Unidad 2: Combustión

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Ricardo ALONSO
1
2.2 COMBUSTIÓN
2.2.1 Introducción ~ Definición
Se denomina combustión a la reacción química que se produce entre cada uno de los
elementos que constituyen el combustible con el oxígeno del aire.

En todas las máquinas térmicas la combustión se realiza en espacios cercados, con gran
desprendimiento de calor y energía radiante siendo los productos de la reacción gaseosos.
Los elementos que constituyen los combustibles los podemos clasificar según tres grupos

* Elementos activos, tales como el Hidrógeno y el Carbono, que al oxidarse con el Oxígeno del
aire, producen una reacción exotérmica.

* Elementos inertes, que no forman parte activa de la combustión (por ej.: CO
2
, N
2
, etc,), pero
que pueden contener los combustibles.

* Elementos indeseables, como el Vanadio, y el Sodio a altas temperaturas y el Azufre a bajas
temperaturas.

2.2.1.1 Relaciones entre la constitución molecular, el poder calorífico y las
características de combustión de los hidrocarburos

Un combustible se caracteriza ante todo por la cantidad de calor que es capaz de desarrollar al
quemarse, o sea por su poder calorífico. Otras características también ya han sido descriptas.
Un combustible se caracteriza además, por la forma en que se desarrolla su combustión en el
tiempo y el espacio, dependiendo de esta característica por un lado la forma y dimensiones del
espacio destinado a la reacción, y por otro lado la concentración térmica que puede obtenerse
en dicho espacio.

Por lo general todos los combustibles que se utilizan en la industria pueden ser clasificados de
la siguiente manera:
Cn + H2n+p
Lo valores respectivos de n que caracterizan las dimensiones de la molécula, van desde 1
hasta alrededor de 80, y aquellos de p, representativos de la familia de hidrocarburos de 2
hasta cerca de –20, sin que estas cifras sean limitativas para el petróleo en general.
Con esta clasificación podemos agrupar desde el combustible más liviano que es el metano,
hasta el fuel-oil que es el más pesado.
En lo que concierne a los productos de petróleo gaseosos, su tenor en hidrógeno varía de
25% (CH
4
) a 14,28% (C
3
H
6
), no conteniendo el petróleo el hidrocarburo más pobre en
hidrógeno como es el acetileno (C
2
H
2
). En cuanto a los productos líquidos pesados, su tenor en
hidrógeno varía entre 9 y 13% según el origen y tratamiento sufrido. Esta gran variación entre
carbono e hidrógeno por cierto en la industria está limitada por una pequeña porción de área
(entre 10 y 25% de H), tal como se vé en el gráfico de la figura 8; en el caso particular que
tengamos 10% de hidrógeno nos encontramos con los líquidos pesados (fuel-oil) y cuando la
existencia de hidrógeno llegue al 25% estamos en presencia de metano

Los hidrocarburos (que son los más utilizados en la industria ó en la generación de energía
eléctrica) podemos suponer que están compuestos por una mezcla física, y si aceptamos eso
podemos determinar su poder calorífico, conociendo su composición elemental, sin tener en
cuenta la energía de formación.
La expresión es: Pci = 8080 c + 28600 h.........kCal / kg

donde:
Pci: Poder calorífico inferior en kCal / kg
c: Tenor en carbono del compuesto
h: Tenor en hidrógeno del compuesto.
Siendo por definición: c+h=1
8080 Calor de combustión del carbón amorfo, en kCal/kg
28600 Calor de combustión del hidrógeno molecular en kCal/kg

Los valores numéricos de la expresión anterior se pueden ver reflejados en el gráfico de la
figura 8, donde en ordenadas llevamos el poder calorífico y en abscisas el porcentaje de
hidrógeno (de 0 a 100%) y el porcentaje de carbono (de 100 a 0%), respectivamente. Se
llamará “línea de referencia” a la recta que representa esos valores, resaltándose cuan
estrecha es la banda ocupada por los hidrocarburos en el conjunto de proporciones posibles
entre C e H
2
.
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2


Por termoquímica, sabemos que para que la expresión anterior sea cierta se le deberá restar
el calor de formación. Los combustibles no están compuestos por una mezcla de sus
elementos, sino que reaccionan entre ellos, y por lo tanto para poder determinar el poder
calorífico de un combustible es necesario conocer la entalpía de cada uno de esos elementos,
sumarlas y restarles el calor de formación. O sea que si nos referimos a un hidrocarburo la
expresión será la siguiente:
Pc = h ( c ) + h (h) - ∆f
donde
h ( c ): es la entalpía del carbono
h (h): es la entalpía del hidrógeno
∆f : es el calor de formación

En general los hidrocarburos responden a la expresión: Cx Hy, donde cada molécula de este
hidrocarburo contiene x átomos de carbono e y átomos de hidrógeno; conocida la composición
molecular se puede determinar el peso molecular (M):
M = 12 x + y (1)

Porque el peso molecular del carbono es 12 y el del hidrógeno es 1

Por ejemplo si el compuesto es C
2
H
6
, su peso molecular vale: M = 12* 2 + 6 = 30

De (1), la composición elemental se puede obtener de la siguiente manera: C =
y x
x
+ 12
12
(2)
H =
y x
y
+ 12
(3)
Por lo que relacionado C y H o sea (2) y (3) se obtiene:
H
C
= 12
y
x
(4)
Figura 8:
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3
Por lo que :
x
y
= 12
C
H
(5)

También, conocida la composición elemental y el peso molecular se pueden determinar los
subíndices de la composición molecular.
Si a la expresión (1) del peso molecular M = 12 x + y la multiplicamos y dividimos por la
cantidad de átomos de carbono que tiene el hidrocarburo: M = x
|
¹
|

\
|
+
x
y
12 ,
de donde x =
x
y
M
+ 12
(6) y reemplazando en esta última el valor de
x
y
hallado en (5):

x =
C
H
M
+ +12 12
x =
|
¹
|

\
|
+
C
H
M
1 12
(7)

También de (1) : M = 12 x + y si la multiplicamos y dividimos por la cantidad de átomos de
hidrógeno que tiene el hidrocarburo: M = y
|
|
¹
|

\
|
+1 12
y
x

de donde: y =
1 12 +
y
x
M
(8) y reemplazando en esta última el valor de 12
y
x
hallado en (4):
y =
1 +
H
C
M
(9)

Continuando con el ejemplo anterior: Si en su composición elemental el hidrocarburo Cx Hy
está compuesto C = 0,8 y H = 0.2 y M = 30
de (7) x =
C
H
12 12
30
+
=
25 , 0 * 12 12
30
+
= 2
de (9) y =
1
30
+
H
C
=
1 4
30
+
= 6
Por lo tanto el hidrocarburo será: C
2
H
6


2.2.3 Estudio y modelos de combustión:

En las instalaciones industriales de combustión (hornos de procesos, calderas de vapor) se
tiende a conseguir:
a) que las reacciones químicas entre el combustible y el aire se efectúen en condiciones
de máximo aprovechamiento del calor (condición cuantitativa)
b) que el desprendimiento de calor se realice en condiciones adecuadas a la operación
tecnológica a efectuar (condición cualitativa).
La combustión es un fenómeno muy complejo, influido por múltiples factores de orden químico
térmico y mecánico, de importancia variable.

Para poder estudiar la combustión es necesario tener conocimiento de tres ciencias básicas:
Fisicoquímica, Termodinámica y Aerodinámica, al interrelacionarse, delimitan el área de la
combustión.
De estas tres áreas fundamentales es necesario conocer:

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* desde el punto de vista físico el estado de la materia, como por ej.: viscosidad, peso
específico, etc

* desde el punto de vista químico la composición elemental, la estructura molecular, etc.

* desde el punto de vista térmico el poder calorífico

* desde el punto de vista dinámico se deberá comprender el desplazamiento de la partícula
desde el momento en que sale del quemador hasta que se quema íntegramente, por lo general
la velocidad de la partícula en un horno de caldera es del orden de 0,8 a 1 m/seg.


Para poder estudiar en forma sistemática este fenómeno tan complejo, conviene ordenar la
totalidad de los problemas particulares en grupos principales relacionados estructuralmente, y
ahí se plantea el estudio de la estática y la dinámica de la combustión; métodos disímiles y uno
mucho más complejo (la dinámica ) que el otro, pero que bien resueltos nos deben llevar a
resultados similares.

2.2.3.1 Combustión Estática:
Estudia los elementos que intervienen al comienzo y al final, es
decir los reactantes que entran en combustión y los gases de combustión que se obtienen,
independientemente del tiempo y el espacio, sus relaciones y las reacciones que se producen;
o sea se analiza a través del principio de conservación de la energía y del primer principio de la
termodinámica.
Analizada desde el segundo principio de la termodinámica, el planteo es que toda combustión
genera una degradación de energía, cada vez que se produce una combustión se parte de
reactantes cuya exergía es valiosa, pero en el desarrollo de la misma se degrada energía.
En un diagrama de Mollier, superpuestos aire y gases se observa:


Partimos de una condición inicial h
1
, que es la condición inicial de los reactantes (combustible
y aire), aportamos el poder calorífico, y si calentamos a esos elementos nos desplazamos a
través de la isobara ( a ). Si ( b ) es la isobara de los gases de combustión, la diferencia que
puede existir entre un punto y otro de las isobaras, dentro de la misma entropía está dada por
el poder calorífico y éste aumenta con la temperatura.
Si h
0
es la condición de fuente fría, estamos aportando al combustible la exergía dada por D, y
obtenemos la exergía E y la anergía F. A medida que aumentamos la temperatura de los
reactantes, el área superior crece más que la inferior, por lo tanto aumenta el rendimiento
energético de la combustión.

2.2.3.2 Combustión Dinámica:
Es la que estudia el fenómeno a través del tiempo y el espacio.
Para poder producir la combustión de un combustible, es necesario aportar la energía de
activación, es decir excitar ciertas partes del combustible, de tal manera que sus moléculas
giren a una gran velocidad y se produzca la autocombustión. Los parámetros normalmente
controlados en este caso son la temperatura y velocidad de ignición.
La energía de activación, en principio se tiene que suministrar por medio de un elemento
externo, luego esa energía es obtenida por la misma llama
h
h
1

h
0

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Por lo tanto se estudiará el comportamiento de la partícula desde que sale del quemador
hasta que llegue a su combustión completa.
Ello implica: *Velocidad de la reacción

*Desplazamiento de la combustión
( llama )

*Orden en que reaccionan los
elementos

Para los propósitos de la industria es menos importante seguir este desarrollo en todas sus
fases que determinar los valores globales de la duración y extensión espacial de la combustión
puesto que de estos valores globales dependen la forma y las dimensiones del espacio
destinado a la reacción, es decir a la cámara de combustión.
Para un combustible dado y condiciones estequiométricas establecidas, la duración y
extensión espacial de la combustión dependen en medida apreciable de las condiciones físicas
bajo las cuales se realizan las reacciones respectivas.
Por lo tanto, la dinámica de la combustión se basa esencialmente en la mecánica de los
fluidos y en leyes de transmisión de calor.

2.2.4 Clasificación de la Combustión:

Desde el punto de la estática de la combustión o sea determinar las cantidades de sustancias
y de energía que intervienen en la reacción, se realiza la siguiente clasificación:

2.2.4.1 a)Combustión perfecta teórica:
Constituye el caso límite ideal irrealizable en la práctica y
que se toma como base de referencia para todas las clases reales de combustión.
Es una perfecta oxidación que se realiza con la cantidad teórica de aire, es decir con la
cantidad que arroja el cálculo estequiométrico.
Para un hidrocarburo CxHy, este caso da, cualitativamente los siguientes productos de
combustión:
CxHy + Aire esteq. = CO
2
+ H
2
O + N
2
.......

Como los productos de combustión no contienen CO, ni O
2
, se denomina también
combustión neutra.

La cantidad de calor desarrollada por la combustión teórica perfecta está dada por el poder
calorífico del combustible.

2.2.4.2 Razones del Exceso de Aire
En la práctica no puede lograrse la combustión perfecta si no se emplea una cantidad de aire
superior a la teórica.

2.2.4.2.1 Razones químicas:
* Mantiene en un sentido determinado las reacciones (evitando su reversibilidad)
* Asegura una combustión completa (la combustión del carbono, por ej. se detiene antes de
haber consumido completamente el oxígeno proporcionado)
* Mantiene la velocidad de las reacciones dentro de valores suficientemente elevados

2.2.4.2.2 Razones mecánicas:
*En un hogar industrial es imposible mezclar perfectamente el aire introducido con el
combustible.
*En hogares con carga variable es imposible dosificar exactamente en cada momento, la
cantidad de aire suministrado.
*Pese al movimiento turbillonario en el hogar, no se puede conseguir que todo el combustible
entre en contacto con el aire si no hay exceso.

El exceso de aire debe ser el mínimo posible porque:
- Se calienta y genera pérdida térmica
- Implica ampliar el hogar

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2.2.4.3 b) Combustión completa:
En la práctica todas las combustiones se realizan con exceso de
aire; suministrando el aire estequiométrico nunca podemos llegar a un contacto íntimo entre el
combustible y el aire.

Una combustión es completa cuando, cuantitativamente, el combustible introducido es
quemado en su totalidad, ya sea perfecta o imperfectamente.

La combustión completa ó perfecta con aire en exceso está caracterizada por la siguiente
ecuación cualitativa:

CxHy + Aire en exc. = CO
2
+ H
2
O +N
2
+ O
2
+ N
2


Comb. teórica Exceso de aire

Por el oxígeno libre contenido en los productos de combustión, ésta se denomina también
combustión en atmósfera oxidante.
La cantidad de calor desarrollado no está influida por el exceso de aire y es por lo tanto
idéntica a la liberada por la combustión perfecta.

2.2.4.4 c) Combustión imperfecta:
Una combustión es considerada imperfecta cuando una parte del
combustible que entra en reacción se oxida en grado inferior al máximo (CO en lugar de CO
2
)

El hecho de obtener combustión imperfecta se debe a dos causas distintas desde el punto de
vista práctico:

I) La cantidad de aire introducido en la cámara de combustión es insuficiente para conseguir
una combustión perfecta

II) La cantidad de aire es en sí suficiente, pero el aire se pone en contacto con el combustible
sólo en una medida insuficiente

Partiendo de una condición CxHy y aire (en defecto o no), la ecuación cualitativa será:

CxHy + aire = (CO
2
+ CO)+(H
2
O + H
2
)+ N
2
+O
2
..

Cuando los gases de combustión no contienen O
2
, pero sí (CO + H
2
), esta clase se denomina
también combustión en atmósfera reductora

2.2.4.5 d) Combustión incompleta:
Cuando por alguna razón una parte del combustible escapa a la
reacción; por ejemplo en el caso de combustibles sólidos el carbón encerrado en la escoria, o
para los hidrocarburos (originales o degradados) contenidos en los gases que van a la
chimenea.

