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Introducción a la termoquímica

• Casi todas las reacciones químicas absorben o liberan energía, generalmente en forma de calor. • Muchas veces el cambio en energía que se produce durante las reacciones químicas es tan o mas importante que la masa de las sustancias que produce la reacción.
– Ejemplos: reacciones de combustión.

Capítulo 6

Termoquímica
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Introducción a la termoquímica
• Termoquímica: estudia los cambios en calor que acompañan a las reacciones químicas. • Termodinámica: estudia la relación entre calor y otras formas de energía.

6.1 Naturaleza y tipos de energía

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resto del universo. Sistema: punto o parte específica del universo que es de interés b. Alrededores: todo lo que rodea al sistema.2 Cambios de energía en las reacciones químicas abierto Intercambio: masa y energía cerrado energía aislado nada 6. lo externo al sistema.Definición de términos • Energía es la capacidad para efectuar trabajo. cerrado c. • Puede manifestarse como: – Energía cinética – Energía potencial – Energía radiante – Energía termal – Energía química Definición de términos Para estudiar los cambios de energía asociados a las reacciones químicas es necesario definir cual es el sistema y los alrededores: a.2 2 . abierto b. aislado 6. Tipos de sistemas: a.

Introducción El calor es la transferencia de energía térmica entre dos cuerpos que están a temperaturas diferentes.2 Un proceso exotérmico es cualquier proceso que emite calor transfiere la energía térmica del sistema al entorno o vecindad. • El calor se representa con la letra q: – q > 0 se absorbe calor – q < 0 se libera calor 900C 400C mayor energía térmica 6. 2H2 (g) + O2 (g) H2O (g) 2H2O (l) + energía H2O (l) + energía Un proceso endotérmico es cualquier proceso en el que el entorno tiene que suministrar calor al sistema.2 3 . Energía + 2HgO (s) Energía + H2O (s) 2Hg (l) + O2 (g) H2O (l) 6. La temperatura es una medida de la energía térmica temperatura = energía térmica Calor • El calor fluye de un cuerpo de temperatura más alta a otro de temperatura más baja hasta que se iguala la temperatura.2 Exotérmico Endotérmico 6.

ΔE = Ef . es suficiente medir el cambio en energía interna del sistema.Ei ΔE del sistema es la suma del intercambio de calor (q) del sistema con los alrededores y el trabajo (w) hecho en o por el sistema. pero no se crea ni se destruye.Ley de conservación de la energía 6.3 ΔE = q + w 4 . el trabajo se debe a la expansión o compresión de volumen contra una presión constante. – Energía interna es la suma de la energía cinética y potencial de las partículas que constituyen el sistema. – La energía total del Universo permanece constante. E es el cambio en la energía interna del sistema q es el cambio de calor entre el sistema y el entorno w es el trabajo hecho por el sistema w > 0 se hace trabajo para el sistema w < 0 el sistema hace trabajo Cuando el sistema es una mezcla de reactivos.3 Introducción a la termodinámica • La energía se presenta en formas interconvertibles.la energía puede ser convertida de una forma a otra. Expresión matemática E=q+w • Para validar la primera Ley de Termodinámica no es necesario medir la energía total del universo. • Primera Ley de Termodinámica . pero no puede ser creada o destruida. w = -P V cuando un gas se expande en contra de una presión externa constante 6.

7 atm? w = -P V E = Efinal .6 L = 3.6 L = 3. presión. – Se puede demostrar que qp está relacionada con una propiedad termodinámica llamada entalpía (H).Las funciones de estado son las propiedades que están determinadas por el estado físico del sistema.4 L – 1.3 101.3 Entalpía 6.4 L.1 L•atm w = -14.4 L – 1. independientemente de cómo se alcanzó esa condición.7 atm w = -3.Pinicial V = Vfinal . V = 5.8 L P = 3.6 L a 5.Vinicial T = Tfinal .8 L = 0 L•atm = 0 Joules b) V = 5. temperatura a) Una muestra de nitrógeno se expande de un volumen de 1. ¿Cuál será el trabajo en Joules realizado por el gas si se expande a) contra el vacío b) contra una presión constante de 3.8 L = -14.Einicial P = Pfinal .3 J = -1430 J 1L•atm 6.4 Entalpía de las reacciones químicas • El calor que se libera o se absorbe durante una reacción depende de las condiciones bajo las cuales ocurre la reacción: – Si la reacción ocurre en un envase abierto. 5 .Tinicial La energía potencial del excursionista 1 y el excursionista 2 es la misma aun cuando ellos tomaron caminos diferentes.1 L•atm x 6. está ocurriendo a presión constante y el calor envuelto se representa como qp.8 L P = 0 atm W = -0 atm x 3.7 atm x 3. energía . volumen.

