H I D R O Q U I M I C A

ANALISIS DE AGUAS PARAMETROS FISICOS

Preparado por:

RAFAEL RUIZ ARANGO, Q.F.

UNIVERSIDAD DE CARTAGENA FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS Y FARMACEUTICAS DEPARTAMENTO DE QUIMICA Cartagena de Indias

1998

EL AUTOR

RAFAEL RUIZ ARANGO Q. F. Universidad de Cartagena

Docente Titular

Qumica General Qumica Materiales Ingeniera Sanitaria UNIVERSIDAD DE CARTAGENA

Experiencia Laboral :

Refinera de Petrleos ECOPETROL Cartagena

CONTENIDO pg. PRESENTACION 1. 1.1 1.2 COMPORTAMIENTO EN EL LABORATORIO PRACTICAS GENERALES DE SEGURIDAD MANEJO Y CUIDADO DEL MATERIAL 7 8 8 10 10 11 11 13 13 13 13 14 14 14 14 14 14 14 15 15 15
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1.2.1 Orden y Aseo 1.2.2 cidos, custicos y otras sustancias qumicas 1.3 2. 2.1 REFERENCIAS AGUA ANALISIS QUIMICOS Y BACTERIOLOGICOS DEL AGUA CRUDA Y TRATADA 2.1.1 Caracteres de Buena Calidad 2.1.2 Definicin de Trminos 2.1.2.1 Fuente de Abastecimiento 2.1.2.2 Agua Cruda 2.1.2.3 Tratamiento 2.1.2.4 Ensayos de Tratabilidad 2.1.2.5 Sistemas de suministro de agua 2.1.2.6 Polucin 2.1.2.7 Contaminacin 2.1.2.8 Infectada 2.1.2.9 Agua Pura 2.1.2.10 Calidad sanitaria Segura

2.2

RECOLECCION Y CONSERVACION DE MUESTRAS

15 15 16 16 16 16 17 17 18 18 19 19 20 20 21 22 22 23 24 25 28 28 28 28 29 29 29 30

2.2.1 Objetivos 2.2.2 Programa de Muestreo 2.2.3 Caractersticas de la Muestra 2.2.4 Frecuencia de Muestreo 2.2.5 Cantidad de Muestra Coleccionada 2.2.6 Recipientes para recoleccin de Muestras 2.2.7 Conservacin de la Muestra 2.3 REACTIVOS, EQUIPOS Y TECNICAS 2.3.1 Calidad del Agua Destilada 2.3.2 Reactivos 2.3.3 Equipos y Tcnicas 2.3.4 Vidriera Volumtrica 2.3.5 Interferencias 2.3.6 Expresin de los resultados de los anlisis qumicos unidades 2.4 EVOLUCION DE LAS NORMAS DE CALIDAD 2.4.1 Generalidades 2.4.2 Criterios de calidad Fsico-Qumicos y Bacteriolgicos 2.5 2.6 3. 3.1 3.2 3.3 CONTROL ANALITICO DE LABORATORIO IMPORTANCIA DEL ANALISIS QUIMICO ANALISIS CUANTITATIVO OBJETO METODOS ETAPAS GENERALES PARA EL ANALISIS CUANTITATIVO

3.3.1 Preparacin de la Muestra 3.3.2 Desecacin 3.3.3 Pesada o Medida 3.3.4 Disolucin
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3.3.5 Tratamiento de la muestra 3.3.6 Anlisis Volumtrico o gravimtrico 3.4 3.5 PREPARACION DE SOLUCIONES ANALISIS VOLUMETRICO

31 31 31 32 32 33 36 36

3.5.1 Solucin Tipo 3.5.2 Punto Final 3.6 ELECCION DE INDICADORES 3.6.1 Peso Equivalente 4. 4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 4.6 4.7 4.8 4.9 4.10 4.11 4.12 4.13 4.14 4.15 4.16 METODOS PARA ANALISIS FISICOS Y QUIMICOS DE AGUAS NATURALES Y TRATADAS ACEITES Y GRASAS C.S.T. METODO DE EXTRACCION CON SOXHLET ACIDEZ ALCALINIDAD CLORO RESIDUAL TOTAL CLORUROS CLORUROS. METODO TITULACION CON NITRATO DE MERCURIO 0.025 N COLOR CONDUCTIVIDAD CORROSIVIDAD PRUEBAS PARA LA CORROSIVIDAD DEL AGUA LA PRUEBA DEL MARMOL CONTROL DE LA CORROSIVIDAD DEMANDA QUIMICA DE OXIGENO DETERMINACION DE LA DEMANDA BIOQUIMICA DE OXIGENO (DBO) DETERMINACION DE DEMANDA DE CLORO
5

38 38 47 52 55 60 62 66 69 72 81 83 84 85 88 94 109

4.17 4.18 4.19 4.20 4.21 4.22 4.23 4.24 4.25 4.26 4.27 4.28 4.29

DETERMINACION DEL PUNTO DE QUIEBRE (BREAK POINT) DIOXIDO DE CARBONO LIBRE DUREZA. METODO A DUREZA. METODO B HIERRO TOTAL HIERRO DISUELTO TOTAL Y SUSPENDIDO NITROGENO STNDAR METHOD. NITROGENO AMONIO STANDARD METHOD. DESTILACION PRELIMINAR OXIGENO DISUELTO (OD) pH TURBIEDAD

115 118 120 127 129 134 139 148 150 175 224 229 235

OXIGENO DISUELTO. METODO: VOLUMETRICO DE WINKLER 209

ANEXO

PRESENTACION

Este texto gua contiene mtodos analticos para determinar las caractersticas fisicoqumicas bsicas de las aguas naturales, incluyendo como tales las superficiales, las freticas, duras y el agua tratada para servicio de domstico e industrial. El contenido de este texto gua, no slo est dirigido a satisfacer las necesidades y el inters del estudiante de Qumica y Farmacia e Ingeniera Civil, sino tambin a mejorar la calidad del agua a travs de un tratamiento ms eficiente como medio eficaz para conservar la salud.

El Profesor.

1.

COMPORTAMIENTO EN EL LABORATORIO

1.1 PRACTICAS GENERALES DE SEGURIDAD No fume en los lugares donde est el aviso que diga prohibido fumar. En el Laboratorio no se debe fumar. Infrmese de la localizacin de los extinguidores, alarmas contra incendio, mantas contra el fuego de seguridad en el Laboratorio, lo mismo que del uso de estos elementos. No use gasolina ni productos voltiles para limpiar. El querosene y el varsol son ms seguros porque su punto de inflamacin es ms alto. Si est mareado, sintese inmediatamente. Trabaje nicamente durante las horas de Laboratorio y realice slo los experimentos autorizados. No trabaje solo en el Laboratorio, si llegase a ocurrir un accidente el compaero puede prestarle ayuda, acompandolo al servicio mdico si fuere necesario. Informe cualquier herida, por pequea que sea, al mdico. Esto debe hacerlo lo antes posible despus de haber recibido la herida.

Si sufre quemadura y requiere atencin mdica, trate que alguien lo acompae al mdico, quien decidir qu debe hacerse. Rpidamente aplique agua fra en la parte quemada para calmar el dolor, evitar la ampolladura y facilitar la curacin. No aplique ungentos ni cremas que pueden infectar la parte quemada. Acostmbrese a leer las etiquetas de los frascos. Muchos accidentes suceden por no leer detenidamente la etiqueta del frasco que se desea utilizar. Mantenga despejado el acceso al equipo de contra incendio. Los extinguidores de incendio de las mantas de lana y de las regaderas que estn colocadas en sitios apropiados del Laboratorio. Cada vez que se utilice un extinguidor de incendio debe notificarse al Instructor para que l haga recargar. Todo incendio, por pequeo que sea, debe informarse al Instructor. Cuando en el Laboratorio se presente un incendio, aljese un poco, analice la situacin, considerando principalmente la seguridad del grupo, luego acte en la siguiente secuencia: Notificar al Instructor y a los dems que estn cerca. Extinguir el incendio, y si no es posible, llamar al equipo contra incendio. Para extinguir el incendio debe usar el extinguidor adecuado segn la siguiente descripcin: Extinguidores de bixido de carbono; pueden usarse en toda clase de incendio, excepto en los de sodio o potasio metlico. Mangueras de agua: puede usarse para extinguir incendios de aceite y/o hidrocarburos, ajustando el chorro para que el agua salga en forma de neblina. No debe usarse en incendios elctricos.
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Polvo qumico seco: puede usarse en toda clase de incendio, excepto en los de sodio y potasio metlico.

La fecha de chequeo de los extinguidores debe aparecer claramente en la etiqueta o placa del extinguidor. Cuando a una persona se le incendia la ropa, debe envolverse en una manta de lana o colocarse debajo de la regadera de emergencia, para extinguir las llamas. Use lentes de seguridad mientras permanezca en el Laboratorio. Quienes usan lentes de descripcin mdica ya tiene una proteccin. corrientes. Use los capuchones cuando est manipulando cido sulfhdrico. Este cido es mal oliente, corrosivo y txico. Tenga cuidado. Por lo menos debe usar lentes plsticos

1.2 MANEJO Y CUIDADO DEL MATERIAL 1.2.1 Orden y Aseo: Mantenga el mesn y el equipo de Laboratorio limpio y ordenado. As mantiene una actitud segura y expresa su inters por el trabajo por el trabajo que est realizando. No vuelva a los frascos originales los reactivos usados. No introduzca las pipetas o goteros en los frascos con reactivos, eche un poco del reactivo en un vaso de precipitado seco y limpio y tome de ah la cantidad que necesite con la pipeta o el gotero; cuando los reactivos se contaminan, los experimentos no resultan y pueden producir accidentes.

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Los reactivos y equipos que no se usan frecuentemente deben guardarse en los gabinetes o en la bodega. No use los gabinetes, los estantes o el piso como sitio de almacenamiento de los materiales que no se estn usando. Limpie el equipo antes de iniciar los experimentos. Dedique varios minutos para limpiar terminado su tarea. Cuando se le derrame cualquier lquido, lmpielo inmediatamente. Si el material derramado es txico y/o voltil, haga evacuar el personal del sitio donde se produjo el derrame y use el equipo de proteccin mientras limpia adecuadamente el saln. Cuando termine una prueba limpie el equipo de trabajo, no lo guarde sucio. Recoja todo el material de desperdicio y chelo al cesto de la basura. Deje el sitio de trabajo limpio y ordenado. No tire colillas, tarjetas de identificacin, papel de filtro, toallas de papel u otros desperdicios al piso. Para eso estn los ceniceros, los tinacos y los recipientes con arena. Cuando instale cualquier aparato o equipo, hgalo con cuidado, poniendo especial atencin a las normas de seguridad. El equipo de seguridad debe mantenerse limpio y en las mejores condiciones de funcionamiento. Las vlvulas no se estn usando. y arreglar el sitio de trabajo una vez que haya

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1.2.2 cidos, custicos y otras sustancias qumicas: Si le cae alguna sustancias qumica en los ojos, lvelos con agua abundante. Informe al mdico lo ms pronto posible para que lo examine y le haga el tratamiento adecuado, si es el caso. Para quitar un cido o una sustancia custica o cualquier otra sustancia qumica que le haya cado en la piel, lvese con agua abundante. use la regadera de emergencia, si es necesario, quitndose la ropa mientras est debajo de ella. Use la bata: Protjase cualquier parte del cuerpo que est expuesta al tomar muestras o al manejar lquidos corrosivos, tales como soluciones concentradas de hidrxido de sodio o de potasio, amonaco, cido sulfrico, clorhdrico, fluorhdrico, ntrico, frmico, fosfrico y fenol. El cido perclrico es muy peligroso debido a su accin corrosiva y a sus propiedades explosivas y oxidantes. Los cidos y los custicos adems de ser corrosivos son sustancias txicas que deben manejarse con cuidado y confianza. Nunca agregue agua a un cido o sustancia alcalina que est en un recipiente. El calor producido por la mezcla hace que el agua hierva y salpique, producindose algunos accidentes: Agregue, lentamente el cido o lcali al agua, manteniendo sta en un bao refrigerante. As el calor producido se disipa por toda la masa de agua. Los recipientes que contienen cidos y otras sustancias corrosivas, no deben colocarse cerca de las fuentes de calor ni en sitios elevados.

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Use un sifn o cualquier dispositivo seguro para sacar cidos, sustancias custicas o corrosivas de los tambores o recipientes grandes. No use aire comprimido para forzar la salida de tales lquidos de los recipientes. Este procedimiento es sumamente peligroso. REFERENCIAS Y BIBLIOGRAFIA 1. J.R. HOLUM. Prcticas de Qumica General, Orgnica y Bioqumica. 1972. 2. EMPRESA COLOMBIANA DE PETROLEOS, Manual de Laboratorio. 1980.

2.

AGUA

2.3 ANALISIS FISICOS, QUIMICOS Y BACTERIOLOGICOS DEL AGUA CRUDA Y TRATADA 2.3.3 Caracteres de Buena Calidad Las caractersticas del agua que permiten distinguirla como de buena calidad, dependen directamente del uso al cual de destina. Cualquiera que sean sus dems cualidades, un agua caliente y corrosiva no es til en la condensacin de vapor; el agua excesivamente dura no puede emplearse en textiles y en lavanderas, as como el agua turbia no es utilizable en la fabricacin de papel. En cuanto a su consumo humano, ningn agua que haya sido contaminada o expuesta a la contaminacin por aguas residuales industriales o domsticas podr considerarse como de buena calidad cualquiera que sea su grado de turbiedad o dureza. A parte de stas y otras consideraciones que entran en juego para determinar la
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calidad del agua, en general se acepta que el agua suministrada por los servicios pblicos para uso domstico e industrial debe ser clara, agradable al gusto, de temperatura normal, no corrosiva ni productora de incrustaciones, exenta de sustancias minerales que produzcan efectos fisiolgicos indeseables, y de organismos que puedan producir infecciones intestinales.

2.3.4 Definicin de Trminos Es importante aclarar el significado de ciertos trminos comunes que se emplean para describir la calidad del agua en relacin con la fuente de abastecimiento. 2.3.4.1 Fuente de Abastecimiento: Es todo recurso de agua susceptible de ser utilizado por un sistema de suministro de agua. 2.3.4.2 Agua Cruda: Es el agua que no ha sido sometida a procesos de tratamiento. 2.3.4.3 Tratamiento: Es el conjunto de operaciones y procesos unitarios que se realizan sobre el agua cruda con el fin de modificar sus caractersticas fsicas, qumicas o bacteriolgicas para obtener agua potable que cumpla las normas y criterios de calidad establecidos. 2.3.4.4 Ensayos de Tratabilidad: Es el estudio efectuado a nivel de laboratorio o de planta piloto, que permite establecer los procesos y operaciones adecuados para el tratamiento del agua. 2.3.4.5 Sistema de Suministro de Agua: Es aquel que comprende las obras, equipos y materiales empleados para la captacin, conduccin, tratamiento, almacenamiento y distribucin del agua para el consumo humano desde la fuente de abastecimiento
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hasta la entrega al usuario, as como los dems requerimientos humanos y tcnicos industriales. 2.3.4.6 Polucin: Su significado es muy general e implica el ensuciamiento (deterioro) del agua por cloacas o por otros lquidos o suspensiones, hacindola desagradable a la vista y al olfato y que de ninguna manera son satisfactorias para usos potables, culinarios o industriales. 2.3.4.7 Contaminacin: Se refiere a un tipo especfico de polucin que significa a la vez la introduccin en el agua de materias txicas, bacterias y otras sustancias nocivas que la hacen inadecuada para cualquier uso. 2.3.4.8 Infectada: Se emplea para indicar la contaminacin por organismos patgenos. El agua en si no est infectada; se ha vuelto infectada debido a su contaminacin con organismos de tipo patgeno en cantidad suficiente para producir enfermedades en quienes consumen dicha agua. 2.3.4.9 Agua Pura: El agua pura no existe en el sentido acadmico de la palabra. Por ello debe emplearse la expresin agua de calidad potable segura, para significar que se puede consumir sin peligro para la salud, entendindose que adems de ser satisfactoria para la bebida, lo es en sus caracteres fsicos, qumicos y biolgicos. 2.3.4.10 Calidad Sanitaria Segura: Significa que el agua est libre de

contaminacin bacteriana de importancia, sin hacer referencia a sus caractersticas fsicas, qumicas y biolgicas que pueden afectar su calidad como bebida. La palabra SEGURA indica que segn los resultados de inspecciones sanitarias, los exmenes bacteriolgicos y todos los ensayos fsico-qumicos de control de calidad, el peligro de consumo de agua es tan reducido que puede despreciarse. As como no existe la
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pureza absoluta, en el agua no se alcanza la seguridad en el sentido de ausencia absoluta de riesgo al consumirla.

2.4 RECOLECCION Y CONSERVACION DE MUESTRAS 2.4.1 Objetivo Presentar los principios generales para la coleccin y conservacin de las muestras para los anlisis de refluentes y efluentes, recordando que la interpretacin de los resultados obtenidos en los anlisis dependen de que tambin han sido tomadas dichas muestras.

2.4.2 Programa de Muestreo Debe establecerse un programa de muestreo suficientemente amplio para proveer la informacin diaria que permita el control de las operaciones, lo concerniente a las variaciones tanto en la cantidad como en la calidad debido a las variaciones de las estaciones. 2.4.3 Caractersticas de la Muestra Los puntos de muestreo deben ser cuidadosamente establecidos para que la muestra sea tomada directamente en el cuerpo del agua que se desea analizar, procurando que sea representativa de las condiciones que se desean estudiar. La localizacin de los puntos de muestreo en una tubera, alcantarilla, dique o canal dependen del flujo. 2.4.4 Frecuencia de Muestreo

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Para obtener informacin concerniente al proceso diario, es recomendable tomar muestras compuestas de 24 horas. Cuando suceden variaciones importantes durante el da o cuando la estabilidad de la muestra no permite tomar muestras compuestas, debe establecer un programa de muestreo. 2.4.5 Cantidad de Muestra Coleccionada Para la mayora de los anlisis fsico-qumico, una muestra de dos litros es suficiente, aunque para ciertos anlisis especiales puede requerirse volmenes mayores. Por ningn concepto debe usarse una misma muestra para anlisis fsico-qumicos y exmenes bacteriolgicos y/o microscpicos, pues los mtodos de recoleccin y manejo son diferentes.

2.4.6 Recipientes para Recoleccin de Muestras Las muestras se deben recolectar y conservar en frascos de cristal resistente de boro silicato, de color mbar; de polietileno o de cualquier otro material resistente. Los recipientes para la recoleccin de muestras deben lavarse cuidadosamente con agua y jabn, enjuagndose con agua destilada, despus de haber sido tratados con la solucin sulfocrnica. 2.4.7 Conservacin de la Muestra En general, mientras menos tiempo transcurre entre el muestreo y el anlisis, sern ms confiables los resultados obtenidos. Para ciertos constituyentes, as como para ciertas caractersticas fsicas, es necesario practicar los anlisis in situ, debido a que la composicin de la muestra puede cambiar antes de que puedan realizarse los anlisis en el Laboratorio. An cuando no es posible indicar con exactitud el tiempo permitido entre la recoleccin de la muestra y su anlisis, ya que ste depende del carcter de la muestra, del
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anlisis en particular y de las condiciones del almacenamiento, pudiendo retardar aquellos cambios producidos por los organismos, di la muestra se conserva a bajas temperaturas y en la oscuridad hasta que se termine su anlisis, se consideran razonables los siguientes lmites mximos, para muestras de anlisis fsico-qumicos: Aguas no poludas Aguas ligeramente poludas Aguas poludas 72 horas 48 horas 12 horas

En el informe del Laboratorio debe anotarse el tiempo transcurrido entre la recoleccin de la muestra y el anlisis. La temperatura cambia, y el valor del pH puede alterarse notablemente en pocos minutos; los gases disueltos como oxgenos, anhdrido carbnico, cido sulfhdrico, cloro y metano pueden escaparse, o bien pueden absorberse, como sucede con el oxgeno y el anhdrido carbnico; por ello las determinaciones de la temperatura, del pH y de los gases disueltos deben practicarse in situ, porque son casi inevitables los cambios en los valores y concentraciones de estas caractersticas para cuando la muestra llegue al Laboratorio para su anlisis. El color, el olor y la turbiedad pueden aumentar o disminuir cambiando la calidad de la muestra que se analiza. La actividad bacteriana altera el balance de nitratos, nitritos-nitrgeno amoniacal, afecta el contenido de fenoles, produce variaciones en DBO y es responsable de la reduccin de sulfatos o sulfuros. Cualquier cloro residual puede convertirse en cloruro, y los iones sulfuro, sulfito, hierro ferroso, yoduro y cianuro pueden perderse por oxidacin.
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2.5 REACTIVOS, EQUIPOS Y TECNICAS 2.5.1 Calidad del Agua Destilada Los mtodos colorimtricos normalmente usados para los anlisis son lo bastante sensitivos para detectar cualquier mnima traza de impurezas que pueda contener el agua destilada ordinaria, por lo cual algunas veces requiere agua destilada. El material del cual est hecho el equipo destilador de agua puede contribuir a las impurezas del agua destilada. Para casos especiales el agua se destila en equipos de vidrio, cuarzo o plata. Los procesos normales para la obtencin de agua destilada no remueven el amonaco ni el bixido de carbono; a menudo el agua destilada est saturada con bixido de carbono debido a la descomposicin de los bicarbonatos del agua cruda o carbonatos durante la ebullicin. El amonaco se puede eliminar por ebullicin y destilacin de una solucin cido o pasando el agua por una columna con una mezcla de resinas; el dixido de carbono se elimina por destilacin con lcali, por ebullicin durante unos pocos minutos por aeracin fuerte del agua con un gas inerte o pasando el agua por una columna de intercambio aninico en forma de hidrxido. Si el amonaco y el bixido de carbono estn presentes, la ebullicin y la aireacin no son suficientes.

2.5.2 Reactivos Los reactivos utilizados en todas las tcnicas o mtodos analticos deben ser siempre reactivos qumicos de la ms alta calidad y pureza que cumplan las especificaciones de la American Chemical Society, denominados Grado Reactivo ACS.

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2.5.3 Equipos y Tcnicas Muchos procedimientos del desarrollo de color observable por la vista o con instrumentos fotoelctricos. Para obtener los mejores resultados, el analista debe conocer y entender los principios y limitaciones de cada mtodo y de los instrumentos. Tanto los mtodos visuales como los fotoelctricos son utilizados en los anlisis de agua y cada cual tiene sus ventajas y desventajas. Los mtodos visuales no requieren entrenamiento, son menos costosos, no estn sujetos a daos y reparaciones mecnicas y/o elctricas, son satisfactorios para muchos anlisis de control rutinario y pueden aplicarse en los trabajos de campo. Los instrumentos fotoelctricos son ms verstiles y de mayor exactitud y no dependen de las condiciones lumnicas externas o de la agudeza visual del analista. No obstante, los mtodos fotoelctricos tienen sus limitaciones especficas. Los fotmetros, espectrofotmetros, la absorcin atmica, la cromatografa, etc., estn sujetas a las fallas elctricas y mecnicas y a las vibraciones de voltaje, a la fatiga y prdida de sensibilidad por lo cual deben someterse a peridicos chequeos, mantenimiento, reparaciones que requieren de tcnicas especializadas. Los resultados obtenidos con los instrumentos fotoelctricos son ms reproducibles de un operador a otro.

2.5.4 Vidriera Volumtrica La vidriera volumtrica puede ser calibrada por el analista que la est usando o por cualquier Laboratorio competente que pueda certificar su exactitud. La vidriera volumtrica est calibrada para todo contenido (To contain TC) p para entrega libre (to
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delivery TD). La vidriera volumtrica diseada para entrega libre es exacta solamente cuando el recipiente volumtrico ha sido escrupulosamente lavado para que el agua se deslice inmediatamente formando una pelcula uniforme.

2.5.5 Interferencias Muchos procedimientos analticos estn sujetos a las interferencias de los constituyentes que pueden estar presentes en la muestra. Las interferencias ms comunes son conocidas y han sido detalladas en los procedimientos individuales. Estas interferencias son dependientes de la naturaleza del agua, particularmente de las aguas residuales industriales y de las aguas negras que descarguen en los cuerpos de aguas naturales. El analista debe permanecer alerta para detectar cualquier in no analizado, nuevos compuestos para el tratamiento de agua, especialmente agentes complejos y nuevos constituyentes en las aguas residuales industriales que afectaran la exactitud de los anlisis qumicos. 2.5.6 Expresin de los resultados de los anlisis qumicos unidades Los resultados de los anlisis qumicos, preferiblemente, deben reportarse en trminos de miligramos por litro, (mg/lt) o en trminos de mili equivalentes por litro (me/lt). se indican en los respectivos mtodos individuales. Miligramo por litro (mg/lt), expresa la relacin peso/volumen, presume que la temperatura de la muestra no cambia sustancialmente y que el resultado es independiente de la densidad del lquido. Un miligramo por litro es igual a un microgramo por mililitro. En el reporte de los resultados del Laboratorio se asume que las medidas volumtricas se hacen a 20C. El error de las medidas hechas a 30C, no es mayor de 2 partes por 1.000 debido a la expansin del volumen si el reporte se hace a 20C, lo cual es aceptable porque
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El

resultado de los anlisis no qumicos, como el color o la turbiedad, deben reportarse como

es menor que el error inherente al mismo procedimiento. La contraccin de volumen del agua entre 20C y 4C, temperatura a la cual tiene la mxima densidad o el mnimo volumen, es tambin de 2 partes por 1.000. Las aguas altamente saladas presentan cambios volumtricos mucho mayores que las aguas puras. Miliequivalentes por litro tambin expresa la relacin peso/volumen, y lo explicado arriba tiene igual aplicacin. La concentracin en miliequivalente por litro se obtiene dividiendo la concentracin expresada en miligramos por litro, por el peso equivalente del in o de la sustancia. La ventaja de expresar los resultados en trminos de mg/lt., es que los aniones (iones cargados negativamente) y los cationes (iones cargados positivamente) sumarse separadamente y compararse, para evaluar la exactitud de los anlisis. Partes por milln expresa la relacin peso/peso: un miligramo por kilogramo o una libra por un milln de libras, es una parte por milln (ppm). Para los anlisis el agua no se pesa, por lo tanto esta unidad no es consistente con la prctica. No obstante con frecuencia se reporta ppm como equivalente a mg/l. Equivalente por milln tambin expresa peso/peso y se obtiene dividiendo partes por milln por el peso equivalente del in o de la sustancia. Cuando se trata de cantidades muy pequeas se utiliza microgramos por litro y parte por billn. pueden

2.6 EVOLUCION DE LAS NORMAS DE CALIDAD 2.6.1 Generalidades Inicialmente un agua para ser potable deba llenar los requisitos mnimos de ser atractiva a la vista y suficientemente fra y agradable al gusto. Ante la exigencia posterior de tener un agua limpia, surgi la necesidad de filtrarla, con la finalidad de clarificarla, pues ignoraban la presencia de microorganismos patgenos productores de enfermedades. La necesidad de
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tener agua limpia, clarificarla, condujo a los qumicos a desarrollar procedimientos para hallar las concentraciones de materias orgnicas en el agua con base en las determinaciones de amonaco libre, amonaco albuminoide, nitritos, nitratos y oxgeno consumido, surgiendo as las tcnicas y procedimientos que hoy se utilizan para determinar la potabilidad del agua, garantizando la calidad del agua segura. El desarrollo de la tcnicas bacteriolgicas ha dado cada vez ms nfasis a la calidad bacteriana del agua, de tal suerte que el anlisis fsico-qumico ya no se considera suficiente para determinar su calidad. A pesar de ste cambio, la qumica del agua sigue proporcionando informacin cada vez ms importante a los procesos de anlisis de la calidad del agua, canalizando sus esfuerzos en tres importantes campos de especializacin. En primer lugar, los anlisis qumicos de sanidad fueron perfeccionados como medios para complementar los resultados de los exmenes bacteriolgicos, especialmente los correspondientes a aguas subterrneas y a las aguas superficiales de carcter desconocido. Al obtener toda la informacin relacionada con la historia de la fuente, con el agrado de purificacin y con los cambios de las caractersticas fsico-qumicas de las aguas, el qumicos est en condiciones de prestar una valiosa ayuda en la interpretacin de los anlisis bacteriolgicos. En segundo lugar se perfeccionaron los mtodos relacionados con los anlisis vitales para el control efectivo de la filtracin del agua, y en tercer lugar, se idearon nuevos anlisis para determinar el contenido de sustancias txicas y de otros componentes qumicos del agua que tienen importancia sanitaria. As, cuando se consideran las normas actuales que rigen la calidad del agua, el qumico y el bacteriolgico cooperan estrechamente en un plan de virtual igualdad.

2.6.2 Criterios de calidad Fsico-Qumicos y Bacteriolgicos El Gobierno Nacional por medio del Decreto 2105 (Artculo 19) de julio de 1983, establece que en todo sistema de suministro de agua debern practicarse como mnimo los siguientes
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anlisis fsico-qumicos: pH, color, turbiedad, alcalinidad, cloruros, sulfatos, hierro total, dureza total y residual del desinfectante utilizado. As mismo, el artculo 290 de dicho Decreto, establece que la ejecucin de los anlisis fsico-qumicos, requeridos en el artculo anterior se sujetar a la siguiente regla:

Nmero Habitantes Servidos

Nmero Mnimo de Muestras a analizar por mes

Intervalo mximo entre muestras consecutivas 1 mes 1 semana 4 das 3 das 1 da

Menos de 2.500 2.500 a 10.000 10.001 a 50.000 50.001 a 100.000 Ms de 100.000

1 4 8 12 30

El mismo Decreto 2105 en el Artculo 21 establece que en los sistemas de suministro de agua para servir a ms de 50.000 habitantes, adems de los anlisis exigidos en el artculo 19 de este Decreto, se practicar como mnimo un fsico-qumico anual que incluya las otras caractersticas sealadas en esta reglamentacin y que a juicio de la autoridad sanitaria se requiera. El Artculo 26 del mismo Decreto dice: independientemente del mtodo de anlisis

realizados, ninguna muestra de agua potable debe contener E-coli en 100 cm3 de agua. El Artculo 27 estipula que el nmero de muestras para anlisis bacteriolgicos que deber tomarse en todo sistema de suministro de agua estar de acuerdo con la poblacin servida, tal como se establece a continuacin:
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Nmero de Habitantes

Nmero mximo de muestras a analizar por mes

Menos de 2.500 2.500 a 10.000 10.001 a 100.000 100.001 a 500.000 500.001 a 1.000.000 Ms de 1.000.000

2 8 10 ms 1 por cada 1.000 hab. 90 ms 1 por cada 10.000 hab. 140 ms 2 por cada 10.000 hab. 340 ms 40 por cada 1.000.000 hab.

2.7 CONTROL ANALITICO DE LABORATORIO Los anlisis y los ensayos en las plantas de tratamiento de agua se hacen con cuatro finalidades. Controlar el funcionamiento de la planta. Registrar el funcionamiento de la planta. Mejorar el funcionamiento de la planta. Hacer las investigaciones fundamentales de valor para la planta y para la profesin en general. Los ensayos indicados para el control del funcionamiento deben presentar las pruebas de que, a) el agua ha sido preparada apropiadamente para cada caso importante en el proceso de tratamiento; b) la coagulacin, sedimentacin, filtracin, ablandamiento, desinfeccin y el control de los olores y sabores se han llevado a cabo de acuerdo con lo planeado y c) el producto que se suministra al usuario es limpio, libre de sabores y olores, libre de sustancias qumicas indeseables y seguro para el consumo humano.
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El nmero de muestras de agua examinadas depende de las caractersticas del agua cruda, de la rapidez con la cual cambian dichas caractersticas, de los procesos de tratamiento y del nmero de unidades de la planta de tratamiento. El examen de las muestras de agua cruda, del agua en las diferentes etapas del proceso y del agua terminada proporcionar el control adecuado y eficiente para prevenir contra el agua de mala calidad y/o deficiencias en cualquiera de las etapas del proceso. Algunas pruebas de control, como el cloro residual, la alcalinidad y la turbiedad, pueden y deben hacerse con regularidad por los operadores, confirmndolas el personal del Laboratorio. Estas pruebas son sencillas y dan las primeras indicaciones de los cambios de las caractersticas del agua cruda o en el funcionamiento de la planta. Un buen plan de muestreo y anlisis debe apoyarse en un plan de turnos, que distribuya las 24 horas del da, incluyendo los feriados, para as garantizar la buena calidad uniforme del agua al usuario.

2.8 IMPORTANCIA DEL ANALISIS QUIMICO El desarrollo de la bacteriologa produjo un cambio en los mtodos para determinar la calidad del agua, resaltando la importancia que tiene la interpretacin de los resultados obtenidos en el anlisis qumico. Como resultado de este cambio se han ideado nuevos procedimientos para completar y coadyuvar en la evolucin de los resultados bacteriolgicos. Es as, que para las actuales normas de calidad de agua, el anlisis qumico tiene un papel tan importante como el examen bacteriolgico. Cualquier interpretacin que se d al anlisis qumico, debe hacerse sobre la base de que las aguas naturales son de caractersticas complejas, que contienen materias en suspensin y gran nmero de sustancias disueltas, en concentraciones pequeas, pero importantes. Debido a esta complejidad ni los anlisis qumicos ms sofisticados pueden revelar la
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concentracin de todos sus componentes. Por ello estos anlisis han sido dirigidos hacia fines especficos, de manera que las pruebas minerales, las sanitarias y las espectrografas dominen la solucin emprica de problemas directamente relacionados con situaciones de tratamiento de calidad. Como resultado de estos objetivos especficos, es el anlisis fsico-qumico, que normalmente le hace a las aguas crudas potables, para determinar pH, color, turbiedad, sabor y olor, nitrgeno amoniacal, nitrgeno orgnico, nitrito, nitratos, demanda bioqumica de oxgeno, dureza, alcalinidad, cloruros, hierro, manganeso, slidos totales, slidos disueltos y slidos suspendidos. Estas series de determinaciones revelan el carcter general del agua e indican si la fuente o el abastecimiento de agua ha sido o no expuesto a alguna contaminacin que pueda afectar la salud de quienes la consumen. Con este mismo criterio especfico estn orientados los anlisis para determinar la calidad qumica, desde el punto de vista de control de los procesos de purificacin del agua. Las determinaciones de pH, color, sabor, olor, dureza, alcalinidad, demanda de cloro, cloro residual y hierro. Cuando se presentan concentraciones importantes de manganeso, es de inters determinarlo, as como otros minerales, ms detallados, cuando es necesario ablandar el agua para uso industrial. Existen otras sustancias para las cuales se hacen determinaciones especiales, como son las que penetran por filtracin en la tubera de conduccin del metal de la tubera. Los cromatos, los glucsidos y otros productos que se utilizan para prevenir la corrosin de los sistemas de recirculacin pueden contaminar una fuente de abastecimiento de agua por conexin cruzada. Por otro lado el hierro, el cobre, el zinc y el plomo se encuentran frecuentemente en los abastecimientos de agua potable por la accin corrosiva del agua potable en s, como estos componentes son de importancia sanitaria, deben tomarse las precauciones para su control de acuerdo con las normas actuales de calidad del agua potable.
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Entre los componentes qumicos de los abastecimientos de agua potable natural se encuentran elementos txicos comunes como arsnico, flor, selenio, cromo, bario, plata, oro, nquel, molibdeno y otras que, aunque txicos en grandes cantidades, en pequeas concentraciones son esenciales para la nutricin, por lo cual son de importancia en sanitaria.

REFERENCIA BIBLIOGRAFICA 1. American Water Works Association: Agua, su calidad y tratamiento. 2a. edicin. 1950. 2. American Petroleum Institute: Disposal of refinery water. 1975. 3. Hardenberg, W. A. y Rotie, E A. Ingeniera Sanitaria, 1977. 4. Ministerio de Salud (Colombia). Decreto No. 2105. 1983.

3. 3.9 OBJETO

ANALISIS CUANTITATIVO

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El objeto del Anlisis Cuantitativo es determinar las proporciones en que se encuentran los componentes de una sustancia o de una mezcla de sustancias.

3.10 METODOS Los principales mtodos del Anlisis Cuantitativo son el Anlisis Volumtrico y el Anlisis Gravimtrico. En el Anlisis Gravimtrico se mide el volumen de una solucin de concentracin conocida que es capaz de reaccionar con una cantidad medida o pesada de la sustancia problema.

3.11 ETAPAS GENERALES PARA EL ANALISIS CUANTITATIVO 1. Preparacin de la muestra. 2. Disecacin. 3. Pesada o medida. 4. Disolucin. 5. Tratamiento previo. 6. Anlisis Volumtrico o Gravimtrico.

3.11.1 Preparacin de la Muestra La muestra que se toma para hacer un anlisis debe ser representativa de la composicin de la sustancia que se desea analizar. Cuando se tratan sustancias lquidas, debe agitarse antes de tomar la muestra; cuando se trata de slidos, la muestra debe tomarse en diferentes sitios a diferentes profundidades, triturarlas y mezclarlas muy bien y reducirla a pequeas
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porciones por medio del sistema del cuarteo que consiste en dividir la muestra en cuatro iguales y de stos cuatro tomar dos, rechazando el resto. Esta operacin se repite una y otra vez hasta que la muestra queda totalmente pulverizada y reducida a unos pocos gramos suficientes para el anlisis.

3.11.2 Desecacin Los slidos deben calentarse en una estufa entre 105C y 110C, por un perodo de dos horas para eliminar la humedad, pasndolos luego a un desecador hasta el momento de hacer el anlisis. Si se desea determinar el contenido de humedad, la muestra debe pesarse antes y despus del calentamiento repitiendo sta operacin hasta obtener un peso constante. Algunas sustancias deben desecarse a temperaturas inferiores a las anotadas, para evitar su descomposicin por el calor.

3.11.3 Pesada y Medida Las muestras slidas se pesan en balanzas analticas, usando recipientes livianos y de poco volumen. Los mtodos que se emplean para hacer las pesadas son los siguientes: a. Pesada por Diferencia: Consiste en pesar el recipiente junto con la sustancia, se saca la muestra y se vuelve a pesar. La diferencia entre las dos pesadas, da el peso de la muestra tomada para el anlisis. Este mtodo se emplea cuando la muestra se va a analizar en recipiente distinto al empleado en la pesada.

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b. Se pesa el recipiente y cuidadosamente se agrega la sustancia hasta obtener el peso deseado. Este mtodo es ms lento y requiere tener prctica en el uso de la balanza. Se utiliza cuando la sustancia no sufre alteraciones durante la pesada, como en el caso de que la sustancia no sea higroscpica o voltil, por ejemplo. c. Se pesa el recipiente, se agrega la sustancia y se vuelve a pesar. La diferencia entre las dos pesadas da el peso de la muestra. Este mtodo se emplea para determinar humedad y cuando el anlisis se va a hacer en el mismo recipiente. Las sustancias que sufren alteraciones durante la pesada, deben pesarse en recipientes cerrados. Cualquiera que sea el recipiente que se utilice para las pesadas, debe estar qumicamente limpio, seco y encontrarse a la temperatura del cuarto donde se est haciendo las pesadas. MEDIDA: Los lquidos se pueden por cualquiera de los mtodos descritos, o medir por medio de buretas, pipetas, matraces volumtricas, etc.

3.11.4 Disolucin Una vez pesada la sustancia se trata con el reactivo apropiado para disolver el elemento o radical que se desea analizar. Los reactivos ms comnmente empleados son los cidos ntricos y clorhdrico y como fundente el carbonato de sodio si la sustancia es de carcter cido, o el bisulfato de potasio, si la sustancia es de carcter bsico. La fusin se hace en crisoles de platino o de nquel dependiendo que se utilice o no cido fluorhdrico. Para efectuar los anlisis se puede tomar toda la muestra disuelta o una alcuota de ella, que se obtiene diluyendo la solucin preparada en un matraz aforado y tomando una parte por medio de una pipeta, bureta tiene la ventaja que se pueden efectuar varios anlisis con una misma pesada.
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3.11.5 Tratamiento de la muestra Es importante conocer las incompatibilidades que pueda tener la sustancia problema para proceder a separarlas o inhibirlas antes de proceder con el anlisis, para evitar resultados errneos. En cada caso se tendrn en cuenta los tratamientos previos que se deben hacer, tales como oxidacin, reduccin, evaporacin, filtracin, etc.

3.11.6 Anlisis volumtrico o gravimtrico Todo los pasos anteriores son comunes tanto para el anlisis volumtricos como para el gravimtrico. Una vez cumplidas las etapas anteriores se toma de la disolucin a una alcuota y se procede con el anlisis Volumtrico o Gravimtrico segn el caso.

3.12 PREPARACION DE SOLUCIONES En el Anlisis Cuantitativo se emplean dos tipos de soluciones, unas de concentracin aproximada, usadas cuando la concentracin no interviene en el clculo de los resultados y otras llamadas soluciones tipo que se emplean en el anlisis volumtrico cuando la concentracin interviene en el clculo de los resultados. Para preparar soluciones de concentraciones aproximadas cuando el soluto es slido, se pesa en una balanza ordinaria (sensible a la dcima de gramo) se disuelve y se diluye en una probeta al volumen deseado. normalidad, molalidad 0%. La concentracin se expresa en g/lt, mg/lt, molaridad,

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Si es soluto es lquido, se mide en probeta los volmenes deseados del soluto y del solvente. La concentracin se puede expresar como en el caso anterior o indicando la relacin entre los volmenes de soluto y del solvente, como por ejemplo HNO3 1:1 que significa un volumen de HNO3 con un volumen de agua.

3.13 ANALISIS VOLUMETRICO Para efectuar un anlisis volumtrico se toma la solucin preparada o una parte alcuota, se agrega un indicador y se aade una solucin tipo desde una bureta hasta alcanzar el punto final. La operacin por medio de la cual se hace esta medida, se llama valoracin o titulacin. En algunos casos, cuando se sobrepasa el punto final se puede valorar con otra solucin tipo hasta volver a alcanzarlo. Esto se llama valoracin, por retroceso. Tambin se habla de valoracin por retroceso cuando se emplea como disolvente una solucin tipo y se usa otra solucin tipo para valorar el exceso de disolvente.

3.13.1 Solucin Tipo Se emplean generalmente soluciones normales o sea, aquellas en que la concentracin se expresa equivalentes gramo por litro solucin. mtodos llamados directo o indirecto. En el mtodo directo se diseca una substancia qumicamente pura, se pesa en balanza analtica, se disuelve y se diluye la solucin en un matraz aforado. Para que este mtodo se pueda emplear se necesita que la sustancia sea muy pura, que no se descomponga en la Para prepararlas se pueden seguir dos

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desecacin, ni se altere durante la pesada. Las sustancias que cumplen estas condiciones se llaman tipos primarios. En el mtodo indirecto se prepara una solucin de concentracin aproximada y se valora luego con una sustancia tipo primario o con una solucin tipo.

3.13.2 Punto Final El punto final en una reaccin volumtrica se alcanza cuando han reaccionado cantidades equivalentes de solucin tipo y de solucin problema, o sea, cuando: No. equivalentes A como No. equivalentes No. litros A x NA = = = No. equivalentes B No. litros x normalidad No. litros B x NB

En la prctica no se trabaja con litros y equivalentes porque son unidades muy grandes. Se prefieren entonces los mililitros (ml) y los miliequivalentes (meq) que son unidades mil veces menores. Entonces el punto final de una valoracin se alcanza cuando: No. meq A No. ml A x NA V1N1 = = = No. meq B No. ml B x NB V2N2

Estas frmulas permiten calcular el nmero de meq de las dos sustancias reaccionantes cuando se conocen los volmenes y las normalidades. Cuando se conoce el peso, el nmero de meq se calcula as:

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Peso en gramos No. meq meq =

Peso miligramos meq

CLCULO DE LOS RESULTADOS EN ANLISIS VOLUMTRICO Los resultados en Anlisis Cuantitativo se expresan generalmente en porcentaje cuando se conoce el peso de la muestra y en peso de soluto por volumen de solucin cuando se trabaja con soluciones medidas. Las unidades ms empleadas en este caso son g/100 ml., g/l, y mg/l o ppm (partes por milln). El porcentaje es el peso de sustancia contenido en 100 gramos de muestra y se calcula as: Peso de Sustancia x 100 % = Peso de la muestra En anlisis volumtrico el peso de la sustancia se calcula a partir del nmero de meq de la solucin tipo y del meq de la sustancia analizada.

Peso de sustancia 0 No. meq x peso meq . g No. meq x peso meq. g S x 100 %S = Peso muestra Esta frmula permite calcular el porcentaje en Anlisis Volumtrico, pero se le puede hacer una simplificacin multiplicando por 10 el numerados y el denominador.

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No. meq x peso meq. g S x 1000 %= Peso muestra x 10 =

No. mew x eq S Peso muestra x 10

Cuando no se conoce el peso de la muestra y desea expresar los resultados en g/100 ml. g/l o mg/l (ppm) se emplean las frmulas siguientes:

No. meq S x 100 g/100 ml = Volumen Solucin =

No. meq S Volumen solucin x 10

No. meq x peso meq.g S x 100 g/l = Volumen Solucin No. meq x eq S x 1000 mgr/l (ppm) = Volumen Solucin =

No. meq x eq S Volumen solucin

En todas estas frmulas el nmero de meq se calcula as: No. de meq = VN cuando no hay partes alcuotas ni valoracin por retroceso. V se expresa en ml.

No. de meq = P (VN) cuando se trabaja con partes alcuotas. No. de meq = V1N1 V2N2 cuando hay valoracin por retroceso.

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3.14 ELECCION DE INDICADORES En neutralizacin el punto final se alcanza cuando han reaccionado cantidades equivalentes de cido y de base: En este punto slo existe en la solucin la sal correspondiente y hay un cambio brusco en el pH que se pone de manifiesto por medio de indicadores de neutralizacin. Los ms empleados son el metil naranja, el rojo de metilo y la fenolftalena. Para elegir el indicador ms apropiados se calcula el pH en el punto final de la valoracin y se escoge aquel que cambie de color ms cerca del punto calculado.