Cuando los productos de combustión contengan una cantidad de hidrocarburos degradados o
no, que llegue a ser mensurable, tenemos que considerar a la combustión como incompleta
independientemente de cual sea la cantidad de aire con la que se efectúa la reacción.
La ecuación característica para este caso será:

CxHy+aire = CO
2
+H
2
O+N
2
+O
2
+(CmHn+CO+H
2
)

donde: x >m ; y >n

La combustión incompleta consiste ante todo, en que la reacción no pueda completarse por
falta de tiempo o que las temperaturas sean demasiado bajas, es decir por deficiencias
cualitativas, llama excesivamente larga, volumen de la cámara de combustión reducido,
temperatura final en la cámara demasiado baja, es decir: defectuosa mezcla del aire con el
combustible.




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2.2.5 Ecuaciones Básicas de la Combustión

Se parte de una serie de consideraciones:

* El conocimiento del análisis elemental del combustible que está formado por:

c + h + s + w + n + o = 1,

y el hidrógeno que se va a mezclar con el oxígeno del aire, o sea el hidrógeno libre será:
8
o
h −
* De acuerdo a la ley de Avogadro: “Todos los gases en condiciones normales de presión y
temperatura ( 0°C y 760 mm Hg ), tienen el mismo vo lumen molar: 22,4 Nm
3
/mol”

* Se supone que el aire es una mezcla de O
2
y N
2
, es decir que no se tienen en cuenta los
gases raros tales como Argón, Helio, etc; y cuya composición será:

en volumen, 21% de O
2
y 79% de N
2
relación
79
21


en peso, 23,2% de O
2
y 76,8 de N
2
relación
8 , 76
2 , 23



2.2.5.1 Aire teórico para la combustión: Se determinará la cantidad de aire teórico que
requiere la combustión completa de 1 kg de combustible, considerando las cantidades
individuales que necesitan los elementos activos, es decir, el C, H, y S, respectivamente:

Para el C: C + O
2
CO
2

(12)+( 32) (44) Valores entre paréntesis corresponden a los pesos moleculares

1 kg de C necesita:
12
32
= 2,667 kg de O
2
=
2
667 , 2
O ∂
=
429 , 1
667 , 2
= 1,867 Nm
3
de O
2

1 kg de C produce:
12
44
= 3,667 kg de CO
2
=
2
667 , 3
CO ∂
=
97 , 1
667 , 3
= 1,867 Nm
3
de CO
2

El N
2
contenido en el aire de la combustión del carbono será:
En peso:2,667
2 , 23
8 , 76
= 8,8 kg N
2
. Volumen:1,867
21
79
= 7,02 Nm
3
N
2
. Molar:
4 , 22
02 , 7
= 0,313 mol
La cantidad de aire teórico para la combustión será:

En peso: O
2
+ N
2
= 2,667 + 8,8 = 11,467 kg de aire

En volumen: O
2
+ N
2
= 1,867 + 7,02 = 8,887 Nm
3
de aire

Molar:
4 , 22
88 , 8
= 0,396 mol

Para el H: H + ½ O
2
H
2
O
(2) + (16) (18) Valores entre paréntesis corresponden a los pesos moleculares

1 kg de H necesita:
2
16
= 8 kg de O
2
=
2
8
O ∂
=
429 , 1
8
= 5,6 Nm
3
de O
2

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8
1 kg de H produce:
2
18
= 9 kg de H
2
O =
O H
2
9

=
804 , 0
9
= 11,19 Nm
3
de H
2
O


El N
2
contenido en el aire de la combustión del carbono será:
En peso:8
2 , 23
8 , 76
= 26,48 kg de N
2
. En volumen:5,6
21
79
= 21,1 Nm
3
de N
2
. Molar:
4 , 22
1 , 21
= 0,95 mol
La cantidad de aire teórico para la combustión será:

En peso: O
2
+ N
2
= 8 + 26,48 = 34,48 kg de aire

En volumen: O
2
+ N
2
= 5,6 + 21,1 = 26, 7 Nm
3
de aire
Molar:
4 , 22
7 , 26
= 1,19 mol

Para el S: S + O
2
S
2
O
(32)+ (32) (64) Valores entre paréntesis corresponden a los pesos moleculares

1 kg de S necesita:
32
32
= 1 kg de O
2
=
2
8
O ∂
=
429 , 1
8
= 0,7 Nm
3
de O
2

1 kg de S produce:
32
64
= 2 kg de SO
2
=
2
2
SO ∂
=
86 , 2
2
= 0,7 Nm
3
de SO
2

El N
2
contenido en el aire de la combustión del carbono será:
En peso:1
2 , 23
8 , 76
= 3,31 kg de N
2
. En volumen:0,7
21
79
= 2,63 Nm
3
de N
2
. Molar:
4 , 22
63 , 2
= 0,118 mol
La cantidad de aire teórico para la combustión será:

En peso: O
2
+ N
2
= 1 + 3,31 = 4,31 kg de aire

En volumen: O
2
+ N
2
= 0,7 + 2,63 = 3,33 Nm
3
de aire
Molar:
4 , 22
33 , 3
= 0,15 mol

Para el conjunto del combustible será:

Oxígeno teórico:
• Por kg de combustible (kg) Oop = 2,67 C + 8 |
¹
|

\
|

8
O
H + 1 S
• Por Nm
3
de combustible (Nm
3
) Oov = 1,86 C + 5,6 |
¹
|

\
|

8
O
H + 0,7 S
• Por Mol de combustible (Mol) Oom =
32 4
8
12
S
O
H
C
+
|
¹
|

\
|

+

Aire teórico:
• Por kg de combustible (kg) Aop =
232 , 0
Oop
= 11,47 C + 34,48 |
¹
|

\
|

8
O
H + 4,31 S
• Por Nm
3
de combustible (Nm
3
) Aov =
21 , 0
Oov
= 8,88 C + 26,7 |
¹
|

\
|

8
O
H + 3,33 S
Por Mol de combustible (Mol) Aom =
21 , 0
Oom
= 0,396 C + 1,19 |
¹
|

\
|

8
O
H + 0,15 S
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9
2.2.5.2 Gases producto de la combustión:
Los gases obtenidos de la combustión se los diferencia
entre gases secos y húmedos. Son gases secos aquellos que no contienen vapor de agua y
gases húmedos los que están conformados únicamente por vapor de agua.
Teniendo en cuenta los elementos considerados, los gases secos que se forman son:

CO
2
+ SO
2
+ N
2
comb + N
2
aire

* En peso. Por kg de combustible (kg) Gsp = 3,67 C + 2 S + N + 0,768 Aop =

Gsp = 3,67 C + 2 S + N + 0,768
(
¸
(

¸

|
¹
|

\
|
− S 4,31 +
8
34,48 + C 11,47
O
H =

Gsp = ( 3,67+ 8,8 ) C + 26,48 |
¹
|

\
|

8
O
H + ( 2 + 3,31) S + N =
Gsp = 12,47 C + 26,48 |
¹
|

\
|

8
O
H + 5,31 S + N

* En volumen. Por Nm
3
de combustible (Nm
3
) Gsv = 1,86 C + 0,7 S + 0,8 N + 0,79 Aov =

Siendo 0,8 ( 0,796) el volumen específico del Nitrógeno
Gsv = 1,86 C + 0,7 S + 0,8 N + 0,79
(
¸
(

¸

|
¹
|

\
|
− S 3,33 +
8
26,7 + C 8,88
O
H =
Gsv = 1,86 C + 0,7 S + 0,8 N +7,02 C +21,1 |
¹
|

\
|

8
O
H + 2,63 S
Gsv = 8,88 C + 3,33 S + 21,1 |
¹
|

\
|

8
O
H + 0,8 N

* En forma molar. Por Mol de combustible. (Mol) Gsm =
4 , 22
Gsv


Gases húmedos:

* En peso. Por kg de combustible (kg) Ghp = 9 H + W

* En volumen. Por Nm
3
de combustible (Nm
3
) Ghv = 11,1 H + 1,24 W

Siendo 1,24 el volumen específico del vapor de agua
* En forma molar. Por Mol de combustible. (Mol) Ghm =
4 , 22
Ghv


Gases totales:

* En peso. Por kg de combustible (kg) Gtp = Gsp + Ghp
(kg) Gtp = 12,47 C + (26,48+9) H – 26,48
8
O
+ 5,31 S + W + N=
(kg) Gtp = 12,47 C + 35,48 H – 26,48
8
O
+ 5,31 S + W + N

* En volumen. Por Nm
3
de combustible (Nm
3
) Gtv = Gsv + Ghv
(Nm
3
) Gtv = 8,88C + (21,1 +11,1)H – 21,1
8
O
+ 3,33 S + 1,24 W + 0,8 N
(Nm
3
) Gtv = 8,88C + 32,2 H –21,1
8
O
+ 3,33 S + 1,24 W + 0,8 N
* En forma molar. Por Mol de combustible. (Mol) Gtm =
4 , 22
Gtv

Unidad 2: Combustión
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Ricardo ALONSO
10
2.2.5.3 Tenor máximo de CO
2
: Es la cantidad de CO
2
producida por la combustión perfecta, o
sea con el aire teórico. Está determinado por la relación entre el CO
2
de los gases de
combustión y la cantidad de gases secos.
CO
2
máx =
Gsv
C 867 , 1

ó
CO
2
máx =
|
¹
|

\
| −
+
C
O H 8 /
37 , 2 1
21


El CO
2
máx se obtiene cuando todo el O
2
del aire se transforma en CO
2
. Esto ocurre cuando
se quema completamente el carbono puro con la cantidad teórica de aire. En este caso el 21%
de O
2
se transforma en el 21% de CO
2
, ya que en la reacción correspondiente: C+ O
2
= CO
2
,
se produce un volumen de CO
2
por cada volumen de O
2
que desaparece.
Cuando el combustible contiene hidrógeno libre (H-O/8 ≠ 0), el CO
2
máx se reduce, puesto
que si el vapor de agua formado se condensa, el nitrógeno que acompaña al O
2
consumido en
su formación queda en los gases secos.
Para estos casos se puede escribir:
CO
2
máx =
r + 1
21


Siendo r un valor más importante cuanto más hidrógeno libre haya presente en el
combustible: El valor de r debe reflejar también la influencia del porcentaje de C, en particular
cuando C 0, debe ser r ∞ para que CO
2
máx 0.

Se ha demostrado que el CO
2
máx no es función de la estructura molecular del combustible
que estamos utilizando, sino que es proporcional a la cantidad de carbono que tenga en su
composición elemental. Así para el fuel-oil ese porcentaje es del 16%, para el gas natural cuyo
porcentaje de carbono es inferior el CO
2
máx es 12%. Cuando quemamos carbón de Río Turbio
el porcentaje es del 18,6%, ya que el porcentaje de carbono de éste es superior a los
anteriores. Estos valores son estimativos medios y dependerán de la característica elemental
de la partida de combustible que recibimos.

2.2.5.4 Gases y exceso de aire: En una combustión real, a los efectos de que haya un
contacto íntimo entre las partículas del combustible y el aire y asegurar la completa oxidación
de los elementos, es menester quemar con un exceso de aire. Se define como tal, la relación
entre el aire realmente utilizado y el estequiométrico:
e =
teórico
real
Aire
Aire
=
Aov
Arv
Arv = Aov e

(%) e = |
¹
|

\
|
−1
Aov
Arv
100 = ( e – 1 )100
El exceso de aire dependerá del tipo de combustible que se trate de quemar fundamentalmente
de sus características físicas y químicas. Por ejemplo si se quema carbón en grandes trozos, el
exceso de aire que se necesitará para llegar a su combustión completa será mucho más
elevado que si pulverizamos a ese carbón. Por otra parte se necesita más exceso de aire
cuando se quema carbón que cuando se quema gas natural, el hecho de que este último se
encuentre en estado gaseoso facilita el contacto íntimo entre la partícula de combustible con el
aire: A su vez exceso de aire no sólo dependerá del estado del combustible, sino que también
va a depender de otras condiciones particulares del sistema de combustión; entiéndase tipo de
trituradores-pulverizadores en el caso del carbón, tipo de pulverización (asistida con vapor ó
mecánica) en los quemadores de fuel-oil y quemador de difusión o premezcla en el caso del
gas natural, o sea distintas formas de aportar energía para lograr que las partículas del
combustible sean del menor tamaño posible para lograr el contacto más íntimo.
También dependerá del dimensionamiento de la cámara de combustión, como así del estado
de carga a que esté sometida, ya que a bajas cargas la turbulencia es muy pobre y el exceso
de aire va en aumento. En el gráfico de la figura 9 se pueden observar las distintas relaciones
de CO
2
y excesos de aire para los distintos tipos de combustibles.
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Los gases de combustión que se obtendrán cuando se trabaje con exceso de aire serán:

Gsve = Gsv + (Arv – Aov) = Gv + Aov (e – 1)

El tenor de CO
2
que se obtendrá cuando se trabaja con exceso de aire será:
(%) CO
2
=
C
Gsve
86 , 1
100 =
Aov e Gsv
C
) 1 (
86 , 1
− +
100 =
Aov
e
Gsv
C
100
(%)
86 , 1
+


El exceso de aire dependerá del tipo de máquina térmica que estemos empleando, si es una
turbina de gas el exceso de aire puede rondar el 500% (para bajar la temperatura de
combustión y generar más gases), pero si es una caldera, la cantidad de aire en exceso deberá
ser la mínima compatible con la combustión, en este caso si el exceso es elevado por la
chimenea estaremos liberando mucha energía térmica (el aire se aspira a temperatura
ambiente y se libera junto con los gases a temperaturas entre 120 a 190ºC), indudablemente
esto significa quemar combustible inútilmente.
Si se reduce el exceso de aire, en los gases de combustión comenzará a aparecer CO, es
decir que se deja de aportar una cantidad de calor que podría entregar el C en su oxidación
completa.
Figura 9:
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Para poder definir el exceso de aire en función del porcentaje de CO
2
obtenido en una
muestra, basta con hallar la relación entre el CO
2
máx y el obtenido cuando se quema con un
exceso de aire:
(%)
(%)
2
2
CO
máx CO
=
100
) 1 (
86 , 1
100
86 , 1
Aov e Gsv
C
Gsv
C
− +
=
Gsv
Aov e Gsv ) 1 ( − +
=
Gsv
Aov
e ) 1 ( 1 − +


|
|
¹
|

\
|
−1
2
2
CO
máx CO

Aov
Gsv
= e – 1=
100
(%) e


Como la cantidad de gases secos cuando se combustiona en forma estequiométrica, es
semejante a la cantidad de aire estequiométrica, en la práctica se desprecia la relación entre
ambos.
Es decir que mediante un análisis de los gases de escape, y conociendo el análisis elemental
del combustible (que entre distintas partidas del mismo no varía en demasía), se puede definir
el exceso de aire con que se está quemando, midiendo directamente la cantidad de CO
2
en los
gases de combustión. La determinación de este valor es fundamental para optimizar el
funcionamiento de la caldera.

