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NOCIONES DE NOMENCLATURA DE QUIMICA ORGANICA

Hernn von Marttens O.



La qumica orgnica estudia todos los compuestos en que
interviene el elemento carbono, (se excluye los carbonatos) actualmente el
nombre se ha cambiado por Qumica del Carbono.

Caractersticas del Carbono





Configuracin 1s
2

electrnica 2s
1
px
1
py
1
pz
1
= sp
3


Angulo de enlace 109 28
electronegatividad 2.5


El enlace que forma el carbono por lo general , lo hace compartido
electrones es decir covalente, puede compartir sus 4 electrones de
valencia.




Ejemplo :





Frmulas Orgnicas








Hidrocarburos

Son compuestos orgnicos formados exclusivamente por carbono e
hidrgeno, ejemplo el metano.

El carbono puede unirse a otros carbonos y todos ellos pueden unirse a
hidrgeno (siempre con enlaces covalente).

Ejemplos:





Dos Carbonos, compuesto etano.











Tres Carbonos, compuesto propano.









A partir del butano los nombres de los compuestos orgnicos llevan el prefijo:





Penta 5 tomos de C

Hexa 6 tomos de C

Hepta 7 tomos de C

Octo 8 tomos de C

Nona 9 tomos de C

Deca 10 tomos de C

Undeca 11 tomos de C



Ejemplo :





Todos los compuestos terminados en ano se denominan alcanos (siguen
siendo Hidrocarburos).



Clases de alcanos

Para formar compuestos orgnicos (alcanos) era necesario unir carbonos
y luego saturar las valencias libres de cada carbono con hidrgeno.








Compuestos con 4 tomos de C (Butano)






Para escribir compuestos orgnicos se puede emplear la frmula
electrnica, para ello cada carbono tendr a sus alrededor 4 electrones los que al
formar enlaces con otros tomos formarn duetos (dos) con spin opuesto, en un
total de 8 (estructuras estables).

Tambin se puede ocupar las frmulas estructurales, los




electrones se reemplazan por rayas en total 4, fue la
ocupada
para escribir el compuesto anterior.

Nombre de los Compuetos

CH
4
Metano 1 Carbono
Pentano
CH
3

Butano
Propano CH
3
CH
2


CH
3
CH
2
CH
3


CH
2
CH
2
CH
2







CH
3
CH
3
CH
3



3 Carbonos 4 Carbonos 5 Carbonos


Al examinar las frmulas funcionales se deduce que:

i) Los carbones extremos siempre terminan en CH
3


ii) Los carbonos intermedios siempre son CH
2


iii) La diferencia entre un compuesto y el que le contina
radica solamente en un CH
2
(serie homloga).



Otra posibilidad de unin:











Tambin es propano (3 carbono saturado con
hidrgeno) pero estn nidos formando ciclos, por lo tanto se les denomina Ciclo
Propano.










Donde cada vrtice representa un carbono con dos tomos de Hidrgeno


Otra posibilidad de unin (Enlace)

Los carbonos se pueden unir entre s dejando un electrn libre (un
orbital),



Ejemplo:
En sta molcula se distingue dos tipos de enlace, el primero llamado
"sigma"(o) tpico enlace covalente caracterstico de los alcanos y el nuevo
enlace formado por los electrones libres llamado "pi"(t), ms mvil (no tan
rgido, como el enlace o) por comodidad se representa por dos rayas.



C C

Los compuesto que presentan este doble enlace (o + t ) se llaman alquenos o
alcenos.




Ejemplo :



H
2
C CH
2
Eteno



CH
3
CH CH
2
Propeno

CH
3
CH
3
CH CH
3
1-Buteno
2 3 2 1
CH
3
CH

CH CH
3
2-Buteno
4 3 2 1
CH
3
CH
2
CH CH

CH
2
1-Penteno
1 3 2 1
CH
3
CH
2
CH CH

CH
3
2-Penteno
5 1 3 2 1
CH
3
CH
2
CH CH
2
CH
3
2-Penteno
1 2 3 4 5



NOTA : Los nmeros bajo el carbono indican su numeracin.


Dado a que el doble enlace puede estar en cualquier carbono, es necesario
enumerarlos; Carbono 1 ser aquel que lleva, o que est ms prximo al
carbono que lleva la doble ligadura (o doble enlace) examine los ejemplos dado
para el pentano.

Alquinos




Son hidrocarburos en que dos carbonos estn unidos por triple enlace
(o + 2 t), los nombres de cada uno de los compuestos terminan en ino.

Ejemplo :



H C C H Etino


CH
3
C C H Propino

CH
3
CH
2
C C H 1-Butino

CH
3
C C CH
3
2-Butino

CH
3
CH
2
CH
2
C C H 1-Pentino
5 4 3 2 1
CH
3
CH
2
C C CH
3
2-Pentino
5 2 3 2 1
CH
3
C C CH
3
CH
2
2-Pentino
1 2 3 4 5

Se aplican los mismos principios que los ocupados para los alquenos.

Los alquenos y alquinos tambin presentan compuestos cclicos.







ALQUENOS CICLICOS ALQUINOS
CICLICOS








































































"HIDROCARBUROS" COMPUESTOS FORMADOS
EXCLUSIVAMENTE POR C e H
























RESUMEN DE ALGUNAS FUNCIONES ORGANICAS





Si representamos cualquier radical orgnico por R (radical) podemos
escribir todas las funciones orgnicas.






