TEOR 23
Fe

CO

RECUPERAO ( I ) SO 2 17,6 10,5 10,6 9.6 8,8 TR20. 100,0 2.7 1.5 1.0 1.5 Fe

RF.ClirnRA.AO ACUMULUn ( I!3 Fe ? 0 2 7 4 2 5 .2 6 ,7 6,6 9.0 10,5 12,9

o
3
S0

23

SiO2 100 ,0 1. 8 0. 8 0. 4 0, 7

17,5 15,6 19,9 20,9 18,S

10 , 3 22 , 3 18 . 3 19 . 1 17 ,2

100 ,0 6 .6 2 ,4 1 .5 2 ,4

1.8 2.6 3.0 3.7

5.0

185.2

93.5

17.1

9 ,4

18,1

93.3

87 , 1

96, 3

100 .0

100.0 100.0

si.

1.4. Sepaaac cleu tiottica.

Na Tabela XXXVIII apresentado o resultado obtido no teste de separao eletrosttica a que foi submetida u i frao do material natural, consti^ tuca de partculas de granulometria entre 35 nesh e' 80 mesh.

TABELA XXXVIII - Separao eletrosttica de fralo -3S + 80 mesh, extra da de material natural.

FRAO

PKSO

i PESO

TEOR TR203 16,6

C)
Fe

DISTRI BUIAO (*)

(g) Amostra original Partculas menos condutoras Partculas


intermedirias Partculas pouco condutoras 3.510 185 5,3 100.0

23

TR 2 0 3 100.0

Fe

23

8,5

100,0

15,6

12.4

5.0

7,7

1.300

37,0

16,4

9,3

36,4

40,0

2.025

57,7

16,9

7.8

58,6

52.3

Os resultados indicaram que, apesar das diferenas de comportamento eltrj_ co, as partculas da frao estudada no apresentaram variaes sensveis nos teores de terras raras. Maiores variaes foram observadas nos teores de ferro, com aumento de S,5 para 12,4*. na frao contendo partculas

mais condutoras cm relao ao material original. Considerada a distribui o percentual dos elementos ferro c terras raras nas diversas fraes, ve rifica-se que a separao da frao de particulas mais condutoras acarreta extrao de 7,71 do ferro total, com "perdas" de 5,04 das terras raras. Em
r

vista disso, o processo de separao eletrosttica no apresentou vanta gens na concentrao de terras raras.

82.

t. T-xatamentc

qut-ice

Z.I. SoiabA.iizac3.c

i c c t v a cie

O ataque qumico do material natural pelo cido clordrico, com o objetivo de solubili:ar preferencialmente o ferro, teve sua eficincia avaliada a partir dos pesos c teores iniciais e finais, conforme apresentados Tabela XXXIX. na

TABELA XXXIX

- Ataque clordrico sobre o material natural.

TEOR (0

TR.0

Fe

23

PESO (g)
TR

contida

contido Cg) 45,1

2 3
15 ,3

Fe

(g) 71.1

Amostra original

465

9 .7

Amostra aps ataque

o
351

11 .4

2 .4

40.0

8,4

A partir dos dados da Tabela XXXIX

verificou-se que o ataque clordri-

co conduziu a uma solubililao de 81,4* do ferro total e de 43,8 da quan tidade tota] dos terras raras, o que, em princpio, representa uma perda excessiva de terras raras num processo apenas de purificao ou prepara o para uma separao magntica subsequente. Em vista disto, torna-se in vivel a aplicao deste tipo de tratamento ao material em estudo, notada mente quando consideradas as baixam recuperaes obtidas nas operaes de separao magntica do material tratado, conforme o resultado apresentado no item 1.3-i deste captulo.

1.2. Abeituta qumica, do material peto cido mt^tilico.

Com utilizao de mtodo estatstico fatorial a dois nveis, cujo desenvolvimento completo apresentado no apndice 2. estudou-se a influncia das variveis relao cm peso cido/material, tempo e temperatura de ata que na abertura qumica do material pelo cido sulfrico concentrado. E te estudo permitiu concluir inicialmente que, para valores das varia veis contidos nos intervalos de seus nveis experimentais (ver Tabela XVI), a abertura qumica dos minerais de terras raras e ferro, traduzida pela solubilizao dos principais elementos, poderia ser representada por polinmios lineares da forma : S- = a + a.x, a ? x 2 S.
a + a

3x3 '

onde i,

= sojttbilizao percentual do elemento


= coe

o" a l' a 2' a 3

f i c * e n t e s determinados experimentalmente,

Xj,x-,x,

= variveis normalizadas relativas aos fatores estudados.

