PRODUCTO DE RESIDUO RECICLADO

MARILENA LEFTER, NICOLÁS MORENO, PATRICIA DÁVALOS Facultad de Ingeniería-Consejo de Investigación, Universidad Nacional de salta CONTACTO Nombre del contacto: Marilena Lefter Organización :Facultad de Ingeniería-Consejo de Investigación, Universidad Nacional de Salta Dirección Postal: Buenos Aires 177, 4400, Salta, Argentina Teléfono: 0387-4255356 E-mail: lefterm@unsa.edu.ar RESUMEN TÉCNICO La toxicidad con Boro aparece en condiciones de campo cuando la concentración de Boro en tejidos excede 2µg/g peso seco de la planta. El Boro es un micro nutriente esencial pero el limite entre deficiencia y toxicidad es de solo unos ppm. El actual estilo de vida industrial y la economía de mercado afectan la integridad de la biosfera de la que depende la vida humana. Esto indica la necesidad de buscar nuevos caminos de desarrollo sustentable. El objetivo de este trabajo es demostrar la posibilidad de obtener material cerámico a ser usado como agregado usando el residuo de planta boratera como componente principal de la pasta base. Se estudió el comportamiento de las piezas de ladrillo, obtenidas como producto de residuo reciclado frente al ataque de agentes químicos como función de la composición y la temperatura de obtención. Los ensayos de lixiviación con soluciones de HCl, HNO3, H2SO4 y NaOH de concentración 0,1M y 1 M, seguida por la medida de peso y de la concentración de Boro soluble en la solución indican una menor pérdida de peso así como concentración de Boro para el cerámico que contiene Fe2O3 como aditivo y un tratamiento térmico a de 1100ºC. La diferencia de composición y tratamiento térmico determinan diferencias de micro estructura como se puede observar en las micrografías correspondientes Los aspectos analizados en este trabajo indican que el residuo de plantas borateras que producen ácido bórico H3BO3 y tetraborato de sodio Na2B4O7.10H2O puede ser usado como materia prima sin costo en la obtención de material cerámico para la construcción, quedando el Boro inmovilizado ya que por sus propiedades favorece la formación de la masa vítrea. El agregado de Fe2O3 y la temperatura favorecen la vitrificación con la consecuente inmovilización del Boro, que no se solubiliza al ser tratado con los agentes químicos usados, más agresivos que un agente natural. Se demuestra la factibilidad del uso de este residuo como materia prima base Palabras clave: residuo, cerámico, reciclado.