Recordemos que el R tambin puede ser el radical fenilo (u)


























OTRAS FUNCIONES

Alcoholes

Grupo funcional : R OH

Tericamente se forman al reemplazar un hidrgeno de un alcano por
un grupo oxidrilo (o hidroxilo) OH.






Ejemplo:





NOTA : Los nmero delante del nombre, indica la ubicacin del grupo
funcional alcohol (u oxhdrilo)













Los compuestos 2,3 butano diol y 1,4 butano diol, tienen la misma
frmula global (C
4
H
10
O
2
) pero distinta frmula estructural se les
llama Ismeros.




Tambin existen compuestos alcohlicos cclicos.

Ej.:









En un compuesto orgnico se pueden distinguir diferentes carbonos,
segn a cuantos carbonos estn unidos.
Ejemplo:

Segn esto podemos distinguir alcoholes 1
rio
, 2
rio
o 3
ros
, segn estn
los grupos OH unidos a carbono 1
rios
, 2
rios
o 3
ros
.




Alcohol 1
rios
Alcohol 2
rios
Alcohol 3
rios


CH
3
CH
2
CH
2
OH CH
3
CH CH
3
CH
3


OH CH
3
C OH

CH
3

Propanol 2- Propanol 2 metil, 2 propanol o
ter-butanol







































Funcin Aldehdo

Proviene de alcoholes primario, a los cuales se les ha quitado dos
hidrgenos (al grupo funcional) mediante oxgeno, es decir:


Alcoholes Dehidrogenados Aldehdo









CH
2
OH CHO
+ O2 + H
2
O

CH
3
CH
3






El grupo caracterstico de los aldehdos es el -CHO cuya frmula
estructural es :


O

C
H

CH
2
OH CHO
| | Propano dial, no
se indica
CH
2
Oxidante CH
2
en que carbono
est la
| O
2
| funcin aldehdo
debido a
CH
2
OH CHO que son
terminales (en
(Carbono 1
rio
).
Propano diol Propano dial

Tambin se tiene compuestos orgnicos cclicos con la funcin
aldehdos.


















Tal cual se expone, los cidos derivan de la oxidacin de los alcoholes o
de la oxidacin de los aldehdos. Su grupo funcional COOH, es terminal, lo
mismo que los aldehdos, su frmula estructural es:


















































Funciones ster (Sales Orgnicos)




Tericamente se consideran formada por reemplazo del hidrgeno cido
de los cidos carboxlicos por un radical orgnico. Se llama radical orgnico a
todos los compuestos de hidrocarburo que posee una valencia libre:




Ejemplo :





Formacin terica de steres








A esta funcin pertenecen las grasas, stas estn formadas por cidos con
15, 16 o 17 tomos de carbono (mas el grupo cido COOH), con el alcohol,
(Propano triol o glicerina).

Un ejemplo :





Funcin cetona







Grupo funcional :

Si se oxida un alcohol 2
ario
, es decir se le quitan 2 hidrgeno a la funcin
alcohol, el compuesto orgnico que resulta se denomina cetona.








Como siempre deber ser un alcohol secundario, la funcin cetona siempre deber
ir en los medios de una molcula orgnica (en carbonos secundarios).


















Si a dos molculas de alcoholes primarios, se les quita una molcula de
agua (se deshidrata) por accin de H
2
SO
4
y de temperatura adecuada, se forma un
compuesto llamado Eter.




Ejemplo :











Los radicales unidos al oxgeno pueden ser iguales (como en los ejemplos
dados) o diferentes.

Ejemplo:








El radical fenil C
6
H
5
tambin se puede escribir simplemente as u.

Ejemplo:



Eter di fenlico O O O



Si los radicales son idnticos se le puede llamar:



































Funciones Nitrogenadas

Son compuestos orgnicos que adems de C, H y O poseen tomos de
nitrgeno.

Funcin Amina




Grupo caracterstico :





..
Se consideran derivadas del amonaco (NH
3
) donde el o los
hidrgenos han sido reemplazados por radicales orgnicos:




Ejemplo:





Se denomina amina primaria porque, solo ha sido reemplazado un hidrgeno del
amonaco.






Ejemplo de aminas primarias





Ejemplo de aminas secundarias;





Ejemplo de aminas terciarias








Funcin amida




Grupo caracterstico :









Se forman por la reaccin entre cidos carboxlicos (cidos orgnicos)
con amonaco, con desprendimiento de H
2
O.










Como el amonaco posee tres hidrgeno se pueden reemplazar 1,2 o 3
dando origen a las amidas 1
aria
, 2
aria
o 3
aria
.


Amidas Primarias





























AMINOACIDOS


Tal como su nombre lo indica, son compuestos que poseen
ambas funciones[LV1]:

..
AMINO
NH
2


ACIDO
COOH



Los carbonos de un cido carboxlico se enumeran a partir del grupo
funcional con letras griegas.

| | o
C C C COOH

..
Debido a que el grupo amino NH
2
se ubica en el carbono o, los
aminocidos son todos o.

Algunos ejemplos:

CH
2
COOH Glicina (o-amino-etanico)



NH
2



CH
3
CH COOH Alanina
(o-amino-propanoico)
NH
2






Resumido, tenemos:



en que R = radicales alifticos ( CH
3
, CH
2
CH
3
, etc.) aromticos (
| ).
..
Los amino- cidos poseen una funcin amina NH
2
de carcter bsico y
el grupo carboxlico ( COOH) de carcter cido. Debido justo a estas
propiedades, los amino cidos se encuentran polarizados.