2.2.6 Análisis de los gases de combustión:
Para establecer la composición de los productos, se utilizan analizadores de gases, los hay
electrónicos (en la actualidad los más utilizados), eléctricos, químicos etc, pero sin lugar a
dudas uno de los de más amplia aplicación (y de los más antiguos) es el denominado aparato
de “ORSAT”.
Este equipo trabaja sobre la composición de los gases secos; su principio de medición es
volumétrico y permite establecer los porcentajes de CO
2
;O
2
y CO existentes en los productos
de combustión. Su funcionamiento se basa en la Ley de Amagat para mezclas de gases: Ver
T.P. Laboratorio “Cámara de combustión”

2.2.7 Diagrama de la Combustión ~ Triángulo de Ostwald:

Este diagrama permite, a través de su trazado original, conocer las características de la
combustión de un determinado combustible a partir de los datos obtenidos en el análisis de los
gases.
Para su trazado es necesario conocer la composición elemental del combustible, existiendo
un diagrama válido para cada composición dada de un determinado combustible. Lo expresado
equivale a decir que es una carta muy rígida. Por ejemplo si se consume fuel –oil proveniente
de la destilería de La Plata, implica que el mismo proviene de Neuquén ó Comodoro Rivadavia
y tiene ciertas características; si el fuel-oil es proveniente de la destilería de San Lorenzo
implica que el mismo proviene de Mendoza y/o Salta y las características son otras.
Para el trazado del diagrama deberán tenerse en cuenta algunas ecuaciones de la
combustión completa en lo que hace a las relaciones volumétricas
Partiendo de:
Gsve = 1,86.C + 0,7.S + 0,8.N + 0,79.Aov + (e -1).Aov

De acuerdo a las relaciones volumétricas aire-oxígeno se tiene que: Aov = 4,76.Oov ,
reemplazando:
Gsve = 1,86.C + 0,7.S + 0,8.N + 0,79.4,76.Oov + (e -1).4,76.Oov

Gsve = 1,86.C + 0,7.S + 0,8.N + 3,76.Oov + 4,76.e.Oov -4,76.Oov .
Operando: Gsve = 1,86.C + 0,7.S + 0,8.N + 4,76.e.Oov - Oov

Finalmente: Gsve = 1,86.C + 0,7.S + 0,8.N + Oov ( 4,76.e -1)

Si por simplicidad de cálculo despreciamos los porcentajes nitrógeno, del combustible, la
expresión nos quedará:

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Gsve = 1,86.C + 0,7.S + 4,76 Oov .e - Oov

El porcentaje de CO
2
en estos gases será:
(%) CO
2
=
C
Gsve
86 , 1
100 =
Oov e Oov S C
C
− + + * . . 76 , 4 . 7 , 0 . 86 , 1
. 86 , 1
100 ( I )

Análogamente el porcentaje de oxígeno libre será:

(%) O
2 Lbrei
=
Gsve
Oov e Oov ) * . ( −
100 =
Oov e Oov S C
Oov e Oov
− + +

* . . 76 , 4 . 7 , 0 . 86 , 1
) * . (
100 ( II )

Si analizamos la situación en que el exceso de aire e vale uno: se anulará el paréntesis de la
fórmula (II), lo que implica que la cantidad de oxígeno libre O
2
en los gases de combustión vale
cero; y en la ( I ) llegaremos al porcentaje de CO
2
máx.
O sea si llevamos en ordenadas el valor de CO
2
y en abscisas el de O
2
libre, cuando estemos
quemando con aire estequiométrico, el porcentaje de CO
2
será el máximo y el de O
2
será nulo.



Que ocurre si el exceso de aire e es infinito?
El porcentaje de CO
2
será nulo quiere decir que estará ubicado sobre el eje de abscisas y en
la fórmula ( II ) habrá una indeterminación, que será analizada.
Si tenemos un volumen de aire infinito y suministramos pequeños porcentajes de gases de
combustión, en este caso el O
2
libre en el límite será 21%, es decir el porcentaje de O
2
que
tiene el aire.
Dando valores intermedios a e entre 1 e infinito, obtendremos una serie de puntos que están
situados sobre una recta, que será válida siempre que el porcentaje de CO sea nulo, o sea que
todo el carbono del combustible se oxidó con el oxígeno del aire.
Esta recta característica del combustible, puede variar en función del porcentaje de carbono
que contenga ese combustible, tal como se observa en el gráfico de la figura...Si determinamos
el porcentaje de CO
2
, utilizando el gráfico podemos definir el exceso de aire con que se está
quemando, y el O
2
libre que sale por los gases de combustión.

Cuando la combustión no es completa, aparecerá CO en los gases de combustión. Por lo
tanto supondremos ahora que todo el carbono se oxidará parcialmente dando como producto
CO; ello implicará desarrollar las ecuaciones para la combustión imperfecta.

Partiendo de las relaciones en la obtención de CO como producto de la combustión, se tiene:

C + ½O
2
CO
(12) (16) (28) Valores entre paréntesis corresponden a los pesos moleculares

La relación en peso carbono-oxígeno es:
12
16
= 1,33.
Figura 10: Triángulo de Ostwald, Indicando
distintas rectas de combustión completa en
función del tipo de combustible
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Es decir que para la combustión parcial del carbono (obtención de CO ) se necesitan 1,33 kg
de O
2
por cada kg de C. Considerando que el peso específico del O
2
es 1,43 kg/Nm
3
, se
tendrá:
43 , 1
33 , 1
= 0,93 Nm
3
/kgcomb ,
de acuerdo a esto se tiene:
Oov
CO
= 0,93.C + 5,6 |
¹
|

\
|

8
O
H + 0,7.S (Nm
3
/kgcomb)
Los gases secos en volumen con exceso de aire despreciando también los porcentajes de
nitrógeno y agua del combustible serán:
:
Gsve(CO) = 1,86.C + 0,7 S + 4,76.e. Oov - Oov
CO


Finalmente las ecuaciones para la combustión imperfecta quedarán:

(%) CO =
Gsve
C . 86 , 1
100 =
CO
Oov Oov e S C
C
− + + . . 76 , 4 . 7 , 0 . 86 , 1
. 86 , 1
100 ( III )

(%) O
2Libre
=
Gsve
Oov e Oov
CO
) . ( −
100 =
CO
CO
Oov Oov e S C
Oov e Oov
− + +

. . 76 , 4 . 7 , 0 . 86 , 1
) . (
100 ( IV )

En este caso analizando la ecuación ( IV ), cuando el exceso de aire vale 1, el oxígeno libre
alcanza un cierto valor (para el caso del fuel-oil alrededor de 7,5%); y el porcentaje de CO en
los gases de combustión para el mismo combustible ronda alrededor del 15%. Quiere decir que
en el punto correspondiente a 7,5% de O
2
libre en abscisas, pasará una recta correspondiente a
CO igual al 15%



Si unimos el punto perteneciente a e =1, con el correspondiente a O
2
libre igual a 7,5% en
abscisas, obtenemos la recta de exceso de aire igual a 1; definiendo así dos zonas en el
triángulo de combustión. En la zona a la izquierda de la recta e = 1, nos encontramos con
defecto de aire, o sea el aire es insuficiente para completar la combustión; en la zona de la
derecha de la recta e = 1, la combustión se estará realizando con exceso de aire.
Es decir que si en las ecuaciones (III) y (IV) se le asignan valores a e, se obtendrán una serie
de puntos que estarán ubicados sobre el eje de las abscisas. Con las ecuaciones (I) y (II)
dando los mismos valores a e, obtendremos puntos ubicados sobre la recta de CO = 0 ó de
combustión completa, uniendo estos puntos con los anteriores para igual valor de e, se
obtendrán las rectas de exceso de aire constante.
Figura 11: Triángulo de Ostwald
Zona de
defecto
de aire
Zona de
exceso de
aire
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La recta Z será normal a la trazada para CO = 0, si la hacemos pasar por el punto de O
2
libre
para combustión imperfecta cuando e = 1 , o sea máximo porcentaje de CO, y la dividimos en
partes iguales, obtendremos las rectas CO constante.
De esta manera queda definido el diagrama de la combustión o triángulo de Ostwald, que nos
permitirá analizar la combustión a partir del análisis de dos de los gases producidos de entre el
CO
2
, el O
2
y el CO; por ejemplo si medimos de los gases el porcentaje de CO
2
y O
2
, de la unión
de los mismos obtendremos el punto P que indicará cual es el porcentaje de CO y el exceso de
aire con el que se está realizando la combustión. Se debe aclarar que el exceso de aire sólo se
obtiene del diagrama, no se mide aunque como se dijo anteriormente conociendo el CO
2
se
puede determinar también analíticamente.
A continuación se ilustran Diagramas de combustión para distintos combustibles:





Fuel oil
Gas Natural
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2.2.8 Introducción a la dinámica de la combustión:

La reacción global de combustión expresada por ejemplo por:

C
3
H
8
+ 5O
2
3CO
2
+ 4H
2
O

es solo un balance de masa entre un comienzo y un final muy alejados de la reacción en sí
misma. Es termodinámicamente imposible que en los tiempos reales pueda suceder un choque
entre una molécula de propano con cinco de oxígeno, con la energía suficiente y adecuada
ubicación y dirección entre ellas.
En realidad la reacción global se logra por medio de etapas que se van sucediendo, de
reacciones más simples y que involucran menos moléculas a la vez pero que parten y finalizan
en el mismo estado químico y térmico que el representado por la reacción global.
En general, todos o algunos de los constituyentes que toman parte de estos choques son los
que se dan en llamar los radicales activos que no son otra cosa que fracciones de moléculas o
átomos con electrones de valencia incompletas. Estos radicales activos tienen la virtud de dar
origen fácilmente a otros compuestos cuando chocan con otras moléculas, requiriendo esas
moléculas una energía de activación lo suficientemente baja (del orden de 10 a 20 kCal / kmol).
En las reacciones de combustión la pérdida de radicales es compensada, y aún más, por
choques que dan origen a varios radicales, lo que se conoce como pasos de ramificación de la
cadena, lo que a su vez dan origen a nuevas cadenas de ramificación y propagación. Este tipo
de fenómenos explica el comportamiento real de las reacciones químicas involucradas en los
procesos de combustión más simple.
Sintéticamente podemos expresar:

A + B ============== C + D

que significa: los reactantes A y B reaccionan (con un cierto mecanismo complejo) para dar
como resultado los productos C + D cuando se obtiene el equilibrio con el ambiente.
Involucrando radicales activos un mecanismo posible de reacción podría ser:

X + A ============== C + Y

Y + B ============== D + X
Así un radical X ataca al reactante A (combustible), dá un producto C y otro radical Y ataca a
su vez al otro reactante B (comburente), dando el otro producto D y reaparece un nuevo radical
X que está en capacidad de reiniciar un nuevo ciclo.
Este tipo de reacciones, que se suceden como eslabones de cadenas se llaman cadenas de
propagación.

Triángulo de
Ostwald :
Carbón de Río
Turbio
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Como globalmente la aparición de los productos C y D debe involucrar liberación de calor, la
temperatura del sistema reaccionante comienza a aumentar, permitiendo que otras reacciones,
que también involucran radicales activos, tengan lugar, así sintéticamente:

A + Y ============== n X con n > 1

Como cada X puede dar origen a una cadena, aparece entonces lo que se llama ramificación
de la cadena. En este tipo de reacciones la liberación de calor crece rápidamente y la
temperatura aumenta también. Esto explica la rapidez de las reacciones de combustión, así
como la propagación en cadenas explica la pequeña energía de activación que requieren estos
sistemas reaccionantes.

La llama no es un hecho instantáneo y global como parece indicar la estequiometría, sino un
conjunto de hechos consecutivos, un devenir de situaciones críticas, donde suceden hechos
importantísimos instante a instante que modifican toda la configuración del sistema
reaccionante.

La concentración de radicales activos varía enormemente y podremos definir un tiempo de
incubación, previo a la ignición propiamente dicha, donde los pocos radicales activos existentes
van generando cadenas de propagación.
La temperatura crece suavemente, la reacción va progresando lentamente, los procesos son
muy débiles, poco intensos.
Si estas primeras etapas se desarrollan adecuadamente, a poco, al aumento de la
temperatura, comienzan a aparecer las cadenas de ramificación que, rápidamente,
explosivamente, aumentan la concentración de radicales activos y con ella la velocidad de
reacción.
Estamos ahora sí en el momento del nacimiento de la combustión: la ignición ó el
alumbramiento.
A partir de ahora todo sucederá muy rápido, la temperatura crece aceleradamente, los
productos comienzan a aparecer en cantidades cada vez más crecientes.




Figura 12: Desarrollo
de llama en función del
tiempo
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Sin embargo luego de unos instantes de violencia de la reacción, los radicales activos
encuentran que cada vez hay menos reactantes con los que pueden reaccionar.
Chocan entre ellos dando origen a uniones covalentes más estables o chocan con moléculas
inertes, o chocan contra las paredes y van desapareciendo.
La velocidad de la reacción comienza a decrecer, la temperatura no crece tan rápidamente,
acercándonos al final de la reacción, a la completación de la “vida” de la llama.
Cada vez es más difícil encontrar reactantes y los pocos radicales activos existentes se
extinguen entre ellos o contra moléculas que no reaccionan y todo va llegando a su final.

Las combustiones pueden producirse con o sin llama. Cuando todo el volumen de reactantes
se inflama al mismo tiempo se dice que se produce autoinflamación, mientras que cuando la
ignición se produce en un punto y desde él se propaga, se dice que se produce la combustión
con llama, si la propagación del frente de reacción es subsónica. Cuando la propagación es
supersónica se produce detonación.
Cuando la autoinflamación se produce sólo en un pequeño volumen del total de reactantes, se
habla de ignición. A partir del punto de ignición la combustión puede propagarse a todo el
volumen mediante una velocidad subsónica por medio de una llama. La zona de reacción en
propagación se denomina frente de llama.
La ignición de la llama puede ser lograda por diversas maneras:
* por medio de una llama piloto que aporta gases calientes y radicales activos,
* por medio de una chispa que aporta directamente radicales activos,
* por medio de un cuerpo suficientemente caliente.
En todos los casos debe proveerse de una cierta energía que deberá entregarse en un cierto
tiempo a un cierto volumen para que la ignición pueda propagarse en la mezcla. Para que la
llama pueda propagarse en forma autónoma, el intercambio entre el volumen quemado y el
volumen del frente de llama debe ser positivo para que haya un aporte seguro de energía
térmica y radicales a disposición.

2.2.8.1 Llamas de premezcla

Muchas veces se desea tener una llama corta, intensa y poco luminosa con poco o nada de
hollín, en esos casos las llamas de premezcla son las indicadas.
El principio de funcionamiento es el de la mezcla del combustible (gas) con aire –obtenida
aprovechando la presión del gas- en un punto que precede a la zona donde se produce la
llama. El gas sale por una tobera situada en la parte baja del tubo del quemador, en la
proximidad de las aberturas creadas en el cuerpo de este último con el fin de permitir la entrada
de aire primario; por efecto del chorro de gas se crea una depresión, que favorece la aspiración
del aire y la sucesiva mezcla de éste con el gas en el tubo superior. La mezcla que recorre el
tubo debe tener una velocidad suficiente para impedir que la llama que se forma, después de la
ignición, en la extremidad libre penetre en el interior del quemador. En la combustión completa
del gas participa también el aire que rodea la llama (aire secundario).
La más simple de todas estas aplicaciones la constituye el mechero Bunsen. En la figura 13
se representa dicho funcionamiento y la evolución de la presión y de la velocidad de la mezcla
dentro y a la salida del tubo.

