ExpErimEntação no Ensino dE Química

Escurecimento e Limpeza de Objetos de Prata Um Experimento Simples e de Fácil Execução Envolvendo Reações de Oxidação-Redução

Elen Romão Sartori, Érica Ferreira Batista e Orlando Fatibello-Filho
Neste artigo, é descrito um experimento simples e de fácil execução, envolvendo reações de oxidação-redução de escurecimento e limpeza de objetos de prata, como brinco e fio de prata enrolado. Esse experimento auxilia os estudantes a compreenderem de uma forma mais fácil os conceitos de oxidação-redução, além de despertar a curiosidade para questões de química que estão presentes no cotidiano. reações de oxidação-redução, objetos de prata, limpeza da prata

Recebido em 29/8/07, aceito em 20/6/08

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limpeza da prataria é uma atividade muito comum no cotidiano de pessoas que possuem objetos dessa natureza, sejam talheres, ornamentos de mesa ou jóias em prata. Com o passar do tempo, esses objetos escurecem, perdendo seu brilho, em decorrência da oxidação desse metal pelo contato com oxigênio e com compostos contendo enxofre, os chamados compostos sulfurados, gerando, assim, sobre a superfície desses objetos de prata, uma camada insolúvel de sulfeto de prata (Ag2S), de coloração azulada ou ligeiramente violácea, tornando-se preta com o passar do tempo (Gentil, 1996). A poluição atmosférica, de origem natural ou antropogênica, contém grande quantidade desses compostos sulfurados, podendo, assim, ocasionar o escurecimento da prata. Alguns alimentos, como o ovo, a cebola e os diversos legumes da família do repolho, sejam eles a mostarda, a couve-de-bruxelas, a couve-flor, os brócolis e o nabo, também promovem o escurecimento de objetos de prata. Esses alimentos apresentam, em sua estrutura, compostos sulfurados
QUÍMICA NOVA NA ESCOLA

(Eq 1) como a cisteína (um aminoácido) de sulfeto de prata na superfície que, com o cozimento, sofre a dedo objeto de prata (Equação 2), de composição destes em compostos forma mais acentuada quando em odorantes, sobretudo ácido sulfídrico, contato direto com a pele. Pessoas mercaptana e sulfeto de metila, que que transpiram mais acabam acelereagem um com os outros, formando rando o processo de escurecimento trissulfetos. Quanto maior o tempo da prata metálica. de cozimento, maior a concentração desses compostos formados, 4Ag(s) + O2(g) + 2S2-(aq) + 4H+(aq)  causando, assim, um agravamento 2Ag2S(s) +2H2O(l) (Eq. 2) do odor (This, 2001). Esse mesmo aminoácido também está presente no Para evitar alguns problemas suor (Conn e Stumpf, 1984) que, em estéticos, muitos dos acessórios de presença de água, prata ou folheados à converte-se em ácido prata recebem uma Com o passar do tempo, sulfídrico, ácido pirúcamada de verniz objetos em prata vico e amônia pela (propionato de ditioescurecem, perdendo seu ação da enzima cisbis-estearil) ao térmibrilho, em decorrência da teína dessulfurilase no de sua confecção, oxidação desse metal pelo (Equação 1). O H2S(g) que atua como uma contato com oxigênio e liberado na presença barreira de proteção, com compostos contendo de oxigênio gasoso impedindo a peneenxofre. favorece a formação tração de umidade
Escurecimento e Limpeza de Objetos de Prata N° 30, NOVEMBRO 2008

mostrando a tendência que lores de potenciaisreação global (∆Eº) antropogênica. de oxidação-redução. Esses vapadrão elétrico da de origem natural ou redução. pode-se prever qual por prata (brinco. analisando-se o realização do experimento. contém as substâncias têm em receber ou padrão de redução (Masterton e Slogrande quantidade de doar elétrons. ou seja. o NaCl). ciais-padrão de redução de ambas o objeto fique exposto aos agentes Para saber se uma dada reação semi-reações de redução. O processo de essa semi-reação ocorrer na forma sobre as reações de oxidação-reduredução ocorrerá simultaneamente como está escrita (Masterton e Sloção. sendo cotidiano. ação de oxidação exige uma reação que a previsão da espontaneidade de Material e reagentes de redução e vice-versa (Masterton e uma reação química para as espécies Slowinski. indicando • 1 béquer de 500 mL ou um frasreduzido. Eles da reação global indica um processo perda e ganho de elétrons. Por outro que essa substância co de vidro Pyrex. Quando sendo os elétrons • 1 colher de sopa. 1981). essa