REALIZAO EXPERIMENTAL

Objectivos Efectuar a anodizao e a colorao de duas peas de alumnio. Descrever e interpretar os fenmenos que ocorrem nos diferentes passos do processo global de anodizao. Determinar a espessura mdia da camada de xido formada. Durao Tempo de realizao 60 minutos. Material e Reagentes Gobel de 400 cm3 L de ao Elctrodo de ao Fonte de tenso Dois multmetros Fios de ligao Cronmetro Placa de aquecimento Alumnio (2 peas) Soluo de cido sulfrico, 28% Soluo aquosa de corante amarelo Soluo aquosa de corante azul-marinho Acetona gua desionizada Precaues/segurana Ligar a fonte de teno com cuidado. cido sulfrico: R: 35-36/38; S: 26-30-45. Acetona: R: 11-36-66-67; S: 9-16-23-26-33. Procedimento
1.

Efectuar um polimento de uma pea de alumnio a anodizar, com l de ao, de forma a obter uma superfcie limpa.

2. 3.

Lavar a pea com acetona e secar. Colocar aproximadamente 250 cm3 de soluo de cido sulfrico a 28% num gobel de 400 cm3.

4.

Mergulhar o elctrodo de ao e a pea de alumnio (no centro do gobel) na soluo anterior.

5.

Efectuar as ligaes fonte de tenso e aos dois multmetros de modo a registar, simultaneamente, a diferena de potencial e a intensidade de corrente de electrlise (ver montagem).

6.

Realizar a electrlise a uma diferena de potencial de 10 V durante 15 a 20 minutos. Registar os valores de intensidade de corrente ao longo do tempo, com o auxlio do cronmetro.

7.

Enquanto decorre o processo de anodizao, aquecer uma das solues aquosas de corantes at ebulio e mant-la a uma temperatura prxima da temperatura de ebulio.

8.

Quando o processo de anodizao estiver completo, remover a pea de alumnio, tendo o cuidado de no tocar na superfcie anodizada, lava-la imediatamente com gua destilada e colocar na soluo de corante aquecida durante 10 minutos.

9.

Remover a pea de alumnio da soluo de corante, lavar com gua destilada e secar.

10. Repetir o procedimento descrito para a outra pea de alumnio, utilizando o

outro corante. Montagem

Montagem para a realizao da anodizao do alumnio.

Resultados

Primeira Pea de alumnio a anodizar Aps a ligar a fonte de tenso verificou-se imediatamente a libertao intensa de hidrognio gasoso na pea de alumnio, pois ocorreu a reaco de reduo do io H+ a hidrognio molecular, traduzida pela seguinte semi-equao qumica: 4e- + 4H+ (aq) 2H2 (g) A electrlise com a pea de alumnio foi realizada a uma diferena de potencial constante: V = 9,99 V (Volt). No decorrer da mesma, obtiveram-se os valores de intensidade de corrente, I, em funo do tempo, t, que constam na tabela seguinte.
Registo da intensidade da corrente, I, em funo do tempo, t, durante a anodizao da primeira pea de alumnio.

I (A) 0,82 0,73 0,69 0,66 0,64 0,63 0,62 0,60 0,59 0,56 0,53 0,49 0,45 0,41 0,36 0,32 0,28 0,25 0,23 0,21

t (s) 60 120 180 240 300 360 420 480 540 600 660 720 780 840 900 960 1020 1080 1140 1200

Aps a anodizao da pea de alumnio verificou-se que a superfcie anodizada desta pea no apresentava brilho metlico tendo adquirido uma cor cinza escura e porosa. Efectuaram-se ainda as medies do comprimento, largura e altura da superfcie anodizada, para permitir a determinao da rea da superfcie anodizada, estes valores encontram-se na tabela seguinte.

Registo dos valores de comprimento, largura e de altura da superfcie anodizada da primeira pea de alumnio.

Comprimento (cm) 7,0

Largura (cm) 1,6

Altura (cm) 0,2

Depois de efectuada a anodizao da pea de alumnio, esta foi imediatamente mergulhada na soluo aquosa de corante amarelo, previamente aquecida e mantida a uma temperatura prxima da temperatura de ebulio. A primeira pea de alumnio permaneceu mergulhada nessa soluo de corante durante aproximadamente 10 minutos e quando foi retirada verificou-se que a superfcie anodizada estava corada. A cor apresentada por esta superfcie era um amarelo opaco mas suave.

