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1.

MARCO TERICO

CATALIZADORES

I.

Definicin: Un Catalizador es una sustancia que modifica la velocidad de una reaccin sin entrar a formar parte de ella. Este fenmeno se denomina catlisis. Desde el punto de vista energtico la accin de los catalizadores es modificar la energa de activacin de una reaccin. Un catalizador modifica la velocidad de reaccin, pero no es capaz de provocar una reaccin que por s sola no llegara a producirse.

II.

Tipos de catalizadores: Todos los catalizadores son especficos, cada reaccin tiene su propio catalizador, y bastan pequesimas cantidades de l para activar a grandes masas de reactivos y existen los siguientes tipos: Catalizadores positivos: Disminuyen la energa de activacin, provocan aumento de la velocidad de reaccin. Catalizadores negativos o inhibidores: Aumentan la energa de activacin, provocan descenso de la velocidad de reaccin.

III.

Catlisis
La catlisis es el proceso por el cual se aumenta o disminuye la velocidad. La produccin de los productos qumicos industriales ms importantes implica a la catlisis. Del mismo modo, la mayorain del etino a eteno, el catalizador paladio (Pd) es "envenenado" parcialmente con acetato de plomo (II) (Pb(CH3COO)2). Sin la desactivacin del catalizador, el eteno producido se reducir posteriormente a etano.

a. Caractersticas: tiene una menor cambio de energa libre de la etapa limitante hasta
el estado de transicin.

Cinticamente, se comportan como las reacciones qumicas tpicas. los catalizadores no son consumidos por la propia reaccin, pueden
resultar inhibidos, desactivados o destruidos por procesos secundarios.

b. Mecanismo de la catlisis: Los catalizadores reaccionan con uno o ms de los reactivos para formar productos intermedios que, posteriormente,

conducen al producto final de reaccin. En el proceso se regenera el catalizador. El siguiente esquema es tpico de una reaccin cataltica, donde C representa el catalizador, X e Y son reactivos, y Z es el producto de la reaccin de X e Y: X + C XC Y + XC XYC XYC CZ CZ C + Z (1) (2) (3) (4)

Aunque el catalizador es consumido por la reaccin 1, posteriormente es producido por la reaccin 4, por lo que la reaccin global es: X+YZ Como el catalizador se regenera en una reaccin, a menudo slo se necesitan pequeas cantidades para incrementar la velocidad de la reaccin. Sin embargo, en la prctica los catalizadores son algunas veces consumidos en procesos secundarios.

c. Energtica de activacin y catlisis: Los catalizadores funcionan proporcionando un mecanismo que involucra un estado de transicin diferente y una menor energa de activacin. Los catalizadores permiten reacciones que de otro modo estaran bloqueadas o ralentizadas por una barrera cintica. El catalizador puede aumentar la velocidad de reaccin o de la selectividad, o permitir que la reaccin ocurra a menores temperaturas. Los catalizadores no cambian el rendimiento de una reaccin, no tienen efecto en el equilibrio qumico de una

reaccin, debido a que la velocidad, tanto de la reaccin directa como de la inversa, se ven afectadas. Si un catalizador cambia el equilibrio, entonces debe consumirse a medida que avanza la reaccin, y por lo tanto tambin es un reactivo. Algunos ejemplos ilustrativos son la hidrlisis de los steres catalizada por bases, donde el cido carboxlico producido reacciona inmediatamente con el catalizador base, y as el equilibrio de la reaccin se desplaza hacia la hidrlisis. La unidad derivada SI para medir la actividad cataltica de un catalizador es el katal, que es igual a moles por segundo. La actividad de un catalizador puede ser descrita por el nmero de conversiones, o TON (del ingls turn over number), y la eficiencia cataltica por la frecuencia de conversiones, TOF (del ingls turn over frequency). El equivalente bioqumico es la unidad de actividad enzimtica. El catalizador estabiliza el estado de transicin ms que de los que estabiliza el material inicial. Disminuye la barrera cintica al disminuir la diferencia de energa entre el material inicial y el estado de transicin.

IV.

