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ARTIGO

DETERMINAO DE COMPOSTOS ORGANOCLORADOS EM PEIXES DA BACIA DO BETARI, VALE DO RIBEIRA (SP)


Resumo
Compostos organoclorados so poluentes presentes em todas as regies do mundo. Neste trabalho realizou-se a determinao de compostos organoclorados (alguns pesticidas e bifenilas policloradas) em amostras de peixes dos rios da bacia do Betari, municpio de Iporanga (SP). A regio possui reas da Mata Atlntica remanescente do Estado de So Paulo e unidades de conservao destinadas ao ecoturismo. Porm, existe a utilizao de algumas destas reas para o cultivo agrcola e houve, ainda, o incremento populacional devido ao turismo, o que pode gerar possveis impactos vida aqutica. O mtodo de extrao dos compostos analisados (HCB, -HCH, -HCH, PCB-29, PCB-50, PCB-188 e PCB-200) das matrizes foi feito por Soxhlet em oito horas, utilizando-se 150mL de hexano como solvente. A seguir, realizou-se tratamento cido com H2SO4 para remoo de lipdeos em peixes e uma etapa de clean-up (Na2SO4 anidro e Florisil) para a remoo de outros interferentes. Os extratos foram injetados em cromatgrafo a gs Hewlett-Packard 5890 Serie II com detector de captura de eltrons. O mtodo utilizado para a extrao e quantificao dos compostos organoclorados, HCB, HCHs e PCBs mostrou-se satisfatrio, com ndices de recuperao e desvio padro relativo dentro da faixa de valores aceita internacionalmente. Foram estudados trs pontos de coleta de amostras (rio Betari, rio Alambari e crrego do Fria). HCB, -HCH e PCB-200 foram detectados nas amostras de peixes dos trs pontos em altas concentraes (4, 42, 36ng g-1 em mdia, respectivamente). Verificou-se que a distncia da rea povoada e o teor de lipdeos no material biolgico tm influncia na contaminao por compostos organoclorados nas amostras de peixes coletados. Palavras-chave: compostos organoclorados, peixes, bacia do Betari Mauricio Tardivo (PG)* e Maria Olmpia de Oliveira Rezende (PQ) Instituto de Qumica de So Carlos, Universidade de So Paulo * Autor para correspondncia: Universidade de So Paulo. Instituto de Qumica Lab. de Qumica Ambiental Av. Trabalhador Socarlense, 400 CP 780 CEP 13566-970. So Carlos. SP Fone: (16) 3373-9959 E-mail: mtardi@iqsc.usp.br

Summary
Organochlorine compounds are pollutants widely present around the world. In this work organochlorine compounds (pesticides and polychlorinated biphenyls) have been determined in fish samples from rivers of Betari basin, city of Iporanga, state of So Paulo. The region has areas of remaining Atlantic Forrests of the state of So Paulo and areas of conservation destined for the ecotourism. However, there is the use of these areas for the agriculture and a population increase related to the tourism, that can generate possible impacts on the aquatic life. The extraction method of analysed compounds (HCB, -HCH, -HCH, PCB-29, PCB-50, PCB-188 e PCB-200) from the matrixes has been performed in a Soxhlet apparatus for eight hours using 150mL hexane as the extractor solvent. Acid addiction using H2SO4 for lipid removing from fish samples, clean-up step for other interfering material removing (using Florisil with anhydrous Na2SO4). The sample extracts have been injected in a gas chromatograph Hewlett-Packard 5890 Series II, electron capture detection. The used method for organochlorine compounds HCB, HCHs e PCBs extraction and quantification has shown validated results with recovery coefficient and standard deviation values accepted internationally. Three points of study have been analysed (Betari river, Alambari river, and Fria stream). HCB, -HCH, and PCB-200 have been detected in the fish samples from the three points of study in higher levels (averages: 4, 42, 36ng g-1). It has been verified the distance of the populated area and the lipid levels have influence on the contamination by organochlorine compounds in collected fish samples. Keywords: organochlorine compounds, fish, Betari river basin
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Introduo