Colorao da primeira pea de alumnio anodizada.

Segunda pea de alumnio a anodizar Aps a ligar a fonte de tenso verificou-se a libertao intensa de hidrognio gasoso na pea de alumnio: 4e- + 4H+ (aq) 2H2 (g)

No decorrer da anodizao da segunda pea de alumnio obtiveram-se os seguintes valores de intensidade de corrente, I, em funo do tempo, t, que constam na tabela seguinte.
Registo da intensidade da corrente, I, em funo do tempo, t, durante a anodizao da segunda pea de alumnio.

I (A) 1,76 1,56 1,50 1,48 1,44 1,37 1,28 1,18 1,07 0,95 0,83 0,77 0,75 0,73

t (s) 60 120 180 240 300 360 420 480 540 600 660 720 780 840

Esta electrlise, com a segunda pea de alumnio, foi realizada a uma diferena de potencial que variou entre 9,98 V e 9,99 V. Aps a anodizao da segunda pea de alumnio verificou-se que a superfcie anodizada desta pea no apresentava brilho metlico tendo adquirido uma cor cinza escura e porosa. Efectuaram-se ainda as medies do comprimento, largura e altura da superfcie anodizada, estes valores encontram-se registados na tabela seguinte.
Registo dos valores de comprimento, largura e altura da superfcie anodizada da segunda pea de alumnio.

Comprimento (cm) 5,7

Largura (cm) 1,9

Altura (cm) 0,2

Depois de efectuada a anodizao da segunda pea de alumnio, esta foi imediatamente mergulhada na soluo aquosa de corante azul marinho, previamente aquecida e mantida a uma temperatura prxima da temperatura de ebulio. A pea de alumnio permaneceu mergulhada nessa soluo de corante durante aproximadamente 10 minutos e quando foi retirada verificou-se que a superfcie anodizada estava corada. A cor apresentada por esta superfcie era um azul opaco e intenso.

Colorao da segunda pea de alumnio anodizada.

Determinao do valor da carga elctrica que atravessa as clulas

0 .9 0 .8 0 .7 0 .6

Q = 6 2 2 .5 C

i/A

0 .5 0 .4 0 .3 0 .2 0 .1 0 500 1000 1500

t / s

Representao da intensidade da corrente em funo do tempo para a primeira pea.

2 .0

1 .8

5 2 .0 Q = 1 4 18 3 C C

1 .6

1 .4

i/A

1 .2

1 .0

0 .8

0 .6 0 500 1000 1500

t / s

Representao da intensidade da corrente em funo do tempo para a segunda pea.

Recorrendo ao programa Origin, a rea dos grficos foi obtida pela integrao dos mesmos. O valor da carga elctrica que atravessa cada clula numericamente igual

ao valor da rea do grfico. Na tabela que se segue encontram-se registados os valores da carga elctrica que atravessou as clulas.
Registo do valor da carga elctrica, Q, que atravessa as clulas.

Pea de alumnio 1 2

Q (C) 622,5 583,0

O valor da carga elctrica foi obtido tendo em considerao a lei de Faraday, isto , o fluxo dos electres de um elctrodo directamente proporcional velocidade da reaco que nele ocorre.
I= dq dq = I dt dt

onde I representa a intensidade da corrente, dq representa a quantidade de carga que circula e dt o intervalo de tempo durante o qual a carga circula. Determinao da quantidade de substncia de xido de alumnio formada A quantidade de substncia de xido de alumnio formada foi determinada recorrendo expresso:
n= Q ne F
e

onde n representa a quantidade de substncia, Q representa a carga, n electres e F a constante de Faraday, cujo valor 9.6485104 C mol-1.

o nmero de

O nmero de electres dado pela equao qumica da reaco que ocorre no nodo: 2 Al (s) + 3 H2O (l) Al2O3 (s) + 6 H+ (aq) + 6eLogo, n e = 6. Na tabela seguinte encontram-se registados os valores determinados da quantidade de substncia de xido de alumnio formada em cada uma das peas.

Registo do valor da quantidade de substncia, n, de xido de alumnio formado em cada uma das peas de alumnio.

