UNIVERSIDAD DEL VALLE VICERRECTORIA ACADÉMICA DIRECCIÓN DE EDUCACIÓN DESESCOLARIZADA

CURSO DE

QUÍMICA ORGÁNICA GENERAL

AUTORA: LUZ MARINA JARAMILLO PhD Profesora Titular Facultad de Ciencias - Departamento de Química

Santiago de Cali, 2001

Luz Marina Jaramillo Ph.D. Depto de Química

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Origen, Importancia, Estructura y Propiedades de los Compuestos Orgánicos
Objetivos específicos Introducción Contenido
1.1 ORIGEN DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS.......................................................................................... 5 1.2 DESARROLLO HISTÓRICO DE LA QUÍMICA ORGÁNICA COMO CIENCIA ........................................................ 8 1.3 ESTADO ACTUAL Y PROYECCIONES DE LA QUÍMICA ORGÁNICA............................................................... 12 1.4 ESTRUCTURAS DE LEWIS Y FÓRMULAS EN QUÍMICA ORGÁNICA ............................................................. 14 1.5 LONGITUDES Y ÁNGULOS DE ENLACE ................................................................................................. 21 1.6 ENERGÍA DE DISOCIACIÓN DE ENLACE: HOMÓLISIS Y HETERÓLISIS...................................................... 22 1.7 ENLACES COVALENTES POLARES Y POLARIDAD MOLECULAR. ............................................................... 25 1.7.1 Momentos Dipolares. ............................................................................................................ 26 1.8 FUERZAS INTERMOLECULARES .......................................................................................................... 28 1.8.1 Interacciones Dipolo-Dipolo ................................................................................................... 28 1.8.2 Enlace de Hidrógeno .............................................................................................................. 29 1.8.3 Fuerzas de London................................................................................................................. 31 1.9 PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS ................................................................... 32 1.9.1 Punto de Fusión...................................................................................................................... 32 1.9.2 Punto de Ebullición................................................................................................................. 33 1.9.3 Solubilidad. .............................................................................................................................35 1.10 PROPIEDADES QUÍMICAS: ÁCIDOS Y BASES ...................................................................................... 41 1.10.1 Teoría de Bronsted-Lowry ....................................................................................................41 1.10.2 Teoría de Lewis ....................................................................................................................48 1.11 ORBITALES DE ENLACE EN MOLÉCULAS ORGÁNICAS .......................................................................... 50 1.11.1 Estructura del Metano y el Etano: Hibridación sp3 y orbitales moleculares......................... 51 1.11.2 Estructura del Eteno (Etileno): Hibridación sp2 y Orbitales Moleculares..............................56 1.11.3 Estructura del Etino (Acetileno): Hibridación spy orbitales moleculares. .............................58

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Objetivos Específicos
Al finalizar este material el estudiante estará en capacidad de: • Describir los principales hechos históricos que sirvieron de base en la estructuración de la Química Orgánica como disciplina científica. • Identificar el papel protagónico de la Química Orgánica en el desarrollo de muchos procesos tecnológicos. • Comprender y valorar la importancia de la Química Orgánica en la interpretación de los fenómenos asociados con la vida. • Escribir la estructura de Lewis o la fórmula estructural de un compuesto orgánico, conociendo su fórmula molecular. • Dada la estructura y características geométricas de una sustancia orgánica, el estudiante podrá predecir su polaridad y la tendencia de algunas propiedades físicas. • Predecir el orden creciente o decreciente de basicidad o acidez de los ácidos conjugados de un conjunto de compuestos básicos constituidos por elementos de un mismo periodo. • Ordenar de acuerdo al comportamiento ácido, un conjunto de compuestos ácidos con elementos de una misma familia. • Describir el concepto ácido - base de Lewis. • Identificar en una reacción ácido - base los pares conjugados ácido - base (fuerte y débil). • Explicar cualitativamente y a nivel de moléculas orgánicas, los procesos de hibridación que conducen a los orbitales atómicos híbridos sp3, sp2 y sp. • Describir la naturaleza de los enlaces C - C simple, doble y triple presentes en el etano, eteno (etileno) y etino (acetileno) respectivamente.

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Depto de Química . Luz Marina Jaramillo Ph. punto de ebullición. en sus variadas representaciones. su estado actual y proyecciones futuras. También se estudian en esta Unidad la naturaleza de los enlaces y su incidencia en la polaridad de las moléculas y cómo dicha polaridad influye o determina las propiedades físicas de las sustancias (por ejemplo: punto de fusión. doble y triple.D. se hace énfasis desde al comienzo en el manejo de fórmulas de compuestos orgánicos. en un intento por motivar al estudiante novicio en esta disciplina. Dado que en los principios de la química orgánica moderna es fundamental la estructura o secuencia de unión de los átomos en las moléculas como también su ordenamiento espacial o geometría tridimensional. etc.4 Introducción La primera unidad comienza con una discusión sobre el origen de los Compuestos Orgánicos.). carbono-carbono y como las interpretaciones teóricas explican la geometría de las moléculas. Además se describe con cierto detalle la naturaleza de los orbitales que participan en los enlaces simple. desarrollo histórico de la Química Orgánica. para que visualice desde el principio su importancia y papel en la formación tecnológica o profesional que va a adquirir. Igualmente se revisan los conceptos ácido-base por considerarse un aspecto fundamental en la comprensión de muchas reacciones de la química orgánica. solubilidad.

aún nos atrevemos a penetrar en su manigua y esto gracias a que existe un mapa o ruta que se conoce como la Teoría Estructural. mientras que hoy se sabe que este número supera fácilmente los diez millones de Compuestos del Carbono y lo sorprendente es que este número aumenta en casi medio millón cada año! Sin embargo esta selva no es tan terrible. orientación espacial de los átomos y sobre el tamaño y geometría de las moléculas que generan dichos átomos. 1.D. La Teoría Estructural es el resultado del acumulamiento sistemático de millones de antecedentes sobre cientos de miles de compuestos individuales.5 " La química Orgánica actual está a punto de enloquecerme. 1835. una selva infinita y terrible en la que uno no se atreve a penetrar porque parece que no hay salida" Friedrich Wohler. que permite guiarnos con relativa solvencia a través de ella. Además sirve de marco de ideas sobre el papel de los electrones en la unión y. infinita. la cual se ocupa de las estructuras. carbono (C) e hidrógeno (H). reacciones y propiedades de los compuestos orgánicos. Estos compuestos constituyen la colección más impresionante de sustancias distintas que pueda encontrarse sobre la tierra. Actualmente la Química Orgánica es la ciencia que estudia los compuestos que contienen carbono. Es hoy la Química como la veía Wohler hace siglo y medio? Veamos: la selva continúa allí. originados principalmente en la composición mayoritaria de dos elementos. especialmente considerando que para mediados del siglo XIX solo se conocían varias decenas de compuestos orgánicos. Es la base sobre la cual estos hechos pueden explicarse y comprenderse mejor.1 Origen de los Compuestos Orgánicos. además de innumerables compuestos que solo existen en su imaginación. Se me figura como un bosque tropical primigenio lleno de las cosas mas notables. Depto de Química Esto es particularmente . llena de interrogantes y respuestas a manifestaciones y comportamientos maravillosos de la naturaleza. Es una de las áreas más excitantes y progresistas de la Química. Podría decirse sin exageración alguna que el hombre ha sintetizado en el laboratorio cada compuesto químico que ha aislado y caracterizado de fuentes naturales. pero sobre todo mucho mas densamente poblada. Luz Marina Jaramillo Ph.

Estas moléculas determinan las características físicas de los seres vivos como sexo. Estos compuestos pueden ser clasificados sistemáticamente por sus rasgos estructurales característicos y por su comportamiento químico en mono. Es por ello que la química orgánica es fundamental para la Biología y la Medicina. etc. tri y polifuncionales. alimentos. cosméticos. Por otro lado el ácido desoxirribonucleico (ADN) está constituido por moléculas orgánicas gigantes que contienen toda la información genética de una especie en particular. S. N. insecticidas. • Compuestos orgánicos con O. fibras. P y halógenos.D. etc. fertilizantes. El último grupo está constituido por innumerables sustancias de origen natural y sintético de uso común y familiares a cualquier individuo. benceno. proteínas. decía: Ahora que la Química se volvió interesante la llaman Biología Molecular. El espectro de compuestos casi interminable que cubre esta disciplina científica se evidencia al notar que la materia viviente está constituida por moléculas orgánicas complejas como carbohidratos. Las proteínas por ejemplo han desarrollado una sorprendente diversidad de formas y funciones en el curso de la evolución. Su espectro es mucho mas extenso e incluye: • Hidrocarburos simples que solamente contienen carbono e hidrógeno como el metano. lípidos o grasas. etano. color de los ojos. fertilizantes. eteno. etc. tales como pinturas. plásticos. tipo de cabello. Depto de Química .6 evidente cuando se considera a la Química como la ciencia de las moléculas y al químico sintético como el artista molecular. Por supuesto que el carbono y el hidrógeno no son los únicos elementos que contienen los compuestos orgánicos. Luz Marina Jaramillo Ph. Peter Newmark editor asociado de la revista Nature en su discurso sobre el resumen del simposio "Perspectivas de la Química en la Medicina" ( Santafé de Bogotá. Citando las palabras del Dr. etc. junio 6 de 1986). En síntesis a nivel molecular la biología es química orgánica. di. drogas. Son moléculas muy complicadas con pesos moleculares que van desde varios miles hasta los millones.

En algún punto y de alguna forma aún no comprendida. etc. en un equipo especialmente diseñado. H20(v). Depto de Química . oxígeno. surgiendo los organismos unicelulares. ¿Que particularidad tiene el átomo de carbono que le permite formar tan extenso y variado número de moléculas de origen natural y todas las ilimitadamente concebibles por el hombre y sintetizadas en el laboratorio'}. 1923 ). Oparin. Indudablemente esto se debe a su estructura electrónica !!! El carbono tiene cuatro electrones en su capa de valencia. Esta atmósfera carente de oxígeno libre. I).7 Primeras Moléculas Orgánicas La atmósfera primitiva de la tierra estaba constituida principalmente por gas metano. estas moléculas gigantes se reunieron para formar las primeras "células" vivientes. Br. nitrógeno. permitía el paso de alta radiación energética que fue suficiente para la transformación de las moléculas existentes en fragmentos altamente reactivos. los halógenos (F. que se combinaron para formar formaldehído. Los aminoácidos se combinaron entre si para formar las proteínas. igualmente los carbohidratos. formando cuatro enlaces covalentes. las bases nitrogenadas (purinas y pirimidinas) y los grupos fosfatos se combinaron para originar las sorprendentes moléculas del ADN. vapor de agua.. bases nitrogenadas de los ácidos nucleicos. MI3. Luz Marina Jaramillo Ph. El proceso de la interacción de la radiación solar y las moléculas de la atmósfera primitiva fue experimentado en la década de los 50's por Stanley Miller (Universidad de Chicago) al simular las condiciones de la tierra de aquella época.D. CI. De este modo pueden enlazarse al carbono el hidrógeno. amoniaco e hidrógeno. etc. que fueron arrastrados al mar por la lluvia. aminoácidos. azufre. fósforo. cada uno podría aparearse con los electrones de la capa de valencia de otros elementos hasta completarla. cuya diversificación amplió la cadena hasta organismos pluricelulares mas complejos. El formaldehído se transformó en carbohidratos. Miller generó algunos aminoácidos haciendo saltar una chispa sobre una mezcla de los gases CH4. H2. Con el paso del tiempo el mar se convirtió en la despensa que contenía todos las sustancias orgánicas necesarias para el surgimiento de la vida ( Teoría básica de AI.