Compostos organoclorados
Os compostos organoclorados so contaminantes onipresentes no ambiente e, devido sua lipofilicidade e persistncia, acumulam-se na cadeia alimentar. A toxicidade dessa classe de compostos vem do fato de serem estruturalmente diferentes das substncias normalmente encontradas na natureza e, portanto, alguns organismos contaminados no tm capacidade de metaboliz-las, causando a acumulao (1). A estabilidade qumica da maioria dos compostos organoclorados usados como pesticidas (ou em outro papel) tornou-se, em longo prazo, uma desvantagem. A concentrao destes micropoluentes no ambiente aumentou em uma razo maior que a taxa de degradao. Vrios foram os estudos (2-17) que detectaram a presena em diversas matrizes, no apenas desses compostos, mas tambm dos seus metablitos, resultado da acumulao em seres vivos e que so igualmente ou mais txicos. Os organoclorados propagaram-se pelo mundo, por meio do ar e das correntes dos corpos de gua, atingindo at as regies polares (1). O transporte dos organoclorados ocorre porque alguns compostos desta classe volatilizam-se e se agregam ao material particulado atmosfrico, sendo assim carregados pelo vento. Nas regies onde altas temperaturas e chuvas fortes so comuns, a distribuio destes compostos relativamente facilitada. A Figura 1 apresenta as rotas de fluxo de compostos organoclorados do material atmosfrico para os ambientes aquticos e seres vivos que habitam estes locais (18). As principais fontes de emisso dos compostos organoclorados em guas e solos so por meio da lixiviao, de efluentes

Figura 1. Fluxo de compostos organoclorados do ar para ambientes aquticos e seres vivos

industriais e esgotos. Fatores como estrutura qumica, solubilidade, pH e temperatura do meio determinam a permanncia de cada poluente no compartimento ambiental (19). Neste trabalho, os compostos organoclorados estudados foram o hexaclorobenzeno (HCB), os ismeros e do hexaclorocicloexano HCH e os congneres de bifenilas policloradas PCB-29, PCB-50, PCB-188 e PCB-200 (Figura 2). O hexaclorobenzeno um composto estvel, relativamente fcil de preparar a partir de cloro e benzeno. Foi utilizado durante vrias dcadas aps a Segunda Guerra Mundial como fungicida seletivo de uso agrcola nas colheitas de cereais. Sendo extremamente persistente, emitido como subproduto pela indstria qumica e por processos de combusto, permanece como um agente causador de contaminao ambiental amplamente difundido (20-22). O HCH comercializado uma mistura dos ismeros do 1,2,3,4,5,6-hexaclorocicloexano (nome IUPAC), com os nomes Lindano, Hexaklor (Sucia), alm de outros. Por se tratar de uma mistura, no possui propriedades fsicas precisas. Os HCHs so inseticidas com ao sobre a derme (contato), estmago e respirao, tendo um amplo espectro de uso sobre fitfagos, pestes de epidemias e ectoparasitos. Pode ser tambm empregado em lavouras para o controle de pestes como afdeos, larvas de colepteros e lepidpteros, alm do tratamento de sementes (em combinao com fungicidas) (20,21,23). Bifenila policlorada o termo dado classe de compostos organoclorados resultante da reao do grupo bifenila com cloro anidro (1,24). Foram sintetizados por volta de 1800, e sua produo em escala industrial iniciada em 1922 (1,24). As molculas destes compostos podem apresentar diversas substituies em relao posio dos tomos de cloro. A quantidade varia de 1-10 tomos, podendo ser obtidos at 209 congneres diferentes. No maior produtor mundial, EUA, os PCBs foram fabricados pela Monsanto com o nome comercial de Aroclor. No Brasil, foram comercializados com o nome de Ascarel. Em 1966, foram reconhecidos como contaminantes do ambiente, devido sua deteco, quando determinaes de resduos de pesticidas organoclorados foram realizadas. A maior produo ocorreu no ano de 1970 (50 mil toneladas) (24). Os PCBs tornaram-se atrativos comercialmente devido inrcia qumica do lquido e dificuldade de queim-los, alm da baixa presso de vapor, baixa constante dieltrica e produo relativamente barata. Tais propriedades fizeram com que fossem empregados como fluidos refrigeradores em transformadores eltricos. Posteriormente, foram usados como plastificantes e como fluidos de transferncia de calor em mquinas (1). Devido ao seu amplo uso e estabilidade, alm da m disposio, os PCBs tornaram-se contaminantes ambientais persistentes. Embora a produo na Amrica do Norte tenha sido finalizada em 1977, estas substncias ainda permanecem em transformadores eltricos em ser vio. Antigamente, os transformadores que continham PCBs eram esvaziados em aterros e seu contedo era escoado no solo. Pode-se dizer que os PCBs foram emitidos para o ambiente durante a produo, uso, armazenagem e descarte (1).
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Figura 2. Estruturas moleculares dos compostos organoclorados estudados

