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Universidad Nacional de Ingeniera Facultad de Ingeniera Qumica y Textil

2011 - 3

PRESION DE VAPOR SATURADO


1.- OBJETIVOS: Estudiar la variacin de la tensin de vapor saturado de agua en funcin de la temperatura, a travs del ascenso de mercurio en el tubo en U. 2.- FUNDAMENTO TEORICO: La presin de vapor es una de las propiedades ms importante y til de los lquidos, de algunos slidos y de las disoluciones lquidas a las condiciones que predominan en nuestro entorno ecolgico. La propiedad en estudio es una variable importante en el diseo y operacin de procesos industriales Qumicos, Fsicos y Biolgicos como consecuencia de la existencia de interfase en las que participe un vapor. Para entender la presin de vapor debemos conocer cmo se produce el vapor. El cambio de fase de lquido a vapor se llama vaporizacin y la temperatura asociada con este cambio se llama punto de ebullicin de la sustancia. Existen tres formas en las que puede ocurrir dicho cambio: 1) Evaporacin: se produce vaporizacin en la superficie de un lquido (es un proceso de enfriamiento) 2) Ebullicin: vaporizacin dentro del lquido. 3) Sublimacin: el slido vaporiza sin pasar por la fase lquida. Para un liquido cualquiera la vaporizacin va acompaada de absorcin de calor y la cantidad de este, cuando se nos da una presin y una temperatura, con las cuales se puede calentar cierto peso de liquido se conoce con el nombre de el calor de vaporizacin y es la diferencia de entalpa de vapor y liquido, esto es, Hv = Hr - Hl; donde Hv significa el calor de vaporizacin de las variables mencionadas, estas son las entalpas de vapor y de liquido1. Hv = Ev + P Vv Presin de vapor de un lquido es la presin gaseosa que ejercen las molculas vaporizadas (vapor) en equilibrio con el lquido. La presin de vapor solo depende de la naturaleza del lquido y de su temperatura. A mayor temperatura mayor presin de vapor y viceversa. La presin de vapor de un lquido dado a temperatura constante ser aproximadamente constante en el vaco, en el aire o en presencia de cualquier otra mezcla de gases. Cuando se miden las diferentes presiones y temperaturas de un lquido se usan varios procedimientos para medir la presin de vapor de un lquido, llamados estticos y dinmicos. Para el primer caso se deja que el lquido establezca su presin de vapor sin que haya ninguna alteracin, mientras que en los dinmicos el lquido hierve, se hace pasar una corriente inerte de gas a travs del mismo.

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La presin atmosfrica es la suma de la presin del aire seco y la presin del vapor de agua. Factores de los que depende la presin de vapor: La naturaleza del lquido: La presin de vapor depende de la clase del liquido, adems de el liquido mismo que se emplee; a veces este depende en gran manera de la naturaleza que hay en las interacciones de las molculas del liquido; un compuesto como el agua tiene una presin de vapor mas baja que el ter porque las molculas de agua tienen fuerzas de atraccin intermolecular mayores que las molculas del ter. El valor de la presin de vapor saturado de un lquido, da una idea clara de su volatilidad, los lquidos ms voltiles (ter, gasolina, acetona etc.) tienen una presin de vapor saturado ms alta, por lo que este tipo de lquidos, confinados en un recipiente cerrado, mantendrn a la misma temperatura, un presin mayor que otros menos voltiles.

La temperatura: La presin de vapor de un lquido, es constante a una temperatura dada, pero aumenta si lo hace la temperatura hasta el punto crtico del lquido. Cuando se aumenta la temperatura es aumentada o mayor la porcin de molculas, estas toman la energa necesaria para hacer el cambio de liquido a vapor, y en consecuencia se precisa mayor presin para establecer un equilibrio entre el vapor y el liquido. Hay un ascenso lento a bajas temperaturas, y luego uno muy rpido como puede observarse como aumento de la pendiente de las curvas. Esta variacin de la presin de vapor con la temperatura se expresa matemticamente con la ecuacin de ClausiusClapeyron. Ecuacin de Clausius Clapeyron: Relacin cuantitativa entre la presin de vapor de un lquido (mmHg) y la temperatura (K)

LnPVapor

H Vapor RT

Pvap = Presin de vapor de la sustancia (mmHg) Hvap = entalpa de vaporizacin de la sustancia (J/molK) R= constante del gas ideal = 8.314J/molK o 1.9872cal/molK T = temperatura de equilibrio (K) C = constante de integracin: valor de P cuando1/T =0. Adems comparamos la ecuacin con la de una lnea recta y = mx + b, sugiere que si Log10 P para un liquido se grfica contra 1 / T, entonces la grfica debe ser una lnea