Por su parte los fenicios usaban el colorante conocido como púrpura real el cual extraían de los moluscos. además teñían sus vestidos con los colorantes naturales índigo y alizarina. obtenido de la fermentación del jugo de uva y las calidades acídicas del ácido acético (CH3COOH) del vinagre. el constituyente dulce del azúcar de caña. es su capacidad de compartir pares electrónicos con otros átomos de carbono a través de enlaces covalentes. Estos compuestos poseen cadenas de longitud variable.8 Son ejemplos muy sencillos: La característica mas peculiar del átomo de carbono que lo distingue de los demás elementos (excepto silicio) y que explica en cierta forma su papel protagónico a nivel molecular en el origen y evolución de la vida. También los hombres antiguos conocieron la sacarosa (CuffeOn). data desde el descubrimiento del fuego. ramificaciones diversas y también estructuras anulares. Ciclopropano 2-MetiI pentano Piperidina Cubano 1.2 Desarrollo histórico de la Química Orgánica como Ciencia El hombre ha usado los compuestos orgánicos y sus reacciones desde la prehistoria. preservaban los cadáveres usando un líquido para embalsamar (solución de formalina o formaldehído).D. Probablemente su primera experiencia deliberada con una reacción orgánica. Ellos convirtieron los aceites vegetales y las grasas en jabones utilizando cenizas de madera. siglos antes que los Luz Marina Jaramillo Ph. Depto de Química . el alcohol etílico (C2H5OH). Los antiguos egipcios por ejemplo.

aislando (1775-1785) los ácidos naturales: tartárico de las uvas. Durante la edad media los alquimistas en su implacable búsqueda de La piedra filosofal para convertir el plomo en oro. Es así que mediante la destilación en seco de la madera separaron metanol (CH3OH) y acetona (CH3COCH3). demostrando en 1784 que al quemarse estos compuestos desprenden dióxido de carbono (C02) y agua (H20). láctico Entre 1775 y 1777 Lavoisier estudió y explicó el fenómeno de la combustión. descubrieron algunas de las técnicas experimentales para manejar los compuestos orgánicos. úrico ac. Cari Scheele. Depto de Química . cítrico de los limones y úrico de la orina. también a partir de las hormigas rojas obtuvieron el ácido fórmico (HCOOH). a través de su conversión en sales insolubles de calcio y magnesio.D. es así que Rovelle en 1773 mediante extracciones sucesivas con agua y luego con etanol. En el siglo XVII los químicos obtuvieron nuevos compuestos. tan característico de los compuestos producidos por organismos vivientes. un farmaceuta sueco implemento las técnicas para manipular compuestos orgánicos sensibles. ac tartárico ac cítrico ac málico ac. Luz Marina Jaramillo Ph.9 científicos conocieran la estructura del palmitato de sodio [CH3(CH2)14COONa+] y de otros jabones. aisló la úrea de la orina.

Green en 1797 en sus Fundamentos de Química distinguió los compuestos minerales de los producidos por organismos vivos y en 1807 Berzelius designó por primera vez con el nombre de compuestos orgánicos al conjunto de sustancias obtenidas de la materia viva.10 Compuesto orgánico + CO2 CO2 + H2O + Energía (1. Entre 1818 y 1821 Pelletier y Caventou aislaron los alcaloides estricnina y brucina de la nuez vómica y la quinina y cinchonina de la corteza del árbol de la quina. una fuerza vital íntimamente ligada con el origen orgánico de dichas sustancias. En 1805 Sertuner aisló del opio. Sin embargo . como la Ley de las Proporciones Múltiples eran también validas para los compuestos orgánicos. En 1828 Wóhler demostró que la úrea (orina de los mamíferos). Para este tiempo los compuestos orgánicos aumentaron de una centena a mas de un millar.1) En 1794 investigadores holandeses obtuvieron el eteno al calentar etanol con ácido sulfúrico. sin el concurso directo de un organismo vivo. la popularidad de esta teoría fue declinando a medida que la información de datos analíticos daban clara evidencia de que las leyes químicas usuales que gobernaban el comportamiento de la materia inorgánica. por la que estamos en deuda con Wóhler. Berzelius y otros químicos contemporáneos consideraron que tales compuestos poseían además de sus elementos químicos. En realidad la Química Orgánica como ciencia tiene menos de 200 años y puede decirse que como tal comienza a partir del siglo XDC.D. a partir de una sal inorgánica característica. Hacerlo sería como convertir material inorgánico en una criatura viviente. la morfina (un alcaloide) y Branconnot los aminoácidos glicina y leucina. producción de úrea sin la asistencia de funciones vitales. debe Luz Marina Jaramillo Ph. Depto de Química . podía obtenerse por calentamiento del cianato de amonio. En 1837 escribió Liebig "La extraordinaria y en parle inexplicable. siendo imposible obtenerlas en el laboratorio a partir de sus elementos. Green.NH4+ H2NCONH2 (12) Esta transformación se constituyó en la primera síntesis de un compuesto orgánico típico. NCO.

'" Mas tarde Wóhler y Liebig en un artículo conjunto sobre el ácido úrico. sino también su proporción. Depto de Química . Por ejemplo se sabía que tanto el alcohol etílico como el éter dimetílico tenían la misma fórmula (C2H6O).11 considerarse como uno de los descubrimientos con los que comienza una nueva era de la ciencia. el otro es un gas a condiciones ambientales. ambos compuestos tienen el mismo número y clase de átomos. se desarrollaron mejores métodos analíticos. Luz Marina Jaramillo Ph. considerado el pionero del análisis orgánico. llegaron a la conclusión que todos los compuestos orgánicos son susceptibles de síntesis. Los químicos aprendieron a determinar no solo la clase de elementos presentes en un compuesto. Hacia la mitad del siglo XIX. Por otro lado durante los años 1811 y 1831. La estructura de los compuestos orgánicos era sin embargo un aspecto de la Química que se resistía a los esfuerzos de la mente mas brillante.D. Es decir. estaban suficientemente desarrollados tanto los métodos analíticos para la determinación de los elementos y grupos sustituyentes de un compuesto orgánico. por Gay-Lussac. les eran también desconocidas. dando origen a diferentes estructuras moleculares. como la metodología sintética para obtenerlo a partir de materiales mas sencillos. Thenard y Dumas en París. Berzelius en Estoeolmo y Liebig en Geisen (Alemania). pero mientras el primero hierve a 78 °C. Alcohol etílico Dimetileter Los químicos de aquel tiempo se enfrentaron a un problema excesivamente difícil querían entender las estructuras de las moléculas orgánicas contando únicamente con las reacciones químicas que transformaban dichas moléculas en otras que a su vez. En 1844 Kolbe sintetizó el ácido acético y en 1855 Berthelot le dio el golpe de gracia a la teoría de la fuerza vital al sintetizar el metano. pero se diferencian en la forma como se ordenan. El dilema puede apreciarse mejor observando las estructuras correctas de estos compuestos.

insectos y fluidos biológicos.D. Vant'Hoff y J. orgánicos como también la naturaleza de sus reacciones a través de exhaustivos estudios mecanísticos soportados con datos que ofrece la Cinética.1 a) Modelo de bolas y varillas del metano b) Metano proyectando el tetraedro. c) Proyección tridimensional del metano.1). Ni siquiera el complejo lenguaje que describen las Luz Marina Jaramillo Ph. 1. El enlace de trazo grueso sale del plano del papel.3 Estado actual y Proyecciones de la Química Orgánica En este siglo la Química Orgánica ha evolucionado asombrosamente tanto en la comprensión de las propiedades de los compuestos. que forma cuatro enlaces en sus compuestos y lo mas importante. Figura 1. la Termodinámica y la Teoría Mecánico-Cuántica. trabajando independientemente representaron estas fórmulas en tres dimensiones y demostraron que los cuatro enlaces del metano por ejemplo. A. El avance tecnológico de la instrumentación como auxiliar del análisis químico le ha permitido a los químicos dilucidar con exactitud las estructuras de los compuestos orgánicos en tiempos relativamente cortos y separarlos de otros compuestos en mezclas de reacción y en extractos de origen natural de plantas. que podía enlazarse con otros átomos de carbono. esto es. Hoy es posible preparar en el laboratorio la mayor parte de los compuestos que la naturaleza produce y otros tantos producto de la imaginación del hombre. el de trazo interrumpido está por detrás. Couper en la Sorbona de París y Butlerov en la Universidad de Kasan sentaron las bases de una de las ideas fundamentales de la Química Orgánica: La Teoría Estructural. A. Ellos propusieron que el carbono era tetravalente. están ordenados de tal forma que apuntan hacia las esquinas de un tetraedro regular. Le Bel. Depto de Química .12 Afortunadamente entre 1858 y 1861 Kekulé en Heidelberg. con el átomo de carbono en el centro (Figura 1. Mas tarde en 1874 J.