Considerando R relao em peso cido/material t = tempo de ataque, em horas T = temperatura de ataque, em C, as variveis x. , x, e x^ foram relacionadas aos fatores acima atravs das seguintes equaes :

0,3

30

A partir dos valores dos pesos e teores dos resduos dos ataques, comparados aos pesos e teores iniciais, foram calculadas as solublizacs percentuais dos elementos terras raras e ferro,conforme resultados apresentados na Tabela XL. A partir dos valores das solubilizaes, fo -

ram obtidos os seguintes polinmios representativos das solubilizacs

TABELA

XL - Ataques sulfuricos de abertura qumica do material com solubilizaao das terras raras.
CONDIES PESO (S) INICIAL FINAL CeO2 TEOR FINAL ( '0 PERCENTAGIIM CXTRAfDA

EXPERINCIA N R t T

u2o 3
3,7

Nd

23

Pr

6ll

Sn>

23

3
totais 9 .6 10 .3 8 ,9 7 .1 7 ,0 4 .1 6 .7 2 ,4 8 ,1 9 .4 7 .0

23 CeO,
6 .0 5 .0 5 .4 5 .6 5 .7 5 .0 5 ,8 5 ,2 5 ,6 5 ,1 4 .7 72,9 69.8 76,0 81,2 78.7 88,2 82,3 93,5 76.9 71,4 77,0 79.2

h w2c 3
72. 5 69, 4 73, 5 82 2 81 7 90 2 83

Pr6C 9 'li 67. 0 56, 8 68 2 80 6 78 0 85 3 74 .5 95 .1 73 ,7 67 ,0 83 .8 89 .6

Y 3 23

TR20. totais

Fc2C

1 2 3 4 S

0.7 1.3 0,7 1.3

1 1 3 3 1 1 3

120 120 120 120 180 180 180

20.0 20.0 20,0 20.0 20,0 20.0 20,0 20,0 20.0 20,0 20,0 20,0

11.0

3.7 4.2 3,4 2.9 2.9 1.8 2.6 1.0 3,3 3,9 3,2 3,0

1,5 1,7 1,5 1.1 1.0 0,6 1,0 0,2 1.3 1.6 1.1 0,9

0,6 0,3 0,6 0,4 0,4 0,3 0,5 0.1 0,5 0,6 0,3 0,2

0,1 0.1 0.2 0.1 0.1 0,0 0.1 0.0 0.1 0.1 0.0 0.0

0. 0 0. 0 0. 1 0. 1 0, 0 0, 0 0. 0 0. 0 0, 0 0, 0 0, 0 0, 0

62 .3 65 ,0 69 .6 77 .5 73 .5 87 ,3 76 ,4 90 .0 71 ,8 67 ,4 76 .0 75

81, 7 100. 0 09, 7 82, 0 100, 0 6S, 0 64. 7 83 8 73. 5 72. 9 75. 7 80

68. 0 73. S 72. 73

10.8 10.6
9.7

3,5
3.1 2.5 2.6 1.4 2.5 1.1 2.9 3.2 2.4

z
6

OJ
1.3 0,7 1.3 1.3

11.0
9.8

81 7 100, 0 77 9 100 0 100. 0 88 5 83 .0 100 0 80 .4 100 0 100, 0 93 ,2 82 .5 100 0 75 ,6

69 6 76 .2 71 .3 75 .3 71

6
"7 8

10.2
9.8

3 180
1 1 1 1 120 120

90 7 77 .3 70 ,7 SO ,2

9 10
11 12

10,5 11,0 10,8 10,4

,5

1,3 1.3
1.3

81 ,7 100 0 70 , 3 '
100 .0 100 ,0 78

72 .8 75 .4
67 .2

120
120

.3

2.6

6 ,7

6 .5

,0 84 ,4

100 .0 100 ,0 80 ,3

dos elementos crio. lantnio, neodmio. terras

raras totais e ferro :

Ce " La

8(M

2>9x

l *

2>9x

2 *

5f4x

U)
(2) (3)

= 75tZ + 4>8x

l *

6>6x

81.4 6,8x
S

T.R.(totais)

= 78

'9 * 3 ' 6 x l * 6 ' 2 x 3

(4) (S)

72,5 * 2.2X

Os polinraios determinados indicaram que, no intervalo experimental esta belecido, a TEMPERATURA seria o fator mais importante na solubilizao das terras raras, em vista do maior valor encontrado para o coeficiente da varivel x, (que se relaciona temperatura de ataque). Embora com me nor intensidade, a relao cido/material (relacionada varivel x,) in: flui significativamente na solubilizao das terras raras. Tendo-se vista flutuaes e erros intrnsecos ao procedimento experimental e mtodo analtico empregado, a varivel TEMPO no apresentou influncia significativa na extrao de terras raras totais, na faixa estudada, motivo pelo qual no considerada a contribuio da varivel x, na solubj. lizao dada pelo polinmio (4). Por outro lado, o ferro teve sua solubi^ lizao influenciada significativamente apenas pela relao cido/mate rial. em ao

