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Tema 14:Química de la Coordinación

Grado en Química, Grupo 916 Segundo Semestre

Mª Antonia Mendiola
Departamento de Química Inorgánica Universidad Autónoma de Madrid

Curso 2011-12

QUÍMICA de la COORDINACIÓN
• INTRODUCCIÓN •TEORÍA DE WERNER PARA LOS COMPUESTOS DE

COORDINACIÓN • LIGANDOS • NOMENCLATURA • ISOMERIA • TEORÍA DEL CAMPO CRISTALINO • MAGNETISMO Y COLOR DE LOS COMPLEJOS • REACCIONES ÁCIDO-BASE DE IONES COMPLEJOS • APLICACIONES

Bibliografía
R., Química, (10ª Edición) Capítulo 22 • Petrucci, R. H. y col. (10ª Edición) Capítulos 23 y 24 • Reboiras, M. D. Capítulo 21 • Nomenclatura de Química Inorgánica, Recomendaciones de la IUPAC de 2005. Prensas Universitarias de Zaragoza, 2007 • Housecroft, C. E. y Sharpe, A. G. Química Inorgánica, (2ª Edición), Pearson, Prentice Hall, Madrid, 2006 Capítulo 3
• Chang,

INTRODUCCIÓN
Definición de compuesto de coordinación o complejo: Compuesto que contiene un centro metálico unido a iones o moléculas (ligandos) mediante un enlace covalente coordinado • Los centros metálicos, neutros o iónicos, son ÁCIDOS de LEWIS • Los ligandos son BASES de LEWIS Entre corchetes, el centro metálico y los ligandos unidos a él por enlace covalente coordinado. Compuestos de coordinación con todos los metales del sistema periódico. - Grupos principales - Na, K, etc… (células humanas) - Mg (clorofilas de las plantas - Elementos de transición - Mayor número - Características especiales Introducción

Los mayoritarios son M(II) y M(III) Se conocen incluso desde M(VIII) a M(-I) Características especiales • Mayoría da compuestos coloreados • Elevado número de compuestos paramagnéticos • Gran tendencia a formar complejos • Capacidad como catalizadores Introducción . Sc Ti V Cr 4s13d5 Mn Fe Co 4s23d7 Ni 4s23d8 Cu 4s13d10 [Ar]/ 4s23d1 4s23d2 4s23d3 4s23d5 4s23d6 Muestran variedad de estados de oxidación.Metales de transición La característica diferenciadora de estos metales es que en su configuración electrónica o en la de un estado de oxidación estable tienen la capa d o la f incompleta.

En el siglo XIX hubo un gran avance debido a los trabajos experimentales y teóricos de Alfred Werner y Sophus Mods Jorgensen.Justificación de sus características Nuevos modelos teóricos Los primeros complejos se sintetizaron en el siglo XVIII. Premio Nobel de Química en 1913 Introducción . En 1893 Alfred Werner puso las bases de la Química de la Coordinación con lo que se denomina desde entonces TEORÍA DE WERNER para los compuestos de coordinación.

TEORÍA DE ALFRED WERNER DATOS EXPERIMENTALES Composición Color CoCl3.6NH3 CoCl3.5NH3 amarillo rosa Moles de AgCl tres dos Número de iones cuatro tres FÓRMULAS Amarillo [Co(NH3)6]Cl3 Rosa [CoCl(NH3)5]Cl2 Teoría de Werner .

denominados ligandos. Entre corchetes. el centro metálico y los ligandos unidos a él por enlace covalente coordinado. formando la esfera de coordinación Teoría de Werner . el número o estado de oxidación. • Valencia secundaria. Los términos actuales que le corresponden son : • Primaria. basada en el número de electrones que el átomo pierde para formar el ion metálico. el número de coordinación del centro metálico. tienen dos tipos de “valencia” o capacidad de enlace: • Valencia primaria. fundamentalmente metales de transición. responsable del enlace del ion metálico central con otros compuestos.Propuestas de Werner Algunos átomos metálicos. • Secundaria.

Número de coordinación: Se define como el número de enlaces Metal-Ligando alrededor del centro metálico.Configuración electrónica del centro metálico -Relación entre los radios del centro metálico y el tamaño de los ligandos .Tipo de ligando Teoría de Werner . El más frecuente es el seis y a continuación el cuatro El número de coordinación depende de muchos factores: .