INTRODUCCIÓN Las piedras artificiales se fabrican para obtener materiales pétreos con características especiales como resistencia mecánica, térmica, impermeabilidad. Se clasifican en productos cerámicos cuando adquieren la consistencia pétrea por procesos físicos al cocer las tierras arcillosas; vidrios, los obtenidos por la fusión de ciertos óxidos y aglomerados, cuando se preparan con materiales simplemente comprimidos o unidos por un aglomerante en frío mediante el proceso químico del fraguado (Palomo y Lopez 2002). Las arcillas son rocas sedimentarias disgregadas contienen silicatos aluminicos hidratados cristalizados procedentes de los feldespatos por la acción erosiva de la atmósfera, junto con la acción química del dióxido de carbono y emanaciones volcanicas. Las arcillas empleadas en cerámica no pertenecen a una especie mineral sola, estando formadas por la asociación de varias, comunicándoles sus propiedades características. Durante la cocción de las materias arcillosas se producen una serie de transformaciones fisicoquímicas, variando sus estructuras químicas y cristalinas, lo que se traduce en las propiedades que después alcanzan: compacidad, resistencia mecánica (Mari, 1998). Los fenómenos observados al cocer las arcillas son los siguientes: 1. De 0º a 400ºC. Se elimina la humedad, se quema la materia orgánica. El material se dilata hasta los 100ºC sufriendo después a 250ºC una retracción y volviéndose a dilatar. No se producen cambios químicos ni estructurales. 2. De 400º a 600ºC. Se desprende el agua químicamente combinada, descomponiéndose la arcilla en óxidos, cesando la dilatación e inicia la contracción de volumen. 3. De 600º a 900ºC. Se forma un meta caolín muy inestable, tendiendo a formar alúmina γ, siendo muy higroscópico. 4. De 900º a 1000ºC. Durante este periodo reacciona la alúmina con la sílice, formándose el silicato aluminico SiO2 · Al2O3 del que existen tres variedades en la naturaleza: sillimanita, andalucita y distena. 5. A temperaturas mayores que 1000ºC el silicato SiO2 ·Al2O3 tiende a transformarse en 3Al2O3 · 2SiO2, mullita, de gran dureza, pequeño coeficiente de dilatación. La cocción se realiza de manera tal que la forma de los productos moldeados cerámicos permanezca inalterable, debido a la consistencia pétrea que adquieren por las reacciones que se verifican entre los elementos constructivos de las arcillas. Cada tipo de producto cerámico necesita cierta temperatura: en alfarería y tejería 900º1000ºC; loza y gres cerámico, 1000º-º1300ºC; porcelana y productos refractarios, 1300º1500ºC (Jordan et.al. 2001). El vidrio es una solución sólida de varios silicatos de sodio, calcio, y otros cationes obtenidos por fusión a elevada temperatura y una vez enfriado la masa adquiere el estado amorfo, es duro, transparente o translucido, frágil o resistente mecánicamente y químicamente. En forma general el vidrio se puede representar por la formula: n3SiO2 · MO · N2O, siendo M: Ca, Pb, y N: Na, K . Los vidrios sodicos son blandos. La seguridad mecánica esta relacionada a bajos coeficientes de expansión térmica, los que reducen la cantidad de tensiones internas.Esta pequeña expansión térmica es generalmente incompatible con un vidrio de bajo punto de fusión.Para obtener un silicato con una expansión térmica reducida es necesario remplazar los metales alcalinos por aluminio o Boro, con lo que se aumenta la temperatura de ablandamiento del vidrio resultante

Se ha experimentado con amplias variaciones en la composición de los vidrios, pero los de la Tabla 1 pueden considerarse como vidrios típicos de boro silicato y de aluminosilicato.
Tabla 1 Composición de vidrios

Constituyente SiO2 B2O3 Al2O3 CaO MgO Na2O K2O

Tipo A 80,5 12,9 2,2

3,8 0,6

Tipo B 58,7 3,0 22,5 5,9 8,4 1,1 0,2

Para que un vidrio sea usado como material de construcción debe cumplir las siguientes condiciones: -ser resistente a los agentes atmosféricos -tener la resistencia correspondiente al empleo a que se destinen Por su contenido en B, los barros de plantas industriales que producen ácido bórico H3BO3 ó bórax Na2B4O7·· nH2O constituyen una materia prima interesante para la obtención de un material cerámico sinterizado por liga vítrea ( Kurama et.al, 2005). A las temperaturas habituales de cocción existen importantes cantidades de fase liquida. Al enfriar, en parte cristaliza, pero la mayor parte queda como vidrio. El vidrio que se forma tiene varios efectos de importancia para un material cerámico destinado a la construcción ( Richerson, 1992): -Disminución ó eliminación de la porosidad y disminución del tamaño de los poros. -Consolidación del material por efecto de la tensión superficial -Incremento de la densidad. En el presente trabajo se analizaron aspectos de solubilidad de Boro en materiales cerámicos obtenidos por sinterización a temperaturas de 900ºC y 1100ºC a partir de, residuo del proceso de obtención de ácido bórico, arcilla tipo caolín y agregados de óxidos (Zhu and Zongjin, 2004), (Coimbra et.al. 2002). OBJETIVOS Los objetivos del trabajo son: -Obtener un material cuyas características permitan que sea usado como material de construcción, usando como materia prima un barro con alto contenido de Boro soluble. -Lograr que el Boro, elemento contaminante de los barros residuales, quede de esta manera insoluble e inmovilizado, además confiere las características especiales al material cerámico. MATERIAL Y MÉTODOS El material base para la obtención de vitro-cerámico es el residuo de planta boratera. se agrega arcilla tipo caolín y como aditivo se usóoxido férrico. La composición química de la mezcla cruda se detalla en la Tabla 2.