Na Tabela X . so ajircscnt;ulos os resultados de 5 ataques crmplcmentarcs , ll efetumios nas condies de 1/1 na relao cido/material, temperatura do ataque de 200 C com um tempo fixado cm 2 horas. 0 polinnio (4) permite

prever para tais condies uma solubilizao de 89,2' das terras rara;: totais, tendo sido obtida experimentalmente uma solubilizao mdia yo.ll das terras raras totais. de

"

'

'

-'-.

TABELA XLI- Ataques complementares de abertura pelo cido sulfrico com solubilizao de terras raras.

CONDIES

PUSO

FXPRJENCIA N*

(S)

TEOR FINAL

C) l

PKRCEN7ACUM EXTRADA

INICIAL FINAL

CcO 2 La,0 3 .NU,0. Pr 5 6]LI S m 23

h 3 totais Fe23 CeO


0.1 2,3

2 Lu

2 3

V3

h
toulis

Fe,

15 14 15
16 17

1 .0 2 200

20.0

12 .0 0,9 l, i 9

1.0 1.0 1.5 1,5 1.5

0,2

0.1 0,1
0.1 0,2

0,0

6 ,2 92. 8

as ,9

96 .0 94 .0 100.0

1 70.0 92. 63,9

1.0 2 200 1,0 2 200 1.0 2 200 1,0 2 200

20,0 20,0 20,0

11 .

0,2
0.3 0.4

0,0 0,0
0,0 0,0 0.0 0,1

2,4
3,5 3,7

6.3 92,0 89 ,9 96,4 94 .6 100 .0 100. 0 92.5 66, 7

11 ,0 1,5 12 ,4 l.S 10 ,4 1.3

5 7 0 ,1 89 , 84 . 94.5 94. 100,0 100, 0 88.9 67.4


6 6.0 87 . 82,8 91.7 87 .6 100 .0
69, 0 66.8 63 9

20.0

0.3

0,1

0.0 0,0

3,2

4. 91,0 85.6 94,8 94.8 100,0 100 0 90.4 77 3 5

*~ ?

87.

O estudo de abertura qumica do material pelo cido sulfrico, com solubilizao subsequente das terras raras, permitiu mostrar a validade do

processo quando aplicado ao material da Area Zero, indicando que, em con dies tecnicamente viveis e industrialmente aplicveis, podem ser obti_ das extraes de terras raras da ordem de 904-

7.3. PAicipitao dai itix&i

Utilizando o processo de precipitao das terras raras pelo sulfato

de

sdio, seguida de lixiviao alcalina e calcinao, conforme procedimento descrito no item 2.2.3. do captulo III, foi obtido um produto final, de aspecto pulvcrulento e cor narron-avernelhada, cuja composio qunica e apresentada na Tabela XLI.

TABELA XLI - Composio qumica do produto final.

ELEMENTO ThO 2 SrO TiO 2


S0

TEOR (%) 0,24

oi
0,31 1,16 0,03 0,05 2,40 0,58

ci 2
K20 CaO
P

25 rc 23
TR

< 0,01 < 0,01 95,10*

ZrO 2

'

23

*Por diferena, a partir de composio cl_e montar, levantada por espectrometria do Raios-X.

St.

Partintlo-se de 500 g dc material natural (17.4% d terras raros), foram obtidos aproximadamente 70 g do produto final, contendo 95* de terras ra ras. o que representa uma recuperao global de 76,4 da quantidade inicial de terras raras.

Vale observar que o produto comercializado pela Usina Santo Anaro como "xidos dr terras raras" apresenta uma especificao de 921 mnima de <m dos totais de terras raras, encontrando aplicaes industriais principalmente no polimento de vidros ticos, no polimento de tubos de televiso e na fabricao de carves para arcovoltaico.