3.14.1 Peso Equivalente En anlisis Cuantitativo el peso equivalente de una sustancia depende de la reaccin en que intervenga. Cuando interviene en una reaccin de neutralizacin se denomina teniendo en cuenta las reglas siguientes: 1) El peso equivalente de un cido es igual al peso molecular dividido por el nmero de Hidrgenos reemplazados en la neutralizacin. Ejemplo: H3PO4 + NaH2PO4 + N2O? Equivalente del cido fosfrico = Peso molecular? Cuando no se acciona la reaccin que ocurre en la neutralizacin el peso es igual al peso molecular dividido por el nmero de Hidrgenos reemplazables. En el caso del cido fosfrico sera el peso molecular dividido por tres.

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2) El peso equivalente de un hidrxido es igual al peso molecular dividido por el nmero de grupos OH- reemplazados en la neutralizacin. Ejemplo: Ba(OH) + HCl = Ba(OH)Cl + H2O Equivalente del hidrxido de Bario = Peso molecular. Cuando se menciona la reaccin el peso equivalente es igual al peso molecular dividido por el nmero de grupo OH- reemplazables.

3) El peso equivalente de un xido, una sal o un elemento es la cantidad que reacciona directa o indirectamente con el equivalente de cido o de base.

PM Ejemplo: B2O3 + 2NaBO2 + H2O equivalente = 2 Na2CO3 + HCl = NaHCO3 + NaCl equivalente = PM NH3 + HCl = NH4Cl equivalente del N = PA. Cuando en un proceso ocurran varias reacciones, se debe tener en cuenta para el clculo del equivalente la que tenga lugar en la valoracin.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

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ARENAS GARCIA, J. Qumica Analtica Cuantitativa.

4.

METODOS PARA ANALISIS FISICOS Y QUIMICOS DE AGUAS NATURALES Y TRATADAS

Este captulo presenta los mtodos para hacer los anlisis Fsicos y Qumicos bsicos para el control de la calidad de las aguas naturales y tratadas, incluidas las aguas superficiales y freticas, aguas duras y blandas, y las aguas de procesos industriales como lo son las de Circulacin y Calderas.

4.1 ACEITES Y GRASAS El contenido de aceites y grasas de las aguas residuales domsticas e industriales, y de los lodos y sedimentos merece especial atencin y dedicacin en el manejo y tratamiento de estos materiales para su disposicin final, especialmente por su pobre solubilidad en el agua y su tendencia a separarse de la fase acuosa. No obstante, esta caracterstica es una ventaja porque permite el uso de dispositivos que facilitan la separacin de los aceites y grasas por flotacin, evitando problemas y complicaciones en el transporte de las aguas residuales por las tuberas, su destruccin en las unidades de tratamiento biolgico y su disposicin en los cuerpos de agua receptores. Las aguas residuales de la industria empacadora de carnes, especialmente donde las grasas pesadas (sebos) de las carniceras de carneros y ganado vacuno estn involucrados,
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afectando negativamente la capacidad de transporte de las alcantarillas. Tales experiencias y otros factores relacionados con el tratamiento y la disposicin final han servido de base para la ordenacin y regulacin oficial (gubernamental) de las descargas de material graso al sistema de alcantarillas y/o a los cuerpos de agua receptores y han obligado a la instalacin de facilidades de tratamiento preliminar que algunas industrias estn utilizando para recuperar la grasa y el aceite antes de su vertimiento final, permitido por la legislacin vigente. Los aceites y grasas causan muchos y muy variados problemas en la prctica y operacin de las plantas de tratamiento de las aguas residuales industriales y/o domsticas. Muy pocas plantas han previsto separar la disposicin de las grasas para su cavenger o para incinerarlas; consecuentemente con lo cual, la espuma se separaran en el tanque de sedimentacin y sera transferida, con los slidos sedimentables, la unidad de disposicin final. En el tanque de digestin de lodos, el aceite y la grasa tiende a separase y flotar en la superficie formando una capa densa de espuma debido a su poca solubilidad en el agua y a su baja gravedad especfica. Los de espuma son muy severos cuando las aguas residuales industriales y/o domsticas tienen un alto contenido de grasa y aceites como en el caso de las industrias empacadoras de carne, aceites y mantecas que vierten sus aguas residuales directamente a los sistemas de alcantarillas municipal. La al vaco de los sedimentos tambin se complica cuando el contenido de grasa es alto. No toda la grasa es removida de las aguas residuales en la unidad de separacin primaria. Siempre queda una buena cantidad de aceite y grasa finalmente emulsificada, sin remover en las aguas residuales clarificarlas. Durante el subsecuente ataque biolgico, en la unidad de tratamiento secundario o en la corriente receptora, los agentes emulsificantes son destruidos y las partculas de aceite y grasa libres, finalmente divididos, se unen (coalasan) en grandes masas que se separan del agua. En la planta de lodos activados, el aceite y la grasa a menudo se acumulan en bolsas de grasa, lo cual da un mal aspecto a la superficie del tanque de separacin final.

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Ambos, la filtracin por goteo o chorro delgado y el proceso de lodos activados, son adversamente afectados por la excesiva cantidad de grasa que cubre las especies biolgicas interfiriendo la transferencia de oxgeno del lquido al interior de la clula vida. Esto se describe como una accin de ahogamiento. La separacin de la grasa flotante en el ltimo tanque de separacin ha sido problemtico en las plantas de tratamiento que usan altas ratas de proceso, lo cual se explica por el corto tiempo de contacto de las aguas residuales con la limitada cantidad de individuos biolgicos, que aun no han alcanzado el desarrollo adecuado para destruir los agentes emulsificantes presentes en el sistema, no tienen el suficiente poder absortivo para agarrar la grasa liberada ni tiempo para oxidarla... Como resultado, la grasa se separa libremente bajo esas condiciones, como sucede en el tanque final de separacin o en la corriente receptora.

LAS GRASAS Y SU MEDICIN El trmino grasa se aplica a una amplia variedad de sustancias orgnicas que son extradas de las soluciones o suspensiones acuosas por el hexano, ter de petrleo (bencina) o por el triclorotrifluoroetano. Los hidrocarburos, esteres, aceite, manteca, ceras y los cidos grasos de peso molecular alto son los materiales que ms fcilmente se disuelven en los solventes mencionados. Todos stos materiales o sustancias tienen una apariencia grasienta o grasosa, y estn asociados con los problemas que presentan las grasas en el tratamiento de las aguas residuales domsticas e industriales. El hexano, el ter de petrleo y el triclorotrifluoroetano han sido seleccionados para la determinacin de las grasas porque son buenos solventes para todos los materiales relacionados con el trmino grasa, y porque tienen la capacidad mnima para disolver otros compuestos orgnicos. El cloroformo, el dietilter y otros solventes tambin han sido

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probados en el pasado, pero son menos indicados que los ya mencionados por muchos aspectos: el cloroformo, por ejemplo, disuelve los carbohidratos en un amplio rango. El mtodo para determinar las grasas por extraccin Soxhlet no determina los hidrocarburos de bajo peso molecular, como la gasolina. La preparacin de la muestra para la extraccin requiere que se seque a 103C, por lo cual, todos aquellos materiales que tienen un punto de ebullicin por debajo de 103C, as como los que poseen una apreciable presin de vapor a dicha temperatura, se evaporan y se pierden, sin aparecer en el anlisis. Afortunadamente, tales compuestos casi nunca estn presente en las aguas residuales domsticas e industriales, por lo cual no afecta dicho resultado. Generalmente los materiales clasificados como grasas tienen baja presin de vapor a 103C, por lo que se pueden recobrar en un 100% por la extraccin con solvente. Aunque los aceites secantes, cuando estn presentes, se oxidan durante el secado, con lo cual se transforman en materiales insolubles en hexano, por ejemplo, no afectan los resultados, porque los aceites secantes rara vez estn presentes en las aguas naturales y/o residuales industriales y/o domsticas. No obstante que los mtodos para la determinacin de aceites y grasas no son muy refinados y exactos, si son el resultado de muchos aos de estudio e investigacin para obtener una medida exacta de estos materiales que en las aguas naturales, residuales industriales y domsticas, y en los lodos y sedimentos, tienden a separase de la solucin acuosa, creando problemas muy especiales y caractersticos.

METODOS DE ANALISIS Todos los mtodos comunes utilizados para la determinacin de las grasas dependen preferencialmente de la solucin del material graso utilizando la extraccin con uno cualquiera de los solventes indicado anteriormente, y estn sujetos de alguna manera, a las

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limitaciones discutidas arriba. Los mtodos empleados para las aguas naturales, residuales y lodos son diferentes y sern discutidos por separado. En la determinacin de los aceites y grasas no se mide la cantidad de una sustancia especfica, sino un grupo de sustancias con caractersticas fsicas similares que se determinan cuantitativamente sobre la base de sus solubilidades en hexano, ter de petrleo o triclorotrifluoroetano. Aceites y grasas s cualquier material recobrado como una sustancia soluble en hexano, ter de petrleo o triclorotrifluoroetano, y puede incluir otros materiales extrados por el solvente de una muestra acidificada (tal como compuestos de azufre, ciertos colorantes orgnicos y clorofila), y no volatilizados durante el ensayo. Estas limitaciones deben quedar claramente entendidas. As mismo, algunos constituyentes que representan distintos elementos qumicos, iones, compuestos o grupos de compuestos, son definidos aceites y grasas segn el mtodo usado para su determinacin. Los procedimientos presentados por el Estndar Methods son indicados para los lpidos biolgicos y para hidrocarburos minerales. Tambin pueden emplearse para los efluentes de las aguas residuales tratadas y no tratadas que contienen estos materiales, aunque la complejidad de la muestra puede dar resultados bajos o altos por la carencia de un anlisis especfico. El mtodo no es aplicable para medir fracciones de bajo punto de ebullicin que volatilice a temperaturas por debajo de 70C.

AGUAS NATURALES En las aguas naturales, relativamente claras y transparentes, la determinacin de aceites y grasas no es una prueba rutinaria, excepto en casos de derrames de petrleo y/o hidrocarburos minerales, o cuando se produce algn tipo de contaminacin accidental de cualquier otra ndole. Los materiales o sustancias de alto punto de ebullicin se pueden determinar por procedimientos de extraccin directa de dados en el Standard Methods,
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pero aquellos materiales con apreciables presin a vapor a 70C, deben determinarse por el procedimiento de destilacin o por el anlisis infrarrojo.

AGUAS RESIDUALES Los aceites, mantecas, ceras y cidos grasos son las sustancias clasificadas como aceites y grasas en las aguas residuales domsticas. Las aguas residuales industriales, dependiendo de su origen, pueden contener solo steres simples y, posiblemente, algunos pocos compuestos de esta misma categora y naturaleza. El trmino aceites representa una amplia variedad de sustancias en el rango de los hidrocarburos de origen mineral de bajo y alto peso molecular que van desde la gasolina hasta los combustibles pesados y aceites lubricantes. Adicionalmente se incluyen todos los glicridos de origen animal y vegetal que son lquidos a la temperatura del trpico. Los cidos grasos se encuentran principalmente en forma de precipitados, como jabones, (sales) de calcio y magnesio, siendo por ello, insolubles en los solventes indicados. Para liberar los cidos grasos y hacerlos solubles en el solvente, la muestra debe ser acidificada con cido clorhdrico hasta un pH entre 2 y 1 unidad, de acuerdo con la siguiente reaccin: (C17H35COO)2Ca 2HCl 2C17H35COOH CaCl2

Los cidos grasos de alto peso molecular son relativamente insolubles en agua, y se separan, con otros compuestos grasos, durante la filtracin. La filtracin es una prctica aceptable y aceptada porque efectivamente separa todos los materiales y sustancias referidas como grasa y permite que las sustancias de bajo peso molecular y los solubles, que no son grasa, se separen por evaporacin. El secado del material filtrado evapora el agua, lo cual permite que el solvente penetre fcilmente en la
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muestra, facilitando la extraccin en el trmino previsto de cuatro horas, adems de que se elimina la posibilidad de que cualquier cantidad de agua sea arrastrada por el extracto, afectando su tiempo de secado y el resultado final.

LODOS Y SEDIMENTOS Frecuentemente los lodos y sedimentos son de tal consistencia y caractersticas que son difcil de filtrar, y requieren mucho tiempo para secarse completamente para la extraccin con el solvente. Los procedimientos estndar corrientes incluyen el uso de tcnicas de deshidratacin qumica que eliminan la filtracin y el secado. El mtodo consiste en pesar una cantidad definida de la muestra, acidificarla para liberar los cidos grasos, y luego se le adiciona una cantidad suficiente de MgSO4.H2O para combinarla con el agua libre de la muestra hasta obtener la mxima hidratacin (MgSO4.7H2O) del MnSO4.7H2O. Con el agua qumicamente unida, formando MgSO4.7H2O, la muestra se pulveriza, facilitando la extraccin de la grasa por el mtodo Soxhlet.

SIGNIFICADO Hay ciertos constituyentes medidos en el anlisis de aceites y grasas que pueden influir en el sistema de tratamiento de las aguas residuales: Si se encuentran en cantidades excesivas pueden interferir en los procesos biolgicos aerbicos y/o anaerbicos disminuyendo la eficiencia del tratamiento. Cuando son descargados en los efluentes de aguas residuales crudas o tratadas pueden formar pelculas superficiales y depsitos plomizos en las inmediaciones de las zonas de biodegradacin.

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El conocimiento del contenido de aceites y grasas es una gran ayuda para el diseo y operacin de los sistemas de tratamiento de las aguas residuales, adems de que puede ser una alerta en las dificultades presentes y futuras del tratamiento. La determinacin es ms o menos rutinaria para atender muchos propsitos, como por ejemplo para satisfacer las exigencias de la legislacin vigente que regula la presencia y descarga de las grasas y aceites en los sistemas de alcantarilla sanitarias municipales, en las aguas residuales y en las corrientes y cuerpos de aguas receptores y por supuesto que el anlisis de aceites y grasas es la herramienta adecuada para llevar ese control; las industrias que tratan las aguas residuales para remover tales sustancias usan esos mtodos y sus modificaciones para determinar la eficiencia de las unidades de tratamiento, y llevar o conservar datos estadsticos del contenido de grasa y aceite removido y descargado. Uno de los objetivos ms importantes en los sistemas de tratamiento de las aguas residuales es el de eliminar el aspecto feo y desagradable que presenta el material flotante, cuya principal constituyente son las sustancias grasas. La determinacin de la grasa en las aguas residuales industriales y domsticas crudas y tratadas da una medida de la eficiencia de los tanques de separacin primaria, y la determinacin sobre le efluente final, provee la estadstica de la eficacia de la unidad de tratamiento secundario, as como la cantidad que se est descargando a la corriente o al cuerpo de agua receptor, lo cual es importante, especialmente cuando se trata de un rea destinada a la recreacin. La determinacin del aceite y grasas es importante para la disposicin final de los lodos y sedimentos, y en el tratamiento del land-formi. La determinacin sobre los lodos y sedimentos crudos y tratados o digeridos, cuando se ajusta el volumen adecuado al sistema de tratamiento, sirve para calcular el aceite y grasa destruido durante la digestin aerbica o anaerbica, segn el caso. Cuando presentan problemas de espuma en la unidad de tratamiento, la determinacin de los aceites y grasas ofrece una informacin valiossima para resolver dichos problemas. El contenido de aceites y grasas en los lodos y sedimentos es un factor determinante para definir su uso como fertilizante, porque el
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usuario y consumidos (comprador) requiere la garanta de que el contenido de aceites y grasas no excede ciertos valores permitidos.

SELECCIN DEL MTODO Para las muestras lquidas el Standard Methods presenta tres procedimientos: Mtodo A: Particin Gravimtrica; Mtodo B: Particin infrarroja; Mtodo C: Extraccin Soxhlet. El mtodo B est diseado para muestras que pueden contener hidrocarburos voltiles que podran evaporarse durante la operacin del secado del solvente en el procedimiento gravimtrico. El mtodo C se utiliza cuando la muestra estn presente fracciones pesadas de petrleo, cuando son relativamente polar y/o cuando los niveles de grasa no voltiles pueden rebasar los lmites de solubilidad del solvente. Para bajos niveles de aceite y grasa (= 10 mg/l), se debe usar el mtodo B gravimtrico que no requiere alta precisin. El mtodo D es una modificacin del mtodo Soxhlet indicado para lodos y materiales similares. El mtodo E se puede usar en conjuncin con los mtodos A, B, C o D para obtener adicionalmente la medida de los hidrocarburos con los aceites y grasas. Este mtodo separa los hidrocarburos de los aceites y grasas totales sobre la base de la polaridad.

MUESTREO Y CONSERVACIN DE LA MUESTRA Se deben tomar muestras compuestas representativas en botellas de vidrio de boca ancha. La botella o recipiente debe enjuagarse con el solvente para remover cualquier pelcula de detergente que pueda estar presente. La muestra debe ser acidificada con cido clorhdrico en la misma botella. La muestra para aceites y grasas debe recolectarse individual e independientemente, y no debe ser subdividida en el laboratorio. Cuando se desee tener informacin relacionada con el promedio de aceites y grasas durante un determinado perodo, debe examinar porciones de muestra tomadas individualmente, a intervalos de
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tiempo previamente previstos, para eliminar prdidas de aceites y grasas en el equipo durante la recoleccin de las muestras compuestas.

En las muestras de lodos y sedimentos debe tomar todas las precauciones posibles para obtener una muestra representativa. Cuando el anlisis no se pueda hacer inmediatamente, la muestra debe preservarse agregando 1.0 ml de HCl/80 gramos de lodo o sedimento. Nunca se debe preservar la muestra con CHCl3 o benzoato de sodio.

4.2

503 C.ST. METODO DE EXTRACCION CON SOXHLET

1. Discusin general a. Principio bsico: Los jabones metlicos se hidrolizan acidificando la muestra con HCl. Cualquier aceite, grasa o slido viscoso presente se separa de la muestra lquida por filtracin. Despus de la extraccin en un equipo Soxhlet con hexano, ter de petrleo o triclorotrifluoroetano, el residuo remanente despus de la evaporacin del solvente se pesa para determinar el contenido de aceite y grasa. Los compuestos voltiles por debajo a 103C, se pierden durante el secado del filtrado. b. Interferencias: El mtodo es enteramente emprico y los resultados por duplicado se deben obtener ajustndose estrictamente a todos los detalles. Por definicin cualquier material recobrado es aceite y grasa, cualquier sustancia soluble en ter de petrleo, hexano o triclorotrifluoroetano, como por ejemplo azufre elemental y ciertos colorantes orgnicos, pueden ser extrados como aceites y grasas.
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La rata y el tiempo de

extraccin en el equipo Soxhlet debe ser exactamente la recomendada por las variaciones de solubilidad de las diferentes grasas. Adicionalmente, el tiempo requerido para el secado y enfriamiento del material extrado no se debe variar, porque puede presentarse un gradual incremento en el peso presumiblemente por la absorcin de oxgeno, o una prdida gradual de peso debido a la volatilizacin. 2. Aparatos Equipo de extraccin soxhlet. Bomba de vaco o cualquier fuente de vaco. Embudo Buchner de 12 cm. Manta para calentamiento elctrico. Dedal para la extraccin. Papel de filtro, 11 cm de dimetro, Whatman No. 40 o su equivalente. Disco de algodn mucelina, 11 cm de dimetro.

3. Reactivos a. Acido Clorhdrico, HCl 1:1 b. Triclorotrifluoroetano, Hexano o ter de petrleo (bencina) c. Suspensin de slice diatomcea, 10 g/l en agua destilada para ayudar a la filtracin. (Hylo Sper Cl-Johns-Manville Corp. o su equivalente). 4. Procedimiento Se debe recolectar un litro de muestra en un recipiente de vidrio de boca ancha, y marcar el nivel de la muestra en la botella para ms tarde determinar el verdadero volumen de la muestra usada. Se acidifica con cido clorhdrico (HCl) a un pH de 2 unidades o ms bajo.

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Prepara un filtro que consiste en un disco de algodn mucelina cubierto con papel de filtro. Humedecer la mucelina y el papel presionando con los dedos los bordes del papel. Usando la bomba de vaco, pasar a travs del filtro preparado, 100 ml de la suspensin para ayudar a la filtracin y lavar con 1.0 litro de agua destilada. Aplicar el vaco hasta cuando deje de pasar agua a travs del filtro. Usando un forcep, transfiera el papel de filtro a un vidrio de reloj. Adicione material adherente a los bordes del disco de algodn mucelina. Limpiar los lados y el fondo del colector y del embudo Buchner con un pedazo de papel de filtro humedecido con el solvente, teniendo el cuidado de remover toda la pelcula grasosa, y de recoger todo el material slido. Adicionar los pedazos de papel filtro al filtro que est en el vidrio de reloj. Enrollar todo el papel de filtro que contiene la muestra y colocarlo en el dedal de extraccin. Secar el dedal cargado en un horno a 103C por 30 minutos. Llenar el dedal con lana de vidrio o con perlas de vidrio. Pesar el baln de extraccin. Extraer el aceite y grasa en un equipo Soxhlet, usando ter de petrleo, hexano o triclorotrifluoroetano a la rata de 20 ciclos / horas durante 4 horas. Tomar el tiempo para el primer ciclo. Destilar el solvente del baln de extraccin en un bao de agua a 70C por 15 minutos, y secar el aire con una bomba de vaco, al final, por un minuto. Enfriar en un desecador por 30 minutos y pesar.

5. Clculos (A B) x 1.000 Aceite y grasas, mg/l = ml de muestra A = Peso total del baln de extraccin despus de la extraccin B = Peso del baln de extraccin vaco.

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503E. HIDROCARBUROS

1. SIGNIFICADO En ausencia de productos especialmente modificados, los aceites y grasas estn constituidos especialmente por la materia grasa de origen animal y vegetal y por los hidrocarburos derivados del petrleo. Conociendo el porcentaje de cada uno de stos constituyentes en los aceites y grasas total, se minimiza la dificultad para determinar la fuente principal de cada material graso, y se simplifica la correccin de los problemas de los aceites y grasas en las operaciones de las plantas de tratamiento de las aguas residuales industriales y/o domsticas, y en las corrientes de aguas receptoras de dichos efluentes.

2. GENERALIDADES a. Principio: La slice gel tiene la habilidad de absorber los materiales polares. Si una solucin de hidrocarburos y material graso en ter de petrleo, hexano o triclorotrifluoroetano se mezclan con slica gel, los cidos grasos son selectivamente removidos de la solucin. El material no removido por la slica gel se clasifica como hidrocarburos por ste anlisis. b. Interferencias: Los hidrocarburos ms polares, como los compuestos aromticos Cualquier otro compuesto, tanto hidrocarburo como

complejos y los hidrocarburos derivados de la clorina, azufre y nitrgeno pueden ser absorbidos por la slica gel. grasas no interfiere. material graso recobrado por el procedimiento para la determinacin de aceites y

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3. PROCEDIMIENTO Usar el aceite y la grasa extrada por el procedimiento A, B, C o D para este anlisis. Cuando solamente interesan los hidrocarburos, este procedimiento se puede introducir en cualquiera de los mtodos previamente indicados antes de finalizar el anlisis. Cuando se desee medir los hidrocarburos del total de los aceites y grasas determinados, si es necesario, se redisuelve el extracto de aceite y grasas en el disolvente seleccionado. A 100 ml de solvente que contiene menos de 100 mg de materia grasa, se le adicionan 3.0 gramos de slica gel. Tapar el recipiente y agitar con y sobre un agitador magntico por 5 minutos. Para la determinacin infrarrojo no necesita ningn tratamiento previo antes de medida como se describe en el mtodo B. Para la determinacin gravimtrica, la solucin se filtra a travs de papel de filtro y se lava la slice y el papel de filtro con 10 ml de solvente y se combina con el filtrado anterior, antes de la evaporacin como se indica en el mtodo A, B, C o D. 4. CLCULO

La concentracin de hidrocarburos se calcula, en mg/l, como los aceites y grasas, mtodos A, B, C, o D.

5. PRECISIN Y EXACTITUD En la determinacin de hidrocarburos de 10 muestras preparadas, sintticas, de extractos de solventes que contenan cantidades conocidas de una amplia variedad de hidrocarburos derivados del petrleo, el promedio recobrado fue del 97.2%. Igualmente en extractos
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sintticos de aceites de hueso, aceite de oliva, crisco y mantequilla, el recobrado fue 0.0% como hidrocarburo medido por el anlisis de infrarrojo.

6. REACTIVOS a. Triclorotrifluoroetano (1.1.1 Tricloro 1. Trifluoroetano), punto de ebullicin 47C. No debe dejar residuo por evaporacin, por lo cual se debe filtrar, si es necesario. No usar tubos o mangueras plsticas para trasvasar el solvente de un recipiente a otro. b. Bencina o ter de petrleo para anlisis, punto de ebullicin entre 40 60C. No debe dejar residuo por evaporacin. Filtrar si es necesario. c. Slica gel, 60 a 200 mesh, secada a 110C por 24 horas y almacenada en recipiente hermticamente cerrado. 4.3 ACIDEZ BOSQUEJO Normalmente las aguas naturales contienen cantidades pequeas de cido carbnico en equilibrio con dixido de carbono disuelto. Ciertas aguas procedentes de los pantanos o de arenas pantanosas contienen cidos orgnicos procedentes de la descomposicin de los vegetales. Las corrientes que reciben los drenajes de las minas tambin son a menudo cidas como lo son las aguas residuales industriales. La presencia de cidos en las aguas frescas domsticas generalmente indican la descarga de aguas industriales, de alcantarilla o aguas negras en el sistema de suministro.

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La acidez puede determinarse por titulacin con indicador (A) o por titulacin potenciomtrica (B). Cuando la muestra es muy coloreada o turbia, se recomienda el mtodo B potenciomtrico que no es afectado por estas interferencias. MTODO A: TITULACIN CON NA OH 0.02 N. DISCUSIN La acidez se determina por titulacin con una base fuerte hasta el punto final dado por el indicador apropiado. El punto final con el anaranjado de metilo se obtiene a un pH 4.0 y arbitrariamente se define como la acidez libre, porque la mayor de las veces solamente mide la concentracin de los cidos fuertes tales como los cidos minerales; mientras que en la titulacin con la fenolftalena el punto final se obtiene a un pH 8.0, y se define como la acidez total porque incluye los cidos dbiles, las sales cidas y alguna acidez debida a la hidrlisis.

EQUIPO Bureta de 25 ml. Probeta de 100 ml. Erlenmeyer de 250 ml. Pipetas de 5 ml.

REACTIVOS Solucin de hidrxido de socio 0.02 N. Anaranjado de Metilo: 0.5 gramos a 1.0 litro de solucin acuosa.
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Fenolftalena: 5 gramos a un litro de solucin agua alcohol 1:1.

PROCEDIMIENTO ACIDEZ TOTAL: La titulacin debe hacerse en un cilindro de vidrio agitando con una varilla sumergida al fondo para evitar la prdida con CO2 sin que impida observar el punto final. Pipetar 50 ml. 100 ml. de la muestra clara en cilindro colocado sobre una superficie blanca, adicionar 4 gotas de solucin indicadora de fenolftalena. Usar una varilla de vidrio suficientemente larga para agitar y mezclar durante la titulacin. La varilla agitadora no debe sacarse de la solucin mientras se agita y mezcla para evitar la entrada de burbujas de aire a la misma. Titular con NaOH 0.02 N. hasta la primera aparicin de un color rosado plido permanente. El resultado se expresa como mg/lt de CaCO3 o como miliequivalentes de cido por litro, me/l. ACIDEZ LIBRE: La determinacin de la acidez libre se hace de la misma manera,

adicionando dos gotas de solucin de anaranjado de metilo a la muestra que se titula al punto final del anaranjado de metilo se ha tomado arbitrariamente como el valor de los cidos libres. Existen otros indicadores que cambian al mismo pH del anaranjado de metilo, y pueden ser utilizados en su reemplazo. El resultado se expresa como mg/lt, como CaCO3 o en miliequivalentes de cido por libro, me/l. Clculos: ml NaOH 0.002N x 1000 Acidez mg/lt como CaCO3 = ml muestra

ml NaOH 0.002N x 20
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Acidez me/lt como cido = ml muestra

MTODO B: TITULACIN POTENCIOMTRICA INSTRUMENTO Uno cualquiera de los instrumentos para medir pH con electrodo de vidrio que pueda ser usado como potencimetro. Estandarizar el instrumento de acuerdo con las instrucciones dadas por el fabricante. PROCEDIMIENTO Pipetear 50 100 ml de la muestra clara en un vaso de precipitado. Titular con NaOH 0.020 N con un mnimo de agitacin hasta que el instrumento indique el valor del pH seleccionado como punto final. El punto final puede seleccionarse a pH 4.0, correspondiente al anaranjado de metilo y a pH 8.0 correspondiente a la fenolftalena. Cualquier otro pH puede elegirse si se considera conveniente con respecto a otros componentes cidos de la muestra. El valor del pH usado como punto final debe ser indicado en el reporte de los resultados. Debe hacerse una curva de titulacin potencimetrica usando estndares de concentracin conocida de NaOH contra valores de pH. Las mezclas de cidos dbiles producen curvas con puntos de infeccin bien definidos, y los puntos finales a pH 4.0 y 8.0 pueden establecerse como estndares.

Clculos Los cidos se hacen como en el mtodo.

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4.4

ALCALINIDAD

MTODO: TITULACIN CON CIDO 0.02 N DISCUSIN Alcalinidad se refiere a la capacidad de un agua para neutralizar cidos. La presencia de carbonatos, bicarbonatos e hidrxidos de calcio, magnesio y sodio son las causas ms comunes de alcalinidad en aguas naturales. Niveles y tipos de alcalinidad son dependientes directamente de la procedencia del agua. Aguas naturales de superficies y pozos generalmente contienen menos alcalinidad que las muestras de aguas residuales y de alcantarillas. Altos niveles de alcalinidad indican la presencia de residuos industriales fuertemente alcalinos. La alcalinidad se expresa como Alcalinidad P (Fenolftalena) o Alcalinidad T (Total). Ambos se determinan por titulacin estndar de Acido Sulfrico a un punto final evidenciado por el cambio de color de una solucin indicadora estndar. La Alcalinidad P, se determina por titulacin a un pH de 8.3 (el punto final de Fenolftalena) y registra el hidrxido total y la mitad del carbonato presente. La Alcalinidad T se determina por titulacin a un pH de 5.1, 4.8 4.5 dependiendo de la cantidad de Dixido de Carbono presente como se describe en la nota B. La alcalinidad total incluye todos los carbonatos, bicarbonatos e hidrxidos presentes. Una solucin estndar de hidrxido de sodio 0.020 N se usa para comprobar la concentracin de la solucin tituladora.

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Los residuos de cloro libre pueden afectar el comportamiento de los indicadores, por su accin decolorante. Cuando esto sucede debe adicionarse unas gotas de solucin de tiosulfato de sodio 0.1 N, para eliminar la interferencia, sin afectar la exactitud del anlisis. La presencia del cloro en la muestra se comprueba porque al agregarle una gota de ortotoluidina toma una coloracin amarilla. Los carbonatos de calcio e hidrxido de magnesio, finamente divididos, provenientes de la suavizacin del agua con cal y carbonato de calcio, se elimina filtrando la muestra para evitar la interferencia durante la titulacin y en el resultado final. EQUIPO 1 Bureta de 10.0 ml o de 25.0 ml 2 Erlenmeyer de 250 ml 3 Probeta graduada de 100 ml 4 Frasco gotero para la fenolftalena 5 Frasco gotero para el anaranjado de metilo 6 Tubo de grasa para la bureta 7 Cpsula de porcelana de 300 ml 8 Varilla agitadora

PREPARACIN DE SOLUCIONES Solucin estndar de Acido 0.02 N Disolver 0.56 ml de cido sulfrico (gr. sp. 1.84) o 170 ml de cido clorhdrico (gr. sp. 1.19) en 100 ml de agua destilada, diluir a 1.0 litro y estandarizar.

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Solucin de Tiosulfato de Sodio 0.1 N Disolver 25 gr de tiosulfato de sodio (Na2S2O35H2O) en agua destilada, adicionarle 0.01 g de carbonato de sodio anhidro y 0.4 ml de cloroformo para estandarizar la solucin. Mezclar por agitacin o aireacin con nitrgeno durante aproximadamente 15 minutos y diluir a 1.0 litro. Envasar en botella de vidrio resistente con tapa amarillenta. Estandarizar con dicromato de potasio. Solucin Indicadora de Fenolftalena Disolver 1.0 g de fenolftalena en 200 ml de alcohol metlico o isoproplico, y neutralizar agregndole, gota a gota, hidrxido de sodio hasta la aparicin de un ligero tinte color rosa. Solucin Indicadora de Anaranjado de Metilo Disolver 0.5 g de anaranjado de metilo en agua destilada, agitar y completar a 1.0 litro de solucin. PROCEDIMIENTO Medir 50.0 ml 100.0 ml de la muestra, filtrada si no es transparente, en un erlenmeyer o en una cpsula de porcelana; aadir 4 gotas de fenolftalena y titular con una solucin estndar de cido sulfrico 0.02 N, hasta un color rosado plido tenue. Anotar los mililitros de cido consumido en la titulacin, para calcular la alcalinidad de la fenolftalena (Alcalinidad P). Alcalinidad a la Fenolftalena, mg/l, como CaCO3 = ml cido x n Acido x 50 x 1000 Alcalinidad P = ml de muestra
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Luego aadir 3 gotas de solucin indicadora de anaranjado de metilo a la muestra donde se determin la alcalinidad a la fenolftalena, y continuar titulando con el cido hasta que persista un color rojizo en toda la solucin. Anotar el volumen total de cido incluyendo el volumen consumido en la titulacin para la alcalinidad a la fenolftalena, requerido para alcanzar ste punto final. Con ste dato calcula la Alcalinidad total o Alcalinidad Anaranjado de Metilo (Alcalinidad Ml).

CLCULO DE LAS FORMAS DE ALCALINIDAD Con los resultados de las determinaciones de la alcalinidad a la fenolftalena y total se dispone de los medios para la clasificacin estequimtrica de tres formas principales de alcalinidad que se encuentran en las aguas. La clasificacin considera que toda la alcalinidad se debe a los iones bicarbonato, carbonato e hidrxido, suponiendo la ausencia de otros cidos dbiles, de composicin orgnica, como slicico, fosfrico y brico. Se presupone tambin en la clasificacin la incompatibilidad, en una misma muestra, de las alcalinidades de bicarbonato o hidrxido.

El sistema se basa en los principios siguientes: a) Hay alcalinidad de carbonato cuando la alcalinidad a la fenolftalena no es nula, pero es mayor que la alcalinidad total.

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b) Hay alcalinidad de hidrxido cuando la alcalinidad a la fenolftalena es mayor de la mitad de la alcalinidad total. c) Hay alcalinidad de bicarbonato cuando la alcalinidad a la fenolftalena es menor de la mitad de la alcalinidad total.

En el siguiente cuadro se presentan las matemticas de los resultados:

RELACION DE ALCALINIDAD

Resultado de la titulacin P=T P=T P=T P=T P=0

Alc. de Hidrxido en Alc. de Carbonato en CaCO3 CaCO3 T 2P-T 0 0 0 0 2(T-P) 2P 2P 0

Alc. de Bicarbonato en CaCO3 0 0 0 T-2P T

Tambin se pueden calcular normogrficamente las diversas formas de alcalinidad, si se determina con exactitud el pH del agua, por medios electromtricos y a partir de ese dato se calculan los mg/l de OH- en trminos de CaCO3. Algunos procedimientos de tratamientos como la supercoloracin y la coagulacin, pueden afectar en forma significativa los valores pH y de alcalinidad total en aguas dbilmente amortiguadas de baja alcalinidad y bajo contenido de slidos disueltos. En tales casos, la concentracin de cloruro y sulfato pueden enmascarar la concentracin de las sales del cido carbnico e invalida, por lo tanto, la aplicabilidad y la exactitud de los normogramas.

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4.5

CLORO RESIDUAL TOTAL

MTODO: YODIMTRICO DISCUSIN El cloro es aadido al agua de suministro pblico, plantas para tratamiento de residuos y piscinas para destruir las bacterias nocivas. Un nivel de 1 miligramo/litro de cloro libre es generalmente adecuado para el control de las bacterias sin causar sabor, olor o efectos nocivos. El cloro puede estar presente en el agua como libre o cloro combinado, ambas formas pueden existir en la misma agua y ambas pueden ser determinadas y aprovechada la totalidad del cloro. El cloro libre est presente como cido hipocloroso e/o in hipoclorito. El cloro combinado existe como dicloroamina, tricloruro de nitrgeno y otros derivados del cloro. Un reactivo en polvo estable para analizar el cloro total es el DPD (N, N Dietil-pfenildiamina), ofrece una alta sensibilidad, rpido desarrollo de color y mnima prdida de intensidad. El DPD como reactivo del cloro contiene un sistema amortiguador que asegura lecturas exactas en muestras cidas o alcalinas. Las muestras para la determinacin del cloro no deben almacenarse. Las determinaciones de cloro deben hacerse inmediatamente despus de haber tomado las muestras, evitando el exceso de luz y la agitacin para que no haya prdida por la volatilizacin o reduccin. El cloro libera yodo de las soluciones de yoduro de potasio que se encuentren a un pH de 8 menos. El yodo liberado se titula con una solucin estndar de tiosulfato de sodio 0.01 N, usando como indicador la solucin de almidn 0.5%. La titulacin debe hacerse preferentemente a pH entre 3 y 5. Para la titulacin cida debe usarse el cido actico. El

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cido sulfrico se puede usar cuando no hay sustancias que interfieran como los nitritos, sales de magnesio y frricas. Nunca debe usarse cido clorhdrico. EQUIPO 1 Bureta

2 Erlenmeyer 3 Pipetas aforadas de 10 ml 4 Frasco gotero para el cido 5 Frasco gotero para la solucin de almidn 6 Frascos de 500 ml para determinacin de yodo REACTIVOS Solucin de tiosulfato de sodio 0.01 N. Solucin de yoduro de potasio: 75 gramos en 1.000 ml de solucin acuosa. Solucin de almidn 0.5% solucin acuosa. Solucin de cido actico glacial: 1:2 en agua destilada. PROCEDIMIENTO Titulacin: Dependiendo de la cantidad de cloro que contiene el agua, se toman 200 ml, 500 ml 1.0 litro de muestra. Luego aadir cido hasta un pH entre 3 a 4; aadir 10 ml de la solucin de yoduro de potasio y titular con la solucin de tiosulfato de sodio 0.01 N, hasta que casi desaparezca el color amarillo producido por el yodo liberado. En este punto la titulacin se suspende y se agrega un mililitro de solucin de almidn. Continuar titulando con el tiosulfato hasta que desaparezca la coloracin azul, debida al contacto del yodo con el almidn.

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CLCULOS ml de tiosulfato 0.01 N x 0.3546 x 1000 Cloro, mg/l = ml de muestra

4.6

CLORUROS

MTODO: ARGENTOMTRICO CON NITRATO DE PLATA 0.020 N DISCUSIN El in es esencial en la dista y pasa sin cambiar a travs del tubo digestivo para llegar a ser unos de los mayores componentes del agua residual. El uso de la zeolita como suavizador de agua tambin genera una gran cantidad de cloruros en las aguas residuales y de alcantarillas. Los cloruros se encuentran presentes en los suministros de aguas potables y de alcantarilla, generalmente como sales metlicas. Cuando el sodio est presente en el agua de consumo humano, las concentraciones mayores de 250 mg/l, dan un sabor salado. Cuando el cloruro est presente como sal de calcio o de magnesio, se puede detectar hasta niveles de 100 mg/l como cloruro. Hasta el momento no se ha determinado que altas concentraciones de cloruros tengan efecto txico sobre el ser humano, pero si tiene efecto corrosivo sobre las tuberas y son dainos para la agricultura. La cantidad mxima permisible de 250 mg/l en aguas para el consumo humano ha sido establecido ms por razones de sabor que por riesgos fisiolgicos.

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El mtodo del nitrato de mercurio est tomando gran popularidad para la determinacin de los cloruros debido al cambio de color amarillo a tosa prpura del difenilcarbazone y la ausencia de un precipitado durante la titulacin. Este es ms econmico que el del nitrato de plata. Por el mtodo argentomtrico la titulacin se hace con solucin estndar de nitrato de plata 0.020 N, en presencia de cromato de potasio como indicador, en medio neutro o ligeramente alcalino. Durante la titulacin de plata precipita como cloruro de plata y, durante el viraje, se forma cromato de plata de color rojo ladrillo. Los bromuros y yoduros se titulan en concentraciones equivalentes de los cloruros. En este mtodo los iones fosfatos, sulfuros y cianuros interfieren en la titulacin cuando se encuentran en concentraciones mayores de 100 mg/l. La interferencia causada por los sulfitos se elimina aadiendo tres gotas de perxido de hidrgeno al 30%.

EQUIPO 1 Bureta automtica de 10.0 ml 2 Cpsula de porcelana de 300 ml 3 Frasco gotero para cido sulfrico N/50 4 Frasco gotero para fenolftalena 1 1 Tubo de grasa para la bureta Varilla agitadora

REACTIVOS Solucin de nitrato de plata 0.020 N Solucin de cido sulfrico N/50 Solucin indicadora de fenolftalena 0.5%
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Solucin indicadora de cromato de potasio al 5% Solucin de Hidrxido de Sodio 0.5 N Solucin de perxido de hidrgeno al 30% PREPARACIN DE SOLUCIONES Solucin Estndar de Nitrato de Plata 0.020 N Disolver 3.4 g de nitrato de plata en agua destilada libre de cloruros, agitando hasta disolucin completa; diluir a 1.0 litro y guardar en botella de vidrio color mbar. Estandarizar con solucin de cloruro de sodio. Solucin Indicadora de Cromato de Potasio al 5% Disolver 50 gramos de cromato de potasio en agua destilada. Adicionar un poco de

solucin de nitrato de plata hasta producir un ligero precipitado de color rojizo. Dejar en reposo pos un par de horas, filtrar y diluir a un litro con agua destilada. Almacenar en botella mbar. Suspensin de Hidrxido de Aluminio Disolver 125 gr de alumbre de potasio o amonio en 1.0 litro de agua destilada. Precipitar el aluminio aadiendo 55 ml de hidrxido de amonio concentrado, agitar y dejar reposar. Lavar el precipitado con decantaciones sucesivas, usando agua destilada, hasta que se encuentre libre de cloruros. PROCEDIMIENTO

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Preparacin de la Muestra: Medir 100 ml o una alcuota de muestra llevndola hasta un volumen de 100 ml con agua destilada. Si la muestra est coloreada, se decolora aadindole 3 ml de suspensin de hidrxido de aluminio con agitacin; dejar en reposo y luego filtrar, lavando el papel de filtro con dos porciones de 15 ml de agua destilada. Aadir unas gotas de solucin indicadora de fenolftalena y luego solucin de hidrxido de sodio gota a gota para ajustar el pH, pues la sensibilidad del indicador disminuye en medio cido. Si es necesario adiciones cido sulfrico n/50, gota a gota, hasta un color rosado plido tenue. Titulacin: Adicione 10 gotas de solucin indicadora de cromato de potasio al 5% y titular lentamente con solucin estndar de nitrato de plata N/50, agitando bien la muestra entre cada adicin, hasta que se produzca en toda la suspensin un color rojizo bien definido. Anote el volumen de solucin de nitrato de plata consumido en la titulacin para hacer los clculos. Siempre se debe determinar la cantidad de solucin de nitrato de plata que se requiere para obtener el color del punto final en una muestra de agua que no contiene cloruros. Este volumen se conoce como Blanco y debe determinarse en una muestra de agua destilada usando los mismos reactivos que se utilizaron para la muestra. Este valor se resta a los mililitros de solucin de nitrato de plata N/50 consumidos en la muestra. CLCULOS (ml AgNO3N/50-blanco) x 1000 Cloruros, mg/l como CaCO3 = ml de muestra Cloruros, mg/l como Cl: multiplique el valor obtenido por 0.109.

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Este mtodo no debe aplicarse a aquellas muestras cuya concentracin de cloruros es menor de 1 mg/l. Se recomienda tomar alcuotas para muestras que contengan concentraciones de cloruros por encima de 400 mg/l, llevando el volumen total de la muestra a 100 ml con agua destilada.

4.7

CLORUROS

MTODO: TITULACIN CON NITRATO DE MERCURIO 0.025 N DISCUSIN Este mtodo describe un procedimiento para la determinacin de cloruros en aguas naturales y efluentes de aguas residuales industriales. La muestra es oxidada con perxido de hidrgeno para remover los sulfuros, y luego tratada con solucin diluida de nitrato de mercurio, usando una mezcla de difenil carbazonebromofenol azul como indicador. EQUIPO Bureta de 10.0 o 0.25 ml. Probeta de 100 ml Baln aforado de 100 ml Erlenmeyer de 250 ml Erlenmeyer de 125 ml Pipetas graduadas de 10 ml
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Pipeta de 1.0 ml

REACTIVOS Solucin estndar de nitrato de mercurio Solucin de hidroquinona al 1.0% Solucin indicadora-mezcla Perxido de hidrgeno al 30% Solucin de cido ntrico: 3 ml de cido a 1.0 litro de solucin Solucin de hidrxido de sodio: 2 g de NaOH a 1.0 litro de solucin

PREPARACIN DE SOLUCIONES Solucin de Hidroquinona al 1.0%: Disolver 1.0 gramo de hidroquinona en agua destilada y completar a 1.0 litro. Solucin estndar de Nitrato de Mercurio 0.025 N Disolver 4.2830 gramos de nitrato de mercurio [Hg(NO3) 2.H2O] en 50 ml de agua destilada acidificada con 0.5 ml de cido ntrico concentrado. Diluir con agua destilada hasta 1.0 litro de solucin. Filtrar y estandarizar con solucin estndar de cloruro de sodio (NaCl). Solucin Indicadora

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Disolver 0.5 gramos de difenircarbazone cristalizada y 0.5 gramos de bromofenol azul, polvo, en 75 ml de alcohol etlico al 95%. Diluir a 100 ml con alcohol y envasar en botella mbar. Solucin de Acido Ntrico Disolver 3 ml de cido ntrico concentrado en agua destilada y diluir a 1.0 litro. Solucin de Hidrxido de Sodio Disolver 2.0 gramos de hidrxido de sodio en agua destilada y diluir a 1.0 litro. PROCEDIMIENTO Medir 100 ml de la muestra en un erlenmeyer y adicionar 10 ml de perxido de hidrgeno. Evaporar hasta aproximadamente 50 ml para eliminar los sulfuros. Transferir la muestra a un baln volumtrico de 100 ml y diluir hasta la marca con agua destilada. As queda preparada la muestra. Medir en un erlenmeyer de 125 ml un volumen conocido de la muestra preparada de acuerdo con la siguiente tabla: Volumen muestra, ml 1 5 10 25 50 75-175 50-75 15-20 0-15 Contenido cloruro, mg 175-850

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Diluir a 50 ml con agua destilada.

