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Qumica Orgnica

4th Edio Paula Yurkanis Bruice

6 Captulo
Reaes de Alcinos
Introduo sntese em vrias etapas

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Alcinos so hidrocarbonetos que contm uma ligao tripla carbonocarbono Frmula Geral : CnH2n2 (acclico); CnH2n4 (cclico)

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Nomenclatura
Na nomenclatura comum, os alcinos so nomeados como acetilenos substitudos

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Um substituinte recebe o menor nmero possvel somente se no houver sufixo do grupo funcional,
Cl Br
3-bromo-2-cloro-4-octino,
5 6 7 8

CH3CHCHC CCH2CH2CH3 e no 6-bromo-7-cloro-4-octino


1 2 3 4

pois 2 < 6

ou se o mesmo nmero para o sufixo do grupo funcional for obtido em ambas as direes.

CH3 CH3CHC
6 5 4

CCH2CH2Br
3 2 1

1-bromo-5-metil-3-hexino e no 6-bromo-2-metil-3-hexino pois 1 < 2

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A Estrutura dos Alcinos

Uma ligao tripla composta de uma ligao e duas ligaes .


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Reaes de Adio de Alcinos

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Adio Seqencial de HCl

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Um alcino menos reativo que um alceno

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Estabilidades Relativas de Carboctions

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Adio de Haletos de Hidrognio


Na presena de 1 mol equivalente de HBr

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Na presena de excesso de HBr, um carboction formado pela adio do eletrfilo ao carbono sp2 ligado ao maior nmero de hidrognios.
Br CH3CH2C CH2 HBr Br CH3CH2CCH3 Br

Br CH3CH2C CH3

Br CH3CH2C CH3

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Um ction vinlico secundrio quase to estvel quanto um ction primrio, portanto um complexo-pi deve ser o verdadeiro intermedirio da reao.

- Cl + H HC CH

Muitas (mas no todas) reaes de adio de alcinos so estereosseletivas.


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Adio de Halognios a Alcinos


CH3CH2C Cl Cl Cl Cl2 Cl2 CCH3 CH3CH2C CCH3 CH3CH2C CCH3 CH2Cl2 CH2Cl2 Cl Cl Cl

Br CH3C CH Br2 CH2Cl2 CH3C CH Br Br2 CH2Cl2

Br Br CH3C CCH3

Br Br

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Adio de gua

O RCH2 C

tautomerizao

OH RCH C R

tautmero ceto

tautmero enol

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Exemplos de Adio de gua

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Hg2+ adicionado para aumentar a velocidade de adio de gua a alcinos terminais

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HidroboraoOxidao de Alcinos Internos

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HidroboraoOxidao de Alcinos Terminais


CH3 CH3
CH3 CH3 CH3CH2C CH + CH3CH CH
2

CH3CH CH
BH
2

B C C H

H CH2CH3

HO-, H2O2 H H 2O HO

CH2CH3 C C H

O CH3CH2CH2CH

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Formao de Cetona x Aldedo

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Adio de Hidrognio Formao de Alceno Cis

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Converso de Alcinos Internos em Alcenos Trans

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Razo para a adio trans:

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Acidez de um Hidrognio Ligado a um Carbono hibridizado em sp

HC
pKa = 25

CH

H2C
pKa = 44

CH2 CH3CH3
pKa = 50

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Eletronegatividades x Ordens de Acidez

Ordem de basicidade relativa


CH3CH2> H2C CH- > H2N> HC C> HO> F-

base mais forte

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base mais fraca

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Quanto mais forte o cido, mais fraca sua base conjugada

top 252

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Sntese usando o on Acetileto: Formao de Ligao CC

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Planejando uma Sntese


Exemplo 1

O CH3CH2CCH2CH2CH3

CH3CH2C

CH

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Exemplo 2

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Exemplo 3

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Uso Comercial do Etino

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