Es así como en los laboratorios mas sofisticados del mundo se trabaja con la Síntesis Programada de compuestos orgánicos. Algunas formas de cáncer han podido controlarse con éxito a través de la quimioterapia. lo cual se ha devuelto en contra nuestra debido a Luz Marina Jaramillo Ph. Un objetivo fundamental y prioritario en las políticas progresistas de cualquier nación es el control de la contaminación del medio ambiente y paradójicamente al lado de la extraordinaria actividad química de las fábricas. Los bioquímicos están atacando las enfermedades a través de aquellos rasgos moleculares que pueden ser útiles en su control. a fin de evitar sus acciones dañinas. numerosas prostaglandinas. la clorofila. artritis reumática.13 reacciones químicas se ha sustraído al progreso de los computadores. La manufactura de alimentos procesados y preservativos para su conservación ha prosperado en las dos últimas décadas. Los mares también están contaminados con desperdicios industriales y miles de toneladas de hidrocarburos. En general se ha llegado a comprender mejor los procesos bioquímicos y en muchos casos a remediar sus deficiencias. generalmente en materiales útiles. la morfina. Como consecuencia de esto. entre los cuales se encuentran toneladas de detergentes y materiales plásticos no biodegradables. infecciones. Depto de Química . Constantemente se ensayan nuevas drogas para tratar enfermedades cardiovasculares. herbicidas y pesticidas. También se trabaja intensamente en el entendimiento de las funciones cerebrales y del sistema nervioso central para el control del dolor y de trastornos degenerativos de origen neurológico. También los prepara y los transforma a través de reacciones químicas. la contaminación es tal que el aire se ha tornado fétido y los ríos están llenos de desechos. igualmente se han encontrado nuevas fuentes de proteínas y nutrientes. los peces han muerto. De esta forma se han sintetizado las vitaminas. en extensos tramos de nuestros ríos. tifoidea. proteínas e innumerables polímeros. carbohidratos. la estricnina.D. igualmente se está trabajando en la consecución de la vacuna contra el virus del SIDA. El químico orgánico estudia entonces las estructuras (Como son?) y propiedades de los compuestos orgánicos (Que hacen? Como se comportan? ). gastrointestinales. malaria. el colesterol. hormonas. etc. disentería. esquizofrenia. Los cultivos no se escapan al uso de insecticidas. Asimismo se ha logrado un mejor control de la reproducción humana y de algunos insectos.

• Nuevos procesos. Se espera que con este breve recorrido hayan podido visualizar la intervención de los compuestos orgánicos en cada faceta de nuestras vidas y obviamente el papel protagónico de la Química Orgánica. • Nuevas fuentes de energía.4 Estructuras de Lewis y Fórmulas en Química Orgánica Las uniones químicas entre los átomos de carbono consigo mismo y con otros átomos en las moléculas orgánicas tienen carácter especialmente covalente. • Mas alimentos para la población mundial. • Monitoreo y protección del medio ambiente. A continuación. • Prevención.14 que la mayoría son tóxicos a los mamíferos. El informe Pimentel "Oportunities in Chemistry" de 1985. 1. control y curación de las enfermedades. el cual se produce por el Luz Marina Jaramillo Ph. aunque no acabaríamos de enumerar las consecuencias adversas del progreso de la industria química.D. • Desarrollo de nuevos materiales. incluyendo aquellas que determinan nuestra calidad de vida y nuestra fuerza económica". los invito a penetrar en la selva de Wóhler para alcanzar un mejor entendimiento de esta apasionante rama de la Química. existe una efervescencia intelectual que se deriva de la habilidad creciente para probar y comprender las etapas elementales del cambio químico y al mismo tiempo tratar con la complejidad molecular. En resumen. Pueden anticiparse grandes descubrimientos en numerosas fronteras de la química. A todo lo anterior se suma la destrucción parcial de la capa protectora de ozono por el uso incontrolado de aerosoles que expiden grandes cantidades de freones (gases fluoroclorocarbonados) a la atmósfera. detección. En otro nivel. Nuevas técnicas instrumentales poderosas están en una dimensión crucial. Este informe resalta el avance químico en el futuro con los siguientes beneficios sociales:. es definitivo que ha cambiado nuestro mundo para bien y para mal. Depto de Química . hace énfasis en que "La necesidades de la sociedad.

cuya superposición da origen a los llamados orbitales moleculares (OM). eteno y etino pueden representarse como: Etano Eteno Etino A las estructuras con líneas se les ha llamado estructuras de líneas de Lewis. Los electrones compartidos resultan de la combinación de orbitales atómicos (OA). Las fórmulas moleculares en las cuales se muestran todos los electrones de valencia (compartidos y no compartidos). dos o aún tres pares de electrones. Por lo tanto las moléculas de etano. El compartimiento de un par de electrones entre dos átomos se denomina enlace simple y de dos y tres pares.15 compartimiento de un par de electrones enlazantes entre dos átomos. se denominan estructuras de puntas de Lewis y estas deben cumplir la regla del octeto. Los pares electrónicos no compartidos se representan como en: Agua Amoníaco Formaldehído Metanol Luz Marina Jaramillo Ph. Depto de Química . En principio se usarán puntos para representar los electrones enlazantes.D. dos átomos pueden compartir uno. fórmulas de enlace de valencia o fórmulas estructurales completas. Para cumplir con la regla del octeto. Es corriente y mas cómodo representar con líneas los pares electrónicos enlazantes en las estructuras moleculares. enlace doble y triple respectivamente.

I Correcta II Incorrecta III Incorrecta La Tabla 1. En un enlace covalente.2 Para las estructuras del problema anterior. Depto de Química . mientras que (II) y (EOT) no.1 Haga un círculo para mostrar los ocho electrones asociados con el átomo de carbono en cada una de las siguientes estructuras Ejercicio 1. puede decirse que la valencia del carbono es cuatro y que las estructuras de Lewis para compuestos del carbono reflejan que el número de enlaces a cada átomo de carbono tiene que ser siempre cuatro. debido a que en ellas algunos átomos de carbono poseen tres o cinco enlaces.1 muestra las valencias típicas de los elementos que mas se combinan con el carbono en los compuestos orgánicos.D. gana o comparte. Luz Marina Jaramillo Ph. El carbono tiene cuatro electrones de enlace y forma cuatro enlaces covalentes para alcanzar la configuración de gas noble. En consecuencia. la valencia es el número de enlaces covalentes que dicho átomo forma. circunde el par de electrones asociados con cada átomo de hidrógeno y los ocho electrones asociados con cada átomo de nitrógeno u oxígeno Otro concepto útil del enlace químico es lo que se entiende por Valencia: La Valencia es el número de electrones que el átomo pierde. Por ejemplo la estructura (I) para el propano (C3Hj) es correcta.16 Ejercicio 1.

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Tabla 1.1 Valencias comunes de algunos elementos. Elemento H C 0 S N Valencia 1 4 2 2y6 3 Elemento P Cl Br I F Valencia 3 1 1 1 1

Es importante ahora destacar que dentro de la representación que podemos darle a las moléculas orgánicas encontramos varias clases de fórmulas:

Fórmulas Empíricas. Son aquellas que nos dicen el tipo de átomos y su razón numérica en una molécula. Así una molécula de etano (C2H6) contiene átomos de carbono e hidrógeno en la razón de 1:3, lo que produce la fórmula empírica CH3.

Fórmulas Moleculares. Son las que además de la razón o proporción, nos dicen el número real de átomos en una molécula. Así la fórmula molecular del etano es C2H6, la del propano C3H8, la del etanol C2H6O.

Fórmulas Estructurales. Estas nos muestran o insinúan la verdadera estructura de las moléculas, esto es , el orden de unión de los átomos. La utilidad de las fórmulas estructurales radica en que a través de ellas es posible explicar y predecir la reactividad química de un determinado compuesto orgánico. Las fórmulas de líneas de Lewis o fórmulas estructurales completas son un tipo de fórmula estructural, que suelen condensarse o reducirse a fórmulas mas cortas. En las fórmulas condensadas, los enlaces (o líneas) no se indican siempre y átomos del mismo tipo que están enlazados a otros átomos se agrupan. Por ejemplo:

CH3CH2OH es la fórmula estructural condensada de

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Ejercicio 1.3

Escriba: a) La fórmula estructural completa b) La fórmula estructural

condensada para cada una de las siguientes estructuras de puntos de Lewis:

Solución

Observe que los dobles y triples enlaces se muestran generalmente en una fórmula estructural condensada. Estas fórmulas pueden condensarse aún más si la molécula tiene dos o más grupos de átomos idénticos. En estos casos, se usan paréntesis para encerrar el grupo de átomos repetitivo. El subíndice que sigue al paréntesis indica el número de veces que el grupo completo se encuentra en aquella posición en la molécula. Así:

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Ejercicio 1.4 Para cada una de las siguientes fórmulas escriba otra más condensada (el grupo ciano o nitrilo -C≡N, normalmente se representa como -CN )

Solución a) (CH3)2CHCH2CL b) (CH3)CHCL2 c)(CH3)2 C= C(CH3)2 d) CH2 (CN)2

Compuestos Cíclicos (o Alicíclicos) Las estructuras cíclicas se representan usualmente, mediante fórmulas poligonales, las cuales son otro tipo de fórmula estructural condensada. Por ejemplo, para representar un anillo de tres miembros se usa un triángulo, mientras que un anillo de seis miembros se representa con un hexágono, uno de cinco con un pentágono etc.

En estas fórmulas poligonales, un vértice representa un átomo de carbono y sus hidrógenos, los lados del polígono representan los enlaces que unen a los carbonos. Si un

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6.20 átomo o grupo diferente al hidrógeno está unido a un átomo de carbono del anillo. Luz Marina Jaramillo Ph. Ejemplos: Ejercicio 1.5 (de estudio) Dibuje fórmulas estructurales completas para las siguientes estructuras mostrando cada carbono. Ejercicio 1. Depto de Química . Los anillos pueden contener otros átomos diferentes al carbono.D. éstos átomos y los hidrógenos unidos a ellos deben indicarse en la fórmula del polígono. el número de hidrógenos en aquella posición se reduce. Los dobles enlaces también deben indicarse.Dibuje fórmulas poligonales para las siguientes estructuras. cada hidrógeno y cada enlace.

menor longitud de enlace. considerando los orbitales atómicos y moleculares y su papel en el enlace covalente. 1. Las moléculas de agua (H20). los enlaces forman un ángulo llamado ángulo de enlace que varía entre 60° y 180° .2) Geometría Angular Long. de enlace 1.09 A ángulo de enlace 109.5° Geometría Piramidal Long. Depto de Química .3° Geometría Tetraedral Long.74 A y 2 A . 1. Es así las longitudes de enlace C-C en etano.5°.21 Una vez que nos hemos familiarizado con la representación de las moléculas de los compuestos orgánicos con sus enlaces covalentes a través de las fórmulas de valencia. o estructuras de Lewis es importante considerar la naturaleza de tales enlaces y su incidencia en las propiedades físicas de los compuestos orgánicos. de enlace 1.D.5 Longitudes y Ángulos de Enlace La longitud de enlace es la distancia promedia entre dos núcleos enlazados covalentemente.2. Geometría de algunas moléculas Luz Marina Jaramillo Ph.34 A . acetileno HC=CH 1.20 A Si hay mas de dos átomos en una molécula. lo cual es consecuencia de geometrías angular.5° Figura 1. (Figura 1. amoníaco (NH3) y metano (CH4) tienen ángulos de enlace H-O-H: 104. piramidal y tetraedral respectivamente.96 A ángulo de enlace 104. H-N-H: 107. Al final del capítulo volveremos otra vez sobre la estructura molecular en una forma más rigurosa. etileno H2C=CH2 1. de enlace 0. H-C-H: 109. se mide en angstrom (1A equivale a 10"8cm) y su rango se extiende aproximadamente entre 0. A mayor número de enlaces covalentes.3°. etileno y acetileno son respectivamente: etano H3C—CH3.5°.008 A ángulo de enlace 107.54 A .

