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CINTICA QUMICA. LEYES EMPRICAS aA + bB yY + zZ Una forma de representar a una reaccin es:
0 = i Ai
i
Ai = Frmula qumica de la i-sima especie participante en la reaccin i = Coeficientes estequiomtricos correspondientes. (Positivos para productos y negativos para reactivos Para cualquier especie qumica el nmero de moles esta dado por:
ni = nio + i
= avance de la reaccin
dni d =i dt dt
Definiendo:
Rapidez de reaccin d dt
(Castellan)
d 1 dni = dt dt
Si el volumen es constante
1 d 1 dni = V dt iV dt Rapidez de reaccin = Ci = ni/V d ( / V ) 1 dCi = dt i dt (Laidler)
Para la reaccin: aA + bB yY + zZ
rapidez = =
1 d [ A] 1 d [ B] 1 d [Y ] 1 d[Z ] = =+ =+ a dt b dt y dt z dt
rapidez = =
A
a
B
b
=+
Y
y
=+
Z
z
= Orden parcial respecto al reactivo A = Orden parcial respecto al reactivo B n = + = Orden total
CB>>CA ; CB Cte.
k ps = kC B
ln k ps = ln k + ln C B ( y = b + mx)
ln kps
m=
ln k
ln CB
tiempo
Si la reaccin es de segundo orden (n=2), la rapidez de reaccin es proporcional al cuadrado de la concentracin del reactivo A
v = k2 [A]2 donde k2 es la constante de rapidez de segundo orden y sus unidades son:
(tiempo) 1 (concentracin) 1 . y la expresin que permite calcular la concentracin de A en cualquier momento es: 1/[A] = ( y = 1/[A]o + k2 t b + m x)
que puede representarse en una grfica donde la ordenada al origen b es el recproco de la concentracin inicial de A y la pendiente de la recta resultante es igual a la constante de rapidez de reaccin k2.
1/[A]
m = k2
tiempo
y como[A]0 = 1
v = k0
es decir, la rapidez de la reaccin es igual a la constante k0 y sus unidades son (concentracin)(tiempo 1). Para calcular la concentracin de A en cualquier momento: [A] = [A]o k0 (t) ( y = b + m x) Esta ecuacin tambin puede representarse en una grfica donde la ordenada al origen b es la concentracin inicial de A y la pendiente de la recta resultante es igual a la constante de rapidez de reaccin k0 pero con signo negativo.
[A]
m = k0
tiempo
Para la reaccin A Productos se determin la concentracin del producto [P] a diferentes tiempos. Completa la tabla (calcula la concentracin del reactivo [A]), y traza las curvas de : a) formacin de producto ([P] vs. tiempo) y b) desaparicin de reactivo ([A] vs. tiempo) Tiempo/min. 0 5 10 15 20 25 30 C [A]/(mol/L) 0.48 [P]/(mol/L) 0 0.10 0.18 0.24 0.29 0.33 0.36
tiempo Considera nuevamente los datos del problema 1. Completa la tabla siguiente y construye las grficas para orden cero, uno y dos. A partir de la tabla y de las grficas: a) deduce el orden de la reaccin. b) calcula el valor promedio de la constante de rapidez c) obtn la constante de rapidez a partir de la pendiente d) cul ser la concentracin de A al cabo de 45 minutos e) en qu tiempo la concentracin de A ser igual a 0.1 mol/L? Tiempo 0 5 10 15 20 25 30 [A] 0.48 [P] 0 0.10 0.18 0.24 0.29 0.33 0.36 Ln [A] 1/[A]
k0 k1 k2
Observa los resultados de la tabla anterior y compara las concentraciones de A en los siguientes tiempos: i) a t = 0 y t = 15 ii) a t = 5 y t = 20 iii) a t = 10 y t = 25 iv) a t = 15 y t = 30