Figura 13:
Evolución de la
presión y la
velocidad en
una llama de
premezcla.
Mechero
Bunsen
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La mezcla que sale por el orificio debe ser rica en combustible, es decir con menos aire que el
estequiométrico. Debido a esto es que la configuración más común de las llamas obtenidas
será la de la figura 14:


Figura 14: Llama de premezcla

2.2.8.2 Llamas de difusión:
2.2.8.2.1 Introducción
En la industria se requiere generación de calor o para calentar una carga o para la producción
de trabajo mecánico. En el caso de calentamiento de cargas, hornos siderúrgicos o de
calderas, es necesario tener una llama que pueda calentar intensamente, requiriéndose
entonces llamas radiantes, que no pueden ser logradas por las llamas de premezclas. El
problema del combustible posible es el otro condicionamiento, ya que se trata de usar
hidrocarburos pesados que de otra manera no tendrían utilización.
Para la producción de potencia se requiere en general que la llama sea poco radiante, para
que los gases de combustión tengan la mayor calidad de energía antes de su transformación a
trabajo mecánico, usándose a veces llamas de premezcla como en el caso del motor Otto y, a
veces, llamas de difusión, como en el motor Diesel o las turbinas de gas.
Si se usaran llamas de premezcla no sólo no se lograría transmitir el calor o la carga, sino que
ni se podrían alcanzar las temperaturas necesarias para precalentar los reactantes más allá del
inicio de las reacciones de prellama.

El uso de las llamas de difusión permite por último, mejorar las condiciones de seguridad, ya
la llama no retornará nunca por las líneas de combustible.

2.2.8.2.2 Definición:
En toda llama podemos diferenciar, en el tiempo de combustión, el tiempo necesario para que
el combustible se mezcle con su aire y el tiempo que la reacción química tarda en producirse.
Cuando la mezcla ya se ha hecho previamente, antes de proceder a su ingreso a la cámara
de combustión, el único tiempo que nos queda es el tiempo de reacción, diciéndose entonces
que tenemos llama de premezcla.
Cuando el combustible y el aire deben juntarse, recorriendo un buen trayecto en la cámara de
combustión, el tiempo total será la suma de los tiempos de mezcla y de reacción. Si hiciéramos
la relación:
reacción de Tiempo
total Tiempo
, veríamos que el cociente es mucho mayor que uno.
En estos casos decimos que se trata de llamas de difusión.
Llamas de premezcla:
reacción de Tiempo
total Tiempo
= 1
Llamas de difusión:
reacción de Tiempo
total Tiempo
>> 1
Por el tubo se desplaza la mezcla (H), a la salida tenemos las
dos llamas, la primera cónica y dura y de color normalmente
azulado (C) es la llama de premezcla, en la que (B) marca el
frente de llama; mientras que envolviéndola tenemos otra
forma de penacho suave y de color alilado suave, que
conforma la llama de difusión (A) con el aire secundario
(ambiente). A veces, y esto generalmente no es deseado en
este tipo de quemadores, suelen aparecer en la punta del
penacho de la llama secundaria una puntas amarillas que se
deben a la presencia de hollín en el seno de la llama. Los
hidrocarburos calentados fuertemente en ausencia de aire
suelen dar origen al cracking (quebrado o ruptura) de las
moléculas, lo que a su vez, por un proceso complicado, da
origen a moléculas que se agrupan en formaciones que se
conocen como hollín, este radía como cuerpo sólido al estar
a la temperatura de la llama dando lugar al color tan
característico.
Unidad 2: Combustión
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20
A medida que las llamas de difusión incrementan su intensidad de mezcla necesariamente
sus diferencias con las llamas de premezcla se irán disminuyendo, pero es entonces que los
problemas de estabilidad de las llamas se vuelven más y más complejos.

Mientras que la velocidad de propagación en las llamas premezcladas viene determinada por
las reacciones de oxidación en el frente de llama, en las llamas de difusión dicha velocidad no
está bien definida, ya que por la misma naturaleza del proceso, los dos reactivos están siempre
separados por un estrato de productos de combustión, de espesor variable que condiciona la
velocidad de reacción global.
Las características principales de las llamas de este tipo están condicionadas por los
fenómenos de difusión molecular y por la turbulencia; puesto que tanto la velocidad de reacción
como la difusión están ligadas al camino libre medio de las moléculas, que varía en forma
inversamente proporcional a la presión, a bajas presiones se obtiene una difusión casi
instantánea y una desaceleración de la velocidad de reacción; estos hechos tienden a
aproximar el comportamiento de una llama de difusión, realizada en condiciones de vacío
parcial, al de una llama premezclada. A la presión atmosférica, y en caso de flujos laminares,
se debe admitir que la agitación térmica desordenada de las moléculas posee una componente
perpendicular a la entrecara combustible/comburente., y que esta componente es la fuerza
motriz de la mezcla de los dos fluidos.


Figura 15: Llama de difusión


2.2.8.3 Cámaras de combustión
En la industria la combustión se efectúa en espacios cerrados: las cámaras de combustión.
Una de las finalidades más importantes en el estudio de la dinámica de la combustión es
identificar los factores de los cuales dependen la forma y dimensiones de estas cámaras.

El proceso total de la combustión consta de dos partes esencialmente diferentes: primero el
proceso físico del aporte del combustible y aire y del calentamiento de los mismos, y, segundo,
la reacción química de la combustión propiamente dicha.
Ambas partes requieren tiempo para realizarse. La duración total Z de la combustión estará
dada por la duración Zf de los procesos físicos y la duración Zq de la reacción química.

Z = Zf + Zq

Las velocidades con las cuales se verifican las diferentes fases de estos procesos no
dependen solamente de la naturaleza y composición del combustible, sino en una gran medida
también de las condiciones físicas (estado térmico, flujo) existentes en la cámara. La duración
Z, no será pues, una constante característica de un combustible sino más bien el resultado de
la acción simultánea de factores físicos, térmicos y químicos. Se analizará pues de que modo
dependen Zf y Zq de estos factores y qué posibilidades se ofrecen para influir sobre estos dos
valores.

La figura 15 reproduce esquemáticamente una llama
de difusión de tipo laminar, poniendo en evidencia
las distintas zonas que la constituyen, a saber:
A, comburente (aire);
B, combustible;
C, productos de la combustión más aire;
D, extremo del frente de llama
E, productos de la combustión más combustible
F, altura del frente de llama
En las llamas turbulentas de difusión, el nacimiento
de torbellinos por efecto de las fuerzas de
rozamiento genera el movimiento de pequeños
volúmenes elementales de cada uno de los dos
reactivos, uno dentro del otro; al mismo tiempo, la
difusión molecular en las zonas de contacto de estos
pequeños volúmenes determina la mezcla final de
los reactivos
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21
El volumen necesario de la cámara Vcám está relacionado con la duración total Z de la
combustión de la siguiente manera: si admitimos que Z puede tomar cualquier valor y
deseamos quemar en una cámara Gcomb kg ó Nm
3
/hora de un combustible dado y que la
combustión de este último produzca V Nm
3
/Nm
3
ó kg de gases de combustión.
Designando con t la temperatura media en la cámara, el volumen Gg de los gases que pasan
por la misma será:
Gg =
273
273
.
3600
* t V Gcomb +
.....(m
3
/seg) (1)

Esta expresión (1) no es rigurosamente exacta, ya que prescinde de la diferencia entre el
volumen del aire y el correspondiente de los productos de combustión.
Teniendo la combustión una duración global de Z segundos, el volumen teórico V’cám
necesario de la cámara será:
V’cám ≅ Gg . Z ≅
273
) 273 (
3600
* + t Z V Gcomb
.... (m
3
) (2)

Al quemarse 1 kg ó Nm
3
de combustible, desarrolla Pc kCal. Por consiguiente la cantidad de
calor q’ liberado, término medio por m
3
de volumen V’cám de la cámara y por hora se elevará a:
q’ ≅
cám V
Pc Gcomb
'
.

Z
T
V
Pc
273
3600
. ( kCal / m
3
h) (3)
donde T = t + 273
El valor q’ representa lo que se llama la carga térmica específica de la cámara, noción
ilustrativa y útil en la práctica. La expresión (3) no quiere decir que en realidad la concentración
térmica de la reacción sea la misma en cada m
3
del volumen de la cámara; q’ no es más que
un valor numérico referido a la unidad de volumen.
Dado que:
V
Pc
= h, es decir la entalpía de los productos de combustión, se puede escribir:
q’ ≅
Z
T
h
273
. 3600
≅ 983000
Z T
h
.
( kCal / m
3
h) (4)
Esta expresión se refiere al volumen teórico V’cám de la cámara, es decir al espacio ocupado
por: (a) la mezcla aire combustible hasta su ignición y (b) la masa gaseosa reaccionante, es
decir la llama, tal como se indica en la figura 16




El volumen real de la cámara será evidentemente mayor que V’cám. En las instalaciones se
procura asemejar en lo posible la forma de la cámara a la de la llama, es imprescindible dejar
un margen espacial ( c ) adecuado para tener en cuenta los inevitables movimientos de la llama
Figura 16:
Utilización
espacial de una
cámara de
combustión
Registros de
aire secundario
Quemador
principal
Figura 17: Espacio ocupado por la llama
en el horno de una caldera de fuego
tangencial
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22
y (d) para poner la distancia necesaria entre la llama y la superficie de calefacción (intensidad
de la radiación). Por otra parte, por razones económicas la cámara debe tener formas
geométricamente sencillas, circunstancia que trae como consecuencia la presencia en la
cámara de otros espacios no utilizados por la reacción, los llamados “espacios muertos” (e)
Al cociente entre espacios de la figura 16

ζ =
e d c b a
b a
+ + + +
+
=
Vcám
cám V'
( 5)

se llama coeficiente de utilización espacial de la cámara. Su valor numérico depende del tipo de
instalación y en cierta medida del diseñador.
En las calderas caracterizadas por una elevada capacidad de absorción térmica en la
superficie radiante se alcanzan valores de ζ ≤ 0,95, tal como se puede observar en la
disposición de la llama de la figura 17
Para aplicación práctica los valores obtenidos en la expresión (3) deben ser afectados por
ζ de manera que: q = q’ ζ =
Vcam
Pc Gcomb.
= 983000
Z T
h
.

.....( kCal / m
3
h) (6)
que se puede escribir:
Vcám =
q
Pc Gcomb.
(7)
es decir, que para una determinada capacidad térmica (Gcomb. Pc) del horno, el volumen
necesario (Vcám) de la cámara es tanto menor cuanto mayor es la carga térmica admisible (q)

Por otra parte de la expresión (6) resulta que q es tanto mayor cuanto más grande es h (es
decir para un combustible dado, cuanto menor es el exceso de aire), y tanto menor cuanto más
elevada es la temperatura T de la cámara y más larga la duración Z de la combustión.
Así pues, se puede escribir, para un combustible dado:
q =
) , , (
.
Z T e f
const
( kCal / m
3
h) (8)

A pesar de su sencillez formal las expresiones (6) y (7) son complejas porque los tres valores
e, T, Z, están vinculados funcionalmente entre sí de múltiples maneras. Esto significa que no
puede determinarse el volumen de la cámara en base a los valores de e, T, Z libremente
elegidos.
Así por ejemplo un aumento de exceso de aire conduce a temperaturas más bajas de
combustión y al mismo tiempo a duraciones más largas de la combustión. Por otra parte al
bajar la temperatura de la cámara (por ejemplo: mayor superficie radiante), a e = cte , q puede
aumentar en cierta medida: sin embargo a partir de una cierta temperatura límite, Z puede
llegar a dilatarse tanto que q será finalmente menor en lugar de mayor.
A temperaturas por encima de ese límite, q depende también del volumen de la cámara.
Para que la temperatura media de la cámara pueda establecerse en su debido valor, hay que
dar a la llama el tiempo necesario para enfriarse en la medida correspondiente; para una
misma temperatura ese tiempo es tanto mayor cuanto más grande es el volumen de la cámara
es decir cuanto menor es el enfriamiento relativo de la llama por la superficie radiante
Lo que se está afirmando es que al aumentar las dimensiones de la cámara, disminuye la
superficie radiante que se puede instalar por m
3
de volumen.

Consideremos por ejemplo, una cámara de forma cúbica, en la cual una de las seis
superficies es superficies de calefacción.
En este caso, en un cubo de 1m de lado hay 1m
2
de superficie de calefacción por m
3
de
volumen. Para un cubo de 3 m de lado, el volumen crece a 27 m
3
; cada una de las 6 superficies
a 9m
2
. Por lo tanto, por m
3
de volumen hay solo 9 / 27 = 1/ 3 m
2
de superficie de calefacción, lo
que equivale a tanto menos enfriamiento de la llama.
Por este motivo, para un mismo combustible e igual exceso de aire e, el valor admisible de q
en cámaras grandes es solo una fracción del valor que se puede obtener en cámaras
pequeñas.


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23
2.2.8.3.1 Casos de aplicación:
Para determinar entre que límites varía el valor de q para los principales combustibles de
refinería, se trabajará con la expresión (6).
Se puede considerar un e ≅ 1,25 como un valor habitual en la práctica para equipamiento
considerado mediano.
La entalpía de los gases de combustión en función del exceso de aire se obtiene de los
gráficos Nª 1 y 2 adjuntos en el anexo:

hgas ≅ 697 a 707 kCal /Nm
3

hf oil ≅ 692 a 703 kCal /Nm
3
h medio ≅ 700 kCal /Nm
3



Para las temperaturas medias (t)de la cámara de combustión y tiempos de duración de la
combustión (Z), se adoptarán valores entre los siguientes límites:

0,5 seg ≤ Z ≤ 2,5 seg y 800 ºC ≤ t ≤ 1200ºC

Introduciendo estos valores en la fórmula (6), se obtendrán las curvas trazadas en el gráfico de
la figura 18. Para el empleo práctico, los valores obtenidos deben ser corregidos por el
coeficiente de utilización espacial ζ .




Figura 18: Carga térmica específica q de la cámara de combustión en
función de la duración total (Z) y la temperatura media (t ) de la combustión



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24
Como ejemplo se calculará el volumen que debe tener la cámara de combustión de una caldera
paquete con sobrecalentador cuyas características son:

* Producción de vapor: 20 Tn / hora
* Presión nominal: 30 ata
* Temperatura de sobrecalentamiento: 370 ºC
* Temperatura de agua de alimentación: 100 ºC (sin economizador)
* Combustible: Fuel-oil
* Rendimiento térmico: 0,82

* Se considerará que el equipo absorbe un 37% del calor por radiación en la cámara de
combustión y también que las pérdidas por radiación y convección en ella son del orden del
3%, valores razonables para un generador de vapor de este tipo.
* También se considerará que Z ≅ 1,4 seg y ζ ≅ 0,85 valores también razonables para este
tipo de generador de vapor.