Por el contrario. por ejemplo hidrólisis: “ruptura por agua" En la homólisis. la cuña sólida representa un enlace que sale del plano del papel hacia el observador y la cuña interrumpida representa también un enlace que sale del plano del papel.D. es así que la línea sencilla representa un enlace en el plano del papel. Pero teóricamente es posible explicarla a través de las propiedades direccionales de los orbitales híbridos del átomo central. Observe que el cloro radical es simplemente el átomo de cloro. pero alejándose del observador. o un grupo de átomos (CH3 *). en el cual no se muestran los otros electrones de valencia. 1.6 Energía de disociación de enlace: Homólisis y Heteróiisis Cuando los átomos se unen para formar una molécula. debe suministrarse energía. cada átomo implicado en el enlace covalente que se rompe. como un anzuelo. La geometría de las diferentes moléculas se ha inferido de las propiedades de los enlaces y ángulos de enlace determinadas experimentalmente. es un electrón desapareado y las especies que lo llevan se denominan radicales libres. Las fórmulas estructurales indicadas arriba para NH3 y CH4 ilustran una forma de hacerlo. se libera energía (usualmente luz o calor). Depto de Química . igualmente el radical hidrógeno es el mismo átomo de hidrógeno. es la Energía de Disociación de Enlace. Luz Marina Jaramillo Ph. De esta forma: La cantidad de energía que se consume o libera a al formar o romper un enlace. El electrón representado con un punto en cada átomo ( H* y CL*). Para ilustrar esta ruptura se utilizan flechas curvas con media cabeza en un extremo. unidades en kcal /mol o kJ /mol.) Un enlace químico puede disociarse o romperse de dos maneras: Homólisis o rompimiento homolítico y Heteróiisis o rompimiento heterolítico ( del griego homo el mismo.Así resultan átomos o grupos eléctricamente neutros. (símbolo D. hetero diferente y lysis pérdida). cuando la misma molécula se disocia en sus átomos.22 La mayor parte de las moléculas orgánicas contienen mas de tres átomos y generalmente hay que representarlas tridimensionalmente. se queda con un electrón del par electrónico original. Para un químico lisis significa ruptura.

ambos electrones enlazantes son retenidos por uno de los átomos. muy inestables y reactivos.2 Energías de Disociación Homolítica de Enlaces Seleccionados (kcal/mol) Miscelánea H-H N-N F-F Cl-Cl 104 226 37 58 Enlace C-H H3C-H CH3C(H2)H (CH3)2C(H)H (CH3)3CH H2C=C(H)H H2CCHC(H2)H 104 98 95 91 108 88 Enlace C-X H3C-Cl CH3C(H2)Cl (CH3)2C(H)Cl (CH3)3CCl H2C=C(H)Cl CH2C(H2)Cl 84 81 81 79 84 60 Enlace C-C H3C-CH3 C2H5CH3 (CH3)2CHCH3 H2C=CHCH3 88 85 84 92 Br-Br 46 I-I 36 En el proceso de la Heterólisis. Luz Marina Jaramillo Ph. Aquí se usa una flecha curva con cabeza completa para mostrar la dirección en que se mueven los electrones enlazantes en el proceso de rompimiento. Tabla 1. además son especies de alta energía y como consecuencia de ello. Depto de Química . Se debe destacar que en la heterólisis los electrones de enlace se transfieren a los átomos mas electronegativos.23 Generalmente los radicales libres son eléctricamente neutros.D. El resultado de esta clase de ruptura es un par de iones.

debido a que los cálculos no se complican por las atracciones iónicas entre los fragmentos. Debe anticiparse que la mayor parte de las reacciones en química orgánica se llevan a cabo en solución a través de rompimientos heterolíticos.3 contiene algunas energías de disociación heterolítica.3 Energías de Disociación Heterolítica de Enlaces Seleccionados (kcal/mol) Miscelánea H-H 401 H-F 370 H-CI 334 H-Br 324 H-OH390 Enlace C-H ClH2C-H CH3CHCI-H 227 191 Enlace C-X H3C-Br 219 Enlace C-0 H3C-OH CH3C(H2)OH (CH3)3C-OH 274 242 CH3C(H2)Br 184 (CH3)2C(H)Br 64 (CH3)3C-Br H2C=C(H)Br 149 200 (CH3)2C(Cl)-H 170 (CH3)3C-H H2C=C(H)-H 91 157 (CH3)2C(H2)OH 222 208 Ejercicio 1. la separación de partículas con carga opuesta consume aproximadamente 100 kcal /mol mas que la separación de partículas neutras. Como consecuencia. Luz Marina Jaramillo Ph. en fase gaseosa la disociación de enlaces.7 Para las siguientes moléculas. ilustre el rompimiento a) homolítico y b) heterolítico de los enlaces indicados. En la heterólisis por el contrario.24 La Tabla 1. generalmente sucede por homólisis. mientras que en solución el modo preferido de ruptura. Observe que estos valores son considerablemente mayores que los contenidos en la Tabla 1.2. El rompimiento homolítico permite determinar mas fácilmente los valores de energías de disociación de enlace. mostrando sobre cual átomo reposa la carga positiva o negativa en los iones formados. Tales valores se han obtenido de la disociación de enlaces en moléculas en estado gaseoso a altas temperaturas. Depto de Química . Tabla 1. es la heterólisis.D.

D.7 Enlaces Covalentes Polares y Polaridad Molecular. Se obtendrá entonces un enlace covalente polar con una distribución desigual en la densidad electrónica del orbital molecular entre los núcleos de los elementos enlazados. H-H < H3C-0-CH3 < H-0-H < H-Cl Na+ ClAumento del carácter iónico de los enlaces De los elementos que encontraremos en la química orgánica. Luz Marina Jaramillo Ph.25 1. En las moléculas orgánicas los enlaces C-C y C-H son las clases mas comunes de enlaces covalentes no-polares. Los siguientes casos son ejemplos de moléculas que contienen enlaces covalentes relativamente no polares: Cl . La naturaleza de los diferentes enlaces químicos hace parte de un continuo que va desde enlaces covalentes no polares hasta enlaces iónicos. nitrógeno. cloro. El grado de polaridad de un enlace depende de la diferencia de electronegatividades de los átomos enlazados. Depto de Química . los átomos que hacen parte de las moléculas covalentes en compuestos orgánicos. bromo y finalmente el carbono. La electronegatividad del hidrógeno no difiere mucho de la del carbono. Por lo tanto el enlace formado por esta clase de átomos se denomina enlace covalente no-polar. En tales moléculas un elemento tiene una electronegatividad mucho mayor que la del otro al cual está enlazado directamente y la nube electrónica molecular será mas densa en torno al átomo mas electronegativo generando un enlace dipolar. el flúor es el mas electronegativo.Cl HC≡CH En la mayoría de los casos. le siguen en orden decreciente el oxígeno. no comparten sus electrones por igual. Los elementos con electronegatividades iguales o similares ejercen atracciones iguales o similares. tal es el caso del metanol (CH3OH) y metilamina (CH3NH2).

también llegan a afectar la reactividad de los enlaces mas cercanos. Ejercicio 1. μ.D.8_(de estudio) Cuál de los enlaces indicados en cada par de compuestos es mas polar? a)H3C-NH2 ó H3C-OH b)H3C-OH o H3CO-H c)H3C-Cl o H3C-F Luz Marina Jaramillo Ph.4 se reportan los momentos de algunos enlaces. que apunta desde el extremo positivo al negativo.7. H Disminución de la electronegatividad En una molécula.1 Momentos Dipolares. . ebullición y la solubilidad. utilizando los símbolos: δ+ (delta mas) y δ. la polaridad de sus enlaces conduce en muchos casos a una polaridad molecular que está íntimamente ligada tanto a propiedades físicas como químicas y afecta profundamente los puntos de fusión.26 F > O > CI. La Unidad patrón del μ es el Debye (D). N > Br > C. El momento dipolar (μ) de un enlace es una medida de la polaridad del enlace y se define como el producto de la carga e (unidades electrostáticas) por la distancia d (A ).e x d. 1. Depto de Química .(delta menos). Por otro lado la polaridad de los enlaces puede indicarse por cargas parciales. incluso. Otra forma de representar la polaridad es usando una flecha cruzada. En la Tabla 1. Igualmente determinan los tipos de reacción que pueden suceder en dichos enlaces.

Por lo tanto para determinar el dipolo neto de una molécula debe conocerse su geometría.85D μ=1.3). Enlace H-C H-N H-O C-N C-O C-F (D) 0.31 1. Depto de Química .51 0.46 1.19 2. c.40 1. También la presencia de pares electrónicos no compartidos a menudo contribuye ampliamente al momento dipolar neto.D. Es el caso de las moléculas de H20 y NH3 con sus pares electrónicos no enlazantes sobre oxígeno y nitrógeno respectivamente (Figura 1.38 3.41 Enlace C-Cl C-Br C-I C=O C≡ N (D) 1.22 0. Tal molécula constituye un dipolo y su momento dipolar neto (μ) es la suma vectorial de los momentos dipolares de todos sus enlaces.27 Tabla 1.50 Ejercicio 1. a) Agua b) Amoníaco c) Tetracloruro d)Oorometano e) Acetona μ=1.38 1. CH3C≡N b.46D de carbono μ=0 μ=1.85D μ=1.3 Momentos de Enlace y momento Dipolar neto para varias moléculas sencillas Luz Marina Jaramillo Ph.4 Momentos Dipolares de enlaces seleccionados. Esta suma vectorial toma en cuenta la dirección como también la magnitud de los momentos dipolares individuales.74 1. HC≡CH Una molécula es polar cuando el centro de la carga negativa no coincide con el de la carga positiva.9 (de estudio) Use una flecha cruzada (+ ) para mostrar la dirección aproximada del μ (si hay) en los enlaces dobles o triples de las estructuras siguientes: a.85D Figura 1.