El Zwitterion acta como Buffer o tampn.















El bicarbonato de sodio (comnmente llamado bicarbonato) es tambin
un buffer o tampn.





En ambos casos evita cambios bruscos de pH.

La leche y la clara de huevo poseen aminocidos (protenas), razn por la
cual se recomienda ingerirla en casos de intoxicaciones va oral.

Los aminocidos se clasifican en : cidos, bsicos y neutros.

Aminocidos Acidos:

Poseen mas de un grupo carboxlico.










Aminocidos bsicos:

















Aminocidos neutros:



Poseen igual cantidad de grupo, amino como cido

Los aminocidos pueden unirse por prdida de agua originando
macromolculas.
















Al unirse dos aminocidos forman una molcula llamada DIPEPTIDO. Al
unirse varios constituiran POLIPEPTIDO. Si posee un peso molecular superior
a 10.000, constituyen una protena.




















Con dar la nomenclatura de los aminocidos, hemos completado la
introduccin al curso de Qumica Orgnica.























































COMPUESTOS POLIFUNCIONALES



Son compuestos orgnicos que poseen ms de una funcin .


Ejemplos:

CH
3
CH COOH Nombre
comn: cido lctico (leche
agria).
OH Nombre IUPAC: cido 2-
hidroxi-
propanico.


HOOC CH
2
C CH
2
COOH Nombre comn : cido ctrico,
cido 3
hidroxi, 3 carboxi, pentano, dioico.
COOH


Nombre IUPAC: Acido-3-hidroxi (un OH)
Acido -3-carboxi (un COOH como radical)
Pentano (posee 5 carbonos, cadena ms larga
Di- oico (dos COOH en los extremos).


Si existen varios grupos OH y una funcin aldehido o
cetona, los compuestos se denominan : Hidratos de Carbono debido a que se
encuentra una molcula de agua por cada carbono
H
2
O C

HIDROXI ALDEHIDO












OH CHO

HIDROXI CETONA


OH C = O



(Carbohidratos - Azcares - Sacridos Glcidos).

Los hidratos de carbono poseen un rol vital en el metabolismo de los
organismos vivos.



Uno de los primeros Hidratos de Carbono es:




CHO
Nombre comn : Gliceraldehdo
CHOH
Nombre IUPAC: di-hidroxi-propanal
CH
2
OH


Otros ejemplos:

CHO

CHOH Nombre comn : D-Fructuosa
(o hexanopentol-al)


CHOH
Nombre IUPAC : Penta - hidroxi-hexanal
CHOH

CHOH

CH
2
OH



CH
2
OH

C O Nombre comn : D-Fructuosa
(o hexanopentol 2-ONA)
CHOH
Nombre IUPAC : Penta - hidroxi-2-hexanona
CHOH

CHOH

CH
2
OH









La distribucin de los tomos en torno al carbono es siempre bien
definida. Esto constituye la configuracin de la molcula.







Debido a que tanto la Glucosa como la Fructosa tienen idntica
distribucin en torno al grupo CH
2
OH de un extremo se les denomina D.












Los azcares se presentan cclicos en la naturaleza, en anillos de 6 y 5
vrtices, uno de los vrtices es el oxgeno (el resto es carbono). Son por lo
tanto Heterocclicos.

Veamos la ciclizacin de la molcula lineal de la Glucosa:










Juntando los tomos con carga diferente, se forma el ciclo.






Cada carbono mantiene su ngulo de enlace de 109, lo que origina que el
anillo no sea plano.



Beta-D-Glucopiranosa

Beta Porque el C
1
posee el grupo OH sobre el plano del anillo ( OH
ecuatorial). D -, por provenir de la D - Glucosa.

Glucopiranosa



Por poseer un anillo de 6 vrtices, semejante al pirano:
























-
H

O

2

H

C


H

O

H

O




O

H

O

|

O

H


H

O


H

O

2

H

C


H

O

H

O


(Beta)

o

OH del Cl bajo el plano del anillo (-OH axial)


















Ismeros







Los azcares tambin pueden ciclarse en anillos de 5 vrtices (uno de ellos
es oxgeno. El heterocclico de referencia es el FURANO).





Veamos la ciclizacin de la Fructosa.






















Las molculas cclicas de los azcares Monosacridos, pueden unirse por
prdida de una molcula de agua para formar otra clase de azcar
llamada DISACARIDOS.




Ejemplo de la formacin de un disacridos.






Como ejercicio forme desacaridos:


a) uniendo dos o-D-glucosa, formar la maltosa; la unin de n maltosa
constituyen el almidn.
b) Uniendo dos |-D-glucosa, formar la celobiosa; la unin de n celobiosa
constituyen la celulosa.

NOTA : Las uniones son del carbono 1 de un monosacarido, con el carbono 2 del
segundo monosacarido.

Si se unen varias molculas de azcares simples (Monosacridos) por prdida de
molculas de agua, se obtiene un OLIGOSACARIDO (Celulosa de almidn).



















ISOMERISMO




Son ismeros compuestos que presentan idntica frmula molecular y diferente
frmula estructural.



