XXVIII Congreso Interamericano de Ingeniería Sanitaria y Ambiental Cancún, México, 27 al 31 de octubre, 2002

DISEÑO DEL SISTEMA DE TRATAMIENTO BIOLÓGICO PARA LA DISPOSICIÓN FINAL DEL LODO PETROLIZADO EN LA REFINERÍA EL PALITO Jenny Neumann* Universidad de Carabobo Ingeniero Químico. Egresada de la Universidad de Carabobo en Julio de 2002. Auxilia Mallia* Universidad de Carabobo. Horaima Pérez* Refinería El Palito – PDVSA. Alejandro Ramos Refinería El Palito – PDVSA.
Dirección del autor principal (*): Calle 130 c/ Av. 106. Urbanización Prebo. Residencias Parque Prebo. Torre B. Apto. 12-B. Valencia - Estado Carabobo. Venezuela. Tel: 58 (241) 8237276- Fax: 58 (241) 8237276. e-mail: jennylna@hotmail.com. ABSTRACT The following search’s goal was to design treatment for refining oiled sludge through aerobic bioreactors; to fulfill what it is established in 2.635 Decree by MARN (Natural Resources and Environment Ministry), about management and disposition of dangerous materials. The search is about a possible project where treatment proofs were done to adapt parameters of theoric design to the place of work needs. Checking at lab level that selected technology gets to reduce the content of hydrocarbons of the sludge with a more efficient than (90,6 ± 0,2) %p. Showing that the HC´s concentration is reduced faster to use like biomass, certain volume of sludge treated beforehand (climate bacterium). Calculating additional the kinetic constants for the biodegradation reaction, considering a pseudo first order reaction and adopting the micro biotic activity, these constants have not been established for different temperatures to 15° C, so it results a significative contribution to have the value of these parameters for temperatures near to 25° C. Keywords: Bioreactors, oily sludge, biological reactors. RESUMEN La presente investigación tuvo como propósito, diseñar un sistema de tratamiento para lodos petrolizados de refinería, por medio de biorreactores aerobios; para dar cumplimiento a lo establecido en el Decreto Nº 2.635 de la Ley, del Ministerio de Ambiente y de los Recursos Naturales (MARN), referida al manejo y a la disposición de materiales peligrosos. La investigación corresponde a un proyecto factible, en donde se realizaron pruebas de tratabilidad para adaptar los parámetros de diseño teóricos a las necesidades del sitio de trabajo. Comprobándose a nivel de laboratorio que la tecnología seleccionada logra disminuir el contenido de hidrocarburos del lodo (TPH) con una eficiencia mayor al (90,6 ± 0,2)%p. Demostrando, que se reduce la concentración de HC’s más rápido al utilizar como inóculo, cierto volumen del lodo tratado con anterioridad (bacterias aclimatadas). Calculándose adicionalmente, las constantes cinéticas para la reacción de biodegradación, considerando una reacción de pseudo primer orden y tomando en cuenta la actividad microbiana, estas constantes no habían sido establecidas para temperaturas diferentes a los 15 ºC, entonces, resulta un aporte significativo establecer el valor de estos parámetros para temperaturas cercanas a los 25 °C. Palabras Clave: biorreactores, lodo petrolizado, reactores biológicos.