Adicionar 2.0 ml de solucin recin preparada de

hidroquinona y mezclar bien; adicionar 5 a 10 gotas de la mezcla indicadora y agitar bien. Si se desarrolla un color azul violeta o rojo, agregar gota a gota solucin de cido ntrico hasta que el cambio sea a amarillo; adicionar 1.0 ml de cido en exceso. Si al adicionar la mezcla indicadora se desarrolla un color amarillo o anaranjado, agregar gota a gota solucin de hidrxido de sodio hasta que el color cambie a azul violeta, entonces agregar gota a gota solucin de cido ntrico hasta que el color cambie a amarillo: agregar 1.0 ml de solucin de cido ntrico en exceso. Titular con solucin estndar de nitrato de mercurio 0.025 N hasta que quede un color azul violeta en toda la solucin. Anote los mililitros de la solucin de nitrato de mercurio consumidos. CLCULOS (V1 V2) (N) (35.000) Cloruros, mg/l = 6 V1 = ml de solucin estndar de Nitrato de Mercurio consumidos en la muestra V2 = ml de solucin estndar de nitrato de mercurio consumidos en el blanco N = Normalidad de la solucin estndar de Nitrato de mercurio S = Mililitros de muestra

4.8

COLOR

MTODO: COBALTO-PLATINO DISCUSIN

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El color natural del agua resulta de las sales metlicas, materias orgnicas y otras materias presentes, disueltas o en suspensin. Los desechos industriales contribuyen a los colores especficos de las aguas residuales de las cuales proceden como son la mayora de los materiales que contribuyen a la formacin del color, y en el pH del agua. Es necesario remover el color para algunos procesos industriales y tambin en el agua destinada para el aprovechamiento domstico. El trmino Color se define como el color verdadero, que es el color producido nicamente por las sustancias que se encuentran en solucin en ese momento y no a la materia que puede estar en suspensin. El color aparente se determina en la muestra original sin filtracin o centrifugacin. En este mtodo se determina el color por comparacin visual de la muestra conocida. La comparacin puede hacerse tambin utilizando un disco de color de vidrio especial previamente estandarizado. El mtodo Platino-Cobalto debe ser estandarizado para que una unidad de color sea igual al color producido por un miligramo de platino, en forma de in cloroplatino por litro. La relacin de cobalto a platino puede variarse en casos especiales; la proporcin dada en est en este mtodo es normalmente adecuada para determinar el color de las aguas naturales. La muestra debe centrifugarse para remover la turbiedad que interferira en los resultados si no se hace. La velocidad y el tiempo de centrifugacin se determinan por la magnitud de la turbidez de la muestra, siendo en algunos casos de 1.200 rpm, durante una hora, tomndose como ndice el grado de claridad y transparencia del lquido sobrenadante despus de la centrifugacin. Con la centrifugacin se eliminan las interferencias debidas a la materia en suspensin. La muestra no debe ser filtrada porque la filtracin puede remover materiales en soluciones que le imparten color al agua que se analiza.

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La muestra para la determinacin debe ser representativa y debe tomarse en recipiente de vidrio bien limpio. La determinacin del color debe hacerse tan pronto como sea posible dentro de un perodo de tiempo razonable para evitar los cambios que pueden ocurrir por la accin biolgica durante el almacenamiento. EQUIPO Tubos de Nessler de 50 ml de forma plana Probetas graduadas de 100 ml Pipetas de 1.0, 2.0, 5.0 y 10 ml PREPARACIN DE LOS ESTNDARES Si no se consigue el cloroplatino de potasio puede sustituirse por el cido cloroplartnico que puede preparar el analista disolviendo 0.500 g de platino metlico puro en agua regia con la ayuda del calor; luego se elimina el exceso de HNO3 por medio de repetidas evaporaciones con porciones de HCl concentrado. Disolver el producto de la evaporacin con un gramo de cloruro de cobalto cristalizado y diluir a un litro con agua destilada. El cido cloroplatnico no se debe usar porque es muy higroscpico, por lo cual su contenido en platino vara mucho. El cloroplatino de potasio no es higroscpico. Solucin Estndar: Disolver 1.2450 g de cloroplatino de potasio K2ptCl, equivalente a 0.500 g de metlico y1.0 g de Cloruro de cobalto, CoCl2.6H2O equivalente a 0.25 g de cobalto metlico en agua destilada con 100 ml de cido clorhdrico concentrado, y diluir a 1.0 litro con agua destilada. Esta solucin estndar tiene 500 unidades de color. Para preparar los estndares de color 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55 y 60 unidades, diluir 0.5, 1.0, 1.5, 2.0, 2.5, 3.0, 3.5, 4.0, 4.5, 5.0, 5.5 y 6.0 ml de la solucin estndar de
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color a 50 ml con agua destilada en los tubos Nessler. Proteger estos estndares contra la evaporacin. PROCEDIMIENTO El color se determina llenando con la muestra el tubo Nessler hasta la marca de 50 ml y comparndola con los estndar preparado anteriormente. La observacin se hace mirando verticalmente hacia el fondo a travs del tubo contra una superficie blanca colocada de tal manera que el ngulo de reflexin de la luz pase a travs de la columna del lquido. Si la turbidez no ha sido eliminada por la centrifugacin, el color se reporta como color aparente. Si el color excede a 60 unidades, la muestra se diluye con agua destilada en proporciones conocidas hasta que el color est en el rango de los estndar, y el resultado obtenido se multiplica por el factor de dilucin. Los resultados de las determinaciones de color se reportan en unidades de color Co.Pt.

4.9 CONDUCTIVIDAD MTODO DE MEDICIN DIRECTA CONDUCTIVIDAD, como se aplica al anlisis de agua, es una medida de la capacidad del agua para transportar corriente elctrica y est directamente relacionada con la concentracin de sustancias inicas en el agua. Una vez las correlaciones han sido hechas entre los valores de conductancia y las normas caractersticas del sistema, siendo motorizado, llega a ser una medida til en el procesamiento del agua. Dependiendo de la aplicacin particular, un cambio en la conductividad puede ayudar a indicarnos la necesidad de aadir qumicos o regenerar el sistema. Las medidas de conductividad especficas son

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generalmente usadas para determinar pureza del agua desmineralizada y los slidos totales disueltos en el agua de calderas y de torres de agua de enfriamiento. CONSIDERACIONES EN EL MUESTREO Cuando se hacen preparativos para hacer las medidas de conductividad se debe tener en cuenta las siguientes consideraciones con la solucin de la muestra con el fin de obtener resultados ms exactos. Por ejemplo, si la medicin es para niveles muy bajos de conductividad se hace necesario proteger la muestra de gases atmosfricos, tales como CO2 NH4+. Estos gases se disolvern rpidamente en el agua, causando rpidos cambios en la conductividad. Para minimizar estos efectos, la muestra puede ser hervida y colocada en un lugar cerrado para su enfriamiento. Si es agua hervida u otra agua que contenga cantidades significativas de hidrxidos antes de ser mediciones de cido glico, pues de lo contrario dara resultados errneos. Sin embargo, el cido glico podra ocasionar un aumento en la conductividad si es aadido en exceso. La cantidad correcta de la solucin de cido glico puede determinarse aadiendo primero 1 ml de solucin indicadora de fenolftalena y entonces se agrega la solucin de cido glico gota a gota hasta cuando el color rosado desaparezca. El color de la solucin de la muestra puede opacarse o desvanecerse si solo una pequea cantidad de hidrxido est presente o puede llegar a ser amarillo parduzco si el nivel es alto. Si la conductividad de la muestra excede el rango del instrumento, la muestra debe ser diluida y la conductividad estn incluidas en Tcnicas de Dilucin de muestra en la parte 1. Las muestras de agua que contengan aceite, lubricantes y grasas cubrirn los electrodos, afectando as la exactitud de la lectura. Si esto ocurriera, la muestra deber ser lavada con una solucin fuerte de detergente o sumergida en una solucin uno a uno de cido clorhdrico y agua destilada y luego lavada completamente con agua destilada.
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INSTRUCCIONES SOBRE EL PUENTE DE CONDUCTIBILIDAD DEL YSI (INSTRUMENTAL YELLON SPRINGS) MODELO 31 PUENTE DE CONDUCTIBILIDAD DEL YSI Descripcin General El YSI modelo 31 es un instrumento de laboratorio ideado para la medicin precisa, directa de la resistencia elctrica o conductaria. El instrumento utiliza un Puente AC manualmente equilibrado, el cual puede hacerse funcionar ya a frecuencia de lnea o a 1 Hz. El puente contiene dos patas fijas, un interruptor de escala (Range Switch), distribuidor de voltaje y un potencimetro de precisin el cual est conectado a un dial para lecturas. La potencia del puente est amplificada y aplicada a la rejilla de un tubo indicador. Al aproximarse a cero la potencia del puente, una sombra rectangular aparece en la pantalla del tubo indicador. Al funcionar, el control de sensibilidad, el interruptor de escala y control del mecanismo de conduccin se ajustan hasta que una mxima sombra aparece en el tubo indicador. Se lee entonces del dial la resistencia y conductancia. 2. Especificaciones 0.2 ohmios a 2.5 megaohmios 0.2 microhmios a 2.5 microhmios Exactitud 1% de la lectura de 2.0 ohmios a 2.0 megaohmios, y de 2.0 microhmios. La exactitud disminuye fuera de estas escalas.
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Escala

Resolucin

0.5% o mejor, excepto x 100 microhmios y x 1 ohm los cuales tienen una resolucin de 1%.

Indicador

EM84/F06 tubo indicador de electrones de alta intensidad.

Abastecimiento del puente

Frecuencia de lnea o 1 KHz seleccionada por el interruptor (Switch) del panel frontal.

Escala ambiente Requisitos de Energa

0 a 50C a exactitud calculada. 95 125 VAC, 5-60 Hz: 15 amp Watts (tambin son asequibles instrumentales de 230 voltios, operables para 190250 VAC, 5060 Hz, o 75 amp. 20 Watts).

PROCEDIMIENTO DE MANEJO Los instrumentos est equipados con los siguientes controles: 1. Interruptor de funcin (Funcin Switch): Controla la energa a los instrumentos y escoge la lnea o la frecuencia del puente 1KHz. 2. Sensibilidad: Controla la sensibilidad efectiva del tubo indicador de electrones. Pngase al mnimo cuando se est determinando la escala de la resistencia o conductancia. Pngase al mximo cuando se estn haciendo mediciones. 3. Interruptor de Escala: Escoge el multiplicador apropiado para la medicin directa de la resistencia o conductancia.
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4. Mecanismo de Conduccin: Impulsa el dial y el potencimetro.

Mediciones de conductancia sense los siguientes procedimientos para hacer mediciones de conductancia: 1. Conctese el instrumento a la fuente de energa 117VAC 230 VAC, dependiendo del modelo del instrumento. 2. Pngase el interruptor de Funcin (Function Switch) de lnea y djese pasar 5 minutos para que se caliente. 3. Colquese la celdilla de conductibilidad en la solucin desconocida, Deben sumergirse los electrodos y la cmara de electrodo no debe contener aire atrapado. Tquese la celdilla ligeramente para remover cualquier burbuja y sumrjase dos o tres veces para asegurar una mojada adecuada. NOTA: La solucin que se est midiendo no debe ponerse a toma de tierra si el instrumento est en contacto. El instrumento puede hacerse funcionar sin contacto usando un adaptador de cordn de lnea con el cable de conexin sin conectar a tierra. 4. Conctense los plomos de la celdilla a los terminales HI y LO. 5. Pngase el control de sensibilidad al mnimo. 6. Hgase girar el Interruptor de Escala (Range Switch) hacia la escala de conductancia, el cual da la mxima longitud de sombra en el tubo indicador. 7. Reglese el Control de Conduccin para la sombra ms larga.
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NOTA: Sombra (Shadow) significa el rea del tubo indicador de electrones el cual no se prende. 8. Si la indicacin del dial est por encima de 20 por debajo de 2.0, pngase el Interruptor de Escala a la prxima escala ms alta o a la prxima ms baja y reajstese el control de conduccin para la sombra ms ancha. 9. Pngase el control de sensibilidad al mximo y reajstese el control de Conduccin para la mxima sombra. 10. El valor de conductancia de la solucin es igual a la lectura del dial multiplicada por el multiplicador, el cual est en formacin con el indicador. 11. La conductibilidad de la solucin es igual al valor de la conductancia en micromhos/cm multiplicado por el constante K de celdilla. Mediciones de Resistencia Las mediciones de resistencia se hacen casi del mismo modo que las mediciones de conductancia. La diferencia yace en el hecho que el operador usa las escalas de resistencia en el Interruptor de Escala, y el valor de la resistencia de la solucin en ohmios es dividido por el constante K de celdilla. Terminal de Capacitor Exterior Bajo algunas condiciones puede ser difcil obtener una buena sombra mxima en el tubo indicador. Esto es debido al cambio de fase en el circuito del puente causado por la reactancia capacitiva de la celdilla de conductibilidad. No obstante que la exactitud del
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puente no es afectado, hay la posibilidad de error en determinar precisamente dnde ocurre la mxima sombra. Adicionando un capacitor del valor apropiado a la pata del puente, al otro lado de la celdilla, el operador puede corregir el cambio de fase. El puente puede entonces equilibrarse correctamente para una bien delineada, larga sombra. Cuando es necesario usar un capacitor exterior, la frecuencia del puente y la lectura del dial deben ponerse primero para la ms larga sombra posible. Un capacitor de dcada variable de .01 mfd a 1.0 mfd debe entonces conectarse entre los terminales Ext. CAP. y HI. El capacitor debe ser ajustado hasta que la sombra est agudamente definida. El control de conduccin debe entonces reajustarse para una mxima sombra.

CALIBRACION Calibracin Bsica 1. Squense los dos tornillos de cabeza ranuradas de los lados del instrumento y 4 tornillos similares del fondo y entonces levante el instrumento para sacarlo del estuche. 2. Enchfese el instrumento a una fuente de energa, pngase el interruptor de Funcin a la posicin de lnea y djese pasar 5 minutos para que se caliente. 3. Pngase el Interruptor de Escala a la posicin x 1000 ohmios y el control de sensibilidad a su mxima postura (completa como andan las agujas del reloj). 4. Conctese resistencias de precisin requeridas abajo, a los terminales HI y LO del instrumento.
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NOTA:

Una caja de resistencias de alta precisin tal como una GR o EST, es Si esta no fuere asequible, se pueden usar

recomendada para calibracin exacta.

resistencias de 2K, 10K a exactitud de +.25%. 5. Ajstese el control de conduccin para una indicacin de dial de 2.0. 6. Pngase 2000 ohmios en la resistencia de dcada. 7. Ajstense el control LO en la parte posterior del ensamblado hasta que la sombra en el tubo indicador est al mximo. 8. Ajstese el control de Conduccin para una indicacin del dial de 20.0. 9. Pngase 20.000 ohmios en la resistencia de dcada. 10. Ajstese el control HI en la parte posterior del ensamblado hasta que la sombra en el tubo indicador sea un mximo. 11. Reptase los puntos 6 hasta 10, hasta que la sombra est al mximo para ambos ajustes. 12. Pngase 10.000 ohmios en la resistencia de dcada. 13. Ajstese el control de conduccin hasta que la sombra en el tubo indicador est al mximo el dial debe indicar lectura dentro de divisin inferior de 10.0. 14. Si la lectura del dial no est correcta, reexamine los puntos de calibracin hasta 10.

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Chequeo de Resistencia de Escalas 1. Pngase el mecanismo de conduccin para lectura de 10.0 2. Pngase mltiplos de 10 (10 ohmios, 100 ohmios, etc.) en la resistencia de dcada y asegrese que todas las escalas de resistencia del instrumento indiquen lecturas dentro de divisin de los valores de resistencia especificada. NOTA: Tngase en cuenta que la resistencia del plomo causar un aparente aumento en la indicada resistencia del instrumento, especialmente en la escala de x 1 ohmio. La resistencia de plomo de la resistencia de dcada debe ser medida antes de comenzar este chequeo de calibracin y restarla de la indicada resistencia medida por el instrumento. 3. Si una o ms de las escalas del instrumento est a ms de divisin fuera del ajuste de 10.0, las resistencias de puente de 25% deben ser examinadas para valores fuera de tolerancia. 4. Pngase mltiplos de 1 (1 ohmio, etc.) y confrntese todas las escalas. RESISTENCIA 1 ohmio 10 ohmios 100 ohmios 1.000 ohmios 10.000 ohmios 100.000 LECTURA 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 ESCALA DE CONDUCTANCIA x 100.000 micromhos x 10.000 micromhos x 1.000 micromhos x 100 micromhos x 10 micromhos x 1 micromhos

5. La indicacin del dial debe estar dentro de divisin inferior de 10.0 en cada escala de conductancia cuando los valores de resistencia mostrados son medidos.
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NOTA: Cuando se mida la conductancia en las escalas de x100.000 micromhos y x 10.000 micromhos, la resistencia de plomo debe adicionarse a los valores de resistencia puestas en la dcada. El recproco de la resistencia total debe ser encontrado y usado como el valor de conductancia especificada. La frmula para conductancia es como sigue: Conductancia (mhos) = 1/Resistencia (ohmios) x 1.000.000. la conductancia sera 8.7 x 100.000 micromhos. (1/1.15) x 1.000.000 = 870.000 micromhos. Por ejemplo, si la

resistencia de plomo fuere .15 ohmios, y 1 ohmio fuere puesto en la dcada, la lectura de

4.10

CORROSIVIDAD

CORROSIN DE LAS TUBERAS DE AGUAS El metal del cual estn hechas la mayora de las tuberas de agua tiende a corroerse con el uso. La corrosin interna es el resultado del flujo de corrientes elctricas entre reas andicas y catdicas del tubo. Esta accin es debida a las caractersticas del agua que fluye en los tubos, y el remedio es controlar o retardar las reacciones que pueden afectar al interior del tubo. La mayora de los tubos al ser colocados tienen un revestimiento de cemento o chapopote. Los dos materiales de recubrimiento son anticorrosivos, pero la falta de continuidad de dichos recubrimientos, permite la corrosin del tubo de metal.
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Desde el punto de vista de control, la corrosividad del agua depende principalmente de dos factores: 1) La relacin entre el valor del pH y la alcalinidad; 2) la relacin ente el contenido de bixido de carbono libre y la alcalinidad. Es posible mantener una relacin entre el valor del pH y la alcalinidad, tal que se deposite una capa de carbonato de calcio en el interior del tubo, y mantener una relacin entre el contenido de bixido de carbono libre y la alcalinidad, tal que esta capa no se disuelva.

RELACIN ENTRE EL PH Y LA ALCALINIDAD El efecto que la relacin entre el valor del pH y la alcalinidad del agua tiene en su corrosividad est indicado en la Fig. 1, que se tom de una publicacin del Departamento de Salud del Estado de Nueva York. Cuanto ms baja sea la alcalinidad, en miligramos por litro, deber ser ms alto el valor del pH para evitar una accin corrosiva. Si la interseccin de las lneas que representan el valor pH y la alcalinidad del agua est arriba y hacia la derecha de lnea A, el agua ser capaz de depositar carbonato de calcio como un recubrimiento de proteccin en el interior del tubo. Si la interseccin est entre las lneas A y B, el agua no disolver a un recubrimiento que ya est formado. Si la interseccin queda entre las lneas B y C, el agua ser un poco corrosiva, pero no lo suficiente para formar una agua roja. Cuando la interseccin est debajo de la lnea C, el agua definitivamente es corrosiva. Por ejemplo, una agua que tenga una alcalinidad de 100 mg/l, no causar manchas si el valor del pH es 7.5 y no ser corrosiva si el valor del pH es 7.7. Si el pH de esta agua se eleva hasta 7.9, se depositar carbonato de calcio en la superficie interior de los tubos. Tambin si el pH es 7.8 y la alcalinidad aumenta hasta 150 mg/l, el agua depositar carbonato de calcio. RELACIN ENTRE EL BIXIDO DE CARBONO LIBRE Y LA ALCALINIDAD

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Reduciendo la cantidad de bixido de carbono libre en el agua o aumentando su alcalinidad, disminuye la tendencia del agua a corroer tubos metlicos. Las curvas de la figura 2, que tambin se tomaron de una publicacin del Departamento de Salud del Estado de Nueva York, muestran como la corrosividad de un agua est afectada por la relacin entre la alcalinidad y la cantidad de bixido de carbono libre. Si la interseccin de las lneas que representa la cantidad de bixido libre y a la alcalinidad, queda a la izquierda y arriba de la lnea A, el agua ser muy corrosiva. Si la interseccin queda entre las lneas A y B, el agua ser moderadamente corrosiva. Si la interseccin queda a la derecha y debajo de la lnea B, el agua no ser corrosiva. Por ejemplo, un agua con 5 mg/l de bixido de carbono libre ser definitivamente corrosiva si la alcalinidad es de 75 mg/l. Si la alcalinidad se incrementa hasta 100 mg/l, el agua ser tanto ligeramente no corrosiva. Tambin con una alcalinidad de 150 mg/l, el agua no ser corrosiva, aun cuando se tengan 10 mg/l de bixido de carbono libre. INDICE DE CORROSIVIDAD El ndice de corrosividad se puede calcular tambin partir del pH, la alcalinidad total y la dureza de calcio, as: ndice de corrosividad = pH + log (AB) 10 ndice de corrosividad = pH + log (AB) = 10 a 11.9 ndice de corrosividad = pH + log (AB) 12 A = Alcalinidad total B = Dureza de calcio

- Corrosivo - Ligeramente corrosivo - No corrosivo

4.11

PRUEBAS PARA LA CORROSIVIDAD DEL AGUA

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Existen dos mtodos para la determinacin de la habilidad de un agua para corroer tubos. Estos son, la prueba de mrmol y el ndice de saturacin. En la prueba de mrmol, se coloca una muestra del agua en un recipiente, el contenido se agita, y se permite que el precipitado se decante. A menos que el agua no sea corrosiva, el pH aumentar en el acto y seguir creciendo hasta que alcance el equilibrio; despus, permanecer constante. El mximo valor del pH obtenido por la prueba debe por lo menos, ser igualado en la planta. Si el valor del pH permanece constante, el agua est en balance qumico con respecto al carbonato de calcio; si el pH de la muestra que contiene el carbonato de calcio es menor que el pH de la muestra original, el agua est supersaturada con carbonato de calcio y puede depositar un recubrimiento en el interior de los tubos. El mecanismo del proceso reversible de la corrosin de los tubos lo formul Langelier en trminos de pH, alcalinidad total y calcio, todos los cuales son determinados rpidamente. La formulacin est en trminos de un ndice de saturacin, que se define como la diferencia algebraica entre el valor del pH del agua y el pH que el agua debe poseer, sin cambios en la composicin, estuviera en equilibrio con respecto al carbonato de calcio. El ndice de saturacin debe servir como indicador de la tendencia del agua a formar o disolver escamas. Un diagrama de estabilidad, preparado por Langelier, permite al usuario resolver problemas que involucren la estabilidad del agua, incluyendo un clculo rpido de la capacidad total de formar o disolver escamas. 4.12 LA PRUEBA DEL MRMOL

La prueba del mrmol es un mtodo prctico y directo para determinar el ndice de saturacin que indica el potencial de corrosividad e incrustacin. El mtodo consiste en poner en equilibrio la muestra de agua con carbonato de calcio mediante el contacto prolongado del agua con el carbonato puro en un recipiente cerrado. El cambio de la alcalinidad total que resulte indica la capacidad de la muestra para depositar
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o disolver el carbonato de calcio. Este mtodo, que tambin se emplea para determinar el pH que la muestra alcanza en el equilibrio, permite hacer una evaluacin satisfactoria del exceso o deficiencia de saturacin. La prueba se realiza segn la siguiente tcnica de Hoover: 1. Determinar la alcalinidad o el pH de una muestra de agua. 2. A otra cantidad de la misma agua, aadir carbonato de calcio precipitado, qumicamente puro, lavado en exceso (una cucharadita para 150 ml). Agitar unos minutos, dejar sedimentar y filtrar. Determinar la alcalinidad o el pH como en 1. a) b) c) Si la alcalinidad o el pH en 2 es mayor que en 1, el agua no est saturada con carbonato de calcio. Si los valores de alcalinidad o de pH son iguales en 1 y 2, el agua est en equilibrio qumico con respecto al carbonato de calcio. Si el valor de la alcalinidad o del pH en 2 es menor que en 1, el agua est sobresaturada con carbonato de calcio. La figura 3 presenta el aparato denominado indicador continuo de estabilidad, propuesto por Enslow para la prueba del Mrmol en las plantas. Con este aparato, el operador de la planta puede hacer la estabilidad con la determinacin de dos alcalinidades o dos pH. 4.13 CONTROL DE LA CORROSIVIDAD

En una planta de tratamiento, se mide la corrosividad del agua despus que ha pasado a travs de los filtros, pero antes de que entre al sistema de distribucin. Si el agua es corrosiva, un remedio es eliminar el bixido de carbono libre, incrementando as la alcalinidad y el valor del pH. La aireacin, tal como se describi en la eliminacin del hierro, puede ser utilizada, o se puede agregar cal o sosa al agua. Sin embargo, la aireacin no
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reducir la cantidad de bixido de carbono libre a menos de 3 a 5 mg/l. De acuerdo con la fig., el agua que contiene 3 mg/l de bixido de carbono libre es probable que sea corrosiva, a menos que la alcalinidad sea mayor de 85, y u contenido de 5 mg/l, necesaria una alcalinidad de 105. Se puede agregar al agua suficiente cal o sosa para incrementar la alcalinidad hasta u punto que no ocurra corrosin. Cuando la dureza es menor que 35 mg/l, el agua tiene deficiencia de sales de calcio y estas aguas deben tratarse preferentemente con cal. Para un agua con una dureza mayor de 35 mg/l, la sosa es preferible a la cal. Tanto la cal como la sosa deben utilizarse en un agua suave, con un contenido bajo de bixido de carbono y una alcalinidad baja, especialmente cuando el agua tratada deba tener una alcalinidad superior a unos 35 mg/l.

CLCULO DE LAS DOSIFICACIONES QUMICAS Los factores que gobiernan la cantidad de cal o sosa requerida para evitar corrosin son el contenido de bixido de carbono del agua a la cantidad de alcalinidad de metilnaranja. Al contenido de CO2 se le suma 44% de la alcalinidad. Por ejemplo, si el contenido de CO2 es 10 mg/l, y la alcalinidad de metilnaranja es 80 mg/l, la cantidad total de CO2 que debe neutralizarse es 10 + 35.2 = 45.2 mg/l. Tomando como base los pesos moleculares del CO2 y CaO, se necesitan 1.272 partes de cal para neutralizar una parte de bixido de carbono. As, para el agua considerada anteriormente, la cantidad necesaria de cal ser 479 lb., por milln de galones. En caso de que el agua est coagulada con sulfato de aluminio, lo que aumenta la cantidad de bixido de carbono libre en el agua y reduce su alcalinidad, se debe hacer una tolerancia adicional. Tericamente, 1 gpg de sulfato de aluminio reduce la alcalinidad del agua en 7.7 mg/l, e incrementa el contenido de CO2 en 6.6 mg/l. Cuando se
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agrega sosa al agua que ha sido tratada con sulfato de aluminio, sta reacciona con el Al2(SO)3 para producir CO2 y tambin se combina con el CO2. Tericamente, 8.3 mh/l, o sean gpg de sosa al 98% se combina con 3.6 mg/l de CO2 libre. Por lo tanto, 1 gpg de sosa reacciona con, y neutraliza completamente al CO2 producido por 1 gpg de Al2(SO)3. Cuando se utiliza cal hidratada al 95% se combina con 9.65 mg/l de CO2 libre. Ejemplo: La alcalinidad de un agua cruda es 80 mg/l, y el contenido de bixido de carbono es 10 mg/l. La dosis de sulfato de aluminio para la coagulacin es 2 gpg. Con el auxilio de la fig., determine: a) la cantidad de sosa que se necesita para evitar la corrosividad en el agua, y b) la cantidad de cal que se necesita. Solucin: a) El primer paso es determinar la alcalinidad y la cantidad de CO2 libre despus de la aplicacin del sulfato de aluminio. Puesto que la alcalinidad se reduce en 7.7 mg/l y la cantidad de CO2 se incrementa en 6.6 mg/l por cada gpgp de sulfato de aluminio, la alcalinidad despus de la coagulacin ser: 80 2 x 7.7 = 64.6 mg/l y la cantidad de CO2 ser: 10 + 2 x 6.6 = 23.2 mg/l La curva continua de figura se puede utilizar ahora para determinar la cantidad lmite de CO2. Cuando la alcalinidad es 64.6, ocurrir una corrosin con un contenido de bixido de carbono mayor que 1.5 mg/l. Por lo tanto, es necesario eliminar 23.2 1.5 = 21.7 mg/l de CO2; como gpg de sosa neutraliza 3.6 mg/l de CO2, la cantidad necesaria de sosa es: 21.7/3.6 = 2.2 gpg DESAEREACIN La corrosividad del agua tambin puede ser controlada mediante la reduccin de su contenido de oxgeno disuelto. Esto se puede llevar a cabo mediante equipo desaereador que opera a una presin menor que la atmosfrica. El uso principal de la desaereacin es en
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el tratamiento del agua de alimentacin de una caldera, pero existe un uso cada vez mayor de este proceso en el abastecimiento de agua, tanto industrial como domstica. Estudios desarrollados en la Universidad de California indican que una desaereacin parcial, que probablemente es adecuada para reducir la corrosin de las tuberas a un nivel satisfactorio, es posible manteniendo una presin de un treintavo de atmsfera en un recipiente cerrado mientras que el agua se hace pasar a travs de lechos de grava. En los estudios, el oxgeno hasta 10% de saturacin, cuando la operacin estaba a 3500 gpg por pie cbico de volumen de tanque. El oxgeno disuelto tambin se puede eliminar mediante mtodos qumicos o mediante hervimiento, pero el ltimo mtodo es indeseable para usos domsticos.

OTROS MTODOS DE CONTROL La adicin de metafosfatos al agua parece minimizar la corrosin y tuberculacin de la tuberas de hierro. Generalmente se utiliza un metafosfato de sodio en cantidades variables entre 0.5 y 2.0 mg/l. Los compuestos flucosados se utilizan frecuentemente en el tratamiento de aguas de alimentacin de calderas. Para la superficie de exteriores de los tubos o para otras estructuras de acero, tales como tanques elevados, se utiliza contra la corrosin una proteccin catdica. En este mtodo se aplica un potencial elctrico, que es mayor al potencial de hidrgeno natural del metal, que se obtiene de una fuente externa. Una corriente de unos 3 amperes por cada 10.000 pies2 es necesaria.

4.14

DEMANDA QUIMICA DE OXIGENO

508 A MTODO DEL REFLUJO CON DICROMATO DE POTASIO 1. DISCUSIN GENERAL

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Muchos de los distintos tipos de materia orgnica son oxidados por ebullicin de una mezcla de cido sulfrico y dicromato de potasio. La muestra se refluja en una solucin de un cido fuerte con un exceso de Dicromato de Potasio (K2Cr207). Despus de la digestin, el Dicromato de Potasio remanente, no reducido, se titula con una solucin de ferro-amonio-sulfato (FAS), para determinar la cantidad de Dicromato de Potasio consumida, y calcular as la cantidad de materia orgnica, presente en la muestra, en trminos del oxgeno equivalente. INTERFERENCIAS Y LIMITACIONES Los compuestos alifticos de cadena lineal no son apreciablemente oxidados, porque, debido a su volatilidad, se evaporan y concentran en el espacio libre (cmara de vapor), sin entrar en contacto con el lquido oxidante. Los compuestos alifticos de cadena lineal, voltiles, se oxidan ms fcil y efectivamente, adicionando sulfato de plata (Ag2SO4) como catalizador. El sulfato de plata reacciona con el cloruro, bromuro, yoduro y fluoruro produciendo precipitados que son oxidados parcialmente. Esta interferencia producida por los haluros puede ser minimizada agregando sulfato de mercurio (HgSO4) antes de iniciar el proceso de reflujo. No se debe usar el anlisis para muestras que contengan ms de 2.000.0 mg/l de cloruro. Los NO2 ejercen un a DQO de 1.1 mg/02/mg NO2-N. Como la concentracin de NO2-N en las aguas contaminadas rara vez excede 1 a 2 mgNO2-/1, la interferencia se considera insignificante y usualmente se ignora. Para eliminar la interferencia del NO2, se adiciona 10 mg de cido sulfmico mg/NO2-N presente en la muestra, durante el reflujo. Las especies inorgnicas reducidas, tales como compuestos ferrosos, manganosos, sulfuros, etc., son oxidados en las condiciones del ensayo. Cuando la muestra contiene niveles apreciables de estas especies, se deben hacer las correcciones del caso asumiendo una oxidacin estequiometria.
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CONCENTRACIONES MNIMAS DETECTABLES La DQO determina valores de >50 mg/l usando dicromato de potasio 0.25 ON. Con dicromato de potasio 0.024 N se puede detectar o determinar valores de 5 a 50 mg/l, pero con menor exactitud.

2. APARATOS Un aparato de reflujo que consiste en un baln esmerilado 24/40 de 500 ml de capacidad, un condensador o tubo de reflujo y una fuente de calor que puede ser un mechero o una estufa elctrica. 3. REACTIVOS a) Solucin estndar 0.25 N de dicromato de potasio. Se prepara disolviendo 12.2590 g de K2Cr207 grado reactivo estndar primario, previamente secado a 103C por dos horas, en agua destilada, y luego se diluye a un litro. b) Sulfato de plata (AgSO4) grado reactivo o grado tcnico en cristales o en polvo. c) Acido sulfrico (H2SO4) grado reactivo: disuelva todo el sulfato de plata. d) Acido sulfrico (H2SO4) concentrado. adicionar 5.5 g de sulfato de plata a 1

kilogramo sulfrico concentrado. Dejar en reposo durante uno o dos das hasta que se

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e) Solucin indicadora de Ferrona: Disolver 1.4850 g de 1.10 fenolftalena monohidrato y 695 mg FeSO4.7H2O en agua destilada y luego diluir a 100 ml. Esta solucin debe ser recientemente preparada. f) Solucin estndar Tituladora de Ferro-Amonio-Sulfato (FAS) 0.250 N: Disolver 98.0 g de Fe(NH4) 2 (SO4)2.gH2O (FAS) en agua destilada. Adicionarle 20 ml de Acido Sulfrico concentrado, dejar enfriar y diluir a 1000 ml. El ftalato Acido de Potasio tiene una DQO terica de 11760 g de 02/g, y esta solucin tiene una DQO terica de 500 mg de 02/1. Esta solucin debe prepararse cada vez que se desee usar. PROCEDIMIENTO a) Tratamiento de la muestra con 50 mg/l de DQO Colocar 50.0 ml de muestra (para muestra con DQO mayor de 900 mg/l, usar como muestra una porcin de la dilucin de 50.0 ml) en el baln de reflujo de 500 ml. Adicionar 1 gr de HgSO4, varias perlas de vidrio y, lentamente, agregar 5.0 ml de H2SO4, mezclando hasta que se disuelva el sulfato de Mercurio. Enfriar mientras agita para evitar la prdida del material voltil. Adicionar 25.0 ml de solucin de K2Cr207 0.250 N y mezclar. Acoplar el tubo de reflujo o el condensador al baln y abrir el sistema de agua enfriante. Adicionar el Acido Sulfrico remanente (70 ml) por el extremo del condensador o tubo de reflujo, agitando para que se mezcle bien. PRECAUCION: Agitar y mezclar antes de aplicar el calor, para evitar salpicaduras y explosiones o proyecciones en el fondo del baln. Si el volumen que se toma de la muestra es distinto a 50.0 ml, se debe conservar la misma relacin de pesos, volumen y constante de los reactivos, como se muestra en la tabla 508-1. Usar 1 gr de HgSO4 con 50.0 ml de muestra para completar un mximo de 100 mg de Cloruros (2000.0 mg/l). Para muestras ms pequeas usar menos HgSO4 de acuerdo a la concentracin de Cloruros, manteniendo la relacin de 10:1 para HgSO4:Cloruro.
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Cualquier pequeo precipitado no afecta negativamente la determinacin. Generalmente, en muestras que contienen ms de 2000.0 mg/l, la DQO no se puede medir o determinar con exactitud. Reflujar por dos horas. Para aguas poco contaminadas, se puede usar un perodo de reflujo menor, si se considera que el resultado de la DQO es o ser igual al que se obtendra con 2 horas de reflujo. El extremo del condensador o tubo de reflujo se cubre con un vaso de precipitado para evitar el escape de cualquier material liviano durante el reflujo. Enfriar y lavar el condensador con agua destilada. Desconecte el condensador de reflujo y diluya la mezcla con agua destilada hasta aproximadamente dos veces su volumen. Enfriar a la temperatura del laboratorio, y titular el exceso de K2Cr207 con FAS, usando 0.10 a 0.15 ml (2 a 3 gotas) de indicador ferrona. Aunque la cantidad de indicador ferrona no es crtica, se recomienda usar siempre el mismo volumen en todas las titulaciones. verde puede reaparecer. Refluje y titule, en las mismas condiciones, un blanco que contiene reactivos y el mismo volumen de agua destilada que la muestra. b) Procedimiento alterno para muestras con bajo contenido de DQO Se usa el procedimiento precedente con las siguientes modificaciones: (1) Usar K2Cr207 0.025 N, y (2) Titular con FAS 0.025 N. Se debe tener extremo cuidado de evitar cualquier traza de materia orgnica en los equipos o en la atmsfera que pueda introducir graves errores en el resultado. Como punto final de la titulacin, se debe tomar exactamente, el primer cambio de color azul verde a rojo-pardo (rojo caf). El color azul

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Si se desea incrementar la sensibilidad, la muestra se puede concretar mediante el siguiente procedimiento: Se adicionan todos los reactivos a una muestra mayor de 50.0 ml, y se reduce el volumen total a 150 ml por ebullicin en el baln de reflujo, abierto a la atmsfera, sin el condensador. La cantidad de HgSO4 que se adiciona, se calcula antes de la concentracin, sobre la base de la relacin de peso 10:1 (HgSO4:Cl), teniendo en cuenta la concentracin de Cloruros presentes en el volumen de muestra original. El blanco se hace siguiendo el mismo procedimiento. Esta tcnica tiene la ventaja de concentrar la muestra sin prdida apreciable de los materiales orgnicos voltiles fcilmente digeribles. ventaja sobre el mtodo ordinario. c) Determinacin de la Solucin Estndar Para evaluar la tcnica y la calidad de los reactivos con la solucin estndar de Ftalato Acido de Potasio. 5. CLCULO (A B) x N x 8000 DQO mg/l = ml muestra Donde: A = Volumen en ml de FAS usado en el blanco B = Volumen en ml de Fas usado en la muestra N = Normalidad del FAS Con esta tcnica, los materiales orgnicos voltiles, que se evaporan cuando la digestin es fuerte, no se volatilizan, lo que se una gran

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Tabla 508-1 CANTIDAD DE REACTIVOS Y NORMALIDADES PARA VARIOS TAMAOS DE MUESTRA

Muestra ml 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0

K2Cr207 ml 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0

H2SO ml 15 30 45 60 75

3 HgSO4 g 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

FAS Normal 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25

Volumen Final Antes Titulacin 70 140 210 280 350

6.

PRECISIN Y EXACTITUD

Un set de muestras sintticas que contena Ftalato Acido de Potasio y Cloruro de Sodio fueron analizadas en 74 laboratorios. Para valores de DQO de 200 ml/l en ausencia de Cloruros, la desviacin estndar fue de 13 mg/l. Para valores de DQO de 160 mg/l y 100 mg de cloruros por litro, la desviacin estndar fue de 14 mg/l, para u coeficiente de variacin de 14.8%.

7.

BIBLIOGRAFA

MERCK. Anlisis de agua ESTNDAR METHODS FOR THE EXAMINATION OF WATER AND

WASTEWATER. Fifteenth Edicin, 1981.

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4.15

DETERMINACION DE LA DEMANDA BUIQUIMCA DE OXIGENO (DBO)

INTRODUCCIN La DBO se define como la cantidad de oxgeno requerida por las bacterias para estabilizar, por descomposicin, la materia orgnica presente en condiciones aerbicas. La DBO se utiliza ampliamente para determinar el grado de contaminacin de aguas residuales industriales y/o domsticas en trminos del oxgeno que ellas requieren si son descargadas en las corrientes o cursos de agua naturales en las cuales existen condiciones aerbicas. Este ensayo es uno de los ms importantes en el control de la actividad de los efluentes contaminantes, porque permite determinar el grado de contaminacin de un efluente en cualquier momento. Es de gran importancia en la regulacin del trabajo y en los diseos de estudios para evaluar la capacidad de purificacin de los cuerpos receptores de efluentes contaminados. As pues, la DBO de un efluente de aguas residuales, industriales y/o domsticas, es la cantidad de oxgeno disuelto que puede ser consumido (por las bacterias) para la oxidacin bioqumica de la materia orgnica presente, bajo ciertas condiciones especficas.

1. FUNDAMENTO La DBO es un bioensayo que mide el oxgeno consumido por los organismos vivos, especialmente bacterias, que utilizan la materia orgnica presente, bajo condiciones bastante semejantes a las que se dan en la naturaleza. Para que el bioensayo sea cuantitativo, la
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muestra debe estar protegida del aire, y las contaminadas deben ser diluidas para que la demanda de oxgeno est dentro de los niveles de 7 a 9 mg/l a 20C, que es el lmite normal de solubilidad del oxgeno en el agua a esa temperatura, a la cual se hace el ensayo. La muestra no debe contener material txico, pero si deben estar presentes ciertos nutrientes, como nitrgeno, fsforo y ciertos metales trazas como hierro, calcio, magnesio, que necesitan las bacterias para su crecimiento. Es importante que una mezcla de microorganismos, llamados semillas estn presentes en el ensayo, lo cual se logra adicionando un poco de suelo o de agua de alcantarilla que normalmente contiene bacterias saprfitas, bacterias autotrficas, especialmente nitrificantes y otros microorganismos que biodegradan la materia carboncea presente en la muestra, hasta oxidarla a Bixido de Carbono y agua, obteniendo la energa que requieren para su desarrollo. Las bacterias nitrificantes no alteran los valores de la DBO porque su poblacin y reproductibilidad a 20C, en los primeros cinco das de ensayo, es tan pequea que el oxgeno disuelto consumido para oxidar, el Nitrgeno Amoniacal a Oxidos de Nitrgeno y Acido Ntrico es insignificante: 2NH3 + 302 bact. Nitrif. 2NO2- + 2H+ + H2O 2NO2 + 02 2H bact. Nitrif. 2NO3- + 2H+ (2) (1)

Cuando la DBO pasa de 8 a 10 das, las bacterias nitrificantes consumen oxgeno disuelto para oxidar el Nitrgeno inorgnico, pero ese mtodo no es apropiado para evaluar el Nitrgeno presente porque entre otras razones, el Nitrgeno amoniacal es uno de los nutrientes que se adicionan a la muestra por lo cual introducira un factor ms de error. La utilizacin potencial del Oxgeno disuelto para oxidar el nitrgeno orgnico presente en las corrientes de aguas residuales o naturales es mejor evaluarlo por el anlisis de las distintas formas de nitrgeno presente en la muestra, y el uso de las relaciones estequiomtricas entre el oxgeno y el nitrgeno segn las ecuaciones 1 y 2.

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La interferencia de las bacterias nitrificantes se elimina con la incubacin a cinco das a 20C. Tambin se puede eliminar o inhibir con la adicin de azul de metileno, pasteurizacin de la muestra, coloracin o acidificacin. 2. MTODO DE MEDICIN DE LA DBO

La DBO se basa en la medicin del oxgeno disuelto, por lo tanto la exactitud del anlisis depende del cuidado que se tenga en la toma y el manejo de la muestra, y en el montaje y medida del bioensayo. En algunas muestras, la DBO se puede medir directamente, mientras que en otras, muy contaminadas, es necesario hacer diluciones que no consuman ms de 7 mg/l de oxgeno disuelto a 20C. El contenido de oxgeno disuelto, despus del tiempo de incubacin, no debe ser menor de 2 mg/l.

2.1 TOMA DE MUESTRAS La coleccin de las muestras se hace en botellas de vidrio con boca y tapa esmeriladas, de un litro de capacidad. En el sitio de muestreo, se llenan las botellas con el agua en estudio, hasta que rebosen y se cierran sin dejar burbujas.

2.2

ALMACENAMIENTO Y CONSERVACIN DE LAS MUESTRAS

Las muestras para los anlisis de BDO se degradan fcil y significativamente durante el tiempo de almacenamiento que transcurre entre el muestreo y la realizacin del anlisis, dando valores por debajo de la realidad esperada. Para minimizar estos errores, la muestra debe ser analizada tan rpidamente como sea posible despus del muestreo, o conservarla almacenada a la temperatura de 4C o menos, si el anlisis se hace despus de dos horas del
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muestreo, pero sin que el tiempo de conservacin y almacenamiento sobrepase las veinticuatro (24) horas. Cuando por circunstancias especiales, es necesario conservar la muestra por veinticuatro horas, con el resultado se debe anotar el tiempo y la temperatura de almacenamiento y conservacin.