Tabla 2: Composición química de las mezclas analizadas

Muestra I Arcilla, Residuo, 900ºC II Arcilla, Residuo, Ferrite, 900ºC III Arcilla, Residuo, Ferrite, 1100ºC

B2O3 8,25 8,60 8,60

Al2O3 25,40 25,20 25,20

Fe2O3 1,85 11,35 11,35

CaO 4,50 4,35 4,35

Na2O 8,10 8,50 8,50

SiO2 45,00 43,00 43,00

La metodología de obtención y caracterización de las piezas cerámicas consta de: los siguientes pasos: 1º A la mezcla sólida se agrega agua para obtener una pasta de consistencia adecuada. La masa se amasa en una mezcladora de tipo planetario. El agua se puede reemplazar con residuo líquido de la planta para mantener la concentración de Boro. 2º Con la pasta obtenida se rellenan y se compactan moldes de 93731 cm. En los moldes la pasta se seca al aire durante tres días. Se desmoldan y se secan en estufa a 60ºC durante 48 horas, a 120ºC durante 48 horas, luego se calcinan a 900ºC ó 1100ºC durante dos horas y se enfrían. 3º El análisis microscópico se realizó con un microscopio ORTHOMAT-POL-LEITZ con luz polarizada por transmisión, con un objetivo de 2,5, un filtro CB 12, luz 100%, nicoles paralelos y un aumento de 2,531231,5. La microestructura se analiza sobre preparados de 30µ de espesor (Vieira y Montero, 2003). 4º Se trato 1 g de muestra de las piezas cerámicas obtenidas con: HCl, HNO3, H2SO4, NaOH 0,1M y 1 M se determinoóla pérdida de peso y se analizó la concentración de B en la solución resultante, absorcion de agua y porosidad aparente( Manezes et.al. 2003). 5º Los análisis químicos se realizaron sobre material seco libre de sustancias orgánicas. El Si se determinó por el método gravimetrico. Los elementos Al, Fe, Ca, Na, Cu se determinaron por espectrofotometría de absorción atómica usando un equipo SHIMADZUAA-6500F, el B se determinoópor espectrofotometría UV-Visible con un equipo SPECTRONIC 401 usando el método de la azometina H (Pungor, 1995). RESULTADOS Y DISCUSIÓN ANÁLISIS MICROSCÓPICO La diferencia de composición y tratamiento térmico determinan diferencias de micro estructura como se puede observar en las micrografías correspondientes, Figura 1.

A

B

C
Figura 1: Micrográfias de muestras cerámicas

-Para I, fig 1-A cerámica obtenida por tratamiento térmico a 900ºC con mezcla residuoarcilla se observa una parte vítrea heterogénea. La fusión es parcial, el borato actúa como fundente. Presenta una alta densidad de poros grandes. -Para II, fig. 1-B cerámica obtenida por tratamiento térmico con mezcla residuo-arcillaFe2O3 a 900ºC se observa una masa vítrea con pequeños fragmentos de cuarzo. Presenta menor densidad de poros, son poros pequeños. -Para III, fig. 1-C cerámico obtenido por tratamiento térmico con mezcla residuo-arcillaFe2O3 a 1100ºC la masa vítrea presenta una menor densidad de poros muy pequeños y restos cristalinos pequeños ocluidos en la masa vítrea. INMOVILIZACIÓN DE BORO Los ensayos de lixiviación con soluciones de HCl, HNO3, H2SO4 y NaOH de concentración 0,1M y 1 M seguida por la medida de peso y de la concentración de Boro soluble en la solución indican una menor pérdida de peso así como concentración de Boro para el cerámico que contiene Fe2O3 como aditivo y un tratamiento térmico a mayor temperatura, 1100ºC. Los resultados se pueden apreciar en la Tabla 3 y Tabla 4.
Tabla 3: Concentración de Boro soluble en ppm después de tratamiento con agentes químicos