Figura 3. Regio da bacia do Betari no estado de So Paulo

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rea de estudo bacia do rio Betari (vale do Ribeira - SP)


O Alto Vale do Ribeira (Figura 3) uma das ltimas reas do Estado de So Paulo no atingida pelo grande desenvolvimento econmico verificado em outras regies. Por este motivo, esta rea mantm atualmente parte de suas caractersticas originais, apresentando uma grande concentrao de cavernas, alm de stios arqueolgicos e paleontolgicos de considervel interesse cientfico e turstico. Uma parte remanescente da Mata Atlntica do estado de So Paulo situa-se nessa rea, abrigando espcies em risco de extino, alm de espcies frgeis, tais como as da fauna caverncola, extremamente adaptadas para esse meio. O tipo de terreno predominante o crstico, adequado minerao, abastecimento de gua e fornecimento de energia. Porm, um terreno sensvel podendo haver desmoronamentos quando h utilizao desses recursos disponveis (25). O Rio Betari tributrio do rio Ribeira de Iguape e localizase em sua parte alta, na margem esquerda. Sua nascente encontra-se na serra de Paranapiacaba, prximo ao municpio de Apia. Com fortes corredeiras e encachoeirado, percorre um longo cnion de aproximadamente 12km de extenso. Em seu baixo curso, formam-se um vale aberto e reas de sedimentao, prprios agricultura e ocupao humana. Em seus 25km de comprimento, atravessa o Parque Estadual Turstico do Alto Ribeira PETAR, passa pelo Bairro da Serra (municpio de Iporanga), atravessa grandes reas com culturas e, por fim, desgua no rio Ribeira de Iguape prximo ao centro do municpio de Iporanga, aps receber vrios efluentes de distantes localidades (25). Devido tradio minerria, a regio sofreu impacto com a contaminao das guas, pois os resduos das mineradoras atingiram os rios pela drenagem das guas da bacia. H reas de cultivo em torno das margens e a atividade pecuria no significativa. Atualmente, o crescimento do turismo sem planejamento o que est trazendo riscos para a regio, sendo freqente o despejo de esgoto a cu aberto ou nos crregos. Em 1998, mais de 24 mil turistas visitaram o ncleo Santana, do PETAR. Porm, o crescimento desta atividade est causando problemas como eroso, desmatamento e contaminao da gua (25).

Figura 4. Gneros de peixes estudados da bacia do Betari (A Astyanax, B - Hypostomus, C - Pimelodus, D - Corydoras)

interferncia na migrao normal e interrupo no ciclo da vida devido susceptibilidade das formas larvais. Neste trabalho, estudou-se quatro gneros de peixes da regio (Figura 4): cascudo (Hypostomus), lambari (Astyanax), mandi (Pimelodus) e sarrinho (Corydoras).

