Lei zero da termodinâmica

"Se dois corpos estão em equilíbrio térmico com um terceiro, então eles estão em equilíbrio térmico entre si." Por definição, dois corpos possuem a mesma temperatura se estiverem em equilíbrio térmico entre si. A Lei Zero da termodinâmica, permite, também, definir uma escala de temperatura, como por exemplo, as escalas de temperatura Celsius e Fahrenheit. A escala de temperatura Celsius define a temperatura de solidificação da água, formando gelo, como sendo zero graus Celsius (0°C) e a de ebulição da água a partir do estado líquido como sendo 100°C, quando submetidos à pressão de 1 atmosfera. Já a escala Fahrenheit, define a temperatura do gelo como 32°F e a do vapor como 212°F, quando submetidos à pressão de 1 atmosfera.

Primeira lei da termodinâmica
A primeira lei da termodinâmica é a lei de conservação da energia. Nela observamos a equivalência entre trabalho e calor. Esta lei enuncia que a energia total transferida para um sistema é igual à variação da sua energia interna. A expressão matemática que traduz esta lei para um sistema não-isolado é:

onde Q representa troca de calor, W a realização de trabalho (sendo respectivamente positivos quando o sistema recebe calor ou nele é realizado trabalho, negativos do contrário) e R a emissão ou absorção de radiação. Podemos simplificar dizendo que existe uma função U (energia interna) cuja variação durante uma transformação depende unicamente de dois estados, o inicial e o final. Num sistema fechado a indicação desta variação é dada como:

Onde Q e W são, respectivamente, o calor e o trabalho trocados entre o sistema e o meio. As quantidades W e Q são expressas algebricamente, sendo positivas quando expressam energia recebida pelo sistema. A quantidade R é nula pois, em sistema fechado, não se verificam absorções nem emissões de radiação. A energia interna é definida como a soma das energias cinéticas e de interacção de seus constituintes. Este princípio enuncia, então, a conservação de energia.

História
Durante a década de 1790, vários físicos entre os quais se encontravam Joule, Helmholtz e Meyer, foram desenvolvendo esta lei. No entanto, foram primeiro Clausius em 1790 e Thomson (Lord Kelvin) um ano depois quem escreveram os primeiros enunciados formais.[1][2]

[1] Em outras palavras: É impossível a construção de um dispositivo que. a segunda lei estabelece condições para que as transformações termodinâmicas possam ocorrer. de uma forma concisa. para retirar calor de um ambiente. Deste enunciado. particularmente. produzirá mais calor externamente. Isto significa que um sistema isolado chegará a alcançar uma temperatura uniforme. pode-se estabelecer a impossibidade do "refrigerador ideal". se pode expressar assim:  É impossível construir um dispositivo que opere. isto é. quando uma parte de um sistema fechado interage com outra parte. As diferenças de pressão. todo aparato refrigerador. até que o sistema alcance um equilíbrio térmico. Descrição geral Num sentido geral. além da transferência de calor de um corpo frio para um corpo quente. até alcançar um valor máximo". por si só. Dado que qualquer máquina termodinâmica requer uma diferença de temperatura. a segunda lei da termodinâmica afirma que as diferenças entre sistemas em contato tendem a igualar-se. Mais sensivelmente. Enunciados A segunda lei da termodinâmica tem sido expressada de muitas maneiras diferentes. Assim. que "A quantidade de entropia de qualquer sistema isolado termodinamicamente tende a incrementar-se com o tempo. consiga transferir calor de um corpo para outro de temperatura mais elevada Enunciado de Clausius. sem intervenção do meio exterior. densidade e. . Uma máquina térmica é aquela que provêm de trabalho eficaz graças à diferença de temperatura de dois corpos. Sucintamente.Segunda lei da termodinâmica A segunda lei da termodinâmica ou segundo princípio da termodinâmica expressa. e que não produza outros efeitos. a energia tende a dividir-se por igual. segundo um ciclo. se deriva pois que nenhum trabalho útil pode extrair-se de um sistema isolado em equilíbrio térmico. requerirá de alimentação de energia do exterior. isto é. A segunda lei se usa normalmente como a razão por a qual não se pode criar uma máquina de movimento perpétuo (moto contínuo). as diferenças de temperatura tendem a equalizar-se. Enquanto a primeira lei da termodinâmica estabelece a conservação de energia em qualquer transformação.

