You are on page 1of 13

Leccin 22.

Plaguicidas
Introduccin. Clasificacin. Los plaguicidas en el medio ambiente.
Comportamiento de los plaguicidas en el suelo y zona no saturada. Movimiento
de los plaguicidas en la zona no saturada. Factores que influencian la
atenuacin de los plaguicidas. Utilizacin de indicadores de contaminacin
potencial. Laboratorio versus realidad.
INTRODUCCION
En los ltimos aos se ha prestado especial atencin a los procesos de contaminacin de
aguas subterrneas ligados a la utilizacin de fertilizantes, particularmente los nitratos, en las
prcticas agrcolas. Se tiene exhaustiva informacin relativa a su presencia en los acuferos
pero existen lagunas de conocimiento sobre los mecanismos de migracin e interaccin en el
medio no saturado.
Esta carencia es ms patente en el caso de los plaguicidas, sustancias qumicamente ms
complejas, implicadas en procesos de transformacin y degradacin mal conocidos. Sin duda,
la escasez de conocimientos sobre contenidos de plaguicidas en aguas es debida a la
extraordinaria dificultad para la identificacin y cuantificacin de estos compuestos y de los
productos de degradacin originados a lo largo de su trnsito por la zona no saturada.
La elevada toxicidad de la mayora de los plaguicidas y de algunos de sus metabolitos
aconsejan acometer con prontitud el estudio de esta problemtica que puede tener graves
efectos sobre los seres vivos. De hecho, los organismos e instituciones responsables de la
conservacin del medio ambiente y la salud pblica asumen el control de plaguicidas en aguas
como lnea preferente.
Las dos caractersticas ms importantes que controlan la migracin de plaguicidas en aguas y
suelos son su movilidad y persistencia. Los plaguicidas deben ser suficientemente mviles
como para alcanzar su objetivo y suficientemente persistentes como para eliminar el organismo
especficamente atacado.
Estas dos cualidades no son deseables desde un punto de vista ambiental. Por ejemplo, el
DDT tena muy baja movilidad pero alta persistencia. De ah que no afectase a las aguas
subterrneas pero que tuviera alto potencial para alcanzar la cadena alimentaria a travs de la
atmsfera o por migracin en aguas superficiales.
Repasar los principales procesos que afectan a la movilidad y persistencia de los plaguicidas
es el objeto de este trabajo.
CLASIFICACION DE LOS PLAGUICIDAS
La FAO/OMS define el trmino plaguicida como cualquier sustancia o mezcla de ellas utilizada
para prevenir o controlar plantas o animales indeseables e incluso aquellas otras destinadas a
utilizarse como regulador del crecimiento de la planta, defoliante o desecante.
Desde el punto de vista de su estructura qumica existe una gran variedad, pudindose
clasificar como (Ware, 1983; Garca y Hernanz, 1987):
1. Insecticidas y acaricidas
- Organoclorados: Derivados ciclodinicos (aldrin, dieldrin, endosulfan, mirex), derivados
del 2,2-difeniletano (DDT, dicofol), derivados del ciclohexano (lindano), policloroterpenos
- Organofosforados: Esteres fosfricos: ortofosfaftos, pirofosfatos (TEPP, diclorvos),
steres tiofosfricos: fosfotionatos, fosfotiolatos (paratio, fenitrotion), steres diotiofosfricos
(dimetoato, metidation, malarion), amidas del cido ortofosfrico, amidas del cido
pirofosfrico, fosfonatos (triclorfon), tiofosfinatos
- Organosulfurados (tetradifon, clorfenson)
- Carbamatos: N-metil carbamatos (carbaril, aldicarb), N,N-dimetil carbamatos (dimetan,
pirolan)
- Otros grupos: Formamidinas (amitraz), dinitrofenoles (dinocap), tiocianatos orgnicos
(lethane, thanite), organoestnnicos (cihexatin, fenbutestan), compuestos de flor (fluoruro
sdico),, insecticidas naturales (botnicos) ( piretrinas, nicotina), piretroides sintticos