Experimental

Mtodo de extrao e clean-up


Os peixes coletados foram congelados at ser realizado o procedimento de extrao. A parte muscular e a visceral foram separadas e homogeneizadas. 5-10g de amostra foram colocados em extrator Soxhlet com 150mL de hexano (85% n-hexano, Mallinckrodt, Paris, Kentucky, USA) durante 8 horas. O extrato das amostras foi submetido a um tratamento cido com a adio de 1,0mL de cido sulfrico concentrado (Mallinckrodt) sob agitao para remoo dos lipdeos (26,27). Os lipdeos decantam e o sobrenadante retirado com pipeta Pasteur. A etapa de clean-up foi feita com a eluio de 1,0mL do extrato em coluna de vidro com dimetro de 1,0cm, com 2,0g de Florisil (60-100 mesh, Mallinckrodt) e 1,0g de sulfato de sdio anidro (Mallinckrodt). O extrato foi posteriormente eludo com 15mL de hexano (26).

Determinao cromatogrfica
Alquotas de 1,0mL dos extratos das amostras foram injetadas no cromatgrafo a gs Hewlett-Packard 5890, srie II, equipado com detector de captura de eltrons e injetor split, com coluna cromatogrfica capilar HP-5 (5% fenilmetilsiloxano); comprimento 30m, dimetro 0,32mm, espessura do filme 0,25m. Os parmetros cromatogrficos utilizados so apresentados na Tabela 1.
Tabela 1. Parmetros cromatogrficos

Peixes
Os peixes so animais vertebrados de sangue frio extremamente adaptados ao ambiente aqutico. Esta classe de animais representa o grupo mais antigo e diversificado dentre os vertebrados. As espcies de peixes variam em formas e tamanhos, dependendo do modo de vida de cada uma, de acordo com fatores como profundidade do habitat e tipo de alimento (26). A ausncia de peixes em qualquer ambiente aqutico , por muitas vezes, um indicativo de que a gua da localidade no est em condies satisfatrias, dependendo do uso. A aplicao de pesticidas clorados na agricultura, que chegam aos ambientes aquticos atravs da lixiviao e acumulam-se nos animais, tem como conseqncia vrios efeitos sub-letais, tais como: degenerescncia das clulas reprodutivas, problemas endcrinos,
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armetro Parmetro T (injetor) T (detector) Fluxo de gs de arraste (H2)

Valor 270C 320C 1,0mL min-1

armetro Parmetro Fluxo de gs auxiliar Injetor split T (separao)

Valor 1,0mL min-1 1:13 Incio com 170C; 2C min-1 at 5 min; 10C min-1 at 15 min.

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A identificao e atribuio dos picos dos cromatogramas foram realizadas a partir da comparao dos tempos de reteno dos padres e, tambm, por adio de padro (0,5L) alquota de 0,5L do extrato da amostra.

Tabela 2. Exemplares de gneros de peixes coletados nos pontos de estudo e respectivos dados biomtricos

Peixe Ponto A (Rio Betari) Hypostomus Astyanax Pimelodus Ponto B (rio Alambari) Hypostomus Astyanax Pimelodus Corydoras Ponto C (crrego do Fria) Hypostomus Astyanax

Comprimento mdio(cm) Massa mdia(g) 10,1 8,6 10,0 8,7 8,7 8,5 5,5 10,8 7,7 6,99 9,00 8,10 6,05 10,00 4,43 2,54 11,00 6,08

Determinao do teor de lipdeos nas a mostras de peixes


Para a determinao do teor de lipdeos nas amostras de peixes utilizou-se uma alquota de 1,0mL do extrato em recipiente que foi previamente pesado. O extrato foi evaporado a 80C. Em seguida pesou-se o recipiente e determinou-se por diferena o teor de lipdeos a partir do valor inicial da amostra (26,27).