4NH3 CoCl3.4NH3 verde violeta Moles de AgCl Número de iones uno uno dos dos [CoCl2(NH3)4]Cl Dos compuestos de igual formula y distinto color implican una diferencia en su estructura Hay tres posibilidades: • hexagonal plana • octaédrica • prisma trigonal Teoría de Werner . Cl y NH3 Composición Color CoCl3.Disposiciones regulares posibles para coordinación seis Werner también aportó trabajo experimental para elegir la geometría mediante la síntesis de otros dos complejos con Co.

¿Cuántas posibilidades hay para dos disposiciones diferentes en cada geometría? Hexagonal Octaedro Prisma trigonal Teoría de Werner .

Werner concluyó que los dos isómeros [CoCl2(NH3)4]Cl tenían una estructura octaédrica y corresponden a las dos disposiciones conocidas como isómeros cis/trans.Una para angular . Hay dos posibles disposiciones: • angular • plana ¿Cuántas posibilidades hay para cada disposición en un complejo de fórmula [PtCl2(NH3)2]? Respuesta geométrica . También realizó un trabajo equivalente con complejos de número de coordinación cuatro.Dos para plana* * experimental Teoría de Werner .

Ejemplos de diferentes geometrías D∞h D4h Td Oh Teoría de Werner .

. tridentado .Cuatro. forma sólo un enlace M-L . ambidentado Polidentado . bidentado -Tres. siempre cis Ligandos . tetradentado .Cede varios pares de electrones al mismo centro metálico.Cede un par de electrones al centro metálico.Etc… * Ligandos bidentados siempre se unen a vértices adyacentes del octaedro. forma varios enlaces M-L.Dos.LIGANDOS Clasificación por el número de enlaces Metal-Ligando que forma Monodentado .Si tiene dos átomos con pares para ceder.

Ligandos .

Ligandos monodentados NO2.y SCN.tienen pares libres en dos átomos diferentes ligandos ambidentados .

: etilendiamina (en) un anillo de 5 eslabones M M Ligandos . al menos dos átomos.Si un ligando se une por. Ejm. a un centro metálico se forma un anillo denominado quelato.

número de coordinación: 4 [Pt(en)2] C2v Ligandos .

[Co(AEDT)]-1 nº coordinación: 6 Ligandos .

Co(III) Carga del ion complejo = estado de oxidación del metal + suma de las cargas de los ligandos Ligandos . Ejm. .: En el complejo [CoCl(NO2)(NH3)4]+ ¿Cuál es el estado de oxidación del cobalto? .Número/estado de oxidación Hay que considerar los ligandos que tienen carga así como la carga del ion complejo si lo hay.la carga del ion complejo es +1 .si x es el estado de oxidación del metal 1+1 (-) + x = 1 (+) por lo tanto el estado de oxidación del cobalto será +3.Cl y NO2 son ligandos monoaniónicos.

+3 4. 4. 4.What are the coordination number and oxidation state. 5. +2 - Slide 21 of 41 Copyright © 2011 Pearson Canada Inc. 4. of [Au(CN)2(OH)2]. +3 5. +4 2. respectively. .? 1. 5. +4 3.

+4 3. +2 5. . the oxidation state of the central iron is: 1. +1 4. +4 2.For the complex ion [FeCl2(en)(ox)]-. +3 1- Slide 22 of 41 Copyright © 2011 Pearson Canada Inc.

.: dicloruro significa dos Clpentaacuo significa cinco H2O trisetilendiamina significa que contiene tres ligandos .Los aniones que actúan como ligandos se nombran acabando su nombre en –uro Cl– . di= 2. La última traducida es del 2005 Normas generales: 1. Ejms. OH-. tetra = 4. 3. tetraquis = 4. tris = 3.NOMENCLATURA Se ha modificado muchas veces por la IUPAC. etilendiamina Nomenclatura . CN-. hidróxido 2.El número de ligandos de un determinado tipo. Excepto H2O que se denomina acuo y NH3 que es ammino. cloruro. Si el nombre del ligando es compuesto (etilendiamina) se nombra como bis = 2..Las moléculas neutras generalmente no cambian su nombre. Br-.. cianuro. mono = 1 (se omite normalmente). se indica con un prefijo. tri = 3. bromuro.

el metal lleva la terminación –ato. se ordenarían por las letras C.Escritura del complejo Primero se escribe el símbolo del metal seguido en orden alfabético de los símbolos de los ligandos..Nombrar un complejo..: CH3CN. Si el complejo es un anión. Se nombran primero los ligandos por orden alfabético seguidos por el nombre del centro metálico y el estado de oxidación de éste en números romanos. MeCN. M y N respectivamente Nomenclatura . Ejm. NCMe. Los prefijos de los ligandos no se consideran 5. Si el complejo es iónico primero se nombra la parte aniónica y después la catiónica (como en el NaCl. cloruro de sodio) Dentro del ión complejo.4.