28 Observe que aunque cada enlace C-Cl tiene un μ=1.D. En el ácido clorhídrico (H-Cl) por ejemplo. Ejercicio 1. μ = 0.23) 1. piramidal. μ= 1.8. el hidrógeno relativamente positivo de una molécula. que es la atracción que ejerce el extremo positivo de una molécula polar por el extremo negativo de otra semejante. podemos estimar la polaridad de los enlaces y conociendo la geometría molecular puede estimarse la polaridad neta de las moléculas. punto de fusión y solubilidad. la cuál tendrá implicaciones en otras propiedades físicas como el punto de ebullición. Si conocemos la electronegatividad de los átomos constituyentes de las moléculas de un compuesto.46 D. Las atracciones intermoleculares que mantienen juntas las moléculas en el estado sólido o líquido. Lo mismo podría decirse de las moléculas de yoduro de metilo (H3C-I) en el estado líquido: Luz Marina Jaramillo Ph.10 Haga un análisis como el de la Figura 1. el momento dipolar neto del tetracloruro (CCI4) es cero. .8 Fuerzas intermoleculares Las moléculas se atraen y se repelen unas a otras excepto en un gas altamente disperso. Depto de Química . La razón es que esta molécula es simétrica alrededor del átomo central y los momentos de enlace se cancelan resultando una suma vectorial igual a cero. son de naturaleza electrostática y se las ha llamado fuerzas o atracciones de van der Waals.1 Interacciones Dipolo-Dipolo Las moléculas con un momento dipolar permanente experimentan la interacción dipolo-dipolo. μ = 0) b) Dimetiléter [(CH3)2O ] ligeramente angular.lineal. es atraído por el cloro relativamente negativo de otra molécula. Se clasifican en tres grupos: 1.3] c) Trifluoruro de Nitrógeno (NF3.3 para explicar cualitativamente la magnitud y dirección de los momentos dipolares de: a) Dióxido de carbono (C02.

8. Cada uno de estos elementos es electronegativo y tiene electrones de valencia sin compartir. las moléculas de cualquiera de estos compuestos experimentan fuertes atracciones por las otras. debido a que el átomo de hidrógeno parcialmente positivo Luz Marina Jaramillo Ph. oxígeno o flúor. ocurre entre moléculas que contienen un átomo de hidrógeno enlazado a nitrógeno.29 Como resultado de esta interacción dipolar las moléculas polares por lo general. Depto de Química . Las moléculas polares pueden representarse entonces como pequeños dipolos: 1. Esta diferencia entre la intensidad de las fuerzas intermoleculares se refleja en las propiedades físicas de esta clase de compuestos. F-H son: En el estado líquido. se unen entres sí mas firmemente que las no-polares de peso molecular comparable. Compuestos típicos que contienen un enlace N-H.D. O-H.2 Enlace de Hidrógeno Una clase de atracción dipolo-dipolo particularmente fuerte.

los enlaces de hidrógeno pueden existir en las fases: sólida. es atraído por un par de electrones nocompartido. ácido acético líquido sol acetona-gua En consecuencia. una solución de metilamina en agua formaría: Por otro lado. Esta clase de atracción se denomina enlace de hidrógeno: Los enlaces de hidrógeno pueden formarse también entre dos compuestos diferentes tales como el metanol (CH3OH) y agua o entre metilamina (CH3NH2) y agua.30 (hidrógeno acídico) de una molécula. compuestos que tenga hidrógeno parcialmente positivo y dobles enlaces entre carbono y oxígeno.D. también pueden asociarse a través de enlaces de hidrógeno con otros compuestos. Así. En estos casos. Depto de Química . del átomo electronegativo de otra. líquida (en estado puro o en solución) y aún en la fase gaseosa algunos compuestos forman enlaces de Luz Marina Jaramillo Ph. Son ejemplos: moléculas de ácido acético en el estado líquido y soluciones de acetona en agua. hay a menudo más de una posibilidad para el enlace de hidrógeno.

Por lo tanto se presentará una atracción entre el extremo positivo de un dipolo y el extremo negativo del otro.4 Dipolos inducidos por moléculas no-polares Luz Marina Jaramillo Ph. Si dos moléculas se aproximan entre sí. La energía promedia de disociación de un enlace de hidrógeno es de 5 a 10 kcal/mol. el cual da origen a dipolos inducidos en una molécula. Figura 1.D. a una distancia menor que su radio de van der Waals.8. entonces los electrones de la segunda molécula son repelidos por los electrones de la primera. 1. Finalmente debe anotarse que la distancia entre las moléculas tienen un efecto importante sobre la fuerza de las atracciones de van der Waals. las cuales incluyen todas las interacciones que hemos descrito. El resultado es una distribución desigual de electrones donde el extremo de una molécula llega a ser rico en densidad electrónica. los electrones de una molécula son atraídos débilmente por un núcleo de una segunda molécula. mientras que el otro extremo llega a ser pobre en electrones. pero mucho mas fuerte que la mayor parte de las atracciones dipolo-dipolo. Tales fuerzas surgen por el movimiento continuo de los electrones. La Figura 1. mucho más baja que la energía de disociación de un enlace covalente típico (80 a 100 kcal/mol). se desarrollarán repulsiones entre ellas. Depto de Química .31 hidrógeno particularmente fuertes.3 Fuerzas de London Las fuerzas de London son atracciones débiles entre moléculas que no poseen momento dipolar permanente. Es el caso de moléculas de ácido acético que pueden existir como dímeros en la fase gaseosa a través de un doble enlace de hidrógeno como se mostró anteriormente. La distancia a la cual la atracción es mas grande se ha llamado radio de van der Waals.4 describe cómo un dipolo inducido puede surgir cuando dos moléculas se aproximan entre sí. por otra. En este caso.

Él punto de fusión de cualquier sustancia es entonces la temperatura ala cual las fases sólida y líquida de aquella sustancia coexisten en equilibrio. la congelación ocurre cuando se remueve suficiente energía cinética del líquido. las fuerzas de atracción entre las moléculas.9. Debido a que el líquido solidifica a la misma temperatura a la cual el sólido funde. 1. cuando la distancia entre las dos moléculas es mayor que el radio de van der Waals. disminuyen.D. La fusión es el cambio del arreglo ordenado de partículas en el retículo cristalino a uno menos ordenado que caracteriza a los líquidos. Depto de Química . para formar la red cristalina.9 Propiedades físicas de los compuestos orgánicos 1.1 Punto de fusión En un sólido cristalino las partículas que actúan como unidades estructurales (iones o moléculas) se hallan ordenadas de algún modo muy regular y simétrico. Tal transformación requiere la adición de suficiente energía cinética. usualmente en forma de calor. el punto de fusión y el punto de congelación son los mismos (Figura 1.32 Por el contrario. para desordenar la red cristalina.5) Luz Marina Jaramillo Ph. Por otro lado. hay un ordenamiento geométrico que se repite a través de todo el cristal.

sólo se superan a una temperatura muy elevada. deben superarse las fuerzas que mantienen unidas estas moléculas. o pares de iones con carga opuesta (Figura 1.6). El cloruro de sodio (NaCl) por ejemplo. Depto de Química . por enlaces covalentes. el metano funde a -183 °C. estas fuerzas interiónicas considerables. el ácido benzoico a 120-122 °C y la 2-aminoantraquinona a 302 °C. 1. cada una de ellas es atraída por muchas otras. La red cristalina de estos compuestos es sumamente ordenada y las fuerzas electrostáticas que mantienen a cada ion en su posición son intensas por lo tanto.D. el naftaleno a 81-83 °C. en el que todos sus átomos se mantienen unidos entre sí.9. las cuales son muy débiles ( ver Sec. 1. Así.33 Figura 1. hasta « 400 °C.2 Ponto de Ebullición Aunque en un líquido las partículas tienen un ordenamiento menos regular y gozan de mayor libertad de movimiento que en un cristal. La ebullición implica la separación del seno del líquido de moléculas individuales. En general. Sus valores van desde varias decenas de grados centígrados bajo cero. los compuestos iónicos tienen puntos de fusión muy elevados. Los puntos de fusión de los compuestos orgánicos (sólidos moleculares) son por lo general menores que aquellos de los compuesto iónicos. Luz Marina Jaramillo Ph. tienen un punto de fusión de 801 °C. Para que ocurra la fusión. forma cristales cuyas unidades estructurales son moléculas.5 Proceso de Fusión y de Congelación Un compuesto iónico forma cristales en los que las unidades estructurales son iones. Un compuesto no-iónico.8).

O sea que las interacciones dipolo-dipolo y las fuerzas de dispersión son más fáciles de superar que las fuerzas interiónicas. aquellos cuyas moléculas se mantienen unidas por enlaces de hidrógeno se denominan líquidos asociados. esto se debe a que las fuerzas intermoleculares entre moléculas polares son mayores.D. Es por ello que el etanol (CH3CH20H) y el dimetil éter (CH3-O-CH3) con el mismo peso molecular (46) tienen puntos de ebullición de 78 °C. por lo tanto un líquido asociado tiene un punto de ebullición mucho mayor que podría predecirse por consideraciones de pesos molecular. La ruptura de estos enlaces requiere una energía considerable. Un compuesto iónico necesita relativamente mucha energía para que sus iones puedan abandonar la fase líquida. Depto de Química . que el punto de ebullición del cloruro de sodio (sal común) es 1413 °C.6 Ebullición de un: a) líquido iónico.34 Figura 1. tienen puntos de ebullición mas altos que los compuestos no-polares. y en -25 °C respectivamente. Es así. Los compuestos polares con aproximadamente el mismo peso molecular y constituidos por moléculas que son dipolos permanentes. b) líquido no. Dentro de los líquidos polares. Si la presión externa es 680 mm Hg (presión atmosférica en Cali). lo cual indica la magnitud de las fuerzas intermoleculares en el estado líquido. por lo tanto la ebullición se produce a temperatura muy alta. El etanol tienen un grupo OH que le permite Luz Marina Jaramillo Ph.iónico El punto de ebullición de un líquido puro se define como la temperatura a la cual la presión del vapor del líquido llega a igualar la presión atmosférica. los puntos de ebullición de compuestos orgánicos cuya estructura está constituida por moléculas. Sin embargo. son menores. el punto de ebullición de un líquido determinado se alcanza cuando su presión de vapor es igual a esta presión.

Compuestos Iónicos.D. En el proceso de disolución como en la fusión o la ebullición debe suministrase energía para superar las fuerzas interiónicas o intermoleculares. Depto de Química Na+(H20)n + O(H20)m . las fuerzas de atracción entre moléculas de soluto-soluto y moléculas de solvente-solvente quedan reemplazadas por las nuevas fuerzas de atracción entre moléculas de solvente -soluto. Con relación a la solubilidad de sólidos iónicos en agua puede decirse que ocurre fácilmente ya que las moléculas de agua separan los iones rodeándolos en un proceso conocido como "solvatación" y que para el agua toma el nombre particular de "hidratación": (n+m) H20 + Na+ClLuz Marina Jaramillo Ph.35 a sus moléculas asociarse a través de enlaces de hidrógeno. Figura 1. sus unidades estructurales (iones o moléculas) se separan y los espacios entre ellas llegan a ser ocupados por moléculas de solvente. cada molécula tiene un momento de dipolo. En otras palabras.9. De dónde viene esta energía? La energía requerida para superar las atracciones intermoleculares proviene de la formación de “asociaciones" intermoleculares entre moléculas de solvente y moléculas de soluto. 1.3 Solubilidad Cuando un compuesto sólido o líquido se disuelve en un solvente. mientras que el dimetil éter no tiene esta posibilidad (Figura 1.7).7 Atracciones entre moléculas de ctano.