camada de proteção mento desse(s) elétron(s) por outra A diferença dos valores de potendeixa de existir. a redução é. Quando que cada semi-reação de redução • objeto de prata ou recoberto ela perde elétrons. Assim. de alguns objetos de prata. Por dação-redução envolve a transferêno de hidrogênio (IUoutro lado. substância e torna-se invertida. tendo como eletrodo diz-se que a reação escurecimento da prata. Cada reL-1 e temperatura igual a 25oC. o prosomatório de ambas • bico de Bunsen ou lamparina. sofrerá oxidação.Eºox). ocorrendo. Essas reações individuais atividades químicas igual a 1. Neste trabalho. empregando materiais alternativos oxidação. cada reação de ção. acessórios dada e seu estado de oxidação atinge espécie ganha ou perde elétrons. ligações químicas. No entanto. prática sobre as reações cesso que resulta semi-reações resulta • tripé e tela de amianto. respectivamente. reduzidas ou oxidadas e. experimental simples: o espécies. que ela foi reduzida que é indispensável • água. sempre em busca experimentalmente. escurecimento e a limpeza uma espécie rececancelados durante • sal de cozinha (cloreto de sódio. foram valores mais positivos. serão cedidos pela espécie que sofre químicas no estado padrão. • papel toalha ou lenço de pa(Vogel. um valor cia de elétrons de uma espécie para PAC – União Internacional de Química negativo de potencial-padrão elétrico outra. fornece original constituem exemplos de reações envolvidas o valor do potencialA poluição atmosférica. e seu estado de oxidação diminui para o balanceamento da equação. ou seja. Este artigo permite ao lado. 1996). por meio de uma proposta expeao de oxidação. 1977). de oxidação-redução vai se proo potencial-padrão de redução da como mencionado. este artigo permite como o somatório das reações de semi-reação. NOVEMBRO 2008 . por em ganho de um ou na reação global que • 1 copo tipo americano. do o valor é positivo. podendo ocasionar o de alcançarem um equilíbrio. ocorrem simultaneamente. Pura e Aplicada) (Feltre. íons ou moléculas). Basicamente.62 e de substâncias agressivas (Gentil. 1977). cessar espontaneamente. reações químicas de oxidação(Tabela 1). O agente oxisemi-reação com menor valor de poutilizados um brinco e um fio de dante recebe elétrons de uma outra tencial-padrão de redução deve ser prata enrolado. diz-se que foi oxiapresenta. maior é a tendência de ao professor uma abordagem prática oxidação e redução. meio de uma proposta mais elétrons pelas ocorre no processo. a liberação de um ou mais elétrons número total de elétrons recebidos 1996). por definias espécies químicas fora do estado De um modo geral. Aqui também vale a do em uma mudança no estado de diversas espécies químicas serem observação supramencionada para oxidação das espécies envolvidas. químicas fora do estado padrão fica Lista de material necessário para a A oxidação resulta na perda de prejudicada. Quancompostos sulfurados. professor uma abordagem por sua vez. tempo. é preciespécie que está sendo reduzida A camada de sulfeto de prata so consultar tabelas contendo os menos o potencial-padrão de redução formada na superfície dos objetos potenciais-padrão de redução (Eº) de da espécie que está sendo oxidada de prata e o resgate de seu brilho cada uma das semi(Eºred . A de prata). • papel alumínio. Cabe enfatizar que essa rimental simples: o escurecimento e a recebidos pela espécie que se reduz previsão é válida para as espécies limpeza de alguns objetos de prata. que promovem o seu escurecimento. visto que por uma espécie deve ser igual ao • flanela QUÍMICA NOVA NA ESCOLA Escurecimento e Limpeza de Objetos de Prata N° 30. quanto mais positivo o valor do padrão. pois os elétrons winski. diz-se esse somatório. fazendo com que espécie. Ambos os processos O número total de elétrons perdidos pel. com o passar do por uma espécie implica no recebipela outra espécie.0 mol simples e facilmente disponíveis no não existem isoladamente. uma reação de oxipadrão de referência é espontânea. be elétrons. de escuum ou mais elétrons pela espécie valor de potencial-padrão de redução recimento e limpeza da prata: (átomos. O • 3 ovos. 1977). resultanfornecem a tendência relativa de não espontâneo. formando e quebrando foram determinados winski. oxidação-redução deve ser analisada potencial-padrão de redução de uma Em vista disso.

