Óxidos: obtenção e reatividade

Marilena Meira

Óxidos
• São compostos binários onde o oxigênio é o elemento mais eletronegativo. • Na2O, H2O, N2O • Os compostos OF2 e O2F2 não são considerados óxidos.

Classificação dos óxidos
• Óxidos Iônicos: Apresentam ligação iônica: Na2O, CaO, Fe2O3 Todos os óxidos iônicos são óxidos de metais. • Óxidos Moleculares : Ligação covalente. Molécula: CO, CO2, SO2, SO3, CrO3, Mn2O7, NO, NO2. São óxidos de ametais e de alguns metais. • Óxidos Covalentes: Ligação covalente em rede tridimensional: (SiO2)n, (GeO2) n ,(SnO2) n São óxidos de ametais, semimetais e alguns metais

Sílica: óxido covalente .

Classificação dos Óxidos • • • • • • • Óxidos ácidos Óxidos básicos Óxidos neutros Óxidos anfóteros Óxidos duplos ou mistos Peróxidos Superóxidos .

• É formado por não-metais. Mn2O7. .Óxidos Ácidos • São moleculares ou covalentes. semimetais e por alguns metais. (SiO2)n. CO2. CrO3 • São também chamados anidridos. N2O5 • MnO3. • SO3.

• SO3 + H2O → H2SO4 • SO3 + 2NaOH → Na2SO4 + H2O • CrO3 + H2O H2CrO4 • CrO3 + 2NaOH Na2CrO4 + H2O • Alguns não reagem com água mas reagem com bases: • SiO2 + 2NaOH Na2SiO3 + H2O .Reações dos óxidos ácidos • Quando reagem com água formam ácido. quando reagem com bases formam sal e água.

Acidez dos óxidos ácidos de um mesmo elemento
• O óxido em que o elemento tem maior NOX é o mais ácido:
+3 +5

• N2O3, N2O5 O mais ácido é o N2O5
+4 +6

• SO2 e SO3 O mais ácido é o SO3

Dióxido de carbono
• Dióxido de carbono – CO2 • É um gás incolor, inodoro, mais denso que o ar. • Usado em extintor de incêndio; • Formado nas combustões completas de compostos orgânicos formados por C e H ou C, H, O.

Dióxido de carbono
• O gás carbônico é um óxido ácido: • CO2 + H2O H2CO3 H+ + HCO3-

• Chuva ácida de pouca acidez em ambientes não poluídos.

Dióxido de carbono • O CO2 não é tóxico. . • Porém uma alta concentração de gás carbônico na atmosfera causa o chamado efeito estufa.

lançando SO2(g) através do escamento na atmosfera. querosene e gasolina) possuem enxofre como impureza. • SO2(g) + ½ O2(g) → SO3(g) . • O enxofre é queimado na câmara de explosão do motor. reage com o oxigênio do ar.Dióxido de enxofe (SO2) e trióxido de enxofre (SO3) • Derivados do petróleo (óleo diesel. • S(s) + O2(g) → SO2(g) • O dióxido de enxofre liberado. produzindo o trióxido de enxofre (SO3).

Dióxido de enxofe (SO2) e trióxido de enxofre (SO3) • Chuva ácida em ambientes poluídos: • SO2(g) + H2O(l) → H2SO3(aq) • SO3(g) + H2O(l) → H2SO4(aq) .

Dióxido de nitrogênio (NO2) Gás de cor castanhoavermelhada. muito tóxico. Forma-se nos motores de explosão dos automóveis e caminhões: N2(g) + O2(g) → 2 NO(g) NO(g) + ½ O2(g) → NO2(g) 2 NO2(g) + H2O(l) → HNO3(aq) + HNO2(aq) Chuva ácida . de cheiro forte e irritante.

Dióxido de nitrogênio (NO2) • Na presença de raios pode haver chuva ácida mesmo em ambientes não poluídos: N2(g) + O2(g) → 2 NO(g) NO(g) + ½ O2(g) → NO2(g) 2 NO2(g) + H2O(l) → HNO3(aq) + HNO2(aq) .

.Dióxido de nitrogênio (NO2) • O NO2 pode reagir com O2 do ar produzindo O3 que é outro sério poluente atmosférico: • NO2(g) + O2(g) → NO(g) + O3(g) • O ozônio formado nas camadas inferiores é indesejável: é extremamente tóxico. causando inflamações nas vias respiratórias.

.Óxidos básicos • Possuem caráter iônico. +3. CaO. BaO. +2. Formado por metal com NOX +1. K2O. MnO • Formam base por reação com água. CrO. • Na2O.

Na2O + H2O 2NaOH CaO + H2O → Ca(OH)2 • Reagem com ácidos formam sal e água.Reações dos óxidos básicos • Reagem com água formam bases. Na2O + 2HNO3 2NaNO3 + H2O CaO + H2SO4 → CaSO4 + H2O .