Con la implementación de este novedoso biotratamiento para los desechos petrolizados la Refinería El Palito dispondrá de un proceso con el cual eliminar el grado de peligrosidad de lodo. suelo y sedimentos entran en contacto con agua e hidrocarburos. disponiéndolo definitivamente de forma natural sin ocasionar perturbaciones al medio ambiente. Finalmente. analizándose las variaciones de las propiedades características del lodo en el transcurso del tratamiento. con el propósito de preservar el ambiente y el bienestar público. en Venezuela se han implementado normas estrictas en cuanto al control de los desechos y de la contaminación ocasionada por éstos. además de contar con las constantes cinéticas del proceso biodegradativo de los lodos petrolizados el cual no ha sido estudiado en las condiciones ambientales de países con climas tropicales (temperatura ambiente mayor a los 25ºC). entre los que se encuentran los denominados lodos petrolizados. o una solución posible a un problema de tipo práctico. mediante el trabajo concreto del investigador (Sabino. y así dar cumplimiento al Decreto Nº 2. según el Decreto Nº 2. La importancia de este estudio radica en que se plantea solución a la problemática de la generación de lodos petrolizados del proceso de refinación. Determinándose además las constantes cinéticas de acuerdo con el modelo matemático de lodos activados (Monod-Herbert) y se analizaron los resultados obtenidos a cerca de los niveles de remoción de hidrocarburos (TPH) para verificar la eficiencia del proceso. cuando arena. y a la vez le permitirá cumplir con las normativas vigentes.INTRODUCCIÓN Durante el proceso de refinación de crudo y manufactura de productos derivados del petróleo se da origen a una importante cantidad de desechos orgánicos. Éstos son una mezcla que se originan en la sección de tratamiento de efluentes. Luego se debía seleccionar la instalación más adecuada y diseñarle las adaptaciones necesarias para efectuar el tratamiento biológico de los lodos petrolizados. específicamente en el sistema de limpieza de los separadores API (separación primaria de sólidos sedimentables) y DAF’s (separación secundaria por medio de aire disuelto). Cabe destacar que para cumplir con este objetivo fue necesario determinar la metodología a emplear en las pruebas de tratabilidad del lodo petrolizado. ya que recoge los datos en forma directa de la realidad. Por este motivo. .635 del MARN. El estudio desde el punto de vista metodológico fue abordado bajo el enfoque de un Proyecto Factible. para lograr su disposición final dentro de la Refinería El Palito. 1990). 1992). estableciendo a su vez las variables de diseño del sistema de tratamiento biológico y realizando su validación por medio de pruebas experimentales. evitándose sanciones por parte de los organismos responsables. para satisfacer necesidades de una institución o grupo social” (UPEL. En respuesta a esta situación la Refinería El Palito. ubicada en Estado Carabobo establece un Plan de Manejo que incluye un Programa de Adecuación para la disposición definitiva de los desechos. definir la filosofía de operación del sistema y estimar el costo total de inversión para la implantación del sistema diseñado. METODOLOGÍA La presente investigación se tipifica como un Proyecto Factible. apoyado en una investigación de campo.635 para el manejo de los desechos tóxicos y peligrosos. el mismo debe ser tratado adecuadamente para poder ser dispuesto definitivamente sin causar perjuicios al medio ambiente. Este desecho está clasificado como un material peligroso de clase 2. el Ministerio del Ambiente y de los Recursos Naturales (MARN) emite el 3 de agosto de 1998. Debido a la importancia que han cobrado los problemas ambientales originados por los desechos peligrosos a nivel mundial. es por esta razón que el presente trabajo tiene como objetivo diseñar el sistema de tratamiento biológico de lodos petrolizados. el decreto Nº 2.635 del MARN. Se realizaron pruebas de tratabilidad a escala de laboratorio para llevar a cabo la validación de las variables de diseño. éste se define como “aquel estudio que consiste en la elaboración de la propuesta de un modelo operativo viable.