e a segunda. naturalmente.69 V (Eq. suficiente para o cozimento de três ovos. deixando parte da clara exposta. com o odor inconfundível de ovo podre.14 0. lavar com água de torneira e observar o resultado. 3) Inserir o objeto de prata e deixar reagir por 3 minutos.80 1. ao processo de limpeza da prata.04 -2. gasoso na presença de oxigênio gasoso.) entre os números de elétrons perdidos e re- Figura 1: (a) Oxidação superficial do fio de prata.87 -2.77 1. por exemplo. que contêm átomos de enxofre.23 V (Eq. (b) Limpeza do fio de prata pela redução da Ag+(aq) no sulfeto de prata. 2Ag(s) + S2-(aq) 2+ (aq) (aq) + 2e  Fe(s) - Discussão dos resultados Escurecimento de um objeto de prata O processo de escurecimento do objeto de prata mimetiza a reação que.m. dar leves batidas nestes. 3) Retirar o objeto de prata e lavar com água em abundância.87 (g) + 3e  Au(s) + (aq) H2O2(aq) + 2H - + 2e  2H2O Co3+(aq) + e.c. NOVEMBRO 2008 . em solução salina de NaCl.50 1. 2) Para igualar o número de elétrons e estabelecer a quantidade de Ag(s) e de O2(g).69 -0. fina e insolúvel de sulfeto de prata.0.23 3+ (aq) + e  K(s) - Ba (aq) (aq) + 2e  Ba(s) - Ca 2+ + 2e  Ca(s) - Mg2+(aq) + 2e. Al(s). Semi-reação de redução Li+(aq) + e. Escurecimento de um objeto de prata 1) Colocar uma certa quantidade de água em um béquer. 4) 4Ag(s) + O2(g) + 2S2-(aq) + 4H+(aq)  2Ag2S(s) +2H2O(l) 1.15 0. Sn2+(aq) Cu Ag 2+ (aq) + 2e  Cu(s) - + (aq) + e  Ag(s) + 14H + O2(g) + 4H+(aq) + 4e. 4) Secar com papel toalha ou lenço de papel e lustrar com uma flanela. com formação espontânea (∆Eº > 0) de uma camada muito fina e insolúvel de sulfeto de prata (Figura 1(a)).Procedimento O trabalho foi dividido em duas etapas: a primeira correspondendo ao processo de escurecimento do objeto de prata. 1985). Eº (Volts) -3. na água de cozimento.92 V (Eq. 4) Parar o cozimento. Esse composto QUÍMICA NOVA NA ESCOLA Sn 2+ + + 2e  Sn(s) - 2H (aq) + 2e  H2(g) - Sn4+(aq) + 2e.91 -2. com auxílio de uma colher.92 -2. O2(g). Ag2S(s). Ag2S(s). levam à oxidação superficial do objeto de prata. um talher de prata para manusear o preparo das refeições. além da reação global (Equação 2). 2H2O(l) 1. 3) O2(g) + 4H+(aq) + 4e.00 0. Co2+(aq) F2(g) + 2e  2F (aq) - Escurecimento e Limpeza de Objetos de Prata N° 30.82 2.36 -1. As equações 3 e 4 mostram respectivamente as semireações de oxidação da prata e de redução do oxigênio. 2) Adicionar a esta 1 colher (sopa) de sal de cozinha e misturar bem. liberam o ácido sulfídrico (H2S). com formação de uma camada escura.68 -0. ocorre quando se utiliza um brinco de prata ou.76 -0.33 1. Ao se cozinhar demais os ovos. até que se observem rachaduras na casca dos ovos. Li(s) K + (aq) 2+ Potencial-padrão de redução. quando os ovos já se encontram cozidos. 3) Inserir o objeto de prata e deixar em cozimento por 25 minutos. 2H2O Cr2O7 Au 3+ 2(aq) (aq) + 6e  2Cr - + 7H2O 1. retirar o objeto de prata. 3) Forrar a parte interna de um copo tipo americano com papel alumínio e colocar a solução preparada anteriormente.71 -2. Limpeza de objeto de prata 1) Aquecer 250 mL de água até a fervura.44 -0. determina-se o mínimo múltiplo comum (m. 63 Tabela 1: Potenciais-padrão de redução (Eº) em solução aquosa a 25 ºC (Dean. que representa o processo de escurecimento do objeto de prata (Tabela 1): 2Ag(s) + S2-(aq)  Ag2S(s) + 2e. Observar o resultado.34 0. Mg(s) Na Al Zn Fe + (aq) (aq) + e  Na(s) + 3e  Al(s) - 3+ 2+ (aq) + 2e  Zn(s) - Ag2S(s) + 2e. quando em contato com alumínio metálico. 2) Após 12 minutos de aquecimento. as proteínas da clara.

