EFLUENTES CIANURADOS

IMPORTANCIA DEL CIANURO
• Ha sido utilizado por la Industria desde hace más de 100 años • Es un Reactivo esencial para la vida moderna. Es usado en la síntesis de un amplio rango de productos industriales orgánicos como son el Nylon y los Acrílicos. • Al año 2006, la producción mundial estaba en el orden 1,4 millones T/año. El 18 % era utilizado en la minería.

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PRESENCIA DEL CIANURO
• Está en fuentes Naturales como Artificiales • Está presente en plantas (Frutas, vegetales, nueces) e insectos. • Más del 90 % del Cianuro liberado a la atmósfera se origina en la combustión de los automóviles. • Más de 2/3 partes de cianuro descargado en las aguas superficiales proviene de las Plantas de Aguas Servidas.

RIESGOS
• El cianuro es generalmente considerado como un tóxico agudo. No es cancerígeno, Mutagénico, Tetratogénico, ni se Bioacumula. Es fácilmente metabolizado a Tiocianato • El riesgo de muerte debido a exposición accidental es raro. Menor que el riesgo de accidente automovilístico. Se debe al conocimiento existente sobre el tema. • Debido a las variadas reacciones y transformaciones que ocurren naturalmente, el cianuro no es persistente en el ambiente.

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TEMORES
• El cianuro en minería se ha prohibido en algunos lugares del Mundo:
– REPÚBLICA CHECA. No se puede utilizar en Heap Leaching – GRECIA. Prohibición Judicial en ciertos sitios – MONTANA. Prohibición por referendo público – COLORADO. Prohibido en cuatro condados. – ARGENTINA. Prohibido en dos Provincias.

TERMINOLOGÍA

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ESQUEMAS DE PRODUCCIÓN DE ORO NO REFRACTARIO • Molienda – Lixiviación por Agitación – Lavado en Contracorriente – Merril Crowe • Molienda – Lixiviación por Agitación – Carbon In Pulp – Desorción – Electrodeposición • Heap Leaching – Merrill Crowe • Heap Leaching – Carbon in Column – Desorción – Electrodeposición • Molienda – Flotación – Lixiviación por Agitación – Lavado en Contracorriente – Merrill Crowe • Molienda – Gravimetría – Lixiviaicón por AGitación – Lavado en Contracorriente – Merrill Crowe ALGUNAS CARACTERÍSTICAS • Solubilidad de Cianuros en Agua y Soluciones • Cianuros simples y su comportamiento en Disolución • Equilibrio HCN / CN ¯. • HCN en Soluciones 5 .

Au(CN)2-1. Cd(CN)3-1. HCN • CIANUROS SIMPLES: – Fácilmente Solubles: – Sales Neutras Insolubles: NaCN. KCN. AgCN • CIANUROS COMPLEJOS DÉBILES: Zn(CN)4-2. Cd(CN)2. Ca(CN)2.Solubilidad del Cianuro en Agua y Soluciones • CIANURO LIBRE: CN-.+ Na+ + OH ↑ ↓ HCN(g) • Los Productos formados dependen fundamentalmente del pH de la Solución • La Propiedad Higroscópica se acentúa a temperaturas por encima de 35 a 40° C. Cd(CN)4-2 • CIANUROS COMPLEJOS MODERADAMENTE FUERTES: Cu(CN)2-1. Hg(CN)2 Zn(CN)2. Cu(CN)3-2. Fe(CN)6-3 Cianuros Simples • Se disuelven y disocian fácilmente en Agua (37 % a 25° C) NaCN + H2O ↔ H+ + CN. CuCN. y en condiciones de mayor humedad relativa 6 . Co(CN)6-4. Ni(CN)4-2 • CIANUROS COMPLEJOS FUERTES: Fe(CN)6-4.

1x106 mg / m³ A 25°C • Presión de Vapor y Punto de Ebullición 740 mm DE Hg 25.Equilibrio HCN / CN- HCN en Soluciones • Solubilidad en Agua y Soluciones Diluidas Completa a 25°C • Volatilidad 1.7°C • Apariencia y Olor Olor a Almendras amargas 7 .