8). Compuestos No-Iónicos (o Moleculares) Las características de estos compuestos están determinadas principalmente por su polaridad. los iones positivos son rodeados por el extremo negativo del dipolo de las moléculas de agua y los iones negativos son solvatados en la forma opuesta. "lo semejante disuelve lo semejante". Por otro lado. que los compuestos no-polares o débilmente polares se disuelven en solventes similares.D. La constante dieléctrica (ε) es una medida física del efecto relativo de un solvente sobre la fuerza de atracción existente entre dos cargas opuestas. los compuestos polares se disuelven en solventes polares. el solvente debe tener constante dieléctrica alta. Es así. Una regla empírica útil que predice las solubilidades es aquella que dice.5 alista algunos solventes comunes no-polares o débilmente polares y también polares. La presencia del grupo hidroxilo (-OH) permite este comportamiento.8 Hidratación del NaCl Para disolver un compuesto iónico. El efecto de la constante dieléctrica hace que solventes tales como agua (ε = 80) y acetonitrilo (ε = 39) sean mejores solventes para compuestos iónicos que los de baja constante dieléctrica como acetona (ε = 21) y benceno (ε = 2.3). Depto de Química .36 De esta forma. La Tabla 1. Figura 1. 1. Luz Marina Jaramillo Ph. Estas interacciones toman el nombre particular de atracciones ión-dipolo_(Figura.

Depto de Química .D.9 Estructura de la Sacarosa igualmente los líquidos agua y metanol se mezclan en todas las proporciones a través de enlaces de hidrógeno entre los grupos OH que presentan ambas moléculas. A. es completamente soluble en agua lo cual se explica fácilmente por los varios grupos hidroxilo (Figura 1. Sin embargo. un sólido molecular polar.37 Tabla 1. a medida que Luz Marina Jaramillo Ph.5 Solventes comunes. Solventes No-Polares o Débilmente Polares. los líquidos no-polares como n-hexano y benceno son miscibles entre sí. La sacarosa (azúcar de mesa).9) enlaces de hidrógeno con las moléculas de agua: Figura 1. A su vez. Por ejemplo: un sólido no-polar como el yodo (I2) se disuelve totalmente en (CCI4) un solvente no-polar.

el término lipófilo (amante de las grasas). para destacar no tanto la insolubilidad en agua. Existen otros solventes semejantes al .38 los compuestos orgánicos aumentan de peso molecular en una serie homologa (alcoholes). Aquella porción no-polar o lipofílica será soluble en disolventes no polares. Depto de Química Vimos la acción solubilizadora del agua tanto con compuestos polares como con compuestos iónicos. (Figura 1.D. Debido al papel muy especial del agua como disolvente (particularmente en sistemas biológicos) se utilizan los términos hidrófilo (amante del agua) e hidrófobo (rechazo por el agua). para designar la solubilidad o insolubilidad en agua. mientras que los extremos hidrofílicos no están expuestos sino asociados con otros. En solventes no polares la situación es a la inversa: la porción lipofilica queda expuesta para interaccionar con el solvente no-polar. Cuando tales moléculas se colocan en agua ellas se ordenan por sí mismas de forma que los extremos lipofílicos ejercen atracción sobre otras moléculas parecidas y las porciones hidrofílicas quedan expuestas para interaccionar con las moléculas polares de agua. como las proteínas. jabones y detergentes contienen un fragmento no-polar y otro polar.10 Interacciones de las porciones Hidrofóbicas e Hidrofílicas de ciertas moléculas en agua y en pentano. sino mas bien la solubilidad en disolventes no-polares. disminuyen su polaridad por el aumento de la parte hidrocarbonada. Disolventes Prótícos y Apróticos agua Luz Marina Jaramillo Ph. Sin embargo se emplea mejor. en lugar de hidrófobo.10) Figura 1. y la porción polar o hidrofílica será soluble en agua. Muchos compuestos orgánicos.

Son ejemplos: Luz Marina Jaramillo Ph. los cuales tienen los grupos: O-H o N-H. los cuales son disolventes con constantes dieléctricas altas sin contener hidrógenos acídico. etanol (CH3CH2OH).39 en su capacidad de solvatación para compuestos iónicos y polares. se ha desarrollado el uso extenso de los llamados solventes apróticos polares. El agua y estos solventes se denominan solventes próticos porque contienen hidrógeno unido a oxígeno o nitrógeno los cuales. Depto de Química . etilamina (CH3CH2NH2). En años recientes sin embargo. dejando al átomo de hidrógeno mas suelto y con una concentración de carga positiva que le da carácter acídico. por ser tan electronegativos. Se trata de alcoholes. etc.D. concentran la densidad electrónica entre si. ácidos carboxílicos y aminas de bajo peso molecular. ácido metanoico (HCOOH). Son ejemplos: metanol (CH3OH).

pero al hacerlo. También puede hablarse de los solventes apróticos poco polares como serían ciertos éteres.12 Muestre los tipos de enlaces de hidrógeno (si hay) que se encontrarían en: a ) CH3OH y H2O b ) CH3CH2-0-CH2CH3 (dietil éter) c) CH2OCH3 (dimetil éter y agua) Ejercicio 1. acético CH3COOH d) Acetona CH3COCH3 e) Acetonitrilo CH3CN f) Tetrahidrofurano C4H8O Luz Marina Jaramillo Ph. que antes se realizaban en solución acuosa donde la homogeneidad no era posible por la insolubilidad de los compuestos orgánicos en agua.14 Caracterice cada uno de los disolventes siguientes como prótico o aprótico: a) Dietil éter CH3CH2OCH2CH3 b) Ac. Depto de Química . lográndose buenos resultados en reacciones químicas. Como se observa en las fórmulas indicadas el polo negativo se halla sobre un átomo de oxígeno que sobresale dé resto de la molécula. (CH3)3N: tiene un punto de ebullición de 3°C. estos solventes disuelven las sustancias orgánicas mediante sus partes Hipofílicas. Ejercicio 1. En esta forma. de igual peso molecular.11 Bustre el enlace de hidrógeno entre dos moléculas de CH3CH2NH2 (etilamina). Además. lo que trae como consecuencia una solvatación muy débil de los aniones. el polo positivo se halla sumergido dentro de la molécula. considerablemente mas bajo que la n-propflamina CH3CH2CH2NH2 (49°C).40 Los cuales disuelven también compuestos iónicos. cetonas y esteres líquidos algunos de los cuales se alistaron en la Tabla 1. actúan en forma diferente a los solventes próticos. Es por ello que los solventes apróticos polares permiten una mayor homogeneidad en una mezcla de reacción ya que pueden disolver efectivamente sustancias orgánicas y sustancias inorgánicas (sales).13 Explique por qué la trimetilamina. Ejercicio 1. ayudan a solvatar los cationes fuertemente Por otra parte. Ejercicio 1. Los pares de electrones no compartidos de estos átomos muy expuestos. acético CH3COOH c) Ac. pero al mismo tiempo dejan mas libres los amones.5.D. los disolventes apróticos polares disuelven los compuestos iónicos a través de la solvatación de sus cationes.

15 Explique por qué los compuestos orgánicos que contienen oxígeno se disuelven en ácido sulfúrico concentrado Ejercicio 1.16 Como la mayoría de las sales inorgánicas el cloruro de amonio es insoluble en disolventes orgánicos no polares. cloruro de amonio 1. y una base es la sustancia que lo acepta. las bases se han clasificado como fuertes hidróxido de sodio (NaOH). carbonato de potasio (K2C03). Depto de Química . que sólo se ionizan parcialmente en agua. También se conocen los ácidos débiles. Según esta definición. Sí los hidrógenos del NH4+Cl. etc.Lowry Un ácido de Bronsted Lowry es una sustancia que entrega un protón o un ion hidrógeno cargado positivamente (el protón H+).se reemplazan por grupos metilo (CH3). etc. el ácido fórmico (HCOOH). el ácido nítrico (HN03). correspondiendo cada definición a un modo particular de considerar las propiedades de acidez y basicidad.D. Cómo explica este contraste?. la sal Cloruro de tetrametil amonio resultante presenta una solubilidad apreciable en estas sustancias. etóxido de sodio (CH3CH2ONa). el ácido acético (CH3COOH). Por su parte. o débiles amoníaco (NH3). acetato de sodio (CH3COONa). 1. Son ejemplos de ácidos típicos Bronsted-Lowry los denominados ácidos fuertes que en agua sufren ionización completa.10 Propiedades Químicas: Ácidos y Bases Cloruro de tetraetilamonio Los vocablos ácido y base se han definido en varias formas. Luz Marina Jaramillo Ph. una molécula debe tener un hidrógeno que pueda donar y una base debe poseer un par de electrones para compartir con el protón. el ácido cianhídrico (HCN). como el ácido sulfúrico (H2S04). etc. el ácido clorhídrico (HCl).10.1 Teoría de Bronsted. etc. como el ácido carbónico (H2C03).41 Ejercicio 1.