(fenvalerato, cipermetrina, deltametrina), compuestos inorgnicos (azufre, arseniatos)
2. Herbicidas
- Inorgnicos (sulfamato amnico, boratos)
- Orgnicos: Aceites derivados del petrleo, derivados organoarsenicales (DSMA, MSMA),
cidos fenoxialifticos (2,4-D, MCPA), amidas sustituidas (propanil), nitroanilinas (trifularin),
ureas sustituidas (diuron, linuron), carbamatos (profam, carbyne), tiocarbamatos (EPTC,
metm sodio), heterociclos con nitrgeno: triazinas, triazoles, derivados de la piridina,
uracilos sustituidos (atrazina, simazina, amitrol, bromacilo, picloram), cidos alifticos
(dalapon), cidos aril alifticos (dicamba), derivados fenlicos (PCP), nitrilos sustituidos
(ioxinil, bromoxinil), bipiridilios (paraquat, diquat)
3. Fungicidas
- Inorgnicos: Azufre, cobre, mercurio
- Orgnicos : Ditiocarbamatos (maneb, zineb), tiazoles (etridiazol), triazinas (anilazina),
aromticos sustituidos (HCB, dicloran), dicarboxiimidas (sulfenimidas) (captan, folpet),
dinitrofenoles (dinocap), quinonas (cloranil), organoestnnicos
4. Otros
COMPORTAMIENTO DE LOS PLAGUICIDAS EN EL SUELO Y ZONA NO SATURADA
La mayor parte de los plaguicidas, una vez aplicados, sufren procesos de degradacin y
transformacin, total o parcial, que conducen a la formacin de nuevos productos que, en
ocasiones, pueden ser ms mviles, persistentes y peligrosos que los compuestos de partida.
Cuando se aplica un plaguicida se produce un depsito en la planta que es eliminado
progresivamente, con mayor o menor rapidez, en funcin de factores tales como la tasa de
crecimiento del vegetal, condiciones ambientales (viento y lluvia), propiedades fsico-qumicas
del plaguicida (volatilizacin y solubilizacin) y degradacin qumica, que puede ocurrir en el
interior de la planta (para los plaguicidas con poder penetrante) o en la superficie de la misma,
en cuyo caso juega un papel fundamental la radiacin solar.
Esquema de los principales procesos que afectan a los plaguicidas
El lixiviado de plaguicidas hacia el acufero es un fenmeno complejo en el que intervienen
numerosos procesos que ocurren tanto en la capa edfica (en la que existe gran actividad
biolgica) como en la ZNS. Estos procesos son, fundamentalmente, sorcin, degradacin y
volatilizacin.
La solubilidad en el agua es el primer factor a considerar en el proceso de lixiviado de los
plaguicidas.
La mayora de los plaguicidas qumicos son sustancias de bajo peso molecular y poco solubles
en agua (son ms solubles los inicos que los no inicos, y ms los catinicos que los
aninicos). As pues, los compuestos organoclorados son poco solubles en agua debido a su
carcter apolar, los organofosforados son, en general, ms solubles y los herbicidas cidos son
los menos solubles.
fotolisis
aplicacin
suelo volatilizacin
adsorcin
soluble
lixiviacin
Agua subterrnea
Agua superficial
infiltracin
absorcin
transformacin
qumica
escorrenta
transformacin
microbiana
degradacin
en vegetacin
Solubilidad en agua de algunos plaguicidas
Plaguicida Solubilidad (mg/l) Plaguicida Solubilidad (mg/l)
Aldicarb 6 (20C) Lindano 7 (20)
Atracina 33 (25C) Glifosato 12 (25C)
Captan 3.3 (25C) Malation 145 (20C)
Clorpirifos 2 (25C) Metidation 250 (20C)
Dicofol 0.8 (25C) Metoxurn 678 (23C)
Dimetoato 25 (21C) Molinato 900 (21 C)
Diuron 42 (25C) Simacina 3,5 - 5 (20C)
2,4-DB 46 (25 C) Tetradifon 0.05 (10C)
Fenitrotion 21 (20) Trifularin < 1 (27C)
La volatilizacin consiste en el flujo del compuesto hacia la fase aire y supone uno de los
mecanismos de prdida de masa hacia la atmsfera. Este proceso est regido por la ley de
Henry y su mayor o menor intensidad depende de la presin de vapor del compuesto, de
manera que los compuestos con alta presin de vapor tendern a volatilizarse, excepto que
tambin sean muy solubles en agua.