Teoría del Hidrógeno. Boonstra 8 . Elsner 1888. Teoría del Peróxido de Hidrógeno. Bodlander 1896. Christy 1943. Teoría de la Corrosión. Janin 1896. Teoría del Oxígeno.PROCESOS DE EXTRACCIÓN • Procesos de Lixiviación por Agitación y en Pilas • Concentración óptima de cianuro en procesos de lixiviación. • Diferentes tipos de menas y minerales y consumos de cianuro • Dosificación de Cianuro en Planta • Proceso Merrill Crowe • Proceso de Adsorción en Carbón Activado TEORÍAS DE CIANURACIÓN • Se han propuesto diversas teorías para explicar los mecanismos de disolución del oro y la plata: – – – – – 1846. Teoría de la Formación de Cianógeno. 1892.

+ 2OH.• Ecuación de Elsner: 4Au + 8NaCN + O2 + 2H2O = 4NaAu(CN)2 + 4NaOH • Ecuación sugerida por Janin: 2 Au + 4NaCN + 2H2O = 2NaAu(CN)2 + 2NaOH + H2 • Ecuación de Bodlaender: 2Au + 4NaCN + 2H2O + O2 = 2NaAu(CN)2 + 2NaOH + H2O2 2Au + 4NaCN + H2O2 = 2NaAu(CN)2 + 2NaOH 4Au + 8NaCN + O2 + 2H2O = 4NaAu(CN)2+4NaOH • Ecuación de Christy: O2 + 4NaCN + 2H2O = 2(CN)2 + 4NaOH 4Au + 4NaCN + 2(CN)2 = 4NaAu(CN)2 • Ecuación de Boonstra: O2 + 2H2O + 2e.+ 2 H2O + e.+ H2O2 9 .= Au(CN)2.= Au(CN)2 – Au + O2 + 2CN.= H2O2 + 2OHAu = Au+ + eAu+ + CN.= AuCN AuCN + CN.

% 15 días 70 10 .= H2O2 + 2OH- O2 Disuelto Flujo de Electrones AREA ANODICA CN- Au → Au+ + e- Au+ + 2CN.→ Au(CN)2- e- Fase Acuosa Capa de Nerst Comparación de Lixiviación en Tanque y en Pilas 95 extracción.AREA CATÓDICA O2 + 2H2O + 2e. % 5 horas 24 70 extracción.

el 50 – 60 % del cianuro total adicionado se efectúa en el 20 % del tiempo de disolución. • Teóricamente.0 x 10-3 mol/L. que corresponde a 78 ppm CN. se consume en el 80 % del tiempo. Un valor similar del punto de cambio sería del orden de 400 ppm CN- 11 . como en pilas. ya no produce ningún aumento en la velocidad de disolución de oro y permite que el control de la reacción sea por difusión de oxígeno a la superficie de reacción. la concentración óptima de cianuro es aquella cuyo incremento a un nivel mensurable (del orden del 10 %). y que del 40 al 60 % restante. • Para una máxima disolución de oxígeno en la pulpa (8 PPM A 25ºC).Concentración Optima de CN en Procesos de Lixiviación • De la experiencia. se sabe que tanto en la lixiviación por agitación. la concentración de cianuro en el punto de cambio es de 3.(147 ppm NaCN) • Si se utilizara oxígeno técnico (> 97 % O2) en lugar de aire. la concentración de oxígeno disuelto incrementaría a un máximo de 40 ppm a 25 °C.

Diversos tipos de menas y minerales y su consumo de cianuro • Minerales que se presentan usualmente en menas auríferas. también se disuelven en soluciones cianuradas • Los principales minerales a considerar corresponden a los siguientes elementos: – – – – – – Cobre Zinc Arsénico Hierro Antiminio Mercurio Menas y Minerales de Cobre Las Menas de Cobre tienen el mayor efecto en el consumo de cianuro en una planta aurífera debido a la alta solubilidad de los complejos cianurados de cobre 12 .