HCl 0,1 M I II III 0,00 0,00 0,00

HCl 1M 0,00 0,00 0,00

HNO3 0,1 M 0,00 0,00 0,00

HNO3 1M 0,01 0,01 0,00

H2SO4 0,1 M 0,00 0,00 0,00

H2SO4 1M 0,00 0,00 0,00

NaOH 0,1 M 0,00 0,00 0,00

NaOH 1M 0,04 0,00 0,00

Tabla 4: Perdida de peso en mg/100g después de tratamiento con agentes químicos

HCl 0,1 M I II III 0,00 0,00 0,00

HCl 1M 0,00 0,00 0,00

HNO3 0,1 M 0,00 0,00 0,00

HNO3 1M 0,01 0,00 0,00

H2SO4 0,1 M 0,00 0,00 0,00

H2SO4 1M 0,00 0,00 0,00

NaOH 0,1 M 0,00 0,00 0,00

NaOH 1M 0,01 0,00 0,00

El agregado de Fe2O3 y la temperatura favorecen la vitrificación con la consecuente inmovilización del Boro, que no se solubiliza al ser tratado con los agentes químicos usados, más agresivos que un agente natural. PROPIEDADES FÍSICO-MECÁNICAS Las propiedades físico-mecánicas analizadas: porosidad aparente, absorcion de agua muestran dependencia con la composicion y la temperatura del tratamiento térmico indicando una mayor disminucion de la porosidad con el agregado de Fe2O3 y el aumento de la temperatura de coocion como se puede ver en Tabla 5
Tabla 5: Propiedades físico-mecánicas

Muestra I II III CONCLUSIONES

Porosidad aparente 0,43 0,07 0,05

Absorción de agua 0,15 0,02 0,02

Completando los estudios anteriores de propiedades físico-mecánicos de este material cerámico, los aspectos analizados en este trabajo indican que el residuo de plantas borateras que producen ácido bórico H3BO3 y tetraborato de sodio Na2B4O7 . 10H2O puede ser usado como materia prima sin costo en la obtención de material cerámico para la construcción. La sinterización del material sometido a tratamiento térmico y la inclusión del Boro en la fase vítrea indica que es una forma de inmovilizar este elemento en forma insoluble evitando su efecto contaminante. BIBLIOGRAFÍA Coimbra M.A., dos Santos W.N., Morelli M.R. (2002),” Recuperacao de residuos inorganicos para a construcao civil”, Ceramica, vol. 48 n. 306.Sao Paulo. Jordan M.M., Sanfeliu T., de la Fuente C., (2001), “Firing transformation of Tertiary clays used in the manufacturing of ceramic tile bodies”, Applied Clay Science, vol. 20, Issues 12 pag.87-95. Kurama S., Kara A., Kurama H., (2005), “The effect of boron waste in phase and microstructural development of a terracota body during firing”, Journal of the European Ceramic Society, in press. Manezes R.R., Segadaes A.M. Ferreira H.S. Ferreira H.C., (2003), “ Analise da expansao por umidade e absorcao de agua de pisos ceramicos comerciais em relacao a composicao quimica e a quantidade estimada de fase vitrea” Ceramica, vol. 49 no. 310 Sao Paulo. Mari, Eduardo. Los Materiales Cerámicos. Librería y Editorial Alsina, 1998 Palomo A., Lopez de la Fuente J.I., (2003) “Alkali.activated cementitous materials: Alternative matrices for the immobilization of hazardous wastes” , Cement and Concrete Research, vol. 33, issue 2, pag 281-288.

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