2.2 MUESTRAS COMPUESTAS El lmite para muestras compuestas debe ser de 24 horas, y mientras se hace el muestreo, la muestra compuesta se debe conservar al 4C o menos. conservacin, se debe aplicar el mismo criterio antes expuesto. Para el almacenamiento y

3. EQUIPO, MATERIAL Y REACTIVOS 3.1 EQUIPO Y MATERIAL Termostato o incubador Bureta automtica Agitador magntico Bomba de vaco Botellas de vidrio con boca esmerilada de 1 lt. Botellas DBO (preferiblemente de color mbar) Balones aforados de 1 lt. Pipetas de 20, 10, 5, 2 y 1 ml. Pipetas automticas de 2 ml. Erlenmeyers Pipeta de doble paso de 50 ml. Varillas de vidrio
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Papel aluminio a) Botellas de incubacin Las botellas de incubacin ms utilizadas son los frascos Winkler de 250-300 ml de capacidad, con bocatapa esmerilada. Las botellas se lavan qumicamente y deben drenarse muy bien antes de usarlas. Para evitar que el aire penetre a la botella de incubacin-dilucin se recomienda usar un sello de agua, glicerina, aceite, colocndole un gorro de plstico o de cualquier otro material apropiado, en la boca de la botella para evitar la evaporacin del sello de agua durante la incubacin. b) Incubador de Aire o Bao de Agua Un bao de agua o una incubadora de aire termostticamente controlada a 20C 1C. Las botellas de incubacin deben estar protegidas de la luz para evitar cualquier posible produccin de OD por fotosntesis. 4. REACTIVOS 4.1 Solucin Buffer de Fosfato

Disolver 85. g de KH2PO4, 21.75 g de K2HPO4, 33.4 g de Na2HPO4.7H2O y 1.7 g de NH4Cl en aproximadamente 500 ml de agua destilada y diluir a un litro. El pH debe ser 7.2 sin ajuste posterior. Cualquier reactivo que presente signos de crecimiento de individuos biolgicos debe ser descartado. 4.2 Solucin de Sulfato de Magnesio

Disolver 22.5 g de MgSO4. 7H2O en agua destilada y diluir a 1.0 litro.

101

4.3

Solucin de Cloruro de Magnesio

Disolver 27.5 g de CaCl2 en agua destilada y diluir a 1.0 litro. 4.4 Solucin de Cloruro Frrico

Disolver la neutralizacin de casticos o cidos presentes en la muestra. 4.5 Solucin de Sulfito de Sodio 0.025 N

Disolver 1.5750 g de NaSO3 en agua y diluir a 1.000 litro. Esta solucin no es estable y debe prepararse diariamente. 4.6 Inhibidor de nitrificados

2-Clor-6-(tricloro metil)piridina. Grado reactivo. 4.7 Solucin de Glucosa-Acido Glutmico

Secar a 103C glucosa y el cido glutmico grados reactivos, por una hora. Pesar 150 mg de glucosa y 150 mg de cido glutmico, disolver en agua destilada y completar volumen a 1.0 litro. Se debe preparar inmediatamente antes de usarla. 4.8 Solucin de Yoduro de Potasio

Disolver 10 g de Kl en agua destilada y completar 100 ml. 4.9 Solucin de Acido Actico 8.7 m
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Adicionar 250 ml de CH3-COOH (d = 1.049) a 250 ml de agua destilada. 4.10 Solucin de Sulfato de Manganeso

Disolver 182.5 g de MnSO4. H2O en agua destilada y diluir a 1.0 litro.

4.11

Solucin de Yoduro-Alcalina

Disolver 250 g de NaOH en 250 ml de agua destilada. Disolver 150 g de Kl en 200 ml de agua destilada. Una vez fras, mezclar las dos soluciones y agregarle 5.0 g de Azida de Sodio disuelta en agua destilada, completar a 500 ml. 4.12 Acido Sulfrico a 70%

Mezclar 350 ml d cido sulfrico concentrado con 150 ml de agua destilada. 4.13 Solucin de Almidn al 3%

Disolver 3.0 g de almidn en 100 ml de glicerina, calentando hasta disolucin total. 4.14 Solucin de Tiosulfato de Sodio 1 N

Disolver 62.0 g de Na2S203. 5H2O en agua destilada hervida previamente para desalojar el CO2, y completar a 250 ml en matraz aforado. Agregarle 0.5 ml de CS2 como preservativo, y guardar en lugar fresco y oscuro. A partir de esta solucin se prepara la de 0.01 N.

103

4.15

Solucin de Yodato de Potasio 0.01 N

Disolver 0.3567 g de KlO3, exactamente pesado en balanza analtica, en agua destilada y completar volumen a 1.0 litro de solucin en un baln aforado. 4.16 Agua de Disolucin

Agua destilada libre de Cu y sustancias extraas, saturada de oxgeno (8-10 mg/l a 20C) obtenida por burbujeo de aire a travs de ella. 4.17 Grmenes

Para el suministro de los grmenes se toma agua de los desechos domsticos, preferiblemente del afluente, del clarificador primario de las plantas de tratamiento de aguas residuales domsticas o directamente de las alcantarillas. Antes de usarlos, los grmenes deben colocarse en contacto con el aire en un recipiente abierto de 24 a 36 horas a 20C; luego se toma una porcin del centro del lquido con una pipeta y se filtra a travs de algodn o de papel filtro. Al finalizar cada da de trabajo, todos los materiales usados deben lavarse y esterilizarse por calentamiento, tomando el mayor cuidado de no contaminarse con los grmenes utilizados.

5.

PROCEDIMIENTO

5.1 PROCEDIMIENTO SIN DILUCIN DE LA MUESTRA Las aguas reducidas como las aguas superficiales de los ros, lagos, lagunas, estuarios y mares, por ejemplo, pueden analizarse sin diluirse si se enriquecen con oxgeno previamente.

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5.2 TRATAMIENTO PREVIO Remocin de la materia suspendida: Cuando la muestra contiene materia suspendida, se debe tomar la decisin de si se incluye o no en el anlisis. Si se le incluye, debe homogenizar la muestra en un mezclador para que sea representativa; en caso de no incluirla, debe remover el sedimento presente. Remocin de Cloro Activo: El Cloro activo se fija con la adicin de una cantidad equivalente de sulfito de sodio, segn el siguiente procedimiento: Se toman 100 ml de muestra y se le aaden 10 ml de solucin de yoduro de potasio, 10 ml de cido actico y unas gotas de indicador de almidn. Si aparece un color azul, la muestra se titula con sulfito de sodio 0.0125 M hasta que el color azul desaparezca. El volumen de sulfito se anota como volumen a ml. Tomar otros 100 ml de muestra y aadirle a ml de solucin de sulfito, despus de 10 minutos, agregarle 10 ml de yoduro de potasio, 10 ml de cido actico y unas gotas de solucin indicadora de almidn. Si la solucin toma el color azul, se titula con ms solucin de sulfito de sodio, hasta que el color desaparezca. Este volumen se anota como b ml de sulfito. Hecho lo anterior, a la muestra original se le adiciona a-b ml de solucin de sulfito de sodio por cada 100 ml de dicha muestra. Este volumen se debe tener en cuenta para el clculo del factor de dilucin. Saturacin de la muestra con oxgeno: Utilizando una bomba y con la ayuda de un tubo de vidrio alargado finamente, se introduce aire a la muestra durante 10-15 minutos para aumentar el contenido de oxgeno entre 8-10 mg/l a 20C.

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Remocin de SO2 y H2S: Si el agua contiene estas sustancias que consumen oxgeno, incluso sin la distribucin de microorganismos, la muestra enriquecida con oxgeno, se deja en reposo por dos horas, antes de realizar el anlisis.

5.3

INCUBACIN

Con la muestra tratada, se llenan tres botellas para DBO (Winkler) hasta el borde, utilizando un sifn para que no entren burbujas de aire. Inmediatamente se tapan dos de las tres botellas, sin que entren burbujas de aire y se colocan en la incubadora, ajustando la temperatura a 20C 1C. 5.3 DETERMINACION DE OXIGENO Determinar inmediatamente el contenido de oxgeno disuelto de la botella, segn el mtodo Winkler, Azida modificado y registrar el resultado como D1. Determinar, despus de cinco das, el concentrado de oxgeno disuelto de las botellas incubadas y registrar el promedio como D2.

6.

PROCEDIMIENTO CON DILUCIN DE LA MUESTRA

Las aguas residuales domsticas e industriales muy contaminadas, que generalmente tienen una gran demanda bioqumica de oxgeno, se diluyen con agua de dilucin rica en oxgeno de tal manera que despus del tiempo de incubacin existan como mnimo 2 mg/l de oxgeno a 20C. 6.1 TRATAMIENTO PREVIO

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Remocin de Materia Suspendida: Proceder como se dice en 4.13.5.1 Remocin de Cloro Activo: Proceder como 4.13.5.1, teniendo en cuenta que no es necesario tratar toda la muestra: 100 ml es suficiente.

Saturacin de la Muestra con Oxgeno: Proceder como en 4.13.5.1 Remocin de SO2 y H2S: Proceder como se indica en 4.13.5.1, aunque algunos autores recomiendan burbujear nitrgeno durante 30 minutos a pH = 3 y pH = 5, respectivamente.

Efectuando los tratamientos anteriores, la muestra est lista para su dilucin. 6.2 DILUCIN DE LA MUESTRA

Para la dilucin de la muestra se deben tener en cuenta las siguientes considerciones generales: El contenido de oxgeno disuelto al finalizar el perodo de incubacin debe ser mnimo 2 mg/l. Cuando la DBO es desconocida, se recomienda preparar tres o cuatro muestras haciendo factores de dilucin en serie, cuyos factores de dilucin no difieran por ms de 2.5, como por ejemplo: 1, 2, 5, 10, 25... Cuando el factor de dilucin que se va a usar es mayor de 200, sta debe hacerse en dos pasos o etapas, pero nunca se debe usar un volumen de muestra original menor de 6 ml para hace la dilucin. La temperatura del agua de dilucin debe ser de 20C 1C.
107

Cuando la muestra contiene abundante cantidad de material suspendido, debe usar probetas, en ves de balones aforados.

6.3

PREPARACIN DE LA MUESTRA

De acuerdo a la dilucin escogida, se coloca con una pipeta en un baln aforado de 1.0 litro, el volumen de muestra a analizar. Adicionarle 1.0 ml de cada una de las soluciones nutrientes y 1.0 ml de grmenes. Ajustar el pH de la solucin entre 6.5 y 7.5, si es necesario, usando solucin de hidrxido de sodio o cido sulfrico 0.05 ml. Completar el volumen final con agua de dilucin, usando un sifn para controlar la entrada de aire.

6.4 -

INCUBACIN DE LA MUESTRA Llenar con las muestras diluidas, tres botellas para DBO hasta que rebosen. utilizando un sistema de sifn para evitar que entre aire a la muestra en la botella.

Cerrar inmediatamente dos botellas, evitando que le entre aire, y colocarlas en la incubadora a la temperatura de 20C 1C, por un perodo de cinco das.

6.5

DETERMINACIN DE OXGENO
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determinar inmediatamente el contenido de oxgeno disuelto en la botella restante, segn el mtodo Winkler, Azida modificado o electrodo de membrana. Anote el resultado como D1.

Despus de los cinco das de incubacin, determinar el oxgeno disuelto en las muestras incubadas y anotar el resultado promedio como Df.

6.6 PROCEDIMIENTO PARA MUESTRAS DE CONTROL Para chequear el procedimiento y los reactivos, se recomienda analizar, simultneamente con el lote de muestras problemas, a tres muestras de control as: Una muestra de control que contenga 1.0 ml de grmenes y 15 ml de solucin de glucosa-cido glutmico por litro de agua de dilucin. Una muestra de control que contenga 1.0 ml de grmenes por litro. A las muestras 1 y 2 se les debe hacer las diluciones correspondientes y todas las muestras y el blanco deben contener las cantidades normales de sales nutrientes. Los resultados de las muestras de control deben ser: Muestras Control No. Control No. 1 Control No. 2 DOO7 50 300 mg/l 255 10 mg/l

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Una reduccin en el contenido de oxgeno del blanco de reactivos que excedan 0.7 mg de 02/1, indica que por lo menos uno de los reactivos est contaminado.

7. CLCULOS 7.1 CLCULO DEL CONTENIDO DE OXGENO DISUELTO 1000 OD1 = 8.0 x V1 x V-4 V x a x N

OD1 u Odf = contenido de oxgeno disuelto inicial o final V1 = volumen de alcuota usado en la titulacin V = volumen de la botella Winkler DBO a = ml de tiosulfato de sodio consumidos N = normalidad exacta del tiosulfato de sodio Para la titulacin de 200 ml de muestra, 1.0 ml de tiosulfato de sodio 0.0250 N es igual a 1.0 mg/l de OD. 7.2 300 DBOn, mg/l de O2 = (Odf Odf) (B1 Bf) V OD1 = Oxgeno disuelto de la muestra inmediatamente despus de prepararla (diluida o no) en mg/l inicial Odf = Oxgeno disuelto de la muestra despus de cinco das de incubacin a 20C 1.0C (diluida o no), mg/l final CLCULO DE LA DBOn:

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B1 = Oxgeno disuelto del blanco inicial, mg/l Bf B = Oxgeno disuelto del blanco despus de cinco das de incubacin a 20C 1.0C, mg/l = Volumen de la muestra utilizada en el anlisis.

En el procedimiento sin dilucin, cuando la muestra no es tratada, el factor dilucin (300/V) es igual a 1. Cuando haya que hacer tratamiento previo con sulfito de sodio, se debe tener en cuenta el sulfito de sodio aadido, por ejemplo: si a 100 ml de muestra se le adicionan 10 ml de solucin de sulfito de sodio, el factor de dilucin ser: 110: 100-1.10. En el caso del procedimiento con dilucin, si 20 ml de muestra se diluyen a 1000, el factor de dilucin global incluyendo el volumen de solucin de sulfito ser: 100:20 = 50 x 1.10 = 55.

MEDIDA DE LA DBO CON VARIAS DILUCIONES DE MUESTRA Usando porcentajes de mezclas % mezcla 0.01 0.02 0.05 0.1 0.2 0.5 1.0 2.0 5.0 10.0 20.0 50.0 100.0 Rango de DBO 20.000 70.000 10.000 35.000 4.000 14.000 2.000 7.000 1.000 3.500 400 1.400 200 700 100 350 40 140 20 70 10 35 4 14 07 Pipetas directamente en el frasco de 300 ml Ml 0.02 0.05 0.10 0.20 0.50 1.0 2.0 5.0 10.0 20.0 50.0 100.0 300.0 Rango de DBO 30.000 105.000 12.000 42.000 6.000 21.000 3.000 10.500 1.200 4.200 600 2.100 300 1.050 120 420 60 210 30 105 12 42 6 21 07

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BIBLIOGRAFA FOOD AND AGRICULTURE ORGANIZATION OF THE UNITED NATIONS. Manual of Methods in aquatic Environment Research, Partl, FAO Fisheries Technical Paper No. 137. Roma, 1975 MERCK E. Anlisis del agua. Darmtadt, Alemania. 1974. ESTNDAR METHODS FOR THE EXAMINATION OF WATER AND

WASTEWATER. Fifteenth Edition. Washington, D.C. 20005, 1981. UNITED STATES ENVIROMENTAL PROTECTION AGENCY. Methods for Chemical Analysis of Water and Wastewater. EPA, Cincinnati. 1979.

4.16

DETERMINACION DE DEMANDA DE CLORO

MTODO: YODIMTRICO CONSIDERACIONES GENERALES La ltima etapa en el tratamiento del agua es la clorinacin. El agua filtrada contiene pocos organismos y escasa materia orgnica. Como consecuencia de esto, es posible eliminar efectivamente todas las bacterias patgenas con slo aadir al agua una baja proporcin de cloro. Una aplicacin de 0.1 mg/l de cloro es suficiente, ordinariamente, para destruir todas las bacterias contaminantes. La eficacia de la clorinacin es una funcin del tiempo, del pH, de la temperatura, de la poblacin bacterial y del cloro residual. Para dar suficiente tiempo
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al cloro en destruir las bacterias, se lo aade al agua despus de filtrada y antes de entrar a los tanques de almacenamiento. La retencin del agua en estos depsitos permite que el cloro acte sobre los microorganismos; se debe a que oxida sistemas enzimticos reductores claves e impide la respiracin normal. Con altas dosis de cloro sobreviene la desnaturalizacin de las protenas y la completa destruccin de la clula. esto ltimo no ocurre, por lo general, sino cuando se obtiene cloro residual despus del punto de quiebre.

La demanda de cloro de un agua es la diferencia entre la cantidad de cloro que se le aplica y la cantidad remanente de cloro residual, libre, combinado o total, que ostenta al finalizar el perodo de contacto. La demanda de cloro de cualquier agua vara con la cantidad de cloro que se le aplique, con el perodo de contacto, con el pH y con la temperatura. Para propsitos comparativos es imperativo que se enuncien todas las condiciones de la prueba. La cantidad mnima de cloro residual que se considera de significacin es 0, mg/l. Las determinaciones de la demanda de cloro se verifican con el propsito de conocer la cantidad de cloro que se debe aplicar a un agua para producir cloro residual disponible, despus de determinado perodo de contacto. En agua que contengan amonaco o compuestos orgnicos de nitrgeno, la cloracin con dosis de cloro necesarias para alcanzar el punto de ruptura conduce a la produccin de cloraminas y de otros cloroderivados. La cloracin dosis ms alta conduce a la destruccin de la materia nitrogenada; cuando se ha agregado suficiente cloro para alcanzar el punto de ruptura, lo que depende del pH, de la relacin de cloro a compuestos nitrogenados presentes y otros factores, las adiciones subsiguientes de cloro aparecen como cloro libre. FUNDAMENTO: El cloro pone en libertad al yodo de las soluciones de yoduro de potasio que tengan un pH de 8 menos. Cl2 + 2II2 + 2Cl113

El yodo liberado se titula con una solucin valorada de tiosulfato de sodio, usando como indicador la solucin de almidn. De preferencia, la reaccin se debe verificar a valores de pH entre 3 y 4: I2 + 2Na2S2O3 I2 + 2S2O-3 Na2S4O6 + 2NaI S4O-6 + 2I-

INTERFERENCIA Aunque la titulacin en medio neutro disminuye al mnimo los efectos de interferencias por nitrito y sales magnnicas y frricas, se prefiere la titulacin cida, por ser ms exacta para la determinacin del total del cloro residual disponible. Se aconseja el uso del cido actico para la titulacin cida, pero el cido sulfrico se puede usar cuando no hay sustancias interferentes; debe advertirse que en ningn caso debe emplearse el cido clorhdrico. RECOLECCIN DE LA MUESTRA Se puede utilizar el agua cruda utilizada para el anlisis fsico-qumico. Se necesitan varios litros de la muestra. Debe tenerse cuidado de recoger suficiente agua para todas las pruebas. REACTIVOS Acido sulfrico puro de 20 ml/l. se aaden 20 ml de cido sulfrico puro a unos 750 ml de agua destilada. Se diluye a 1 litro y se mezcla bien. Yoduro de potasio en Critale.
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Solucin de Almidn: Se pesan 5 gramos de almidn de papa y se trituran en un mortero con un poco de agua destilada, hasta formar una pasta fluida, la que se vierte en un litro de agua destilada en ebullicin, agitndose y dejndose reposar durante la noche. Se usa el lquido claro sobrenadante y la solucin se puede preservar agregndole 1.25 gr de cdio saliclico, 4 g de cloro de zinc o una combinacin de 4 g de propionato de sodio y 2 g de nitruro de sodio, por litro de la solucin de almidn. Solucin de tiosulfato de sodio 0,025 N.: Se disuelven 6.205 g de tiosulfato de sodio pentahidratado, Na2S2O3.5H2O en agua destilada recin hervida y enfriada y se diluye a 100 ml. La solucin valorada de tiosulfato de sodio se puede preservar por la adicin de 5 ml de cloroformo o de 0.4 g de NaOH por litro. Esta solucin se titula en la forma siguiente: Se disuelve 1 gramo de Kl, exento de yodato, en un erlenmeyer con unos 100 ml de agua destilada; se agregan 5 ml de solucin, se mezcla y se deja en el oscuro por 5 minutos, agregando el almidn hacia el final de la titulacin cuando se alcance un color rojizo. Se deben necesitar exactamente 10 ml de solucin de tiosulfato 0.025 N. cuando las soluciones en comparacin son de igual concentracin. exactamente a 0.025 N. normalidad. Es conveniente que la solucin se ajuste Si esto no se puede, se le determina entonces el factor de

Solucin de Cloro: Se puede obtener una solucin adecuada de la manguera de descarga de solucin del clorador o haciendo burbujear cloro gaseoso a travs de agua destilada o de agua corriente. La estabilidad de la solucin de cloro se puede mejorar si se conserva en la oscuridad o en frascos mbar de tapn esmerilado; an as, pierde concentracin y se debe retitular diariamente. Se considera adecuada una solucin de cloro que contenga una concentracin de alrededor de 500 mg/l.

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Titulacin de la solucin de cloro: En un erlenmeyer se colocan alrededor de 500 ml, de agua destilada, 10 ml de cido sulfrico de 20 ml/l y ms o menos 1 g de yoduro de potasio, siendo suficiente que el analizador estime su peso con una esptula o con una cucharilla, una vez que se ha familiarizado con esa cantidad despus de dos o ms pesadas. Se mezcla bien y aaden 5 10 ml de la solucin de cloro. Se titula con una solucin valorada de tiosulfato de sodio 0.025 N, hasta que el color amarillo del yodo haya casi desaparecido. Se aaden 1 a 2 ml de la solucin indicadora de almidn y se contina la titulacin hasta la desaparicin del color azul. Se determina la normalidad de la solucin de cloro y su concentracin en mg de Cl por ml. CLCULO ml de sol. de tiosulfato x 0.025 x 35.5 g/ml de Cl en la solucin = ml de solucin de cloro Se determina la cantidad de la solucin original de cloro que se necesita para preparar 1 litro de solucin de 500 mg/l de cloro y se procede a su obtencin. Esta solucin se valora en la misma forma que la original para comprobar su ttulo. PROCEDIMIENTO PARA LA DEMANDA DE CLORO 1. Se miden de 6 a 10 porciones iguales de 1 litro de muestra, bien sea en frasco mbar de tapn esmerilado o en matraces erlenmeyer de suficiente capacidad para permitir su mezclado. 2. Aadir 2, 4, 6, 8, etc., ml del agua de cloro de 500 mg/l a las respectivas muestras. Estas contendrn aproximadamente 1, 2, 3, 4, etc., mg/l de cloro. 3. Dejarla en la oscuridad a la temperatura ambiente por una hora.
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4. Despus de una hora, tomar el primer frasco, aadirle alrededor de 1 g de yoduro de potasio, 10 ml del cido sulfrico de 20 ml/l y mezclar. Luego de 5 a 10 ml de la solucin indicadora almidn, mezclar. 5. Si aparece un color azul, titular con la solucin de tiosulfato 0.025 N cuidadosamente. hasta el punto final. Si no se observa color azul, repetir el proceso anterior (4) con el segundo frasco, etc.

CLCULO DEL CLORO RESIDUAL Calcular, como sigue, el cloro residual del primer frasco que muestre color azul. mg/l de cloro residual = ml de solucin de tiosulfato x 0.025 x 35.5 Si el cloro es inferior a 1 mg/l, repetir la titulacin con la prxima muestra de la serie. Continuar as hasta hallar la primera que tenga un cloro residual mayor de 1.0 mg/l. Mantener el resto en el oscuro hasta completar 24 horas y despus de este tiempo titular todas las muestras restantes. CLCULO DE LA DEMANDA DE CLORO EN UNA HORA a. Se calcula el cloro aadido a la primera muestra que presente un cloro residual mayor de 1 mg/l en la siguiente forma: mg/l de cloro aadido = ml de solucin de cloro aadido x mg/ de Cl/ml de la solucin aadida.

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b. Se sustrae del cloro aadido el cloro residual que se determin para esta muestra. La diferencia es la demanda de cloro en una hora.

DEMANDA DE CLORO EN 24 HORAS a. A continuacin de las titulaciones de las muestras que se mantuvieron en la oscuridad por 24 horas, calcule el cloro residual de cada una de ellas. b. Si el agua presenta punto de quiebre se observar que los valores e los cloros residuales subirn, luego bajarn para despus volver a subir, a medida que las muestras restantes se titulan. Para calcular la demanda en 24 horas se utiliza la primera muestra que tiene un cloro residual superior a 1 mg/l despus de la siguiente subida, esto es, despus del punto de quiebre. c. Si el agua no presenta punto de quiebre, se calcula la demanda por la primera muestra que posea un color residual por encima de 1 mg/l.

4.17

DETERMINACION DEL PUNTO DE QUIEBRE (BREAK POINT)

CONSIDERACIONES GENERALES La desinfeccin por medio del cloro es un proceso ideado para destruir los organismos nocivos. Dos factores son de importancia en tal proceso: el tiempo de contacto y la concentracin del agente desinfectante. En igualdad de otros factores, puede decirse que la
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desinfeccin es proporcional a la concentracin del agente y el tiempo de contacto de ste con el agua. as, para largos perodos son suficientes bajas concentraciones del desinfectante, mientras que para cortos perodos de contacto se requiere elevadas concentraciones del agente si se desean acciones microbicidas equivalentes. Si el agua contiene amonaco, ste reacciona con el cloro para dar cloraminas y se ha demostrado que para llevar a cabo una accin desinfectante dada en un tiempo determinado se requiere una mayor concentracin de cloraminas que de cido hipocloroso. Por esta razn, es importante conocer tanto la concentracin como la clase de cloro residual actuante. La velocidad de la reaccin entre el amonaco y el cido hipocloroso vara considerablemente con el pH y la temperatura. La reaccin es ms rpida a pH de 8.3 y disminuye considerablemente a medida que el pH decrece o aumenta. Por estas razones es comn hallar residuales tanto de cloro libre como de cloro combinado (cloraminas) coexistiendo despus de perodos de contacto de 10, 15 o an 60 minutos. La accin de un exceso de cloro en las aguas que contienen amonaco, ocasionan una serie de reacciones de especial importancia. Con las relaciones molares de cloro a amonaco de 1/1, se forman tanto las monocloraminas como las dicloraminas, siendo las cantidades relativas de cada una, una funcin del pH: Formacin de cido hipocloroso; Cl2 + H2O - HCl + HclO Formacin de monocloraminas: NH3 + HOCl - NH2Cl + H2O Formacin de dicloraminas : NH3 + 2HOCl NHCl2 + 2H2O Incrementos mayores en la relacin cloro/amonaco dan como resultado la formacin de algo de tricloramina y la oxidacin de parte de amonaco a nitrgeno gaseoso: Formacin de tricloraminas: NH3 + 3HOCl Formacin de N2: 2NH3 + 3HOCl NCl3 + 3H2O

N2 + 3H2O + 3HCl

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Estas ltimas reacciones son sustancialmente completas cuando 2 moles de cloro han sido aadidos por cada mol de amonaco originalmente presente en el agua. Las cloraminas residuales alcanzan, por lo general, un mximo cuando 1 mol de cloro ha sido aadido por cada mol de amonaco, y luego disminuyen a un valor mnimo cuando la relacin molar cloro/amonaco sube hasta 2/1. Posteriores adiciones de cloro producen residuales de cloro libre. La cloracin del agua hasta tal punto que todo el amonaco se convierta en tricloramina o sea oxidado a nitrgeno libre u otros gases, se llama punto de quiebre o punto de ruptura o break point debido al carcter peculiar de la curva de cloro residual. Tericamente, se necesitan tres moles de cloro para la completa conversin de 1 mol de amonaco en tricloramina. El hecho de que solamente 2 moles de cloro se requieran para alcanzar el punto de quiebre, indica que ocurren aqu algunas reacciones extraas. En efecto, el xido de nitrgeno, el nitrgeno y el tricloruro de nitrgeno han sido identificados entre los productos gaseosos de la reaccin en el punto de quiebre. La presencia de xido nitroso puede explicarse por la siguiente reaccin: NH2Cl + NHCl2 + HOCl N2O + 4HCl

El cloro total requerido en la formacin de la monocloramina, la dicloramina y el cido hipocloroso para la etapa de la oxidacin final, corresponde a 2 moles por cada mol de amonaco. Esto indicara que el principal producto final de la oxidacin del amonaco por el cloro en soluciones diluidas, es el xido nitroso, N2O. REACTIVOS Los mismos que se emplearon en la determinacin de la Demanda de Cloro, y, adems, una solucin 0.0035 M de amonaco preparada a partir de la solucin concentrada de

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amonaco del laboratorio de acuerdo con la concentracin y gravedad especfica de la ltima. PROCEDIMIENTO 1. Alistar 10 frascos oscuros, bien limpios, de una capacidad no inferior a 510 ml y numerados de 1 a 10. 2. Echar a cada uno de los frascos, 500 ml del agua por analizar, bien mezclada. 3. Aadir a cada tubo, 8 ml de la solucin 0.0035 M de amonaco y mezclar bien en cada caso. 4. Agregar a cada frasco volmenes de la solucin de cloro de 500 mg/l, empezando por 1 ml para el nmero 1, luego 2 ml para el nmero 2, 3 para el nmero 3, etc... Los volmenes deben agregarse con intervalos de 5 minutos, anotando la hora exacta en que se aade a cada uno la solucin de cloro. invirtiendo el frasco unas dos veces sin agitar. 5. Guardar cada frasco en la oscuridad por 1 hora. 6. Transcurrida la hora, trasgregar el contenido del frasco a un erlenmeyer de 800 ml de capacidad y titular el cloro residual con solucin valorada de tiosulfato, tal como indica en la gua para la Demanda de Cloro. Anotar los resultados y hacer los clculos respectivos. 7. Resumir los resultados en el cuadro que se indica a continuacin y construir una grfica en que aparezcan el cloro aadido y el cloro residual. Mezclar bien despus de cada adicin

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Frascos 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

ml sol. Cl2 de 500 mg/l 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

mg/l Cl2 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

ml sol. NH3 0.0035 M 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8

Relacin molar Cl2/NH3 0.25 : 1 0.50 : 1 0.75 : 1 1.00 : 1 1.25 : 1 1.50 : 1 1.75 : 1 2.00 : 1 2.25 : 1 2.50 : 1

Cloro residual 1.6 mg/l 2.48 3.72 3.38 2.32 1.6 0.9 2.14 2.84 3.72

4.18

DIOXIDO DE CARBONO LIBRE

MTODO: TITULACIN CON NAOH 0.020 N DISCUSIN El dixido de carbono se encuentra presente en todas las aguas superficiales en cantidades menores de 10 mg/l, y en mayores concentraciones en las aguas profundas. El dixido de carbono disuelto no causa dao en los seres humanos y se utiliza para carbonatar las aguas duras durante la fase final del proceso de tratamiento de aguas y en la industria de las gaseosas. Las altas concentraciones de dixido de carbono son corrosivas y afectan la vida de los peces. La determinacin del dixido de carbono en el agua consiste en titular la muestra con un solucin estndar de hidrxido de sodio hasta el punto final, usando fenolftalena como indicador. El laboratorista debe tener mucho cuidado al tomar y titular la muestra, para evitar la prdida del dixido de carbono durante su manipulacin. solucin estndar de ftalato cido de sodio. EQUIPO La concentracin de la solucin estndar de hidrxido de sodio se verifica utilizando una

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1 Bureta de 10 ml o de 250 ml 2 Erlenmeyer de 250 ml 3 Probeta graduada de 100 ml 4 Frasco gotero para la fenolftalena 1 Tubo de grasa para la bureta REACTIVOS Solucin de hidrxido de sodio 0.02 N Solucin de fenolftalena de sodio 0.02 N Solucin de sal de la Rochella: Disuelva 50 gramos de tartrato doble de sodio y potasio, grado reactivo en 100 ml de agua destilada y neutralizar al punto final con fenolftalena. A las muestras de agua que contengan hierro por encima de 3 mg/l, se le aaden 2.0 ml de solucin de sal de la Rochela, para evitar las interferencias. Toma de muestras Las muestras de agua para anlisis de bixido de carbono se toman en frascos de 150 ml de capacidad o en erlenmeyer con tapa esmerilada, usando un tubo de goma que llegue hasta el fondo del recipiente. Luego se deja reposar por 10 minutos, y finalmente se vierte el exceso, hasta enrasar con la marca de 100 ml y se tapa. PROCEDIMIENTO A la muestra tomada en el paso anterior, y en el mismo recipiente, se le adiciona 0.5 ml de solucin de fenolftalena y se titula con solucin de hidrxido de sodio (NaOH) 0.02 N, agregando pequeas porciones; se tapa y se vierte suavemente (sin agitar) varias veces, repita la operacin hasta que la solucin adquiera un color rosado plido que persista por 20
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segundos. Si en la titulacin se consume ms de 10 ml de la solucin de hidrxido de sodio, la valoracin debe repetirse usando una menos cantidad de muestra, completando a 100 ml con agua destilada hervida. Hecho este tanteo, se valora una segunda muestra tratada como antes, pero agregando todo el hidrxido de sodio necesario para hallar el punto final a la fenolftalena; luego se invierte el frasco y se termina la valoracin. CLCULOS Cuando se usan 100 ml de muestra: 1.0 ml de NaOH 0.02 N = 8.8 mg CO2/l. ml NaOH N/50 x 880 CO2 mg/l, como CO2 = ml de muestra Para convertir mg/l de CO2 a mg/l como CaCO3, multiplique por 2.27

4.19

DUREZA

MTODO A: TITULACIN COMPLEXOMTRICA DISCUSIN La dureza es la propiedad del agua que le impide formar espuma con el jabn. La dureza es causada por los iones metlicos divalentes que son capaces de reaccionar con el jabn para formar precipitados. Estos iones pueden ser cationes o aniones que se encuentran presente en el agua, dando origen a compuestos incrustantes. Los cationes principales responsables de la dureza del agua son el calcio, el magnesio, el estroncio, el manganeso y el hierro ferroso. Estos cationes y los ms importantes aniones con los cuales se encuentran

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asociados, se muestran en la tabla No. 1, en el orden de su relativa abundancia en las aguas naturales.

Tabla No. 1

CATIONES Ca Mg Sr Fe Mn

ANIONES HCO3 SO4 Cl NO3 SiO3

La dureza del agua se origina normalmente por el contacto con el suelo y con las formaciones rocosas. El agua lluvia al caer sobre la tierra disuelve y arrastra gran parte de los slidos hallados en las aguas naturales. La capacidad del agua para disolver los materiales que constituyen el suelo se ve favorecida por el dixido de carbono producido y liberado por la accin bacterial; en esta forma el agua se carga de dixido de carbono, el cual existe en equilibrio con el correspondiente cido carbnico, producindose as una solucin cida que disuelve los materiales bsicos, especialmente las formaciones calcreas, los carbonatos insolubles y las formaciones calizas, convirtindolas en carbonatos solubles. Al solubilizarse los carbonatos, las impurezas que los acompaan, tales como cloruros, silicatos, sulfatos, etc., se disuelven en el agua pasando finalmente a hacer parte de la solucin. Las aguas duras se originan en reas donde la capa humus y de materiales calcreos es abundante. Las aguas blandas se originan en reas donde el humus y los materiales

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calcreos son escasos o no existen. Las aguas duras son tan satisfactorias para el consumo humano como las blandas, su problema es que consumen demasiado jabn, aumentando costos. La dureza se define como la caractersticas del agua que representa la concentracin total de calcio y magnesio expresada como su equivalente de carbonato de calcio. Cualquier otro in de metal polivalente que se encuentre presente en cantidades apreciables, tambin se reporta como dureza. La dureza se expresa en mg/lt. Niveles superiores a 500 mg/l son indeseables para el uso domstico y la mayor parte del suministro de agua para unos domstico tiene un promedio de 250 mg/l. En el agua para calderas y las industrias de bebidas, lavanderas, alimentos, acabado de metales, colorantes, textiles y pulpa de papel, la determinacin del contenido de dureza del agua es de suma importancia para llevarla a los niveles mnimos que no afectan la calidad de los procesos y el acabado del producto final. Dureza Total, mg/l como CaCO3, valor admisible 30-150.

DUREZA CARBONTICA Y NO CARBONTICA Teniendo en cuenta que tanto la alcalinidad como la dureza se expresan en trminos de CaCO3, la dureza carbontica se define como la cantidad de dureza total que es qumicamente equivalente a las alcalinidades carbonticas y bicarbonticas, y se calcula as: DUREZA CARBONATICA (mg/l) = ACALINIDAD (mg/l) Cuando dureza total es igual o menor que alcalinidad...

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DUREZA CARBONATICA (mg/l) = DUREZA TOTAL (mg/l) La determinacin por separado de la dureza carbontica es importante, porque los iones bicarbonatos con los cuales est asociada, tienden a precipitar durante los procesos de ablandamiento con cal o elevadas temperaturas produciendo las incrustaciones que afectan las calderas, de acuerdo con las siguientes reacciones: con cal: en caldera: Ca + 2HCO3 Ca + 2HCO3 2CaCO3 + 2H2O CaCO3 + CO2 + H2O

A la dureza carbontica tambin se le define como dureza temporal, porque puede ser precipitada con el calor, eliminndola de la solucin. La dureza no carbontica es la cantidad de dureza total que sobrepasa la dureza carbontica: DUREZA NO CARBONATICA (mg/l) = DUREZA TOTAL (mg/l) = DUREZA CARBONATICA (mg/l) Por el mtodo complexomtrico se utilizan soluciones de Titriplex A y B, preparadas a base de Titriplex III que es la sal disdicas del cido estilendiaminotetrectico (EDTA). 1.0 ml de la solucin de Titriplex A es equivalente a 5.6 grados de dureza alemana cuando se titulan 10 ml de muestra, y se usa para determinar la dureza de las aguas crudas y duras. 1.0 ml de la solucin de Titriplex B es equivalente a 1.0 grado de dureza alemana cuando se titulan 100.0 ml de muestra y se usa para determinar la dureza de las aguas tratadas y blandas. 1.0 grado de dureza alemana es equivalente a 10.0 mg/l de dureza como CaCO3.
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Las soluciones de Titriplex A y B, adems del Titriplex III, contienen una combinacin de Titriplex y metal, que en unin de las tabletas tampn indicadoras, produce un cambio de color rojo a verde. El Titriplex tiene la propiedad de fijar los iones metlicos formando complejos internos hidrosolubles no disociados, llamados quelatos. El indicador utilizado por este mtodo son las tabletas tampn que contiene Negro de Ericromo T. HOOC.CH2 CH2.COONa

N CH2 CH2N

HOOC.CH2 EDTA

CH2.COONa

EQUIPO 1 Bureta de 10 ml o 250 ml 2 Erlenmeyer de 250 ml 2 Cpsulas de porcelana de 300 ml 1 Varilla agitadora 2 Tubo de grasa para la bureta 3 Probeta de 100 ml 4 Frasco gotero para la trietanolamina
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1 Gotero graduado a 0.5 ml para el amonaco 1 Gotero graduado a 1.0 ml para el hidrxido de sodio REACTIVOS Solucin de Titriplex A y/o B Solucin de Trietanolamina Solucin de Amonaco Solucin de Hidrxido de Sodio 1.0 N Cianuro de Potasio, polvo reactivo Tableta tampn de Ericromo T, indicador Murexida, polvo indicador

PREPARACIN DE SOLUCIONES Solucin Tituladora de Dureza (EDTA): 1.0 ml = 1.0 mg/l de CaCO3 Disolver 4 g de la sal disdica del cido etilendiaminotetractico (disodio etilendiamino tetracetato dihidratado) en 800 ml de agua destilada. Ajustar la solucin a pH 10.5 con solucin de hidrxido de sodio 1.0 N adicionando la solucin de hidrxido de sodio gota a gota con agitacin constante, usando papel indicador de pH o un medidor de pH. Ajuste la concentracin de esta solucin para que sea igual a la concentracin de una solucin de cloruro de calcio preparada como sigue: Disolver 1.000 g de carbonato de calcio (CaCO3) en cido clorhdrico diluido (1 a 3) y evaporar hasta la sequedad. Agregar 5 ml de agua destilada y evaporar nuevamente. Repetir la adicin de agua y la evaporacin hasta sequedad varias veces hasta estar seguro que todo el cido libre ha sido expulsado. Disolver el residuo en agua y diluir a 1 litro en un baln volumtrico. La solucin tituladora de dureza debe guardarse en botella de polietileno.
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Solucin de Hidrxido de Sodio Disolver 40 g de hidrxido de sodio en agua destilada y diluir a 1 litro. Guardar en botella de polietileno. Solucin Buffer para Dureza Disolver 40 g de tetraborato de sodio en 800 ml de agua destilada. Disolver 10 g de hidrxido de sodio, 10 g de sulfuro de sodio y 10 g de tartrato de sodio y potasio en 100 ml de agua destilada. Enfriar y mezclar las dos soluciones y diluir a 1 litro con agua. Embasar en botella de polietileno.

INDICADOR PARA DUREZA DE CALCIO Mezclar 0.2 g de amonio prpura (ammonium purpurate) y 100 g de cloruro de sodio, triturando la muestra a tal grado que pase por un tamiz de 40 a 50 mesh.