Depto de Química . debido a que el H30+ es el ácido mas fuerte y el ion acetato (CH3COO. un ácido orgánico débil como el ácido acético (CH3COOH) dona en menor extensión su protón al agua.4): A su vez. Por tanto. al mezclar cloruro de amonio e hidróxido de sodio acuoso. el equilibrio de la reacción ácido-base del ácido clorhídrico con amoniaco.6): Luz Marina Jaramillo Ph.D. en la ionizacíón del ácido fuerte HCl en agua (una reacción típica ácido-base). descansada a la derecha ya que es un ácido mas fuerte que el ion amonio (NH4+) y el amoníaco (:NH3) una base mas fuerte que el ion cloruro (Cl-)(Ec. la base mas fuerte. la ecuación que representa una reacción ácidobase Bronsted-Lowry se escribe dibujando la flecha desde los electrones no compartidos de la base hacia el protón que ella está aceptando. 1. el ácido NH4+ (ión amonio) entrega un protón a la base OH+ para formar el nuevo ácido.3): (1. el HCl dona un protón a la base H20 (Ec.3) El equilibrio descansa hacia la derecha (casi completa ionización de HCl.). En contraste.y HCl un acudo mas fuerte que el ion hidronio (H3O+).42 Al hablar de "donadores de protones" (ácidos) y "aceptores de protones" (bases). debido a que el agua es una base mas fuerte que Cl. 1. en este caso).5): Por otro lado. Por tanto el equilibrio descansa hacia la izquierda (Ec. en Química Orgánica. Por ejemplo. H20 y la nueva base NH3(EcJ. es convención general indicar con flechas curvas las acciones de los electrones y no de los protones. 1.

de las sustancias en aquellas reacciones. b) su tamaño. el grado de acidez lo determina la clase del átomo unido al hidrógeno y en particular. depende de su tendencia a aceptar ese protón. la capacidad de ese átomo para acomodar el par de electrones que el ion hidrógeno saliente abandona. Es así. Depto de Química .43 De acuerdo a Bronsted-Lowry la fuerza de un ácido depende de la tendencia a donar su protón y la fuerza de la base.< H20 < NH3 < OH- Resalta el papel dual del agua como ácido por su capacidad de donar protones y como base al poseer el oxigeno dos pares de electrones sin compartir. Luz Marina Jaramillo Ph. como. la acidez aumenta con el aumento de la electronegatividad. En consecuencia la fuerza ácida y la fuerza básica relativa. dentro de un determinado periodo o fila de la tabla periódica. puede escribirse la ecuación: En su mayor parte. sería Fuerza acida: Fuerza básica: HCl>H30+ > NH4+ > H20 Cl. el equilibrio se desplaza hacia la formación del ácido mas débil y la base mas débil.D. Observe que en las reacciones ácido-base descritas por las ecuaciones (1. Esta capacidad parece depender de varios factores: a) la electronegatividad del átomo.6). Así.4) a 0.

si un ácido es débil o muy débil. A medida que las fuerzas ácidas de una serie de compuestos aumentan. N-H y S-H.17 (de aplicación) Pronostique la acidez relativa de a) metanol (CH3OH) y metitanma(CH3NH2).5 y 1.18 Coloque los componentes de cada grupo en orden de basicidad: Luz Marina Jaramillo Ph. Por otro lado. 1. Depto de Química . el ácido conjugado de una base es la forma protonada de la base. la acidez aumenta con el tamaño del átomo af cual está unido el hidrógeno: Acidez HF < HCI < HBr < HI HOH < HSH < HSeH (grupo VIIA) (grupo VIA) Entre los compuestos orgánicos.44 Acidez HCH3 < HNH2 < HOH < HF HSH < HCl (segundo periodo) (tercer periodo) Dentro de una familia o grupo determinado de la Tabla Periódica. por ejemplo: el ácido conjugado de NH3 es NH4+ (Ec.es la base conjugada de HCI (Ec. su base conjugada es moderadamente fuerte o fuerte dependiendo de la afinidad de la base conjugada por el H+. Ejercicio 1.3). c) H3O+ y NH4+. b) metanol y metanotiol (CH3SH). De las ecuaciones anteriores puede verse que la base conjugada de un ácido es el ion o molécula que resulta después de la pérdida del H+ del ácido. 1.D. a su vez. las fuerzas básicas de sus bases conjugadas disminuyen. Ejercido 1. De la Teoría Acido-Base de Bronsted-Lowry se desprende el concepto ácido-base conjugado el cual es muy útil en la comparación relativa del grado de acidez y basicidad. Por ejemplo Cl.6). puede esperarse que tengan una acidez «preciable (en el sentido Bronsted-Lowry) aquellos que contengan grupos 0-H.

(1.2 a 1... Por ejemplo: (1.. I c)Cl ..10) .... Cl .....11) Las aminas terciarias (R3N) y los éteres (R-O-R) solamente exhiben comportamiento básico... (1.. F-.. formando en ambos casos las correspondientes bases conjugadas: etóxido de sodio (CH3CH2O-Na+) y etilamida de litio (CH3CH2NHLi+)..Br . Las estructuras I y II son especies protonadas del alcohol (ión oxonio de etanol) y de la amina (ión etilamonio)... SH-. También el carácter ácido del etanol y la etilamina quedaría evidenciado a través de su reacción con metales activos como sodio (Na) y litio (Li)..12) (1... NH3 Ejercicio 1..19 Escribir los pares ácido-base conjugado para las sustancias que aparecen en las ecuaciones 1.D...... Br-. señalando el ácido y la base: Los alcoholes y aminas muestran comportamiento básico frente a los ácidos............ H20. SH .. F ......... Cl-..13) Luz Marina Jaramillo Ph.. I - b) HF.. Depto de Química .45 a) a) Cl-.5.

Cada concentración estaría afectada exponencialmente por el respectivo coeficiente estequiométrico. En contraste los ácidos carboxílicos típicos. esto significa que la tendencia de esta reacción es definitivamente hacía la formación de los productos (derecha) o sea que el equilibrio está muy desplazado hacia la disociación del ácido.75 x 10-5. ácido benzoico. el ácido acético..20 (de aplicación) Para las ecuaciones (1. tienen constantes mucho menores que uno. Ka > 1 se considera ácido fuerte. Para el ácido acético (CH3COOH.46 Ejercicio 1.4 se expresaría como: Luz Marina Jaramillo Ph. Por ejemplo para la reacción entre el HCl y el agua. Cualquier ácido Con una constante de acidez. El HCl en solución acuosa es considerado un ácido fuerte. (1. Así la constante de acidez para la Ec 1. Ka = 1.13) escriba los pares conjugados ácido-base y señale en la ecuación. Ka > 105. que es el resultado numérico de dividir los productos de las concentraciones molares en equilibrio de las especies que están a la derecha entre los productos de las concentraciones en equilibrio de las especies de la izquierda. El valor de Ka depende de la naturaleza de las especies reaccionantes. etc. (1. Por otro lado la tendencia de una reacción ácido-base en equilibrio puede determinarse por la constante de acidez ( Ka). tales como el ácido fórmico.9).D. del solvente y de la temperatura. cuales son el ácido y la base mas fuertes y el ácido y la base mas débiles.12) y (1. Depto de Química .8). abreviado AcOH) en agua.

75xl0 .31 15.7 El valor de Ka ( ó pKa = -log Ka) es una medida de la acidez en un determinado solvente.00xl0-16 9. hacía las concentraciones del ácido más débil y la base más débil.14) La expresión de la constante de basicidad sería: Luz Marina Jaramillo Ph.75X10 -4 1.75 4. o sea. La tabla 1.75 4.47 Tabla 1.10 2.5 -2.D. el equilibrio está desplazado hacia la izquierda.12 3. más grande es el valor de Ka y más pequeño el de pKa. Depto de Química . Es asi que para la reacción de amoniaco con agua: (1. puede notarse que entre más fuerte es el ácido. La constante de basicidad (Kb). pero referida a bases débiles que en solución acuosa alcanzan el equüibrto con sus iones. es homologa a Ka.6 da las constantes de acidez y valores de pKa de un número de ácidos Brönsted en agua.93xl0 .6 Constantes de acidez y valores de pKa para algunos ácidos Fórmula HC1 H2S04 Moderadamente fuerte H3P04 Débiles HCO2H AcOH Muy débiles HCN H2O Ka 107 105 pKa -7 -5 7.52x103 1. Observe que si Ka < 1.

21 Calcule el pKa de un ácido monoprótico cuya Ka es 1.34 3. Depto de Química .10.75 3.48 Con el aumento en la fuerza básica. para formar un enlace covalente y una base de Lewis se distingue como la sustancia puede suministrar el par de electrones. más fuerte es la base (Tabla 1-7) Tabla 1.19 Ejercicio 1.D. Es así que mientras más pequeño sea el valor de pKb.22 Aliste los siguientes compuestos en orden de basicidad creciente: a. (CH3)2NH Un ácido de Lewis es la sustancia que puede recibir un par de electrones.75x10 -5 4. NH3 1.36x 10 .M Ejercicio 1. Por definición: b. Luz Marina Jaramillo Ph. N. Para él no solamente eran ácidos los compuestos que pueden donar protones (H+) y en consecuencia no siempre las reacciones ácido-base tienen que involucrar transferencia de protones.2 Teoría de Lewis El concepto de ácidos y bases fue ampliado por G.50X10 . Lewis en 1923 al destruir lo que el llamó el culto al protón.50x10 .4 6.27 4.7 Constantes de basicidad Kb y pKb de algunas bases Fórmula Kb pKb NH3 CH3NH2 (CH3)2NH (CH3)3N 1.5 4. CH3NH2 c.40x10 . el valor para Kb aumenta y el pKb (-log Kb) disminuye.4 5.3.

en las cuales el carbono tiene un sexteto de electrones y por lo tanto son deficientes en electrones (ver Sec. el HjO. Por su parte el ¡ó* (OH*). etc. ¿/(NH3). 4). Así. El protón H* también es un ácido de Lewis porque con un par de electrones completaría su capa de valencia. son bases de Lems (o de Bronsted-Lowry) perqué tienen pares de electrones disponibles para compartir. Tales electrófilos los cuales están cargados positivamente son típicos ácidos de Lewis. (1. A su vez. También puede decirse que el ácido de Lewis es un aceptor de un par de electrones y la base es un donador de un par de electrones.D. la base de Lewis es una especie rica en electrones que tiene al menos un par de ellos disponible. por ejemplo: Luz Marina Jaramillo Ph. Por ejemplo: el trifluofuro de boro (BF3) y é tricloruro de aluminio (AICI3) son ácidos de Lewis porque tanto el Boro como el Aluminio son deficientes en electrones y requieren un par de ellos para completar el octeto. la cual se llamará nucleófilo. Depto de Química .15) (1. el CH3CH2OH.49 El ácido de Lewis es entonces una especie deficiente en electrones o con su capa de valencia incompleta. Una base en la Teoría de Lewis es la misma que en la Teoría Bronsted-Lowry.16) En Química Orgánica el concepto ácido-base Lewis es fundamental y nos será de mucha utilidad ya que la mayor parte de las reacciones químicas en solución pueden explicarse como procesos heterolíticos donde una especie deficiente en electrones o ácido de Lewis y que se llamará electrófilo se combina con otra rica en electrones o base de Lewis. encontraremos que muchas reacciones orgánicas pueden explicarse a través de la participación de especies intermediarias conocidas genéricamente como carbocationes o iones carbonio.