En algunos casos se pueden esperar prdidas por volatilizacin de hasta el 90% en un periodo
de 48 horas. Adems de la presin de vapor, este proceso est influenciado por la distribucin
de los residuos y el nivel de humedad del suelo o superficie de las plantas. Asimismo, las
condiciones climticas, especialmente viento y temperatura, influyen notablemente en el grado
de volatilizacin del plaguicida.
En general, se puede decir que los compuestos con baja solubilidad y alta presin de vapor
difcilmente contaminarn las aguas subterrneas, pero existen otros factores que determinan
la movilidad y persistencia de los plaguicidas y que influyen sobre los mecanismos de
adsorcin y degradacin de los plaguicidas.
La retencin del plaguicida debida a la adsorcin por el suelo no afecta a la cantidad total del
plaguicida presente en el suelo pero puede disminuir e incluso eliminar la cantidad disponible
para el transporte. La mayor o menor capacidad de ser adsorbido por la fraccin slida del
suelo, esencialmente los minerales arcillosos y la materia orgnica, determina su movilidad en
la solucin intersticial y puede ser expresada por el coeficiente de reparto (KD).
Para describir los procesos de adsorcin que tienen lugar en el suelo, se utiliza como primera
aproximacin la isoterma lineal: la concentracin de la fase adsorbida (S, mg/kg) se supone
que presenta una correlacin lineal con la concentracin en la fase acuosa (C, mg/L). Se
define el coeficiente de adsorcin como KD (L/kg)= S/C, que es independiente de la
concentracin. Para un mismo plaguicida en distintos suelos, el valor de KD puede presentar
variaciones de varios rdenes de magnitud en funcin de las propiedades fisico-qumicas del
plaguicida y del suelo y de la composicin qumica del suelo.
Otro de los parmetros a considerar es la presencia de materia orgnica. La importancia de la
materia orgnica en los procesos de adsorcin de plaguicidas ha generalizado el uso del
denominado coeficiente de reparto normalizado respecto al contenido de carbono orgnico
(oc), definido como Koc= KD/foc, siendo foc= gramos oc/gramos suelo. El motivo es que para un
determinado plaguicida y para diversos suelos, Koc presenta menos variacin que KD. Esta
generalizacin es vlida para plaguicidas no ionizables. La adsorcin de componentes
ionizables (cidos y bases orgnicas), los efectos del pH del suelo, composicin de la solucin
del suelo y caractersticas de la matriz adsorbente deben ser consideradas.
Cuando la isoterma no es lineal y constante hay diversas expresiones matemticas que
permiten obtener aproximaciones vlidas para describir la distribucin del contaminante entre el
suelo y la disolucin. Las ms utilizadas son las ecuaciones de Freundlich y de Langmuir.
La ecuacin general de la isoterma de Freundlich es:
C KC s m
n =
K es la constante de adsorcin y n otra constante con un valor entre 0 y 1.
La forma lineal de la ecuacin es:
logC logK nlogC s m = +
El valor de la constante de adsorcin K corresponde al corte de la lnea obtenida con el eje de
ordenadas.
La forma general de la isoterma de Langmuir es:
C
AC
BC s
m
m
=
1+
donde A y B son constantes que dependen del tipo de suelo y de la especie qumica
considerada.
La forma lineal de la ecuacin es:
1 1 1
C A C
B
s m A
= +
La constante A de esta ecuacin se denomina Km y representa la capacidad mxima de
adsorcin. B/A es una nueva constante, denominada b, que est relacionada con la energa de
adsorcin.
Teniendo en cuenta las nuevas constantes, la isoterma de Langmuir queda:
1 1 1
C K C
b
s m m
= +
Suponiendo que Cm tiende a cero, la constante de adsorcin (Km) se puede obtener como la
inversa de la pendiente de la recta obtenida al representar la isoterma (1/Cs frente 1/Cm). La
constante as obtenida se denomina Km.
Para estudiar la adsorcin de un plaguicida en un suelo se utilizan dos tcnicas de laboratorio:
experiencias en batch (lotes) y experiencias en columnas.
Las experiencias en batch se disean para estudiar el equilibrio de adsorcin en una
suspensin de suelo agitado continuamente. Con esta situacin se asume un modelo fsico de
un sistema de partculas de suelo completamente disperso, donde toda la superficie de las
partculas est expuesta y disponible para la interaccin con los contaminantes. Estas
experiencias se llevan a cabo sobre suspensiones de suelo, preparadas al mezclar el suelo con
varias disoluciones del plaguicida objeto de estudio a diferentes concentraciones, establecidas
para evaluar la capacidad del suelo para adsorber la mayor cantidad de contaminante posible.