La entalpía correspondiente al vapor a pv =30 ata y Tv = 370 ºC hv = 755 kCal/kg
Por lo tanto :
Q . Pci =
82 , 0
) 100 755 .( 20000 −
≅ 16 000 000 kCal /hora

Según el gráfico Nª 3 del anexo, para R’ (cantidad de calor cedida durante la combustión):

R’ = 0,37 + 0,03 = 0,4
y exceso de aire: e =1,30

La temperatura final de la combustión se eleva a 1050 ºC, pudiéndose admitir la temperatura
media t ≅ 1150 ºC
Para estos valores aplicando la expresión ( 6 ) nos da:
q ≅
3 . 1 ). 273 1150 (
85 , 0 . 700
983000
+
≅ 316170 kCal / m
3
h

El volumen necesario de la cámara de combustión es entonces:

Vcám ≅
316170
16000000
≅ 50,6 m
3





















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ANEXO GRÁFICOS





Gráfico 1: Entalpía de los gases de combustión quemando Gas











e=
ci
h
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e = 1,0
ci
e
h
Gráfico 2: Entalpía de los gases de combustión quemando Fuel oil
Gráfico 3: Temperatura de cámara de combustión quemando G-N y F oil
en función del exceso e y de la cant. de calor relativa R’ cedida en la cámara
e
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Bibliografía (*)
“El cálculo de la combustión” R. Orel Ed Alsina 1954
“Curso de combustión” Tomos I y II Camilo Canal I.A.S. 1989
“Combustión y generación de vapor” R. Torreguitar y A. Weiss Ed Prisma 1975
“La combustión teoría y sus aplicaciones” G. Salvi Ed Dossat 1986
“Chemical Engineering” 100, 2, Feb 1993
“La Chimica Verde” Italo Pasquon –Luciano Zanderighi – Hoepli –Milano 1987
www.biodiesel.org
“Chemical Technology Enciclopedy” Kirk Othmer –
“Secretaría de Energía de la Nación”
“Combustión y transferencia de masa” B. Spalding Ed CECSA 1988
“Apuntes Máquinas Térmicas I” Ing L. Iribarren
“Apuntes Tecnología del Calor” Ing V. Cristina
“Anuario Internacional sobre recursos energéticos” N.U. 2004
“Combustion Fossil Power Systems” Combustion Engineering Ed 1992
“Steam Its generation and use” Babcock & Wilcox Ed 1989
(*) Consultada y parcialmente transcripta







Unidad 2: Combustión

Figura 8:

Por termoquímica, sabemos que para que la expresión anterior sea cierta se le deberá restar el calor de formación. Los combustibles no están compuestos por una mezcla de sus elementos, sino que reaccionan entre ellos, y por lo tanto para poder determinar el poder calorífico de un combustible es necesario conocer la entalpía de cada uno de esos elementos, sumarlas y restarles el calor de formación. O sea que si nos referimos a un hidrocarburo la expresión será la siguiente:

Pc = h ( c ) + h (h) - ∆f
donde

h ( c ): es la entalpía del carbono h (h): es la entalpía del hidrógeno
∆f : es el calor de formación
En general los hidrocarburos responden a la expresión: Cx Hy, donde cada molécula de este hidrocarburo contiene x átomos de carbono e y átomos de hidrógeno; conocida la composición molecular se puede determinar el peso molecular (M): M = 12 x + y (1) Porque el peso molecular del carbono es 12 y el del hidrógeno es 1 Por ejemplo si el compuesto es C2H6, su peso molecular vale: M = 12* 2 + 6 = 30 De (1), la composición elemental se puede obtener de la siguiente manera: C =

12 x (2) 12 x + y y H= (3) 12 x + y

Por lo que relacionado C y H o sea (2) y (3) se obtiene:

x C = 12 (4) H y

Máquinas Térmicas e Hidráulicas Ricardo ALONSO

2

De estas tres áreas fundamentales es necesario conocer: Máquinas Térmicas e Hidráulicas Ricardo ALONSO 3 . influido por múltiples factores de orden químico térmico y mecánico.3 Estudio y modelos de combustión: En las instalaciones industriales de combustión (hornos de procesos.2 y M = 30 de (7) x = 30 = = 2 H 12 + 12 * 0. de importancia variable. Si a la expresión (1) del peso molecular M = 12 x + y la multiplicamos y dividimos por la cantidad de átomos de carbono que tiene el hidrocarburo: M = x de donde x = M 12 + y x y  12 +  .Unidad 2: Combustión Por lo que : y H = 12 (5) x C También.2. conocida la composición elemental y el peso molecular se pueden determinar los subíndices de la composición molecular.25 12 + 12 C 30 30 de (9) y = = =6 C 4 +1 +1 H Por lo tanto el hidrocarburo será: C2H6 30 2. al interrelacionarse. La combustión es un fenómeno muy complejo. Para poder estudiar la combustión es necesario tener conocimiento de tres ciencias básicas: Fisicoquímica. delimitan el área de la combustión. calderas de vapor) se tiende a conseguir: a) que las reacciones químicas entre el combustible y el aire se efectúen en condiciones de máximo aprovechamiento del calor (condición cuantitativa) b) que el desprendimiento de calor se realice en condiciones adecuadas a la operación tecnológica a efectuar (condición cualitativa). Termodinámica y Aerodinámica.8 y H = 0. x  y (6) y reemplazando en esta última el valor de hallado en (5): x x= M H 12 +12 + C x= M  H 121 +   C (7) También de (1) : M = 12 x + y si la multiplicamos y dividimos por la cantidad de átomos de hidrógeno que tiene el hidrocarburo: M = y de donde: y =  x  12 +1  y    M x (8) y reemplazando en esta última el valor de 12 hallado en (4): x y 12 + 1 y M y= (9) C +1 H Continuando con el ejemplo anterior: Si en su composición elemental el hidrocarburo Cx Hy está compuesto C = 0.

* desde el punto de vista térmico el poder calorífico * desde el punto de vista dinámico se deberá comprender el desplazamiento de la partícula desde el momento en que sale del quemador hasta que se quema íntegramente. estamos aportando al combustible la exergía dada por D. 2. La energía de activación. luego esa energía es obtenida por la misma llama Máquinas Térmicas e Hidráulicas Ricardo ALONSO 4 . dentro de la misma entropía está dada por el poder calorífico y éste aumenta con la temperatura. A medida que aumentamos la temperatura de los reactantes. es decir excitar ciertas partes del combustible.3. etc.3. que es la condición inicial de los reactantes (combustible y aire). la estructura molecular. 2. pero en el desarrollo de la misma se degrada energía. Para poder estudiar en forma sistemática este fenómeno tan complejo.1 Combustión Estática: Estudia los elementos que intervienen al comienzo y al final. por lo general la velocidad de la partícula en un horno de caldera es del orden de 0. pero que bien resueltos nos deben llevar a resultados similares. independientemente del tiempo y el espacio. superpuestos aire y gases se observa: h h1 h0 Partimos de una condición inicial h1.Unidad 2: Combustión * desde el punto de vista físico el estado de la materia. Los parámetros normalmente controlados en este caso son la temperatura y velocidad de ignición. el planteo es que toda combustión genera una degradación de energía. como por ej. Si h0 es la condición de fuente fría.8 a 1 m/seg. En un diagrama de Mollier. por lo tanto aumenta el rendimiento energético de la combustión. cada vez que se produce una combustión se parte de reactantes cuya exergía es valiosa. etc * desde el punto de vista químico la composición elemental. la diferencia que puede existir entre un punto y otro de las isobaras. y si calentamos a esos elementos nos desplazamos a través de la isobara ( a ). métodos disímiles y uno mucho más complejo (la dinámica ) que el otro.2 Combustión Dinámica: Es la que estudia el fenómeno a través del tiempo y el espacio. en principio se tiene que suministrar por medio de un elemento externo.: viscosidad. Para poder producir la combustión de un combustible. Analizada desde el segundo principio de la termodinámica.2. peso específico.2. es decir los reactantes que entran en combustión y los gases de combustión que se obtienen. es necesario aportar la energía de activación. y ahí se plantea el estudio de la estática y la dinámica de la combustión. o sea se analiza a través del principio de conservación de la energía y del primer principio de la termodinámica. sus relaciones y las reacciones que se producen. de tal manera que sus moléculas giren a una gran velocidad y se produzca la autocombustión. el área superior crece más que la inferior. Si ( b ) es la isobara de los gases de combustión. conviene ordenar la totalidad de los problemas particulares en grupos principales relacionados estructuralmente. aportamos el poder calorífico. y obtenemos la exergía E y la anergía F.

El exceso de aire debe ser el mínimo posible porque: .4. Ello implica: *Velocidad de la reacción *Desplazamiento de la combustión ( llama ) *Orden en que reaccionan los elementos Para los propósitos de la industria es menos importante seguir este desarrollo en todas sus fases que determinar los valores globales de la duración y extensión espacial de la combustión puesto que de estos valores globales dependen la forma y las dimensiones del espacio destinado a la reacción.2.Unidad 2: Combustión Por lo tanto se estudiará el comportamiento de la partícula desde que sale del quemador hasta que llegue a su combustión completa. Como los productos de combustión no contienen CO.. no se puede conseguir que todo el combustible entre en contacto con el aire si no hay exceso..4 Clasificación de la Combustión: Desde el punto de la estática de la combustión o sea determinar las cantidades de sustancias y de energía que intervienen en la reacción. se realiza la siguiente clasificación: 2.2..2 Razones del Exceso de Aire En la práctica no puede lograrse la combustión perfecta si no se emplea una cantidad de aire superior a la teórica.2.2. se detiene antes de haber consumido completamente el oxígeno proporcionado) * Mantiene la velocidad de las reacciones dentro de valores suficientemente elevados 2. Para un combustible dado y condiciones estequiométricas establecidas. La cantidad de calor desarrollada por la combustión teórica perfecta está dada por el poder calorífico del combustible.1 Razones químicas: * Mantiene en un sentido determinado las reacciones (evitando su reversibilidad) * Asegura una combustión completa (la combustión del carbono. 2.2. este caso da. por ej. se denomina también combustión neutra. Por lo tanto. Es una perfecta oxidación que se realiza con la cantidad teórica de aire.2 Razones mecánicas: *En un hogar industrial es imposible mezclar perfectamente el aire introducido con el combustible.2. ni O2. 2... *Pese al movimiento turbillonario en el hogar.4. la duración y extensión espacial de la combustión dependen en medida apreciable de las condiciones físicas bajo las cuales se realizan las reacciones respectivas. *En hogares con carga variable es imposible dosificar exactamente en cada momento.Se calienta y genera pérdida térmica . 2. la dinámica de la combustión se basa esencialmente en la mecánica de los fluidos y en leyes de transmisión de calor. cualitativamente los siguientes productos de combustión: CxHy + Aire esteq. Para un hidrocarburo CxHy. es decir a la cámara de combustión. la cantidad de aire suministrado.2.1 a)Combustión perfecta teórica: Constituye el caso límite ideal irrealizable en la práctica y que se toma como base de referencia para todas las clases reales de combustión. = CO2 + H2O + N2..4.Implica ampliar el hogar Máquinas Térmicas e Hidráulicas Ricardo ALONSO 5 . es decir con la cantidad que arroja el cálculo estequiométrico.4.

en que la reacción no pueda completarse por falta de tiempo o que las temperaturas sean demasiado bajas.2. cuantitativamente. es decir por deficiencias cualitativas. 2.4.4 c) Combustión imperfecta: Una combustión es considerada imperfecta cuando una parte del combustible que entra en reacción se oxida en grado inferior al máximo (CO en lugar de CO2) El hecho de obtener combustión imperfecta se debe a dos causas distintas desde el punto de vista práctico: I) La cantidad de aire introducido en la cámara de combustión es insuficiente para conseguir una combustión perfecta II) La cantidad de aire es en sí suficiente. el combustible introducido es quemado en su totalidad. llama excesivamente larga.4.Unidad 2: Combustión 2. La ecuación característica para este caso será: CxHy+aire = CO2+H2O+N2+O2+(CmHn+CO+H2) donde: x >m .2. temperatura final en la cámara demasiado baja. Máquinas Térmicas e Hidráulicas Ricardo ALONSO 6 .5 d) Combustión incompleta: Cuando por alguna razón una parte del combustible escapa a la reacción. la ecuación cualitativa será: CxHy + aire = (CO2 + CO)+(H2O + H2)+ N2+O2. ésta se denomina también combustión en atmósfera oxidante.2. volumen de la cámara de combustión reducido. Cuando los gases de combustión no contienen O2.3 b) Combustión completa: En la práctica todas las combustiones se realizan con exceso de aire. pero el aire se pone en contacto con el combustible sólo en una medida insuficiente Partiendo de una condición CxHy y aire (en defecto o no). ya sea perfecta o imperfectamente. esta clase se denomina también combustión en atmósfera reductora 2. tenemos que considerar a la combustión como incompleta independientemente de cual sea la cantidad de aire con la que se efectúa la reacción. por ejemplo en el caso de combustibles sólidos el carbón encerrado en la escoria. La cantidad de calor desarrollado no está influida por el exceso de aire y es por lo tanto idéntica a la liberada por la combustión perfecta. suministrando el aire estequiométrico nunca podemos llegar a un contacto íntimo entre el combustible y el aire.. Una combustión es completa cuando. La combustión completa ó perfecta con aire en exceso está caracterizada por la siguiente ecuación cualitativa: CxHy + Aire en exc. Cuando los productos de combustión contengan una cantidad de hidrocarburos degradados o no. pero sí (CO + H2). que llegue a ser mensurable. = CO2 + H2O +N2 + O2 + N2 Comb. es decir: defectuosa mezcla del aire con el combustible.4. teórica Exceso de aire Por el oxígeno libre contenido en los productos de combustión. o para los hidrocarburos (originales o degradados) contenidos en los gases que van a la chimenea. y >n La combustión incompleta consiste ante todo.