50 7. Por otra parte.01) adim (CTPH ± 0. el tiempo necesario para que el contenido de hidrocarburos en el lodo se .43 scfm/( vol.2 Flujo de Aire: Continuo TABLA 2: Resultados de la Primera Prueba Experimental del Reactor Biológico de Lodos Petrolizados Potencial de Contenido de Hidrocarburos Temperatura Tiempo de Reacción Hidrógeno Totales de Petróleo (T ± 0. además tienen procesos productivos análogos. evaluadas por medio de las caracterizaciones de ambos desechos. el pH y la temperatura. de sólidos suspendidos volátiles. se calcularon los parámetros de operación del sistema de bombeo para la transferencia del lodo tratado. El mismo presentó la siguiente configuración: Relación Lodo/Inóculo: 1: 0. considerando el tiempo de operación de cada etapa por ser un proceso por carga y.9 25. Condiciones de Determinación de las Temperatura 15 ºC Temperatura 25 ºC Constantes Cinéticas para la Biodegradación Tulsa .9 26. Los parámetros de diseño del sistema de tratamiento biológico de los lodos petrolizados se presentan en la siguiente tabla: TABLA 1: Comparación entre los Parámetros de Diseño del Sistema de Tratamiento de Lodos Petrolizados del Complejo Refinador Paraguaná y la Refinería El Palito. calculando la capacidad de tratamiento del sistema por medio de un balance de masa en todos los equipos involucrados.20 7.35 4. Parámetros de Diseño Complejo Refinador Paraguaná Refinería El Palito Volumen de Inóculo 30% del vol. cabe destacar que los parámetros de diseño del tratamiento de los lodos petrolizados se adaptaron a las condiciones específicas del sitio de trabajo.USA Pto Cabello . definiendo: la cantidad de válvulas. del lodo 20% del vol.9688 1.5 – 3 m 2. presentados en 1999 por Goitía.01 12. del lodo Licor mezclado de los reactores Lodo de recirculación de los Tipo de Inóculo biológicos reactores biológicos 2. por medio de pruebas a escala de laboratorio.3 25. La primera se realizó para verificar si el tratamiento brindaba resultados satisfactorios.30 7.Se diseñaron los equipos y tuberías para llevar a cabo la adaptación de la instalación seleccionada.9160 3. RESULTADOS Para el diseño del sistema de tratamiento biológico de lodos petrolizados de la Refinería El Palito. licor 2.VZLA En total se realizaron 3 cargas (pruebas experimentales) en el reactor biológico por carga a escala de laboratorio.60 7. ya que se logró disminuir el contenido de hidrocarburos por debajo del nivel deseado. tomando en consideración que los desechos de ambas refinerías poseen propiedades físicas y químicas similares.1472 0. llicor Flujo de Aire mezclado)m3 mezclado)m3 Presión de Aire 9 psig Mayor a 5 psig Rango de altura de llenado del reactor 2. para el caso en estudio. señalando también las variables que permitirán controlar operativamente el proceso.18 De la Tabla 2 se puede inferir que la tecnología seleccionada es la adecuada.43 scfm/( vol. comprobándose posteriormente su validez.0007) días (pH ± 0. el tipo de difusores de aire para el tipo de fluido a procesar y el recorrido de las tuberías nuevas.6 24.5 – 3 m Tiempo de biotratamiento por batch 13 – 15 días 13 días aprox.90 7. por lo que sólo se determinaron durante el tiempo del tratamiento: el contenido de hidrocarburos totales de petróleo (TPH).01) ºC (tr ± 0.5) %p 0 9. se tomaron como referencia los parámetros de diseño del sistema de tratamiento biológico de lodos petrolizados empleados por el CRPAmuay. en un reactor con una capacidad de 12 L.