4 kJ 6.4 H = -890.Entalpía • La entalpía o contenido de calor es la cantidad de calor liberado o absorbido en condiciones de presión constante.4 KJ CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) Cada mol de hielo que se funde a 00C y 1 atm absorbe 6.4 6 . • El cambio en entalpía durante una reacción está dado por: ΔH = H (productos) – H (reactivos) ΔH = qp Hproductos < Hreactivos H<0 Hproductos > Hreactivos H>0 6.01 kJ H2O (s) H2O (l) H = 6.4 Ecuaciones termoquímicas Ecuaciones termoquímicas ¿Es H negativo o positivo? El sistema absorbe calor Endotérmico H>0 ¿Es H Negativo o positivo? El sistema emite el calor Exotérmico H<0 Para cada mol de metano que se quema a 250C y 1 atm se liberan -890. • Es una propiedad extensiva (depende de la cantidad) y una función de estado (depende del estado y no como llego).01 kJ 6.

sino que indican el cambio en entalpía que se produce. no sólo expresan la relación de moles entre las sustancias participantes. H2O (s) H2O (l) H2O (l) H2O (g) H = 6.0 kJ 2H2O (s) 2H2O (l) • 6.6 Entalpía estándar de formación y reacción 6. por lo tanto. H = 2 x 6.01 = 12.01 kJ H = 44. ΔH = -91. el signo de ∆H también se invierte H = -6.0 kJ ¿Cuánto calor se libera al quemar 266 g de fósforo blanco (P4) en el aire? P4 (s) + 5O2 (g) P4O10 (s) H = -3013 kJ 6.4 7 .01 kJ • Si se invierte una reacción. – N2 (g) + 3H2 (g)  2NH3 (g).4 Ecuaciones termoquímicas • Los estados físicos de todos los reactivos y productos deben ser especificados en ecuaciones termoquímicas.Ecuaciones termoquímicas Ecuaciones termoquímicas • Las ecuaciones termoquímicas. entonces ∆H deben multiplicarse por el mismo factor.8 kJ • Los coeficientes estequiométricos siempre se refieren al número de moles de una sustancia H2O (s) H2O (l) H = 6.01 kJ H2O (l) H2O (s) Si se multiplican ambos lados de la ecuación por un factor.

m Hf0 (reactivos) f CO (g) + 1/2O2 (g) C (grafito) + O2 (g) Ley de Hess: Cuando los reactivos son convertidos a productos.6 6. (La entalpía es una función de estado.Entalpías de formación • El ΔH de una reacción también se puede determinar utilizando las entalpías de formación normales de las sustancias participantes (ΔHof).) 6.6 La entalpía estándar de reacción (∆H0)rxn es la entalpía de una reacción a 25°C y 1 atm. – ΔH reaccion = Σ ΔHo productos – Σ ΔHo reactivos 6. solamente los estados inicial y final. P = 1 atm) a partir de los elementos en su forma de referencia y estado estándar.6 8 . el cambio de entalpía es el mismo si la reacción ocurre en un paso o en una serie de pasos. No importa el camino tomado.[ a H0 (A) + b H0 (B) ] rxn f f f f C (grafito) + 1/2O2 (g) CO (g) CO2 (g) CO2 (g) H0 = rxn n H0 (productos) . aA + bB cC + dD H0 = [ c H0 (C) + d H0 (D) ] . formar estable. • ΔHof es el cambio en entalpía que se produce cuando se forma un mol de una sustancia en su estado normal (estado estándar.

Escribir la reacción de formación para CS2 n H0 (productos) . Sumar las tres ecuaciones algebraicamente.6 9 . ¿Cuánto calor se libera por cada mol de benceno quemado? La entalpía estándar de formación del benceno es 49.1 kJ rxn 0 Hrxn = -1072 kJ El benceno (C6H6) se quema en presencia de aire para producir el dióxido de carbono y el agua líquida.04 kJ/mol.m Hf0 (reactivos) f 2.5 kJ = H0 = -296.Calcule la entalpía estándar de formación de CS 2 (l) a partir de las siguientes reacciones C(grafito) + O2 (g) S(rómbico) + O2 (g) CS2(l) + 3O2 (g) CO2 (g) SO2 (g) H0 rxn -393. 6. CO2 (g) + 2SO2 (g) 2C6H6 (l) + 15O2 (g) H0 = rxn 12CO2 (g) + 6H2O (l) 1.6 6.