Molar: = 0.2 21 22.2% de O2 y 76. Helio.1 Aire teórico para la combustión: Se determinará la cantidad de aire teórico que requiere la combustión completa de 1 kg de combustible. o sea el hidrógeno libre será: h− o 8 * De acuerdo a la ley de Avogadro: “Todos los gases en condiciones normales de presión y 3 temperatura ( 0° y 760 mm Hg ).396 mol 22. etc. respectivamente: Para el C: C + O2 (12)+( 32) CO2 (44) Valores entre paréntesis corresponden a los pesos moleculares 1 kg de C necesita: 32 2. 21% de O2 y 79% de N2 relación 21 79 23.5 Ecuaciones Básicas de la Combustión Se parte de una serie de consideraciones: * El conocimiento del análisis elemental del combustible que está formado por: c + h + s + w + n + o = 1.5.667 kg de CO2 = = = 1.867 Nm de O2 12 ∂O2 1.8 en peso. 23.667 kg de O2 = = = 1.667 3.429 Máquinas Térmicas e Hidráulicas Ricardo ALONSO 7 .667 + 8.467 kg de aire En volumen: O2 + N2 = 1.887 Nm de aire Molar: 3 8. considerando las cantidades individuales que necesitan los elementos activos.2.667 3 = 2.8 de N2 relación 2.8 kg N2. y cuya composición será: en volumen. H. y S.2. Volumen:1. el C.Unidad 2: Combustión 2.88 = 0.867 + 7.4 Nm /mol” C * Se supone que el aire es una mezcla de O2 y N2.8 7.867 = 7. es decir que no se tienen en cuenta los gases raros tales como Argón. tienen el mismo vo lumen molar: 22.6 Nm de O2 2 ∂O 2 1.4 La cantidad de aire teórico para la combustión será: En peso: O2 + N2 = 2. es decir.429 44 3.667 2.667 3 = 3.867 Nm de CO2 12 ∂CO2 1.02 = 8.667 76.313 mol 23. y el hidrógeno que se va a mezclar con el oxígeno del aire.02 79 3 = 8.97 1 kg de C produce: El N2 contenido en el aire de la combustión del carbono será: En peso:2.4 H + ½ O2 (2) + (16) H2O (18) Valores entre paréntesis corresponden a los pesos moleculares Para el H: 1 kg de H necesita: 16 8 8 3 = 8 kg de O2 = = = 5.8 = 11.2 76.02 Nm N2.

33 Nm de aire Molar: 3 3.48 kg de N2.8 79 2.48  H −  + 4.7 = 2.4 La cantidad de aire teórico para la combustión será: En peso: O2 + N2 = 1 + 3.31 kg de N2 . En volumen:5.15 S Por Mol de combustible (Mol) Aom = 8 0.Unidad 2: Combustión 1 kg de H produce: 18 9 9 3 = 9 kg de H2O = = = 11.19 mol 22.804 El N2 contenido en el aire de la combustión del carbono será: En peso:8 76.118 mol 23.95 mol 23.63 Nm de N2. Molar: = 0.429 32 2 64 2 3 = = 2 kg de SO2 = = 0.48 = 34.6  H −  + 0.4 La cantidad de aire teórico para la combustión será: En peso: O2 + N2 = 8 + 26. En volumen:0. 7 Nm de aire Molar: 3 26.19  H −  + 0.33 S 0.19 Nm de H2O 2 ∂H 2 O 0.86 C + 5. Molar: = 0.2 21 22.6 + 21.48 kg de aire En volumen: O2 + N2 = 5.7 = 1.47 C + 34.7 Nm de SO2 32 ∂SO2 2.6 = 21.396 C + 1.7 + 2.88 C + 26.232  Oov O  3 3 • Por Nm de combustible (Nm ) Aov = = 8.15 mol 22.31 S 8 0.7 S 8    • Por Mol de combustible O  H −  C  8 S (Mol) Oom = + + 12 4 32 Aire teórico: Oop O  = 11.4 S + O2 (32)+ (32) S2O (64) Para el S: Valores entre paréntesis corresponden a los pesos moleculares 1 kg de S necesita: 32 8 8 3 = 1 kg de O2 = = = 0.21  • Por kg de combustible (kg) Aop = Máquinas Térmicas e Hidráulicas Ricardo ALONSO 8 .1 3 = 26.63 = 3.8 79 21.1 Nm de N2.31 = 4.63 3 = 3.4 Para el conjunto del combustible será: Oxígeno teórico: • • Por kg de combustible Por Nm de combustible 3 (kg) Oop = 2.33 = 0.1 = 26.31 kg de aire En volumen: O2 + N2 = 0.86 1 kg de S produce: El N2 contenido en el aire de la combustión del carbono será: En peso:1 76.7 Nm de O2 ∂O 2 1.67 C + 8  H − O +1S 8 O  3 (Nm ) Oov = 1.21 8  Oom O  = 0.2 21 22.7  H −  + 3.

47 C + 34.8 N 8 O + 3.33 S + 1.48 3 O + 5.24 W + 0. los gases secos que se forman son: CO2 + SO2 + N2comb + N2aire * En peso.8 N +7.768 Aop = Gsp = 3. Gases húmedos: * En peso.63 S 8  O  Gsv = 8.67 C + 2 S + N + 0.4 (kg) Ghp = 9 H + W (Nm ) Ghv = 11.48  H −  + 5.7 S + 0. Por Nm de combustible (Nm ) Gtv = 8. Por Nm de combustible Siendo 1.88C + 32.1 +11.86 C + 0.24 W + 0.2 H –21.31 S + W + N 8 (Nm ) Gtv = Gsv + Ghv 3 * En volumen. Por Mol de combustible.7 H − * En forma molar.2.8 N + 0.67 C + 2 S + N + 0.48 (kg) Gtp = 12. Teniendo en cuenta los elementos considerados.33 S + 1. Por kg de combustible (kg) Gsp = 3.Unidad 2: Combustión 2.79 8. Por kg de combustible 3  (Mol) Gsm = Gsv 22.02 C +21.1  H −  + 0.8 N 8 Gtv * En forma molar.1 H + 1. Por Mol de combustible. (Mol) Gtm = 22. Por Mol de combustible.8 N + 0.47 C + 35.4 (kg) Gtp = 12.24 W 3 * En volumen.768 11.88 C + 3.1 (Nm ) Gtv = 8.86 C + 0. Por kg de combustible (kg) Gtp = Gsp + Ghp (Mol) Ghm = Ghv 22.8 N 8  Gsv = 1.67+ 8.7 S + 0.33 S + 21.33 S = 8    O  Gsv = 1.86 C + 0.1  H −  + 2.88C + (21.2 Gases producto de la combustión: Los gases obtenidos de la combustión se los diferencia entre gases secos y húmedos.48+9) H – 26.31 S + W + N= 8 O + 5. Son gases secos aquellos que no contienen vapor de agua y gases húmedos los que están conformados únicamente por vapor de agua.47 C + 26.796) el volumen específico del Nitrógeno  O   + 3.8 ) C + 26.31 S + N 8  Gsp = ( 3.47 C + (26.31 S = 8  O   + ( 2 + 3.31) S + N = 8  O  Gsp = 12. Gases totales: * En peso.7 S + 0.1 3 3 O + 3.5.48  H −      O  + 4.4 Máquinas Térmicas e Hidráulicas Ricardo ALONSO 9 . Por Nm de combustible 3 (Nm ) Gsv = 1.48  H − * En volumen.48 H – 26.79 Aov = 3 Siendo 0.88 C + 26.8 ( 0.24 el volumen específico del vapor de agua * En forma molar.1)H – 21.

Por ejemplo si se quema carbón en grandes trozos. el exceso de aire que se necesitará para llegar a su combustión completa será mucho más elevado que si pulverizamos a ese carbón. Cuando quemamos carbón de Río Turbio el porcentaje es del 18. el hecho de que este último se encuentre en estado gaseoso facilita el contacto íntimo entre la partícula de combustible con el aire: A su vez exceso de aire no sólo dependerá del estado del combustible. También dependerá del dimensionamiento de la cámara de combustión. Cuando el combustible contiene hidrógeno libre (H-O/8 ≠ 0). ya que a bajas cargas la turbulencia es muy pobre y el exceso de aire va en aumento.Unidad 2: Combustión 2. ya que el porcentaje de carbono de éste es superior a los anteriores.37  C   El CO2máx se obtiene cuando todo el O2 del aire se transforma en CO2.2. En este caso el 21% de O2 se transforma en el 21% de CO2. o sea con el aire teórico. Para estos casos se puede escribir: CO2máx = 21 1+ r Siendo r un valor más importante cuanto más hidrógeno libre haya presente en el combustible: El valor de r debe reflejar también la influencia del porcentaje de C. Así para el fuel-oil ese porcentaje es del 16%.3 Tenor máximo de CO2: Es la cantidad de CO2 producida por la combustión perfecta. Estos valores son estimativos medios y dependerán de la característica elemental de la partida de combustible que recibimos. En el gráfico de la figura 9 se pueden observar las distintas relaciones de CO2 y excesos de aire para los distintos tipos de combustibles. tipo de pulverización (asistida con vapor ó mecánica) en los quemadores de fuel-oil y quemador de difusión o premezcla en el caso del gas natural. Esto ocurre cuando se quema completamente el carbono puro con la cantidad teórica de aire. CO2máx = 1. como así del estado de carga a que esté sometida. el nitrógeno que acompaña al O2 consumido en su formación queda en los gases secos. Por otra parte se necesita más exceso de aire cuando se quema carbón que cuando se quema gas natural. el CO2máx se reduce.2. se produce un volumen de CO2 por cada volumen de O2 que desaparece.5. puesto que si el vapor de agua formado se condensa. sino que es proporcional a la cantidad de carbono que tenga en su composición elemental. a los efectos de que haya un contacto íntimo entre las partículas del combustible y el aire y asegurar la completa oxidación de los elementos. sino que también va a depender de otras condiciones particulares del sistema de combustión. Se ha demostrado que el CO2máx no es función de la estructura molecular del combustible que estamos utilizando.867C Gsv ó CO2máx = 21  H − O /8  1 + 2. para el gas natural cuyo porcentaje de carbono es inferior el CO2máx es 12%.5. la relación entre el aire realmente utilizado y el estequiométrico: e= Aire real Arv = Aire teórico Aov Arv = Aov e (%) e =   Arv  − 1 100 = ( e – 1 )100  Aov  El exceso de aire dependerá del tipo de combustible que se trate de quemar fundamentalmente de sus características físicas y químicas. entiéndase tipo de trituradores-pulverizadores en el caso del carbón. Se define como tal. es menester quemar con un exceso de aire. debe ser r ∞ para que CO2máx 0. Está determinado por la relación entre el CO2 de los gases de combustión y la cantidad de gases secos.6%. Máquinas Térmicas e Hidráulicas Ricardo ALONSO 10 . 2.4 Gases y exceso de aire: En una combustión real. o sea distintas formas de aportar energía para lograr que las partículas del combustible sean del menor tamaño posible para lograr el contacto más íntimo. en particular cuando C 0. ya que en la reacción correspondiente: C+ O2 = CO2.

si es una turbina de gas el exceso de aire puede rondar el 500% (para bajar la temperatura de combustión y generar más gases).86C e(%) Gsv + Aov 100 El exceso de aire dependerá del tipo de máquina térmica que estemos empleando. pero si es una caldera. en este caso si el exceso es elevado por la chimenea estaremos liberando mucha energía térmica (el aire se aspira a temperatura ambiente y se libera junto con los gases a temperaturas entre 120 a 190ºC).Unidad 2: Combustión Figura 9: Los gases de combustión que se obtendrán cuando se trabaje con exceso de aire serán: Gsve = Gsv + (Arv – Aov) = Gv + Aov (e – 1) El tenor de CO2 que se obtendrá cuando se trabaja con exceso de aire será: (%) CO2 = 1.86 C 1. es decir que se deja de aportar una cantidad de calor que podría entregar el C en su oxidación completa. Si se reduce el exceso de aire. en los gases de combustión comenzará a aparecer CO. la cantidad de aire en exceso deberá ser la mínima compatible con la combustión. Máquinas Térmicas e Hidráulicas Ricardo ALONSO 11 . indudablemente esto significa quemar combustible inútilmente.86C 100 = 100 = Gsve Gsv + (e − 1) Aov 1.

7.C + 0.O2 y CO existentes en los productos de combustión.N + 0.86. Este equipo trabaja sobre la composición de los gases secos.e.e -1) Operando: Finalmente: Si por simplicidad de cálculo despreciamos los porcentajes nitrógeno.86.76. implica que el mismo proviene de Neuquén ó Comodoro Rivadavia y tiene ciertas características.S + 0.79.N + 0.86C 100 Gsv + (e − 1) Aov Aov Gsv = = 1 + (e − 1) 1.76.S + 0. basta con hallar la relación entre el CO2máx y el obtenido cuando se quema con un exceso de aire: CO2 máx(%) = CO2 (%) 1.2. es semejante a la cantidad de aire estequiométrica.Oov Gsve = 1. se utilizan analizadores de gases.7 Diagrama de la Combustión ~ Triángulo de Ostwald: Este diagrama permite.P.N + Oov ( 4. la expresión nos quedará: Máquinas Térmicas e Hidráulicas Ricardo ALONSO 12 .Oov . Gsve = 1.76.4. La determinación de este valor es fundamental para optimizar el funcionamiento de la caldera.Oov + 4. 2.79.7.Oov .86. químicos etc.Oov Gsve = 1.Oov + (e -1).S + 0.Oov .Aov De acuerdo a las relaciones volumétricas aire-oxígeno se tiene que: Aov = 4.86C Gsv Gsv 100 Gsv + (e − 1) Aov  CO2 máx  Gsv e(%) ∴  −1  CO  Aov = e – 1= 100 2   Como la cantidad de gases secos cuando se combustiona en forma estequiométrica.N + 4. del combustible.76.8.7. se puede definir el exceso de aire con que se está quemando.8. pero sin lugar a dudas uno de los de más amplia aplicación (y de los más antiguos) es el denominado aparato de “ORSAT”. si el fuel-oil es proveniente de la destilería de San Lorenzo implica que el mismo proviene de Mendoza y/o Salta y las características son otras. Su funcionamiento se basa en la Ley de Amagat para mezclas de gases: Ver T. eléctricos. midiendo directamente la cantidad de CO2 en los gases de combustión.7.C + 0. su principio de medición es volumétrico y permite establecer los porcentajes de CO2. reemplazando: Gsve = 1. Es decir que mediante un análisis de los gases de escape.N + 3.Unidad 2: Combustión Para poder definir el exceso de aire en función del porcentaje de CO2 obtenido en una muestra. en la práctica se desprecia la relación entre ambos.e.76. Lo expresado equivale a decir que es una carta muy rígida.8.Oov -4. existiendo un diagrama válido para cada composición dada de un determinado combustible.S + 0.7.C + 0. los hay electrónicos (en la actualidad los más utilizados). Para su trazado es necesario conocer la composición elemental del combustible.86.S + 0.6 Análisis de los gases de combustión: Para establecer la composición de los productos.2.C + 0. a través de su trazado original.C + 0. y conociendo el análisis elemental del combustible (que entre distintas partidas del mismo no varía en demasía).86. Por ejemplo si se consume fuel –oil proveniente de la destilería de La Plata. Para el trazado del diagrama deberán tenerse en cuenta algunas ecuaciones de la combustión completa en lo que hace a las relaciones volumétricas Partiendo de: Gsve = 1. conocer las características de la combustión de un determinado combustible a partir de los datos obtenidos en el análisis de los gases.76.76.76.8.Aov + (e -1).8. Laboratorio “Cámara de combustión” 2.4.