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recta con pendiente m = H/R y con interseccin b = c y con las pendientes de las lneas se deducen los calores de vaporizacin de diversos lquidos. 2 Pendiente:

n xy ( x)( y ) n x 2 ( x) 2

Ordenada al origen:

1 y m x n

La relacin entre la temperatura y la presin de vapor saturado de las sustancias, no es una lnea recta, en otras palabras, si se duplica la temperatura, no necesariamente se duplicar la presin, pero si se cumplir siempre, que para cada valor de temperatura, habr un valor fijo de presin de vapor saturado para cada lquido. La explicacin de este fenmeno puede se basar en el aumento de energa de las molculas al calentarse; Cuando un lquido se calienta, estamos suministrndole energa. Esta energa se traduce en aumento de velocidad de las molculas que lo componen, lo que a su vez significa, que los choques entre ellas sern ms frecuentes y violentos. Es fcil darse cuenta entonces, que la cantidad de molculas que alcanzarn suficiente velocidad para pasar al estado gaseoso ser mucho mayor, y por tanto mayor tambin la presin.

Entalpa: Energa liberada o absorbida en una reaccin; el cambio de entalpa se representa como H Entalpa de vaporizacin: energa necesaria para convertir un lquido a vapor o el calor necesario para pasar de liquido a vapor.

Punto de ebullicin de un lquido (Teb) es la temperatura en la que su presin de vapor es igual a la presin atmosfrica. El valor de la temperatura para la cual la presin de vapor saturado de un lquido cualquiera, alcanza la presin a que est sometido; se puede deducir fcilmente que el punto de ebullicin de un lquido depender de la presin a que est sometido y ser mas bajo para bajas presiones y ms alto para el caso contrario.

Bligh P. H., Haywood R. Latent heat- its meaning and measurement. Edit. J. Phys. Philadelphia, 1986 pp. 245-251

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3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Y DATOS OBTENIDOS

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3.1. EQUIPOS Y MATERIALES: Una base Leybold grande Una varilla de acero Dos pinzas Mechero Bunsen Un matraz con un tapn bihoradado Un tubo en forma de U invertido Un termmetro Un tubo de ensayo 180g de Mercurio

En estas imgenes se muestra el montaje del equipo para la realizacin de la experiencia. 3.2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL: Llene con agua hasta la mitad del matraz y luego colocar el tapn con el tubo en forma de U invertido teniendo cuidado que el bulbo del termmetro este bastante cerca del liquido pero sin tocarlo. Mediante un calentador lleve el liquido al punto de ebullicin y mantenerlo en estas condiciones hasta desalojar todo el aire contenido en el matraz y en el tubo.

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A continuacin introduzca el extremo libre del tubo en U en el interior del tubo de ensayo que contiene determinada cantidad de mercurio, quitando al mismo tiempo la fuente de calor. Verifique que el extremo inferior del tubo en U llegue al fondo del tubo de ensayo. A medida que disminuya la temperatura del vapor observe que el mercurio asciende por el tubo en U lo cual indica que la tensin del vapor est descendiendo. Mediante el desnivel que existe entre la columna del mercurio en el tubo de ensayo puede conocerse la tensin de vapor que corresponde a cada temperatura. Finalizada la experiencia, recupere el mercurio abriendo lentamente la vlvula que hay en el tapn del matraz.

3.3. DATOS OBTENIDOS: T (C) 97 92 87 82 77 HHg (cm) 8 13 22.8 28.5 35.5 Hagua (cm) Lado del Hg Lado del Matraz 5 8 10 12 13.5 -

4. CALCULOS Y RESULTADOS:

4.1. Cada 5C determine la tensin de vapor que corresponde a diferentes temperaturas durante el enfriamiento. Para ello notamos del grafico la diferencia de presiones que existe entre el lado del tubo con mercurio y el lado del tubo en el matraz. P (atm) - P (agua) P (Hg) = P vapor Tambin se sabe que: P Hg = ( Hg) (g) (H Hg) Donde Hg es 13600 Kg/ m3 Pagua = ( agua) (g) (H agua) Donde agua es 1000 Kg/ m3 Y el valor de la aceleracin de la gravedad es 9.8 m/ s2 y el valor de la presin atmosfrica es 1.013 x 105 Pa