Los ismeros pticos, desvan el plano de la luz polarizada monocrtica en
direcciones (ver nota 1) opuestas. La luz polarizada vibra en un solo sentido, si
el compuesto orgnico la desva de acuerdo a los punteros de un reloj, se dice que
el compuesto es dextrorotatorio (+), si lo desva en sentido contrario es
levorotatorio(-); ambas molculas constituyen un par de EMANTIOMEROS .
Condiciones que debe cumplir una molcula orgnica, para que sea
pticamente activa (+) o (-).
Poseer, a lo menos, un carbono unido a 4 grupos atmicos o tomos
diferentes; (o que en su conjunto presente asimtrico), a ste carbono se le
denomina Quiral o Carbono Asimtrico
(*)
.
Dibujo




1) Ejemplos de compuestos orgnicos pticamente activos.


18
CH
3





Si se tiene una solucin en igual proporcin de ismes pticos (mezcla
racmica), esta no desva el plano de la luz polarizada, por razones obvias.


Los o amino cidos (R-CH-COOH), presentan solamente el enantimero
L; existe
|
NH
2

algn o amino-cido que no presente actividad ptica?.

Espectroscopa de Resonancia Nuclear Magntica (R.N.M.) (si solo se
considera el tomo de H se denomina R.N. Protnica).
Con sta tcnica se puede determinar la estructuras de compuestos
orgnicos con bastante precisin, bsicamente consiste en someter a la molcula
a un campo magntico elevado variable, en stas condiciones los ncleos de
hidrgenos (protones) absorben radiacin de radio frecuencia y su absorcin
depende del entorno molecular, es decir de los tomos vecinos, de acuerdo a ello
absorben a diferentes intensidad del campo magntico (corrimiento qumico),
(ste se hace variar justamente para detectar la presencia de diferentes hidrgenos
o protones), as por ejemplo el propano presenta 2 clases de hidrgenos.


una clase de hidrgeno (idnticos
o equivalentes).
CH
3
CH
2
CH
3

otra clase, no tiene hidrgeno
equivalentes


El espectro M.N.R. presentar slo dos seales de absorcin, uno de gran
intensidad correspondiente a los 6 hidrgenos de los dos CH
3
y uno menor
correspondiente a los dos hidrgenos del CH
2
.



El papel de registro est graduado de acuerdo a la variacin del campo
Magntico en unidades o por lo general de 0 a 8. El tetra metil silano posee 12
protones idnticos o equivalentes a este compuesto se le asign el valor o =
O y a medida que los protones se tornan menos equivalentes (especialmente si
enlazados con elementos Electronegativos) las seales se registran a mayor o;
dicho de otra forma, la densidad ica en los alrededores de un ncleo de
hidrgeno puede protegerlo del campo magntico, en cambio los grupos o
tomos





atractores de s pueden reducir sta densidad ica y desde luego reducen
tambin la proteccin ( a mas desproteccin mayor valor numrico de o.).









Indicar los tipos de hidrgeno y el posible o de los compuestos






a) |-CH
2
OH, b) BrCH
2
O-CH
2
-CH
2
Br, c) CH
3
| CH
3,
d) CH
3
-CH
2
-
OH,




Desdoblamiento de Seales o picos (H en cuestin + todos los Hs vecinos)



























INFRARROJO



Como es sabido, la espectrofotometra de absorcin se basa en la medida
en que la energa radiante es absorbida por los tomos y enlaces de las molculas.

Las molculas orgnicas presentan continuamente movimientos de
estiramiento y doblado. Si la frecuencia (energa) de la luz infrarroja que se hace
incidir en el compuesto orgnico en estudio, coincide con la frecuencia (energa)
de los movimientos citados, la luz es absorbida y mediante dispositivos
electrnicos, es graficada sobre un papel de porcentaje de radiacin denominado
, Tramitancia.

La grfica obtenida se denomina Espectro I.R. en la cual aparecen
bandas o seales (pick) de intensidad variable entre los rangos de longitudes de
ondas () del I.R.

A objeto de entender mejor sta clase de espectroscopa es til tener a la
vista el:

Espectro electromagntico

Es un conjunto de longitudes de ondas y frecuencias continuas; extendido
desde las ondas de radio, con baja frecuencias, hasta los rayos gamma () de alta
frecuencia.

La luz visible, es una parte pequea prxima a la mitad del espectro.

Energa



Frecuencia (v) en H
z





10
20
10
18
10
16
10
14
10
12

10
10





RAYO X RAYOS X U.V. I.R. MICROONDA ONDA DE
RADIO





en m


VISIBLE




38 NM 500
NM 600 NM 7 00 NM 780 NM


3.8 X 10
-
7
M 7.8 X 10
-7
M

Mz comn u ordinaria ocupada en el instrumento, polarizador,
para determinar la actividad ptica de una molcula orgnica.

En espectroscopa infrarrojo (I.R.) las longitudes de onda se expresan en
micrmetros o micras (1 m = 10
-6
m), y las frecuencias , en nmero de onda (
), no en hertz . El nmero de onda es el recproco de la longitud de onda () n
centmetros.











Nmero de onda la longitud de onda para I.R. se extiende
desde 2,5 x 10
-4
cm a 1,5 x 10
-3
cm calculando el nmero de onda nos queda:


I.R.