6) transferência de elétrons entre o Al(s) e Ag2S(s) ocorre espontaneamente. forma-se H2S(aq). Ag2S(s). bacharel pela Universidade Estadual de Maringá (UEM).c. que representa o processo de limpeza do objeto de prata (Tabela 1): Ag2S(s) + 2e. Ag(s). é igual a 4. 9) Questões que podem ser trabalhadas pelos professores 1) O que é uma reação de oxidação-redução? 2) Qual o requisito básico para se prever a espontaneidade de uma reação de oxidaçãoredução? 3) O que indica o valor de potencial-padrão que cada semireação de redução apresenta? 4) Compare o potencial-padrão de redução do sulfeto de prata. Ag+(aq). anteriormente passou pelo processo de escurecimento.c. respectivamente. 5) Al(s)  Al3+(aq) + 3e3Ag2S(s) + 2Al(s)  6Ag(s) + 2Al3+(aq) + 3S2-(aq) 1. a prata metálica. sempre que multiplicar as reações por um número qualquer. Al (s). para formar uma camada escura de Ag2S(s) na superfície do objeto de prata. e seu m. Limpeza do objeto de prata Decorridos três minutos da inserção do objeto de prata no copo forrado internamente com papel alumínio contendo a solução salina de NaCl.br) é aluna do curso de Bacharelado em Química pela UFSCar. resgatando assim. Ag2S(s). sendo responsável pela redução do oxigênio de 0 para –2. no qual a Ag+(aq) no sulfeto de prata.c. N° 30. indica que o processo de transferência de elétrons entre a Ag(s) e o O2(g) ocorre espontaneamente. além da reação global (equação 7). pois ele oxida a prata metálica. 7) Nesse caso. O íon sulfeto (S2-). Érica Ferreira Batista (erica_quim@yahoo. Orlando Fatibello-Filho (bello@dq. pois ele oxida o alumínio metálico. deixando o ambiente com odor característico fétido.ufscar. As equações 5 e 6 mostram respectivamente as semi-reações de redução do sulfeto de prata. proveniente da dissociação dos compostos sulfurados liberados durante o cozimento excessivo. Resgate de seu brilho original. 8) HS-(aq) + H2O(l)  H2S(aq) + OH-(aq) (Eq. de 0 para +1. Por outro lado. Seu m.ufscar. Esse valor indica o número total de elétrons envolvidos e. Essa limpeza também foi aplicada em um brinco de prata (Figura 2(a)) escurecido naturalmente (Figura 2(b)) pelo uso constante. Essa camada de Ag 2S (s) formada pode ser removida quando a peça de prata é colocada em contato com alumínio metálico em uma solução contendo NaCl. sendo responsável pela redução da Ag+(aq) no sulfeto de prata. O oxigênio. perde a coloração preta. reage com a prata oxidada. mestre em Físico-Química pelo IQSC-USP doutor em Ciências . indica que o processo de Escurecimento e Limpeza de Objetos de Prata . para isso.68 V (Eq. entre os números de elétrons perdidos e recebidos entre as espécies Al(s) e Ag2S(s) são 3 e 2. é professor titular do Departamento