V - COHCLUStS

) Os processos de tratamento fsico estudados (separaes hidro gravimetric.!, magntica e eletrosttica) so ineficientes para a obteno de concentrados de nonazita

ii) Admite-se que as dificuldades envolvidas na separao da raonazj ta relacionam-se principalmente com o baixo grau de liberao dos gros de raona^ita nas faixas granuloratricas convenientes aos mtodos estudados.

iii) Uma lavagem clordrica do material, para solubilizao preeren ciai de ferro, em etapa preparatria a processos de concentra o magntica, permite extraes de mais de SOI do ferro total. Entretanto, a solubilizao de terras raras atinge cerca de 40", o que torna invivel a utilizao deste processo.

iv) A aplicao de processo qumico sobre o material natural, se gundo linha clssica de digesto pelo cido sulfrico concentra do, permite a abertura qumica da maior parte de monazita pre-

sente. 0 processo permite a extrao de mais de 901 das terras raias. ' v) A precipitao c separao das terras raras em forma e pureza comerciais pode ser efetuada segundo a linha de tratamento cls sica pelo sulfato de sdio c hidrxido de sdio, que conduz a um produto contendo cerca de 95* de xidos de terras raras.

vi]

O processo sulfrico para abertura qumica do material, seguida de precipitao das terras raras pelo sulfato de s dio c tratamento pelo hidrxido de sdio, permite uma recuperao de mais de 751 das terras raras.

S'J6$TS

<) Para uma concentrao fsica da aonazita. poder ainda ser cstu dado o processo de flutuao. 0 material destinado a tais estudos dever, cm princpio, apresentar granulonctria menor do que 32S ou 400 raesh, onde eventualmente poder ocorrer una maior liberao dos gros de nonazita.

ii) Cora utilizao de fornos adequados, podero ser estudadas novas condies de ataque qumico do material pelo cido sulfrico ,

co.- o objetivo de se atingir maior solubilizao das terras raras. Em vista dos resultados obtidos, sugere-se o emprego de-tem peraturas mais elevadas (acima de 200C) e a realizao de ataques sob presso.

Podero ser estudados processos pirometalrgicos para a abertura qumica do material, notadamente con utilizao de tcnicas de ustulao sulfatante r

v)

Para a precipitao , separao ou purificao das terras ra ras, a partir do processo de digesto sulfrica clssico, pode ro ser estudadas e otimizadas outras linhas, que possam penai, tir maiores recuperaes das terras raras.

v) 0 aproveitamento industrial deste material como fonte de terras raras somente poder ser definido com base em estudos de viabilidade econmica do processo delineado* Por sua vez, tais cstu dos necessitariam de uma srie de parmetros que provavelmente deveriam ser levantados cm instalaes piloto ou semi-ndustrins.

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/9/ OAXA, KD. et alii. The System of Mineralogy. "7- ed. New York. John Kiley & Sons, Inc., 1967.

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/13/ ZhGARRA, J. Avances en el procesamicnto de minerales. In : II CONGRESSO LATINO AMERICANO DE MINERALOCIA: Lima, Peru, abril, 1972.

Limitaes nos tamanhos de partculas para processos de tratamento de minrios /13/.

TRATAUtftTQS A M1B0

Ptaeiraatflte Classilieacie Kidrocieione


CCIURAA 6RAVINMRICA VeU-denso en tambores Neie-tfeaso e m ciclones Jiejs Hias v i b r a t r m

r
* " * " * *

1
1
m.
i

Espirais
Hcsas CQ86EXTRA0 HA6RTICA giiia Alta Sluices oscilairijj intensidade intensidade
1
-

' #*

* I '--..

If
'I

AtlOHEHfl FUTACO UKIVUO


TRATAMINTOS A SCO

... rn

1t a n

Peneiranent Ciclone C f l U t l U f t K l 6IAVIHURICA Jigs Nisas SMRA HA5IUICA SEPARAO UTRICA r Eltlriiliiui Alia tiniie
10 ) 21 40 53

J ..

1 .
I
ai
I'I

- a<

" ^

*^L^^..

1 f-n(i
74 1 | | 14|

114

r-crf\
IO

40 170 200 le 1

:s

li

Tamanho da partculas
QUADRO 1 - Limitaes nos tamanhos de partculas para processos Ue tratamento de minrios /1V.
Bi..

A P N

__

Estudos de ataque qumico do material pelo cido sulfrico con ana lise da influncia, de fatores atravs de tcnica de otimizao por mtodo estatstico fatorial da dois nveis.

fv,

,>''

91,

(.itudaai

a) Relao cido sulfrico/material (R) b) Tempo de aquecimento da massa m mufla (t). em noras c) Temperatura de ataque (T), em C.

?.

e^fabelec-trfpa paia

ai

VARIVEL

BASE

NVEIS Inferior Superior 1.3 3.0 180

UNIDADE

R
t

1.0 2.0 150

0.7 1.0 120

0.3

1.0
30

3.

Toma-se como varivel de resposta a solubilizaao percentual dos ele*Lntos terras raras e ferro, expressos por:
S

Ce' S La* SNcT S Sm'S Pr* S Y cS Fe.