ULTRA I.R.
VIOLETA VISIBLE CERCANO INFRARROJO I.R. LEJANO MICROONDAS






(cm) 10
-5
10
-4
10
-3
10
-2
10
-1


















El rango entre 1.500 cm
-1
y 667 cm
-1
es denominado "Huella digital" del
espectro por ser caracterstico para cada molcula.

Las muestras utilizadas pueden ser slidas, lquidas o gaseosas. Si son
slidas, se usa un solvente orgnico de estructura conocida capaz de disolver a la
muestra, pero que no reaccione con ella. Uno de los ms usados es
el NUJOL (hidrocarburo, parafina lquida aceitosa), cadena aliftica de picks
caractersticos, los cuales al ser excluidos de la grfica de la muestra, nos permite
identificar el compuesto. Otro sistema para muestras slidas ea la confeccin de
pastillas homogneas de la muestra con KBr (el KBr no presenta absorcin en el
I.R.).



TABLAS DE INFRARROJO


1. ALCANOS

*t C - H 2850 - 3000 cm
-1
(estiramiento)
d C - H - (CH
3
) 1380 cm
-1
(doblamiento)
d C - H ( - CH
2
) 1400 - 1470 cm
-1
(doblamiento)
- (CH
2
)
n
- 720 cm
-1

n = 4, 5, 6 ......... etc.





-
(CH
2
)
n

C - H -
CH
3

- CH
2
-



3000 1500 1400 1300 700
cm
-1



Casos particulares :




CH
3

CH
3

-CH - C
- CH
3


CH
3
CH
3



1375 137
5
2. ALQUENOS

C = CH 3100 - 1420 - 915 cm
-1








- CH = 3020 - 1420 - 1000 cm
-1


C = C (Cis) 690 cm
-1


C = C (Trans) 965 - 980 cm
-1


C = C (Conjugado) 1600 - 1590 cm
1


*t = torsin
d = doblado







C=C
C = C Conjugado C =
C Cis
C - H Trans




cm
-1

3000 1700 1600 1000 700



3. ALQUINOS

























R-C C-H

C -H




cm
-1

3300 21000




4. ALCOHOLES Y ETERES


O - H Asociado (Puente de H) 3400 - 3200 cm
-
1


Ancha e intensa
































O - H C - O - C




cm
-
1


3400 3200 1300 1200 1000





5- AMINAS



C N 1300 cm
-1


N H (primaria) 3500 - 3400 cm
1
2 bandas


N H (secundaria) 3500 - 3300 cm
1
1 banda








N - H (1
ria
) C -N

















N - H (2
ria
)


cm
-1

3500 3300 1300




6.- GRUPO CARBONILO


Todos tienen en comn el grupo carbonilo C = O

C = O 1870 - 1540 cm
-1
, es la banda ms fcil de ubicar, por o general se
encuentra alrededor de los 1720 cm
-1

.

a) Acidos


C = O 1700 cm
-1


O - H Asociado 3200 - 2900

cm
-1
(Forma de serrucho)



























O - H C = O

cm
-1

3200 2900 1725




b) Amidas : C = O 1700 - 1680 cm
-1
por efecto de
conjugacin del tipo:






t N H 1640 1560 cm
-1


3200 3600 cm
-1


C N 1400 cm
-1















N -
H C -
N


N - H C = O


cm-
1




3600 3200 1700 1500 1400









c) Aldehdos y Cetonas


t C = O , tanto para cetonas como aldehdos : 1725 cm
-1


t C - H ( - CHO ) 2800 - 2700 cm
-1
2 bandas



Aldehdo:




C -H


C = O




2800 2700 1725 cm
-1



Cetona:














1725 cm
-1













7. COMPUESTOS AROMATICOS


C - H 3080 - 3030 cm
-1


C = C 1600 - 1500 cm
-1
Aparecen 2
bandas
a diferencia
los
alquenos que presentan
una
zona de
sustitucin 900 - 600
cm
-1











C- H C = C C = C

Sustituciones

cm-
1




3000 1600 1500 900 600















8. FENOLES





O - H 3200 -
3600 cm
-1


C -
O 1230 cm
-1


C - H Ar. 3030 -
3080 cm
-1




C = C Ar. 1600 -
1500 cm
-1










C = C

















C - H

C - O (- OH)
C - H
O- H




cm-
1



3600 3200 3000 1600 1200








Cmo analizar un espectro I.R.?



Un mtodo bastante seguro es por descarte.


S Zona 3050 cm y 1600 -
1500 cm
-1

Si est sustitudo, 900- 600 cm
-1



Aromtico?


No










S Banda - OH asociado
en 3300cm
-1




Alcohol?


No




S Alqueno: 1 banda
en 1600 - 1500 cm
-1

3030 - 3080
cm
-1


Alquino : 3300 cm
-1
aguda
2140 - 2100 cm
-1

Insaturado? 2260 - 2190 cm
-1



No

No hay

Grupo Carbonilo?


Hay


Si hay ver zona en que absorbe el grupo OH

Si la hay, corresponde a un cido o amida


-OH asociado


Si no lo hay, corresponde a un aldehdo, cetona, o ster



Acido : 3200 - 2900 cm
-1
(forma de serrucho).

Entre cetona y aldehdo, se busca la banda en 2800 - 2700 cm
-1

Amida : banda de N - H en 1640 - 1500 cm
-1
y C - N en 1400 cm
-1




























MECANISMO DE REACCION EN QUIMICA ORGANICA


A objeto de facilitar el estudio de mecanismos de reacciones en Qumica
Orgnica, es vital tratar previamente: electronegatividad, teora de la resonancia,
estabilidad de estructuras moleculares o iones, efecto estrico y tetrahicidad del
carbono.