Coleta das amostras (janeiro de 2003)


Realizou-se a coleta de peixes em trs pontos distintos na regio (figura 5). As determinaes dos parmetros da gua superficial (condutividade, OD, pH, temperatura) foram realizadas nos locais da coleta com a utilizao de um aparelho Horiba Water Checker U-10. A Tabela 2 apresenta os dados biomtricos das amostras de peixes selecionados para estudo.

Resultados e Discusso

Avaliao do mtodo de extrao e sensibilidade


O mtodo utilizado apresentou boa linearidade (R > 0,991). Os coeficientes de recuperao tiveram valores acima de 71% e abaixo de 119%. O mtodo cromatogrfico apresentou uma rpida e eficaz separao dos compostos organoclorados (Figura 6).

Medida dos parmetros da gua (condutividade, OD, pH, pH, temperatura) nos pontos de estudo
Em todos os pontos de coleta a gua no apresentou sinais visuais de poluio, tais como materiais flutuantes, leos ou graxas, ou ainda, substncias que caracterizem cor ou odor ou substncias que formem depsitos objetveis. Em relao aos dados obtidos (Tabela 3), verifica-se, em acordo com as leis brasileiras, que as guas dos pontos de coleta no esto poludas, observados apenas os fatores medidos: caractersticas visuais e de odor, OD e pH. Apenas o valor de pH do ponto A (9,06) foi considerado acima do exigido para a classificao citada. Tal fato era esperado, devido alta concentrao de carbonatos provenientes do material calcrio das rochas que compem a estrutura geomorfolgica da regio e, como a extenso do rio Betari maior em relao aos outros rios, este recebe a maior carga proveniente da lixiviao.

Tabela 3. Valores dos parmetros da gua nos pontos de coleta de amostras

Ponto de coleta Condutividade (mS cm )


-1

OD (mg L-1) 8,930 8,032 9,003 8,655

pH 9,06 8,18 7,18 8,14

Temperatura (C) 22,7 19,8 22,7 21,7

A B
Figura 5. Esquema da bacia do rio Betari com os pontos de coleta de amostras

0,106 0,154 0,028 0,096

C Mdia

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Compostos organoclorados nas amostras de peixes


Os resultados finais das quantificaes dos compostos organoclorados nas amostras so apresentados na Tabela 4. Verifica-se que HCB, -HCH e PCB-200 foram encontrados em todas as amostras estudadas no ponto A. Os congneres de PCB 29 e 50 foram detectados em apenas uma das seis amostras. A maior concentrao detectada foi do composto PCB-200 (159,50ng g-1) nas vsceras do Astyanax. Nesta amostra tambm foi detectado o congnere 188 em valor considervel (47,47ng g -1 ). Os peixes do ponto A acumularam contaminantes organoclorados em maior parte nas vsceras, parte em foi determinado maior teor de lipdeos. Stefanelli et al (29) estudaram PCBs em peixes do mar Adritico, sendo observado que PCBs com maior grau de clorao foram detectados em maior concentrao na maioria das determinaes. Tais resultados so esperados, devido ao maior fator de bioconcentrao * dos congneres de PCBs mais clorados. Calheiros (30) detectou, para uma espcie de peixe em Barra Bonita (SP), Brasil, congneres

Figura 6. Cromatograma da soluo padro contendo os compostos organoclorados estudados

Tabela 4. Teor de lipdeos e concentrao dos compostos organoclorados estudados nas amostras de peixes dos trs pontos de coleta. ND = no detectado. LOQ = limite de quantificao. t = 95%

Peixe Ponto A Hyp Ast Pim Ponto B Hyp Ast Pim Cor Ponto C Hyp Ast Musculatura Vsceras Musculatura Vsceras Musculatura Vsceras Musculatura Vsceras Musculatura Vsceras Musculatura Vsceras Musculatura Vsceras Musculatura Vsceras Musculatura Vsceras