PROCEDIMIENTO A 1. Mida 50 ml de muestra clara en una cpsula de porcelana. Ajuste el pH de la muestra entre 7 y 10 adicionndole 0.5 ml de hidrxido de amonio (1:3) o de clculo clorhdrico (1:3) segn el caso, usando papel indicador para medir el pH. Agrguele unas gotas de trietnaolamina y una pequea cantidad de cianuro de potasio en polvo: la trietanolamina se agrega para enmascarar el hierro y el cianuro de potasio para enmascarar el cadmio,
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cobalto, cobre, mercurio, nquel, platino y zinc. Adicione 0.5 ml de solucin buffer y agite. Adicione media tableta tampn de ericromo T indicador, agite y titule con solucin Titriplex hasta que el color rojizo vire a verde. Dureza Total, mg/l como CaCO3: Cuando utiliza solucin A = A x 2 x 100.24 Cuando utiliza solucin B = A x 2 x 17.9 A = mililitros de solucin de Titriplex consumidos en la titulacin. 2. Mida 50 ml de la muestra clara en una cpsula de porcelana. Adicinele 2 ml de solucin de hidrxido de sodio 1.0 N y agite, comprobando que el pH se encuentre 10.5 o ms. Adicione 100 mg del indicador murexida agitando hasta disolucin completa. Titule con solucin de Titriplex hasta que el color vire a violeta. Clculos: Dureza de calcio, mg/l como CaCO3: Cuando utiliza solucin A = C x 2 x 100.24 Cuando utiliza solucin B = C x 17.9 Dureza de Magnesio = Dureza Total Dureza de Calcio

4.20

DUREZA

MTODO B: TITULACIN COMPLEXOMTRICA CON EDTA 0.01 M

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REACTIVOS Solucin Tituladora (EDTA) 0.01 M Solucin de Hidrxido de Sodio 1.0 N Solucin Buffer Solucin Indicadora para dureza total Solucin Indicadora para dureza de calcio PROCEDIMIENTO 1. Mida 50 ml de la muestra clara en una cpsula de porcelana. Si es necesario, ajuste el pH de la muestra entre 7 y 10, adicionndole 0.5 ml de hidrxido de amonio (1:3) o de cido clorhdrico (1:3), segn el caso, usando papel indicador para medir el pH. Adiciones 0.5 ml de solucin Buffer y agite. Adicione dos o tres gotas de solucin del indicador para dureza y agite bien. Si la muestra toma un color rojizo es porque contiene dureza. Titule dentro de los primeros cinco minutos, con agitacin constante, usando la solucin tituladora para dureza (EDTA) hasta cambio de color rojizo a azul. Anote la cantidad de solucin tituladora consumida durante la titulacin A: Clculos: A x B x C x 1000 Dureza Total, mg/l como CaCO3 = ml muestra = 20 x A

A = ml de solucin tituladora (EDTA) consumidos B = peso molecular del carbonato de calcio (100 g) C = molaridad del EDTA (0.01 M)
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1000 = factor de conversin mg/l (miligramos por litro) 2. Mida 50 ml de la muestra clara en una cpsula de porcelana. Adicione 2 ml de solucin de hidrxido de Sodio 1.0 N y agite, comprobando que el pH se encuentre entre 10.5 o ms. Adicione 100 mg de indicador para calcio o murexida y agite. Si el color es rosado, titule con solucin tituladora para dureza EDTA 0.01 M hasta cambio de color a violeta. Anote la cantidad de solucin consumida: D. Clculos: D x B x C x 1000 Dureza Total, mg/l como CaCO3 = ml muestra = 20 x D

D = ml de solucin tituladora (EDTA) consumidos B = peso molecular del carbonato de calcio (100 g) C = molaridad del EDTA (0.01 M) 1000 = factor de conversin mg/l (miligramos por litro) Dureza de magnesio = dureza total dureza de calcio

4.21

HIERRO TOTAL

MTODO: COLORIMTRICO 1.10 ORTOFENATROLINA DISCUSIN

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Este mtodo describe un procedimiento para la determinacin del hierro total en aguas naturales efluentes de aguas residuales industriales. Los resultados son satisfactorios en presencia de otros iones y de materias orgnicas. La muestra se trata con cido concentrado en caliente para destruir los materiales orgnicos y el hierro se extrae con ter isoproplico de una solucin 6 normal cida. El hierro es reducido y fuertemente coloreado de rojo anaranjado por la formacin de un complejo al adicionar la solucin de 1.10 ortofenantrolina. La intensidad del color se mide con un colormetro o por comparacin visual. Las aguas naturales contiene cantidades variables de hierro en forma de in ferroso (Fe) soluble, el cual se hace insoluble al oxidarse a in frrico (Fe) por el oxgeno atmosfrico. El hierro pasar a los sistemas de suministro de agua debido a los desechos y efluentes industriales y a las operaciones de limpieza qumica con cido, as como a los drenajes cidos de la explotacin minera. El hierro es indeseable en los suministros de agua, porque mancha los materiales y equipos, especialmente en las lavanderas y planchado de ropa. Concentraciones de hierro de 0.1 mg/l como in ferroso y/o 0.2 mg/l como in frrico comunican sabor astringente al agua potable. Las aguas para uso industrial deben contener menos de 0.2 mg/l de hierro total. El agua para uso domstico no debe tener ms de 0.3 mg/l para evitar el mal sabor y las manchas que produce en los materiales y equipos, ms no por dao a la salud. APARATOS

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Este mtodo puede utilizar cualquiera de los siguientes aparatos: Tubos de Nessler de 100 ml para rangos de 0.01 a 0.3 mg/100 ml. Fotmetro colormetro (510 mm) para rangos de 0.002 a 0.4 mg/100 ml. Espectrofotmetro (510 mm) para rangos de 0.001 a 0.5 mg/100 ml. EQUIPO Vasos de precipitado de 250 ml Vasos de precipitado de 150 ml Erlenmeyer de 250 ml Pipetas de 10 ml Pipetas de 5 ml Pipetas de 2 ml Probetas de 100 ml Balones volumtricos de 100 ml REACTIVOS Acido ntrico concentrado Acido sulfrico concentrado Acido clorhdrico concentrado Eter isoproplico Solucin de hidroxilamina hidrocloruro Solucin de 1.10 ortofenantrolina Solucin de acetato de sodio Solucin estndar de hierro PREPARACIN DE SOLUCIONES

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Solucin de Hidroxilamina Hidrocloruro Disolver 10 gramos de hidroxilamina hidrocloruro en agua destilada y completar volumen a 100 ml de solucin. Solucin de 1.10 ortofenantrolina Disolver 0.2 gramos de 1.10 ortofenantrolina monohidratada en agua destilada calentando a 80C, dejar enfriar y completar volumen a 100,1. Solucin de acetato de sodio Disolver 20 gramos de acetato de sodio en agua destilada y completar el volumen a 100 ml. Solucin de Hierro: 1.0 ml de Solucin = 1.0 mg de Fe Disolver 0.7022 gramos de sulfatos de amonio ferroso [FeSO4 (NH4)2 SO4. 6H2O] en 50 ml de agua destilada y 20 ml de cido sulfrico concentrado. Calentar la solucin y adicionar, gota a gota, permanganato de potasio 0.1 N, hasta que todo el hierro sea completamente oxidado, lo cual se manifiesta por la persistencia de un color rosado plido. Diluir a un litro con agua destilada en un baln volumtrico. PROCEDIMIENTO Mezclar bien la muestra y transferir una alcuota de ella, que contenga entre 0.005 a 0.4 mg de hierro a un vaso de precipitado o a un erlenmeyer. Adicionar 25 ml de cido ntrico concentrado y 15 m de cido sulfrico concentrado. Calentar hasta que se desprendan vapores-humos de trixido de azufre y continuar calentando por 10 minutos ms. Repetir este tratamiento hasta destruir todo el carbn136

materia orgnica. Si es necesario, adicionar 10 ml de cido sulfrico concentrado para evitar que la solucin se seque. Enfriar la solucin a la temperatura ambiente y cuidadosamente adicionar 50 ml de agua destilada. Si se forma precipitado, debe filtrarse la solucin a travs de un filtro de vidrio de porosidad medida. Conservar el filtrado y los lavados. Transferir la solucin o el filtrado y los lavados a un baln volumtrico de 100 ml y diluir a 100 ml con agua destilada. Transferir todo a un embudo de decantacin, adicionar 25 ml de HCl concentrado y mezclar con agitacin. Extraer el hierro de la solucin ter isoproplico, lo cual se hace con la adicin y agitacin de tres porciones de 25 ml, cada una con ter isoproplico, por perodos de un minuto. Combinar los extractos de ter. Separar las porciones acuosas. Transferir los extractos de ter isoproplico a un embudo separador limpio y hacer dos extracciones con porciones de 25 ml de agua destilada por perodos de un minuto. Combinar los extractos acuosos y colocarlos en un vaso de precipitado de 150 ml. Desechar la porcin de ter. Adicionar 10 ml de solucin de hidroxilamina hidrocloruro para que se combine con los extractos acuosos, mezclar y agitar bien, y luego adicionar 10 ml de solucin de 1.10 ortofenantrolina. Ajustar el pH de la solucin a 3.5 adicionndole solucin de acetato de sodio. marca con agua destilada. Medir el color por medio de cualquiera de los instrumentos indicados, y preparar los estndares como sigue:
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Dejar en

reposo por 2 minutos. Transferir la solucin a un baln aforado de 100 ml y diluir hasta la

En balones volumtricos de 100 ml con 50 ml de agua, pipetear exactamente volmenes calculados de la solucin estndar de hierro, adicionar 10 ml solucin de hidroxilamina hidrocloruro, mezclar bien y luego agregar 10 ml de solucin de 1.10 ortofenantrolina. Ajustar el pH de la solucin a 3.5 adicionndole solucin de acetato de sodio. Dejar en reposo por 2 minutos, diluir con agua destilada hasta la marca. Para las comparaciones visuales se deben preparar unos doce estndar en el rango de 0.001 a 0.12 de hierro mg/100 ml. Para las determinaciones fotoelctricas se debe hacer una curva de calibracin, usando agua destilada como blanco para calibrar el equipo a 0% absorbancia. La curva se obtiene ploteando las absorbancias de los estndares contra los mg de hierro por 100 ml de solucin. Clculos Calcular el hierro total en la muestra por medio de la siguiente ecuacin: (W) (1.000) Hierro total mg/l = S

Donde:

W = mg de hierro dados por la curva de los estndar S = mililitros de la muestra original presente en 100 ml de solucin final

4.22

HIERRO DISUELTO, TOTAL Y SUSPENDIDO

MTODO: COLORIMTRICO 1.10 ORTOFENANTROLINA DISCUSIN

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Este mtodo es aplicable a las aguas naturales y describe los procedimientos para obtener el hierro disuelto, total y suspendido. El hierro presente en la solucin se trata con cido caliente, se reduce al estado ferroso con hidroxilamina y luego se trata con 1.10 ortofenantrolina. Cada tomo de hierro ferroso se combina con tres molculas de 1.10 ortofenantrolina para formar un quelato complejo de color rojo anaranjado. La solucin coloreada que se forma obedece a la ley de Beer, y su intensidad es independiente del pH que puede ser de 2 a 9 y es estable por el trmino de 6 meses. A un pH entre 2.9 y 3.5, el color se desarrolla rpidamente. El desarrollo de la marcha analtica el pH debe ajustarse.

EQUIPOS Fotmetro provisto de celdas transparentes de 1 a 10 cms y equipado con un filtro verde para una transmitancia de 510 mm. Espectrofotmetro para usar a 510 mm provisto de celdas transparentes de 1 a 10 cms Tubos Nessler de 100 ml, cortos REACTIVOS Acido clorhdrico concentrado Solucin de acetato de sodio Solucin de hidroxilamina hidrocloruro Solucin de 1.10 ortofenantrolina Solucin estndar de hierro

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Limpieza del Material de Vidrio: Toda la vidriera debe ser lavada con cido clorhdrico concentrado y enjuagada con agua destilada para eliminar cualquier pelcula de xido de hierro que pueda estar presente por el uso frecuente de los materiales en otros anlisis. Reactivos: Todos los reactivos deben estar exentos de hierro o contenerlo en proporciones muy bajas. El agua destilada debe ser libre de hierro. El cido clorhdrico, la solucin de acetato de sodio y la solucin estndar de hierro son indefinidamente estables si se tapan hermticamente con tapas de vidrio esmerilado. PREPARACIN DE SOLUCIONES Ver Hierro Total. Solucin patrn de hierro Para preparar la solucin patrn se debe utilizar alambre de hierro electroltico o alambre de hierro para estandarizacin. Si es necesario, limpiar el alambre con papel de lija fino para quitarle cualquier pelcula de xido que lo est revistiendo, hasta que la superficie quede brillante. Pesar 0.2000 gramos de alambre y colocarlo en un baln volumtrico de 1 litro. Disolver en 200 ml de cido sulfrico 1:5 y diluir hasta la marca con agua destilada. Esta solucin patrn contiene 200 mg de hierro por litro. PREPARACIN DE SOLUCIONES ESTNDAR Estas soluciones deben prepararse cada vez al momento de ser usadas. Solucin A Estndar. A
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Pipetear 50 ml de solucin patrn en baln volumtrico de 1 litro y diluir hasta la marca con agua destilada libre de hierro. Solucin B Estndar. B Pipetear 5 ml de solucin patrn en un baln volumtrico de 1 litro y diluir hasta la marca con agua destilada libre de hierro. Esta solucin contiene 1 mg/l de hierro. PROCEDIMIENTO Las determinaciones deben hacerse tan pronto sea posible despus de la recoleccin de la muestra, especialmente cuando se va a determinar hierro total, la muestra puede conservarse por un perodo prudencial previa acidificacin de la porcin requerida para el anlisis. HIERRO DISUELTO Dejar la muestra en reposo hasta que se decante y luego filtrar el lquido sobrenadante a travs de papel filtro fino, descartando la primera porcin del filtrado. Desarrollo del color: Si el contenido de hierro en la muestra es menor de 2.4 mg/l de hierro, pipetear 50 ml de la alcuota en un erlenmeyer de 125 ml. Si el contenido de hierro de la muestra es alto, medir exactamente una pequea alcuota que contenga menor de 0.12 mg/l de hierro y adicionar suficiente cantidad de agua destilada hasta un volumen de 50 ml. Adicionar 2 ml de HCl concentrado y unas perlas de vidrio, calentar hasta la ebullicin por 5 minutos. Enfriar a la temperatura ambiente, transferir a un baln volumtrico de 1 ml de solucin de hidroxilamina hidrocloruro, 10 ml de solucin de acetato de sodio y 10 ml de solucin de 1.10 ortofenantrolina. Diluir hasta la marca con agua destilada, mezclar y dejar en reposo por 15 minutos para que se desarrolle el color.
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Preparar una serie de soluciones estndar, pipeteando exactamente volmenes calculados de la solucin estndar de hierro A o B, segn el caso. Si se utiliza la solucin diluida se deben medir porciones que contengan de 0.001 a 0.01 g, en erlenmeyer de 125 ml, y seguir el procedimiento descrito arriba. Para las comparaciones visuales se deben preparar por lo menos 12 estndar en el rango de 0.001 a 0.12 mg de hierro en volmenes de 100 ml. Para medidas fotoelctricas se puede seguir la siguiente gua: Mg de Fe en 100 ml Optimo 0.1 a 0.4 0.05 a 0.2 0.02 a 0.08 0.01 a 0.04 fotoelctrica, el agua destilada como referencia Celda, cm 1 2 5 10 debe leer 100% transmitancia (cero

Comparacin Visual: Se debe hacer usando los tubos de Nessler. Para la determinacin densidad ptica o absorbancia) y hacer una curva de calibracin. Cuando el agua est coloreada o turbia, alcuotas idnticas deben tratarse siguiendo los mismos pasos que para la muestra, sin adicionar la 1 ortofenantrolina a una de las dos: sta que no tiene la 1.10 ortofenantrolina, se utiliza como blanco de referencia en vez del agua destilada, calibrando con ella el espectrofotmetro a 100% de transmitancia. Trasladando a la curva de calibracin los valores, las lecturas obtenidas en el espectrofotmetro, se obtienen las concentraciones de hierro. mg Fe x 1000 Clculo: mg/l de Fe = ml muestra HIERRO TOTAL

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La muestra se agita fuertemente, se mide la alcuota adecuada y se trata como en el caso anterior.

HIERRO SUSPENDIDO Determinado el hierro total y el disuelto, se obtiene el hierro suspendido restando el disuelto del total.

4.23

NITROGENO

INTRODUCCIN Las formas de Nitrgeno de inters, en las aguas naturales y residuales domsticas e industriales, en orden decreciente del estado de oxidacin, son: los nitratos, los nitritos, el amonio y el nitrgeno orgnico. Todas estas formas de nitrgeno, as como el nitrgeno gaseoso (N2) son bioqumicamente interconvertibles y hacen parte o son componentes del ciclo del nitrgeno. Ellos son de gran inters por muchas razones. El nitrgeno orgnico, funcionalmente se define como la unin orgnica del nitrgeno en sus tres estados negativo de oxidacin. Esto no incluye todos los compuestos orgnicos del nitrgeno. Analticamente, el nitrgeno orgnico y el amonio pueden determinarse juntos y reportarse como Nitrgeno Kjeldahl, para reflejar la tcnica usada en su determinacin. El nitrgeno orgnico incluye algunos materiales naturales como protenas y pptidos nucleicos
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y urea, y numerosos materiales sintticos. en aguas crudas de alcantarillas.

Las concentraciones tpicas de nitrgeno

orgnico varan de unos pocos microgramos por litro en algunos lagos hasta mas de 10 mg/l

El nitrgeno total oxidado es la suma del nitrgeno como nitrato y como nitrito. En las aguas naturales superficiales el nitrato se encuentra en cantidades trazas, mientras que en la aguas de los pozos profundos se puede hallar en altas concentraciones. En cantidades excesivas puede contribuir a la enfermedad conocida como metahemoglobina en los nios. Para evitar esta molestia, el agua potable no debe tener ms de 10 mg/l de nitrato como nitrgeno. El nitrgeno es una nutriente esencial para muchos individuos auttrofos fotosintticos, y en algunos casos ha sido identificado como un nutriente limitante del crecimiento. El nitrito es un estado intermedio de la oxidacin del amonio a nitrato o de la reduccin del nitrato a amonio. Tal oxidacin y reduccin puede presentarse (ocurrir) en las plantas de tratamiento de aguas residuales, en los sistemas de distribucin de agua y en las corrientes de agua natural. El nitrito puede entrar al sistema de suministro de agua por su utilizacin como inhibidor de la corrosin en los procesos de tratamiento de aguas industriales. Etiolgicamente el nitrito es el agente de la metahemoglobinemia. El cido nitroso, que se forma del nitrito en soluciones cidas, puede reaccionar en las aminas secundarias (R NH R) para formar nitrosamina (R N _ NO R ), muchas de las cuales son conocidas por su poder carcingeno. preocupacin, que estn investigando. Es normal que el amonio est presente en las aguas superficiales y en las residuales domsticas e industriales. En las aguas de pozos profundos, su concentracin es generalmente baja, porque es absorbido por el suelo y por la arcilla que no lo liberan fcilmente. Es producido por deaminacin del nitrgeno orgnico y por la hidrlisis de la urea. En algunas plantas de tratamiento de agua, se adiciona amoniaco para que se combine con el cloro y forme compuestos de cloro residual (cloraminas).
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El poder toxicolgico de las reacciones de

nitrosacin en vivo y en la descomposicin de residuos naturales son motivo de mucha

En la cloracin de las aguas residuales que contienen amonio, virtualmente no se obtiene cloro libre hasta que todo el amonio haya sido oxidado. El cloro reacciona con el amonio produciendo mono y dicloramina. Aqu el nitrgeno orgnico se tom como N-orgnico, el nitrato de nitrgeno como NO3-N, el nitrito de nitrgeno como NO2-N y amonio de nitrgeno como NH3-N.

GENERALIDADES Los compuestos del nitrgeno son de gran inters para la qumica y la ingeniera sanitarias por su importancia en los procesos vitales de los animales y las plantas. La qumica del nitrgeno es compleja por los varios estados de valencia que puede asumir y por el hecho de que un cambio en la valencia puede causar trastornos a los organismos vivos. Adicionalmente, es ms importante que las bacterias puedan cambiar las valencias a negativas o positivas dependiendo de que prevalezcan las condiciones anaerbicas o aerbicas. Desde el punto de vista de la qumica inorgnica, el nitrgeno puede existir en siete estados de valencia, y todos los compuestos de todas las valencias son de inters por si solos: NH3 N2 NO N2O3 NO2 N2O5 N2O Los compuestos de nitrgeno con valencia 1+, 2+ y 4+, tiene casi ningn inters en los procesos biolgicos, mientras que las otras formas si son importantes, y la qumica del nitrgeno de inters por la ingeniera sanitaria puede resumirse como sigue:

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Derivados orgnicos NH3 N2 N2O3 N2O5

N2O3 y N2O5 son anhdridos de los cidos nitroso y ntrico. La relacin que existe entre las varias formas de compuestos de nitrgeno y los cambios que pueden ocurrir en la naturaleza, se ilustran en el diagrama del Ciclo del Nitrgeno, figura 1. Fe ah se deduce que la atmsfera sirve como reservorio de la cual el nitrgeno constantemente es removido por la accin de las descargas elctrica y fijado por las bacterias y las algas. produce cido ntrico, (N2O5 + H2) con la lluvia. Durante la tempestad elctrica el nitrgeno es oxidado a N2O5, el cual al unirse al agua (humedad), 2HNO3), que luego precipita a la tierra por o

Los nitratos sirven para fertilizar las plantas y son convertidos en protena: luz solar (1) NO3 + CO2 + clorofila El nitrgeno atmosfrico tambin es convertido en protena por las bacterias forjadoras de nitrgeno y por ciertas algas: bacterias especiales (2) N2 + o ciertas algas protenas protenas

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A esto se suma que los compuestos amoniacales suministran amonaco a las plantas para futura produccin de protenas: luz solar (3) NH3 + CO2 + clorofila El hombre y los animales son incapaces de utilizar el nitrgeno de la atmsfera o de los compuestos inorgnicos para producir protenas. Ellos dependen de las plantas o de otros animales que toman de las plantas para proveerse de protenas. En el cuerpo animal la materia proteica es extensamente usada para el crecimiento y reparacin de los tejidos musculares. Algunas protenas son usadas como fuente de energa. En todos los casos los compuestos de nitrgeno son liberados por los seres vivos con los productos de desechos y/o desperdicios. La orina contiene el nitrgeno que resulta del metabolismo de la protenas. El nitrgeno existe en la orina, principalmente como urea, la cual es hidrolizada rpidamente a dixido de carbono y amonio por las bacterias, que luego combinan estos materiales a carbonato de amonio: bacterias (4) CO(NH2) + H2O enzimas bacterias (5) CO3 + 2NH3 enzimas El olor penetrante caracterstico de los orinales pblicos y an privados, deseados, se debe a la infeccin bacterial y a su accin sobre la urea con su subsecuente liberacin de amonio a la atmsfera. Las materias fecales de los animales contienen apreciable cantidad de materia proteica (Norgnico) no asimilado. Este y la materia proteica remanente en el cuerpo de los animales y (NH4)2CO3 CO2 2NH3 protenas

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de las plantas muertos se transforma en amonio por la accin de las bacterias saprofticas bajo ciertas condiciones aerbicas o anaerbicas:

(6)

Protenas (N-Orgnico) + bacterias

NH3

El amonio liberado, por la accin bacterial sobre la urea y las protenas, lo usa directamente la planta para producir protena vegetal. Si el aluminio liberado excede las necesidades de la planta, entonces las bacterias nitrificantes, autotrficas, oxidan el exceso. El grupo de la bacterias nitrosomas, conocidas como productoras de nitritos, bajo ciertas condiciones aerbicas, oxidan y transforman el amonio a nitrito aprovechando, para su crecimiento, desarrollo y reproduccin la energa liberada durante la oxidacin: (7) 2NH3 + 3O2 bacterias 2NO2 + 2H + 2H2O + E

Seguidamente las bacterias nitrificantes, Nitrocacter, llamadas tambin formadoras de nitratos, oxidan los nitritos a nitratos: (8) 2NO2 + O2 bacterias 2NO3

Los nitratos producidos sirven como fertilizantes de las plantas y el excedente o sobrante es transportado por el agua a travs del suelo, que no tiene la capacidad ni la habilidad para retenerlo. A esto se debe que, algunas veces, las aguas de los pozos profundos presente concentraciones relativamente altas de nitratos. En condiciones anaerbicas los nitratos y nitritos son reducidos, mediante el proceso denominado denitrificacin. Presumiblemente los nitratos son reducidos a nitritos y stos a amonio, considerndose que mientras algunas bacterias reducen los nitritos a amonio, otras llevan la reduccin hasta nitrgeno gaseoso que pasa a la atmsfera. Este proceso causa una gran prdida de la materia orgnica o capa fertilizante del suelo, cuando se dan las

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condiciones que favorecen los procesos anaerbicos. En el proceso de tratamiento de aguas residuales domsticas y/o industriales, por el sistema de los dos activados, la produccin de nitrgeno gaseoso es un inconveniente serio, porque levanta los lodos del fondo de los tanque o lagunas de sedimentacin hasta hacerlos flotar en la superficie del lquido. A este problema se le designa como la subida de los lodos. La denitrificacin tiene la ventaja que se puede aplicar cuando se desee remover el nitrgeno presente en las aguas y desechos residuales para evitar o controlar el crecimiento de algas o de cualquier otra planta acutica en los sistemas o cuerpos de agua receptores: Primero, mediante un tratamiento aerbico, el amonio y el nitrgeno orgnico se transforman en nitrito y nitrato, y luego el agua y los desechos residuales se llevan a condiciones anaerbicas para que la denitrificacin convierta los nitritos y nitratos a nitrgerno gaseos que se escapa a la atmsfera.

1. SIGNIFICADO E INTERPRETACIN DEL ANLISIS DEL NITRGENO El Anlisis del Nitrgeno en sus variadas formas se lleva a cabo tanto en las aguas naturales como en las potables y contaminadas, porque siempre se ha considerado que el agua es uno de los vehculos transistor de enfermedades. Los anlisis han servido como base para juzgar la calidad sanitaria del agua desde tiempos inmemoriales y, an hoy da, el anlisis del nitrgeno se fundamenta en las mismas razones.

2. EL NITRGENO COMO INDICADOR DE CALIDAD DEL AGUA Es bien conocido que las aguas contaminadas se purifican as misma o autopurifican, despus de haber transcurrido un suficiente perodo de tiempo, y el riesgo a la salud o de

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contraer enfermedades por consumir tales aguas disminuye considerablemente con el tiempo y el incremento de la temperatura, como puede observarse en la grfica 2. Antes del desarrollo de los ensayos bacteriolgicos para determinar la calidad sanitaria del agua (1983 aproximadamente), las autoridades sanitarias, vinculadas a la salud pblica, dependan en alto grado de anlisis qumico, que no slo evidenciaba la presencia de agentes contaminantes, sino tambin el grado de contaminacin del agua. Uno de estos anlisis fue la determinacin de cloruros, aunque no evidenciaba qu tan reciente pudo haber ocurrido la contaminacin. El trabajo de los qumicos con las aguas cloacales, de alcantarillas, recin contaminadas y naturales, ensearon que si gran parte del nitrgeno, inicialmente presente, se encuentra en forma de nitrgeno (protena) orgnico y como amonio, y que con el tiempo, el nitrgeno orgnico es gradualmente convertido a nitrgeno amonio, el cual ms tarde si se dan las condiciones aerbicas, se oxida a nitrito y nitrato. Tambin demostraron que estos eventos pueden ser progresivos, como se muestra en la figura 3, permitiendo una interpretacin mas eficiente y cientfica de la calidad sanitaria del agua. As por ejemplo, se estableci que las aguas que contienen mayor concentracin de nitrgeno orgnico y amonio han sido recientemente contaminadas y por lo tanto son potencialmente ms dainas y peligrosas para la salud. Las aguas que presentan riesgo para la salud, porque eso indica que ha transcurrido un tiempo prudencial desde el momento de la contaminacin hasta la fecha en que se hace el anlisis. En cambio las aguas con cantidades apreciables de nitrito son altamente cuestionables y deben manejarse con precaucin. Los ensayos bacteriolgicos para los organismos coliformes proveen una evidencia circunstancial mucho ms confiable, y garantiza la buena calidad higinica, sanitaria y segura del agua, y ha eliminado la necesidad imprescindible del anlisis de nitrgeno en muchas fuentes de suministro de agua. All por la dcada de los cuarenta, los investigadores encontraron que las aguas potables con alto contenido de nitrato causan la metahemoglobinemia en los nios, por lo cual los Servicios de Salud Pblica de los E.E. U.U. de Norte Amrica, en 1962, recomend que la

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concentracin de nitrato, en trminos de nitrgeno, debe ser mayor de 10 mg/l en el agua potable.

3. EL NITRGENO COMO NUTRIENTE Por una parte, como los procesos de tratamiento biolgico dependen de la reproduccin de los organismos empleados, es importante determinar si el agua residual, sometida al tratamiento, contiene suficiente nitrgeno para dichos organismos, porque en caso contrario, cualquier deficiencia debe compensarse suministrndolo de alguna fuente exterior, por lo cual, se debe establecer un sistema de monitoreo para nitrgeno orgnico y amonio y por otro lado, el nitrgeno es un elemento fertilizante esencial para el crecimiento de las algas, lo cual es indeseable en los cuerpos de aguas receptores de las residuales o efluentes de las plantas de tratamiento, porque agotan el oxgeno disuelto disponible, contribuyendo a los procesos de eutroficacin. Como en el caso anterior, se recomienda establecer un sistema de monitoreo del nitrgeno con el fin de controlar sus niveles en los efluentes y evitar serios problemas en los cuerpos de agua receptores.

4. LA OXIDACIN DEL NITRGENO EN ROS Y ESTUARIOS La conversin autotrfica del amonio, a nitrito y nitrato, requiere oxgeno que toma del medio acutico, afectando seriamente los niveles de oxgeno disuelto en los ros, lagunas, caadas y estuarios, especialmente en aquellos casos en que se prolonga el tiempo de residencia para que las bacterias nitrificantes crezcan y se desarrollen. Tambin deben tener en cuenta que, en los sistemas aerbicos de tratamiento de aguas residuales domsticas y/o industriales, estos organismos se reproducen exoroitantemente y su descarga con el efluente puede producir una rpida nitrificacin en la corriente o canal fluvial. En este caso, como en los anteriores, el anlisis del nitrgeno es importante porque permite visualizar la magnitud
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del problema que se puede presentar, si no se toman oportunamente las medidas que el caso requiera.

5. EL NITRGENO COMO CONTROL EN EL TRATAMIENTO BIOLGICO En anlisis del nitrgeno tambin sirve para controlar el grado de purificacin del agua en los procesos de tratamiento biolgico, a pesar de que el ensayo de la DBO nos ensea que la estabilidad eficiente de la materia (carbonacea) orgnica se puede realizar sin llegar al estado de oxidacin (nitrificacin) a nitrito y nitratos, dando como resultado una apreciable economa de tiempo, material y oxgeno requerido. Sin embargo, en algunos casos es deseable, necesario, llevar el tratamiento hasta la nitrificacin para prever el grado de oxidacin del nitrgeno en los ros, caadas, lagunas y estuarios. Concretamente el anlisis de nitrgeno debe hacerse regularmente para el control de la aireacin, y determinar si se usa o no. 6. MTODOS DE ANLISIS DE NITRGENO Como del nitrgeno existen cuatro formas que son de inters para la qumica y las autoridades sanitarias, aqu se discutirn y desarrollarn los mtodos de ensayo para determinar a cada una de ellas, segn que se trate de aguas naturales, potables o contaminadas, por cuanto las concentraciones varan segn el tipo y naturaleza del agua a analizar. Es costumbre reportar los resultados en trminos de nitrgeno de tal manera que esos valores puedan ser interpretados de una u otra forma sin necesidad de tener que usar factores de conversin.

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4.24

STANDAR METHOD, NITROGENO AMONIO

1. SELECCIN DEL MTODO Los factores que influyen y determina la seleccin del mtodo a anlisis para el nitrgeno amoniacal, son la concentracin y las interferencias. En general, la determinacin manual directa para bajas concentraciones de amonio, se recomienda para agua potable, aguas superficiales claras, y efluentes de aguas residuales de buena calidad nitrificada. En otros casos, y donde las interferencias son manifiestas, y se requiere alta precisin, la muestra debe destilarse previamente. Cuando existan altas concentraciones de amonio siempre se recomienda la destilacin y la titulacin. (Ver tabla 4.24.1). El Stndar Methods presenta dos tcnicas colorimricas, el mtodo (B) de neslerizacin xx y el mtodo (C) del fenato, y un mtodo (D) de titulacin. El mtodo (E), electrodo selectivo de Amonio, se puede usar con o sin previa destilacin, y una versin automtica del mtodo (F) del fenato. Mientras en el mtodo manual la concentracin de amonio no es una limitante, el mtodo fotomtrico debe aplicarse en niveles bajos de concentracin. El mtodo (B) Nessler en condiciones ptimas es sensible a 20 microgramos de NH3-N/1 y puede usarse en concentraciones por encima de 5 mg/1. La turbidez, el color y las sustancias precipitadas por el in hidroxilo como el magnesio y el calcio interfieren y deben ser eliminadas por destilacin o por precipitacin con sulfato de zinc y lcali, an cuando no es muy satisfactorio. El mtodo (C) manual de fenato es sensible a 10 microgramos de NH3-N/1 y se usa hasta concentraciones de 500 microgramos/1. La muestra debe ser previamente destilada; cuando est coloreada o turbia y/o la alcalinidad de CaCO3 sea mayor de 500 mg/l. Tambin se debe destilar si la muestra ha sido preservada con cido.

153

El mtodo (D) de la destilacin y titulacin se usa especialmente cuando las concentraciones de NH3-N son mayores de 5 mg/l. La destilacin con absorcin en cido sulfrico se aplica para el mtodo del fenato, cuando hay interferencias, mientras que la destilacin con absorcin en cido brico se emplea cuando el destilado va a ser nesslerizado o titulado. El mtodo (E), electrodo selectivo de Amonio, se emplea en concentraciones del rango de 0.03 a 1.400 mg NH3-N/1. 2. INTERFERENCIAS La glicina, urea, cido glutmico, cianatos y acetamida hidrolizan muy lentamente en condiciones normales, con excepcin de la urea y los cianatos que hidrolizan durante la destilacin a pH 9.5 unidades. La cantidad hidrolizada es del orden del 7% para la urea y del 5% para los cianatos. La glicina, hidrazina y algunas aminas pueden reaccionar con el reactivo de Nessler dando el color caracterstico amarillo o en el tiempo requerido para el anlisis. Algunos compuestos voltiles como la hidrazina y las aminas influyen en la titulacin. Otros compuestos orgnicos, como las cetonas, aldehidos, alcoholes y algunas aminas pueden producir o desarrollar una coloracin amarillenta o verdosa o turbidez durante la nesslerizacin despus de la destilacin. cloro residual debe ser eliminado. Algunos compuestos, como el formaldehido, pueden eliminarse por ebullicin a pH bajo antes de la nesslerizacin. El

3.

ALMACENAMIENTO DE LA MUESTRA

La mayora de la veces los resultados se obtienen sobre la muestra fresca recin tomada. El cloro residual debe eliminarse inmediatamente despus de tomada la muestra para prevenir
154

su reaccin con el amonio. Si el anlisis no se puede hacer inmediatamente, la muestra se debe preservar con 0.8 ml de H2SO4 concentrado/l de muestra y almacenarla a 4C. El pH de la muestra cida preservada debe estar entre 1.5 y 2.0 unidades. Algunas muestras de aguas residuales domsticas y/o industriales pueden requerir mayor cantidad de H2SO4 para obtener el pH de 1.5 a 2.0 unidades. Cuando la muestra ha sido acidificada para su preservacin, se debe neutralizar antes de la destilacin.

4.25

STNDAR METHOD. DESTILACION PRELIMINAR

La muestra es bufferizada con borato para minimizar la hidrlisis de los cianatos y los compuestos orgnicos nitrogenados. El destilado se absorbe en solucin de cido brico cuando va a ser nesslerizado, o en cido sulfrico si se va a utilizar el mtodo del fenato. El amonio en el destilado puede ser identificado o determinado colorimtricamente, por nesslerizacin, por el mtododel fenato, o por titulacin con solucin estndar de H2SO4 y un indicador mixto, o potenciomtricamente. La escogencia del mtodo colorimtrico o acidimtrico depende de la concentracin de amonio. El amonio en el destilado tambin puede ser determinado por el electrodo selectivo de amonio usando solucin de cido sulfrico 0.04 N para absorber el destilado. 2. APARATOS a. Aparato de destilacin: Instalar un erlenmeyer de 800-2000 ml de capacidad conectado a un condensador vertical de tal manera que el extremo inferior quede sumergido 2 cm por debajo de la superficie de la solucin cido receptora que absorbe el destilado. Todo el equipo de vidrio debe ser de borosilicato o el condensador de estao o aluminio. b. Equipo Kjeldahl para la determinacin de amonio.

155

c. Medidor de pH.

3. REACTIVOS a. Agua libre de amonio preparada por intercambio de iones o por destilacin. Todos los reactivos deben prepararse con agua destilada libre de amonio. b. Solucin Buffer de Borato: Adicionar 88 ml de solucin de NaOH 0.1 N a 500 ml de solucin de tetraborato de sodio aproximadamente 0.025 M y diluir a 1 litro. La solucin 0.025 M de tetraborato de sodio se prepara disolviendo 9.5 gramos de Na2B4O7, 1OH2O a 1.0 litro de solucin. c. Solucin de Hidrxido de sodio 6 N: Disolver 240 gramos de NaOH en agua libre de amonio y diluir a 1 litro. d. Agente declorinador, N/70: Solucin de Tiosulfato: Disolver 3.6 gramos de Na2S2O3.5H2O en agua libre de amonio y diluir a 1 litro. Se prepara semanalmente. Un mililitro de este reactivo remueve 1 mg/l de cloro residual en 500 ml de muestra. e. Agentes Neutralizantes. Prepara con agua libre de amonio: Hidrxido de sodio 1 N. - Acido Sulfrico 1 N. f. Solucin Absorbente: Disolver, en agua libre de amonio, 20 gramos de H3BO3 y diluir a un litro. g. Solucin Indicadora Mixto: Disolver 200 mg de rojo de metilo (methyl red) en 100 ml de alcohol isoproplico al 95%. Disolver 100 mg de azul de metileno (Methylene blue) en 50 ml de alcohol isoproplico al 95%. Combinar las dos soluciones. Se prepara mensualmente. h. Solucin Indicadora de Acido Brico: Disolver 20 gramos de Acido Brico en agua destilada libre de amonio, adicionar 10 ml de indicador mixto y diluir a un litro. Se prepara mensualmente.

156

i.

Solucin Estndar de Acido Sulfrico o Clorhdrico 0.1 N: Diluir 3.0 ml de H2SO4 u 8.3 ml HCl concentrados a 1 litro con agua destilada libre de amonio. Estandarizar usando 40 ml de solucin 0.05 N de Na2CO3, usando anaranjado de metilo (methyl orange) como indicador, si la estandarizacin no se hace potenciomtricamente. Alcanzado el punto final, suspenda la titulacin y hervir suavemente por 3 a 5 minutos, enfriar a la temperatura del laboratorio, titular si ha habido cambio en punto final por el color del indicador. Calcular la Normalidad como sigue:

AxB Normalidad del H2SO4, N = 53.00 x C donde, A = gramos de Na2CO3 pesado en 1.0 litro de solucin B = ml de solucin de Na2CO3 tomados para la titulacin C = ml de cido sulfrico o clorhdrico usado j. Solucin de Carbonato de Sodio aproximadamente 0.05 N: Secar de 3 a 5 gramos del estndar primario carbonato de sodio, NaCO3, a 250C por espacio de 4 horas en un desecador u horno. Pesar 2.5 0.2 gramos, transfiera a un baln volumtrico de 1.0 litro y llene hasta la marca con agua destilada libre de amonio. No guardar por ms de una semana. k. Solucin de Acido Sulfrico 0.04 N; Diluir 1.0 ml de cido sulfrico concentrado a un litro con agua destilada libre de amonio. 4. PROCEDIMIENTO

157

a. Preparacin del equipo: Colocar 500 ml de agua destilada libre de amonio y 29 ml de buffer de borato con un baln de destilacin y ajuste el pH a 9.5 con solucin de NaOH 6N. Agregue unas perlas de vidrio y destile hasta que el destilado no muestre la presencia de Amonaco. b. Preparacin de la Muestra: Usar 500 ml de muestra declorinada o una porcin diluida a 500 ml con agua destilada libre de amonio. Cuando la concentracin de NH3-N es menor de 100 microgramos/l, se debe usar una muestra de 1000 ml. El cloro residual se elimina adicionando a la muestra, al momento de tomarla, un agente declorinante equivalente al color residual presente. Si es necesario, la muestra se neutraliza a un pH de 7 con cido o base diluidos, usando un medidor de pH. c. Destilacin: Para minimizar la contaminacin, el equipo de destilacin se debe dejar instalado despus del paso (a) de este procedimiento. Inmediatamente transfiera la muestra al baln de destilacin, inciela, a la rata de 6 a 10 ml/min, con el extremo del tubo de descarga sumergido, unos dos centmetros por debajo de la superficie de la solucin cida receptora. Reciba el destilado en un erlenmeyer de 500 ml que contiene 50 ml de solucin de cido brico claro, transparente, si es para el mtodo de nesslerizacin; usar 50 ml de solucin de cido brico con indicador si se emplea el mtodo del fenato y/o el mtodo de electrodos selectivo para amonio. Colectar por lo menos 200 ml de destilado. Finalizada la destilacin, lavar bien el extremo del tubo de descarga del destilado con agua destilada libre de amonio. Cuando se usa el mtodo del fenato para la determinacin del NH3-N, el destilado debe ser neutralizado con solucin de NaOH 1N. d. Determinacin del Amonio: La determinacin se puede hacer por los mtodos del fenato, nesslerizacin, titulacin, o por electrodos selectivos de Amonio.

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AMONIO DETERMINACION VOLUMETRICA CUANTITATIVA 1. DISCUSIN GENERAL Este mtodo es adecuado para la determinacin de iones amonio en concentraciones de 5 mg/l de NH4, y se aplica en muestras que han sido previamente destiladas. El volumen de la muestra que se debe utilizar para la destilacin se toma de acuerdo con la siguiente tabla: Nitrgeno Amoniacal en la muestra, mg/l 5 10 10 20 20 50 50 100 2. INTERFERENCIAS Para analizar las interferencias de la urea, la destilacin debe hacerse a un pH de 7.4 unidades, pues a pH superior la urea se descompone desprendiendo amoniaco, con lo cual se afecta el resultado final. 3. EQUIPOS Equipo de Destilacin: Equipo Kjeldahl para la determinacin de amoniaco en agua. Volumen de muestra ml 250 100 50 25

159

4. REACTIVOS a. Solucin de Indicador Mixto Disolver 200 mg de rojo de metilo en 100 ml de etanol o alcohol isoproplico al 95%. Disolver 100 mg de azul de metileno en 50 ml de etanol o alcohol isoproplico al 95%. Combinar las dos soluciones. Se debe preparar mensualmente. b. Solucin Indicadora de Acido Brico Disolver 20 gm de cido brico (H3BO3) en agua destilada libre de amonio, adicionarle 10 ml de la solucin de indicador mixto, y diluir a 1 litro. Se prepara mensualmente. c. Solucin Estndar de Acido Sulfrico o de Acido Clorhdrico 0.02 N Preparar y estandarizar diluyendo 200.000 ml de cido estndar 0.100 N a 1.000 ml con agua destilada o deionizada libre de amonio. Estandarizar de acuerdo al Mtodo 417. Numeral i.

5. PROCEDIMIENTO a. Destilacin Titulacin Neutralizar 500 ml de muestra de agua a analizar o un volumen menor diluido a 500 ml con agua destilada libre de amonio, segn el contenido de iones amonio y se tratan con 25 ml de solucin tampn de fosfatos en un matraz de destilacin de 1.000 ml de capacidad. En el equipo de destilacin, el refrigerante se coloca verticalmente con el extremo inferior

160

introducido en los 20 ml de solucin de cido brico a los que se les ha agregado 2 a 3 gotas de indicador mixto, en un erlenmeyer de 250 ml de capacidad. Se destila un volumen de 200 ml que luego se titulan con solucin de cido sulfrico o clorhdrico 0.02 N hasta que el color vire de verde a violeta rojizo. Como referencia se debe hacer un blanco de 20 ml de solucin de cido brico que, con agua destilada libre de amonio, se lleva a un volumen igual al destilado recobrado y se le adiciona 3 gotas de indicador mixto. Luego se titula como se hizo con la muestra. CLCULO: (A B) X 280 mg NH3 N/L = ml muestra

b. Lodos y Sedimentos Pesar rpidamente dentro de 1% una cantidad de muestra hmeda equivalente a aproximadamente 1.0 g de material seco, en un pesa sustancia o en un crisol. Lavar la muestra dentro de un baln Kjeldahl de 500 ml con agua destilada libre de amonio y diluir a 250 ml. Destilar como en el caso anterior, adicionando un poco de parafina al baln de destilacin y colectar solo 100 ml de destilado. Titular usando cido 0.02 N. CLCULO: (A B) x 280 mg NH3-N/L = g muestra seca

donde al igual que en el caso anterior:

161

A = volumen de cido para titular la muestra, ml B = volumen de cido para titular el blanco, ml

BIBLIOGRAFIA MERCK. Anlisis de Agua STANDARD METHODS. 417, 417 A, 417 D.

NITROGENO DE NITRATO MTODO DE LA REDUCCIN POR LA ALEACIN DEVARDA 1. DISCUSIN GENERAL a. Este mtodo e recomendado para determinar el nitrgeno oxidado (NO3-N-NO2-N) en concentraciones mayores de 2 mg/l. es especialmente recomendado cuando antes se ha hecho la determinacin de N amoniacal por destilacin. En esta tcnica el NO3 y el NO2 son reducidos a NH3 en condiciones alcalinas calientes, en presencia del de la aleacin reductora Devarda (La aleacin Devarda es 50% de Cu, 45% de Al y 5% Zn). La reduccin se lleva a cabo en el equipo de destilacin kjeldahl. Bajo las condiciones alcalina caliente, el NH3 que se forma, destila y es atrapado en erlenmeyer que contiene una solucin de cido brico, como en la determinacin de amonio. El NH3 puede ser determinado por el mtodo Nessler, o por acidimetra.

162

b. INTERFERENCIAS:

Remover el amonio presente en la muestra mediante una

destilacin previa, si el NH3 no ha sido determinado en la misma porcin de muestra. Los nitritos tambin se reducen a NH3 en las condiciones en que se realiza el ensayo, por lo que debe hacerse una determinacin de nitritos, para luego restarlo del resultado de nitrato obtenido. Si esto no se hace, reporte el resultado como Nitrgeno oxidado total. Cuando la muestra contiene menos de 2 mg/l de NO3 en presencia de altas concentraciones nitrgeno amonio, se recomienda entre 50 y 100 ml de muestra por posible interferencia positiva por la descomposicin de dicho nitrgeno. 2. EQUIPOS a. EQUIPO DE DESTILACIN Baln kjeldahl de 800 ml de capacidad, con condensador y adaptador para que el destilado pueda ser recogido en la solucin de cido brico. Para muestras pequeas se puede utilizar un destilada micro-kjeldahl. b. CUCHARA MEDIDORA Una cuchara de un gramo de capacidad para medir la aleacin Devarda. c. EQUIPO COLORIMTRICO ADECUADO Espectrofotmetro para usar en 400 a 500 nm. Fotmetro de filtro provisto de filtro violeta con mximo transmitancia de 400 a 425 nm. Se puede usar filtro azul para altas concentraciones de NH3. Tubos NESSLER: Tubos Nessler alto de 50 ml.

163

3. REACTIVOS a. Agua destilada libre de amonio b. Solucin Buffer de borato. Ver amonio c. Solucin de Hidrxido de Sodio 6N d. Aleacin Devarda: 200 mesh con menos de 0.0005% de N e. Reactivos para la titulacin: amoniacal. 4. PROCEDIMIENTO a. Si el NH3 no ha sido determinado por el mtodo que incluye la destilacin previa, diluya una porcin de la muestra a 500 ml con agua libre de amonio. Adicionar 25 ml de la solucin buffer de borato y ajustar el pH a 9.5 unidades con NaOH 6N usando un medidor de pH o papel indicador de pH de corto rango. Destile 250 a 300 ml en un erlenmeyer seco y descrtelos. Asegrese que la ltima porcin del destilado fue recibida con el extremo del condensador fuera del lquido destilado en el erlenmeyer. b. Al residuo despus de remover el NH3, adicinele 1 g de Devarda y suficiente agua destilada libre de amonio para un volumen total aproximado de 350 ml. Coloque en un erlenmeyer recibidor, 50 ml de solucin de cido brico por cada mg de NO3 en la muestra. El extremo del condensador debe quedar sumergido en la solucin absorbente de cido brico. Caliente la unidad de destilacin hasta que hierva o se produzcan burbujas. Reduzca el calentamiento y la destilacin a la rata de 5 a 10 ml por minuto hasta recolectar unos 150 ml de destilado. Baje el recibidor para que el lquido quede por debajo del estreo del condensador, y contine destilando por uno o dos minutos para limpiar el condensador.
164

Todos los preparados anteriormente para nitrgeno

c. Determine el NH3 por nesslerizacin o por titulacin con un cido sulfrico o clorhdrico 0.02 N como ya se indic para amoniaco.

5.