• Ordem de basicidade dos óxidos metálicos: • Óxidos do grupo 1 > óxidos do grupo 2 > demais óxidos .Reatividade dos óxidos básicos em água • O caráter básico dos óxidos iônicos é tanto mais acentuado quanto mais eletropositivo for o metal constituinte.

Reatividade dos óxidos básicos em água • Os óxidos dos grupos 1 e 2 reagem vigorosamente com a água. • Só reagem com ácidos em temperatura alta e com ácidos fortes. . • Os demais óxidos básicos (insolúveis) praticamente não reagem com água.

Solubilidade em água • Óxidos básicos • Os óxidos dos metais alcalinos são solúveis em água. • Os óxidos dos metais alcalinos terrosos são pouco solúveis. • Os óxidos dos outros metais são praticamente insolúveis .

Quando um metal forma vários óxidos • O de menor NOX é o mais iônico e mais básico: • NOX +2 +3 +6 CrO. Cr2O3. CrO3 • O mais iônico e mais básico é o CrO. NOX +2 .

SiO2. SO3 Aumenta acidez • Quanto mais afastado estiverem os óxidos na série. CO2. H2O.Acidez e basicidade dos óxidos • Ordem de acidez dos óxidos principais: • K2O. N2O5. CuO. . CaO. mais estável será o composto formado quando estes óxidos reagirem entre si. MgO.

• São formados por não-metais e não reagem com água. NO.Óxidos neutros • Possuem caráter covalente. ácido ou base. N2O . • CO.

Monóxido de carbono • É um gás incolor extremamente tóxico por inalação. • É combustível: 2CO + O2 2CO2 • Forma-se na queima incompleta de combustíveis. . impedindo o transporte de oxigênio às células e aos tecidos. • Combina com a hemoglobina do sangue.

. o N2O produz uma espécie de embriaguez agradável. • Gás incolor.Monóxido de dinitrogênio (N2O) • É conhecido como óxido nitroso ou gás hilariante. acompanhada de insensibilidade e um riso espasmódico. • Inspirado por alguns instantes. sem cheiro. não combustível.

• Sua inalação prolongada e repetida pode causar problemas sérios.Monóxido de dinitrogênio (N2O) • Utilizado em Medicina como anestésico fraco. tem a propriedade de causar euforia. • Além disso. . • Utilizado somente em cirurgias rápidas.

• O óxido nítrico é um gás incolor. sem cheiro e bastante reativo por ter um elétron impar.Monóxido de nitrogênio (NO) • É conhecido como óxido nítrico. . • É uma substância que pode ser benéfica ou potencialmente tóxica conforme a concentração e a forma de disponibilização.

provoca irritação nas mucosas e pode causar enfisema pulmonar. como em fornos industriais. . • N2(g) + O2(g) 2 NO(g) • O NO é instável e se decompõe: 3NO N2O + NO2 • 2 NO2(g) + H2O(l) → HNO3(aq) + HNO2(aq) • Altamente tóxico.Monóxido de nitrogênio (NO) • Formado na atmosfera pela oxidação incompleta do nitrogênio do ar. • Nas combustões em alta temperatura. motores e turbinas a jatos.

.Monóxido de nitrogênio (NO) • Em 1998 o Prêmio Nobel de Medicina e Fisiologia foi concedido a três norteamericanos. • Eles descobriram que o óxido nítrico está envolvido em alguns processos fisiológicos do organismo de mamíferos.

que incluem: • Neurotransmissão.Monóxido de nitrogênio (NO) • O NO é está envolvido em muitos processos fisiológicos dos mamíferos. reações imunológicas e nos mecanismos de defesa contra microorganismos e tumores. . • Controle da pressão sangüínea. • Inflamação.

Al2O3. • ZnO. SnO. • Comportam-se como óxidos básicos em presença de ácido e como óxidos ácidos em presença de base. • O elemento ligado ao oxigênio possui NOX +3 ou +4. Sb2O3 . PbO. SnO2.Óxidos Anfóteros • São óxidos de metais de transição e de semimetais.

Óxidos anfóteros • Tanto o caráter ácido quanto o caráter básico destes óxidos são pouco pronunciados. • São intermediários entre os óxidos básicos e óxidos ácidos. .

R e a ç õ e s d o s ó x i d o s anfóteros de semi-metais • Nos óxidos anfóteros de semi-metais predomina o caráter ácido. • Reagem com água formando ácidos: • As2O3 + 3H2O 2H3AsO3 ácido arsenioso • As2O5 + 3H2O 2H3AsO4 ácido arsênico • • • • Reagem com ácidos formando sal e água: As2O3 + 3H2SO4 As2(SO4)3 + 3H2O Reagem com bases formando sal e água: As2O3 + 3NaOH Na3AsO3 + 3H2O .

