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QUALIDADE DA GUA DE CHUVA DA REGIO SUL DE SANTA CATARINA Henrique de Melo Lisboa1, Renata F.

Martins2, Reinaldo Haas3, Cristian Marquezi4

RESUMO - No perodo de fevereiro a novembro de 2005 realizou-se o monitoramento da composio qumica da gua de chuva em quatro cidades do Estado de Santa Catarina: Florianpolis, Cricima, Tubaro e So Martinho. O principal objetivo deste estudo foi verificar a caracterstica das guas de chuva nestes locais, principalmente nas cidades de Tubaro e Cricima, que esto predominantemente sob influncia das olarias e indstrias locais. Nos eventos de chuva coletados observou-se medidas de pH inferiores a 5,65 indicando caractersticas de chuvas cidas na regio em estudo. Porm, das quatro estaes estudadas, verificou-se que os valores de pH mais cidos foram encontrados em Tubaro, Cricima e Florianpolis. Observou-se uma acidez mais elevada e uma maior concentrao de elementos-trao e metais pesados no municpio de Tubaro, sugerindo que esta regio est mais sujeita as emisses de contaminantes atmosfricos.

ABSTRACT - In the period of February to November of 2005, the chemical composition of the rainwater was monitored in four cities of Santa Catarina state (Brazil): Florianpolis, Cricima, Tubaro and So Martinho. The main objective of this study was to verify the characteristic of the rain water in these locals, mainly in the cities of Tubaro and Cricima, because their air quality is predominantly under the influence of brick factories and local industries. In the rainwater collected pH values lower than 5,65 were observed, indicating characteristics of acid rain in the area of study. Moreover, of the four studied stations, it was verified that the most acid pH values were found in Tubaro, Cricima and Florianpolis. A higher acidity and a larger element-line concentration was observed in the city of Tubaro, suggesting that this area is susceptible to the emissions of atmospheric pollutants in the area. Palavras-chave: chuva cida, elementos-trao, metais pesados.

INTRODUO O litoral catarinense abriga grande parte das instalaes industriais importantes ao Estado de Santa Catarina, com vrias fontes de emisses atmosfricas presentes, no qual revelam a atual situao da degradao da qualidade do ar. No perodo de fevereiro a novembro de 2005 o Laboratrio de Controle e Qualidade do Ar da Universidade Federal de Santa Catarina (LCQAR/UFSC) realizou uma pesquisa para analisar a qualidade das guas de chuva em quatro municpios de Santa Catarina. Esta pesquisa foi uma

Professor Dr., Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental, UFSC, Campus Universitrio, Trindade, Caixa Postal 476, Florianpolis- SC- Brasil- CEP:88040-970, Fone: (048)3331-7739, hlisboa@ens.ufsc.br. 2 Mestranda, Programa de Ps-Graduao em Engenharia Ambiental, UFSC, Rodovia Baldicero Filomeno, n. 2717, Ribeiro da Ilha, Florianpolis - SC Brasil CEP: 88064-000 Fone: (048)3337-6025, renata@ens.ufsc.br. 3 Professor visitante Dr., Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental, UFSC, Campus Universitrio, Trindade, Caixa Postal 476, Florianpolis- SC- Brasil- CEP:88040-970, Fone: (048)32332950, haas@gmail.com. 4 Graduando, Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental, UFSC, Campus Universitrio, Trindade, Caixa Postal 476, Florianpolis- SC- Brasil- CEP:88040-970, Fone: (048)3331-7739, cmarquezi@gmail.com. IXV Congresso Brasileiro de Meteorologia

extenso de um trabalho realizado anteriormente, onde os primeiros estudos de caracterizao qumica das guas de chuva foram realizados entre fevereiro/1990 e fevereiro/1992, nas cidades de Tubaro, Capivari de Baixo e Florianpolis, atravs do Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental da Universidade Federal de Santa Catarina (De Melo Lisboa e Sant`Anna,1990; De Melo Lisboa et al., 1992). A proposta deste trabalho visou determinar a composio qumica das guas de chuva coletadas em quatro estaes: Florianpolis, Cricima, Tubaro e So Martinho. Essas estaes registraram em diversos casos pH abaixo de 5,65, caracterizando a presena de chuva cida nas regies de estudo. As estaes foram monitoradas por voluntrios moradores dos locais em estudo, motivados pelo interesse no desenvolvimento da pesquisa.