Lipdeos (%)

HCB

-HCH

-HCH

PCB 29

PCB 50

PCB 188

PCB 200

2,97 7,73 1,76 3,55 2,94 3,47

6,41,2 6,81,3 <LOQ 2,70,5 <LOQ 6,71,3

25,46,3 <LOQ ND <LOQ ND <LOQ

121,027,0 91,521,9 13,53,2 85,120,3 61,913,8 66,913,0

ND ND ND <LOQ ND ND

ND ND ND ND ND <LOQ

ND ND <LOQ 47,48,3 <LOQ ND

<LOQ 25,07,5 19,45,8 159,548,1 78,623,7 42,012,7

3,37 4,22 2,01 3,56 4,13 4,86 2,70 3,58

1,70,3 ND <LOQ ND ND ND <LOQ ND

<LOQ ND ND ND ND ND ND ND

62,715,0 19,34,6 16,74,0 ND 10,72,5 20,34,8 21,35,1 ND

ND ND ND ND ND ND ND ND

<LOQ <LOQ ND ND ND ND ND ND

ND ND ND ND ND ND ND ND

<LOQ 22,46,8 <LOQ 10,03,0 17,75,4 16,95,1 12,83,9 12,23,7

5,59 4,95 2,83 4,34

<LOQ 2,20,4 <LOQ 2,30,4

ND <LOQ ND ND

14,13,4 9,02,1 <LOQ 25,06,0

ND ND ND ND

ND <LOQ ND ND

ND ND ND ND

ND 4,91,5 <LOQ 49,915,1

* O fator de bioconcentrao a razo entre a concentrao do contaminante no peixe e a concentrao na gua.

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Figura 7. Concentrao mdia de compostos organoclorados (quando quantificados) em cada ponto de estudo

Figura 8. Concentrao mdia dos OC quantificados em cada parte dos peixes estudados