físico francês 1796 . Esta não poderia produzir trabalho se não fosse porque o vapor se encontra a temperaturas e pressão elevadas comparados com o meio que a rodeia. Toda a máquina produzirá energia a ser utilizada com desperdício de parte desta em calor a ser perdido. Disto. Tais questões de eficiência. porém esta não é 100% eficiente na conversão. indica uma qualidade para a energia: Exemplarmente. já era citado por Carnot (Nicolas Léonard Sadi Carnot . sem intervenção do meio exterior. Enunciado de Kelvin-Planck. pode-se imaginar um automóvel a 50 km/h. Entretanto. utiliza-se uma máquina térmica. Uma outra maneira de ver a segunda lei é pela observação da sua relevância. Destas definições pode-se associar também o enunciado de Carnot: Para que uma máquina térmica realize trabalho são necessárias duas fontes térmicas de diferentes temperaturas. Deste enunciado. uma certa quantidade de calor será transferida para o meio ambiente. A segunda lei. Finalmente. ele não sairá do lugar.1832): Para transformar calor em energia cinética. entretanto. por si só. Alguns autores chamam tal enunciado como "postulado" de Kelvin e assim o descrevem: Nenhum processo é possível onde o único resultado é a absorção de calor de um reservatório e sua conversão completa em trabalho. ao dizer que energia cinética (por exemplo) pode ser integralmente transformada em energia térmica (calor) mas não ao contrário. um princípio de contabilidade de energia: as parcelas de energia devem ser somadas. isto é. Visualizações da segunda lei Graficamente se pode expressar imaginando uma caldeira de um barco a vapor. se eu ceder esta mesma quantidade de calor ao automóvel (ou ao freio). consiga transformar integralmente em trabalho o calor absorvido de uma fonte a uma dada temperatura uniforme. É impossível construir um dispositivo que opere num ciclo termodinâmico e que não produza outros efeitos além do levantamento de um peso e troca de calor com um único reservatório térmico. A primeira lei é na verdade. equipamentos e diversos processos industriais. tem-se como consequência a impossibilidade do "motor ideal". Ou seja.[3] . tem profundas implicações no projeto de máquinas. Toda a sua energia cinética será eventualmente transformada em energia interna das pastilhas de freio (e outras fontes de atrito) que se aquecerão. Ele é subitamente freado. a primeira lei trata das quantidades de energia.[2] Em outras palavras: É impossível a construção de um dispositivo que.

você tem uma alta temperatura aqui e uma baixa temperatura lá. Realmente. Se elas contradisserem a observação — bem. Citações Disse Arthur Eddinggton: A lei que afirma que a entropia cresce — a segunda lei da termodinâmica tem. Quanto menor for a diferença de temperatura. menos trabalho você pode obter. Se alguém insistir que a sua teoria preferida do Universo está em desacordo com as equações de Maxwell — então tanto pior para as equações de Maxwell. senão cair na maior humilhação. essas experiências às vezes dão errado. podemos nos valer do conceito subjetivo de desordem para facilitar a compreensão da segunda lei (embora entropia não seja essencialmente desordem[4]).assim cada vez menos trabalho poderá ser obtido. você não poderá mais obter nenhum trabalho disso. Até que finalmente. Mas se a sua teoria está em oposição à segunda lei da termodinâmica. Então. só indica que é extremamente improvável que a entropia de um sistema fechado decresça em um instante dado. à grosso modo. mesmo que toda a energia continue lá. Como a entropia está relacionada ao número de configurações de mesma energia que um dado sistema pode possuir. indica só uma tendência. que a desordem de um sistema isolado só pode crescer ou permanecer igual. quando tudo estiver numa mesma temperatura. há sempre uma tendência para as áreas quentes se resfriarem e as áreas frias se aquecerem . então você pode obter trabalho dessa situação. segundo o meu pensamento. então não posso lhe dar esperança alguma: não há nada a esperar dela.Equacionamento Matematicamente. de acordo com a Segunda Lei da Termodinâmica.[5] Isaac Asimov explica a tendência da entropia crescente e suas consequências de uma forma simples: A Segunda Lei da Termodinâmica afirma que a quantidade de trabalho útil que você pode obter a partir da energia do universo está constantemente diminuindo. Mas é uma má interpretação comum que a segunda lei indica que a entropia de um sistema jamais decresce. a posição suprema entre as leis da natureza. E isso é verdade para TUDO em . a segunda lei afirma. isto é. Ou seja. Outra maneira de expressar de maneira simples a segunda lei é: A entropia de um sistema isolado nunca decresce. uma alta intensidade dela. se expressa assim: onde S é a entropia e o símbolo de igualdade só existe quando a entropia se encontra em seu valor máximo (em equilíbrio). Se você tem uma grande porção de energia em um lugar.