de Química da UFSCar.64 cebidos (Usberco e Salvador. Por outro lado. proveniente da dissociação de compostos sulfurados liberados durante o cozimento excessivo de ovos. Ag(s). é reduzido a Ag(s). é mestre e doutoranda em Ciências (Química Analítica) pelo Programa de Pós-Graduação em Química do Departamento de Química da Universidade Federal de São Carlos (UFSCar). ∆Eº = 0. É bom assinalar que. (b) Redução da Ag+(aq) no sulfeto de prata. 2Ag(s) + S2-(aq) -0. voltando a exibir o seu brilho original (Figura 1(b)). é igual a 6. CNPq e FAPESP pelos recursos concedidos. imitando. Ag2S(s). os números são 2 e 4. liberando S2-(aq). Ag2S(s). os valores de Eº não são alterados.69 V (Eq. pelas fotos. Ag2S(s).99 V (Eq. que ilustram o conceito de reações de oxidação-redução. é necessário multiplicar a equação 5 por 3 e a equação 6 por 2. o alumínio metálico. Considerações finais O presente artigo apresentou dois procedimentos experimentais simples. o m. sendo que a solução de NaCl(aq) promove essa migração e também o balanço de cargas da solução. é necessário multiplicar a equação 3 por 2. respectivamente. Ag2S(s).m. de 0 para +3. É possível observar o escurecimento de uma peça de prata quando esta é colocada em contato com sulfeto (S2-). QUÍMICA NOVA NA ESCOLA Com essa reação. Para este. é o agente oxidante. Ag2S(s). 1995). Al(s). que é liberado da solução na forma gasosa. indicando a participação de 6 elétrons no total. observa-se que a superfície do objeto de prata que.m. A migração dos elétrons entre Al(s) e Ag2S(s) ocorre pelo contato entre essas espécies.99 V. e a CAPES. em meio aquoso é o agente oxidante. licenciado em Química pela UFSCar. Haverá oxidação do Al(s) com liberação de íons Al3+(aq) na solução e migração dos elétrons em direção à superfície do objeto de prata. que se hidrolisa em duas etapas (equação 8 e 9): S2-(aq) + H2O(l)  HS-(aq) + OH-(aq) (Eq. Al(s). o brilho original. Por que Ag+(aq) no Ag2S(s) sofre redução? Agradecimentos Os autores agradecem a Kadu Neves. Al(s). NOVEMBRO 2008 Figura 2: (a) Brinco de prata escurecido naturalmente pela formação de uma camada escura.m. A diferença de potencial elétrico positiva para a reação global. br).br). de uma forma acelerada. H2S(g). Assim. e de oxidação do alumínio metálico. 0.92 V. ∆Eº = 1. a reação que ocorreria normalmente no decorrer do seu uso por uma pessoa. Elen Romão Sartori (elensartori@dq. fina e insolúvel de sulfeto de prata. de +1 para 0. A diferença de potencial elétrico positiva para a reação global. é o agente redutor. é o agente redutor.com. O sulfeto de prata. (Química Analítica) e livre docente pelo Instituto de Química da USP (São Paulo). O2(g). em relação ao do alumínio metálico.