MATERIAIS E MTODOS Amostragem da gua de chuva O perodo de amostragens foi de fevereiro a novembro de 2005, em quatro pontos fixos localizados nas cidades de Florianpolis, Tubaro, Cricima e So Martinho. Os observadores voluntrios responsveis pela coleta e anlise de pH (Joo Oto, tcnico da UNESC e observador da estao coletora de Cricima; Jos de Souza, da estao coletora de Tubaro; e Tiago das Neves, da estao coletora de So Martinho) receberam treinamento para calibrao do pHmetro, anlises de pH e cuidados a serem tomados com a coleta das amostras nas estaes coletoras. As amostragens de gua de chuva foram realizadas atravs de um Coletor Volumtrico de fibra em forma de funil (projetado pelo Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental UFSC) conectado a uma mangueira ligada a um frasco coletor de vidro com capacidade para 5 Litros. Os coletores foram instalados 1,5m acima da superfcie do solo. As reas adjacentes aos pontos de coleta eram abertas, ou seja, sem obstculos que pudessem mudar significativamente a direo do vento. A freqncia de amostragem ao longo do trabalho foi por evento chuvoso, com as amostras sendo separadas em vrias alquotas, de acordo com as tcnicas analticas aplicadas. O procedimento de limpeza dos coletores volumtricos e dos frascos coletores das amostras de precipitao foram realizadas com gua deionizada e gua Tipo I (Ultra-pura) atravs de vrias lavagens (3 ou 4 vezes). Aps a coleta, as amostras para anlise de metais foram preservadas com cido ntrico bidestilado e as amostras para anlise fsico-qumica foram acondicionadas em temperatura aproximadamente de 4C. 2
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Anlise qumica Medidas de pH das amostras de gua de chuva foram efetuadas atravs do mtodo potenciomtrico utilizando-se um pHmetro Lutron-206 (preciso de 0,02 unidades de pH), calibrado com solues tampo de pH 7,00 e pH 4,00. As medidas de pH foram realizadas aps a coleta com intervalos de cinco minutos, durante um perodo de vinte minutos. As medidas de condutividade foram realizadas atravs de um condutivmetro Lutron CD 4303, (preciso de 0,01), utilizando-se uma micro clula termostatizada a 25C. As anlises de cloretos foram realizadas atravs do mtodo volumtrico de MOHR. As anlises de sulfato foram realizadas atravs do mtodo colorimtrico, utilizando-se o equipamento Turbidimeter HACH 2100 N. As anlises de nitrato foram realizadas atravs do mtodo Potenciomtrico utilizando-se um Spectrofotometro HACH - DR/4000H. As anlises de dureza da gua foram realizadas atravs do mtodo volumtrico de complexao, onde consistem de uma titulao cujo agente complexante etilenodiaminatetractico (EDTA) e o eriocromo T como indicador. Os metais pesado (Zinco, Cobre, Nquel, Cdmio, Chumbo, Magnsio e Clcio) foram analisados atravs de um Espectrofotmetro de Absoro Atmica com forno de grafite da Varian, modelo Spectra AA - 640 Z, realizadas no Laboratrio de Absoro Atmica do Centro de Engenharia Sanitria e Ambiental da Universidade Federal de Santa Catarina. Os elementos-trao (Molibdnio, Antimnio, Selnio, Mercrio, Arsnio, Brio) foram analisados atravs de um Espectrmetro de Massa com Plasma Indutivamente Acoplado (ICP-MS), pertencente ao Departamento de Qumica da UFSC.

RESULTADOS E DISCUSSO Nos eventos de chuva coletados observaram-se medidas de pH inferiores a 5,65 indicando caractersticas de chuvas cidas na regio em estudo. Porm, das quatro estaes estudadas, verificou-se que os valores de pH mais cidos foram encontrados em Tubaro, Cricima e Florianpolis (Tabela 1). As medidas de pH de todas as parcelas de chuva variaram entre os intervalos de 3,3 a 7,85. Porm, dos resultados obtidos nas coletas das amostras de gua de chuva foram selecionados alguns perodos chuvosos, para anlise preliminar dos resultados (Tabelas 1,2 e 3). Na Tabela 1, esto apresentados os valores das anlises fsico-qumicas das amostras de gua de chuva coletadas nas estaes de Florianpolis, Cricima, So Martinho e Tubaro.