CLCULOS (A B) x 280 mg NH3-N/L = ml muestra

NITRATOS: DETERMINACIN VOLUMTRICA a. Si el NH3 no ha sido determinado por el mtodo que incluye la destilacin previa, diluya una porcin de la muestra a 500 ml con agua libre de amonio. Adicione 25 ml de la solucin buffer de borato y ajuste el pH a 9.5 con NaOH 6N, usando un medidor de pH o papeles indicador de pH de rango. Destile 250 a 300 ml en un erlenmeyer seco y descrtelos. Asegrese que la ltima porcin del destilado fue recibida con el extremo del condensador fuera del lquido destilado en el erlenmeyer. b. Al residuo despus de remover el NH3, adicionarle suficiente agua destilada, libre de amonio, para un volumen total aproximado de 350 ml y 1 gramos de aleacin de Devarda. Inmediatamente se conecta, al baln de destilacin, el refrigerante en posicin vertical, teniendo el cuidado de que el extremo inferior quede dentro del recipiente colector que contiene 20 m solucin de cido brico. La reduccin de los iones nitrato y nitrito tiene lugar a temperatura ambiente y se continua hasta que se haya consumido la aleacin de Devarda. Seguidamente se destilan 100 ml, y se titulan con cido sulfrico 0.05 N, despus de aadirle 3 gotas de indicador mixto, hasta un cambio de

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color de violeta a verde. Se debe usar un blanco siguiendo los mismos pasos que para la muestra.

Clculo 1 ml de cido sulfrico 0.05 N = 3.10 mg de NO3 a x 3.10 x 1000 mg de NO3 = ml de muestra donde, a = ml de cido sulfrico 0.05 N consumidos c = contenido de nitritos en la muestra

BIBLIOGRAFA MERCK. Anlisis del Agua. STANDARD METHODS, 418 E. Reduccin por Aleacin de Devarda.

NITROGENO ORGANICO KJELDAHL 1. SELECCIN DEL MTODO La decisin de utilizar el mtodo macro o micro kjeldahl depende de la concentracin de nitrgeno orgnico presente en la muestra. El mtodo macro kjeldahl se usa cuando la
166

muestra contiene bajas concentraciones, mientras que le semi o micro kjeldahl se usan cuando la concentracin de nitrgeno orgnico es del orden de 0.2 a 2 mg. 2. CONSERVACIN DE LA MUESTRA Lo recomendado es hacer el anlisis tan pronto como se tome la muestra; pero si el anlisis no se puede realizar inmediatamente, la muestra se puede conservar adicionndole 1 ml de cido sulfrico (H2SO4) concentrado por litro, y se guarda en refrigeracin a 4C. El pH de la muestra acidificada debe estar en el rango de 1.5 a 2 unidades. Algunas muestras de aguas residuales industriales y/o domsticas pueden requerir ms de 1 ml de cido sulfrico (H2SO4) por litro. 420A. METODO KJELDAHL (MACRO) 1. GENERALIDADES Este mtodo determina el nitrgeno en el estado trinegativo. Este determina el nitrgeno en forma de azida, azina, hidrazona, nitrato, nitrito, nitrilo, nitro, nitroso y semicarbazona. Si el amonio no se remueve al iniciar el ensayo, el trmino Nitrgeno Kjeldahl y el amoniacal independientemente, se puede obtener el nitrgeno orgnico por diferencia. a. Principio fundamental En presencia de cido sulfrico (H2SO4), sulfato de potasio (K2SO4), y sulfato de mercurio (HgSO4) como catalizador, el nitrgeno amino de muchos compuestos orgnicos se convierte en sulfato de amonio, lo mismo que el amonio y el nitrgeno amoniacal (NH4)2SO4. Durante la digestin de la muestra se forma el complejo de mercurio amoniacal, que luego se descompone, por el tiosulfato de sodio (Na2S2O3), en un medio alcalino,

167

durante la destilacin del amonio que se recoge en una solucin de cido brico. El amonio se determina colorimtricamente o por titulacin con un cido mineral estndar. b. Seleccin de la modificacin La sensibilidad del mtodo colorimtrico se usa para la determinacin de nitrgeno orgnico por debajo de 5 mg/l. El mtodo por titulacin se usa para medir el nitrgeno amoniacal presente en el destilado, en la determinacin del nitrgeno orgnico en un amplio margen de concentraciones, dependiendo del volumen del cido brico usando como absorbente y del estndar titulante. El mtodo del electro selectivo de iones amonio, se usa igualmente en un amplio rango de concentraciones. 2. INSTRUMENTOS a. Equipo de Digestin Los balones kjeldahl de 800 a 1000 ml de capacidad dan muy buenos resultados. LA digestin se hace con una fuente de energa que se pueda ajustar para que 250 ml de agua a la temperatura de 25C puedan ser calentados a la ebullicin en aproximadamente 5 minutos. Una fuente de calor que cumpla esas especificaciones provee un rango de temperatura entre 365 a 370C para una digestin efectiva. b. Equipo de Destilacin Un equipo para la determinacin de nitrgeno amoniacal en agua. 3. REACTIVOS
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Todos los reactivos se preparan en agua destilada libre de amonio. Todos los reactivos indicados para la determinacin de nitrgeno amoniacal, ms los siguientes: a. Reactivo para Digestin Disolver 134 g de K2SO4 en 650 ml de agua destilada y 200 ml de H2SO4 concentrado. Adicionar, agitando continuamente, la solucin preparada disolviendo 2 g de xido de mercurio, (HgO) en 25 ml de H2SO4 6N. Diluir la solucin combinada a 1 litro con agua destilada. Guardar a la temperatura de 20C para evitar que se cristalice.

b. Solucin indicadora de Fenolftalena c. Solucin Reactiva de Hidrxido de Sodio Tiosulfato de Sodio Disolver 500 g de NaOH y 25 g de Na2S2O3.5H2O en agua y diluir a 1 litro con agua destilada libre de amonio. d. Solucin Buffer de Borato. Ver amonio. e. Solucin de Hidrxido de Sodio 6N.

4. PROCEDIMIENTO a. Seleccin del Volumen de la Muestra

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Medido el volumen seleccionado de muestra se coloca en el baln kjeldahl de 800 ml capacidad. El tamao de la muestra se selecciona segn la siguientetabla: Nitrgeno Orgnico en la muestra mg/l 01 1 10 10 20 20 50 50 100 Volumen muestra, ml ml 500 250 100 50 25

Si es necesario se diluye la muestra hasta 300 ml y luego se neutraliza a pH 7. b. Remocin del Amonio Adicionar 25 ml de solucin buffer de borato y solucin de NaOH6N hasta obtener un pH de 9.5 unidades. Adicionar bolitas de vidrio y llevar a la ebullicin hasta 300 ml. Si se quiere, se puede destilar esta fraccin y en ella se determina el nitrgeno amoniacal. Otra alternativa es, que si el nitrgeno amoniacal se determina por destilacin, el residuo que queda en el baln de destilacin se puede utilizar para determinar el nitrgeno orgnico. En el caso de lodos y sedimentos, la muestra se pesa en una pesa sustancia o crisol, se transfiere al baln kjeldahl y se determina el nitrgeno kjeldahl. Siguiendo el mismo procedimiento para el nitrgeno amoniacal, el nitrgeno orgnico y nitrgeno kjeldahl en muestras de sedimentos y lodos secos no es muy exacta porque durante el secado puede haber perdido sales de amonio. El secado y la humedad se determinan en un porcin de la muestra por separado.

170

c. Digestin Enfriar y adicionar cuidadosamente 50 ml de reactivo de digestin (o en su defecto 10 ml de H2SO4 concentrado 6.7 de K2SO4 y 1.5 ml de solucin de HgSO4) al baln de destilacin. Si la materia orgnica presente contiene altas concentraciones de nitrgeno orgnico, se adicionan 50 ml ms del reactivo para la digestin por cada gramo de material slido presente en la muestra. Adicionar unas pocas bolitas de vidrio, mezclar bien y calentar debajo de una campana o aspirador que absorba los gases de SO3. Continuar la ebullicin hasta que la solucin est clara, decolorada o con un color pajizo claro. Se deja que la ebullicin contine por unos 30 minutos ms adicionales. Una vez fro el baln y su contenido, se diluye a 300 ml con agua destilada libre de amonio. Adicionar 0.5 ml de solucin indicadora de fenolftalena y mezclar. Tomando el mximo cuidado, adicionar suficiente reactivo de hidrxido tiosulfato de sodio (aproximadamente 50 ml si se usaron ml del reactivo para digestin) hasta formar una capa en el fondo del baln. Conectar el equipo de destilacin, agitar el baln para que se mezcle bien, y adicionar ms reactivo de hidrxido tiosulfato de sodio hasta que aparezca el color rojo indicador de la fenolftalena. d. Destilacin Destilar y recoger 200 ml de destilado. La solucin de cido brico debe ser clara y transparente cuando el amonio se determina por el mtodo nessler, y con indicador cuando se usa el mtodo volumtrico (titulacin). Para el mtodo del fenato y para el del electrodo selectivo de amonio, el destilado se recoge en 50 ml de solucin de cido sulfrico (H2SO4) 0.04 N. Destilar y recoger 200 ml de destilado en el erlenmeyer que contiene los 50 ml de solucin de cido brico o de cido sulfrico, segn el caso. Suspendida o terminada la destilacin, dejar el destilado libre de contacto con el extremo del condensador y continuar destilando por 1 a 2 minutos ms para limpiar el condensador. e. Medida del Amonio
171

Determinar el amonio por nesslerizacin, titulacin, fenato manual o por in selectivo de amonio. f. Titulacin Titular el amonio presente en el destilado con solucin estndar de cido sulfrico (H2SO4).02N hasta que el indicador cambie a un color plido lavanda.

5. CLCULOS a. Para muestras lquidas:

(A B) x 280 mg NH3-N/L = ml muestra

b. Para lodos y sedimentos: (A B) x 280 mg NH3-N/L = g muestra seca

donde: A = volumen de H2SO4 para titular la muestra en ml B = volumen de H2SO4 para titular el blanco en ml

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6. BLANCO Se debe hacer un blanco siguiendo los mismo pasos del procedimiento, para hacer las correcciones necesarias al resultado obtenido, si fuese necesario. METODO ALTERNO SIMPLIFICADO DETERMINACIN VOLUMTRICA 1. Matraz erlenmeyer de 300 ml de capacidad con 20 ml de solucin de cido clorhdrico (HCl) o sulfrico (H2SO4) 0.02 N y 2 3 gotas de indicador mixto para titular amonaco. 2. Si el indicador vira durante la destilacin, en caso de que se observe a tiempo, debe aadir con una pipeta otros 20 ml de cido clorhdrico o sulfrico, segn el caso 0.02 N. 3. Despus de haber destilado unos 150 ml colocar el matraz por debajo del extremo del condensador, limpiar por fuera el tubo de salida y continuar la destilacin por un minuto para limpiar el condensador. 4. Titular la muestra con una solucin de hidrxido de sodio 0.02 N hasta que el punto final vire de violeta rojizo a verde grisceo o plido. 5. BLANCO: Para cada determinacin debe preparar un blanco para hacer las

correcciones que sea necesario. 6. CLCULO

173

(A B) x 280.1 mg de N/L = ml de muestra A = ml de solucin de NaOH consumidos en la titulacin del blanco B = ml de solucin de NaOH consumidos en la titulacin de la muestra de agua

BIBLIOGRAFA MERCK. Anlisis del Agua. STANDARD METHOD, 420 A. Macro Kjeldahl Method.

NITRITOS 1. DISCUSIN a. Generalidades: Los nitritos (NO2) se determinan mediante la formacin de un color prpura rojizo producido a un pH de 2.0 a 2.5 unidades por el acoplamiento y diazotizacin del cido sulfanlico con el N (1 naftil) etilendiamina dihidrocloruro (NED dihidrocloruro). El mtodo es indicado para la determinacin de NO2 por debajo de 1 microgramo de NO2 N/1. La medida fotomtrica puede hacerse en el rango de 5 a 50 microgramos N/1 en celda de 5 cm y filtro de color verde. El sistema de color obedece a la Ley de Beer por encima de 180 microgramos de N/1 con celda de 1 cm a 543 nm. Altas concentraciones de NO2 tambin se pueden determinar diluyendo la muestra a 50 ml en los tubos de Nessler para realizar la reaccin.
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b. Interferencias y Tratamiento de la Muestra: Si el anlisis no se hace dentro de las tres primeras horas inmediatamente despus de tomada la muestra, sta se debe conservar agregando 1 ml de solucin saturada de cloruro de mercurio (II) por cada 1000 ml de muestra. As la muestra se puede conservar a 4C hasta por dos semanas. Nunca preserve la muestra con cido. La preservacin tiene por objeto evitar que las bacterias transformen el NO2 en NO3 o NH3. Las sustancias orgnicas coloidales, los cidos hmicos, el cloro libre, el NCl3 y los iones de los metales pesados interfieren el resultado del anlisis. Para eliminar la materia coloidal, los cidos hmicos, el cloro libre y el NCl3 la muestra de agua se agita con 1 2 gramos de carbn activado, exento de nitritos por cada 100 ml y se filtra despus de cinco minutos de reaccin. Antes del tratamiento con el carbn activado, la muestra debe ajustarse a un pH 8.5 para evitar la absorcin de los iones nitritos sobre el carbn activado. Las sustancias arriba citadas, as como los iones de los metales pesados que interfieren, tambin se pueden eliminar tratando, cada 100 ml de la muestra, con 5 ml de solucin de sulfato de aluminio y seguidamente con solucin de carbonato sdico-hidrxido sdico hasta reaccin alcalina. El precipitado que se forma se separa por filtracin.

2. INSTRUMENTOS Se puede utilizar uno cualquiera de los siguientes equipos: a. Espectrofotmetro para usar a 543 nm provisto de celdas de 1 cm y ms grande b. Fotmetro de filtros provisto de celdas de 1 cm o ms grande, equipados con un filtro verde, con una mxima transmitancia prxima a 540 nm.
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c. Tubos de Nessler, 50 ml de capacidad forma baja.

3. REACTIVOS a. Agua Destilada Libre de Nitritos: Si el agua desmineralizada o destilada no es libre de nitritos, use cualquiera de los siguientes procedimientos para prepararla: 1. A un litro de agua destilada o desionizada agregue unos cristales de KmnO4 y Ba(OH) o Ca(OH)2. Redestile en un aparato de borosilicato de vidrio, descartando los primeros 50 ml. Colecte la fraccin destilada libre de premanganato. (Un color red con el reactivo DPD, seccin D.2b, indica la presencia de permanganato). 2. Por cada litro de agua destilada adicione 1 ml de cido sulfrico concentrado y 0.2 ml de solucin de MnSO4 (36.4 g de MnSO4.H2O/100 ml de agua destilada) y adicione 1 a 3 ml de solucin de KmnO4 (400 mg de KMnO4/1 de agua destilada) hasta aparicin de un color rosadito. Redestile como se describe en el prrafo anterior.

b. Sulfanilamida Reactivo: Disolver 5 gramos de sulfanilamida en una mezcla de 50 ml de HCl concentrado y 300 ml de agua destilada libre de nitrito. Diluir a 500 ml con agua libre de nitrito. La solucin es estable por varios meses. c. Solucin de dihidrocloruro-N-(1-naftil)-etilendiamina: Disolver 500 mg de

dihidrocloruro N-)1-naftil)-etilendiamina en 500 ml de agua destilada libre de nitritos. Guardar en botella oscura. Reemplazarla mensualmente o cuando presente un color marrn o rap oscuro.
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d. Acido Clorhdrico, HCl, 1 + 3: Usar agua destilada libre de nitrito para la disolucin. e. Solucin de Oxalato de Sodio 0.05 N: Disolver 3.3500 g de Na2C2O4 grado estndar primario, en 1.000 ml de agua destilada libre de nitrito. f. Ferrosulfato amoniacal 1, 0.05 N: Disolver 19.6070 g de Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O ms 20 ml de cido sulfrico concentrado en agua destilada libre de nitritos, y diluir a un litro. Estandarizar. g. Solucin Stock de Nitrito: Nitrito de sodio (NaNO2) grado reactivo de concentrcin no menos de 99%. Como el NO2 es fcilmente oxidable en presencia de la humedad, para preparar la solucin stock se recomienda utilizar el reactivo de NaNO2 de una botella o frasco que no haya sido abierto anteriormente, y taparlo hermticamente para que no le entre aire despus de haberlo usado. Para determinar el contenido de NaNO2, adicione un exceso conocido de la solucin de KmnO4 estndar 0.05 N preparada y estandarizada previamente; luego agregue una cantidad conocida de una cualquiera de las siguientes soluciones estndar, NaC2O4 0.05N Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O 0.05N hasta desaparicin del color del permanganato, y luego contratitule con solucin estndar 0.05 N de permanganato de potasio, hasta aparicin del color rosadito. 1. PREPARACIN DE LA SOLUCIN STOCK: Disolver 1.2320 de NaNO2 en agua destilada libre de nitrito y diluir a 1.000 ml, 1 ml = 250 microgramos de N. Preservar con 1 ml de CHCl3. 2. ESTANDARIZACIN DE LA SOLUCIN STOCK: En su orden, pipetee 50 ml de solucin de permanganato de potasio 0.05 N, 5 ml de cido sulfrico concentrado y 50 ml de solucin stock de NO2 en un erlenmeyer o baln de tapa esmerilada. Sumerja el extremo de la pipeta bien por debajo de la superficie de la solucin de permanganato de potasio
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cido mientras adiciona la solucin stock de NO2. Agite suavemente y caliente entre 70 y 80C en un plato caliente Adicione porciones de 10 mL de solucin estndar de Na2C2O4 0.05 N hasta que desaparezca el color rosadito del permanganato de potasio. Titule el exceso de Na2C2O4 con solucin estndar de permanganato de potasio 0.05 N hasta el punto final color rosadito plido. Haga un blanco, siguiendo los mismos pasos, agua destilada libre de nitrito y haga las correcciones necesarias para el clculo. Si la solucin estndar de sulfato ferroso amoniacal 0.05 ON reemplaza la solucin de Na2C2O4, omita el calentamiento entre 70 y 80C y ample el perodo de reaccin entre el permanganato de potasio y el Fe a cinco (5) minutos antes de hacer la titulacin final.

Calcule el NO2 N de la solucin stock con la siguiente ecuacin: [(B x C) (D x E)] x 7 A = F

Donde, A = mg de NO2-N/1 en la solucin stock de NaNO2 B = mL total de la solucin estndar de KMnO4 usados C = normalidad de la solucin estndar de KMnO4 D = mL total de la solucin estndar de reductora usados E = normalidad de la solucin estndar reductora F = mL de solucin stock de NaNO2 tomados para la titulacin

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h. Solucin Intermedia de Nitrito: Calcule el volumen, G, de la solucin stock de nitrito (NO2) requerido para la solucin intermedia de NO2 de G = 12.5/A. Diluya el volumen G (aproximadamente 50 mL) a 250 mL con agua destilada libre de nitrito: 1 mL = 50 microgramos de N. Se separa diariamente. i. Solucin Estndar de Nitrito: Diluya 10 mL de la solucin intermedia de nitrito a 1.000 mL con agua destilada libre de nitrito: Preprela diariamente. 1 mL = 0.500 microgramos de N.

4.

PROCEDIMIENTO

a. Remocin de la Turbidez: Si la muestra contiene slidos suspendidos, debe filtrarse por filtro de membrana de 0.45 micrometros de dimetro. b. Desarrollo de Color: A 50 mL de la muestra clara, neutralizada a pH 7.0, a una porcin diluida a 50 mL, se le adiciona 1 mL de solucin de sulfanilamida. Se deja que el reactivo reaccione por ms de dos (2) minutos, pero no mayor de ocho (8) minutos. Adicionar 1 mL de solucin de dihidrocloruro NED y mezclar inmediatamente. Dejar en reposo por lo menos 10 minutos pero no ms de dos (2) horas. c. Medida fotomtrica: Medir la absorbancia a 543 nm. Como gua, usa las siguiente lista de celdas segn la concentracin de NO2-N: Longitud, cm 1 5 10 NO2-N, mg 2 25 2 - 6
< 2

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Simultneamente haga un cheque con una muestra estndar de NO2 preferiblemente en el mismo rango de la muestra que se analiza. Despus de que prepare nuevos reactivos debe determinar la curva de calibracin. d. Prepare una serie apropiada de colores estndar en los tubos Nessler adicionando los siguientes volmenes de la solucin estndar de NO2 y diluyendo a 50 mL con agua destilada libre de nitritos: 0, 0.1, 0.2, 0.4, 0.7, 1.0, 1.4, 1.7 y 2.5 mL, correspondientes, respectivamente a 0, 1.0, 2.0, 4.0, 7.0, 10, 14, 17, 20 y 25 microgramos de NO2-N/1. Desarrolle el color como se describe en el inciso b. Compare la muestra con los estndar visualmente en los tubos Nessler preparados entre 10 y 20 minutos despus de la adicin del reactivo dihidrocloruro. Seleccione la concentracin de la muestra que coincida con el color del estndar que est en el tubo Nessler o por interpolacin. 5. CLCULO gNO2 N (en 52 mL volumen final) mg NO2-N/1 = mL de muestra

4.26 OXIGENO DISUELTO (OD) GENERALIDADES Todos los organismos vivos dependen, en alguna forma, del oxgeno disuelto para los procesos metablicos que producen la energa necesaria para su crecimiento, desarrollo y reproduccin. Los procesos aerbicos son de gran inters porque necesitan del oxgeno libre. El oxgeno es importante e indispensable para la respiracin, pues una reduccin en el
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contenido de oxgeno produce incomodidad hasta llegar a la muerte. Por esta razn es muy importante tener en cuenta el nmero de individuos presentes en lugares confinados con poca capacidad de ventilacin. Surge as la necesidad de interesarnos en conocer y mantener las condiciones atmosfricas en relacin no slo con el hombre, sino tambin con los lquidos, en especial con el agua, que es el ms abundante e importante. Todos los gases de la atmsfera son ms o menos solubles en agua. El nitrgeno y el oxgeno son los menos soluble, pues no reaccionan qumicamente con ella, siendo su solubilidad directamente proporcional a sus presiones parciales. Para calcular el ndice o nivel de saturacin presente a una temperatura, se usa la ley de Henry. La solubilidad del agua salada. Es de observar que bajo las condiciones de la presin parcial de la atmsfera, en el agua se disuelve ms nitrgeno que oxgeno. La solubilidad de oxgeno atmosfrico en el agua fresca est en el rango de 14.6 mg/L a 0C a 7 mg/1 a 35C a una atmsfera de presin. Es importante destacar que mientras la rata de oxidacin biolgica se incrementa con la temperatura, con lo cual tambin aumenta el consumo de oxgeno disuelto; ste disminuye porque su solubilidad en el agua vara directamente con la presin atmosfrica a cualquier temperatura. Muchas de las condiciones crticas relacionadas con el oxgeno disuelto se presentan en el verano, cuando las temperaturas son altas y la solubilidad del oxgeno disuelto disminuye al mnimo (7 a 8 mg/L). Bajo la solubilidad del oxgeno en el agua es el factor que limita la capacidad de purificacin de las aguas residuales industriales y/o domsticas para remover la contaminacin antes de descargarlas en las corrientes de agua fresca. En los procesos de tratamiento biolgicos, la baja solubilidad del oxgeno es de gran importancia porque determina la rata a la cual el oxgeno debe ser absorbido por el medio y los costos de la areacin.

181

Por ello, la evaluacin del oxgeno disuelto en cualquier sistema de agua natural es de gran importancia, porque no solo permite conocer la distribucin de los microorganismos para la descomposicin y biodegradacin de la materia orgnica, sino tambin la productividad de los cuerpos de agua en estudio. Entre los mtodos analticos desarrollados para su estudio y determinacin se cuentan los electrodos, los volumtricos, los gasomtricos y los cromatogrficos. I. MTODO DE LOS ELECTRODOS

El uso de los electrodos para la determinacin del oxgeno disuelto est tomando cada da ms importancia para el anlisis in situ, porque facilita hacer mediciones a distintos perfiles o profundidades en depsitos, estanques, tanques y corrientes de agua. Los electrodos se pueden bajar o sumergir a distintas profundidades midiendo la concentracin de oxgeno disuelto mediante un micrmetro instalado en la superficie. Tambin pueden ser suspendidos o sumergidos en los tanques de tratamiento biolgico de aguas contaminadas para monitorear los niveles de oxgeno disuelto en los sistemas de tratamiento (tanques, lagunas, filtros, etc.), tambin se puede medir colocando una muestra del agua contaminada (licor) en una botella para DBO a la cual se le inserta un electrodo para medir la rata a la cual el oxgeno disuelto es consumido. Los electrodos para oxgeno disuelto pueden ser calibrados con muestras a las cuales se les ha determinado el oxgeno disuelto por el mtodo Winkler. Durante la medicin del oxgeno disuelto es importante que la muestra sea agitada con el electrodo para evitar las lecturas bajas que resultan si el oxgeno se ha agotado en la membrana porque ha sido reducido en el ctodo. Los electrodos para el oxgeno disuelto son muy sensibles a la temperatura, as que sta debe medirse con gran exactitud durante las mediciones del oxgeno para hacer las correcciones
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del caso; por ello, algunos instrumentos traen un termostato o cualquier otro equipo para ajustar automticamente los cambios de temperatura.

II.

FUNDAMENTO DEL MTODO WINKLER

La muestra de agua se hace reaccionar con una solucin de iones manganosos y una solucin yoduro-alcalina, la cual lleva incorporada azida de sodio, cuya funcin es la de eliminar interferencias debidas a iones oxidantes como nitritos y materia orgnica presentes; al mismo tiempo que se le protege del aire para evitar la oxidacin. Inicialmente se forma hidrxido manganoso: Mn++ + 2OH Mn (OH)2 Blanco

El cual se oxida a expensas del oxgeno disuelto en el medio, dando un compuesto de Mn4+; 2 Mn (OH)2 + O2 2MnO (OH)2 Marrn

La solucin se acidula fuertemente, y el yoduro presente libera el yodo en cantidad equivalente al oxgeno presente en la muestra; 2Mn O(OH)2 + gH+ + 3I2Mn++ + I- 3 + 5H2O

El yodo liberado se valora con tiosulfato de sodio, aproximadamente 0.01 N: I- + 2S2 03 3 I+ S406 =

183

II.1

ALCANCES Y APLICACIONES

El mtodo es aplicable a todo tipo de aguas naturales, residuos domsticos e industriales, con especial referencia al agua de mar. El uno de la azida de sodio se limita slo a aguas costeras con gran contenido de materia orgnica. La precisin del mtodo depende del tipo de bureta utilizada en la titulacin.

II.2

TOMA DE MUESTRAS

La muestra para determinacin de oxgeno disuelto debe ser tomada antes que otras muestras de la botella muestreadora, usando una manguera de caucho y evitando introducir burbujas de aire. La botella DBO en la cual se colecta la muestra, debe enjuagarse por lo menos dos veces con la misma. La muestra se trasega lentamente, introduciendo la manguera de caucho hasta el fondo de la botella DBO y dejando que la muestra rebose. Luego la manguera se saca lentamente. En forma rpida, se agregan primero 2 mL de solucin de sulfato de magnesio y luego de solucin yoduro-alcalina, introduciendo las pipetas o dosificadores hasta la parte media de la botella DBO y evitando de nuevo producir burbujas. Posteriormente se tapa y se agita fuertemente.

II.3

ALMACENAMIENTO Y PRESERVACIN

184

Las muestras se almacenan en un lugar fresco y preferiblemente oscuro, producindose a su traslado al laboratorio para el anlisis respectivo, el que se realiza en un tiempo no inferior a 15 minutos pero no mayor de seis horas.

II.4

EQUIPOS, MATERIALES Y REACTIVOS

II.4.1 Equipos y Materiales Bureta automtica Botellas DBO de 300 mL Dosificadores o pipetas de 2 mL Erlenmeyer de 125 mL Pipetas aforadas con llave de doble paso de 50 mL Pipetas aforadas de 10 mL Bomba de vaco Mangueras de caucho

2.4.2 Reactivos 1. Sulfato de manganeso: Disolver 182.5 g de MnSO4H2O en agua destilada y completar a 500 mL. 2. Solucin de yoduro-alcalina: Disolver 250 g de NaOH en 250 mL de agua destilada. Disolver 150 Kl en 200 mL de agua destilada. Una vez fras, mezclar las dos soluciones y agregarle 5 g de azida de sodio disuelta en 20 mL de agua destilada, completar a 500 mL.

185

3. Acido sulfrico: (70%). Mezclar 350 mL de cido sulfrico concentrado con 150 mL de agua destilada. 4. Solucin de almidn 3%: Disolver 3.0 g de almidn soluble en 100 ml de glicerina, calentar hasta disolucin total. 5. Tiosulfato de sodio IN: Disolver 62.0 g de Na2S2035H2O en agua destilada (que ha sido hervida previamente, para desalojar todo el CO2) y completar a 250 mL en matraz aforado. Guardar en frasco oscuro y agregarle 0.5 mL de CS2 como preservativo. A partir de esta solucin se prepara diariamente la de 0.01 N. 6. Solucin de K103.01N: Pesar en balanza analtica exactamente 0.3567 g de Kl103, disolver en agua destilada y completar a un litro en matraz aforado.

II.5

PROCEDIMIENTO DE ANLISIS

1. Agitar fuertemente la muestra que se encuentra en la botella DBO, y la cual ha sido almacenada o por lo menos haya estado en reposo por 15 minutos despus de agregarle los reactivos fijadores. 2. Adicionar 2 mL de solucin de H2SO4 al 70% 3. Agitar hasta disolucin del precipitado 4. Dejar en reposo por 10 minutos, agitar 5. Tomar alcuotas de 50 mL por duplicado

186

6. Titular con solucin de tiosulfato 0.01N hasta color amarillo palido 7. Adicionar dos gotas de solucin de almidn 8. Seguir titulando hasta desaparicin del color azul 9. Anotar los volmenes de tiosulfato y promediar

II.6

DETERMINACIN DEL BLANCO Y CALIBRACIN

II.6.1 Determinacin del blanco 1. Llenar una botella BOD de 300 mL con agua destilada 2. Realizar el mismo procedimiento que para las muestras 3. Si al agregar la solucin de almidn da coloracin azul, titular con tiosulfato 0.01N y anotar el volumen gastado. II.6.2 Estandarizacin del Tiosulfato de Sodio 1. Pipetear 2 alcuotas de 10 ml de K103 0.01N en erlenmeyers de 125 mL 2. Adicionar 50 mL de agua destilada a cada uno y agitar 3. Adicionar 2 ml de solucin de H2SO4 y agitar 4. Adicionar 2 ml de solucin de yoduro-alcalina y agitar
187

5. Dejar en reposo por 15 minutos 6. Titular con tiosulfato 0.01 N, lo mismo que para la muestra, anotar los volmenes y promedios.

II.7

CLCULOS

Con las siguientes frmulas, puede calcularse la concentracin de oxgeno disuelto en las muestras: 300 1000 mL 02/1 = 5.6(V1 b) x 296 V1 = volumen de tiosulfato 0.01N gastado para titular la muestra b N = volumen de tiosulfato 0.01N gastado para el blanco de reactivos = normalidad del tiosulfato Vm = volumen de la muestra x N(S203) = x Vm

2.8 BIBLIOGRAFA DAVIES, D.; VANCE, R. Determination of Dissolved Oxygen. Chemistry. 1975. 48 (2), 25-8 GARAY, J.A.; JURADO, D.E. Contribucin al Estudio Oceanogrfico Qumico de la Baha de Cartagena. Bogot: 1981. Trabajo de grado. Universidad Nacional de Colombia. Departamento de Qumica. STANDARD METHODS FOR TEH EXAMINATION OF WATER AND WASTEWATER . 15th ed. 1981
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PARSONS, T.R., A practical handbook of seawater analysis. 2 ed. Fisheries Research board of Canad. Ottawa: 1972. p 5 80.

TITULACIONES POTENCIOMETRICAS Inicialmente los potencimetros fueron diseados para medir diferencias de potencial en las celdas electroqumicas. Un potencimetro moderno puede adems medir el pH, determinar selectivamente especies inicas en solucin y realizar titulaciones potenciomtricas. Los potencimetros fundamentan sus clculos analticos en el uso de la ecuacin de Neart. La tecnologa moderna permite, sin embargo, la presentacin directa de datos potenciomtricos tales como concentracin y determinacin electromtrica del punto final.

MATERIA ORGANICA INTRODUCCIN Las aguas naturales son soluciones diluidas que contienen muchos compuestos qumicos, diversos materiales en suspensin y partculas coloidales. La mayora de esas impurezas, que se deben a los procesos naturales y a la actividad humana, no slo afectan la calidad del agua sino que son difciles de eliminar.

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El agua tiene diversos usos y aplicaciones: un cuerpo de agua se usar para fines recreativos, para mantener la vida acutica y silvestre, para el riego en las actividades agropecuarias, para actividades industriales, para la navegacin y el transporte y/o para los abastecimientos de agua potable, por lo cual se requiere distintos grados de calidad y pureza. El agua contaminada es aquella que no es apropiada para el uso que se desea, de lo que se deduce que existen diferentes grados de contaminacin del agua, dependiendo del uso que se le quiera dar. Los contaminantes del agua pueden ser fsicos, qumicos y/o biolgicos. Fsicos, como slidos flotantes, material suspendido, material sedimentable, espuma, lquidos insolubes, calor, etc. Qumicos, como compuestos compuesto orgnicos, iones inorgnicos, material radioactivo. Biolgicos, como bacterias patgenas, virus, algas, maleza, etc. Los contaminantes lquidos provienen de las descargas de los desechos domsticos, agrcolas, mineros, industriales, pozas spticas, rellenos sanitarios, estables, etc., en los cuerpos de agua. Estos lquidos contienen minerales disueltos, desechos humanos y animales, compuestos qumicos y material suspendido y coloidal. Los contaminantes slidos incluyen arcilla, arena, cenizas, desechos slidos, material vegetal agrcola, grasa, aceites, basura, brea, papel, madera, hule, plsticos metales, etc. flotan en la superficie del agua, interfieren con la vida animal. Los contaminantes qumicos son compuestos orgnicos e inorgnicos dispersos o disueltos. Los contaminantes inorgnicos provienen de las descargas domsticas, agrcolas, mineras e industriales y contienen diversas sales metlicas solubles como sulfatos, cloruro, nitritos, fosfatos y carbonatos, as como desechos de cido, bases y gases txicos disueltos, como Los contaminantes fsicos afectan el aspecto del agua, y cuando se sedimentan en el lecho o

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amonaco, dixido de azufre, sulfuro de hidrgeno, cloro, etc. Los cidos, adems de que pueden ser mortales para los peces, producen corrosin en los metales y el concreto. Los contaminantes orgnicos son compuestos que contienen carbono, y provienen de los desechos domsticos, industriales y agrcolas, destacndose los desechos de los seres humanos y animales, procesamiento de alimentos y desechos de mataderos, compuestos qumicos industriales, solventes, hidrocarburos, aceites, tinturas, brea, insecticidas, etc. Los contaminantes biolgicos incluyen a las bacterias y virus que provocan enfermedades, algas y otras plantas acuticas. Algunas bacterias son inofensivas mientras que otras intervienen en la descomposicin de la materia orgnica presente en el agua. Las bacterias y los virus indeseables son los que producen enfermedades como tifoidea, la disentera, poliomelitis, la hepatitis y el clera. 1. DEGRADACIN DEL AGUA

Algunos contaminantes se descomponen debido a los procesos qumicos y biolgicos que se realizan en el agua; estos contaminantes se conocen como degradables o biodegradables. La degradacin consiste en la separacin o descomposicin en sustancias m simples. La mayora de los contaminantes orgnicos son degradables o biodegradables. Otros no lo son o se descomponen muy lentamente, como ciertos plaguicidas, detergentes. Estos contaminantes se conocen con el nombre de compuestos orgnicos duros o refractarios. Entre los plaguicidas duros estn los clorados como el DDT, el clordano y el endrin, adems de los iones nitratos, fosfatos, sulfatos y otros iones metlicos como el mercurio, el plomo y el cadmio que son los ms indeseables. La descomposicin de los materiales orgnicos en el agua se produce por la accin de las bacterias y otros organismos presentes en ella. Las bacterias utilizan los compuestos orgnicos como alimentos, fuentes de energa para los procesos de oxidacin biolgica.
191

Durante esta descomposicin bacteriana se consume el oxgeno disuelto, producindose dixido de carbono, agua, varios iones metlicos y la energa que necesita la bacteria para su crecimiento, desarrollo y reproduccin. La descomposicin bacteriana aerbica (en presencia de oxgeno) de los compuestos orgnicos, se puede representar por las siguientes reacciones generales: CH4 + 02 ---- Bacteria HCHO + 02 ---- Bacteria HCHOS + 02 ---- Bacteria HCHON + 02 ---- Bacteria HCHOP + 02 ---- Bacteria CO2 + H2O + E CO2 + H2O + E CO2 + H2O + SOx + E CO2 + H2O + NOx + E CO2 + H2O + PO4 + E

Todas las reacciones indicadas consumen oxgeno disuelto en el agua. Los compuestos orgnicos biodegradables aerbicos, se denomina contaminantes reductores de oxgeno. Aun cuando el oxgeno disuelto desaparezca por los procesos anteriores, la biodegradacin bacterial puede continuar mediante las bacterias anaerbicas (sin oxgeno), slo que los de la descomposicin anaerbicas son diferentes a los de las reacciones anteriores, como puede verse por la reaccin siguiente:

bacterias HCHONPS + H2O anaerbicas La descomposicin anaerbica produce gases que forman burbujas en el agua y contribuye a que haya malos olores en ella. Esta descomposicin es la fuente principal del metano y el sulfuro de hidrgeno en sulfato, debido a reacciones fotoqumicas. CO2 + H2S + CH4 + NH3 + PO4

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Para evaluar la materia orgnica, sus efectos en los cuerpos de agua y sus consecuencias en la vida acutica, existen los siguientes ensayos bsicos: (1) contenido de materia orgnica; (2) Oxgeno Disuelto; (3) Demanda Qumica de Oxgeno; (4) Demanda Bioqumica de Oxgeno.

DETERMINACIN DE MATERIA ORGNICA EN EL AGUA EQUIPO Una pipeta aforada de 5 mL. Una pipeta aforada de 20 mL. Un cilindro aforado de 100 mL. Un erlenmeyer de 300 mL. REACTIVOS KMnO4 de cualquier concentracin KMnO4 0.01 Normal Acido Oxlico 0.01 Normal H2SO4 (1:3) CHEQUEO DE REACTIVOS Antes de realizar el anlisis, se debe estar completamente seguro de las normalidades de los reactivos. Esto se hace tomando una cantidad determinada de Acido Oxlico, ms 5 mL de H2SO4. Se pone a calentar por unos minutos y luego se titula en caliente con el KMnO4 0.01 N.

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Para que los reactivos estn buenos es necesario gastarse la misma cantidad de permanganato que de cido Oxlico. El frasco del permanganato debe ser oscuro y debe mantener en sitios donde no reciban luz. PREPARACIN DEL EQUIPO Se toman aproximadamente 10 mL de KMnO de concentracin desconocida. Se llevan al erlenmeyer y se agregan 200 mL de agua destilada. Se pone a calentar por espacio de hora. Se curan las pipetas, teniendo la precaucin de eliminar toda partcula del permanganato que haya quedado en los implementos. PROCEDIMIENTO Tome 100 mL de la muestra y virtala al Erlenmeyer. Agregue 5 mL de H2SO4 y ponga a calentar por 5 minutos. Agregue 20 mL de KMnO4, 0.01 y deje hevir por 10 minutos. Luego adiciones 20 mL de cido oxlico 0.01 N, gota a gota y agitando constantemente el erlenmeyer. Titule en caliente con KMnO4 0.01 N, hasta aparicin del primer color rosadito. Lectura x 0.8 = ppm de materia orgnica como oxgeno

NOTA: Los reactivos deben ser tomados con las pipetas totalmente secas para evitar la desnormalizacin de los mismos.

FOSFORO GENERALIDADES

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La determinacin de fosfatos ha adquirido mucha importancia en el campo de la qumica, la ingeniera sanitaria y la ingeniera qumica por los diversos efectos que los compuestos de fsforo producen en las actividades que a ellos conciernen. Los compuestos inorgnicos de fsforo de mayor significacin, son los fosfatos o sus formas moleculares deshidratadas, usualmente designadas como polifosfatos. Los compuestos orgnicos del fsforo son menos importantes en el campo de la sanitaria.

FUENTES DE SUMINISTRO DE FSFORO Los fosfatos se usan ampliamente como un mecanismo o agentes para controlar la corrosin en las calderas y diversos sistemas de tratamiento de agua, as como en los procesos de tratamiento de ablandamiento de aguas para estabilizar el carbonato de calcio y evitar la recarbobatacin. En la mayora de los sistemas de suministro de agua superficial natural, nacen y crecen abundantemente pequeos organismos acuticos, denominados plackton, que nadan y flotan libremente en el cuerpo de agua. El planckton se divide en zooplanckton, constituido por animales, y en fitoplanckton, formado por vegetales. En el fitoplanckton predominan las algas, y como ellas son organismos que poseen clorofila, su crecimiento est determinado e influenciado por la cantidad de elementos fertilizantes o nutrientes presentes en el agua. Las investigaciones han demostrado que el nitrgeno y el fsforo son esenciales factores que controlan su reproduccin, crecimiento y desarrollo. para el crecimiento de las algas y que la limitaciones en las concentraciones de stos es uno de los Cuando ambos, el nitrgeno y el fsforo, estn presentes en abundancia, las algas se multiplican extraordinariamente, causando mucha molestia y perjuicio, porque entran a competir por el oxgeno disuelto en el agua, afectando la vida de los seres acuticos. La experiencia ha demostrado que cuando el nitrgeno o el fsforo, o ambos, se encuentran en cantidades muy limitadas, el crecimiento y desarrollo de las algas es nulo y muy reducido. Por ello las
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autoridades competentes han establecido como nivel de concentracin crtica, para el fsforo 0.01 mg/L.

AGUAS RESIDUALES DOMSTICAS E INDUSTRIALES Las aguas cloacales, de alcantarillas son relativamente ricas en fsforo. Antes del desarrollo de los detergentes sintticos, el contenido de fsforo estaba en el rango de 2 a 3 mg/L, y la forma orgnica variaba de 0.5 a 1.0 mg/L. Gran parte del fsforo inorgnico es aportado por los desperdicios (excrementos) humanos como resultado de la descomposicin metablica de las protenas y la eliminacin, por la orina, de los fosfatos liberados. La cantidad de fosfato liberado est en proporcin con la protena recibida, y consideran que el promedio para una persona en EE.UU., es de 1.5 g/da. Muchas de las formulaciones diseadas para los detergentes sintticos con destino al mercado domstico contienen concentraciones de fsforo que oscilan entre 12 y 13% algo ms del 50% de polifosfatos. El uso de estos materiales como sustitutos del jabn ha incrementado el contenido de fsforo en las aguas residuales domsticas o servidas. Estiman que debido a las sales de polifosfatos en los detergentes, el contenido de fsforo en las aguas servidas es dos o tres veces mayor de los que fue antes del uso de los detergentes sintticos... Los organismos que intervienen en los procesos de tratamiento biolgico de las aguas residuales domsticas e industriales necesitan fsforo para la recuperacin, reproduccin y sntesis de los nuevos tejidos celulares. Mientras las aguas residuales domsticas y/o cloacales, normalmente contienen cantidad de fsforo que excede las necesidades requeridas para estabilizar la materia orgnica presente, lo cual se comprueba por la apreciable cantidad de fsforo presente en el efluente de las plantas de tratamiento, muchas de las aguas
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residuales industriales no lo contienen o no contiene la cantidad de fsforo para el desarrollo y crecimiento ptimo de los organismos empleados en el tratamiento, por lo cual es necesario suministrarlo como fosfato inorgnico.

VALOR FERTILIZANTE DE LOS LODOS Uno de los grandes problemas que se presenta en la prctica del tratamiento de las aguas negras, cloacales y/o residuales domsticas e industriales, es la disposicin de los lodos de los procesos del tratamiento aerbico o anaerbico. estn utilizando, como fertilizantes. Como todos los lodos contienen nitrgeno y fsforo en cantidades ms o menos significativas, estos se pueden utilizar y se El contenido de fsforo en los lodos frescos, estabilizados, puede llegar a ser hasta de 1.0% mientras que los lodos activados, secos, pueden alcanzar concentraciones de hasta 1.5%, por lo cual se venden y utilizan como fertilizantes sobre la base del contenido de nitrgeno, fsforo, o de ambos.

AGUA PARA CALDERA Los fosfastos compuestos se usan ampliamente en las plantas generadoras de vapor (termoelctricas) para controlar la formacin de incrustaciones en las calderas. A stas temperaturas de operacin de las calderas, los fosfatos complejos se hidrolizan a ortofosfatos, por lo cual el control de los niveles de fosfato se hace determinando la concentracin de los ortofosfatos.

COMPUESTOS MS IMPORTANTES DE FSFORO

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Algunos de los compuestos de fsforo ms importantes utilizados en sanitaria se dan en la siguiente tabla:

NOMBRE ORTOFOSFATOS Fosfato Trisdico Fosfato disdico Fosfato monosdico Fosfato diamnico POLIFOSFATOS Hexametafosfato de sodio Tripolifosfato de sodio Pirofosfato tetrasdico

FORMULA Na3PO4 Na2HPO4 NaH2PO4 (NH4)2PO4 Na3(PO3)6 Na5P3O10 Na4P2O7

Todos los polifosfatos (fosfatos moleculares dehidratados) en las soluciones acuosas se hidrolizan gradualmente y revierten a la forma orto, de la cual se derivan. La rata de reversin es una funcin de la temperatura y se incrementa tan rpidamente como la temperatura se aproxima al punto de ebullicin. Tambin se incrementa con el pH bajo, lo cual se aprovecha para la determinacin de los fosfatos complejos. Igualmente las bacterias enzimticas tambin hidrolizan los fosfatos complejos. En las aguas puras, la rata de reversin es muy lenta, pero muy rpida en las aguas contaminadas. Experimentalmente han demostrado que en algunos tipos de agua, los pirofosfatos se hidrolizan ms rpidamente que los tripolifrosfatos, mientras que en otros tipos de agua, sucede lo contrario. Algunos materiales requieren de horas y hasta de das para la reversin completa de los polifosfatos a ortofosfatos, especialmente cuando la temperatura es baja o el pH es alto.