Cousidera-sc ainda a solubilizaao das terras raras totais como S_.R. - matizacc dai vanivcis As variveis estudadas. R, t e T, foram transformadas nas variveis tj %2 e x 3 atravs das seguintes equaes de normalizao : _ R -1 0,3 t -Z 1 T - 150 30 (1)

(2)

(J)

5. Pirincmivi de\\itivoj

do

pxocf.no

AdmitinUo-sc que a solubilidade dos elementos terras raras e ferro pojs sail ser descritos por um modelo natemtico, supe-se a seguinte forma para o polinmio descritivo do processo :

i 'a o * alxl *a 2X 2 *a 3 *J * a12 X 1 X 2 *a13X1X3 * a23 X 2 X 3 * a123 W s '


e

Si

solubilizaao percentual do elemento i

a Q , a., 3_. a,, a. 2 . a^,. a,, e a. 23 s coeficientes a serem determinados.

, x, e *3 .variveis normalizadas relativas s variveis R, t e T respectivamente.

Ho Quadro 2, apresentada a seqncia de testes realizados nas diver S3s condies e os valores das solubiliiaes obtidas para os diversos elementos :

QUADRO 2 - Bloco xperiwental dos ensaios de abertura qumica do material

OQXDIOES EXPERINCIA

VARIVEIS NORMALIZADAS
x

SOLUBILUAAO ( \ )
X X X

n* 1 2 3 4 S 6
7

R 0,7 1.3
0.7

t 1 1 3 3 l 1 3 3 1 1

T 120 120 120 120 180 180 180 130 120 120

x2 -1 -1
1 +1

3 X1X2
+1 -i

1X3 1

x2x5
+1 1 -1

1 2 3 -1
1 +1

Ce 72,9 69,8 76,0 81,2

La 62 .3 65 .0 69 .6 77 ,5 73 .5 87 .3 76 .4 90 ,0 71 .8 67 .4 76 .0 75 .0

Nd 72,5 69.4 73.5 82.2

Sm 81,7 82,0 64,7 83,8 81,7 100,0 83,0

Pr 67 0 56 .8 68 .2 80 .6 78 .0 85 ,3 74 ,5 95 .1 73 .7 67 ,0 83 ,8 89 ,6

Y 100 .0 100 .0
73 . 5

T R totais 69.7 68,0 72,9 80.2 77,9 88.5 80,4

Fe 68.0 73.8 72.2 73,6 69.6 76,2 71,3

-1
1

-1 -1
-1

-1
1

-1
1

-1
1

1.3 0.7 1.3


0.7

-1 +1
1 1 +1

-1 -1
1

-1 -1 -1
+1 1 1 1 1 1

-1 +1 -1 -1
1 +1 1 1 1

75 .7 100 ,0 100 ,0 100 ,0 100 .0 100 .0 100 .0 100 ,0 100 .0

-1 +1 -1
1 1 1 1 +1

-1 -1
1 1

+1 -1 -1
1

78,7 88,2 82,3 93,5


76,9 71,4 77,0 79,2

81,7
90,2

-1
1

83,0 96,7
77,3 70,7 80,2 84.4

a
9 10 li 12

1.3 1.3 1.3 1.3 1.3

100,0
82.5 81.7 100.0 100.0

9-, 2

75.3 71,5 * 72,8


75.4

-1 -1 -1 -1

-1 -1 -1 -1

-1 -1 -1 -1

-1 -1 -1 -1

75,6 70,3
78,3 80,0

1 120 1 120

67.2

Os efeitos das variveis estudadas no processo so determinados a par tir das equaes : '
E

l " ("S1

*S2 ~ S 3

+S

4 "S5 + S 6 "S7 * V

/ 4

4)

*S ? S,)/4 *S ? + S g )/4 -S y *Sg)/4

(5)
(6)

(7) (8) (9)

-Sl
E

+S

+S

3 "S4 + S 5 '
+S

t+S

l *S2 +S3

4 *^S

+S

+S

Os valores S. a S- correspondem s solubilizaes obtidas para cada elemento nas experincias de 1 a 8 respectivamente. E., E, e E, " efeitos principais das variveis x., X- e x, Ej2'Kj 3 c n_j efeitos de dois fatores (x,*,' x i x 3 X 7 X 3^ Ej2j EM " efeito de trs fatores * efeito mdio.
(XJXJXJ)

t. Vcte,\minao da cociLcientCi dos poUt.mioi


r

Ot coeficientes dos polnmio* de resposta rolacionam*se aos efeitos das variveis atravs das equaes :

a o - EM aj - Ej/2

(12) (13)