3 bromide ions. The correct formula for this complex ion is: 1. and 2 ammonia molecules as ligands. . [AlCN(NH3)2Br2]2- Slide 25 of 41 Copyright © 2011 Pearson Canada Inc. [AlBr3CN(NH3)2]4. [Al(NH3)2CNBr2]25. [AlCNBr3 (NH3)2]2.A complex ion is made up of Al3+. 1 cyanide ion. [AlBr3CN(NH3)2]23.

nitrato de pentaamminonitrito-Ncobalto(III). hexacianuroferrato(III) de potasio. carbonato de bis(etilendiamina)paladio(II). nitrato de hexaamminoniquel(II). [CoBr(SO4)(NH3)4] Escribir las fórmulas de Diamminodicloruroplatino(II). [Cu(NH3)4]SO4. [Co(en)3]Cl3. cloruro de pentaacuoclorurocromo(III). [Ni(CO)4]. K3[Fe(ox)3].Ejemplo 1 Nombrar los siguientes compuestos de coordinación: [Co(NH3)6]Cl3. K2[Ni(CN)4]. hexatiocianuro-Ncromato(III)potásico Nomenclatura .

Isomería .ISOMERÍA Compuestos con la misma fórmula empírica pero con diferentes estructuras o/y propiedades se dice que son isómeros.

Isómeros de enlace.Isómeros de ionización. sólo en compuestos iónicos . Se denominan diastereoisómeros .Tipos de isomería Isómeros estructurales: • Se diferencian en los enlaces M-L . sólo si hay ligandos ambidentados Isómeros configuracionales o estereoisómeros : • Isómeros geométricos: Los mismos enlaces M-L pero con distinta disposición espacial. se denominan enantiómeros Isomería .Isómeros cis /trans • Isómeros ópticos: Son estructuralmente idénticos excepto en que no son superponibles.

5 NH3. Además el NH3 tiene que estar enlazado al cromo Posibilidades: (a)[CoCl(NH3)5]SO4 y (b) [Co(NH3)5SO4]Cl Características comunes: .Fórmula empírica (composición) . 6 Características diferenciadas: .Uno de los aniones estará fuera de la esfera de coordinación.y SO42.Número de coordinación habitual. Cl.Enlaces M-L o esfera de coordinación Rosa y naranja claro (a) N5Cl . 6 . (b) N5O.En disolución acuosa generan diferentes iones ( a) precipita BaSO4 al añadir BaCl2 a la disolución (b) Precipita AgCl si se añade AgNO3 a la disolución Isomería .Isómeros estructurales Ejemplo de isómeros de ionización Dos compuestos de fórmula empírica: Co.Número de coordinación.Número de posibles ligandos. 7 . genera diferente color .

2Cl-. 2en y NO3- Isomería .Ejemplo 2 Deducir el número y escribir los isómeros de ionización de un complejo de número de coordinación seis y composición Co.

por el nitrógeno.es una molécula angular con pares libres en el nitrógeno y sobre los oxígenos que puede ceder al centro metálico. nitrito-N La diferencia entre los dos complejos es solamente en la esfera de coordinación: .N5O y N5N’. . provoca cambio de color Rojo y amarillo dorado Isomería .Ejemplo de isómeros de enlace Dos compuestos que contienen el ión:[Co(NH3)5(NO2)]2+ El NO2. nitrito-O .por el oxígeno.

Isómeros de enlace del catión [Co(NH3)5(NO2)]2+ C4v Isomería .

y SO42-. Isómeros de ionización : [Co(NH3)5(NO2)]SO4 y [Co(NH3)5SO4 ]NO2 Se diferencian en disolución acuosa al añadirles BaCl2 Isómeros de enlace: [Co(NH3)5(NO2)]2 + y [Co(NH3)5(ONO)]2+ Número de isómeros estructurales: 3 Isomería .5NH3. NO2. siendo el que acabamos de hacer uno de los isómeros de ionización. El otro sería con el nitrito como contraión y el sulfato en la esfera de coordinación.Ejemplo de isómeros estructurales La composición completa es: Co.