Se realiza una agitacin de las muestras a temperatura constante; se separan por
centrifugacin las fases lquida y slida y se determina la concentracin en equilibrio del
plaguicida en la fase lquida.
Las experiencias en batch no son totalmente representativas de las condiciones naturales ya
que representan las condiciones de un sistema cerrado y ofrecen a la adsorcin la mayor
superficie especfica posible y, por tanto, la mxima posibilidad de interaccin. Adems, la
velocidad de flujo puede asimilarse a flujo nulo, de manera que en estas condiciones puede
esperarse el mximo grado de adsorcin.
Para reflejar mejor las condiciones de campo, se utilizan columnas de suelo. En este caso se
pueden controlar y modificar las condiciones de flujo usando una bomba de HPLC. Estos
experimentos permiten investigar el comportamiento de los plaguicidas a diferentes
concentraciones y velocidades de flujo, pudiendo simular consecuentemente los efectos
producidos durante los procesos de recarga de los acuferos.
Esta tcnica, conocida como miscible column experiments, ha sido ampliamente utilizada para
obtener datos de cintica de reacciones y ha sido desarrollada para evitar los problemas que
tienen las experiencias en batch, que son:
- elevada relacin suelo/disolucin
- acumulacin de productos y especies desorbidas en un sistema cerrado que puede
inducir reacciones secundarias
- puede producir incremento de la superficie especfica, o puede no producir
suspensiones uniformes ni evitar transferencias de soluto por procesos de difusin
- el muestreo y la separacin de fases son operacionalmente afectadas
Los mtodos con flujo (columnas) son sistemas abiertos en los que el soluto es continuamente
aadido y/o extrado. En estos mtodos la fase slida reacciona con una mayor masa de soluto
pero con una relacin suelo/disolucin ms pequea. En este sentido, proporciona una mejor
representacin del transporte de solutos en condiciones de campo, de manera que permiten
investigar el proceso de adsorcin en condiciones de no equilibrio y pueden modificarse la
velocidad de flujo y las concentraciones del soluto.
El objetivo es hacer pasar agua que contenga un contaminante junto con un trazador a travs
del material del acufero contenido en una columna, evaluar su movimiento y caracterizar el
modelo terico de comportamiento. El contaminante que pasa es recogido, analizado y
representado en una grfica. Con ello se obtiene la informacin necesaria para la prediccin
del comportamiento de la substancia en estudio, conocido el conjunto de factores que
intervienen y su influencia en el movimiento y persistencia de los compuestos del suelo. Del
ajuste de los parmetros del modelo se extrae informacin sobre los mecanismos que rigen su
interaccin del soluto con el medio para predecir su comportamiento. Con la aplicacin de
programas de simulacin se obtiene un conocimiento mas exhaustivo de los procesos de
transferencia y su significado fsico.
Influencia del pH en la adsorcin de un plaguicida (glifosato)
La transformacin es, probablemente, el proceso ms determinante del comportamiento de
los plaguicidas y depende de la reactividad qumica de cada compuesto. Conduce a cambios
en su estructura qumica por reacciones de oxidacin, reduccin, hidrlisis, sustitucin o
eliminacin de grupos funcionales, o a la fragmentacin de la estructura dando lugar a
compuestos inorgnicos como productos finales de la reaccin (CO2, H2O, haluros, amonio,
fosfato, etc.). En este ltimo caso, el proceso global se conoce como degradacin.
La transformacin puede tener lugar por va qumica, fotoqumica o bioqumica, siendo sta
ltima la predominante en suelo, debido a la actividad de microorganismos.
La biodegradacin puede ser definida como cualquier transformacin estructural en el
compuesto original inducida biolgicamente y de tal manera que cambie la integridad de la
molcula. Depende del tipo de suelo, del pH, del contenido de agua y de la temperatura. Segn
sea el compuesto y/o el factor dominante, tendremos una reaccin oxidante, reductora,
hidrolizadora o de polimerizacin. Es difcil distinguir las reacciones gobernadas por la actividad
microbiana de las puramente qumicas, especialmente cuando los procesos son similares, as
como los productos de la degradacin.