2 ' V

(14)

a 5 - E2/2

(IS)

12*

12/2

(16)

a 13 = E 1 3 /2 a 23 E 2 J /2 t

(17) (18) (19)

A partir dos valores das solubilizaes de coda elemento obtidas nas S experincias iniciais c com o emprego das equaes (4) a (19), foram calculados os coeficientes dos polinmios descritivos das soluM liiacs dos principais elementos , com os seguintes resultados:

S Ce - 80,3 2,9 Xj 2,9 x 2 5,4 Xj 1.3 xf . ft fl *- v v

* 2,3 XJXJ - 0,7 Xft

(20)

S^

- 75,2 4,8 Xj 3,2 x 2 * 6,6 x $ 0,6 Xj%2 2,1 xft


- n 7 v Y v

- 1,8

$m

- 81,2 + 3,5 Xj * 2,7 x 2 6,8 x 3 2,1 XjX2 2,1


- n a v v v

XJXJ

- 0,8 (22)

Spr

75,7 3,8 Xj + 3,9 x 2 7,5 Xj 4,5 XjX 2 3,2 (23)

7 8 , 9 3 , 6x

2 , 8x

b , 2x

1 , 4 X J X J 2 , 2XJX2 (24)

102.

j. = 72,5 + 2,2 Xj + 0.6 x, 0.6 x^ - 0.9 XjX2 0,4 XJXJ (25) - 0,4 x^x- 0.2 XjXJt..

de. iiQni{itn<Ua dpi

A partir dos valores das solubilizaes determinados nas experincias 2. 9. 10, 11 e 12 (efetuados em idnticas condies), determinou-se o erro padro e o intervalo de confiana dos coeficientes. Nos casos era que os erros superam os valores dos coeficientes, verifica-se a falta de significado do coeficiente, correspondente, que pode ento ser desprezado no polinmio.

Admitindo-sc que os valores das solubilizaes so normalmente distri_ budos (distribuio estatstica normal) e que a solubilizao mdia (5) siga a distribuio t, os erros padres associados aos coeficien tes dc cada um dos polinmios determinados podem ser calculados. Com um intervalo de confiana de 901, os valores apresentados no Quadro 3 foram determinados com as seguintes frmulas :

S = S2 S9 S1Q + S

* S 12 /5

(26)

n ,? n-1 < 27 >

. - jd_.
x2 i-1 Ji

(28)

V
8 (29)

(30)

105.

solubilirno mod.a nos ensaios 2, 9, 10, 11 e 12 = varincia associada aos ensaios 2. 9. 10, 11 e 12

n-I = v graus de liberdade nos ensaios repetidos V(a ) V(a ) ej k o varincia associada ao coeficiente a Q = varincia associada ao coeficiente genrico j * erro padro associado ao coeficiente genrico j * nmero de ensaios usados na determinao do coeficiente = probabilidade que define o intervalo de confiana na distribuio t para a * 90S ou 0,90, tem-se 1-a = 0,10.

Numa tabela de distribuio t -/12/,para um valor de graus de liberdade igual a 4 (S-l) tem-se t^
Q

j * 2,132.

QUADRO 3 - Anlise da significncia dos coeficientes.

S Ce La Nd
74,86 71,04 76,40 74,18 74,44 72,14

o2 16,3 22,6 40,2 171,0 26.4 9,7

V(a) 2,0

e
3,0 5,6 4,8 9,9 5,9 2,3

2.8 5,0
21.4 3,3 ' 1,2

Pr
TR
totais Fe

Pe$prc:indo-se os coeficientes cujos valores sejam menores do que os erros padres atribudos aos coeficientes do polinmo correspondente, resultam o tcgwntes polinmo,s simplificados referentes aos principais elementos:

DE PS
'M IMZHkHm

'' UVMQ

= 80.3 2.9 Xj 2,9 x 2 5.4 x 3

(31)

La "

75

' 2 * 4 ' 8 xl * 6 * 6

(32)

81.2 * 6.8 x 5

(33)

Pr "

75

'7

(34)

TR(tot3is) = U'J

* 3 ' 6 *l * 6 ' 2

(35) (36)

S p e - 72,5 2.2 Xj

10. Teite dt fidttarfcajttite do& potinmio*


So apresentados no Quadro 4 os valores das solubilizaoes dos principais clementes PREVISTOS pelos respectivos modelos (polinmios) os valores experimentais encontrados. A somn dos quadrados residual {SS ) 5 calculada pela frmula : c

SS
r

(Si - S p 2

(37)

, = valor da solubilizao experimental no teste i S m * valor da solubilizao prevista pelo polinmio nmero total dos ensaios, no caso , m * 12. acha-se associado um grau de liberdade, d-_.