Cl-. Las dos teorías son complementarias. Luz Marina Jaramillo Ph.D.50 carbocation metílico carbocation isopropílico carbocation ter-butílico Los anteriores cationes (carbocationes) se combinarán oralmente con base de Lewis o nucleófilos como: H2O.11 Orbitales de Enlace en Moléculas Orgánicas El modelo de Lewis del enlace covalente como un par de electrones compartidos entre dos átomos. Además esta teoría introdujo el concepto de orbitales híbrioas a hibridación que consiste en la combinación de orbitales atómicos para producir otros nuevos. Uno de los acercamientos es la Teoría de Enlace de Valencia. teoría que describe el movimiento de los electrones en términos de su energía.CH3O-. CH3OH.) formando respectivamente alcoholes. Br-. es así que en la interpretación de los enlaces químicos en moléculas orgánicas indistintamente serán tomados conceptos de una y otra. El otro acercamiento al enlace químico es la Teoría de Orbital Molecular que visualiza a la molécula como un conjunto de núcleos positivos con orbitales moleculares que se extienden a través de la molécula como un todo.. 1. con diferentes propiedades direccionales de cada átomo que participa en el enlace. Este modelo proporciona en abundantes casos. no es claramente suficiente para educar la estructura molecular. la cual retiene el modelo de átomos individuales que se aproximan para formar un enlace covalente asociado con dos electrones compartidos en la región donde los orbitales atómicos (cada uno aportado por un átomo) hacen el solapamiento (superposición o traslapo). F. una mejor interpretación de la geometría molecular. Depto de Química . OH. éteres y haluros de alquilo. Hay dos importantes acercamientos al enlace químico que se basan en los postulalos de la Mecánica Cuántica. iones haluro ( I-. estos orbitales son ocupados por los electrones en forma análoga a los orbitales atómicos en un átomo.

D. (Figura 1.51 1. el carbono pasa por un estado de valencia hibridizado. un electrón y tendría la concentración mas grande de carga eléctrica en el lóbulo mas grande de un lado del núcleo y la carga menor en el lóbulo mas pequeño del lado opuesto. Luz Marina Jaramillo Ph.1 Estructura del Metano y el Etano: Hibridación sp3 y orbitales moleculares En la formación de la molécula del metano. Depto de Química . en el cual los cuatro electrones de valencia disponibles. estarían ubicados en cuatro orbitales híbridos sp3 resultantes de la mezcla (o combinación lineal en términos matemáticos) de un orbital atómico 2s y tres orbitales atómicos 2p de la capa de valencia de carbono.11.11). Cada orbital híbrido sp3 resultante contiene entonces.

para minimizar las repulsiones. el carbono sp3 es tetraedral. donde los ángulos entre todos los orbitales híbridos son aproximadamente iguales al ángulo tetraédrico (109. De esta forma los orbitales híbridos sp3 se orientan hacia los vértices de un tetraedro regular.52 Figura 1. Depto de Química .D.11 Proceso de hibridación y estructura de los cuatro orbitales atómicos híbridos sp3 Recordando que estos cuatro orbitales se desprenden del mismo núcleo (el átomo de carbono) y que cargas de la misma clase se repelen. Por lo tanto.5 °C). puede predecirse que estas cargas negativas deben orientarse lo mas separadamente posible. Luz Marina Jaramillo Ph.

Depto de Química .53 Los orbitales sp3 tienen así.D.1.12 Formación de orbitales moleculares del metano La Figura 1. que no se muestran.13 muestra la combinación de un orbital atómico de carbono sp3 y un orbital atómico 1s de hidrógeno para formar un orbital de enlace y otro de antienlace. Figura. como también la existencia de cuatro enlaces idénticos C-H de longitud 1. a través de la combinación de cuatro orbitales sp3 y cuatro orbitales 1s. y cuatro orbitales antienlazantes σ (sp3-s).09 A. cuya energía de disociación de enlace es de 104 kcal/mol (435 kJ/). El ángulo H-C-H de metano calculado experimentalmente dio un valor de 109. En total son ocho orbitales moleculares obtenidos de ocho orbitales atómicos. el solapamiento de cada orbital sp3 de carbono con un orbital l1s de hidrógeno genera cuatro orbitales moleculares enlazantes σ (sp3-s) de simetría aproximadamente cilindrica (Figura 1. mejores propiedades direccionales. Luz Marina Jaramillo Ph. desde el punto de vista de la Teoría Orbital Molecular.12).5° que concuerda con lo predicho por la teoría. Ahora. Los ocho electrones de valencia (4 del carbono y 4 de los cuatro hidrógenos) ocuparían los cuatro orbitales moleculares enlazantes de energía mas baja. y en el metano se combinan con los electrones 1s de los átomos de hidrógeno para producir una estructura tridimensional en forma de tetraedro.

15. se forma empleando los orbitales híbridos sp3 de dos átomos de carbono.14 Diferentes representaciones de la molécula del metano La molécula de etano por su parte.de simetría cilíndrica. la estructura condensada (3). Depto de Química . la proyección que ilustra un modelo molecular de bolas y varilla (4) y la representación espacial (5) (Figura 1. y el antienlazante σ (sp3-sp3).54 Figura 1. las cuales no muestran la estructura tetraédrica. la fórmula estructural completa (2).D. Luz Marina Jaramillo Ph.14). Los dos orbitales sp3 restantes (uno de cada átomo de carbono) se combinan para formar dos orbitales moleculares o (sp3-sp3).13 Combinación de un C(sp3) y un Hidrógeno 1s Es posible entonces representar de varias formas la molécula de metano (Figura 1. La formación de esta molécula se esquematiza en la Figura 1. La estructura de puntos de Lewis (1).14): Figura 1.: cada uno utiliza tres de los cuatro orbitales sp3 para combinarse con tres orbitales 1s de los átomos de hidrógeno.

Luz Marina Jaramillo Ph.54 A y la de los solaces C-H 1.16 ilustra diferentes representaciones que podemos darle a la molécula del etano.10 A Fórmula estructural condensada Fórmula estructural completa Fórmula de cuña Proyección de bolas y varillas Proyección de silla de caballo Figura 1.15 formación del enlace (C-C) en la molécula del etano La longitud de enlace C-C en las moléculas de etano es de 1. Depto de Química .55 Figura 1.D.6 kJ/mol) respectivamente.16 Diferentes representaciones de la molécula del etano Las energías de disociación de enlace son 88 kcal/mol (368 kJ/mol) y 98 kcal/mol (409. La Figura 1.

56 Un punto importante que debe resaltarse aquí es que los átomos o grupos unidos por enlaces sigma (σ). Esta molécula es planar con ángulos de enlace HCC y HCH aproximadamente de 120°. pueden rotar libremente. Luz Marina Jaramillo Ph.D. Los tres orbitales sp2 alrededor del núcleo se encuentran lo mas separadamente posible y están dirigidos hacia los vértices de un triángulo equilátero (ver Figura 1. los dos orbitales sp2 restantes sobre cada átomo de carbono se enlazan con hidrógenos (Figura 1. los cuales no están hibridizados. Aquí se combinan un orbital 2s y dos orbitales 2p del carbono para formar tres orbitales híbridos sp2. ocupando distintas posiciones relativas en el espacio. Aún quedan los dos orbitales 2p de cada átomo de carbono. Este es el enlace π que junto con el enlace o hacen parte del doble enlace de la molécula de eteno.2 Estructura del Eteno (Etileno): Hibridación sp2 y Orbitales Moleculares Cuando un átomo de carbono está enlazado a otro átomo por un doble enlace. El orbital restante p también acomoda un electrón de la capa de valencia.17). El orbital 2p es ortogonal (perpendicular) al plano sobre el cual se ubican los orbitales híbridos sp2 Al formar la molécula de eteno. cada uno con un electrón. Así el átomo de carbono con hibridación sp2 es trigonal y los orbitales que se desprenden de él forman ángulos de enlace de 120° entre sí.11. Es el caso de la molécula de eteno. Este es el ordenamiento geométrico que permite minimizar las repulsiones de la densidad etectrónica. el átomo de carbono está en el estado de hibridación sp2. los dos átomos de carbono se combinan generando un orbital enlazante σ (sp2-sp2) y un orbital antienlazante σ* (sp2-sp2). Depto de Química . 1. Estos se solapan lateralmente para formar dos nuevos orbitales moleculares: el orbital π enlazante y el orbital π* antienlazante que constituyen un enlace adicional para los dos átomos de carbono. dando origen a diferentes ordenamientos llamados conformaciones.17).

. mucho mayor que la del enlace simple C-C en etano que es de 88 kcal/mol.57 Figura 1. El enlace % con una energía de disociación de enlace de 68 kcal/mol (284 kJ/mol). La longitud del doble enlace es 1.17 Formación del Eteno o Etileno Observe que a diferencia de un orbital o un orbital n no tiene simetría cilíndrica. es menos estable que el enlace o con 95 kcal/mol (397 kJ/mol). el doble enlace es un enlace mas fuerte pero al mismo tiempo vulnerable hacia ciertos reactivos químicos debido a la movilidad de los electrones π.34 A. o sea 20 A menos que el enlace simple. Depto de Química . la energía de disociación del doble enlace es de 163 kcal/mol (681kJ/mol).D.17 no se muestran los orbitales antienlazantes. Así. En la Figura 1. En conjunto. Luz Marina Jaramillo Ph. Esto determina un factor geométrico especial en las moléculas con dobles enlaces. porque se rompería. Este orbital se visualiza como una nube electrónica por encima y por debajo del eje molecular. Otra característica importante del enlace π en el doble enlace C=C es que no permite rotación libre alrededor de él.

Pero no olvide que el doble enlace consta de dos enlaces diferentes un enlace 0 fuerte y un enlace n mas lábil. Se ha sugerido que estos dos enlaces π no son completamente independientes sino que se solapan para formar un orbital de enlace como un cilindro que rodea al eje internuclear.18). Los orbitales 2p restantes no hibridizados se orientan perpendicularmente entre sí. Luz Marina Jaramillo Ph.58 1. Pero el enlace C-C se completa con el solapamiento lateral de los dos pares de orbitales 2p sin hibridizar.18 Formación del Etino o Acetileno Aquí hay solapamiento entre un orbital 2p y 2s generando dos orbitales híbridos sp con un ángulo de 180° entre ellos. generando dos enlaces π (Ver Figura 1. Figura 1. un enlace doble se indica por dos líneas idénticas. En la molécula de etino (HC ≡ CH) se comparten tres pares de electrones en un triple enlace entre dos átomos de carbono con hibridación Diagonal (Figura 1. los dos orbitales sp restantes se combinan cada uno con su orbital Is del hidrógeno generando dos orbitales σ (sp-s).D. Al formar la molécula de etino lineal se solapan dos orbitales sp uno de cada átomo de carbono generando el enlace C-C σ (sp-sp).18). Depto de Química .113 Estructura del Etino (Acetileno): Hibridación sp y orbitales moleculares Observe que en una fórmula estructural.

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