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Tabela 1: Resultados das anlises fsico-qumica nas amostras de gua de chuva das estaes de Florianpolis, Cricima, So Martinho e Tubaro.
Estaes pH Condutividade (S/cm) Cloretos (mg/L) <LD* 5,05 <LD* 3,85 <LD* 5,95 6,74 Dureza (mg/L de CaCO3) 10,00 6,00 4,00 7,50 6,00 4,00 6,00 Sulfato (mg/L) 6,00 ND** 4,00 4,01 <LD* 0,45 3,97 Nitrato (mg/L) 1,28 ND** 1,05 <LD* 0,74 <LD* <LD*

Florianpolis 4,41 47,00 (30/08/2005) Florianpolis 4,46 3,90 (10/11/2005) Cricima 4,50 27,70 (30/08/2005) Cricima 4,20 41,50 (11/11/2005) So Martinho 4,50 5,20 (30/08/2005) Tubaro 4,01 24,4 (04/11/2005) Tubaro 4,76 17,80 (09/11/2005) * LD = Limite de deteco (0,355 mg/L)

** ND = No detectado.

A condutividade eltrica da gua corresponde ao valor aproximado de Sais Dissolvidos Totais (TDS). Ela pode indicar a magnitude da concentrao inica e ajudar na deteco de fontes poluidoras. Os maiores valores medidos foram verificados nas estaes de Florianpolis (47,0S/cm) e Cricima (41,50S/cm), denotando o alto impacto antrpico nestas estaes, pois quando comparados com o valor encontrado em So Martinho, representante de um local no impactado, a condutividade aumentada em mdia oito vezes. O principal fator de contribuio cida o sulfato. Os carbonatos Ca2+ so os ctions precursores bsicos mais relevantes para a neutralizao da chuva cida. A presena de altas concentraes de sulfato na gua de chuva tende a tornar o meio mais cido. Espcies alcalinas como carbonatos neutralizam a ao cida do sulfato. Na amostras coletadas em Florianpolis e Cricima em 30 de agosto de 2005, verificou-se concentraes significantes de Zinco, Magnsio e Clcio se comparado ao municpio de So Martinho onde foram observadas concentraes mais baixas desses elementos. Atribui-se a presena de contribuio do aerossol marinho para os teores de Magnsio e a elevada concentrao de Clcio devido a possveis origens antropognicas/continentais (Tabela 2). Verificaram-se a presena de Molibdnio, Antimnio, Selnio, Mercrio, Cdmio, Chumbo e Arsnio, para as estaes de Florianpolis, Cricima e Tubaro. Todos estes elementos so encontrados em quantidades significantes na composio do carvo e so considerados txicos a concentraes relativamente baixas (Tabelas 2 e 3). 4
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Tabela 2 - Resultado das determinaes de metais pesados nas amostras de gua de chuva das estaes de Florianpolis, Cricima e So Martinho.
Estaes Zinco (g/L) Cobre (g/L) Nquel (g/L) Cdmio (g/L) Chumbo (g/L) Magnsio (g/L) Clcio (g/L)

Florianpolis (30/08/2005) Florianpolis (10/11/2005) Cricima (30/08/2005) Cricima (11/11/2005) So Martinho (30/08/2005) Tubaro (04/11/2005) Tubaro (09/11/2005)

18,60 0,31 1,70 0,02 15,32 0,15 6,40 0,09 3,12 0,02 41,67 0,73

2,40 0,02 0,26 0,03 0,93 0,02 0,70 0,01 0,17 0,01 2,72 0,03

1,03 0,08 0,16 0,01 0,60 0,02 0,47 0,01 0,05 0,02 0,45 0,02

0,04 0,01 0,003 0,001 0,04 0,01 0,02 0,01 0,004 0,001 0,02 0,01

0,94 0,04 0,22 0,01 0,64 0,01 1,13 0,01 0,10 0,01 0,91 0,01 2,11 0,02

127,35 0,18 43,90 0,03 53,17 0,24 109,04 0,99 2,62 0,07 26,10 0,26 231,56 39,80

426,93 9,34 52,00 3,49 270,13 1,58 95,01 2,12 61,63 2,08 125,53 1,32 851,20 3,53

37,10 3,31 3,83 0,04 0,50 0,06 0,02 0,01 *LOD = Desvio padro de dez leituras do branco da amostra.