R e a ç õ e s d o s ó x i d o s anfóteros de metais • • • • Nos óxidos anfóteros de metais predomina o caráter básico. Reagem com água formando bases ZnO + H2O Zn(OH)2 Al2O3 + H2O Al2(OH)3 • Reagem com ácidos formando sal e água: • ZnO + H2SO4 ZnSO4 + H2O • Al2O3 + 3H2SO4 Al2(SO4)3 + 3H2O • Reagem com bases formando sal e água: • ZnO + 2KOH K2ZnO2 + H2O • Al2O3 + 2NaOH 2NaAlO2 + H2O .

• FeO + Fe2O3 → Fe3O4(magnetita) • PbO + PbO2 → Pb3O4 (zarcão) .Óxidos Duplos ou Mistos • Resultam da combinação de dois óxidos do mesmo elemento.

mas com NOX diferentes.Reações dos óxidos duplos • Com ácido: o produto formado é composto de dois sais de mesmo cátion. • Fe3O4 +8 HCl 2FeCl3 + FeCl2 + 4H2O . e mais água.

Peróxidos • NOX do oxigênio é -1 nos peróxidos. • H2O2 = peróxido de hidrogênio • K2O2 = peróxido de potássio • CaO2 = peróxido de cálcio . • Os mais comuns são: de hidrogênio (líquido e molecular). grupos 1 e 2 (sólidos e iônicos).

• Na2O2 + 2HCl → 2NaCl + H2O2 . produzindo base e peróxido de hidrogênio.Reações dos peróxidos de metais • Reagem com água. Na2O2 + 2 H2O → 2 NaOH + H2O2 Reagem com ácido. produzindo sal e peróxido de hidrogênio.

O NOX médio do oxigênio é -1/2 NaO2 superóxido de sódio KO2 superóxido de potássio LiO2 superóxido de lítio .Superóxidos • • • • • • • São derivados do íon (O2)São mais oxidantes que os peróxidos. Extremamente reativos.

Reações dos superóxidos • Reagem com água. peróxido de hidrogênio e oxigênio. • 2KO2 + 2H2O → 2KOH + H2O2 + O2 • Reagem com ácido. produzindo base. • KO2 + 2HCl → KCl + H2O2 + O2 • Reagem com óxido-ácido formando sal e O2 • KO2 + 2CO2 2K2CO3 + O2 . peróxido de hidrogênio e oxigênio. produzindo sal.

Reações dos superóxidos • Os superóxidos são usados em cápsulas espaciais. submarinos e máscaras para respiração artificial pois remove o CO2 e produz O2: 4KO2 + 2CO2 2K2CO3 + 3O2 .

Obtenção dos óxidos .

Reações de obtenção de óxidos • • • • • • • • Oxidação direta dos metais e não-metais Oxidação de óxidos de menor NOX Oxidação de hidretos Desidratação de bases Desidratação de ácidos Calcinação de sais oxigenados Ustulação de sulfetos Ação de ácidos sobre certos sais .

ametais e semi-metais • O oxigênio combina-se diretamente com todos os metais. • 4Na + O2 2Na2O • 2Cu + O2 2CuO CO2 • C + O2 • N2(g) + O2(g) → 2 NO(g) • S + O2 SO2 . Ag.Oxidação direta de metais. exceto Au. exceto halogênios. Pt e Pd. e com todos os semi-metais e ametais.

Reação de oxigênio com óxidos de menor NOX • O oxigênio combina-se com os óxidos dos elementos de NOX variável convertendo-os de menor para maior estado de oxidação: • 2CO + O2 2CO2 • 4FeO + O2 2Fe2O3 • 2SO2 + O2 2SO3 • NO(g) + ½ O2(g) → NO2(g) .

Oxidação de hidretos • A amônia queima no ar formando nitrogênio e água: • 4NH3(g) + 3O2(g) 2N2(g) + 6H2O(g) • Em presença de catalisador de platina e temperatura de 750900oC ocorre a reação • NH3 + 5O2 4NO + 6H2O • Com excesso de O2 é produzido NO2 • 2NO + O2 2NO2 • Os gases podem ser absorvidos em água produzindo HNO3 • 3NO2 +H2O 2HNO3 + NO (Processo Ostwald) .

Desidratação de bases • Ca(OH)2 ∆ CaO + H2O • Cu(OH)2 ∆ CuO + H2O • Al(OH)3 ∆ Al2O3 + H2O • O hidróxidos de metais alcalinos dificilmente se desidratam. .

Desidratação de ácidos • Um anidrido é obtido pela desidratação de um ácido: • H2SO4 SO3 + H2O • H2CO3 • 2HNO3 CO2 + H2O N2O5 + H2O .