puede variar en función del porcentaje de carbono que contenga ese combustible.S + 4. y el O2 libre que sale por los gases de combustión.Oov. Esta recta característica del combustible.86. * e − Oov) (Oov.86 C 100 = 100 Gsve 1..76 Oov .7. * e − Oov (I) Análogamente el porcentaje de oxígeno libre será: (%) O2 Lbrei = (Oov. * e − Oov) 100 = 100 Gsve 1. Cuando la combustión no es completa. lo que implica que la cantidad de oxígeno libre O2 en los gases de combustión vale cero.76. O sea si llevamos en ordenadas el valor de CO2 y en abscisas el de O2 libre.C + 0. obtendremos una serie de puntos que están situados sobre una recta. * e − Oov ( II ) Si analizamos la situación en que el exceso de aire e vale uno: se anulará el paréntesis de la fórmula (II). aparecerá CO en los gases de combustión.C 1. ello implicará desarrollar las ecuaciones para la combustión imperfecta.C + 0.Unidad 2: Combustión Gsve = 1. tal como se observa en el gráfico de la figura.7. Si tenemos un volumen de aire infinito y suministramos pequeños porcentajes de gases de combustión. Dando valores intermedios a e entre 1 e infinito. Figura 10: Triángulo de Ostwald.C + 0.Oov El porcentaje de CO2 en estos gases será: (%) CO2 = 1. Partiendo de las relaciones en la obtención de CO como producto de la combustión.86.S + 4. en este caso el O2 libre en el límite será 21%.86.86. 12 13 Máquinas Térmicas e Hidráulicas Ricardo ALONSO . que será analizada. que será válida siempre que el porcentaje de CO sea nulo.S + 4. es decir el porcentaje de O2 que tiene el aire. y en la ( I ) llegaremos al porcentaje de CO2máx. Indicando distintas rectas de combustión completa en función del tipo de combustible Que ocurre si el exceso de aire e es infinito? El porcentaje de CO2 será nulo quiere decir que estará ubicado sobre el eje de abscisas y en la fórmula ( II ) habrá una indeterminación.7. cuando estemos quemando con aire estequiométrico. o sea que todo el carbono del combustible se oxidó con el oxígeno del aire.76.Oov. se tiene: C + ½ O2 (12) (16) CO (28) Valores entre paréntesis corresponden a los pesos moleculares La relación en peso carbono-oxígeno es: 16 = 1.33. utilizando el gráfico podemos definir el exceso de aire con que se está quemando. Por lo tanto supondremos ahora que todo el carbono se oxidará parcialmente dando como producto CO.e .. el porcentaje de CO2 será el máximo y el de O2 será nulo.Si determinamos el porcentaje de CO2.

43 de acuerdo a esto se tiene: OovCO = 0. el oxígeno libre alcanza un cierto valor (para el caso del fuel-oil alrededor de 7.C + 0.93 Nm /kgcomb .e. en la zona de la derecha de la recta e = 1.76. se obtendrán las rectas de exceso de aire constante.86. Quiere decir que en el punto correspondiente a 7.C 1.e.S (Nm3/kgcomb) 8 Los gases secos en volumen con exceso de aire despreciando también los porcentajes de nitrógeno y agua del combustible serán: : Gsve(CO) = 1. y el porcentaje de CO en los gases de combustión para el mismo combustible ronda alrededor del 15%.Oov − OovCO ( III ) (%) O2Libre = (Oov.Unidad 2: Combustión Es decir que para la combustión parcial del carbono (obtención de CO ) se necesitan 1. Máquinas Térmicas e Hidráulicas Ricardo ALONSO 14 . cuando el exceso de aire vale 1.C 100 = 100 Gsve 1. o sea el aire es insuficiente para completar la combustión. nos encontramos con defecto de aire.43 kg/Nm .7. Considerando que el peso específico del O2 es 1.86. Con las ecuaciones (I) y (II) dando los mismos valores a e.7 S + 4.6  H −   O  + 0.7. se obtendrán una serie de puntos que estarán ubicados sobre el eje de las abscisas. pasará una recta correspondiente a CO igual al 15% Figura 11: Triángulo de Ostwald Zona de defecto de aire Zona de exceso de aire Si unimos el punto perteneciente a e =1. obtenemos la recta de exceso de aire igual a 1.C + 0.33 3 = 0. se tendrá: 1. uniendo estos puntos con los anteriores para igual valor de e.Oov − OovCO En este caso analizando la ecuación ( IV ). En la zona a la izquierda de la recta e = 1. Oov .e.86.5%).76.86.93. definiendo así dos zonas en el triángulo de combustión.5% en abscisas.e − OovCO ) (Oov.C + 5. obtendremos puntos ubicados sobre la recta de CO = 0 ó de combustión completa. Es decir que si en las ecuaciones (III) y (IV) se le asignan valores a e.76.C + 0.e − OovCO ) 100 = 100 ( IV ) Gsve 1.86.S + 4. la combustión se estará realizando con exceso de aire.5% de O2libre en abscisas.OovCO Finalmente las ecuaciones para la combustión imperfecta quedarán: (%) CO = 1. con el correspondiente a O2libre igual a 7.7.33 kg 3 de O2 por cada kg de C.S + 4. 1.

por ejemplo si medimos de los gases el porcentaje de CO2 y O2. De esta manera queda definido el diagrama de la combustión o triángulo de Ostwald. que nos permitirá analizar la combustión a partir del análisis de dos de los gases producidos de entre el CO2. si la hacemos pasar por el punto de O2libre para combustión imperfecta cuando e = 1 . o sea máximo porcentaje de CO. obtendremos las rectas CO constante.Unidad 2: Combustión La recta Z será normal a la trazada para CO = 0. y la dividimos en partes iguales. el O2 y el CO. A continuación se ilustran Diagramas de combustión para distintos combustibles: Fuel oil Gas Natural Máquinas Térmicas e Hidráulicas Ricardo ALONSO 15 . no se mide aunque como se dijo anteriormente conociendo el CO2 se puede determinar también analíticamente. Se debe aclarar que el exceso de aire sólo se obtiene del diagrama. de la unión de los mismos obtendremos el punto P que indicará cual es el porcentaje de CO y el exceso de aire con el que se está realizando la combustión.

requiriendo esas moléculas una energía de activación lo suficientemente baja (del orden de 10 a 20 kCal / kmol). lo que a su vez dan origen a nuevas cadenas de ramificación y propagación. Involucrando radicales activos un mecanismo posible de reacción podría ser: X+A ============== C+Y Y+B ============== D+X Así un radical X ataca al reactante A (combustible). dando el otro producto D y reaparece un nuevo radical X que está en capacidad de reiniciar un nuevo ciclo. Máquinas Térmicas e Hidráulicas Ricardo ALONSO 16 . que se suceden como eslabones de cadenas se llaman cadenas de propagación. En realidad la reacción global se logra por medio de etapas que se van sucediendo. con la energía suficiente y adecuada ubicación y dirección entre ellas. de reacciones más simples y que involucran menos moléculas a la vez pero que parten y finalizan en el mismo estado químico y térmico que el representado por la reacción global. Este tipo de reacciones. En general.8 Introducción a la dinámica de la combustión: La reacción global de combustión expresada por ejemplo por: C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O es solo un balance de masa entre un comienzo y un final muy alejados de la reacción en sí misma.Unidad 2: Combustión Triángulo de Ostwald : Carbón de Río Turbio 2. Sintéticamente podemos expresar: A+B ============== C+D que significa: los reactantes A y B reaccionan (con un cierto mecanismo complejo) para dar como resultado los productos C + D cuando se obtiene el equilibrio con el ambiente. Estos radicales activos tienen la virtud de dar origen fácilmente a otros compuestos cuando chocan con otras moléculas.2. por choques que dan origen a varios radicales. lo que se conoce como pasos de ramificación de la cadena. Este tipo de fenómenos explica el comportamiento real de las reacciones químicas involucradas en los procesos de combustión más simple. todos o algunos de los constituyentes que toman parte de estos choques son los que se dan en llamar los radicales activos que no son otra cosa que fracciones de moléculas o átomos con electrones de valencia incompletas. dá un producto C y otro radical Y ataca a su vez al otro reactante B (comburente). Es termodinámicamente imposible que en los tiempos reales pueda suceder un choque entre una molécula de propano con cinco de oxígeno. En las reacciones de combustión la pérdida de radicales es compensada. y aún más.

explosivamente. así como la propagación en cadenas explica la pequeña energía de activación que requieren estos sistemas reaccionantes. así sintéticamente: A+Y ============== nX con n > 1 Como cada X puede dar origen a una cadena. tengan lugar. La temperatura crece suavemente. poco intensos. aparece entonces lo que se llama ramificación de la cadena. la temperatura del sistema reaccionante comienza a aumentar. A partir de ahora todo sucederá muy rápido. comienzan a aparecer las cadenas de ramificación que. La concentración de radicales activos varía enormemente y podremos definir un tiempo de incubación. Esto explica la rapidez de las reacciones de combustión. La llama no es un hecho instantáneo y global como parece indicar la estequiometría. los procesos son muy débiles.Unidad 2: Combustión Como globalmente la aparición de los productos C y D debe involucrar liberación de calor. donde suceden hechos importantísimos instante a instante que modifican toda la configuración del sistema reaccionante. Figura 12: Desarrollo de llama en función del tiempo Máquinas Térmicas e Hidráulicas Ricardo ALONSO 17 . En este tipo de reacciones la liberación de calor crece rápidamente y la temperatura aumenta también. sino un conjunto de hechos consecutivos. permitiendo que otras reacciones. a poco. los productos comienzan a aparecer en cantidades cada vez más crecientes. Estamos ahora sí en el momento del nacimiento de la combustión: la ignición ó el alumbramiento. donde los pocos radicales activos existentes van generando cadenas de propagación. al aumento de la temperatura. la temperatura crece aceleradamente. un devenir de situaciones críticas. Si estas primeras etapas se desarrollan adecuadamente. aumentan la concentración de radicales activos y con ella la velocidad de reacción. rápidamente. la reacción va progresando lentamente. previo a la ignición propiamente dicha. que también involucran radicales activos.

por efecto del chorro de gas se crea una depresión. Las combustiones pueden producirse con o sin llama. * por medio de un cuerpo suficientemente caliente. La más simple de todas estas aplicaciones la constituye el mechero Bunsen. La mezcla que recorre el tubo debe tener una velocidad suficiente para impedir que la llama que se forma.2. se habla de ignición. el intercambio entre el volumen quemado y el volumen del frente de llama debe ser positivo para que haya un aporte seguro de energía térmica y radicales a disposición. A partir del punto de ignición la combustión puede propagarse a todo el volumen mediante una velocidad subsónica por medio de una llama.8. En la figura 13 se representa dicho funcionamiento y la evolución de la presión y de la velocidad de la mezcla dentro y a la salida del tubo. Figura 13: Evolución de la presión y la velocidad en una llama de premezcla. intensa y poco luminosa con poco o nada de hollín. 2. La zona de reacción en propagación se denomina frente de llama. Para que la llama pueda propagarse en forma autónoma.1 Llamas de premezcla Muchas veces se desea tener una llama corta. o chocan contra las paredes y van desapareciendo. El gas sale por una tobera situada en la parte baja del tubo del quemador. después de la ignición. Chocan entre ellos dando origen a uniones covalentes más estables o chocan con moléculas inertes. Cuando todo el volumen de reactantes se inflama al mismo tiempo se dice que se produce autoinflamación. En la combustión completa del gas participa también el aire que rodea la llama (aire secundario). Cada vez es más difícil encontrar reactantes y los pocos radicales activos existentes se extinguen entre ellos o contra moléculas que no reaccionan y todo va llegando a su final. Mechero Bunsen Máquinas Térmicas e Hidráulicas Ricardo ALONSO 18 . En todos los casos debe proveerse de una cierta energía que deberá entregarse en un cierto tiempo a un cierto volumen para que la ignición pueda propagarse en la mezcla. en esos casos las llamas de premezcla son las indicadas. que favorece la aspiración del aire y la sucesiva mezcla de éste con el gas en el tubo superior.Unidad 2: Combustión Sin embargo luego de unos instantes de violencia de la reacción. en la proximidad de las aberturas creadas en el cuerpo de este último con el fin de permitir la entrada de aire primario. en la extremidad libre penetre en el interior del quemador. la temperatura no crece tan rápidamente. a la completación de la “vida” de la llama. La velocidad de la reacción comienza a decrecer. * por medio de una chispa que aporta directamente radicales activos. se dice que se produce la combustión con llama. La ignición de la llama puede ser lograda por diversas maneras: * por medio de una llama piloto que aporta gases calientes y radicales activos. mientras que cuando la ignición se produce en un punto y desde él se propaga. El principio de funcionamiento es el de la mezcla del combustible (gas) con aire –obtenida aprovechando la presión del gas. los radicales activos encuentran que cada vez hay menos reactantes con los que pueden reaccionar. acercándonos al final de la reacción. Cuando la propagación es supersónica se produce detonación. Cuando la autoinflamación se produce sólo en un pequeño volumen del total de reactantes.en un punto que precede a la zona donde se produce la llama. si la propagación del frente de reacción es subsónica.

el tiempo total será la suma de los tiempos de mezcla y de reacción. A veces.2 Definición: En toda llama podemos diferenciar.1 Introducción En la industria se requiere generación de calor o para calentar una carga o para la producción de trabajo mecánico. este radía como cuerpo sólido al estar a la temperatura de la llama dando lugar al color tan característico. Figura 14: Llama de premezcla 2. para que los gases de combustión tengan la mayor calidad de energía antes de su transformación a trabajo mecánico. Tiempo de reacción Tiempo total =1 Tiempo de reacción En estos casos decimos que se trata de llamas de difusión. el tiempo necesario para que el combustible se mezcle con su aire y el tiempo que la reacción química tarda en producirse. mejorar las condiciones de seguridad. y esto generalmente no es deseado en este tipo de quemadores.8. veríamos que el cociente es mucho mayor que uno. Si hiciéramos la relación: Tiempo total .2. mientras que envolviéndola tenemos otra forma de penacho suave y de color alilado suave.8.2 Llamas de difusión: 2. En el caso de calentamiento de cargas. requiriéndose entonces llamas radiantes. antes de proceder a su ingreso a la cámara de combustión.2. lo que a su vez. el único tiempo que nos queda es el tiempo de reacción. Llamas de premezcla: Llamas de difusión: Tiempo total >> 1 Tiempo de reacción Máquinas Térmicas e Hidráulicas Ricardo ALONSO 19 . sino que ni se podrían alcanzar las temperaturas necesarias para precalentar los reactantes más allá del inicio de las reacciones de prellama. diciéndose entonces que tenemos llama de premezcla. Debido a esto es que la configuración más común de las llamas obtenidas será la de la figura 14: Por el tubo se desplaza la mezcla (H).2. Cuando el combustible y el aire deben juntarse. da origen a moléculas que se agrupan en formaciones que se conocen como hollín. suelen aparecer en la punta del penacho de la llama secundaria una puntas amarillas que se deben a la presencia de hollín en el seno de la llama. como en el motor Diesel o las turbinas de gas.2. recorriendo un buen trayecto en la cámara de combustión. a la salida tenemos las dos llamas. El problema del combustible posible es el otro condicionamiento. en el tiempo de combustión. a veces. en la que (B) marca el frente de llama. Los hidrocarburos calentados fuertemente en ausencia de aire suelen dar origen al cracking (quebrado o ruptura) de las moléculas. usándose a veces llamas de premezcla como en el caso del motor Otto y. Si se usaran llamas de premezcla no sólo no se lograría transmitir el calor o la carga.8. es decir con menos aire que el estequiométrico. ya que se trata de usar hidrocarburos pesados que de otra manera no tendrían utilización. ya la llama no retornará nunca por las líneas de combustible. llamas de difusión. Cuando la mezcla ya se ha hecho previamente. 2. hornos siderúrgicos o de calderas. que no pueden ser logradas por las llamas de premezclas. es necesario tener una llama que pueda calentar intensamente. El uso de las llamas de difusión permite por último. la primera cónica y dura y de color normalmente azulado (C) es la llama de premezcla.2. por un proceso complicado. Para la producción de potencia se requiere en general que la llama sea poco radiante. que conforma la llama de difusión (A) con el aire secundario (ambiente).Unidad 2: Combustión La mezcla que sale por el orificio debe ser rica en combustible.