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Para la qumica sanitaria es muy importante determinar y conocer las concentraciones de orto, poli y fsforo orgnico presente en las corrientes y sistemas de agua, motivos del problema de estudio. Afortunadamente los ortofosfatos se pueden determinar con muy poca interferencia de los polifosfatos, debido a su estabilidad bajo las condiciones de temperatura, pH y tiempo en que se realiza el anlisis. Tanto los polifosfatos como el fsforo orgnico deben transformarse a ortofosfatos para su determinacin. ORTOFOSFATOS El fsforo que se encuentra como ortofosfato (H2PO4, HPO4 y PO4) puede ser cuantitativamente determinado por los mtodos gravimtrico, volumtrico o colorimtrico. El mtodo gravimtrico se usa cuando la cantidad de fsforo presente es grande, lo cual sucede con poca frecuencia en la qumica sanitaria. El mtodo volumtrico se aplica cuando la concentracin de fosfato excede los 50 mg/L, pero tales concentraciones, con muy pocas excepciones, solo se dan en las aguas de las calderas y en los lquidos sobrenadantes de los digestores. Este mtodo comprende la formacin de un precipitado, filtracin, lavado, cuidados del precipitado y titulacin. Este es bastante demorado, toma mucho tiempo, por lo que los analistas prefieren usar el mtodo colorimtrico, an sacrificando un poco de exactitud admisible. Para determinar los ortofosfatos existen dos mtodos, cuyos principios bsicos son esencialmente el mismo, pues solo se diferencia en la naturaleza del agente reductor usado para desarrollar el color final. El fundamento qumico es el siguiente: en un medio cido (condiciones cidas), el in fosfato se combina con el molibdato de amonio para formar un compuesto complejo de fosfomolibdato de amonio, segn la siguiente reaccin: PO4 12(NH4)2Mo04 24H (NH4)3PO4.12Mo03 21NH4 12H2O

Cuando la concentracin de fosfato presente es alta, el fosfomolibdato de amonio produce un precipitado de color amarillo que se puede filtrar para la determinacin volumtrica.
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Pero cuando la concentracin de fosfato es baja, se forma una solucin coloidal amarilla, que se usa para la determinacin colorimtrica. Cuando la concentracin de fosfato es menor de 10 mg/L, que es le rango ms usual en sanitaria, el color amarillo de la solucin no es perceptible ni discernible, por lo que debe utilizarse otro medio para desarrollar el color. El molibdeno presente en el fosfomolibdato de amonio puede ser fcilmente reducido para producir una solucin cuyo color azul es proporcional a la cantidad de fosfato presente. El exceso de molibdato de amonio no es reducido, por lo tanto no interfiere. Cualquiera de los dos, el cido aminonaftol-sulfnico o el cloruro estannoso, pueden utilizarse como agentes reductores. La frmula del compuesto coloreado que se forma, conocido como moliddenum-azul o heteropoli-azul, es an desconocida, pero las reacciones qumicas del fosfomolibdato de amonio con el cloruro estannosa, como agente reductor, se pueden representar, cualitativamente, como sigue: (NH4)3PO4.12Mo03 Sn Molibdenum azul - Sn

La seleccin del agente reductor es una decisin personal del analista. Teniendo presente que el cido aminonaftol-sulfnico es difcil de disolver y que la solucin deber ser recientemente preparada (debe ser fresca), muchos qumicos analistas prefieren usar la solucin de cloruro estannoso en glicerol (glicerina), porque es ms fcil de preparar y como es ms estable, no hay porque estarla preparando cada vez que se necesite usar. Las muestras que contienen ms de 3 mg/L de fsforo, pueden analizarse tomando pequeas proporciones que luego se diluyen adecuadamente al volumen deseado. Cuando el cloruro estannoso ha estado en contacto con el aire por mucho tiempo, el in estannoso se oxida a in estnnico, desarrollando una turbidez en la muestra cuando se adiciona el agente reductor, porque el cloruro estannoso (SnCl4) se hidroliza a Sn(OH)4, el cual precipita. El cloruro estannoso no debe producir ningn tipo de turbidez que deje duda sobre su calidad, eficiencia y pureza. Una ventaja del mtodo del cloruro estannoso es que se puede aplicar
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el procedimiento de extraccin para aumentar la sensibilidad y obtener mayor exactitud, especialmente cuando la muestra presenta muchas interferencias. adicin del cloruro estannoso. En este caso, el fosfomolibdato se extrae de la muestra con una solucin de benzeno-isobutanol antes de la

POLIFOSFATOS Los polifosfatos se transforman a ortofosfatos por ebullicin, durante noventa minutos, de la muestra acidificada con cido sulfrico. La hidrlisis tambin se puede lograr calentando la muestra en un autoclave a 20 pso. El exceso de cido adicionado para acelerar la hidrlisis, debe neutralizarse antes de agregar la solucin de molibdato de amonio. El ortofosfato producido por la hidrlisis de los polifosfatos, se mide conjuntamente con los ortofosfatos originalmente presentes en la muestra, por uno de los procedimientos aplicables a los ortofosfatos. La cantidad de polifosfatos se obtiene por diferencias, como sigue: Polifosfatos = Fosfato Total Inorgnico Ortofosfatos

FSFORO ORGNICO Para la qumica sanitaria es importante y de mucho inters determinar y conocer la cantidad de fsforo orgnico presente tanto en los lodos como en las aguas residuales domsticas e industriales. Este anlisis requiere destruir la materia orgnica para que el fsforo sea liberado como in fosfato. La materia orgnica se puede destruir por oxidacin hmeda, de igual manera que par ala determinacin de nitrgeno orgnico, o por combustin seca. Si se emplea la combustin seca, es esencial, importante, suficiente cantidad de sustancia bsica201

frmadora de ceniza para retener el fosfato en la ceniza y evitar que el P2O5 se pierda por evaporacin, de acuerdo con la siguiente reaccin: P org. O2 ------------------ P2O5 H2O CO2 La prdida del fsforo se evita adicionando solucin de cloruro de magnesio (MgCl2) a la muestra, para que el cloruro de magnesio libere cloruro de hidrgeno (HCl) antes de alcanzar el punto de ebullicin, segn la siguiente reaccin: MgCl2.6H2O ------------- MgO 2HCl 5H2O Y el xido de magnesio se combina con el fosfato o con el P2O5 formando pirofosfato de magnesio de acuerdo con la siguiente reaccin: P orb. 21/202 MgO ---------------- MgP2O5 H2O CO2 El fsforo orgnico es retenido en la ceniza como pirofosfato, y debe ser hidrolizado a ortofosfato para ser medido por cualquiera de los mtodos descritos para determinar ortofosfatos. Todas las formas del fsforo (total) son medidas en la determinacin del fsforo orgnico, el cual se calcula segn la siguiente ecuacin: P org. = fsforo total fsforo total inorgnico UTILIZACIN DE LA INFORMACIN La informacin del contenido de fsforo es cada da ms importante, tanto para la qumica como para la ingeniera sanitaria, por su significado como factor de gran importancia en los procesos vitales. En el pasado los datos del fsforo eran usados principalmente para controlas la dosis de fosfato en los sistemas de agua para prevenir la corrosin y las
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incrustaciones y escarchas en las calderas. Hoy da la determinacin del fsforo tambin es importante para fijar la potencial productividad biolgica de las aguas superficiales, y en algunas reas crticas, para estimar y establecer la cantidad de fsforo que puede ser descargado en los cuerpos de agua receptores. Esto es tan cierto que las determinaciones de fsforo no solo se han establecido dentro del control rutinario de los estudio de contaminacin de las corrientes de agua, sino tambin en el control de los nutrientes en los mtodos biolgicos de tratamiento de las aguas residuales domsticas e industriales. MUESTREO Y CONSERVACIN DE LA MUESTRA Si el propsito es identificar las formas del fsforo presente, la muestra se debe filtrar inmediatamente despus de tomada, y conservarla a la temperatura de 10C. Cuando la muestra se necesita guardar por un perodo largo, se le debe adicionar 40 mg/L de HgCl2. No se debe adicionar cido ni CHCl3, como preservativo, cuando se va a identificar las distintas formas de fsforo que puedan o deban estar presentes en la muestra. Cuando lo que interesa determinar es el fsforo total, se puede adicionar 1.0 mL/L de HCl concentrado o simplemente congelarla a 10c. Las muestras no se deben almacenar ni congelar en recipientes de plstico, porque los fosfatos pueden ser absorbidos por las paredes del recipiente. Todos los recipientes de vidrio, materiales y equipos que se van a usar en el anlisis se deben lavar y enjuagar con una solucin diluida caliente de cido clorhdrico y luego enjuagar varias veces con agua destilada. No se debe usar detergentes comerciales que contienen fsforo.

S.M. TIPOS DE DIGESTIN PARA FSFORO TOTAL

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El fsforo incluye los ortofosfatos y fosfatos condensados, los disueltos y parcticulados, el orgnico e inorgnico. digestin-oxidacin. El fsforo combinado con la materia orgnica se libera por El rigor de la digestin depende del tipo de muestra que se est

tratando. Las tres tcnicas de digestin que se presentan, en orden decreciente de rigor, son la digestin con cido perclrico, digestin con cido sulfrico y cido ntrico, y la digestin persulfato. Comparando la cantidad de fsforo recuperada u obtenida en cada tcnica, para cada tipo de muestra especifica, se decide cual usar. Despus de la digestin , se determina el ortofosfato liberado por el SM mtodo D, E o F, segn el caso que ms convenga y se adapte a las interferencias y a las concentraciones mnimas detectables. I. DIGESTIN CON CIDO PERCLRICO

1. APARATOS a. Plato caliente de 30 a 50 cm, con superficie adecuada b. Cabina o capuchn aspirador de gases c. Gafas de seguridad d. Erlenmeyer de 125 ml lavados con cido y agua destilada

2. REACTIVOS a. Acido ntrico, HNO3, concentrado b. Acido perclrico, HclO4.2H2O, 70-72%, grado reactivo c. Solucin de hidrxido de sodio, NaOH, 6N d. Solucin indicadora de anaranjado de metilo e. Solucin acuosa indicadora de fenolftalena

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3. PROCEDIMIENTO PRECAUCION: La mezcla caliente de HclO4 y materia orgnica puede explotar

violentamente. Ese riesgo se evita tomando las siguientes precauciones: (1) No adicionar el HclO4 a la solucin que contiene la materia orgnica, estando caliente. (2) Siempre debe iniciar la digestin de la muestra que contiene la materia orgnica, con el NHO3, completando, al final, la digestin con la mezcla de HNO3 y HclO4. (3) No permitir la produccin de vapores (humos) de HclO4 en un capuchn o cabina aspiradora de gases de los comnmente usados en el trabajo diario: se debe usar uno especialmente construido para tal fin o un aspirador de gases conectado a una bomba de agua. (4) Nunca se debe dejar que la digestin con el HClO4 llegue a evaporarse hasta sequedad. Medir un volumen de muestra, de acuerdo con la cantidad de fsforo que se estima debe contener, en un erlenmeyer de 125 mL. Acidificar al anaranjado de metilo usando HNO3 concentrado. Mida una cantidad de muestra de acuerdo con la cantidad de fsforo que estima debe contener, en un erlenmeyer de 125 mL. Usando HNO3 concentrado, acidificar al anaranjado de metilo y adicionar un exceso de 5 mL de HNO3 concentrado. Evaporar en un bao de vapor o en un plato caliente hasta 15 a 20 mL. Agregar 10 ml de HNO4 concentrado y 10 mL de HClO4 al erlenmeyer de 125 mL, enfriando despus de cada adicin. Agregar unas perlas de vidrio para la ebullicin, calentar en el plato caliente y evaporar lenta y suavemente hasta que aparezcan densos humos blancos de HClO4. Si la solucin no est clara, cubrir la boca del erlenmeyer con u vidrio de reloj y continuar la ebullicin hasta cuando aparezca clara. Si es necesario se debe agregar 10 mL ms de HNO3 para ayudar ala oxidacin.

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Enfriar la solucin digerida y agregar una gota de solucin acuosa de fenolftalena; luego adicionar solucin de hidrxido de sodio 6N hasta que aparezca un color rosadito. Si es necesario, filtre la solucin neutralizada y lave el filtrado con agua destilada. Lleve el volumen a 100 mL con agua destilada. El contenido de P PO4 de la muestra tratada se determina por cualquiera de los mtodos del Standard Methods (SM) 424D, 424E 424F. Se debe preparar una curva de calibracin con una serie de estndares de ortofosfato (ver mtodos D, E y F). No se debe usar ortofosfatos para el estndar sin tratamiento previo.

E.S.M. MTODO DEL CLORURO ESTANNOSO 1. GENERALIDADES El cido molibdofosfrico se forma y reduce por el cloruro estannoso a molibdenum intensamente coloreado de azul. Este mtodo es ms sensible que el Mtodo D y hace posible determinar concentraciones por debajo de 7 microgramos por litro de fsforo, usando celdas largas que incrementes el paso e la luz. Por debajo de 100 microgramos/L, la extraccin puede incrementar la confiabilidad y minimizar las interferencias. a. INTERFERENCIAS La slica y los arsenatos producen interferencias positivas cuando la muestra es calentada. El exceso de molibdato, los tiocianatos, tiosulfatos, sulfuros, bismuto, torio, fluoruro y arsenaos producen interferencias negativas. El color azuldl hierro ferroso interfiere cuando su concentracin es igual o mayor de 00 mg/L. La interferencia de los sulfuros puede eliminarse oxidndolos con agua de bromo.
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Los siguientes iones no interfieren an a

concentraciones por encima de 100 mg/L: Al, Fe, Ca, Ba, Sr, Li, Na, K, NH4, Cd, Mn, Pb, Hg, Sn, Cu, Ni, Ag, U, Zr, AsO3, Cl4, Cn, IO3, SiO4, NO3, SO4, SO3, pirofosfato, molibdato, tetraborato, selenato, benzoato, citrato, oxalato, lactato, tartrato, formato y salicilato. Concentraciones de 75mg/L de cloruro interfieren cuando se usa el HNO3 en el anlisis.

b. CONCENTRACIN MNIMA DETECTABLE La concentracin mnima detectable es de 3 microgramos/L de fsforo. La sensibilidad a una absorbancia de 0.3010 es de 10 microgramos por litro de fsforo para un cambio de absorbancia de 0.009. 2. APARATOS Los mismos aparatos requeridos para el mtodo D, excepto que se requiere un pipeta con bulbo de seguridad para la extraccin. Calibrar el espectrofotmetro a 625 nm para leer el extracto del benceno-isobutanol y a 690 nm para la solucin acuosa. Si el instrumento no est equipado o habilitado para leer a 690 nm, se debe usar la longitud de onda de 650 nm, para la solucin acuosa, con la consiguiente reduccin de la sensibilidad y la precisin. 3. REACTIVOS a. Solucin acuosa de fenolftalena b. Solucin de cido fuerte: Disolver lenta y cuidadosamente 300 ml de H2SO4

concentrado en 600 mL de agua destilada, y enfriar. Cuando est fro, adicionar 4.0 mL de HNO3 concentrado, y diluir a 1 L.
207

c. Molibdato de Amonio Reactivo I:

Disolver 25 gramos de molibdato de amonio

tetrahidratado, (NH4)6Mo7O24.4H2O, en 175 mL de agua destilada. Cuidadosamente adicionar 280 mL de H2SO4 concentrado a 400 mL de agua destilada. Enfriar, adicionar la solucin de molibdato y diluir a 1 L. d. Solucin de Cloruro Estannoso Reactivo I: Disolver 2.5 gramos de SnCl22H2O en 100 mL de glicerol. Calentar en un bao Mara y agitar con una varilla de vidrio hasta total disolucin. Este reactivo no requiere preservativo ni almacenamiento especial. e. Solucin Reactiva para Extraccin: Solvente Benceno-Isobutanol: Mezclr volmenes iguales de benceno y alcohol

isubutlico. CUIDADO! Este reactivo solvente es altmente inflamable y afecta las vs respiratorias. - Solucin de Molibdato de Amonio Reactivo II: Disolver 40.1 gramo de molibdato de amonio tetrahidratado, en aproximadamente 500 mL de agua destilada. Enfriar y diluir a 1 L. - Solucin Alcohlica de Acido Sulfrico: Cuidadosamente adicionar 20 mL de cido sulfrico concentrado a 980 mL de alcohol metlico mezclando continuamente. Solucin diluida de Cloruro Estannoso Reactivo II: Mezclar 8 mL de cloruro Lenta y cuidadosamente adicionar 396 mL de solucin de molibdato de amonio reactivo I.

estannoso I con 50 mL de glicerol. Este reactivo es estable hasta por seis meses.

4. PROCEDIMIENTO

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a. Tratamiento Preliminar de la Muestra: A 100 mL de la muestra que no contenga ms de 200 microgramos de fsforo, libre de color y turbidez, se le adiciona 0.05 mL (1 gota) de solucin acuosa indicadora de fenolftalena. Si la muestra toma un color rosa, se le agrega solucin de cido fuerte, gota a gota, hasta que dicho color desaparezca. Si se requiere ms de 025 (5 gotas), se toma una pequea muestra y se diluye a 100 mL con agua destilada despus de que desaparezca el color rosa con el cido. b. Desarrollo de color: Adicionar, mezclando cuidadosamente despus de cada adicin, 4 mL de la solucin de molibdato de amonio reactivo I y 0.5 mL (10 gotas) de solucin de cloruro estannoso reactivo I. La velocidad del desarrollo y la intensidad del color dependen de la temperatura final de la solucin, teniendo en cuenta que cada aumento de 1C, produce un incremento del 1% en el color. Por ello, las muestras, los estndares, los reactivos, deben conservarse en lugares o gabinetes donde las variaciones de temperatura no sean mayores de 2C en el rango de 20C a 30C. c. Medicin del color: Despus de 10 minutos pero no antes de 12 minutos, usando el mismo intervalo especificado para todas las determinaciones, fotomtricamente, debe medir el color a 690 nm, y comparar con la curva de calibracin, usando agua destilada como blanco. A continuacin se indica la dimensin de la celda que se debe usar, de acuerdo con el rango de concentracin esperado en la muestra.

Rango de concentracin P mg/L 0.3 2

209

Light Path cm 0.5

0.1 1 0.007 0.2

2 10

Siempre debe hacer un blanco con los reactivos y el agua destilada. Como el color se va desarrollando progresivamente con el transcurso del tiempo, se deben mantener las mismas condiciones de tiempo tanto para las muestras como los estndares y el blanco. Se debe preparar y leer por lo menos un estndar con cada set de muestras o una vez el da que se estn analizando las muestras. La curva de calibracin puede desviarse de la lnea recta hacia el rango superior de 0.3 a 2.0 mg/L. d. Extraccin: Cuando se desee aumentar la sensibilidad y/o reducir las interferencias, los fosfatos se pueden extraer como sigue: Pipetear 40 ml de muestra, o una dilucin de dicho volumen, en un embudo de decantacin de 125 mL de capacidad. Adicionar 50 mL del solvente benceno-isobutanol y 15 mL de la solucin de molibdato reactivo II. Tapar el embudo inmediatamente y agitar vigorosamente durante, exactamente 15 segundos, porque si estn presentes los fosfatos condensados, cualquier demora puede incrementar su conversin a ortofosfato. Destapar y retirar, con una pipeta con bulbo de seguridad, 25 mL de la capa orgnica separada. Transferir a un baln volumtrico de 50 mL de capacidad, adicionar 15 a 15 ml de solucin alcohlica de cido sulfrico, agitar circularmente (haciendo girar el baln), adicionar 0.50 mL (10 gotas) de solucin diluida de cloruro estannoso reactivo II, agitar circularmente y diluir hasta la marca con la solucin alcohlica de cido sulfrico. Agitar suave y lentamente. Leer nuevamente el blanco de 625 nm despus e 10 minutos pero antes de 30. Preparar el blanco con 40 mL de agua destilada usando el mismo procedimiento que para la muestra. Leer la concentracin de fosfato de la curva de calibracin preparada con el estndar, usando el mismo procedimientos que para la muestra. 5. CLCULO

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a. Procedimiento directo: mg P (en aproximadamente 104.5 mL) x 1000 mg P/L = mL muestra

b. Por extraccin: mg P (en 50 mL volumen final) x 1000 mg P/L = mL muestra 6. PRECISION Y EXACTITUD: Ver tabla 424.1 D. STANDARD METHODS COLORIMETRICO ACIDO

VANADOMOLIBDOFOSFRICO 1. GENERALIDADES a. Principios Bsicos: En una solucin diluida de ortofosfato, el molibdato de amonio, en un medio cido, reacciona formando los heteropoli-cido conocidos como cido molibdofosfrico, que en presencia de vanadio, forma el cido vanadomolidbofosfrico, de color amarillo. La intensidad del color amarillo es proporcional a la concentracin del ortofosfato en la muestra. b. La slice y los arsenatos producen interferencia cuando la muestra es calentda. El exceso de molibdato, los tiocianatos, tiosulfatos, sulfuros, bismuto, torio, fluoruro y arsenatos producen interferencias negativas. El color azul del hierro ferroso interfiere cuando su concentracin es igual o mayor de 100 mg/L. Las interferencias de los sulfuros pueden eliminarse oxidndolos con agua de bromo. Los siguientes iones no interfieren aun a

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concentraciones por encima de 1000 mg/L: Al, Fe, Mg, Ca, Ba, Sr, Li, Na, K, NH4, Cd, Mn, Pb, Hg, Sn, Cu, Ni, Ag, U, Zr, AsO3, Br, CO3, ClO4, CN, IO3, SiO4, NO3, SO4, SO3, pirofosfatos, molibdato, tetraborato, selenato, benzoato, citrato, exalato, lactato, tartrato, formiato y salicilato. Concentraciones de 75 mg/L de cloruro interfieren cuando se usa el HNO3 en el anlisis. c. Concentracin Mnima detectable: La concentracin mnima detectable es de 200

microgramos por litro en celda de 1 cm del espectrofotmetro. 2. APARATOS a. Colormetro: Se puede usar uno cualquiera de los siguientes: - Espectrofotmetro para usar en el rango de 400 a 490 nm - Espectrofotmetro de filtro provisto con un filtro azul o violeta con una mxima transmitancia entre 400 y 470 nm. La longitud de onda a la cual se mide la intensidad del color depende de la sensibilidad deseada, pues la sensibilidad vara con la longitud de onda de 400 a 490. El in frrico interfiere a baja longitud de onda, particularmente a 400 nm. La longitud de onda de 470 nm es la que ms se utiliza. Los siguientes son los rangos de concentracin para diferentes longitudes de onda: Rango de P. mg/L 1.0 - 5.0 2.0 - 10 4.0 - 18 Longitud de onda nm 400 420 470

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b. Lavado del equipo con solucin cida: El equipo de vidrio se debe lavar con agua cida, especialmente cuando se est determinando bajas concentraciones de fsforo. los recipientes de vidrio. Para el equipo, especialmente el de vidrio, no se debe usar detergentes que contienen fsforo. Todos los recipientes de vidrio se deben lavar con una solucin diluida, caliente, de HCl, enjuagando con agua destilada. Se recomienda reservar el equipo y material de vidrio exclusivamente para el anlisis de fsforo y una vez utilizado y lavado, se debe guardar lleno de agua hasta la prxima vez, as el lavado con la solucin cida de hace peridicamente. c. Equipo de filtracin y papel de filtro No. 42 su equivalente. 3. REACTIVOS a. Solucin acuosa indicadora de fenolftalena. b. Solucin de cido clorhdrico, HCl, 1 1 c. El cido sulfrico, H2SO4, HClO4, O HNO3 pueden sustituir el HCl La concentracin del cido en la determinacin no es crtica, sino al final, cuya concentracin debe ser 0.5 N. d. Carbn activado: Se debe lavar antes de usarlo para remover las partculas finas e. Reactivo Vanadato Molibdato: (1) (2) Solucin A: Disolver 25 gramos de molibdato de amonio, (NH4)2Mo7O24.4H2O. en 300 mL de agua destilada. Solucin B: Disolver 1.25 gramos e metavanadato de amonio NH4VO3, calentando a la ebullicin, en 300 mL de agua destilada. Enfriar y adicionar 330 mL
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La

concentracin con fsforo es muy comn debido a su absorcin por y en la paredes de

de HCl. Enfriar la solucin B a la temperatura del laboratorio y colocar la solucin A en la B, mezclar bien y diluir a 1 litro. f. Solucin estndar de fosfato: Disolver en agua destilada 219.5 mg de KH2PO4 anhidro y diluir a 1.000 mL. 1.00 mL = 50 microgramos de P-PO4 4. PROCEDIMIENTO a. Ajuste de pH de la muestra: Si el pH de la muestra es mayor de 10 unidades, se le debe adicionar 0.05 mL (1 gota) de solucin acuosa de fenolftalena a 50 mL de muestra y se neutraliza con HCl 1-1 antes de diluir a 100 mL. b. Eliminacin del Color de la Muestra: El color que pueda presentar la muestra, se elimina agitando, aproximadamente 50 mL de muestra con 200 mg de carbn activado, en un erlenmeyer, durante cinco minutos, y luego se filtra para separar el carbn de la muestra. Al carbn activado se le debe hacer un anlisis de fsforo para determinar su pureza y tenerlo presente para el blanco. c. Desarrollo del Color de la Muestra: En un baln volumtrico de 50 mL de capacidad, se colocan 35, o menos mL de muestra que contenga entre 0.05 a 1.o mg de fsforo. Se adiciona 10 ml del reactivo molibdato-vanadato y se diluye hasta la marca con agua destilada. Se prepara un blanco con 35 mL de agua destilada en sustitucin de la muestra. Despus de 10 minutos o ms, se mide la absorbancia de la muestra a la longitud de onda de 400 a 470 nm, dependiendo de la sensibilidad deseada y de la estabilidad del color a la temperatura del laboratorio.

214

d. Preparacin de la Curva de Calibracin: Se prepara una curva de calibracin usando volmenes apropiados de la solucin estndar de fosfato y se procede como en el inciso c. Cuando la concentracin del in frrico es baja no interfiere. Plotee un serie de curvas de calibracin de la solucin estndar a varias longitudes de onda, para obtener una amplia gama de concentraciones en una serie de determinaciones. Se debe analizar por lo menos un estndar cada vez que se analice un set de muetras. 5. CLCULO mg P (en 50 ml vol. final) x 1000 mg P/L = ml de muestra 6. PRECISIN Y EXACTITUD La precisin y exactitud dependen del mtodo de recoleccin y conservacin de la muestra, y del mtodo utilizado para la determinacin de la concentracin, de las interferencias de otros iones, del color y turbiedad de la muestra. En general, la comparacin en los tubos Nessler no es mejor de 5%, siendo en algunos casos 10%, mientras que en el Los lmites de la

espectrofotomtrico, en ptimas condiciones es de 1% o mejor.

observacin visual es de aproximadamente 0.001 mg de Fe. La variabilidad e inestabilidad de la muestra puede ser una limitante mucho mayor en la precisin y exactitud que el error debido al anlisis en s mismo. Las grandes diferencias entre un laboratorio y otro se deben, la mayor de las veces, a la recoleccin y tratamiento de las muestras.

4.27

OXIGENO DISUELTO

MTODO: Volumtrico de Winkler

215

INTERFERENCIAS Y TRATAMIENTO La mayora de las sustancias oxidantes y reductores, interfieren , como por ejemplo, las sustancias orgnicas disueltas con un consumo de permanganato de potasio mayor de 60 mg/L, los iones nitritos, compuestos de manganeso de valencia elevada, cloro activo, iones sulfuros y sulfitos, iones de hierro (II) y hierro (III). La interferencia de las sustancias orgnicas disueltas se puede eliminar convirtiendo los hidrxidos de manganeso en carbonatos insensibles al oxgeno, lo cual se consigue aadiendo posteriormente 4 mL de solucin de hidrgeno carbonato amnico. Los iones nitritos se destruyen aadiendo azida sdica contenida en el reactivo de la solucin de hidrxido sdico. Los iones hierro (III) se eliminan adicionando cido fosfrico, y los iones hierro (II) se determinan para tenerlos en cuenta en el clculo del contenido de oxgeno: 1 mg de hierro (II) corresponde a un consumo de 0.14 mg/L de oxgeno. EQUIPO Botella de vidrio Winkler de 110 130 mL o de 300 mL de capacidad Bureta de 10 mL o de 25 mL Pipetas de 1 y 2 mL. REACTIVOS Solucin de cloruro de manganeso (II) Solucin de nitrgeno carbonato amnico Solucin de hidrxido sdico con yoduro potsico Solucin de tiosulfato de sodio 0.01 N
216

Solucin de tiosulfato de sodio 0.0125 N Acido Fosfrico PREPARACIN DE SOLUCIONES SOLUCIN DE CLORURO DE MANGANESO (II) Disolver 800 gramos de cloruro de Manganeso (II) grado reactivo en agua destilada o desionizada y completar a 1000 mL de solucin. SOLUCIN DE HIDROGENO CARBONATO AMNICO Disolver 70 gramos de hidrogeno carbonato amnico en 185 mL de agua destilada o desionizada. SOLUCIN DE HIDRXIDO SDICO CON YODURO POTSICO Disolver 360 gramos de hidrxido sdico en lentejas grado reactivo, 200 gramos de yoduro potsico neutro grado reactivo y 5 gramos de azida sdica en un baln volumtrico aforado con agua destilada o desionizada y completar a 1000 mL de solucin. Filtrar la solucin a travs deemianto o de lana de vidrio. SOLUCIN DE TIOSULFATO SDICO 0.01 N Al momento de usarla, se prepara diluyendo 100 mL de la solucin estndar de tiosulfato sdico 0.1 N, en un baln volumtrico aforado, con agua destilada o desionizada, hervida y fra, hasta 1000 mL de solucin. SOLUCIN ESTNDAR DE TIOSULFATO SDICO 0.0125 N

217

Al momento de usarla, se prepara diluyendo 125 mL de la solucin estndar de tiosulfato sdico 0.1 N en un baln volumtrico aforado, con agua destilada o desionizada, hervida y fra, hasta 1000 mL de solucin. Para aumentar la estabilidad, aadirle 0.2 grams de carbonato sdico 10 hidratado cristalizado grado reactivo. PROCEDIMIENTO Llenar hasta desbordamiento una botella de Winkler para oxgeno con tapn de vidrio biselado e indicacin exacta del contenido hasta 0.1 mL, con el agua a analizar, evitando burbujas de aire. Luego introducir con pipetas para oxgeno 0.5 mL de solucin de hidrxido sdico que contiene yoduro potsico, se tapa la botella sin que queden burbujas de aire y se agita fuertemente. Despus que el precipitado se ha sedimentado, se decanta o succiona el lqudo sobrenadante y se adicionan 2 mL de cido fosfrico, se agita para disolver el precipitado y dejar en reposo en lugar oscuro por 10 minutos. El yodo liberado se valora con solucin estndar de tiosulfato sdico 0.01 N 0.0125 M., aadiendo solucin de almidn con yoduro de zinc, hasta que desaparezca el color. La solucin de almidn con yoduro de zinc solamente al final de la valoracin, cuando el lquido se vuelva amarillo claro. CLCULO 1 ml de solucin de tiosulfato sdico 0.01 N equivale a 0.08 mg de oxgeno A x 0.08 x 1000 Mg/L de oxgeno = Vb A = mL consumidos de tiosulfato sdico 0.01 N V = volumen de la botella Winkler para oxgeno b = mL de agua desplazados por los reactivos aadidos
218

Utilizando una solucin 0.0125 N de tiosulfato sdico:

PRUEBA DE COAGULACION (JAR TEST) CONSIDERACIONES GENERALES La coagulacin qumica es un proceso importante aplicado extensamente en la prctica del tratamiento del agua, especialmente cuando se trata de aguas superficiales. Aunque la coagulacin qumica no puede ser clasificada como procedimiento analtico, las pruebas de laboratorio empleadas en su estudio proporcionan una excelente oportunidad para practicas las determinaciones del color, la turbiedad, el pH, el dixido de carbono y la alcalinidad.

PROPSITOS DE COAGULACIN QUMICA La coagulacin qumica se realiza en las aguas por varias razones. Las ms importantes consisten en la eliminacin de: 1) La turbiedad, tanto inorgnica como orgnica; 2) El color, ya sea real o aparente; 3) las bacterias nocivas y otros organismos patgenos; 4) algas y otros organismos de planckton y 5) las sustancias que producen olores o sabores. La eliminacin de todo lo mencionado produce un agua que es estticamente aceptable y puede ser fcilmente desinfectada. Adems, el agua clarificada se hace ms fcil de filtrar a travs de los filtros de arena.

NATURALEZA DE LA MATERIA SUSPENDIDA EN EL AGUA

219

Gran parte de la materia suspendida en el agua es de naturaleza coloidal.

Esto es Estas

particularmente cierto para la sustancias que ocasionan el color y la turbiedad.

materias coloidales estn cargadas negativamente y por esta razn se usan para coagularles las sales de metales trivalentes, especialmente el aluminio y el hierro, en forma de sus respectivas sulfatos.

PRODUCTOS QUMICOS USADOS PARA LA COAGULACIN El producto qumico ms generalmente usado en la coagulacin es el sulfato alumnico cristalizado, Al2 (SO4)3.14H2O, llamado comnmente alumbre. Este producto es realmente una forma deshidratada del Al2(SO4).18H2O y tiene agua de cristalizacin correspondiente a 14,3 moles; a su peso molecular se le asigna usualmente un valor de 600. Las sales de hierro ms o menos frecuentemente empleadas incluyen el sulfato ferroso, FeSO4.7H2O; el cloruro frrico. FeCl3; el sulfato frrico Fe2(SO4)3, y las caparrosas clarinadas, Fe2(SO4)3.FeCl3. La cal en forma de hidrxido clcico, Ca(OH)2, es necesaria conjuntamente con el sulfato ferroso y, a veces se emplea sola; tambin se puede necesitar en agua que carecen de la alcalinidad suficiente para reaccionar con el sulfato alumnico. Estos productos qumicos son usados ms efectiva y econmicamente cuando la acidez o la alcalinidad del agua se mantiene dentro de lmites relativamente estrechos. Para obtener y mantener la reaccin deseada, es menester usar tambin cidos o lcalis tales como carbonato sdico, Na2CO3, llamado comnmente soda; cal viva; cido sulfrico, H2SO4. REACCIONES FUNDAMENTALES COMPROMETIDAS EN LA COAGULACIN QUMICA Las reacciones que se operan en la coagulacin qumica son esencialmente las mismas para los dos sulfatos de aluminio y de hierro. Como el sulfato de aluminio, Al2(SO4)3.14H2O es el ms empleado, a l se har referencia aqu.

220

MEZCLAS INSTANTNEAS Cuando la soluciones de sulfato de aluminio se adicionan al agua, las molculas se disocian para dar Al3+, puede unirse con partculas coloidales cargadas negativamente para neutralizar parte de la carga de dicha partcula.

Al3+ + Coloide Al Coloide, reduciendo por lo tanto, el potencial zeta a un valor en que la aglomeracin de las partculas pueda ocurrir. El Al3+ puede tambin combinarse con OH- en el agua para producir hidrxido de aluminio: Al3+ + 3OH- Al(OH)3 y Al(OH)3 + iones positivos Al(OH3) +

El hidrxido de aluminio as formado es de carcter coloidal; en consecuencia, absorbe los iones positivos de la solucin para formar un sol cargado positivamente. El sol de hidrxido de aluminio, positivamente cargado, est en capacidad de neutralizar la carga de los coloides negativos y ayuda a completar la aglomeracin de tales coloides. Al (OH)+3 + colides Al(OH)3 coloides

Se forma siempre un exceso de sol de hidrxido alumnico y su destruccin y eventual precipitacin son realizados por los iones sulfato y otros iones negativos presentes en el agua.

221

Al(OH)+3 + SO-4 Al(OH)3 + sulfatos absorbidos Como el in trivalente de aluminio es mucho ms efectivo que el sol. de Al(OH)+3 en la reduccin del potencial zeta de los coloides negativos y debido a que el sol. de Al(OH)+3 se forma mejor en solucin diluida, es importante rpidamente en el agua para que establezca contactos con todas las partcula coloides antes de que otros cambios menos deseados ocurran. Esta distribucin se logra por medio de una mezcla instantnea del coagulante inmediatamente despus de aadido y por un perodo no menor de 10 segundos. FLOCULACIN Durante el perodo de floculacin, que usualmente dura de 20 a 30 minutos, se completa la aglomeracin de los materiales coloides y quedan incorporados en la masa del flculo precipitado. Durante el perodo de sedimentacin, Todo el folculo se asienta y deja el lquido clarificado.

QUMICA DE LA COAGULACIN Despus de haber considerado los aspectos fsicos de la coagulacin es conveniente sealar los cambios cuantitativos que ocurren con relacin al pH, alcalinidad, etc. Tales cambios pueden comprenderse mediante ciertas ecuaciones. Cuando el sulfato de aluminio es aadido al agua, se combina con los iones hidrxilo del agua para formar Al(OH)3 ionizado, iones hidrgeno y iones sulfato: Al2(SO4)3 + 6H2O 2Al(OH)3 + 6H+ + 3SO-4

222

Los iones hidrgeno hacen descender el pH a tal punto que se impida la ulterior formacin de Al(OH)2 a no ser que sean eliminados de la solucin. El bicarbonato presente en las aguas naturales sirve como amortiguador y obra tal en la siguiente forma: HCO+3 + H+ H2CO3 CO2 + H2 Para desarrollar los aspectos cuantitativos, es mejor escribir las ecuaciones en forma molecular: Al2(SO4)3 + 6H2O 2Al(OH)3 + 3H2SO4 I 3Ca(HCO3)2 + 3H2SO4 3CaSO4 + 6CO2 + 6H2O II ---------------------------------------------------------------------------------------------------------Al2(SO4)3 + 3Ca(HCO3)2 2Al(OH)3 + 3CaSO4 + 6CO2 III La suma de las ecuaciones I y II da la ecuacin III, que es la que generalmente indican la mayora de los autores para el tratamiento del agua. Para las relaciones de peso se puede escribir: Al2(SO4)3.14H2O + 3Ca(HCO3)2 600 3 x 100 = 300 2Al(OH)3 + 3CaSO4 + 6CO2 6 x 44 = 264

El peso molecular del alumbre empleado es aproximadamente 606. El bicarbonato de calcio representa la alcalinidad, pero sta se expresa como CaCO3, el cual tiene un peso molecular de 100.

REQUERIMIENTOS TERICOS La ecuacin estaquiomtrica ltimamente anotada nos muestra que:

223

600 partes de alumbre destruyen 300 partes de alcalinidad, 0 1 mg/L de alumbre destruye 0.5 mg/L de alcalinidad y 600 partes de alumbre produce 264 partes de CO2, o 1 mg/L de alumbre produce 0.44 mg/L de CO2. La cantidad de sulfato de alumbre requerida para la coagulacin depende de la turbiedad y del color del agua que se va a tratar. Para aguas relativamente claras, puede emplearse una dosis mnima de 10 mg/L, mientras que para aguas muy turbias pueden requerirse ms de 100 mg/L. La dosis promedia es alrededor de 20 mg/L. el cuadro siguiente indica las dosis aproximadas de alumbre para varios grados de turbiedad del agua cruda. Pero debe tenerse en cuenta que la coagulacin de la materia suspendida en el agua es un proceso complejo que depende tambin de otros factores. Dosis ms altas que las indicadas en el cuadro siguiente, pueden ser necesarias cuando los slidos suspendidos son muy finos, o el agua es fra, o tiene alto contenido de materia orgnica o posee un pH que no favorece la coagulacin. Turbiedad (en unidades) 0 a 20 30 a 60 80 2 a 17 81 4 a 20 82 7 a 25 83 0 a 35 84 5 a 45
224

Dosis aproximada de alumbre (mg/L) 10 10 a 15 1 1 1 2 2

85 5 a 50 86 5 a 60

2 2

Para obtener una reaccin completa con el sulfato alumnico, el agua debe contener alrededor de 0.5 mg/L de alcalinidad por cada mg/L de coagulante 0, lo que es lo mismo, cada mg/L de alumbre reduce la alcalinidad en 0.5 mg/L, pero esta reduccin vara con las diferentes aguas. Adems, debe quedar un exceso de alcalinidad comprendido entre 10 y 50 mg/L. Si esta reserva alcalina falta, la reaccin puede ser completa y algo de sulfato alumnico puede pasar en solucin a travs de los filtros y aparece como alumbre residual. Cuando el agua va a tratarse con sulfato alumnico es deficiente en alcalinidad, puede hacerse el ajuste necesario con la adicin de cal. Mediante la ecuacin siguiente: Al2(SO4)3.14H2O + 3Ca(OH)2 2Al(OH)3 + 3Ca++ + 3SO=4 600 3 x 74 = 222

Se ve que 600 partes de alumbre requieren 222 partes de cal apagada o, aproximado, 3 partes del alumbre necesitan 1 parte de hidrxido de calcio. Esto tambin se puede expresar diciendo que cada mg/L de alumbre debe disponer aproximadamente de 0.35 mg/L de la cal. pH ptimo para coagulacin qumica. El pH ptimo para la eliminacin de los coloides negativos vara algo con la naturaleza del agua pero usualmente est comprendido entre 5.0 y 6.5. El producto de solubilidad del hidrxido alumnico Al(OH)3 es de 1.9 x 10-33 y el hidrxido frrico, Fe(OH)3 es de 1.1 x 10-36 ;en consecuencia, ambos son completamente precipitados a niveles de pH tan bajos como 5, y muy poco Al3+ o Fe3+ queda en el agua tratada. Si se estudian las curvas de solubilidad de los hidrxidos alumnico y frrico (Sawye, p 231) se observar que a niveles de pH inferiores a 4, la OH- es insuficiente para precipitar completamente el Fe3+. El Al3+ es incompletamente precipitado a niveles inferiores
225

a 5, por la misma razn. Estos hechos indican porque es esencial tener una alcalinidad residual, sirve para mantener el sistema a niveles de pH por encima de 5 y asegurar la total precipitacin e los iones en coagulacin. Tambin se notar en la grfica que la curva de solubilidad del Al(OH)3, se dirige hacia arriba a niveles de pH de 7 a 9. Esto es debido al carcter anftero del hidrxido alumnico ue tiende a formar iones aluminatos a valores altos de pH.

DETERMINACIN PRCTICA DE LA DOSIS REQUERIDA DE COAGULANTES

Despus de que una planta de tratamiento ha estado en funcionamiento por algn tiempo, los informes de las cantidades de coagulantes empleadas para diferentes turbiedades y condiciones del agua, forman una excelente gua para las dosis necesarias de aquellos. Para plantas nuevas o para condiciones no comunes en plantas antiguas, las dosis requeridas pueden ser determinadas aproximadamente por clculos tericos tales como los indicados en las consideraciones anteriormente expuestas. Sin embargo, los cmputos tericos deben ser confrontados por medio de pruebas de laboratorio. Las determinaciones de la turbiedad, el color, el pH y la alcalinidad proporcionan suficiente informacin para el control de los coagulantes en la operacin de la planta. La prueba de laboratorio comnmente empleada para determinar la dosis aproximada ms conveniente del coagulante particular que se va a usar en la planta, se llama jar test o prueba de coagulacin. Puede emplearse para cualquiera de los coagulantes que se han mencionado, pero que se descubrir solamente para el sulfato alumnico o alumbre. El agua por tratar se coloca en jarras o vasos que tengan una capacidad de 1000 a 2000 mL y se aaden a los vasos cantidades gradualmente crecientes de alumbre. La mezcla se agita rpidamente para homogenizarla y provocar las reacciones que conducen a la formacin del
226

flculo. Despus se deja la mezcla en reposo, para permitir la sedimentacin de aquel. El jarro donde se produce el mejor flculo, en cuanto a tamao de las partculas y rapidez de sedimentacin de las mismas, se escoge como el que contiene las dosis ms convenientes. Aunque esta prueba se puede efectuar mediante agitacin manual, generalmente se emplea para ella un dispositivo especial que permite el tratamiento simultneo de seis porciones iguales e la muestra, las que puedn ser agitadas al mismo tiempo y con la misma velocidad mediante agitadores de paletas. Inmediatamente despus de aadir los productos qumicos se hacen funcionar los agitadores, rpidamente al principio (100 r.p.m.) para asegurar instantnea, luego se disminuye la velocidad de agitacin a unas 40 r.p.m. y se contina as hasta completar un tiempo predeterminado. La velocidad y los tiempos de agitacin y de reposo pueen escogerse de acuerdo con la condiciones a que es sometida el agua durante el tratamiento en la planta, o para averiguar qu condiciones e velocidad y tiempo de agitacin dan los mejores resultados.

PRUEBA DE COAGULACIN PARA AGUAS TURBIAS ALCALINAS

Si el agua contiene suficiente alcalinidad natural, se puede usar el sulfato alumnico sin adicionar soda o cal. siguientes condiciones: Temperatura Turbiedad Color verdadero pH Alcalinidad total 20 grados C 50 unidades 10 unidades 7.0 unidades 45 mg/L Supongamos, por ejemplo, que el agua por tratar presenta las

227

De acuerdo con estos datos, buscamos la dosis aconsejable de alumbre para una turbiedad de 50 unidades, la cual, segn la tabla dada es de 10 a 14 mg/L. Esta dosis podemos ampliarla de 8 a 18 mg/L, con diferencias de 2 mg/L de un vaso a otro. Como cada mg/L de alumbre consume 0,5 mg/L de alcalinidad, la mxima dosis que se va a emplear, o sea la de 18 mg/L requerir 9 mg/L de alcalinidad, dejando un remanente de 45 9 = 36 mg/L de reserva alcalina, residual que est dentro de los lmites prescritos (10 50 mg/L). En consecuencia, no hay necesidad de aadir alcalinidad mediante la soda o la cal. Se produce entonces a hacer la prueba empleando una solucin de alumbre de 10 mg/L, agitando rpidamente por 3 minutos y despus despacio por 17 minutos. Durante un reposo de 2 horas y al final de l se observa la calidad de los flculos formados y su mayor o menor rapidez de sedimentacin. Todas estas condiciones se esquematizan en el cuadro siguiente: Una alcalinidad muy baja debemos completrsela mediante la soda o la cal. Sea la soda empleada en este caso. Si empezamos la dosis del alumbre con 10 mg/L a este primer vaso, debemos aadirle 18 mg/L del carbonato sdico si queremos una alcalinidad remanente de 25 mg/L. El dato de la soda aadida obedece a las siguientes operaciones:

10 x 0.5 + 25 = 18 mg/L

Como el NaCO reacciona con el alumbre en forma similar al Ca(HCO3):

Al2(SO4)3.14H2O + 3Na2CO3 600

2Al(OH)3 + 3Na2SO4 + 3CO2 3 x 100 = 300

228

y el peso equivalente del Na2CO3 es casi igual al del CaCO3, (forma sta en que se acostumbra dar la alcalinidad) se puede decir que 1 mg/L de alumbre requiere 0.5 mg/L de alcalinidad a la soda y que 1 mg/L de esta alcalinidad es prcticamente equivalente a 1 mg/L de alcalinidad al carbonato clcico. Estas consideraciones aclararn el clculo de la soda que se aade.