Calcinação de sais oxigenados • • • • • Carbonatos neutros e bicarbonatos ∆ CaCO3 CaO + CO2 ∆ Al2(CO3)2 Al2O3 + 3CO2 ∆ 2NaHCO3 Na2CO3 + H2O + CO2 ∆ Ca(HCO3)2 CaCO3 + H2O + CO2 • Os carbonatos neutros dos metais alcalinos dificilmente se decompõem. .

• Temperatura: 900-1000 ºC ∆ • CaCO3 CaO + CO2 • Conhecido como cal. cal viva ou cal virgem • Construção civil • Agricultura • Siderurgia • Agente branqueador .Obtenção da cal • Calcinação do calcário.

Calcinação de sais oxigenados • Calcinação de nitratos ∆ • Nitrato de um metal óxido de metal + NO2 + O2 • 2Cu(NO3)2 ∆ 2CuO + 4NO2 + O2 • 2Pb(NO3)2 ∆ 2PbO + 4NO2 + O2 • 4Ag(NO3)2 ∆ 2Ag2O + 4NO2 + O2 .

∆ • 2KNO3 2KNO2 + O2 Os nitritos de metais alcalinos fundem sem se decompor. • O nitrato de amônio quando aquecido a 170º se decompõe em óxido nitroso (gás hilariante) ∆ • NH4NO3 N2O + 2H2O .Calcinação de sais oxigenados • Calcinação de nitratos • Os nitratos de metais alcalinos decompostos pelo calor se transformam em nitritos.

Calcinação de sais oxigenados • Calcinação de nitritos • 2AgNO2 ∆ Ag2O + NO2 + NO útil para obter óxido ∆ • NH4NO2 • KNO2 ∆ N2 + 2H2O Funde sem se decompor .

.Ustulação de sulfetos • 2PbS + 3O2 • 2ZnS + 3O2 ∆ 2PbO + 2SO2 ∆ 2ZnO + 2SO2 ∆ • 2FeS2 + 11O2 2Fe2O3+ 8SO2 A ustulação de metais nobres como Ag e Hg leva à formação do metal e não do óxido.

Ação dos ácidos sobre certos sais • CaCO3 + 2HCl • Na2SO3 + 2HCl • Na2S2O3 + 2HCl CaCl2 + H2O + CO2 2NaCl + H2O + SO2 2NaCl + H2O + SO2 + S .

Ação dos ácidos sobre certos sais • CrO3 Anidrido crômico é um forte agente oxidante. • CrO3 + H2O H2CrO4 • É produzido industrialmente pela reação: • Na2Cr2O7 + H2SO4 → 2 CrO3 + Na2SO4 + H2O .

. Br. I) • Anidrido hipocloroso: Cl2O + H2O 2HClO • Anidrido cloroso: ClO2 + H2O HClO2 • Anidrido clórico: Cl2O5 + H2O 2HClO3 Anidrido perclórico: • Cl2O7 + H2O 2HClO4 • A maioria dos óxidos dos halogênios são instáveis e tendem a explodir quando submetidos a choques.Óxidos ácidos de halogênios (Cl.

HgO + Cl2O • Cl2O é muito solúvel em água e base: • Cl2O + H2O 2HOCl • Cl2O + NaOH 2NaOCl + H2O .Obtenção de óxidos de cloro • Cl2O Monóxido de dicloro: é preparado aquecendo o gás cloro com óxido de mercúrio: ∆ • 2Cl2 + 2HgO HgCl2.

É usado como poderoso agente oxidante e de cloração.Obtenção de óxidos de cloro • • • • • Dióxido de cloro (ClO2): É um gás de alta reatividade. ClO2 líquido explode acima de -40oC. É usado diluído com CO2 através da reação: 2NaClO3 + 2(COOH)2 2ClO2 + 2CO2 + (COONa)2 + 2H2O • É utilizado na fabricação de clorito de sódio: • 2ClO2 + 2NaOH + H2O2 2NaClO2 + O2 + 2H2O .

• É obtido por desidratação do HClO4 • 2HClO4 P4O10 Cl2O7 + H2O .Obtenção de óxidos de cloro • Heptóxido de dicloro (Cl2O7) • É moderadamente estável. Sensível a choques.

Obtenção de peróxidos • O peróxido de sódio é obtido comercialmente pela oxidação de sódio ao ar. • 4Na + O2 2Na2O • 2Na2O + O2 2Na2O2 .

Obtenção de peróxidos • Os peróxidos iônicos reagindo com água formam H2O2 • Na2O2 + 2H2O H2O2 + 2NaOH • Obtenção de peróxido a partir da oxidação de hidrazina: • N2H4 + 2O2 2H2O2 + N2 .

• Na2O2 + O2 ∆ 2NaO2 .Obtenção de superóxidos • O superóxido NaO2 é obtido pela reação do Na2O2 com o O2 a 300 atm e 500ºC.

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