no será pues. de espesor variable que condiciona la velocidad de reacción global. Máquinas Térmicas e Hidráulicas Ricardo ALONSO 20 . a saber: A. A la presión atmosférica. El proceso total de la combustión consta de dos partes esencialmente diferentes: primero el proceso físico del aporte del combustible y aire y del calentamiento de los mismos. La figura 15 reproduce esquemáticamente una llama de difusión de tipo laminar. a bajas presiones se obtiene una difusión casi instantánea y una desaceleración de la velocidad de reacción. pero es entonces que los problemas de estabilidad de las llamas se vuelven más y más complejos. realizada en condiciones de vacío parcial. la reacción química de la combustión propiamente dicha. comburente (aire). Una de las finalidades más importantes en el estudio de la dinámica de la combustión es identificar los factores de los cuales dependen la forma y dimensiones de estas cámaras. al de una llama premezclada. Z = Zf + Zq Las velocidades con las cuales se verifican las diferentes fases de estos procesos no dependen solamente de la naturaleza y composición del combustible. y.. C.Unidad 2: Combustión A medida que las llamas de difusión incrementan su intensidad de mezcla necesariamente sus diferencias con las llamas de premezcla se irán disminuyendo.8. segundo.2. productos de la combustión más combustible F. térmicos y químicos. productos de la combustión más aire. La duración Z. sino en una gran medida también de las condiciones físicas (estado térmico. combustible. estos hechos tienden a aproximar el comportamiento de una llama de difusión. uno dentro del otro. al mismo tiempo.3 Cámaras de combustión En la industria la combustión se efectúa en espacios cerrados: las cámaras de combustión. y que esta componente es la fuerza motriz de la mezcla de los dos fluidos. D. Las características principales de las llamas de este tipo están condicionadas por los fenómenos de difusión molecular y por la turbulencia. el nacimiento de torbellinos por efecto de las fuerzas de rozamiento genera el movimiento de pequeños volúmenes elementales de cada uno de los dos reactivos. La duración total Z de la combustión estará dada por la duración Zf de los procesos físicos y la duración Zq de la reacción química. B. extremo del frente de llama E. los dos reactivos están siempre separados por un estrato de productos de combustión. flujo) existentes en la cámara. Se analizará pues de que modo dependen Zf y Zq de estos factores y qué posibilidades se ofrecen para influir sobre estos dos valores. se debe admitir que la agitación térmica desordenada de las moléculas posee una componente perpendicular a la entrecara combustible/comburente. una constante característica de un combustible sino más bien el resultado de la acción simultánea de factores físicos. Ambas partes requieren tiempo para realizarse. poniendo en evidencia las distintas zonas que la constituyen. que varía en forma inversamente proporcional a la presión. altura del frente de llama En las llamas turbulentas de difusión. Mientras que la velocidad de propagación en las llamas premezcladas viene determinada por las reacciones de oxidación en el frente de llama. puesto que tanto la velocidad de reacción como la difusión están ligadas al camino libre medio de las moléculas. y en caso de flujos laminares. ya que por la misma naturaleza del proceso. en las llamas de difusión dicha velocidad no está bien definida. la difusión molecular en las zonas de contacto de estos pequeños volúmenes determina la mezcla final de los reactivos Figura 15: Llama de difusión 2.

... 3600 273 (1) Esta expresión (1) no es rigurosamente exacta. En las instalaciones se procura asemejar en lo posible la forma de la cámara a la de la llama.h h q’ ≅ ≅ 983000 ( kCal / m3h) (4) T T . el volumen teórico V’cám necesario de la cámara será: V’cám ≅ Gg 3 . es decir la llama. ya que prescinde de la diferencia entre el volumen del aire y el correspondiente de los productos de combustión. es imprescindible dejar un margen espacial ( c ) adecuado para tener en cuenta los inevitables movimientos de la llama Máquinas Térmicas e Hidráulicas Ricardo ALONSO 21 ..Z ≅ Gcomb * V Z (t + 273) 3 . término medio por m de volumen V’cám de la cámara y por hora se elevará a: q’ ≅ Pc 3600 Gcomb. es decir la entalpía de los productos de combustión. desarrolla Pc kCal.. Dado que: Pc = h.Z Z 273 Esta expresión se refiere al volumen teórico V’cám de la cámara.(m /seg) . Designando con t la temperatura media en la cámara.Unidad 2: Combustión El volumen necesario de la cámara Vcám está relacionado con la duración total Z de la combustión de la siguiente manera: si admitimos que Z puede tomar cualquier valor y 3 deseamos quemar en una cámara Gcomb kg ó Nm /hora de un combustible dado y que la 3 3 combustión de este último produzca V Nm /Nm ó kg de gases de combustión. V T Z V ' cám 273 ( kCal / m3h) (3) donde T = t + 273 El valor q’ representa lo que se llama la carga térmica específica de la cámara. q’ no es más que un valor numérico referido a la unidad de volumen. se puede escribir: V 3600. tal como se indica en la figura 16 Figura 16: Figura 17: Espacio ocupado por la llama Utilización en el horno de una caldera de fuego espacial de una tangencial cámara de Quemador combustión principal Registros de aire secundario El volumen real de la cámara será evidentemente mayor que V’cám. el volumen Gg de los gases que pasan por la misma será: Gg = Gcomb * V 273 + t 3 . es decir al espacio ocupado por: (a) la mezcla aire combustible hasta su ignición y (b) la masa gaseosa reaccionante... Por consiguiente la cantidad de 3 calor q’ liberado. Teniendo la combustión una duración global de Z segundos. noción ilustrativa y útil en la práctica. La expresión (3) no quiere decir que en realidad la concentración 3 térmica de la reacción sea la misma en cada m del volumen de la cámara.Pc ≅ . (m ) (2) 3600 273 Al quemarse 1 kg ó Nm de combustible.

T. y tanto menor cuanto más elevada es la temperatura T de la cámara y más larga la duración Z de la combustión. una cámara de forma cúbica. Z. f (e. Consideremos por ejemplo. a e = cte . cuanto menor es el exceso de aire). Esto significa que no puede determinarse el volumen de la cámara en base a los valores de e. se puede escribir. el volumen crece a 27 m . hay que dar a la llama el tiempo necesario para enfriarse en la medida correspondiente. Z ) ( kCal / m3h) (8) A pesar de su sencillez formal las expresiones (6) y (7) son complejas porque los tres valores e. Por otra parte al bajar la temperatura de la cámara (por ejemplo: mayor superficie radiante). están vinculados funcionalmente entre sí de múltiples maneras.Z (7) (6) Vcám = Gcomb.Pc q es decir. disminuye la 3 superficie radiante que se puede instalar por m de volumen. Para que la temperatura media de la cámara pueda establecerse en su debido valor. Z libremente elegidos.( kCal / m3h) Vcam T . q puede aumentar en cierta medida: sin embargo a partir de una cierta temperatura límite.ζ = 983000 .Unidad 2: Combustión y (d) para poner la distancia necesaria entre la llama y la superficie de calefacción (intensidad de la radiación). por m de volumen hay solo 9 / 27 = 1/ 3 m de superficie de calefacción. cada una de las 6 superficies 2 3 2 a 9m . Máquinas Térmicas e Hidráulicas Ricardo ALONSO 22 . Por este motivo. T . q depende también del volumen de la cámara. Así por ejemplo un aumento de exceso de aire conduce a temperaturas más bajas de combustión y al mismo tiempo a duraciones más largas de la combustión. el valor admisible de q en cámaras grandes es solo una fracción del valor que se puede obtener en cámaras pequeñas. en la cual una de las seis superficies es superficies de calefacción. en un cubo de 1m de lado hay 1m de superficie de calefacción por m de 3 volumen. Z puede llegar a dilatarse tanto que q será finalmente menor en lugar de mayor.95. Así pues. Por otra parte. para un mismo combustible e igual exceso de aire e. para un combustible dado: q= const. que para una determinada capacidad térmica (Gcomb. circunstancia que trae como consecuencia la presencia en la cámara de otros espacios no utilizados por la reacción. para una misma temperatura ese tiempo es tanto mayor cuanto más grande es el volumen de la cámara es decir cuanto menor es el enfriamiento relativo de la llama por la superficie radiante Lo que se está afirmando es que al aumentar las dimensiones de la cámara. lo que equivale a tanto menos enfriamiento de la llama. el volumen necesario (Vcám) de la cámara es tanto menor cuanto mayor es la carga térmica admisible (q) Por otra parte de la expresión (6) resulta que q es tanto mayor cuanto más grande es h (es decir para un combustible dado. 2 3 En este caso. por razones económicas la cámara debe tener formas geométricamente sencillas.. los llamados “espacios muertos” (e) Al cociente entre espacios de la figura 16 ζ = a+b V ' cám = a+b+c+d +e Vcám ( 5) se llama coeficiente de utilización espacial de la cámara. tal como se puede observar en la disposición de la llama de la figura 17 Para aplicación práctica los valores obtenidos en la expresión (3) deben ser afectados por ζ de manera que: que se puede escribir: q = q’ ζ = Gcomb. A temperaturas por encima de ese límite. Por lo tanto. Pc) del horno. T. Para un cubo de 3 m de lado... Su valor numérico depende del tipo de instalación y en cierta medida del diseñador.Pc h.. En las calderas caracterizadas por una elevada capacidad de absorción térmica en la superficie radiante se alcanzan valores de ζ ≤ 0.

se obtendrán las curvas trazadas en el gráfico de la figura 18.5 seg y 800 ºC ≤ t ≤ 1200ºC Introduciendo estos valores en la fórmula (6).2. La entalpía de los gases de combustión en función del exceso de aire se obtiene de los gráficos Nª 1 y 2 adjuntos en el anexo: hgas ≅ 697 a 707 kCal /Nm 3 hf oil ≅ 692 a 703 kCal /Nm 3 h medio ≅ 700 kCal /Nm 3 Para las temperaturas medias (t)de la cámara de combustión y tiempos de duración de la combustión (Z).1 Casos de aplicación: Para determinar entre que límites varía el valor de q para los principales combustibles de refinería. los valores obtenidos deben ser corregidos por el coeficiente de utilización espacial ζ .3. Figura 18: Carga térmica específica q de la cámara de combustión en función de la duración total (Z) y la temperatura media (t ) de la combustión Máquinas Térmicas e Hidráulicas Ricardo ALONSO 23 .5 seg ≤ Z ≤ 2.8. se adoptarán valores entre los siguientes límites: 0. Se puede considerar un e ≅ 1. Para el empleo práctico.Unidad 2: Combustión 2. se trabajará con la expresión (6).25 como un valor habitual en la práctica para equipamiento considerado mediano.

1. * También se considerará que Z ≅ 1. valores razonables para un generador de vapor de este tipo.37 + 0.03 = 0. La entalpía correspondiente al vapor a pv =30 ata y Tv = 370 ºC Por lo tanto : Q .82 Según el gráfico Nª 3 del anexo. pudiéndose admitir la temperatura media t ≅ 1150 ºC Para estos valores aplicando la expresión ( 6 ) nos da: q ≅ 983000 700.Unidad 2: Combustión Como ejemplo se calculará el volumen que debe tener la cámara de combustión de una caldera paquete con sobrecalentador cuyas características son: * Producción de vapor: * Presión nominal: * Temperatura de sobrecalentamiento: * Temperatura de agua de alimentación: * Combustible: * Rendimiento térmico: 20 Tn / hora 30 ata 370 ºC 100 ºC (sin economizador) Fuel-oil 0.85 ≅ 316170 kCal / m3 h (1150 + 273).4 e =1. Pci = hv = 755 kCal/kg 20000.6 m3 316170 Máquinas Térmicas e Hidráulicas Ricardo ALONSO 24 .0.4 seg y ζ ≅ 0.3 El volumen necesario de la cámara de combustión es entonces: Vcám ≅ 16000000 ≅ 50.(755 − 100) ≅ 16 000 000 kCal /hora 0.85 valores también razonables para este tipo de generador de vapor. para R’ (cantidad de calor cedida durante la combustión): y exceso de aire: R’ = 0.82 * Se considerará que el equipo absorbe un 37% del calor por radiación en la cámara de combustión y también que las pérdidas por radiación y convección en ella son del orden del 3%.30 La temperatura final de la combustión se eleva a 1050 ºC.

Unidad 2: Combustión ANEXO GRÁFICOS h e= ci Gráfico 1: Entalpía de los gases de combustión quemando Gas Máquinas Térmicas e Hidráulicas Ricardo ALONSO 25 .

0 e Gráfico 2: Entalpía de los gases de combustión quemando Fuel oil ci e Gráfico 3: Temperatura de cámara de combustión quemando G-N y F oil en función del exceso e y de la cant.Unidad 2: Combustión h e = 1. de calor relativa R’ cedida en la cámara Máquinas Térmicas e Hidráulicas Ricardo ALONSO 26 .

org “Chemical Technology Enciclopedy” Kirk Othmer – “Secretaría de Energía de la Nación” “Combustión y transferencia de masa” B. Salvi Ed Dossat 1986 “Chemical Engineering” 100. 2004 “Combustion Fossil Power Systems” Combustion Engineering Ed 1992 “Steam Its generation and use” Babcock & Wilcox Ed 1989 (*) Consultada y parcialmente transcripta Máquinas Térmicas e Hidráulicas Ricardo ALONSO 27 . Cristina “Anuario Internacional sobre recursos energéticos” N.S. 1989 “Combustión y generación de vapor” R. Spalding Ed CECSA 1988 “Apuntes Máquinas Térmicas I” Ing L.A. 2.Unidad 2: Combustión Bibliografía (*) “El cálculo de la combustión” R. Feb 1993 “La Chimica Verde” Italo Pasquon –Luciano Zanderighi – Hoepli –Milano 1987 www. Torreguitar y A.biodiesel.U. Iribarren “Apuntes Tecnología del Calor” Ing V. Orel Ed Alsina 1954 “Curso de combustión” Tomos I y II Camilo Canal I. Weiss Ed Prisma 1975 “La combustión teoría y sus aplicaciones” G.