Electronegatividad (E.N)


Atraccin relativa de un tomo por los electrones que comparte en un
enlace. La E.N. ms ocupada en Qumica Orgnica es la de los elementos:



H
2.1
He
Li Be B C N O F
Ne
0.98 1.57 2.04 2.55 3.04 3.44 3.98
--

Na Si P S Cl
Ar
0,93 1.9 2.19 2.58 3.16
--

K Br
Kr
0,82 2.96
--

Rb I
Xe
0,82 2.66
--

Cs
Rn
0,79
--




Teora de la Resonancia


Considerando que no existe la quietud absoluta, el enlace de mayor
movilidad es el t presente en algunas funciones orgnicas, el enlace o posee un
desplazamiento muy restringido, no obstante esto, permite pequeas polaridades
parciales.

Algunos desplazamientos de consideracin se tiene con el enlace t.




Alquenos

( o + t)











La direccin de la flecha indica la polaridad de
positivo a negativo.

Ejemplos : o + o - o + o - o + o -

O
o -
A CH
3
-
CH = CH
2
R C

H

o

+

O








Si la molcula de alqueno presentare tomos o grupos atmicos de
electronegatividad superior a la del carbono, unidos al carbono del
enlace o + t, las polaridades parciales son mas notorias y determinantes en
una reaccin.














Existen tomos y grupos atmicos que pueden atraer electrones (electrn
atractor) o repeler electrones (electrn repelente) Ej.


Electrn Atractor Electrn Repelente

- Halgeno - Grupo metilo
- Oxgeno - Derivados
nitrogenados
- Grupo carbonilo - Ion - :





Los alquenos asimtricos poseen mayor polaridad que los alquenos
simtricos


Ej.
o + t simtrico o + t asimtrico





Trans 2 buteno 2 Metil propeno

La estructura predominante La estructura
predominante es
es aquella en que los electrones aquella en que el
enlace t se
del enlace t se encuentra entre alejan de los grupos
electron-
ambos carbonos originando una repelente (-CH
3
)
originando
carga negativa entre ambos carbonos. leve polaridad.




Estas regiones polares de la molcula determinan su reaccionabilidad: por
ejemplo se tiene un cido hidrcido (HCl, HBr, HI) para reaccionar con :




No hay reaccin Hay reaccin, la Hay reaccin la Hay
reaccin la
debido a que el molcula presenta molcula
presenta molcula presenta
etano es totalmente una regin negativa un o-,
y o + polaridad bien
apolar. (enlace t entre
los manifiesto definida.
Carbonos).


Reaccin lenta Reaccin fcil Reaccin
muy fcil


Mecanismos de reaccin de las molculas mas reactivas:










Esta clase de reaccin se denomina REACCION DE ADICION o de
suma, se inicia con un o + t (alqueno) y se termina con una molcula de enlace
simple, slo o (alcano halogenado).

En las molculas de propeno y 2 metil buteno, la reaccin es fcil, el
cloro siempre
se unir al carbono que posee el menor nmero de hidrgenos (regla de
Markonicov). RAZON, la polaridad originada por los grupos -CH
3
(electrn
repelente) es determinante.








Se puede apreciar la polaridad de una molcula mediante el calor de hidrogenacin
(AH) de diferentes alquenos al estado gaseoso, a menor AH ms localizado se
encuentra el enlace o + t









Adicin electrofilica en alquenos



Son reacciones de importancia en la industria, una de ellos es la obtencin de
alcoholes.

Resonancia o delocalizacin de enlace

Si bien es cierto que no existe la quietud absoluto, el enlace en que mejor
se aprecia el movimiento electrnico es en el enlace t, en molculas inorgnicas
como en molculas orgnicas.







El benceno posee nube electrnica sobre y bajo el anillo, razn por la cual
reacciona con electrofilos (-E)
+
, se ha comprobado que las molculas con mayor
nmero de estructura resonante simtricas, presentan estabilidad; as por ejemplo
el benceno presenta reaccin de sustitucin electroflica y difcilmente reacciones
de adicin.







Reacciones de sustitucin electroflica en el benceno (reaccin de Friedel-
Crafts).












Este bosquejo de mecanismo de reaccin se aplica para todas las
sustituciones lectroflicas del benceno y derivados del benceno, a los que se les
denomina compuestos aromticos.







Ejemplos de reacciones de sustitucin electrofila aromtica (benceno y
derivados).




















Ejemplo:




La molcula del cido ntrico, en presencia del cido sulfrico forma el
ion nitronio (NO
2
)

y (OH)

; las molculas se rompen quedando los electrones


del enlace en el grupo oxihdrilo.






Alquilacin del benceno (reaccin de Friedad-Crafts)

En esta clase de reaccin se necesita como catalizador un trialuro de
aluminio (por lo general el AlCl
3
).

Mecanismo de reaccin de alquilacin de aromticos:












Desarrollo del mecanismo

El AlCl
3
posee un orbital desocupado, razn por la cual acta como cido
de Lewis.












Sulfonacin aromtica


El oleum, est formado por H
2
SO
4
con SO
3
(gas); constituye una mezcla
muy reactiva.