1 99.reduzca hasta el 1% en peso requerido para poder disponerlo finalmente. que el contenido de los hidrocarburos totales de petróleo de estas dos pruebas experimentales se realizó siguiendo la metodología de la extracción sohxlet con n-hexano de acuerdo con lo establecido en el Método Standard. Para esto se ubicó el reactor dentro de la Planta de Efluentes.0007)d Iniciales Finales 2 12.7847 19.5 3 13. este tiempo depende del contenido inicial y del método por el cual sean cuantificado el TPH.00 2. se procedieron a realizar.00 8. está cerca de los 11 días de tratamiento. 2000). precipitación. aumentándose la cantidad de lodo a tratar por necesitarse mayores volúmenes para la realización del análisis de las muestras. con n-hexano es por esta razón que los porcentajes iniciales varían tanto con respecto a la primera experiencia.00 4. la metodología existente en la refinería. La realización de las pruebas se lleva a cabo de acuerdo con los parámetros de diseño del proceso.00 12. dicha cuantificación fue realizada por medio de una extracción Soxhlet. La cuantificación del TPH basado en el método de la espectrofotometría infrarroja se considera más adecuado para estudios de agua y suelos con bajas concentraciones de hidrocarburos (Ercoli.7 0. Obteniéndose los siguientes resultados: TABLA 3: Resultados de la Segunda y Tercera Prueba Experimental del Reactor Biológico de Lodos Petrolizados Contenido de Hidrocarburos Totales Tiempo de Nº Prueba Eficiencia (CTPH ± 0. Luego de los resultados tan satisfactorios obtenidos en la primera experiencia. logrando así simular completamente las condiciones ambientales (temperatura.00 14.00 6.5)%p Reacción (t ± 0.2 La concentración de TPH en función del tiempo para la segunda y tercera experiencia práctica se muestran a continuación. Sin embargo.00 10. 25 Concentración de Hidrocarburos Totales (CTPH ±0. se considera que este tiempo es suficiente para preparar el lodo ya que su contenido inicial máximo está alrededor del 12 % en peso de hidrocarburos totales realizados por medio de una extracción con tetracloroetileno y cuantificados utilizando IR (Infra Rojo). Por lo que se fijó el tiempo del tratamiento para las siguientes corridas y para el proceso en 13 días. tal como lo exige el MARN.6840 21.3 98.0007)día FIGURA 1: Relación entre el Contenido de Hidrocarburos y el Tiempo de Tratamiento durante la Segunda y . Cabe destacar. dicho análisis se considera más eficiente para cuantificar esta variable por ser éste un estudio de lodos con altas concentraciones (mayores al 8%). por ser ésta. la segunda y la tercera pruebas experimentales. evaporación) del proceso a pequeña escala.00 Tiempo de Reacción (t ±0.3 0. En dicha gráfica se puede apreciar que en ambos experimentos se logró obtener una composición de hidrocarburos (TPH) del material a disponer menor al 1 % en peso.05)%p 20 Inoculo Nuevo Inoculo Recirculado Límite del MARN 15 10 5 0 0.

01) ºC respectivamente. por el principio de funcionamiento del sistema se puede afirmar que el mismo opera de forma similar a la de un sistema de lodos activados.01) adim para el pH. igualmente dicho sistema no presenta etapa de sedimentación debido a que se dificultaría el proceso de aireación a escala industrial.5743x + 1.27±0.01) ºC para la temperatura. Es importante señalar. Para desarrollar los modelos cinéticos se hicieron las siguientes suposiciones fundamentándose en las condiciones del tratamiento: en primer lugar.9943 Inoculo Nuevo Inoculo Recirculado FIGURA 2: Linealización para el Modelo Cinético de Pseudo Primer Orden con respecto a la Concentración de Hidrocarburos Totales del Lodo Petrolizado. el reactor presentó condiciones ambientales óptimas para el tratamiento biológico que se desarrollaba. al igual que la etapa de llenado.Tercera Prueba Experimental del Reactor Biológico de Lodos Petrolizados Otro aporte realizado por la parte experimental de esta investigación fue el hecho de que un remanente del lodo tratado en la carga anterior sirva de inóculo para la siguiente carga. se asume que el vaciado ocurre casi de forma instantánea con la finalización de la etapa anterior y que el tiempo de duración de éste es despreciable con respecto al tiempo de reacción. que para expresar la concentración de biomasa presente en el licor mezclado del reactor se utilizó un parámetro conocido como carga de microorganismos aerobios mesófilos cuyas unidades son unidades formadoras de colonia/mililitro (Ufc/ml). y (26. los valores promedio para ambos parámetros fue de (7.8327 2 R = 0. ya