em princípios do século XX Von Neumann generalizou o conceito de entropia para sistemas de partículas quânticas. que a segunda lei tal como havia sido formulada convencionalmente para sistemas clássicos e quânticos poderia ser violada em presença de buracos negros. T a temperatura e as probabilidades Pj que aparecem no somatório vêm dadas pela temperatura e a energia dos microníveis de energia do sistema: [editar] Entropia de Von Neumann na mecânica quântica No século XIX o conceito de entropia foi aplicado a sistemas formados por muitas partículas que se comportam classicamente. Entretanto. em todo o universo. a entropia atribuível aos buracos negros que depende da área total (A) de buracos negros no universo. O resultado preliminar desta análise revelou algo muito interessante. série em vídeo. os trabalhos de Jacob D. Bekenstein sobre teoria da informação e buracos negros sugeriram que a segunda lei seguiria sendo válida se fosse indroduzida uma entropia generalizada (Sgen) que somada à entropia convencional (Sconv). Eden Communications. Concretamente esta entropia generalizada deve definir-se como: .) [editar] Questões específicas [editar] Entropia em mecânica estatística Se para um sistema de partículas em equilíbrio térmico se conhece a função de partição Z.geral. (Em The Origin of the Universe em ORIGINS: How the World Came to Be. EUA. dada pelos métodos da mecânica estatística clássica se pode calcular a entropia mediante: Onde kB é a constante de Boltzmann. definindo para um estado mescla caracterizado por uma matriz densidade ρ a entropia quântica de Von Neumann como a magnitude escalar: [editar] Entropia generalizada em relatividade geral O intento de estender a análise termodinâmica convencional ao universo inteiro levou a se examinar em princípios dos anos 70 o comportamento termodinâmico de estruturas como os buracos negros. 1983.

c é a velocidade da luz.[14][15][16] Criacionistas mais criteriosos tentam demonstrar através da segunda lei da termodinâmica que a diminuição da entropia estaria condicionada a uma interferência externa aos sistemas físicos. a quantidade de energia útil nunca aumenta. [editar] Entropia na cosmologia Em cosmologia. G é a constante de gravitação universal e é a constante de Planck racionalizada. o argumento seria válido. Filosoficamente. porém. Teoricamente. na evolução do universo no tempo verifica-se uma diminuição da quantidade de energia disponível para a realização de trabalho. a formação de cristais e até a agregação dos corpos celestes. não se situaria no campo científico. sua reprodução. o universo seria o único sistema realmente isolado. e como tal. Tal implica uma limitação no tempo da existência do universo tal como se apresenta. impossível. implicando difíceis tratamentos no que sejam os modelos cíclicos. entre estes o modelo de universo oscilante ou "grande rebote (big bounce)". pois o sentido natural das mudanças da natureza é o que origina uma diminuição da qualidade da energia. pois seria uma hipótese não falseável.[9][10][11][12][13] [editar] A afirmação criacionista A afirmação dos criacionistas mais fervorosos é que o Universo tenderia obrigatoriamente da ordem à desordem.[8] [editar] A segunda lei da termodinâmica e o criacionismo Tais conceitos tem trazido algumas distorções desta teorização. sua formação e regeneração de tecidos a partir da alimentação (como a síntese de proteínas ou a formação de glicose). principalmente por alguns defensores do criacionismo a respeito dos seres vivos e de sua evolução. tornando a origem química da vida (biopoese). o processo evolutivo dos seres vivos. que supostamente corresponderia à uma divindade. k é a constante de Boltzmann. nele. pois a entropia da termodinâmica não mede o aumento ou diminuição da complexidade dos sistemas. do mais complexo ao mais simples. e isto abriria a possibilidade dessa interferência ser intencional e planejada por uma entidade inteligente (o que os aproximaria dos defensores do chamado "Design Inteligente").Onde. denominável como "Deus". nem . [editar] O erro fundamental do argumento Mas a segunda lei da termodinâmica não faz tais afirmações.[6] Tal questão tem profundas implicações em filosofia no tratamento do que chamamos tempo em física[7] e num entendimento do universo com este como uma de suas dimensões e neste em sua história e evolução.