Se han utilizado un gran nmero de modelos ms o menos complejos para cuantificar la
degradacin de los plaguicidas en suelos y aguas. El ms comn es el denominado modelo
cintico de primer orden que describe la degradacin del plaguicida en funcin del tiempo: r=
dC/dt= -kt C, siendo r= degradacin (mg/g/dia), C concentracin de pesticida (mg/g), t (dias) y
Kt coeficiente de degradacin (1/dia). Otra forma ms conveniente de cuantificar dicho efecto
es mediante la vida-mitad t1/2 (dias), donde t1/2= 0.693/kt. Los valores de t1/2 calculados para un
determinado plaguicida pueden obtenerse a partir de las numerosas tablas publicadas. Es de
destacar que estos valores, corresponden a medidas realizadas a una temperatura y contenido
de humedad especfico y normalmente a una actividad microbiana ptima. Sin embargo la
biodegradacin tiende a disminuir en suelos secos y cuando la temperatura disminuye (debido
al descenso de la actividad microbiana). Por esta razn, para un determinado compuesto cabe
la posibilidad de poder encontrar un rango de variabilidad de t1/2 importante, que en algunos
casos puede llegar a alcanzar varios rdenes de magnitud.
El valor del periodo de vida mitad o periodo de semidegradacin da una idea acerca de la
persistencia del plaguicida. Cuando un plaguicida resiste los procesos de transformacin y
adems no se evapora ser muy persistente, tendr un periodo de semidegradacin muy largo
y un alto potencial para contaminar las aguas subterrneas. Esto es particularmente cierto si el
mismo plaguicida es altamente soluble en agua y no permanece adsorbido en el suelo. En
pH = 2.0
pH = 4.5
pH = 7.0
pH = 11.5
Concentracin de herbicida (mg/l)
Adsorcin (g/kg de suelo)
general, los plaguicidas con vidas medias superiores a 2-3 semanas deben ser
cuidadosamente evaluados de cara a la posibilidad de que puedan contaminar los acuferos.
Vida mitad (t, en das) de algunos plaguicidas
Plaguicida t (das) Plaguicida t
(das)
Aldicarb 2.4 Trifluralin 170
Atrazina 50 Bromofenoxim 134
Captan 1 Clorotoluron 135
Clorpirifos 94 Diazinon 23
2,4 - D 8 Folpet 2
Dicofol 60 Maneb 56
Diuron 64 MCPA 15
Glifosato 38 Metiocarb 41
Metidation 4.5 Pendimetalin 171
Paration 18.5 Terbutrin 66
Simazina 59 Triadimenol 114
MOVIMIENTO DE LOS PLAGUICIDAS EN LA ZONA NO SATURADA
__________ __________________ _________________________
o____o______o_ __o______ _o_____o_________o____o________
______ ______ __ _ _ ______ ________
La mayor parte de los plaguicidas tienen bajo peso molecular y baja solubilidad en agua. Se
mueven en el suelo por transporte capilar y en el agua por difusin molecular (sin flujo de agua)
o mediante flujo dispersivo-convectivo (con flujo de agua). El transporte por difusin molecular
tiene poca importancia para la contaminacin de aguas porque supone muy cortos
desplazamientos; su intensidad depende bsicamente de la humedad del suelo que influye
tanto sobre la adsorcin del plaguicida como sobre el volumen de poros rellenos de aire y su
influencia sobre la relacin entre difusin gaseosa y difusin lquida. Ms importante es el
transporte con flujo de agua, que depende de los factores mencionados anteriormente.
En cuanto al movimiento de los plaguicidas en la zona no saturada, se debe tener en cuenta
que se trata de compuestos no conservativos que se desplazan con un cierto retardo respecto
a la velocidad que el agua. El retardo en el transporte de estos compuestos puede ser
estimado por sus caractersticas fsico-qumicas en base a la expresin:
Rt = 1+[ KD (1-n) s / u ]
donde Rt es la velocidad real del flujo de agua dividido por la velocidad de transporte de las
especies adsorbidas, s y n son la densidad y la porosidad, respectivamente, u el contenido en
humedad y KD el coeficiente de reparto.
Se deduce de la frmula anterior que los factores que afectan al flujo de plaguicidas en la ZNS
son el contenido en arcillas, materia orgnica, textura, estructura y porosidad, grado de
humedad, as como la temperatura y pH.