T (K) 370 365 360 355 350

HHg (m) 0.080 0.130 0.228 0.285 0.355

Hagua (m) 0.050 0.080 0.100 0.120 0.135

PHg (Pa) 10662.40 17326.40 30387.84 37984.80 47314.40

Pagua (Pa) 490 784 980 1176 1323

Pv (Pa) 90187.60 83189.60 69932.16 62139.20 52662.60

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4.2. Con los valores obtenidos trace una curva en un sistema de coordenadas rectangulares representando la presin en el eje de coordenadas y la temperatura absoluta en el eje de las abscisas. T (K) 370 365 360 355 350 Pv (Pa) 90187.6 83189.6 69932.16 62139.2 52662.6

Esta ecuacin de ajuste f(x) = e(21.015-3546.2/x) donde f(x) = Pv (Pa) y x = T (K) se obtuvo como consecuencia de conocer los valores de y PO, estos valores se conocieron al aplicar logaritmo neperiano a la ecuacin:

P = POe-/T
Aplicando Ln a ambos lados obtenemos: Ln(P) = /T + Ln(Po) Ecuacin de una recta, de la forma: y = x + b, donde: y = Ln(P) , x = 1/T y b = Ln(Po) y Pendiente =

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Ln(Pv) 11.4096 11.3289 11.1553 11.0371 10.8717 Graficando: T(K) 370 365 360 355 350

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1/T(K) 0,0027027 0,0027397 0,0027778 0,0028169 0,0028571

Del grafico, comparamos con Ln(P) = /T + Ln(Po) y obtenemos: - =-3546.2 K Ln(Po) = 21.015 = 3546.2 K Po = 1338747082

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5. GRFICOS

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Grafica Pv (Pa) vs T (K): Se ha ampliado el rea de inters y se puede observar con ms detalle que los datos experimentales se ajustan a una curva exponencial.

Grafica Ln (Pv) vs 1/T (K-1)

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6. OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES: 6.1. OBSERVACIONES:

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Para obtener datos sin errores considerables es necesario la manguera que est conectada a un tubo del matraz esta cerrada totalmente. Si se contina calentando el lquido, ste absorbe el calor, pero sin aumentar la temperatura: el calor se emplea en la conversin de la materia en estado lquido al estado gaseoso. El tapn de matraz no cerraba hermticamente y dejaba escapar vapor de agua Al apagar el mechero, la tensin de vapor saturado disminua y como la presin externa era mayor, succionaba mercurio del tubo de ensayo y conforme el agua iba disminuyendo su temperatura, se incrementaba la columna de mercurio dentro del tubo en U invertido. Al subir cierto volumen de mercurio por el tubo en U, el volumen del tubo de ensayo fue disminuyendo por lo que se debe tener cuidado al acabarse pues el mercurio sube sbitamente hasta llegar al matraz. Por lo que se debe de estar preparado para abrir la vlvula en vez de intentar retirar el tubo de ensayo.

6.2. CONCLUSIONES: Se establece un equilibrio dinmico, cuando el nmero de molculas que se escapan del lquido sea igual (en valor medio) al nmero de molculas que se incorporan al mismo. Decimos entonces, que tenemos vapor saturado a la temperatura T y la presin parcial que ejercen las molculas de vapor a esta temperatura se denomina presin de vapor Pv. La presin de vapor de una sustancia depende solamente de la temperatura (existiendo una relacin exponencial) y no del volumen; esto es, un recipiente que contiene lquido y vapor en equilibrio a una temperatura fija, la presin es independiente de las cantidades relativas de lquido y de vapor presentes.

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Para que los datos de la grfica cumplan la ecuacin de Clasius-Clapeyron, es necesario que de cmo resultado al graficar Ln Pv vs 1/T una recta de pendiente negativa. De la grfica se concluye que alfa () es independiente de la temperatura y al multiplicarlo por la constante universal de los gases ideales (1.9872Cal/molK) nos da el valor del calor vaporizacin del agua 7047 Cal/mol que no difiere considerablemente del terico (9702 Cal/mol)

7.- BIBLIOGRAFIA: Textos consultados: Gesari S., Irigoyen B., Juan A. An experiment on the liquid-vapor equilibrium for water. Edit. J. Phys. 9 ed, Philadelphia, 1996, pp. 1165-1168 Bligh P. H., Haywood R. Latent heat- its meaning and measurement. Edit. J. Phys. Philadelphia, 1986 pp. 245-251

Paginas web consultadas: http://dqb.uchile.cl/ovasquez/pvapor.htm http://www.fim.utp.ac.pa/Revista/vol3/article07.html

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