quer sobre as massas de água em seu ciclo na Terra. que ocorrem naturalmente com complexidade crescente formada. no seu livro "O maior espetáculo da Terra" trata deste argumento. pois todo sistema. pois já não há contradição por causa óbvia da ação do Sol. a entropia termodinâmica pode diminuir. a energia do Sol abastece os processos da vida. como a polimerização do polietileno: n C2H2 → (CH2-CH2)n Ou. podem e de fato permitem que a entropia termodinâmica diminua localmente na Terra.[18] Richard Dawkins. sulfuroso e sulfúrico. como a formação de ácido carbônico. quer estejamos falando sobre a vida. por vias completamente naturais. somado as mudanças de entropia que o acompanha. limitada por tais leis. Uma das maneiras mais simples de mostrar que o argumento criacionista é equivocado do ponto de vista químico (e consequentemente no bioquímico) é apresentar reações químicas simples. onde há crescente complexação molecular. que a energia que pode efetivamente ser transformada em trabalho. e nunca desobedecendo à segunda lei.[17] A segunda lei apenas afirma que calor não flui espontaneamente de um corpo a mais baixa temperatura para um corpo de mais alta. até frequentemente. e a ilusão de improbabilidade estatística e design dos quais a vida é dotada.seu aumento ou diminuição de ordem. equivalentemente. a partir da reação de óxidos (respectivamente dióxido de carbono. estariam mostrando unicamente que não entendem tal lei. de modo que. nunca aumenta. é em última análise dependente do constante fluxo de energia proveniente desta estrela. Da mesma maneira que jamais desobedece as leis da física e da química. Desse fluxo de energia.[nota 1] Visto que o planeta Terra (assim como qualquer outro) não é um sistema fechado (e é de se observar que sistemas plenamente fechados e isolados não existem na prática). diversidade. a polimerização da glicose formando a celulose: . dióxido e trióxido de enxofre) com água[nota 2]: CO2 + H2O → H2CO3 SO2 + H2O → H2SO3 SO3 + H2O → H2SO4 Além de todas as polimerizações. proporciona as estruturas e processos repletos de complexidade. em um sistema fechado. por uma complexa rede de processos. A radiação do Sol (com baixa entropia) ilumina e aquece a Terra (com alta entropia). que a evolução biológica contradiz a segunda lei da termodinâmica. mostrando que quando criacionistas afirmam.

[19][17] O aumento de entropia termodinâmica pode até produzir ordem. exemplos concretos da não correspondência entre entropia e desordem são comuns[17][25][26]:  A comparação da entropia de gases de diferentes massas moleculares.Apesar de entropia termodinâmica e desordem serem muitas vezes correspondentes. apresentarão maiores velocidades. Tais tipos de ordem originando-se do caos (emergência) podem ser vistos igualmente em círculos de cascalho e pedras que ocorrem naturalmente numa ilha do norte da Noruega. O Calçada dos Gigantes (Giant's Causeway) na Irlanda do Norte consiste de grandes colunas de pedra apresentando secção reta hexagonal. ou partículas coloidais em soluções de eletrólitos. espontaneamente. em materiais com propriedades de supercondução. mas a a entropia do magma e das pedras diminuiu. uma ordem aperentemente surpreendente aparece naturalmente. onde. em temperatura suficientemente elevada. sob iguais condições físicas. Outro exemplo é a cristalização em soluções sobressaturadas.[24] Ao nível microscópico ou molecular. uma rica em água. Mas sendo o sistema isolado. como ordenar moléculas por seu tamanho. pois o resfriamento implica a energia ter sido continuamente retirada. Com o abaixamento da temperatura. incluindo o próprio DNA dos seres vivos. ou no caso em que a cristalização for endotérmica e a temperatura diminua.[27] Nestas misturas. Mas realmente a entropia do neônio será mais alta. evidenciará que as moléculas de hélio (no caso. a entropia deverá aumentar durante o processo. a um dado ponto surgirá uma só fase homogênea. uma mistura de nicotina e água forma uma fase homogênea. o aumento da temperatura da mistura   . No caso exotérmico. pois um gás nobre). Esta conclusão é válida para o caso em que a cristalização seja exotérmica e a temperatura da mistura aumente durante o processo. como o hélio e o neônio. o diagrama temperatura–composição apresenta uma temperatura crítica de solução superior e outra inferior. por exemplo. A separação destas duas fases sugere uma diminuição da "desordem". a entropia diminuirá continuamente ao longo de todo o processo. deverá ocorrerá a deposição de cristais do soluto.[20][21][22] Mesmo em um sistema considerado para efeitos práticos fechado. o que implicará numa "desordem" maior. Deste modo. O fenômeno de fases reentrantes. enquanto a segunda transformação aponta para uma "ordem". quando é considerada uma solução sobressaturada num recipiente adiabático. Entretanto. ainda que a entropia de seus ambientes tenha aumentado. num espectro relativamente estreito de composições observa-se a separação em duas fases típicas. entre diversas características. regiões de baixa entropia podem se formar se eles estão separados de outros locais com alta entropia no sistema. seus átomos isolados. como prenuncia a Segunda Lei da Termodinâmica. Com a continuidade do resfriamento. e a outra rica em nicotina. nem sempre o são. dado que as moléculas ou íons de soluto estarão mais organizadas no cristal do que em solução. Algumas vezes a ordem aumenta junto com a entropia. que é observado em diversos cristais líquidos. e até em sistemas mais convencionais. Foram formadas quando o magma incandescente chegou à superfície da Terra e resfriou-se. como as misturas de nicotina e água. Pode-se discutir os processos específicos de organização das colunas e dos círculos de pedras. por exemplo. sendo de menor massa. em processos geológicos. dando a impressão de terem sido projetadas.[23] Muitas vezes. Este fenômeno sugere a diminuição da "desordem".