El transporte a travs de la ZNS est influenciado por los siguientes factores:
Contenido en arcillas, la cual presenta una alta capacidad de adsorcin frente a plaguicidas
cargados positivamente. A mayor contenido arcilloso, mayor capacidad de adsorcin. Dentro de
los minerales de la arcilla la montmorillonita es la especie ms adsorbente.
Contenido la materia orgnica, que contribuye notablemente a la absorcin del plaguicida y
afecta a la bioactividad, bioacumulacin, biodegradabilidad, lixiviabilidad y volatilidad de estos
productos. En general, los suelos con altos contenidos de materia orgnica adsorben los
plaguicidas y favorecen los procesos de transformacin y degradacin de los mismos y, por
ello, inhiben su transporte hacia el agua subterrnea.
Textura, estructura y porosidad. La textura se refiere al porcentaje de arena, limo y arcilla que
contiene el suelo, e influye en el lixiviado o percolacin del plaguicida hacia al agua
subterrnea. A mayor tamao de grano, mayor facilidad para el lixiviado o percolacin de
plaguicidas disueltos en agua. La estructura se refiere a la forma en que se agrupan los granos
del suelo para formar agregados, como por ejemplo, estructuras planas, granulares,
prismticas, en bloques, etc... El tipo de estructura viene dado, a su vez, por la textura y el
contenido en materia orgnica. La porosidad es funcin del espacio total ocupado por los poros
y del tamao y distribucin de los mismos. El transporte de plaguicidas es mucho ms rpido a
travs de suelos porosos.
Humedad y temperatura
La humedad del suelo viene dada por su contenido en agua, e influye en la adsorcin y
solubilidad de los plaguicidas. Generalmente, la adsorcin aumenta con la humedad del suelo;
sin embargo, a partir de ciertos valores decrece la adsorcin y aumentan los fenmenos de
difusin. En cuanto a la temperatura, es una variable ambiental que influye directamente en la
humedad del suelo y que tambin afecta a la volatilizacin del plaguicida.
pH. Algunos plaguicidas presentan distinto comportamiento debido a los cambios de pH en el
suelo. El pH del suelo est afectado por las prcticas agrcolas (principalmente, el uso de
fertilizantes) que pueden producir cambios importantes en las propiedades qumicas del suelo,
especialmente en el nivel superficial. As, por ejemplo, la adicin del nitrgeno amoniacal
produce una acidificacin del suelo que puede influir notablemente en el comportamiento de los
plaguicidas.
En resumen, el proceso de transporte y transformacin de los plaguicidas a lo largo de la ZNS
es un fenmeno muy complejo en el que intervienen numerosos factores que condicionan el
comportamiento de los plaguicidas en esta zona y su posible afeccin a las aguas
subterrneas.
Movilidad de la atrazina en funcin de la materia orgnica
MTODOS DE MUESTREO DE SUELOS Y AGUAS
Muestrear suelos es una operacin no trivial en la que debe prestarse atencin a los siguientes
aspectos (Varela, 1988):
- evitar el contacto con fluidos externos
- evitar la mezcla de suelos de diferentes profundidades
Las muestras de agua del suelo pueden ser obtenidas por mtodos directos (tomamuestras de
succin, lismetros) o por mtodos indirectos a partir de muestras de suelo. Este ltimo sistema
es destructivo y no repetitivo. Adems, las dos tcnicas no muestrean el mismo tipo de agua.
En suelos bien estructurados pueden esperarse dos distintos tipos de flujo, uno ligado a
macroporos y otro a microporos. Durante el flujo saturado el agua se mueve ms rpidamente
a travs de los macroporos, de forma que los plaguicidas transportados por drenaje libre
pueden no circular a travs de los poros ms finos. En consecuencia, la composicin qumica
puede ser muy diferente sobre todo porque los contenidos de oxgeno pueden cambiar
rpidamente en los macroporos durante la infiltracin, mientras que los microporos pueden
permanecer largo tiempo en condiciones anxicas.
Cuando se muestrean suelos y se extrae el agua intersticial por diversos mtodos
(centrifugacin, lixiviado, dilucin) la composicin de las aguas obtenidas puede no ser
idntica, por las mismas razones expuestas anteriormente.