A cada valor de SS igual a :

d r m - p

(38)

sendo p - nmero do coeficientes de polinmio correspondente. A soma dos quadrados devido ao erro puro. ou seja, ao erro intrnseco no procedimento experimental e no .nctodo analtico, SS , c calculada pel frmula': SSft t (S* - S ) 2 (59)

QUADRO 4 - Comparao entro os valores daj solubilixaes previstas pelo


polinmios e os valores reais (experimentais)

EXPERIXCIA
i 2 3 4
5
69,1

Ce
Previsto

Real
72,9 69,8 76.0

La Previsto Real
63,8 75,4 63,8 75.4 77,0 86,6 77.0 86,6 73,4 73,4 73,4 73,4 62,3 6S.0 69.6 77.S 73,5 87,3 76,4 90,0 71,8 67,4 76,0

Nd Previsto
74,4 74,4 74,4 74.4 88,0 88,0 88,0 88,0 74,4 74,4 74,4 74,4

Pr
Real 72,5 69.4 73,S 82,2 81,7 90,2 83,0 96.7 77,3 70,7 80,2 84,4

T.R.
Real 67,0 56.8 63.2 80,6 78,0 8S.3 74,5 95.1 73.7 67,0 83,8 89,6 Previstg 69,1 76.3 69.1 76,3 81,5 88,7 81.5 88,7 76,3 76,3 76,3 76.3

Previsto
75,7 75,7 75,7 75,7 75,7 7S.7 75,7 75,7

Real
69. 7 68. 0

Fe Previsto Real
70,3 74.7 70.3 74,7 70,3 74,7 70.3 74,7 74,7 74,7 74,7 74,7 63,0 73.8 72.2 73,6 9.6 76,2 7i,: 75.3

74,9 74,9 80.7 79.9 8S,7 85,7 91.5 74.9 74,9 74.9 74.9

72, 9
80, 2 77, 9 88. 5 80, 4 93. 2 75. 6 70, 3 78, 3 80, 0

81,2
78,7 88,2 82.3 93.5 76.9

6
* 7

8 9 10

75,7 75,7
75.7 75,7

71.S
72. ' 75.4

714
77.0

11 12

79.2.

TS.O

67.2
*J

106.

S. ~ solubiliiano obtida nas experincias repetidas, i.e., nos en saios 2, 9, 10, 11 e 12. S
3

definida na expresso (26). associa-se um valor de grau de liberdade, d[e ,

A cada valor de SS

igual ao nmero de ensaios repetidos -1. d


f e

n - l - 5 - l - 4

(40)

A soma dos quadrados associada FALTA DE AJUSTE dos modelos propostos definida por : SS f a - SS r - SS e Aos valores de SS, acham-se associados graus de liberdade, deulados por:
d

(41)

fa

= d

fr " d fe

As varincias associadas 3 falta de ajuste dos modelos propostos aos erros puros so definidas, respectivamente por :

a2 - SS /d fe

(44)

A partir das expresses (43) e (44), obtem-se o fator F que estabelece a relao das vari finei as associadas falta de ajuste e ao erro pu ro,

onde os nmeros A e B rclacionam-sc aos graus de liberdade referen tes falta de ajunte e ao erro puro. Fixada a probabilidade requerida para a determinao, o fator F definido cm (IS) c compar;uto :io valor tirado de uma tabela de distribui co estatstica F /12/, com valores de graus de liberdade definido

107.

por d, e d f . Estabeleceu-se arbitrariamente a probabilidade de 90' de certeza para as comparaes dos fatores F. Quando se tea valores do coeficiente F (calculado por (4S)) inferiores ao valor dado pela

tabela de distribuio F, conclui-se que as duas varincias no dife rem significativamente, no havendo falta de ajuste do polinmio pro posto na descrio do processo, Por outro lado, caso o Fator F exceda o valor obtido na tabela de distribuio F, conclui-se que o mode Io ,io descreve satisfatoriamente o processo.

No Quadro 5 so apresentados os valores calculados para a determinao de ajuste dos polinmios de solubilizao dos principais elementos.

QUADRO 5 - Determinao de falta de ajuste dos polinmios.

ELEMENTO

ss r
104,3 195,8 391,2 1326,9 187,5 85.6

fr

SS

fe

SS

fe

fa 9,78 21,08 38.40

Ce U Nd
PT

8 9 10

65,2 90,4 160,8 634,0 105,6 38,8

4
4 4 4 4

39,1 105,4 230,4 642,9 61,9 46,8

4 5
6

16,3 0,6 22,6 0,9 40,2 1.0

4,11 4,05 4.01 3,98 4,05

11
9

7 5 6

91,84 171,0 0.5 16,38 26,4 0,6 9,7 0,8

T.R.