Clases de catlisis: Segn la naturaleza de la sustancia que aumenta la velocidad son:

1. Catlisis heterognea: Se caracteriza porque los reactivos y los catalizadores se encuentran en fases distintas. Por lo general, el catalizador es un slido y los reactivos son gases o lquidos. Es el tipo de catlisis ms importante en la industria qumica por la sntesis de de compuestos qumicos. Se tiene los siguientes ejemplos: a. La sntesis de Haber para el amoniaco: El amoniaco es una sustancia importante utilizada como fertilizantes, manufactura de explosivos y otras reas. En varias oportunidades se quiso obtener el amoniaco, con nitrgeno e hidrogeno gaseoso. Pero la velocidad es muy

lenta para la formacin de este producto y en un sentido industrial no convendra. Despus de varios intentos, Fritz Haber descubri que el hierro con un pequeo porcentaje de xidos de potasio y de aluminio, cataliza la reaccin del hidrogeno y el nitrgeno para producir amoniaco,

aproximadamente a 500C, reconociendo a este proceso como el de Haber. En este caso la disociacin del N2 y O2 gaseoso se da en la superficie solida del metal hierro, por el caso de la catlisis heterognea.

b. La manufactura del acido ntrico: Es uno de los cidos ms importantes. Se utiliza para la produccin de frmacos, fertilizantes, colorantes y

explosivos. Para su obtencin es conocido el proceso de Ostwalt. Las materias primas, amoniaco y oxigeno molecular, se calientan en presencia de un catalizador de platino-rodio aproximadamente a 800C:

El oxido ntrico se oxida en dixido de nitrgeno:

Cuando se disuelve en agua, el NO2 forma acido nitroso y acido ntrico:

Por calentamiento, el acido nitroso se convierte en acido ntrico

El NO generado puede recircularse para producir el NO2 del segundo paso.

c. Convertidores catalticos

El convertidor cataltico o catalizador es un componente de los automviles que sirve para el control y reduccin de los gases nocivos expedidos por el motor de combustin interna. Consiste de un espacio aislado que contiene grnulos aglutinantes, a travs de los cuales pasan los gases para ser filtrados. Los hidrocarburos y el monxido de carbono antes de ser expulsados por el escape, son convertidos en dixido de carbono y vapor de agua. En la combustin que se produce en un motor se generan gases, algunos nocivos y otros no. Nitrgeno, dixido de carbono y vapor de agua no son perjudiciales directamente para las personas. Los gases nocivos dependen de la composicin de la mezcla. Si esta es rica (excesivo combustible en relacin con la cantidad de aire) aparecen hidrocarburos sin quemar. Si la mezcla es pobre (poco combustible) se generan oxidos de nitrgeno. Para que estos gases nocivos no aparezcan existen variantes. Una es intentar que la relacin entre el volumen de aire que ingresa al cilindro sea aproximadamente 14,7 veces el volumen de combustible, es decir, que por cada parte de combustible ingresen 14,7 partes de aire, esta relacin se llama estequiomtrica. De todas formas se siguen generando gases nocivos. Para reducirlo (hasta un 75%) existe el catalizador. Este se ubica muy cerca del mltiple de escape (para que los gases tengan al menos unos 400C). 2. Catlisis homognea 3. Catlisis enzimtica

2.0

TRMINOS CLAVES

a. Catalizador: Sustancia que aumenta la velocidad de una reaccin qumica sin consumirse. b. Cintica qumica: rea de la qumica relacionada con la velocidad o la rapidez a la cual se llevan a cabo las reacciones. c. Complejo activado: Especie formada temporalmente por

molculas de reactivo, como resultado de los choques previos a la formacin del producto. d. Constante de velocidad (k): Constante de proporcionalidad entre la velocidad de la reaccin y las concentraciones de los reactivos. e. Energa de activacin: Es la mnima cantidad de energa que se requiere para inicia una reaccin qumica. f. Enzima: Es un catalizador biolgico. g. Intermediario: Especie que aparece en el mecanismo de una reaccin pero no en la ecuacin global balaceada de a la reaccin.

h. Ley de velocidad: Expresin que relaciona la velocidad de una reaccin con la constante de velocidad y las concentraciones de los reactivos. i. Mecanismo de reaccin: Secuencia de pasos elementales que conduce a la formacin del producto. j. Molecularidad de una reaccin: numero de molculas que reaccionan en un paso elemental. k. Orden de reaccin: Suma de potencias a las cuales aparecen elevadas las concentraciones de todos los reactivos en la ley de velocidad. l. Paso determinante de la velocidad: el paso ms lento en la secuencia de etapas que conducen a la formacin de productos. m. Reaccin bimolecular:

n. Reaccin de primer orden o. Reaccin de segundo orden p. Reaccin trimolecular q. Reaccin unimolecular r. Velocidad de reaccin: Cambio en las concentraciones de reactivos o productos respecto del tiempo.

3.0 4.0

PROBLEMAS RESUELTOS BIBLIOGRAFA