FACTORES QUE INFLUENCIAN LA ATENUACION DE LOS PLAGUICIDAS
La cantidad de lixiviado que llega al acufero depende del tiempo de trnsito a travs de la zona
no saturada y la capacidad asimilativa del suelo. Se define tiempo de trnsito al tiempo total
requerido por el plaguicida para viajar desde la superficie del terreno hasta una determinada
Prof (cm)
C
5% M.O.
2% M.O.
1% M.0.
Permebilidad = 1 cm/da
profundidad. Depende de un determinado nmero de factores: propiedades del plaguicida,
plantas, condiciones climticas, cultivos/suelo/plaguicida, uso, etc.
La capacidad asimilativa est determinada por los procesos biticos y abiticos que conducen
a la transformacin del plaguicida en metabolitos no txicos. Ambos factores tienen efectos
compensatorios, por ej, coeficientes de degradacin elevados pueden ser equilibrados con
tiempos de residencia cortos (cuyo efecto final es el de disponer de menos tiempo para
degradacin del compuesto); por otro lado, tiempos de degradacin pequeos pueden
compensarse con tiempos de residencia ms largos (existe mayor tiempo disponible para la
degradacin). La capacidad asimilativa de la zona no saturada normalmente se representa por
el t1/2= 0.693/Kt, siendo Kt el parmetro que engloba la combinacin de los efectos
abiticosbiticos.
Dado que el proceso predominante en el lixiviado es el transporte advectivo y que la migracin
a travs de la zona no saturada es retardada por la adsorcin, generalmente se asume que
para una determinada recarga, q, es de esperar que los plaguicidas con mayor Koc tengan un
mayor retardo y por consiguiente, mayores tiempos de trnsito.
UTILIZACIN DE INDICADORES DE CONTAMINACIN POTENCIAL
Independientemente de la utilizacin de complejos modelos matemticos de simulacin
basados en el transporte advectivo-dispersivo con cintica de degradacin, han sido
ampliamente utilizados modelos ms simplificados basados en la definicin de ndices o
indicadores. A estos modelos se les consideran screen models, dado que son una
aproximacin del transporte de un contaminante.
De la discusin anterior se deduce que los parmetros Koc y t1/2 constituyen un criterio ms o
menos simplificado de los efectos de tiempo de residencia y degradacin sobre los procesos de
transporte de plaguicidas a los acuferos. Con el objeto de evaluar el poder contaminante de un
compuesto se han establecido con mayor o menor xito diversos ndices de riesgo potencial de
contaminacin (Candela et al., 1994). Es de destacar que la mayora de los ndices utilizados
para evaluar el potencial de contaminacin de las aguas se basan en los criterios anteriormente
citados con la finalidad es establecer dos categoras de plaguicidas: lixiviables y no lixiviables.
Para ello se suelen utilizar dos tipos de ndices:
-basados en aproximaciones empricas
-basados en modelos de transporte.
Aproximaciones empricas
Existe un gran nmero de ellos, cuya enumeracin exhaustiva no constituye el objeto de este
trabajo, siendo el ms conocido el Groundwater Ubiquity Score-GUS (Gustafson, 1989).
GUS= [ log t1/2] [4-log Koc]
El ndice GUS se basa en la aplicacin de una funcin obtenida a partir de valores de
plaguicidas detectados en las aguas subterrneas y clasifica a los plaguicidas en lixiviables:
GUS>2.8, no lixiviables GUS>1.8 y los comprendidos entre estos dos valores de transicin.
Modelos de transporte
Se derivan de la simplificacin de la ecuacin de transporte de solutos y normalmente indican
la cantidad de plaguicida que puede pasar a partir de una determinada profundidad. Entre ellos
cabe destacar los conocidos como factor de retardo (RF) y factor de atenuacin (AF) . El RF
indica la relacin existente entre un trazador no adsorbido y un plaguicida para una
determinada profundidad. El AF expresa la cantidad de plaguicida que puede pasar a partir de
una determinada profundidad.
La expresin de estos ndices se encuentra en la siguiente.