Siderita. La Melanterita es soluble en Agua y reacciona rápidamente con el cianuro. • Los mInerales sulfurados muestran disolución más prionunciada en soluciones alcalinas de cianuro • La tendencia de descomposición incrementa en el siguiente orden: Pirita < Arsenopirita < Marcasita <<< Pirrotita • La Pirrotita es el sulfuro más inestable en soluciones alcalinas Fe7S8 + CN¯ ↔ 7FeS + SCN¯ FeS + 2O2 ↔ 2FeSO4 Menas y Minerales de Zinc • Los minerales de Zinc muestran una significativa capacidad de disolución en soluciones cianuradas alcalinas • Concentraciones elevadas de cianuro podrían conducir a mayor disolución de minerales de zinc.Menas y Minerales de Fierro • Exceptuando a la Ankerita y Melanterita. y silicatados son virtualmente insolubles en soluciones aereadas de cianuro • La Ankerita forma ferrocianuros a pH por debajo de 10. Goetita. Magnetita. Es uno de los pocos cianicidas de este grupo. ZnS + 4 CN¯ + 2 H2O ↔ Zn (CN)4 -² + S-² ZnO + 4 CN¯ + H2O ↔ Zn(CN)4-2 + 2OH ¯ 13 . los minerales oxidados como Hematita.

cuyos productos podrían también afectar la recuperación de oro • Es fundamental adicionar cianuro ern los puntos correctos de la Planta 14 .Dosificación de Cianuro en Planta • Es importante alcanzar un óptimo perfil de concentraciones de cianuro libre para obtener una máxima extracción de oro a un mínimo consumo de este reactivo • Concentraciones elevadas de cianuro libre favorecen la acción de las reacciones consumidoras de cianuro.

• Una condición básica para la adición de cianuro en cualquier punto de sodificación es una eficiente mezcla con el mienral. Otra forma es mezclando cianuro sólido con el mineral durante la construcción de la pila. pulpa o solución clara. a fin de evitar concentraciones localizadas muy elevadas.• Normalmente el cianuro se agrega al inicio de la lixiviación por agitación. tanto en solución como en forma sólida • Para alcanzar una elevada concentración de cianuro libre al comienzo de un proceso de lixiviación en pilas. e sposible utilizar soluciones cianuradas durante la etapa de aglomeración (de existir). Proceso Merrill Crowe • La recuperación de oro y plata por precipitación con polvo de zinc es un proceso electroquímico • La reacción Anódica de disolución del Zinc es: Zn ↔ Zn++ + 2e¯ Zn ++ + 4CN¯ ↔ Zn(CN)4–2 Zn + 4CN¯ ↔ Zn(CN)4–2 + 2e¯ • La reacción catódica es la reducción del Oro: 2Au(CN)2 ¯ + 2e¯ ↔ 2Au + 4CN¯ 15 . • El cianuro también puede ser adicionado al molino.

la concentración mínima de cianuro libre debe estar en el rango de 25 a 100 ppm CN-.y ZnO2-. Otro parámetro influyente es la relación Zn++/CN-. HZnO2.5. el zinc disuelto puede formar. además del pH • Cuando se forma Zn(OH)2. se detiene la reacción de precipitación de oro.• Dependiendo de la concentración de cianuro libre. • La experiencia indica que para loghrar la rpecipitación de oro a partir de una solución diluida con 1 ppm Au a pH 10. aparte del complejo con cianuro. 16 . otros compuetos como Zn(OH)2. durante el proceso de precipitación.

17 . Este proceso es mucho más lento que los otros dos. por sifusión porosa hacia los microporos dentro de la estructura del carbón. formando predominantemente un par iónico con Ca++ en los planos basales o bordes de las celdas hexagonales. este proceso de difusión hacia los microporos no es conveniente porque una elución posterior sería muy prolongada • El oro es adsorbido como complejo cianurado lineal Au(CN)2-. los complejos adsorbidos migran.Adsorción en Carbón Activado • La velocidad de adsorción de oro es controlada por el transporte del complejo cianurado aurífero a la superficie del carbón activado • La velocidad inicial de adsorción es rápida hasta que la capacidad adsorptiva de los macro y mesoporos hayan sido casi copados. • Más aún. Subsecuentemente.