Mesmo se nunca entrarmos nela. Entretanto. no caso endotérmico. que embora didática.Gish. Como exemplo: as soluções sobressaturadas de sulfato de sódio. com organismos buscando o preenchimento de nichos vazios como um gás em expansão em um recipiente vazio. Como é difícil manter casas. do Institute for Creation Research (Instituto para Pesquisa da Criação).[33][34][35][36][37] [editar] Hipóteses relacionadas Diversos cientistas têm apresentado hipóteses que a evolução e a origem da vida tem como impulso a entropia[38]. ela fica empoeirada e mofada. entra em colapso.e é disso tudo que a segunda lei trata. esse argumento não pode ser aplicado. e a entropia jamais foi um impedimento à evolução. se quebra. Precisamos trabalhar duro para arrumar uma sala.[40][41] . e nenhuma lei física.[28] [editar] História do argumento A idéia errônea de que entropia da termodinâmica é o mesmo que desordem foi primeiro divulgada por Duane T. desbota. tudo por si mesmo . Armstrong.[39] Outros ainda propõe que sistemas complexos altamente organizados formam-se e modificam-se no tempo (evoluem) para dissipar energia (e aumentar a entropia) de forma mais eficiente.[29] Outros autores defensores destas idéias são Henry M. tudo que precisamos fazer é não fazer nada. Morris e Harold L. De fato. mas quando a deixamos por si mesma ela se torna bagunçada outra vez muito rapidamente e muito facilmente. Conexões entre evolução e entropia já foram estudadas em profundidade.justificaria o aumento da entropia.[30][31][32] [editar] Biologia e entropia Os únicos processos necessários para ocorrer evolução são: reprodução. Esta argumentação de uma associação direta entre entropia termodinâmica e a ordem ou desordem de sistemas é apresentada nos textos criacionistas seguidamente associada com uma passagem de um livro de divulgação científica de Isaac Asimov. é um tanto infeliz ao associar diretamente o conceito de entropia da termodinâmica com o que seja a deterioração de um sistema julgado como organizado pelo ser humano: Outra maneira de expressar a segunda lei é. "O universo está constantemente se tornando mais desordenado!" Visto dessa maneira nós podemos ver a segunda lei por toda parte sobre nós. variabilidade hereditária e seleção. e tudo se deteriora. em contrabalanço à perda associada à cristalização. impediria a ocorrência deles. tal como a tendência do aumento da entropia termodinâmica. resfriam com a formação do sal na forma sólida. Estes processos ocorrem e são vistos o tempo todo. Alguns deles veem a informação dos organismos sujeitos à diversificação de acordo com a segunda lei da termodinâmica. máquinas e nossos próprios corpos em perfeita ordem de funcionamento: e como é fácil deixá-los se deteriorarem.

Grande avanço tecnológico tem sido feito nas últimas décadas para se obterem temperaturas muito próximas do zero absoluto.11 . Ou. .A Terceira Lei da Termodinâmica A chamada terceira lei da termodinâmica foi desenvolvida por Nernst (1) entre 1906-12. quando um sistema se aproxima da temperatura do zero absoluto.Capítulo 10 . e seu enunciado diz que. portanto.Termodinâmica Tópico 10. fornece um ponto de referência para a determinação do valor da entropia.19) Nernst concluiu também que é impossível atingir o zero absoluto através de um número finito de passos. A lei. uma equipe de cientistas norteamericanos resfriou um gás contendo átomos de sódio (Na) até à temperatura de . Isto significa que não existe a temperatura de zero absoluto no universo em que vivemos. em outras palavras. cessam todos os processos. Em 2003. a entropia de uma substância pura se aproxima de zero quando a temperatura se aproxima do zero absoluto e é zero na temperatura de zero absoluto (2). e a entropia assume um valor mínimo. A equação proposta por Nernst é (10.