Fe

10

7.80

4,01

A comparao dos valores das colunns F e F. permite concluir que os polinmios propostos nas expresses (31), (32), (33), (34), (35) e (30) no apresentam falta de ajvistc ( F<F t ). Cimutib dai iolubiCizaci cnacentci

Com l>;se no polinmio (55) que descreve a solubiliz.ino das terras ra ra.s totnis,- fornm estimadas as condies de ataque que conduziriam n valores this sohibiliz.ic.ocs das terras raras. Os resultados des

tcs clculos so apresentados no Quadro 6, ende a partir das condi es bsicas dos trs fatores estudados, fora dados acrscimos gradntivos nos respectivos alores, determinando-se a solubilizao cor

respondent o a cada condio. Tendo-se en vista o maior valor do coeficiente relacionado varivel TEMPERATURA de ataque, conclui-se que os acrscimos atribudos a esta varivel permitiriam ua maior

aumento no valor da solubilizao prevista. Assin, foram atribudos aumentos de 10C na varivel T e aumentos de 0,05 na varivel R. Con siderando que a varivel t (tempo) no apresenta influncia significativa dentro da faixa experimental estabelecida, admite-se que esta varivel possa ser fixada em 2 horas (nvel bsico). Extraes totais de terras raras (100) so previstas quando empregam-se relaes cido/material de 1,4/1 e temperatura de 230C QUADRO 6 - Solubilizacs previstas para as terras raras em diferentes consies.

R (g/g) 1,00 1.05 1.10 1.15 1.20 1,25. 1,30 1.35 1.40

T t (horas) C) 2 2 2 2 2 2 2 2 2 150 160 170 180 190 200 210 220 230

SOLUBILIZAO PREVISTA DE TERRAS RARAS (*.)

78.9 81,6 84,2 86.9 89,6 92,2 94,9 97,6 100,2

Calculo do consumo estequiometrico de cido sulfrico para o ataque completo do material

1) A1 2 O, 101.96 15.00

3 H 2 SO 4
294 45

A12(SO4)3

3 H2<>

'

'29

2) Nb 2 0 5 265,SI 2,10 3) Fc 2 O s 159,69 10,30 4) BaO 153 ,34 5,60 5) TiO 2

3 H 2 SO 4 294,23 2,32

>

N b 2 O 2 ( S O 4 ) 3 3 H-jO

294, 23 18, 98 H7S04 so 4

* -

BaSO 4

98 ,08 3 .58 TiOSO 4 98,08 8,47 2 H 2 SO 4 196,16 0,80 SrSO 4 98,08 2,08 H 2 SO 4 98,08 , 1,75
H2SO4 196,16 8,55 1Ce(SO4)2 2 HjC

H20

79, 90
6,90 6) ZrO 2 123 ,22 0 ,50

1-

Zr(SO 4 ) 2

2 H2(

7) SrO
103, 62 2, 20 ) CaO 56,OS 1,00
9 ) CeO2 172,12 7,50

P*

CaSO 4

H20

10)
325.82 5,40 294.23 4.SS

11) N d 2 0 3
356,48 5,00

3 H 2 SO 4
294,23 2.62

12)
0,30

3 H 2 SO 4
294,23 0,25

S 2 (SO 4 )j

3 H20

13)

Pr

6 ll 1,00

11

2S4
1,06

1021,44

1078,85

14) Y 23
225,81 0,20

u 2 so 4
294,23 0,26

Baseando-se cm anlises anteriores /!/, admite-se mais a presena de trio (ThO2 S 0.70S). urnio (U 3 0 g = 0,051). mangans (MnO - 0,?0t) e

chumbo {)'bO = 0,70'), com as seguintes reaes com o cido sulfurico:

IS) ThO-,
is

Th(SO 4 ) 2
196,16 0,52

264,0-1 0,70

16)
84 2,08 0,05 294,25 0,02

uo 2 so 4

17)

MnO 70.94 0,70

I!2SO4 98.08 O.7

HnSO4

If)

PbO 223,19 0,70

H2SO4 9S.0S
A 11

Portanto , a partir de 100 g de Material , ataque coapleto pele o sulfurico consuairia :


43.29 2,32 18,9* 3,5* $.47 + 0,80 2,08 1.75 1,55 4,S 2.62 0,25 1,06 + 0,26 0,52 0,02 0.97 0,31 =

cido

= 100,31 g de cido sulfurico.