do Aroclor 1260 na ordem de 900ng g -1. Os valores de concentrao encontrados de PCBs neste trabalho no eram esperados, j que a rea de estudo no possui fontes poluidoras provveis de PCBs, como em regies mais populosas e industrializadas. A deteco de pesticidas clorados era um resultado esperado, devido prtica agrcola presente nas proximidades do rio Betari (25). Verifica-se, a partir dos dados da Tabela 4, que se detectou compostos organoclorados em menor quantidade de amostras no ponto B e tambm em menores concentraes em relao aos dados obtidos no rio Betari (ponto A). Tal fato pode ser explicado pela localizao do rio Alambari, por se situar em ponto mais distante da zona povoada e dos locais de prtica agrcola e, tambm, pelo fato do rio Alambari ser de menor porte em relao ao rio Betari. A maior concentrao de composto organoclorado detectado foi a do -HCH na parte muscular do Hypostomus (62,7ng g-1), seguida de PCB-200 nas vsceras do mesmo peixe (22,4ng g-1). Verificou-se nas amostras deste ponto de estudo a tendncia de acumular os contaminantes na parte muscular (com exceo de -HCH no Pimelodus), o oposto do observado nas amostras do rio Betari. Isto sugere que a menor movimentao do corpo dgua neste curso faz com que os peixes acumulem maiores reservas lipdicas e, por conseqncia, maior acmulo de contaminantes na parte muscular, dependendo da espcie. Assim como ocorreu no rio Alambari, o crrego do Fria apresentou menos amostras nas quais se detectou a presena de contaminantes organoclorados. O motivo para este fato deve-se, tambm, localizao do curso dgua, que est ainda mais distante da rea povoada e agrcola. A maior concentrao obtida foi a do congnere de PCB-200 (49,9ng g-1) nas vsceras do Astyanax (tal acontecimento ocorreu, tambm, para a matriz equivalente do ponto A). Verifica-se, pelos resultados da Tabela 4, que os peixes desse ponto tm a tendncia a acumular contaminantes na parte visceral (como ocorrido no ponto A), com exceo apenas do -HCH, detectado em maior concentrao na musculatura do Hypostomus, sendo possvel fazer uma relao com o maior teor lipdico nesta parte em relao sua parte visceral. Nota-se que os pesticidas
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clorados foram detectados com maior freqncia em relao aos PCBs. A alta concentrao encontrada de PCB-200 quando detectado, devida ao seu alto fator de bioconcentrao, conseqncia do alto grau de clorao do congnere. Comparando-se os trs pontos de estudo fica evidente que o local mais contaminado o rio Betari. Como j foi mencionado, o rio Betari possui a maior vazo de gua em seu curso. Alm disso, recebe praticamente toda a carga de lixiviao de sua bacia. A comparao de seu impacto com as outras reas de estudo, apresentada na Figura 7. A partir da figura observa-se que, ao se distanciar da rea povoada, o grau de impacto diminui. No ponto B, a mdia da concentrao de organoclorados quantificados foi de 18,8ng g-1 e o mesmo parmetro medido no ponto C (local de estudo mais distante da rea povoada) teve o valor de 15,4ng g-1 comprovando a diminuio do grau de impacto. Comparando-se o grau de contaminao entre os diferentes gneros de peixes, verifica-se que Astyanax e Pimelodus possuem a tendncia de concentrar compostos organoclorados na parte visceral (Figura 8), acompanhando o valor da porcentagem de teor de lipdeos. Hypostomus foi exceo, obtendo-se maior concentrao dos contaminantes em sua frao muscular. Tal dado sugere que o metabolismo de Hypostomus faz com que os contaminantes organoclorados sigam o caminho de armazenamento, passando do sangue para o fgado e os rins e se acumulando na musculatura (24). Esta tendncia de Hypostomus vem da sua capacidade de acumular reservas lipdicas para perodos de pouca disponibilidade de alimento. Para Astyanax e Pimelodus a tendncia tambm a de acumulao, porm os contaminantes passam do sangue para permanecer no fgado e nos rins, ou ainda, serem excretados a partir do fgado. Astyanax um peixe muito mais ativo, em relao a Hypostomus. Pimelodus um peixe de comportamento intermedirio, o que explica os valores apresentados na Figura 8. A comparao dos resultados obtidos na determinao do teor de lipdeos nas diferentes partes dos gneros estudados com a mdia da concentrao de compostos organoclorados em cada parte mostra a tendncia esperada das propriedades lipoflicas destes contaminantes.
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Houve maior bioacumulao de OC nas vsceras (valor mdio final), parte em que encontrou maior teor mdio de lipdeos. Isto mostrou que a tendncia geral entre os diferentes gneros estudados que haja maior acumulao de contaminantes organoclorados na parte que contiver maior teor lipdico. Esta tendncia no aplicvel para o estudo de uma nica espcie ou gnero, j que isto depende do metabolismo de cada, isto , uma espcie ou gnero pode ter maior tendncia de acumular contaminantes organoclorados na musculatura, como ocorreu com Hypostomus, por exemplo. Os valores de alguns compostos organoclorados em peixes esto acima do que permitido para a adequada proteo da vida aqutica e para o consumo humano. O valor mximo total de PCBs para o organismo inteiro e mido 100ngg-1, valor excedido no estudo das vsceras do Astyanax do ponto A. Para -HCH, o limite mximo permitido em guas 0,02g L -1 . As concentraes de contaminantes organoclorados que podem prejudicar o organismo do peixe podem variar de espcie para espcie. Alguns dados da literatura mostram que a dose letal (LD50) em 96 horas de HCB em peixes varia de 0,05-0,20mg L-1 dependendo da espcie. Para -HCH, a toxicidade (LD50 em 96 horas) pode variar de 1,7-131,0g kg-1. Para PCBs, verificou-se alterao do metabolismo de trutas marrons em concentraes acima de 10,0mg kg-1, valor bem acima dos encontrados, sugerindo que no possa haver problemas no metabolismo do material biolgico estudado. Porm, pode ocorrer a biomagnificao nos tecidos dos consumidores destes peixes, acarretando problemas de sade para a populao que, por ventura, possa consumi-los (20,24). PCB-200 foi detectado em mais de 89% das amostras, enquanto -HCH e HCB foram encontrados em 84 e 68%, respectivamente. Os outros congneres de PCB foram detectados em menor quantidade de amostras, sendo que PCB-188 foi quantificado em apenas uma nica amostra (Astyanax do ponto A). A tendncia que congneres com alto grau de clorao (como PCB-200) sejam encontrados em maior concentrao em relao aos congneres de menor grau de clorao. Este fato ocorreu com a amostra de Astyanax do ponto A, na qual se encontrou uma concentrao maior de PCB200 em relao a PCB-188. Greizerstein et al (31), avaliou nveis de PCBs e pesticidas clorados em leite materno; dos congneres estudados, os que mais contriburam para o valor final da contaminao foram: 153, 138, 180 e 118. Del Grande (27) detectou os congneres 5, 50, 154 e 200 nos peixes da bacia do rio Piracicaba (SP), sendo observado um aumento da concentrao obtida do congnere com o grau de clorao em algumas amostras. -HCH foi encontrado na maioria das amostras em altas concentraes devido ao seu provvel uso em zonas agrcolas