que el pH promedio y la temperatura del licor mezclado para la segunda experiencia fueron de (7.06 ± 0. Ahora bien. Esta variable sustituye a los sólidos suspendidos volátiles ya que los mismos no se consideran una medida confiable de la actividad de los microorganismos. obteniéndose igualmente resultados satisfactorios durante la tercera experiencia. Para la determinación de las constantes cinéticas se utilizó el modelo matemático para una reacción de pseudo primer orden con respecto a la concentración de hidrocarburos (ecuación 1). hecho que fue comprobado experimentalmente. debido a que en su determinación el contenido de hidrocarburos presentes en la muestra representa una interferencia.21 ± 0. en el que la duración de la etapa de llenado es relativamente inexistente en comparación con el tiempo de reacción.307 2 R = 0.0138x + 0. por tratarse de un proceso discontinuo el biorreactor (unidad principal del tratamiento) se caracteriza por ser un reactor por carga secuencial (RCS). 7 6 5 Ln(S/So) 4 3 2 1 0 0 50 100 150 200 250 XV t /So (108Ufc*días/mg de TPH) y = 0. al favorecerse notablemente la obstrucción de los difusores. Es importante señalar que durante las dos pruebas. La ecuación de la cinética de pseudo primer orden no representa de manera adecuada la reacción de biodegradación durante el proceso de aclimatación de los microorganismos. La expresión de velocidad de reacción queda definida como: .9633 y = 0. este parámetro de operación favorece la reacción de biodegradación ya que los microorganismos aclimatados presentes en el lodo recirculado reducen el contenido de hidrocarburos de una forma más eficiente. Y. es por esta razón que en la primera curva sólo se representan los valores luego de que dicho fenómeno haya ocurrido.01) adim y (25.24 ±0.

Luego.7817x + 0.X ⋅S dS = (−rS ) = 0.7253 A/B. Los primeros puntos de la curva de inóculo nuevo no se adaptan al comportamiento del primer postulado de Monod. el cual se llena hasta su capacidad operativa con el lodo de la tanquilla DAF.5266 R = 0.9887 2 y = 2. dentro de la Planta de Tratamiento de Efluentes de la Refinería El Palito: el lodo petrolizado se almacena en la tanquilla DAF.8989 · S · X V rS = − 5. . es decir una temperatura ambiente cercana a los (25.0183 R = 0.282 + S rS = − Estas constantes tienen validez para condiciones de temperatura análogas a las de este estudio.65± 0. aireado continuamente por medio de los sopladores G. 9 8 1/U (108 Ufc/mg de TPH·día) 7 6 5 4 3 2 1 0 0 5 10 15 1/S (1/mg de TPH) 20 25 30 y = 0. esto se debe a que durante ese periodo de tiempo la actividad microbiana se considera inestable por efectos de la aclimatación de los microorganismos.645 · S · X V 0. las reacciones de biodegradación que ocurren durante el tratamiento se rigen de acuerdo con el metabolismo celular explicado teóricamente en donde la biomasa presente ataca el sustrato disponible por medio de las etapas de sorción y desorción produciendo así los productos del metabolismo. El tratamiento biológico se cumple por medio del siguiente proceso. es decir.421 + S 1.978 2 Inoculo Nuevo Inoculo Recirculado FIGURA 3: Linealización para la Determinación de las Constantes Cinéticas considerando el Crecimiento Microbiano Las expresiones del primer postulado de Monod de ambos procesos se presentan a continuación: Para Inóculo sin aclimatación: Para Inóculo aclimatado: 54. es por esta razón que se calcularon los valores de la constante de saturación (ks) y el de la constante máxima de tasa de utilización de sustrato (K) para definir completamente el modelo de Monod aplicado al tratamiento en estudio (ecuaciones 2 y 3). su alimentación es irregular. infiriéndose que luego del periodo de aclimatación. la reacción de biodegradación involucra una serie de fenómenos de tipo microbiológico que son los responsables de que ocurra la transformación del sustrato. motivo para establecer el límite del sistema por la alimentación del tanque F-7263.0077x + 0.01) ºC.0138 x V dt S0 Como se conoce. aquel que contenga aproximadamente 13 m3 de inóculo. En cambio la curva para inóculo recirculado (ver Figura 3) sigue claramente una tendencia definida y más pronunciada que la explicada anteriormente. siendo esta la temperatura promedio medida durante la etapa experimental. esta carga ("batch") es transferida por medio de la bomba G-7275 (A/B) hasta el biorreactor que se encuentre preparado para su funcionamiento. tomando en cuenta las fluctuaciones en la producción del lodo petrolizado de acuerdo con el proceso productivo.