Indicadores de contaminacin potencial
Indice Ecuacin o criterio
Aproximaciones empricas
Potencial de lixiviacin (LP)
LP S t V K w p oc = [ ] / [ ] 1
2
(1)
Criterio USEPA/CDFA Koc < 512 ml/g y t >11 das (2)
Groundwater Ubiquity Score (GUS) GUS = [log t] [4 - log Koc] (3)
Aproximaciones basadas en modelos
Factor de retardo (RF) RF = 1+ [(bfoc ) / uFC ] (4)
Factor de atenuacin (AF) AF = exp - (tr / t) = exp - {d / [Ve t]}
donde Ve q f K FC b oc oc = / [u + ( )] (5)
Fraccin de atenuacin (AF) AF = exp - [(k0 / Ve) (L - 1 / g) (6)
Indice de lixiviacin potencial (LPI) LPI = (103 Ve ) / (kt d) (7)
(1) Laskowski et al., 1982; (2) Cohen et al, 1984; Wikerson and Kim, 1986,
(3) Gustafson, 1989, (4). Rao et al., 1985, (5). Rao et al., 1985, (6). Jury et al., 1987, (7)
Meeks and Dean, 1990
Es importante remarcar que todos estos ndices tan solo son herramientas para clasificar los
plaguicidas en funcin de su relativo potencial contaminante. En ambos mtodos, la posibilidad
de contaminacin se contempla como una carrera entre la velocidad de lixiviado de un
plaguicida y su velocidad de degradacin. Los ndices slo proporcionan datos relativos con el
objeto de screening: no predicen el tiempo de trnsito o la atenuacin de un plaguicida en una
determinada zona.
Al evaluar el potencial contaminante de un plaguicida es necesario tambin considerar
conjuntamente su vida mitad y su coeficiente de adsorcin. Por ejemplo un plaguicida con
Koc<100 mL/g (pequeo) y una t1/2>100 (grande) presenta una importante amenaza de poder
lixiviar, especialmente en suelos con poca materia orgnica. Por otro lado, con Koc>100 mL/g y
gran vida t1/2, tiene mayor posibilidad de permanecer en la superficie de suelos con
concentraciones moderadas de materia orgnica, aumentando su posibilidad de ser
arrastrados por las aguas superficiales.
Para plaguicidas con vidas medias cortas <30 das, su posibilidad de contaminacin depende
de la existencia de fuertes lluvias o regado producidas inmediatamente despus de su
aplicacin. Sin agua que lo transporte, los plaguicidas de t1/2 corta permanecen en la zona
biolgicamente activa y se degradan fcilmente.
LABORATORIO VERSUS REALIDAD
Como se ha visto anteriormente, el movimiento qumico a travs del suelo es complejo; existen
muchas variables que condicionan el movimiento de un plaguicida hacia las zonas profundas
del suelo. Dicha complejidad es la que ha conducido al divorcio existente entre datos estimados
de lixiviado de plaguicidas y valores observados. Con el objeto de evaluar el transporte de un
plaguicida son habituales los estudios de movilidad de plaguicidas en parcelas experimentales
y de cintica de degradacin en laboratorio a travs de una columna de suelo. Es importante
destacar como hecho ms habitual el que los productos qumicos se muevan frecuentemente
en suelo y agua de una forma ms errtica e impredecible que la determinada a travs de
estudios experimentales, porque los materiales geolgicos son heterogneos.
En suelos estructurados y suelos conteniendo races, fisuras, restos de lombrices y otros tipos
de poros, estas irregularidades actan como caminos preferenciales. En otros casos, la
existencia de zonas de mayor permeabilidad actan produciendo el mismo efecto. Este tipo de
movimiento se denomina flujo preferencial y permite al agua y a los contaminantes atravesar
mayores distancias que las que se produciran en suelos sin irregularidades. En general, se
admite que ms que flujo preferente cabra hablar de transporte preferente. En relacin con
este apartado, se han realizado experiencias de simulacin en laboratorio en las que se ha
observado que una alta intensidad de lluvia movilizaba ms cantidad de plaguicida a travs de
macroporos que un volumen de lluvia igual pero de baja intensidad.
La mayor parte de las crticas establecidas a los estudios experimentales se basan en la escala
de trabajo utilizada para analizar el transporte, la variabilidad espacial del los parmetros
hidrolgicos del medio natural y las condiciones en las que se lleva a cabo la experimentacin
especialmente, que conducen a que los resultados obtenidos no sean comparables a los
observados. Sin embargo, es importante la realizacin de ensayos de laboratorio que permitan
caracterizar y definir parmetros de transporte en condiciones controladas que son difcilmente
evaluables en situaciones reales.