presentes na bacia do rio Betari. Seu ismero, -HCH, foi detectado em algumas amostras, porm em menores concentraes. Tal fato deve-se formulao do inseticida, j que mais de 90% compreende o ismero -HCH, tendo como conseqncia maior facilidade em se detectar esse ismero em relao aos outros. Esta regra nem sempre aplicvel, j que em alguns estudos (32), os autores determinaram a presena dos ismeros , , e nos sedimentos da costa indiana, sendo encontrados em maior concentrao os ismeros e em relao a -HCH. A formulao do inseticida pode variar consideravelmente de pas para pas. O herbicida HCB foi detectado em mais de 68% das amostras analisadas, mas em concentraes bem menores se comparadas s obtidas para -HCH e PCB-200. Tais dados podem sugerir menor uso desse pesticida em relao a -HCH na regio, menor fator de bioconcentrao deste composto ou, ainda, a combinao dos dois fatores.

Concluses
O mtodo utilizado para analisar as amostras mostrou-se eficiente para extrair ao analitos, remover os interferentes e separar os contaminantes estudados em pouco tempo. Os resultados da determinao de compostos organoclorados nos diferentes pontos de estudo (rio Betari, rio Alambari e crrego do Fria) indicam que o local mais impactado est mais prximo da zona de atividade agrcola, da parte povoada da bacia do Betari e que o grau de contaminao diminui medida em que se aumenta a distncia desses locais. Em algumas determinaes, detectou-se HCB, -HCH e PCB-200 acima do que permitido na legislao. A comparao dos resultados por gnero de peixe estudado mostrou uma tendncia geral do organismo do peixe em acumular contaminantes organoclorados na parte visceral, parte em que se encontrou maior mdia de teor de lipdeos. A exceo foi o gnero Hypostomus, que acumulou maior quantidade dos contaminantes na parte muscular (cuja mdia de teor de lipdeos na musculatura foi a maior). A partir dessas comparaes pode-se relacionar o teor de lipdeos com a acumulao de compostos organoclorados, dependendo primeiramente da espcie estudada e do local de onde se realizou a coleta da amostra.

Agradecimentos
Os autores agradecem ao apoio de: CAPES, CNPq, FAPESP Centro , de Aqicultura UNESP Jaboticabal, Instituto de Qumica de So Carlos USP e Mnica R. Piovani.

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