NH3 y SCN. 2en. Cl-. 2NH3.Ejemplo 3 Deducir dibujar y nombrar los isómeros estructurales de composición a) Co.b) Pt. Cl-. NO2. Isomería .asumiendo números de coordinación 6 y 4 (plano) respectivamente.

facial . . en los vértices de una cara triangular del octaedro.Morado Tienen los mismos enlaces M-L pero con distinta disposición espacial. .Dos compuestos de fórmula [CoCl3(NH3)3] Tienen los mismos enlaces M-L pero con distinta disposición espacial.Los dos iguales.Los tres iguales. cis 2.Isómeros configuracionales Ejemplo de isómeros geométricos 1. .Dos compuestos conteniendo el ión [CoCl2(NH3)4]+ de diferente color. trans .Los tres iguales en vértices contiguos en el plano meridional del octaedro.Los dos iguales en vértices contiguos en el octaedro.. en vértices opuestos en el octaedro.Verde .. ecuatorial Isomería .

C2v D4h Isomería .

Ejemplo 4 Dibujar los isómeros geométricos del complejo plano [PtCl2(NH3)2]. Indicar el ángulo NPtN en cada uno de ellos. ¿Se podrían diferenciar midiendo el momento dipolar? C2v D2h Isomería .

Isómeros ópticos ¿Qué relación hay entre un objeto y su imagen especular? Objetos superponibles Objetos no-superponibles Una pelota de tenis es superponible sobre su imagen en un espejo. es simétrica Isomería .

Una mano no es superponible con su imagen en un espejo. asimétrica Un guante de una mano nunca se adapta a la otra. lo mismo que un zapato de un pie en el otro Un objeto que no se puede superponer con su imagen se denomina quiral Un objeto superponible con su imagen en el espejo se denomina no quiral o aquiral Isomería .

Ejemplo de isómeros ópticos Los isómeros ópticos se denominan enantiómeros [Co(en)3]3+ D3 Isomería .

Se obtiene pasando luz ordinaria a través de un filtro polarizador Actividad óptica es la característica de un enantiómero. que al pasar luz polarizada a través de una disolución que lo contiene. las vibraciones de la onda luminosa están restringidas a un solo plano. bien hacia la derecha o hacia la izquierda . el plano de polarización gira.Los enantiómeros son idénticos estructuralmente y también tienen propiedades idénticas con una excepción. la actividad óptica Luz polarizada. Isomería .

* * Norma estricta es que no tenga eje de rotación-reflexión. La existencia de un plano de simetría hace que el compuesto sea aquiral. tendrá actividad óptica y un enantiómero. Sn Isomería . un compuesto que no tiene plano de simetría es quiral.El enantiómero que gira la luz polarizada hacia la derecha se denomina dextrógiro (+) o (d). La mezcla equimolecular de isómeros ópticos (+) y (-). no tenga actividad óptica. las rotaciones de cada enantiómero se anulan ¿Cómo se sabe si un complejo tendrá isómeros ópticos? El compuesto no debe ser completamente simétrico. no posee actividad óptica alguna. denominada mezcla racémica. De otra forma. El enantiómero que gira la luz polarizada hacia la izquierda se denomina levógiro (-) o (l).

aquiral. ángulo NCoN = 180º.Ejemplo de isómeros ópticos 1 Cis-[CrBr2(H2O)2(NH3)2] ¿tiene plano de simetría? NO Tiene isómeros ópticos. no tiene plano de simetría. Tiene dos posibilidades de colocar lo ligandos iguales: En vértices opuestos. cis Cis. isómeros ópticos Trans. trans En vértices contiguos. quiral. tiene al menos un plano de simetría. ángulo NCoN = 90º. no tiene isómeros ópticos Número de isómeros ópticos: 2 Isomería . 2 2 [CoBr(en)2(NH3)2] La etilendiamina siempre ocupa dos posiciones contiguas.

NO2 y 4NH3 Isomería . 2Cl. geométricos y ópticos posibles del complejo hexacoordinado formado por Co.Ejemplo 5 Dibujar todos los isómeros estructurales.

Ejemplo 6 De los siguientes cationes complejos. cuáles isómeros geométricos y cuáles enantiómeros. Isomería . ?Cuáles son idénticos.