Mecanismo propuesto.




El SO
3
es el nucleofilo se orienta al anillo, por una de sus estructuras
resonantes.

















Las reacciones de acilacin y halogenacin son prcticamente idnticas,
en lo que se refiere a la formacin del E
+
, mecanismo desarrollado en la
alquilacin aromtica.







Las reacciones de sustituciones electrofilica aromtica, se facilitan o
dificultan (ms rpidas o ms lentas) segn sea el o las sustituyentes del anillo
bencnico.

A. Sustituyentes dador de electrones(activa la sustitucin, se les denomina
activantes)

Ejemplo de activantes:






B. Sustituyentes aceptor de electrones (retarda la sustitucin, se les denomina
desactivantes:





Ejemplo de desactivantes:





Ejemplo, al comparar la velocidad de reaccin de tolueno y nitrobenceno
es una alquilacin, el tolueno reacciona ms rpido que el nitrobenceno. Esto se
debe a las estructuras resonantes que el sustituyentes provoca en el anillo
bencnico; incluso ms, stos sustituyentes orientan l o los carbonos en que se
va a realizar la sustitucin.






Estructuras resonantes que induce un activante.





Esto es, si se tiene tolueno y se hace reaccionar con clorometano en
presencia del AlCl
3
se obtendr:




MEZCLA

Por razones estricas predomina el ismero para (p)


Estructuras resonantes que induce un desactivante.

El sustituyente NO
2
(nitro) desactiva el anillo bencnico en una reaccin
de sustitucin electroflica, la razn es que atrae electrones del anillo,
hacindolo menos negativo. El grupo Nitro (NO
2
+
), por efectos resonantes
origina atraccin de electrones.







El electrofilo (E
+
), atacante la nica posible orientacin corresponde a la
posicin meta (orto y para presentan +).
Ejercicio.

Se tiene a) nitrobenceno, b) tolueno, c) benceno, d) fenil, metil
cetona. Se debe realizar una reaccin de sustitucin electroflica con cloruro de
metilo (cloro metano); realice las reacciones e indique el orden de facilidad de
realizacin.



Se obtiene con facilidad relativa una mezcla de orto y para metil tolueno.






Si las condiciones de reaccin lo permite, se puede obtener compuestos
mono, di y tri sustituidos al tratar por ejemplo : fenol con Cl
2
en presencia de
AlCl
3
.







Efecto de la condiciones ambientales en una reaccin qumica. Ejemplo se
tiene tolueno en dos ambientes diferentes y un solo reactantes.












En a) la luz U.V. rompe la molcula de Cloro originando dos radicales libres.





En b) se obtiene mayor cantidad del producto (p) para, (razones estricas
o volumtricas) el mecanismo de reaccin es Friedel - Crafts.

La reaccin analizada es un ejemplo; los productos y los mecanismos de
reaccin son diferentes al cambiar los catalizadores.

Los tomos o grupos atmicos en molculas orgnicas, cidas o bsicas,
pueden incentivar o disminuir su reaccionabilidad, si en su estructura se
encuentran dadores o aceptores de s.
2


..
Ejemplo la anilina presenta carcter bsico por poseer un grupo amino (-
NH
2
) en su estructura, el par electrnico puede captar un protn hidrgeno (H
+
).



Si la anilina posee un sustituyente dador de electrnes, en cualquier
posicin (orto, meta para) no permitir que el par electrnico del nitrgeno origine
estructuras resonantes con el anillo bencnico, dicho de otra forma, fijar el
par electrnico, tornando mas bsica la molcula de anilina.

Si la anilina posee un sustituyente aceptor electrnes, es decir que atraiga
hacia el electrones, facilitar la resonancia del par electrnico del grupo amino
con el anillo bencnico, delocalizando y por lo tanto originando un menor
carcter bsico.





El fenol es otra molcula, en que se puede poner de manifiesto la
injerencia que tiene los sustituyentes en el carcter cido de l.







El fenol presenta un marcado carcter cido (el nombre que se le asign al
identificarlo fue de cido fnico).







Estructuras resonantes del ion fenxido.









Se puede aumentar el carcter cido del fenol, con grupos desactivantes.











Los grupos nitro, al atraer electrones debilita el enlace oxgeno
hidrgeno, tornando ms cido el fenol; la acidez aumenta, al aumentar el
nmero de grupos de nitro en el anillo bencnico.

Si los sustituyentes del fenol, fueran grupos dadores de electrones, se
obtendra el resultado inverso.

El cido etanoico (cido actico o vinagre), presenta idntico
comportamiento al fenol si en el carbono o presentare sustituyentes, el enlace
H O, se ver fortalecido o desabilitado de acuerdo a los sustituyentes del o de
los hidrgenos del CH
3
.

Ejemplo:











La reaccionabilidad de los compuestos orgnicos adems de: catalizadores,
condiciones de trabajo (presin temperatura), pureza de los reactivos, fase en que
se encuentran los reactantes (lquido, slido, gas), hay que considerar el volumen
de los reactantes y espacio y lugar donde el in o parte activa debe reaccionar
para lograr romper o formar enlaces. En este contexto debemos considerar los
tomos o grupos atmicos enlazados con el carbono, con enlace:

Enlace Hibridacin Angulo de enlace Longitud
de enlace



o sp
3
109
28' 1,54
o + t sp
2
120 1,34
o + 2t sp 180 1,20






Enlace o + 2 t


Las longitudes de enlace estn referidos a los alcanos alquenos y alquinos
respectivamente (son valores referenciales).