Tabela 3 - Resultado das determinaes de metais trao nas amostras de gua de chuva das estaes de Florianpolis, Cricima, So Martinho e Tubaro.
Estaes Molibdnio (g/L) Antimnio (g/L) Selnio (g/L) Mercrio (g/L) 0,21 0,02 <LOD* 0,23 0,02 0,15 0,02 0,19 0,01 <LOD* Arsnio (g/L) 0,01 0,01 <LOD* 0,03 0,01 0,01 0, 01 <LOD* 0,08 0,01 Brio (g/L) 4,75 0,07 0,45 0,02 1,78 0,03 1,32 0,03 <LOD* 1,58 0,04

Florianpolis 0,03 0,01 0,03 01 0,01 0,01 (30/08/2005) Florianpolis 0,004 0,001 1,16 0,12 0,08 0,02 (10/11/2005) Cricima 0,19 0,02 0,025 0,001 <LOD* (30/08/2005) Cricima 0,04 0,01 0,06 0,01 0,04 0,02 (11/11/2005) So Martinho <LOD* <LOD* <LOD* (30/08/2005) Tubaro 0,03 0,01 0,03 0,01 0,20 0,02 (04/11/2005) Tubaro (09/11/2005) 0,04 0,01 12,00 0,84 0,28 0,10 * LOD = Desvio padro de dez leituras do branco da amostra.
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<LOD*

0,24 0,01

5,32 0,18

O mercrio encontrado em todas as estaes, inclusive na estao de So Martinho, de especial interesse, pois, essencialmente, este elemento no retido em precipitadores eletrostticos e por volta de 90%, pode ser liberado na atmosfera aps a combusto na forma de Hg0, altamente txico (SANUSI et al, 1996).

CONCLUSES As guas de chuva apresentam, na maioria dos casos registrados, valores de pH inferiores a 5,65 indicando caractersticas de chuvas cidas nas estaes dos municpios de Florianpolis, Tubaro e Cricima. Chuvas levemente cidas foram registradas no municpio de So Martinho. No entanto, o grau de acidez da gua de chuva na regio em estudo poderia ainda ter apresentado pH mais crtico do que os observados, devido s concentraes elevadas de Clcio, componente alcalino capaz de neutralizar a gua de chuva. Observou-se uma acidez mais elevada e uma maior concentrao de elementos-trao nos municpios de Tubaro, Florianpolis e Cricima, sugerindo que esta regio est mais sujeita a emisso de contaminantes atmosfricos. concentraes de metais pesados foram encontradas em Tubaro. As maiores

AGRADECIMENTOS

Os autores agradecem a FAPESC, Fundao de Apoio Pesquisa Cientfica e Tecnolgica do Estado de Santa Catarina, pelo suporte financeiro. Agradecemos, em especial, aos observadores voluntrios pelas suas contribuies neste estudo.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS DE MELO LISBOA, H. e SANT'ANNA, F. - Anlise da qualidade das guas de chuva de TubaroSC. VI Congresso Brasileiro de Meteorologia, Salvador, BA, 1990. DE MELO LISBOA, H., COSTA, R.H.R. e WALTORTT - "Anlise da qualidade das guas de chuva no campus universitrio da UFSC no perodo de maio de 1991 a janeiro de 1992", in anais do VII Congresso Brasileiro de Meteorologia, Vol.1, So Paulo, de 28.09 a 02.10.1992. SANUSI, A., WORTHAM, M.M., MIRABEL, P.; Chemical composition of rainwater in eastern France. Atmospheric Environment 1996, 30 (1), 59-71.

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