. tomando en cuenta lo anteriormente mencionado se recomienda otro tipo de difusores de aire. Durante el tratamiento biológico de lodos petrolizados a escala de laboratorio. Sabino. ambos son nutrientes necesarios para la realización del metabolismo celular. Manual de Trabajos de Grado de Maestría y Tesis Doctórales. Debido a que el oxígeno es el reactante limitante en la reacción de biodegradación de hidrocarburos del lodo petrolizado. este equipo proporciona una trasferencia óptima de oxígeno y mezclado con características de prevención absolutas de contraflujo. es necesario colocar en el sistema un dispositivo que garantice un flujo de aire continuo y satisfactorio para obtener los niveles de remoción de hidrocarburos esperados a escala industrial. "Reactor Biológico para los lodos petrolizados generados en el Complejo Refinador ParaguanáAMUAY (CRP)".2)%. Goitía. “Análisis y Evaluación de Parámetros Críticos en Biodegradación de Hidrocarburos en Suelo”. se obtienen concentraciones menores a los límites establecidos en la normativa ambiental en el artículo 50 del decreto Nº 2. es una solución acertada para disminuir el contenido de hidrocarburos totales de este material. aproximadamente 13.A. A Diseños Ambientales. Punto Fijo. M. M&M-PDVSA. Luego. Posteriormente. Di Paola.3 millones de Bs. El sistema actual de distribución de aire cuenta con difusores de burbuja fina. J. III Worshop Latinoamericano sobre Aplicaciones de la Ciencia en la Ingeniería de Petróleo. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS Ercoli. la carga es transferida por medio de una bomba que debe ser adquirida G-72XXA/B. C. Caracas . y Medaura. tiempo suficiente para que su concentración de hidrocarburos se encuentre por debajo del 1% en peso. Editorial Panapo UPEL. mayores al (90.1999. recuperándose la inversión inicial de 841 millones de Bs. Gálvez. siendo estos a su vez factores a ser considerados en la puesta en marcha del sistema a escala industrial.635.7 ± 0. El tipo de difusor seleccionado es el de burbuja gruesa. Agradecimientos A la Unidad de Microbiologìa de la Universidad de Carabobo. Cantero J. Con el tratamiento biológico de lodos petrolizados en biorreactores a escala de laboratorio se obtuvieron porcentajes de reducción de hidrocarburos totales. Caracas. el sistema presentó exceso de nitrógeno y un déficit considerable de fósforo. (2000). CONCLUSIONES La biorremediación del lodo petrolizado por medio de biorreactores. (1992). Vicerrectorado de Investigación y Postgrado. hasta el filtro de bandas (M-7293) donde será deshidratado y preparado para su disposición final dentro del área Sur de la Refinería. E.Este proceso se repite continuamente hasta completar el tiempo de degradación del lodo.2 días./anuales. S. Argentina. 1998 Universidad Pedagógica Experimental Libertador. M. “El proceso de Investigación”. los cuales pueden presentar severas obstrucciones que impedirían la correcta aireación del sistema por el tipo de fluido a tratar.. éste es apilado y cada cierto es esparcido con maquinarias pesadas para garantizar su incorporación en el suelo de la zona establecida para tal fin. La implantación del sistema de tratamiento biológico diseñado en esta investigación constituye una solución técnicoeconómica viable para la disposición definitiva de los lodos petrolizados ya que representa un beneficio económico para la Refinería de 206. ya que una vez aplicado el proceso. en 4 años aproximadamente. de que el lodo es transportado hasta el área Sur de la refinería por medio de camiones. Edgar.