El cuadro siguiente resume la forma en que se hizo la prueba y los resultados obtenidos:

Vaso No. Alumbre aadido (mg/L) Aparicin del primer flculo Calidad del flculo a los 5 min. Calidad del flculo a los 30 min. Calidad del flculo a las 2 h. ph del sobrenadante

1 8

2 10

3 12

4 14

5 16

6 18

No form

10 min.

15 min.

2 min.

1 min.

1 min.

Reg.

Reg.

Bueno

Excelente

muy fino

Reg.

Reg.

Bueno

Excelente

muy fino

Reg.

Bueno

Excelente Excelente

6.9

6.9

6.8

6.7

6.6

6.4

Por esta informacin se ve que la dosis mnima de sulfato de aluminio que produce un buen flculo para el agua analizada es de 16 mg/L.

PRUEBA

DE

L.

COAGULACIN

PARA AGUAS

TURBIAS

DE BAJA

ALCALINIDAD

229

Supongamos que el agua por clarificar tiene una turbiedad de 150 unidades y una alcalinidad total de 2 mg/L. Para tal turbiedad se requiere una dosis de alumbre entre 17 y 25 mg/l. Como la muestra tiene

Vaso No. Alumbre aadido (mg/l) Sonda aadida (mg/l) Calidad del flculo

1 10 18 no se form

2 17 22

3 25 26

4 34 30

5 42 34

6 50 38

Malo

Reg.

Bueno

Bueno

Excelente

De acuerdo con estos datos, la dosis ms conveniente y econmica para el agua analizada es la de 34 mg/l de alumbre y 30 mg/l de soda. Ejercicios prcticos sobre la prueba de coagulacin 1. Determinar la dosificacin ms conveniente de alumbre para dos clases de aguas En ambos ensayos deben determinarse primero la temperatura, la turbiedad, el color verdadero, el pH, la alcalinidad y el CO2 de la muestra cruda. Despus de realizada la prueba volver a hacerle las mismas determinaciones al lquido sobrenadante despus de filtrado o centrifugado si es necesario. Se usarn soluciones de sulfato alumnico de 10 mg/l y de Na2CO3 de la misma concentracin. Los detalles de la prueba y sus resultados se presentarn en la siguiente forma: Fuente de la muestra Sitio de muestreo Fecha Hora Temperatura
230

Turbiedad Color verdadero pH Alcalinidad CO2

4.28

pH

METODO: 0-14 UNIDADES pH RANGO: Electrodos para aguas naturales y residuales INTRODUCCIN El pH definido como el logaritmo del recproco de la actividad del in hidrgeno expresado en moles por litro. Ms simplemente, el valor pH de una muestra de agua expresa su tendencia a aceptar o donar iones de hidrgeno en una escala de 0 (muy cido) a 14 (muy bsico). El agua pura a 25C, es neutra y tiene un valor pH definido de 7. El valor pH representa la actividad instantnea del in hidrgeno ms que la capacidad amortiguadora o la reserva total como en las pruebas de acidez o alcalinidad. Para la mayora de las aguas naturales el rango del pH est entre pH 4 y pH 9 y en algunas a veces son bsicas debido a la presencia de carbonato y bicarbonatos. Una mayor desviacin del pH normal para un agua determinada indica la presencia de cidos fuertes de residuos

231

industriales. El ajuste del pH es una prctica comn en procesos de tratamientos de agua y es usado para controlar la corrosin dentro del sistema de distribucin. El pH se puede determinar potenciomtrica o colorimtricamente. La determinacin del pH por medio del potencimetro supera en exactitud a los mtodos colorimtricos, que tienen la ventaja de no requerir aparatos especiales.

PREPARACIN DEL ELECTRODO Los siguientes pasos deberan ser desarrollados cuando el equipo se pone por primera vez en operacin y despus de grandes perodos sin ser usada. 1. Remueva el protector de plstico del bulbo del electrodo y la cubierta que se usa para almacenarlo y reemplace el protector del bulbo. 2. Deslice hacia abajo la manga de caucho desde el orificio de llenado del electrodo y remueva la tapa que fue puesta sobre el orificio para el almacenaje de fbrica. 3. Saque el exceso de solucin de referencia que se us para el llenado hasta cuando el nivel est justamente debajo del orificio de llenado estando el electrodo en posicin vertical. Deje descubierto el orificio de llenado. 4. Coloque el extremo inferior del electrodo dentro de un beaker con agua corriente y permtale remojarse por 5 minutos aproximadamente. La conexin del lquido debe ser sumergido. Si burbujas de aire estn presentes en el agua del bulbo, agite el bulbo, invertido para llenarlo con solucin. El electrodo est listo ahora para ser usado. 5. Usando la pinza para probeta y los cables, ensamble el electrodo al equipo.
232

PREPARACIN BUFFER Los pH amortiguadores (Buffer) recomendados para usar con el medidor de pH estn empacados en almohadillas de polvo y su tamao sirva para preparar 50 ml de solucin Buffer. Los amortiguadores suministrados para estandarizar estos instrumentos son polvos o soluciones de pH 4 y de pH 9 y las soluciones son preparadas como sigue: 1. Mida 50 ml de agua desmineralizada o destilada de alta calidad en un cilindro graduado y virtalo dentro de un beaker de 100 ml. 2. Adicione el contenido de una almohadilla de polvo amortiguador y agite hasta disolver el polvo completamente. ESTANDARIZACIN Cada vez que es usado un procedimiento de operacin diferente o un sistema de electrodo diferente, la escala pH debe ser reestandarizada. Para mayor seguridad en la exacta determinacin del pH use la siguiente tcnica de estandarizacin: 1. Prepare soluciones amortiguadores (Buffer) frescas de pH y pH 9. 2. Mida la temperatura de los 2 bufferes y con ayuda de la tabla que se da ms adelante determine su valor actual del pH a esas temperaturas. Calcule la diferencia actual entre los dos valores del pH.

233

3. Conecte las probetas de pH y temperatura a sus respectivos conectores y sumerja sus puntas en la solucin buffer pH 4. Ponga el orificio lleno del electrodo del lado del electrodo. 4. Coloque el interruptor en la posicin de pH. 5. Ajuste el control para obtener una lectura de cero. 6. Remueva las probetas de la solucin amortiguadora de pH 4 y enjuguelas completamente con agua destilada o desmineralizada. Usando un frasco lavador se recomienda hacer varios enjuagues en forma de roco, seguido por una o dos inmersiones. 7. Sumerja las probetas en la solucin de pH 9. 8. Ajuste el control hasta cuando la escala indique la diferencia exacta entre los valores de pH de los bufferes, como se determinaron en el paso 2. 9. Ajuste el control para el valor actual de pH de una buffer de pH 9. El instrumento est ahora listo para ser usado.

COEFICIENTES DE TEMPERATURA DE SOLUCIONES BUFFER VALOR pH NOMINAL Temp. C 0 5 10 4.01 4.00 4.00 4.00 6.00 6.08 6.04 6.02 7.00 7.14 7.10 7.07
234

8.00 8.17 8.13 8.09

9.00 9.28 9.21 9.15

10.00 10.30 10.23 10.17

15 20 25 30 35 40 45 50 55 60

4.00 4.00 4.01 4.01 4.02 4.03 4.05 4.06 4.07 4.09

6.01 6.00 6.00 6.00 6.01 6.02 6.03 6.04 6.06 6.08

7.04 7.02 7.00 6.99 6.98 6.98 6.98 6.98 6.98 6.99

8.06 8.03 8.00 7.98 7.96 7.95 7.95 7.95 7.95 7.96

9.09 9.04 9.00 8.96 8.92 8.89 8.86 8.83 8.81 8.79

10.11 10.05 10.00 9.96 9.92 9.88 9.85 9.82 9.97 9.76

PROCEDIMIENTO 1. Prepare una solucin buffer de pH 4, disolviendo 480 gramos de cido actico glacial y 243 gramos acetato de sodio (C2H3O.3H2O) en 400 ml de agua destilada y luego se completa a un litro de solucin. Mida la temperatura del amortiguador buffer y determine el valor del pH real para esa temperatura usando la tabla anterior. Ver nota a. 2. Seleccione el botn de pH. 3. Enjuguese las probetas con agua desmineralizada y colquelas en la solucin buffer. Ajstese el control para una lectura igual al pH real determinado en el paso 1. 4. Enjuague las probetas con agua desmineralizada y colquelas en la muestra para analizar. Despus de 30 segundos lea el valor del pH en el medidor. Ver nota b. NOTAS:

235

a. La escala del pH debe ser estandarizada peridicamente como se describe arriba. Estandarizacin significa la alineacin de instrumentos electrnicos con las caractersticas elctricas de la probeta de pH y est afectada por cualquier cosa que influya en la respuesta y sensibilidad de las probetas. Particularmente variaciones de temperatura. Sin embargo, la frecuencia a la cual debe ser estandarizado el instrumento depender de cmo el instrumento es usado. En laboratorios donde las muestras problemas y las soluciones buffer permanecen a la temperatura ambiente, intervalos mensuales son adecuados. Cuando se opera en el campo, donde la temperatura de las muestras vara, la estandarizacin se debe hacer antes de cada prueba. b. Cuando el electrodo no est en uso debe permanecer sumergido en agua corriente o en una solucin Buffer pH 7 para mantenerlo en condiciones de ser usado inmediatamente, si el agua y otras soluciones concentradas pero inicamente bajas son medidas con frecuencia, los electrodos deben almacenarse en agua corriente. Esto proporcionar respuestas ms rpidas que si se almacenan los electrodos en soluciones buffer concentrados pero altamente inicas. Una inmersin insuficiente algunas veces da respuestas lentas o medidas vagas (no confiables). La inmersin mencionada arriba es completada ms fcilmente inundando la tapa con buffer o agua corriente y tapando el electrodo. El orificio llenado deber estar siempre cubierto con su respectiva manga cubierta para prevenir prdidas del eletrolito por evaporacin o derrame accidental. Mientras se usa esta manga, debe ser removida del orificio de llenado de modo que el flujo del electrolito no sea interrumpido. Lave peridicamente el electrido, remojando la punta en cido clorhdrico 0.1 N, seguida de una sumergida en hidrxido de sodio 0.1 N, y otra vez en cido clorhdrico 0.1, cada operacin por un perodo de 5 minutos. Si el resultado es an lento, hierva el electrodo en una solucin de cloruro de potasio (1:10 con agua) por 10 minutos. Seguidamente suspenda la fuente de calor y permita que se enfre, estando an sumergido.
236

4.29 TURBIEDAD CONSIDERACIONES GENERALES La turbiedad de un agua se puede definir como la reduccin de la transparencia de una muestra debida a la presencia de materia suspendida en ella. La turbiedad es una expresin de la temperatura ptica de una muestra que hace que los rayos luminosos se dispersen y se absorban, en lugar de que se transmitan en lnea reacta a travs de ella. La turbiedad del agua es debida a la presencia de slidos suspendidos, tales como arcilla, limo materia orgnica dividida, plackton y otros organismos microscpicos.

POR EL MTODO DEL TURBIDMETRO DE HELLIGE Principio: Las medidas en el turbidmetro de Hellige estn basados en el efecto Tyndall. Un rayo luminoso que viaja hacia arriba a travs de la muestra turbia se compara con la luz que difunden hacia arriba las partculas suspendidas al ser iluminadas lateralmente. APARATOS Turbidmetro de Hellige: Consta de una caja metlica dentro de la cual se halla una bombilla opaca, un reflector de esmalte vitreo y blanco, y una ranura de precisin que se regula mediante un cuadrante graduada que sobresale de la parte lateral de la misma.

237

Una plataforma en el compartimento frontal del turbidmetro sostiene un espejo circular perforado en el centro, sobre el cual se coloca el vaso que lleva la muestra para analizar. Un marco con dos vidrios circulantes ms o menos oscuros se mantienen bajo la plataforma, y un reflector de vidrio opaco est aun ms bajo. Un ocular con lentes y diagrama est montado en la parte superior del instrumento. Para facilitar comparaciones en presencia de luces extraas, el ocular est dotado de un ensanchamiento. Los vasos est provistos de embolos de vidrio que ajustan automticamente el lquido en aquellos a una altura exacta. Parte de los rayos luminosos de la bombilla esmerilada son desviados por un reflector y van a iluminar lateralmente al lquido turbio contenido en el vaso de vidrio. La luz difundida hacia arriba por las partculas suspendidas se ve a travs del ocular y constituye la porcin circular externa del campo luminosos total. Otra parte de los rayos luminosos de la bombilla pasan a travs de una ranura graduable e inciden contra un reflector que est debajo del vaso que contiene la muestra. Este reflector enva la luz hacia el lquido turbio a travs del filtro y de la apertura circular del espejo. Estos rayos luminosos, cuando se observa por el ocular se ven en el centro del campo luminoso total. Dicho centro del campo aparecer ms claro o ms oscuro que la porcin externa circundante, dependiendo de la cantidad de luz que se permita pasar a travs de la ranura graduable. Girando el tambor graduado es posible regulas la intensidad de la luz hasta que las dos porciones formen un campo uniformemente iluminado. En este punto se lee el valor indicado en el crculo graduado correspondiente, y la turbiedad de la muestra se determina directamente en la respectiva curva de calibracin. Procedimiento: Seleccionar el grfico pertinente de los lmites esperados de turbiedad. Estos grficos estn hechos para unidades de turbiedad. Estos grficos estn hechos para unidades de turbiedad 0-1.5; 0-4; 0-15; 0-50 y 0-150. En cada grfico se especifica el tamao del tubo (10, 20 o 50 mm) y la clase del filtro (oscuro, claro o ninguno) que debe usarse con l. Tambin se especifica si el espejo debe estar visible o cubierto.
238

Poner en la parte inferior del aparato el filtro especificado en el grfico. Al poder leer, por ejemplo, al frente la palabra Kark (oscuro) este filtro est en la va de los rayos luminosos. Limpiar y secar exteriormente el vaso correspondiente y llenarlo hasta la marca con la muestra, despus de haberla mezclado bien. Limpiar el mbolo y sumergirlo con el lquido ligeramente inclinado para impedir que aprisione burbujas de aire. Si a pesar de todo quedan burbujas adheridas al fondo del mbolo, se puede eliminar fcilmente levantando y volviendo a colocar el mbolo. Secar cuidadosamente el vaso por los lados y por el fondo, y colocarlo en la muestra circular sobre el espejo del aparato. Cerrar y prender la luz. Observar por el ocular y partiendo de la posicin cero (0) en el cuadrante, moverlo lenta pero constantemente hacia lo valores mayores hasta equilibrar completamente la intensidad de la mancha central con la luz del campo circundante. En general, hay intervalo definido en el cual los dos campos luminosos aparecen equilibrados, y este intervalo de intensidad luminosa es ms grande en turbiedades ms altas. No debe pretenderse calcular el punto medio del intervalo de intensidad luminosa uniforme. En caso de que se juzgue haberse pasado este punto, no intente buscarlo retrocediendo un poco. Vuelva el cuadrante a cero (0) y comience de nuevo la determinacin. Leer la escala en el cuadrante y determinar con este valor la turbiedad directamente en el grfico correspondiente. Cuando se trabaja con muestras de turbiedad alta, todas las operaciones deben realizarse tan rpidamente como sea posible para mantener las partculas en suspensin. Para determinaciones exactas se redispersan las partculas con un agitador o cualquier muestra de agua que se encuentre libre de basuras o de sedimentos gruesos que se asientes rpidamente. Las muestras que tienen una turbiedad de 150 p.p.m. pueden analizarse diluyendo la muestra con agua de turbiedad cero (0) multiplicando el resultado final por el factor de dilucin. Cuando se emplea el vaso de 50 mm. de profundidad de visin debe seleccionarse la curva apropiada ya que se elaboran varias para este vaso: una para la zona ms baja, 0 a 15 p.p.m.
239

de SiO2, que usa el filtro oscuro (esta es la nica zona para la cual se descubre el espejo rectangular situado en la cara interna de la tapa del turbidmetro); una para la zona de 0 a 5 ppm. y una para 0 a 50 ppm, que no utiliza filtro. Con relacin al criterio para escoger los vasos y los filtros puede decirse lo siguiente: los lquidos muy poco turbios (aguas tratadas, por ejemplo) requieren un espesor mayor para que se haga ostensibles el fenmeno Tyndall, y una disminucin de la intensidad del rayo central para que pueda lograrse el equilibrio de las zonas luminosas, hacindose necesario en estos casos los vasos de mayor profundidad de visin (50 mm) y filtros que oscurezcan el rayo luminoso. En cambio, para aguas turbias la discusin es la contraria. Es conveniente: a) Que la bombilla permanezca encendida solamente durante el tiempo requerido para balancear los campos, lo cual aumentar la duracin de la bombilla; b) retirar el vaso con la muestra inmediatamente despus de la prueba, ya que la humedad que se condensa fuera del vaso puede mejorar el espejo circular con el consiguiente deterioro del mismo; c) que los vasos y los mbolos estn perfectamente limpios pues an las huellas de los dedos o rayaduras en los vasos o en el fondo de los mbolos o en el espejo ocasionan medidas inexactas; y d) para impedir las rayaduras de los fondos pulidos de los mbolos y vasos deben colocrselos siempre sobre una tela limpia y suave. INFORME DE LOS RESULTADOS Las lecturas de la turbiedad se informan de la manera siguiente:

Turbiedad (unidades) 0.0 a 1.0 1.0 a 10

Se aproxima a la dcima ms cercana al nmero entero ms cercano

240

10 a 100 100 a 400 400 a 700 700 a ms NORMA SANITARIA

al mltiplo de 5 ms cercano al mltiplo de 10 ms cercano al mltiplo de 50 ms cercano al mltiplo de 100 ms cercano

El Cdigo Sanitario Nacional de Colombia especifica que la turbiedad del agua para consumo humano no debe exceder de 10 unidades (ppm). Este lmite es aceptado en la mayora de los pases. NOTA: Las unidades de turbiedad por convencin equivalen a ppm de SiO2.

REFERENCIA BIBLIOGRFICA AMERICAN WATER WORKS ASSOCIATION. Agua, su calidad y tratamiento. 2 ed. 1980. AMERICAN PETROLEUM INSTITUTE. Disposal of Refinery Water. 1975. APHA ESTNDAR METHODS. 14 ed. 1975 HARDENBERG, W. A; RODIE, E. A. Ingeniera Sanitaria. 1977 MINISTERIO DE SALUD (Colombia). Decreto No. 2105. 1983
241

STANDARD METHODS FOR EXAMINATION OF WATER. Sewage and Industrial Wastes. 1955.

242

ANEXO No. 1 MINISTERIO DE SALUD PUBLICA DECRETO No. 475 MARZO 10 DE 1998.

CAPITULO III.

NORMAS ORGANOLEPTICAS, FISICAS, QUIMICAS Y MICROBIOLOGICAS DE LA CALIDAD DEL AGUA POTABLE

ARTICULO 6. Las normas organolpticas, fsicas, qumicas y microbiolgicas de la calidad del agua potable establecidas en el presente Decreto rigen para todo el territorio Nacional y deben cumplirse en cualquier punto de la red de distribucin de suministro de agua potable.

NORMAS DE CALIDAD ORGANOLEPTICAS, FISICAS Y QUIMICAS

ARTICULO 7. siguientes:

Los criterios organolpticos y fsicos de la calidad del agua potable son los

CARACTERISTICAS Color Verdadero Olor y Sabor Turbiedad Slidos Totales Conductividad Sustancias Flotantes

EXPRESADAS EN Unidades de Platino Cobalto (UPC) Unidades Nefelomtricas de turbidez (UNT) mg/L micromhos/cm -

VALOR ADMISIBLE 15 Aceptable 5 500 50 1000 Ausentes

ARTICULO 8. Los criterios qumicos de la calidad del agua potable son los siguientes:
243

a) Criterios para elementos y compuestos qumicos, diferentes a los plaguicidas y otras sustancias, que al sobrepasar los valores establecidos tienen reconocido efecto adverso en la salud humana:

CARACTERISTICAS Aluminio Antimonio Arsnico Bario Boro Cadmio Cianuro libre y disociable Cianuro total Cloroformo Cobre Cromo Hexavalente Fenoles totales Mercurio Molibdeno Nquel Nitritos Nitratos Plata Plomo Selenio Sustancias activas al azul de metileno Grasas y aceites Trihalometanos Totales

EXPRESADAS COMO Al Sb As Ba B Cd CNCNCHCl3 Cu Cr+5 Fenol Hg Mo Ni NO2NO3Ag Pb Se ABS THMs

VALOR ADMISIBLE mg/L 0.2 0.005 0.01 0.5 0.3 0.003 0.05 0.1 0.03 1.0 0.01 0.001 0.001 0.07 0.02 0.1 10 0.01 0.01 0.01 0.5 Ausentes 0.1

b) Criterios de calidad qumica para caractersticas con implicaciones d tipo econmico o accin indirecta sobre la salud:

CARACTERISTICAS Calcio Acidez Hidrxidos

EXPRESADAS COMO Ca CaCO3 CaCO3

VALOR ADMISIBLE mg/L 60 50 <LD.

244

Alcalinidad Total Cloruros Dureza Total Hierro Total Magnesio Manganeso Sulfatos Zinc Fluoruros Fosfatos

CaCO3 ClCaCO3 Fe Mg Mn SO4-2 Zn FPO4-3

100 250 160 0.3 36 0.1 250 5 1.2 0.2

ARTICULO 9. E valor admisible del cloro residual libre en cualquier punto de la red de distribucin de agua potable, deber estar comprendido entre 0.2 y 1.0 mg/litro.

PARAGRAFO. Cuando se utilice un desinfectante diferente al cloro, los valores admisibles para el residual correspondiente u otras consideraciones al respecto, sern establecidos por el Ministerio de Salud mediante el correspondiente acto administrativo.

ARTICULO 10. El valor para el potencial de hidrgeno, pH, para el agua potable debern estar comprendidos entre 6.5 y 9.0.

ARTICULO 11. La concentracin mxima admisible para cada uno de los siguientes plaguicidas y otras sustancias no consideradas en los dems artculos del presente Decreto, es de 0.0001 mg/litro:

a.

Los plaguicidas y otras sustancias consideradas como cancergenas, mutagnicas y/o teratognicas por el Ministerio de Salud o las referencias reconocidas por el mismo (se excluye el asbesto, pues se considera cancergeno solo por inhalacin).

b.

Los componentes clasificados en la categora toxicolgica I (altamente txicos) segn la clasificacin vigente del Ministerio de Salud.

PARA COLIFORMES TOTALES

245

PARAGRAFO.

Mtodo de tubos mltiples de fermentacin y recuento en placa (siembra en

profundidad) se seguir empleando hasta el ao 2000; por lo tanto, a partir de la entrada en vigencia del presente Decreto los laboratorios que no empleen los mtodos aceptados para anlisis microbiolgico, debern implementarlos y estandarizarlos; igualmente se adoptarn otras metodologas debidamente validadas por el Ministerio de Salud y aprobadas por el Ministerio de Salud, mediante el correspondiente acto administrativo.

ARTICULO 25. El agua para consumo humano debe cumplir con los siguientes valores admisibles desde el punto de vista microbiolgico:

TECNICA UTILIZADA FILTRACION POR MEMBRANA MICROORGANISMO S INDICADORES Coliformes totales Escherichia coli 0 UFC/100 cm3 0 UFC/100 cm3 SUSTRATO DEFINIDO

TUBOS MULTIPLES DE FERMENTACION aceptable hasta el ao 2000 <2 microorganismos/100 cm3 negativo

0 microorganismos/100 cm3 0 microorganismos/100 cm3

PARAGRAFO PRIMERO. Los resultados de los anlisis microbiolgicos se deben reportar en las unidades de NMP/100 cm3 (nmero ms probable), si se utiliza la tcnica del nmero ms probable o la tcnica enzimtica de sustrato definido y en UFC/100 cm3 (unidades formadoras de colonia), si se utiliza la tcnica de filtrcin por membrana.

PARAGRAFO SEGUNDO.

Se recomienda un valor mximo admisible de 100 Unidades

Formadoras de Colonia (U.F.C.) por 100 centmetros cbicos (cm3), para microorganismos mesfilos, como prueba complementaria de la calidad del agua desde el punto de vista microbiolgico. Ninguna muestra de agua potable debe contener E.coli en 100 cm3 de agua,

ARTICULO 26.

independientemente del mtodo de anlisis utilizado.

246

ARTICULO 27.

El nmero de muestras para el control de la calidad del agua en anlisis

microbiolgico que deben tomarse en la red de distribucin de todo Sistema de Suministro de Agua, deber corresponder a la poblacin servida, tal como se establece a continuacin:

POBLACION SERVIDA 25 a 1.000 1.001 a 2.500 2.501 a 3.300 3.301 a 4.100 4.101 a 5.800 5.801 a 7.600 7.601 a 12.900 12.901 a 17.200 17.201 a 33.000 33.001 a 59.000 59.001 a 96.000 96.001 a 220.000 220.001 a 320.000 320.001 a 450.000 450.001 a 600.000 600.001 a 780.000 780.001 a 970.000 970.001 a 1230.000 1230.001 a 1520.000 1520.001 a 1850.000 1850.001 a 2270.000 2270.001 a 3020.000 3020.001 a 3960.000 3960.001 ms

NUMERO MINIMO DE MUESTRAS POR MES 1 2 3 4 6 8 10 15 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 390 420 450 480

INTERVALO MAXIMO ENTRE MUESTRAS CONSECUTIVAS Mensual Quincenal cada 10 das 1 semanal cada 5 das cada 4 das cada 3 das cada 2 das cada da 2 por da 3 por da 4 por da 5 por da 6 por da 7 por da 8 por da 9 por da 10 por da 11 por da 12 por da 13 por da 14 por da 15 por da 16 por da

ARTICULO 28.

El nmero de muestras exigidas en el artculo anterior, deben ser analizadas

considerando el intervalo estipulado entre muestras consecutivas. Las muestras adicionales que se realicen por incumplimiento de las normas de calidad microbiolgica, se consignarn en el libro o registro de control de calidad y sern tenidas en cuenta para evaluar la calidad del agua, por las personas encargadas de la prestacin del servicio pblico de acueducto.

247

ARTICULO 29. Para los efectos del control de la calidad microbiolgica del agua potable en lo que se refiere a coliformes totales, las personas encargadas de la prestacin del servicio pblico de acueducto, obtendrn los porcentajes del total de los resultados de las muestras consignadas en el libro o registro de control de calidad; para este efecto los porcentajes se calcularn de la siguiente manera:

NA x 100 % Aceptabilidad = NT NA = Nmero de muestras Aceptables: Son todas aquellas muestras que cumplen con lo sealado en el artculo 25 del presente decreto.

NT = Nmero Total de muestras por mes: Es el total de muestras analizadas y registradas en el libro de control por mes.

PARAGRAFO: Cuando el porcentaje de aceptabilidad se encuentra entre el 95% y 100%, se considera que el agua es apta para consumo humano; pero si dicho porcentaje es menor del 95% se considera que el agua no es apta para consumo humano.

CAPITULO IV OTRAS DISPOSICIONES

ARTICULO 30. Las instrucciones para la toma, preservacin y transporte de muestras de agua para determinar su calidad fsica, qumica y microbiolgica, sern las sealadas por el Ministerio de Salud.

248

ARTICULO 31.

Las personas que prestan el servicio pblico de acueducto debern realizar

directamente o indirectamente los anlisis a que se refieren los artculos anteriores como mecanismo de control que obligatoriamente deben ejercer para garantizar la calidad del agua potable, independientemente de los practicados para estudio o vigilancia por parte de las autoridades sanitarias.

ARTICULO 32. De conformidad con la Ley 09 de 1979 el Ministerio de Salud podr, por razones de carcter sanitario o como resultado de investigaciones de orden cientfico o de su accin de vigilancia, adicionar o complementar el listado de caractersticas y normas de calidad del agua potable. PARAGRAFO. Las metodologas analticas para determinar la calidad del agua con destino al consumo humano, debern estandarizarse, para lo cual se fijar su lmite de deteccin, reproductibilidad (precisin), exacitutd (valor verdadero), linealidad (rango dinmico lineal), porcentaje de recuperacin y reporte de interferencias. El aval correspondiente lo dar el Instituto Nacional de Salud.

ARTICULO 33.

Los laboratorios que analicen agua para consumo humano debern llevar un

programa de aseguramiento de la calidad que garantice los resultados obtenidos.

ARTICULO 34.

Los anlisis organolpticos, fsicos, qumicos y microbiolgicos, debern ser

efectuados solo por laboratorios autorizados por el Ministerio de Salud en coordinacin con la Superintendencia de Industria y Comercio quien los acreditar; estos laboratorios debern estar participando en los programas Interlaboratorios del control de la calidad que liderar el Instituto Nacional de Salud a travs de la red laboratorios.

NORMAS DE CALIDAD ORGANOLEPTICAS, FISICAS Y QUIMICAS DEL AGUA SEGURA

ARTICULO 35. En la eventualidad de un desastre o emergencia, que afecte el normal suministro del agua potable a la poblacin, se tendrn en cuenta las siguientes normas organolpticas, fsicas, qumicas y microbiolgicas de la calidad del Agua Segura.

249

ARTICULO 36. Criterios de calidad organilpticas y fsicas del agua segura son las siguientes:

CARACTERISTICAS Color Verdadero

EXPRESADAS EN Unidades de Platino Cobalto (UPC) Unidades Nefelomtricas de turbidez (UNT) mg/L microsiemens/cm -

VALOR ADMISIBLE < 25

Olor y Sabor Turbiedad Slidos Totales Conductividad Sustancia Flotantes

Aceptable 5 < 1000 1500 Aceptable

ARTICULO 37. Criterios de calidad qumica del agua segura son las siguientes:

a) Normas para elementos y sustancias qumicas:

CARACTERISTICAS Aluminio Antimonio Arsnico Bario Boro Cadmio Cianuro libre y disociable Cianuro total Cloroformo Cromo Hexavalente Cobre Fenoles totales Mercurio Molibdeno Nquel Nitritos Nitratos Plata Plomo Selenio

EXPRESADAS COMO Al Sb As Ba B Cd CNCNCHCl3 Cr+6 Cu Fenol Hg Mo Ni NO2NO3Ag Pb Se

VALOR ADMISIBLE mg/L 2.0 0.02 0.05 1.0 1.0 0.005 0.1 0.2 0.7 0.025 2.0 0.01 0.002 0.2 0.1 1.0 10 0.05 0.02 0.015

250

Sustancias activas al azul de metileno Grasas y aceites Trihalometanos Totales

ABS THMs

0.7 Ausente 1.0

b) Criterios de calidad qumica para agua segura: CARACTERISTICAS Calcio Acidez Hidrxidos Alcalinidad Total Cloruros Dureza Total Hierro Total Magnesio Manganeso Sulfatos Zinc Fluoruros Fosfatos EXPRESADAS COMO Ca CaCO3 CaCO3 CaCO3 ClCaCO3 Fe Mg Mn SO4-2 Zn FPO4-3 VALOR ADMISIBLE mg/L 100 60 < LD 120 300 180 0.5 60 0.15 350 10 1.7 0.4

PARAGRAFO. En caso de que se presente una situacin de emergencia o un desastre, la persona que presta el servicio pblico acueducto, deber adoptar las medidas correctivas o de mitigacin a que haya lugar, e informar inmediatamente del hecho a la autoridad sanitaria competente y ordene la adopcin de las medidas pertinentes.

ARTICULO 38.

El valor admisible del cloro residual libre para el agua segur, deber estar

comprendido entre 0.3 y 1.3 mg/L.

ARTICULO 39. El valor para el potencial de hidrgeno, pH, para el agua segura deber estar comprendido entre 6.5 y 9.0.

ARTICULO 40. Las normas microbiolgicas y sobre el contenido de plaguicidas y otras sustancias para el agua segura, debern ser las mismas que para el agua potable.

251

PARAGRAFO 1. Los parmetros de agua segura sern aceptados nicamente mientras los sistemas de suministro de agua se encuentran en una situacin de emergencia o desastre.

PARAGRAFO 2. Una vez superada una emergencia o un desastre la persona que presta el servicio pblico de acueducto deber suministrar a su poblacin agua potable, de acuerdo con lo establecido en el presente Decreto.

CAPITULO V VIGILANCIA DE LA CALIDAD DEL AGUA POTABLE

ARTICULO 41. Las autoridades de Salud de los Distritos o Municipios, ejercern la vigilancia sobre la Calidad del Agua Potable como parte de las acciones del Plan de Atencin Bsica PAB en su jurisdiccin, y tomarn las medidas preventivas y correctivas necesarias para dar cumplimiento a las disposiciones del presente Decreto.

El Ministerio de Salud definir los instrumentos y procedimientos para realizar la Vigilancia en Salud Pblica de la Calidad del agua.

PARAGRAFO TRANSITORIO.

Hasta tanto los Municipios cuenten con la infraestructura

necesaria para ejercer las funciones de vigilancia sobre la calidad sanitaria del agua para consumo humano, el Departamento respectivo ejercer las funciones a que se refiere el presente captulo.

ANALISIS ORGANOLEPTICOS, FISICOS Y QUIMICOS ARTICULO 42. Las autoridades de Salud de los Distritos o Municipios, debern desarrollar

acciones de vigilancia de la Calidad del agua para consumo humano, ejecutando adems de los anlisis exigidos en el artculo 19 de presente Decreto, los anlisis organolpticos, fsicos y qumicos

252

que incluyan las caractersticas sealadas en esta reglamentacin, de acuerdo a la poblacin servida, tal como se establece a continuacin:

POBLACION SERVIDA Menos de 2.500 2.501 a 12.500 12.501 a 60.000 60.001 a 100.000 Ms de 100.001

NUMERO MINIMO DE MUESTRAS 1 2 3 4 6

INTERVALO ENTRE MUESTRAS COSECUTIVAS Cada 60 das Cada 30 das Cada 15 das Cada 7 das Cada 5 das

ANALISIS MICROBIOLOGICO ARTICULO 43. Las autoridades de Salud de los Distritos o Municipios, debern desarrollar

acciones de vigilancia de la calidad del agua para consumo humano, realizando los anlisis microbiolgicos de acuerdo a la poblacin servida, tal como se establece a continuacin:

POBLACION SERVIDA Menos de 2.500 2.501 a 10.000 10.001 a 50.000 50.001 a 100.000 100.001 a 780.000 780.001 a 1520.000 Ms de 1520.001

NUMERO MINIMO DE MUESTRAS 2 3 4 6 10 15 30

INTERVALO ENTRE MUESTRAS COSECUTIVAS Quincenal Cada 10 das 1 semanal Cada 5 das Cada 3 das Cada 2 das Cada da

PARAGRAFO PRIMERO. Cuando los resultados de los anlisis organolpticos, fsicos, qumicos y microbiolgicos, no concuerden con las normas establecidas en el presente Decreto, las autoridades de Salud de los Distritos o Municipios procedern a tomar las muestras que sean necesarias para ubicar la posible falla y tomar las medidas correctivas del caso.

253

PARAGRAFO SEGUNDO. El resultado de estos anlisis de vigilancia se compararn con los efectuados por las personas que prestan el servicio pblico de acueducto, con el fin de verificar que dichos anlisis de control son acordes con lo establecido en el presente Decreto.

PARAGRAFO TERCERO.

De conformidad con lo establecido en el Decreto 1562 de 1984,

mediante el cual se regulan las actividades relacionadas con la vigilancia y control epidemiolgicos, la informacin recolectada deber cruzarse con los diferentes entes de control y vigilancia epidemiolgica, segn sea el nivel, en cuanto hace relacin a enfermedades de origen hdrico.

ARTICULO 44. Una vez obtenidos los resultados de los anlisis organolpticos, fsicos, qumicos y microbiolgicos, las Direcciones Departamentales de Salud sern las responsables de la recoleccin y remisin de la informacin consolidada al Ministerio de Salud, de acuerdo al sistema de informacin que se establezca.

PARAGRAFO PRIMERO.

La informacin reportada conforme a la presente disposicin se

analizar por parte del Ministerio de Salud, en lo concerniente al cumplimiento de los parmetros establecidos en el presente Decreto, con el fin de adoptar los correctivos necesarios; as mismo, se comunicar a la Superintendencia de Servicios Pblicos Domiciliarios, la cual con base en la ley 142 de 1994 artculo 79.1 y 79.10 y el Decreto 548 de 1995 en su artculo 6.2 literal M, aplicar las medidas pertinentes.

PARAGRAFO SEGUNDO. El Ministerio de Salud, mediante la expedicin del correspondiente acto administrativo, definir los diferentes cdigos que identifiquen las normas de calidad organolptica, fsica, qumica y microbiolgica del agua potable, consideradas en el presente Decreto.

PARAGRAFO TERCERO.

De conformidad con lo establecido en el Decreto 1562 de 1984,

mediante el cual se regulan las actividades relacionadas con la vigilancia y control epidemiolgicos, en especial el artculo 14 de dicha reglamentacin, la informacin recolectada del control y vigilancia de la calidad del agua para consumo humano, se suministrar a los diferentes entes de control y vigilancia epidemiolgica, si as lo requieren.

254

ARTICULO 45.

El Ministerio de Salud, a travs de su Direccin General de Promocin y

Prevencin o la dependencia que haga sus veces, recibir la informacin de las diferentes Direcciones Departamentales de Salud, con el fin de preparar el informe Nacional de Calidad de Agua y fijar las polticas y estrategias a seguir en materia de calidad del agua potable.

ARTICULO 46. Las autoridades de Salud de los Distritos o Municipios encargadas de la vigilancia de la calidad sanitaria del agua para consumo humano, previa identificacin, tendrn libre acceso a los sistemas de suministro de agua, a los libros de registros estadsticos y a los diferentes inmuebles donde se abastezcan del sistema.

PARAGRAFO. Las dems autoridades, en especial las de polica, prestarn toda la colaboracin necesaria para el cumplimiento de las funciones de vigilancia y control.

ARTICULO 47. Las autoridades de salud de los Distritos o Municipios podrn, en cualquier tiempo, informar a las personas que prestan el servicio pblico de acueducto y a la comunidad en general, las disposiciones contenidas en este Decreto, garantizando su cumplimiento y protegiendo a la comunidad, previniendo sobre la existencia de tales disposiciones y los efectos o sanciones que conlleve su incumplimiento, con el objeto de que las actividades, conductas, hechos u omisiones se ajusten a lo establecido en ellas. As mismo, debern adelantar campaas y proceso de capacitacin, orientados a ilustrar sobre los beneficios de la calidad del agua potable para la comunidad y naturalmente para la salud.

CAPITULO VII INFORMACION Y REGISTRO

ARTICULO 48. Toda persona que preste el servicio pblico de acueducto, llevar un libro o registro de control de calidad actualizado, que contenga, como mnimo la siguiente informacin:

Cantidad de agua captada.

255

Cantidad de agua suministrada. Resultados de los anlisis organolpticos, microbiolgicos, fsicos y qumicos del agua, de acuerdo con los requerimientos mnimos sealados en el presente Decreto.

256

ANEXO No. 2 BANCO DE DATOS

PARAMETROS PARA DETERMINA LA CALIDAD DEL AGUA

Los parmetros seleccionados para evaluar la calidad del agua, al igual que las estaciones de muestreo, deben ser ampliamente analizadas para que se cumplan los objetivos propuestos. Por ello, y para minimizar los costos de operacin, la seleccin debe basarse en el conocimiento de las caractersticas de las fuentes y/o naturaleza del "agua cruda" y las fuentes de contaminacin. Por otro lado, todas las muestras pueden no ser analizadas siempre en todos los parmetros, seleccionando a algunos de ellos en base a su relativa importancia y el costo econmico de su determinacin. No obstante, los procedimientos analticos deben ser estandarizados y enviados a todos los laboratorios que participan en el programa de monitoreo.

MANEJO DE LA INFORMACION

La informacin obtenida en los programas de "Estudio de la Calidad del Agua" debe ser grabada y archivada para su futura utilizacin. Las varias etapas del manejo de los datos comprenden la coleccin, el procesamiento, la transferencia, publicacin y almacenamiento. Los datos: Toda la informacin obtenida en un programa de medicin y estudio de la "Calidad del Agua", pueden y deben ser procesados en una central de acopio y luego publicados para que estn al alcance de otros usuarios.

La seleccin de parmetros, el significado de los mismos, las ecuaciones y curvas de calidad normalmente se llevan a cabo por el mtodo Delphi o por cualquier otro y, consultando a los expertos en cada uno de los factores del medio que intervienen en el estudio. Se trata de sentar las bases que

en la prctica y, para cada estudio en concreto, se profundizarn en cada uno de los factores que sean determinantes.

Con el uso de modelos fsico-matemticos de los vertimientos en los mares, estuarios, ros, lagos, cinagas, etc., se puede determinar el efecto ambiental que las distintas actividades causan al cuerpo de agua receptor afectado por que se est estudiando, mediante la caracterizacin de los distintos parmetros en el punto de vertido o en un punto alejado de l.

Usando el ndice de Calidad del Agua, ICA, basado en el de Martnez de Bascarn (1979), se obtiene un valor global de la Calidad del Agua, mediante la siguiente ecuacin:

ICA = KECP / EP Donde,

C = valor porcentual asignado a los parmetros (Tabla 1) P = peso asignado a cada parmetro K = constante que toma los siguiente valores: 1.00 para aguas claras sin aparente contaminacin 0.75 para aguas con ligero color, espuma, ligera turbidez aparente no natural 0.50 para aguas con apariencia de estar contaminadas y fuerte olor 0.25 para aguas negras que presenten fermentacin y olores.

258

259

Tabla 1.
Parmetro
V A L O R A N A L I T I C O

Valor porcentual asignado a los diez parmetros propuestos por Bascarn

Oxgeno disuelto 0
Reduccin del Permanganato Coliformes

pH 1/14

Conductividad >16.000

Nitrgeno Amoniacal >1.25

Cloruros >1.500

Temperatura >50 / > -8

Detergentes >3.00

Aspecto Psimo

Valoracin porcentual 0

>15

>14.000

2/13 3/12 4/11 5/10 6/9.5 6.5 9 8.5 8 7 Unidad de medida Peso Udad. 1

12.000 8.000 5.000 3.000 2.500 2.000 1.500 1.250 1.000 <750 mhos/cm 4

1 2 3 3.5 4 5 6 6.5 7 7.5 mg/l 4

12 10 8 6 5 4 3 2 1 <0.5 Mg/l 3

10.000 7.000 5.000 4.000 3.000 2.000 1.500 1.000 500 <50 n/100 ml 3

1.00 0.75 0.50 0.40 0.30 0.20 0.10 0.05 0.03 0 p.p.m. 3

1.000 700 500 300 200 150 100 50 25 0 p.p.m 1

45 / -6 40 / -4 36 / -2 32 / 0 30 / 5 28 / 10 26 / 12 24 / 14 22 / 15 21 a 16 C 1

2.00 1.50 1.00 0.75 0.50 0.25 0.10 0.06 0.02 0 Mg/l 4

Muy malo Malo Desagradable Impropio Normal Aceptable Agradable Bueno Muy bueno Excelente Subjetiva 1

10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 % -----

Los valores analticos que corresponden a un valor porcentual menor que 50, se entienden como no permisibles. Se precisarn medidas correctoras

Tabla 2.
Dureza Slidos Disueltos

Unidades porcentuales de otros parmetros que intervienen en la calidad del agua

Grasas y Aceites (percloformo Sulfatos Nitratos Cianuros Sodio Calcio Magnesio Fosfatos Nitritos DBO5

armetro

Plaguicidas

Valo

porcent

V A L O R A N A L I T I C O

>1.500

>20.000

>2

>3

>1.500

>100

>1

>500

>1.000

>500

>500

>1

>15

1.000 800 600 500 400 300 200 100 50 <25 mg CO,Ca/l 1

10.000 5.000 3.000 2.000 1.500 1.000 750 500 250 <100 mg/l 2

1 0.4 0.2 0.1 0.05 0.025 0.01 0.005 0.001 0 p.p.m. 2

2 1 0.60 0.30 0.15 0.08 0.04 0.02 0.01 0 p.p.m. 2

1.000 600 400 250 150 100 75 50 25 0 p.p.m. 2

50 20 15 10 8 6 4 2 1 0 p.p.m. 2

0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.05 0.02 0.01 0 p.p.m 2

300 250 200 150 100 75 50 25 15 <10 mg/l 1

600 500 400 300 200 150 100 50 25 <10 mg/l 1

300 250 200 150 100 75 50 25 15 <10 mg/l 1

300 200 100 50 30 20 10 5 1 0 mg/l 1

0.50 0.25 0.20 0.15 0.10 0.05 0.025 0.010 0.005 0 mg/l 2

12 10 8 6 5 4 3 2 1 <0.5 mg/l 3

10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 %

Unidad de Peso

medida

-----

FUNCION DE TRANSFORMACION
1.0 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.0

Cal ida d Am bie ntal (C. A.)

262

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100 %

Indice de Calidad del Agua

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