Un ejemplo que pone de manifiesto la injerencia que tiene el volumen
(factor estrico) en una reaccin se grfica con:







































REACCIONES DE ELIMINACION




En las reacciones de eliminacin, la o las molculas orgnicas,
experimentan doble rompimiento de enlaces, razn por la cual la temperatura
(entre otros factores) debe ser alta.



Reacciones de eliminacin en alcoholes


























b) Mecanismo de reaccin propuesto para la obtencin de ter (R
2
O) a partir de
un alcohol primario.


























REACCION DE HALUROS DE ALCANOS


Los haluros de alcanos presentan reaccin de sustitucin o eliminacin,
dependiendo de las condiciones de reaccin

Ejemplo:





La potasa alcohlica, mezcla formada con alcohol e hidrxido de sodio es una
base fuerte. Esta reaccin se puede orientar a sustitucin o eliminacin,
dependiendo de temperatura y concentracin de reactivos.


a) Mecanismo de reaccin para la eliminacin.







b) Mecanismo de reaccin para la sustitucin nucleoflica.




Si en la reaccin de eliminacin hay exceso de potasa alcohlica, sta
puede reaccionar con el alcohol, segn la ecuacin.






El ion etxido constituye una base fuerte y nucleofilo, dbil comparado
con el (OH) permitiendo la reaccin de sustitucin - eliminacin.








Sustitucin debido a que se reemplaz un hidrgeno del bromuro de
alquilo por el ion etxido y de eliminacin porque se retir el haluro (bromuro),
para formar el alqueno correspondiente.







Reaccin de adicin- eliminacin






Aldehidos y cetonas reaccionan con compuestos nitrogenados (por
ejemplo con la hidracina y con 2,4 di nitrofenil hidracina). El grupo carbonilo
de R-CHO y el grupo R
2
CO presentan polaridad.








Reaccin del grupo carbonilo con hidracina.










Hidraz
ona



La reaccin de aldehido o cetona con 2,4 dinitro fenil hidracina se rige por
los mecanismos explicados.





























Ej:










Explicacin









La reaccin de cido cianhdrico al grupo carbonilo para formar la
cianhidrina, es reversible, si sta, se trata con una base.














Las cianhidrinas son empleadas en la obtencin de cidos y aminas, si son
hidralizadas en ambiente cido o en presencia de un reductor.






El hidruro doble de Li y Al , al sumarlas origina LiAlH
4


LiH + AlCl
3
LiAlH
4





es un fuerte reductor, proporciona hidrgeno a los compuestos orgnicos. En
ambos compuestos, se logra alargar en un carbono, el carbonilo (cido o amina).


Ejemplo:











En a) se forma un o hidroxi-cido (cido o hidroxipropanico o 2 hidroxi-
propanico) y en b) se obtiene una amina (2 propanol amina).







Si los alcanos (cclicos o acclicos) presentan en su estructura 1 o ms
halgenos, sus propiedades fsicas y qumicas son afectadas notoriamente, debido
a que la mayor electronegatividad del halgeno modifica: energa y longitud de
enlace, polaridad, punto de ebullicin y reaccionabilidad.

La polaridad parcial que causa el halgeno, permite la reaccin con
agentes nucleoflicos.








Esquema general de la reaccin de sustitucin nucleoflica.













Reacciones de Sustitucin Nucleoflica de 2
do
orden (bimolecular).










La cintica qumica esta dada por la concentracin de ambos reactantes, el
ejemplo mas tpico es.










Esquema del mecanismo








Las reacciones de sustitucin nucleoflica de 1
er
orden (monomolecular SN
1
).





Velocidad = K R - X


La cintica qumica est dada solamente por la concentracin del derivado
halogenado (haluro de alquilo, haluro de cadena abierta) o de haluro de arilo
(haluro de hidrocarburo cclico). El nucleofilo no interesa su concentracin ni su
reactividad .

El derivado halogenado en que es ptima sta clase de reaccin, es
en hidrocarburos halogenados terciarios.

Ejemplos de haluros : (1
rio
, 2
rio
y 3
rio
).

CH
3


CH
3
X, CH
3
CH CH
3
, CH
3
C
CH
3






X X

1
rio
2
rio
3
rio




Mecanismo de reaccin propuesto:






El nucleofilo puede orientarse delante o detrs del plano del ion carbonio
terciario.





Si el derivado halogenado terciario fuera diferente al ter-haluro de butilo,
es decir,
todos los radicales unidos al carbono halogenado diferentes, se puede dife
renciar los




|
compuestos por isomera ptica, debido a que presentan un centro
quiral
*
C
|





El ion terbutilo o en general los iones terciarios son mas estables que los
secundarios y stos mas que los primarios y por ltimo el (CH
3
)
+


Orden de estabilidad.





Efecto Estrico









Derivados halogenados de alquilos en reacciones sustitucin nucleoflicas
bimolecular (SN
2
).

La polaridad del enlace C X decrece del cloro al iodo (ver Tabla de E.
Negatividad), lo que determina la fuerza de enlace; permitiendo, a su vez, mayor
reaccionabilidad.


Obtencin de amina mediante reaccin SN
2














Resumen de reacciones en un alcano halogenado (R X)