UFSJ Patrícia Busko Di Vita . 5ª ed.USP Glaura Goulart Silva . Carvalho . Mennucci e cols. Trad. p. São Paulo: Moderna. e TIERA.UFMT Irlan von Linsingen .UNB Clarice Sumi Kawasaki .F. GUIMARÃES.Univ.USP Paulo Sérgio Lacerda Beirão .K.UFRJ QUÍMICA NOVA NA ESCOLA Flávio Maximiano . p. Corrosão: um exemplo usual de fenômeno químico.UFMG Maria Emília C.UFRGS Maria Ângela V.UFRGS José de Alencar Simoni .UFRGS Rogério Custódio .J. 1985.USP Karem Soraia Garcia Marquez . ao longo de 2008. M. Rio de Janeiro: LTC. V. n. e SALVADOR. 30ª ed.A.a simple and easy experiment involving oxidation and reduction reactions. P Introdução . Abstract: Darkening and cleaning of silver objects . MASTERTON. 1996. L. 11-14.FURG Maria Eliza M. Coimbra .USP Paulo Anselmo Ziani Suarez .ENSG Nelson Rui Ribas Bejarano .USP Patrícia F. L. Química Nova na Escola. H. Trad. In this article.UFSCar Luiz Henrique Ferreira .UNICAMP Maria José Araújo Sales .UnB Rochel Montero Lago . n. silver objects.UNICAMP José Luís de Paula Barros Silva . V. Lootens Machado .C.UNIJUI Hélio Anderson Duarte . de Araújo Neto . Química: Físico-Química.UFBA Maria do Carmo Galiazzi .UFSCar Patrícia Benedini Martelli . 2003.UFMG Roseli Pacheco Schnetzler .UFSC Carmen Fernandez . 2. and help them understand and solving several daily phenomenons of chemistry. emitindo pareceres sobre os artigos submetidos para publicação em Química Nova na Escola: Adjane da Costa Tourinho e Silva .UNICAMP Romeu Cardozo Rocha .UFSJ Nelson Orlando Beltran .UFMG Luiz Carlos Gomide Freitas . 3ª ed. R. P . DEAN.UFRJ Carlos Alberto Marques .UFRGS Flávia Rezende .UFRPE Marcelo Giordan . silver cleaning Nota Assessores QNEsc 2008 Gostaríamos de agradecer aos assessores que colaboraram.UFMG Helena Capetti Callai . à bioquímica. 1984.UERJ Ana Luiza de Quadros . F.H. This experiment helps the students understanding the concepts of oxidation-reduction reactions.UNISINOS Bayardo Baptista Torres .USP Marcelo Leandro Eichler .L. Bandeirantes Edênia Maria Ribeiro do Amaral . 52-54. Gimeno.UNICAMP Per Christian Braathen .I.UFRPE Maria Arminda P S. São Paulo: Ática. 4ª ed. 3ª ed.UFU Rejane Martins Novais Barbosa . 1996.UFRPE Edson Aparecido Abdul Nour . Um cientista na cozinha.O.UFMG Ângela Fernandes Campos . n.UFMG Andréa Horta Machado . Castro Lima .USP Célia Maria Soares Gomes Sousa . e SLOWINSKI. Química Nova na Escola. it is described a simple and easy experiment based on reactions of oxidation-reduction in the darkening and cleaning.UFSCar Roque Moraes . São Paulo: Saraiva. M.USP Maurivan Güntzel Ramos .USP Elizabete Lustosa Costa . Rio de Janeiro: Interamericana.UFMG Maria Helena Roxo Beltran . Química: Físico-Química.UNICAMP Maurício dos Santos Matos . Almeida .UFMG Carlos Alberto Lombardi Filgueiras .ULBRA Júlio Carlos Afonso .PUC/SP Maria Inês Petrucci Rosa .PUC/RS Escurecimento e Limpeza de Objetos de Prata Milton Antônio Auth .UFRPE Anna Maria Pessoa de Carvalho . F.UFG Matthieu Tubino . silver´s objects such as ears and spiral wire.PUC/RJ Roberto Ribeiro da Silva . 21-23. e MAINIER. p.UFMG Irene Cristina de Mello .UNIJUÍ Marlon Soares . 1981.USP Sonia Krapas Teixeira .UNIJUÍ Murilo Cruz Leal . NOVEMBRO 2008 65 . Dai de Carvalho .A.UnB Marli Dallagnol Frison . 4ª ed. 19. 4. Para saber mais LOPES. 1990. New York: Mc GrawHill. A.UNESP Antonio Cachapuz . Aveiro Antonio Carlos R. 2001. 1977. 2004. VOGEL. Oxidação de metais.UFMG Rochele de Quadros Loguércio .UNIJUÍ Lilavate Izapovitz Romanelli .Referências CONN.UFSCar Mansur Lutfi .USP Eduardo Galembeck . V. Rodrigues. Potencial de redução e eletronegatividade: obstáculo verbal. Química Nova na Escola.UFBA Waldmir N. J.C.UERJ Fernanda V.UnB Paulo Alves Porto .. 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