más altas temperaturas favoreccen la cinética de adsorción.• Este mecanismo explica la selectividad del carbón activado para los complejos cianurados de oro. • La preferencia es la siguiente: Au (CN)2 > Hg (CN)2 > Ag(CN)2 > Cu (CN)2 • Con el incremento en el número de grupos cianurados. mercurio y Cu(CN)2. Por otro lado. manejando el proceso a una concentración de cianuro libre en exceso para evitar su competencia con el Au(CN)2 en los sitios activos del carbón • Factores que influyen en la adsorción de oro: Temperatura: La capacidad de carga es significativamente reducida con un incremento en la temperatura. pero rápidamente decrece cuando la concentración de cianuro aumenta (complejo pasa de tri a tetra) • Es posible suprimir la formación de Cu(CN)2. la estructura de los complejos cambia de lineal a espacial. pH: EN los rangos de pH de los procesos de cianuración y adsorción (9-11). el impacto es limitado. plata. se reduce en un 60 % al aumentar la temperatura de 22 a 46 °C. • La evidencia experimental muestra que la carga de cobre se maximiza a una relación CN/Cu de 2 a 1. 18 .

en un circuito real donde hay intereferentes conocidos en el proceso de adsorción se recomienda operar en el rango de 100 a 300 ppm CN- 19 . Sin embargo.CIP • CONCENTRACION DE CIANURO: Tanto la velocidad de adsorción de oro como la capacidad de carga decrecen con un incrmeneto en la concentración de cianuro.

Elución (Desorción) • Este proceso es favorecido por: ALTA TEMPERATURA ALTO PH BAJA FUERZA IONICA ALTA CONCENTRACION DE CIANURO • Una solución típica para elución contiene de 1 a 3 % de NaOH y 5 % NaCN. Elución 20 .

Aire 21 .VOLATILIZACION – RENEUTRALIZACION) – PROCESO DE ATENUACION NATURAL Proceso INCO SO2 .PROCESOS DE DETOXIFICACIÓN Y REGENERACIÓN DE CIANURO • PROCESOS DE DETOXIFICACIÓN: – INCO SO2 / AIRE – PEROXIDO DE HIDRÓGENO – ACIDO DE CARO – CLORINACIÓN ALCALINA • REGENERACION DE CIANURO: – AVR (ACIDIFICACION .

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Proceso Peróxido de Hidrógeno 23 .

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• Las Plantas que operan con Acido de Caro a las que usan Peroxido con Cu. • Sin embargo. Se requiere un generador especial. Sin embargo como la reacción es mucho más rápida. • Se ha encontrado que es preferible operar con exceso de Ácido Sulfúrico. los volúmenes de tanque pueden ser reducidos. • El Acido de Caro es un oxidante más poderoso que el peróxido de hidrógeno.6:1 con Ac. Puede oxidar cianuro muy eficientemente. Normalmente se usa una relación H2SO4:H2O2 = 2. el nombre Acido de Caro describe una mezcla que contiene ácido peroximonosulfúrico. 25 . Si no se controla el pH.+ H2SO4 • El pH preferido para el proceso es entre 9 – 11. peróxido de hidrógeno. No es necesario adicionar cobre debido a la rápida reacción con cianuro.+ H2SO5 → OCN. Sulf 93 % y Peroxido al 70 %. La reacción ocurre en una sola etapa y produce cianato y ácido sulfúrico: CN. lo que incrementa el consumo de oxidante. el ácido de caro oxida el cianato a nitrógeno y CO2.Acido de Caro • El oxidante activo en el Acido de Caro es el ácido Peroximonosulfúrico. El ácido sulfúrico y el peróxido son alimentados por líneas separadas dentro de una zona de reacción abierta a la atmósfera.2-6. como la formación del ácido peroximonosulfúrico es una reacción de equilibrio. ácido sulfúrico y agua. que es producido por la reacción del peróxido de hidrógeno con ácido sulfúrico H2O2 + H2SO4 ↔ H2SO5 + H2O • Se usa de preferencia H2O2 al 70 % y Acido sulfúrico al 93 % o oleum. el ácido sulfúrico generado tiene que ser neutralizado mediante adición contínua de lechada de cal o soda cáustica al proceso. y se hace ácido. • El Generador de äcido de Caro requiere especial atención. ya que la reacción que se produce es exotérmica. Para conservar el pH en este rango.

Clorinación Alcalina 26 .

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Proceso AVR 28 .

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Proceso de Atenuación Natural 30 .

Mecanismos de Degradación Natural Especies de Cianuro Caída del pH 31 .

Volatilización 32 .