Pea de alumnio 1 2

n (mol) 1,075x10-3 1,007x10-3

Determinao volume de xido de alumnio formado Para se determinar o volume de xido de alumnio formado em cada uma das peas utilizaram-se as seguintes expresses:

m ; m = n M V

Combinando estas expresses facilmente se obtm o volume: V= n M

onde representa a densidade, m representa a massa, V o volume, M a massa molar e n a quantidade de substncia. A densidade e a massa molar de xido de alumnio so, respectivamente, 4,00 g cm-3 e 101,96 g mol-1. Na tabela que se segue encontram-se registados os valores determinados do volume de xido de alumnio formado em cada uma das peas.
Registo do volume de xido de alumnio formado nas peas.

Pea de alumnio 1 2

V (cm3) 2,740x10-2 2,567x10-2

Determinao da rea da superfcie anodizada A rea da superfcie anodizada pode ser calculada a partir da seguinte expresso:

Aanodizada = 2x l x h + c x l + 2 x c x h
onde l representa a largura, h a altura, c o comprimento e Aanodizada a rea da superfcie anodizada. A rea da superfcie anodizada de cada uma das peas de alumnio encontra-se registada na tabela seguinte.
Registo da rea da superfcie anodizada das peas de alumnio.

Pea de alumnio 1 2

c (cm) 7,0 5,7

l (cm) 1,6 1,9

h (cm) 0,2 0,2

A anodizada (cm2) 14,6 13,8

Determinao da espessura mdia da camada de xido de alumnio formado A expresso que permite determinar a espessura mdia da camada de xido formada nas peas de alumnio a seguinte:

S=

Anodizada

onde S representa a espessura, A Anodizada a rea e V o volume da camada de xido de alumnio formada.
Registo da espessura da camada de xido de alumnio formado em ambas as peas.

Pea de alumnio 1 2

A anodizada (cm2) 14,6 13,8

V (cm3) 2,740x10
-2

S (cm) 1,877x10-3 1,860x10-3

2,567x10-2

Para se comparar o valor da espessura determinado experimentalmente com o valor apresentado na bibliografia necessrio ainda, determinar o valor da espessura mdia de xido de alumnio formado nas duas peas, atravs da expresso:

mdio

S1 + S 2 2

onde S mdio representa a espessura mdia de xido de alumnio formada nas duas peas de alumnio (cm), S1 a espessura da camada de xido de alumnio formada na pea 1 (cm) e S2 a espessura da camada de xido de alumnio formada na pea 2 (cm). Logo:

mdio

S1 + S 2 = 1,868 x 10-3 cm. 2

Nesta actividade laboratorial foi realizada a anodizao do alumnio numa soluo aquosa de cido sulfrico a 28%, utilizando como ctodo um elctrodo de ao. Ao realizar esta experincia tentou-se manter a diferena de potencial constante (V10V), por outro lado, a intensidade de corrente variou em funo do tempo. Esta variao pode ser devida ao facto da concentrao de H+ diminuir durante a reaco de oxidao reduo que ocorre durante a anodizao. Sugere-se, portanto, para diminuir esta variao, a utilizao de um agitador magntico, uma concentrao de cido sulfrico mais elevada ou a substituio de soluo de cido para cada ensaio a realizar. A camada de xido de alumnio formado nessa soluo transparente e apresenta poros. Devido presena destes poros, numa etapa subsequente tal camada

pde ser colorida. Neste trabalho a colorao foi feita por imerso em solues aquosas de corantes amarelo e azul-marinho. Alm disso, esta permitiu ainda verificar melhor as diferenas entre a superfcie de alumnio anodizada e a no anodizada, pois a pea de alumnio s adquiriu cor na primeira. Como j foi referido anteriormente, a espessura de xido formada depende da quantidade de carga que circula no circuito, durante o processo de anodizao. Os valores obtidos da espessura de xido formado em cada placa so diferentes e, por isso, foi necessrio determinar a espessura mdia de xido de alumnio formado. Comparando o valor obtido experimentalmente 1,868 x 10-3 cm com o valor citado na literatura (Doeltz, A .E.; Tharaud S. T.; Sheehan, W.F. (1983). Anodizing aluminium with frills. Journal of Chemical Education, 60; 156.) 1,340x105 = 1,340 x10-3 cm pode concluir-se que so valores da mesma ordem de grandeza.