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Experimento 06.

TENSO SUPERFICIAL pelo mtodo do peso da gota


MTODO DO PESO DA GOTA
INTRODUO TERICA As molculas na superfcie de um lquido esto sujeitas a fortes foras de atrao das molculas interiores. A resultante dessas foras, - cuja direo a mesma de plano tangente superfcie (em qualquer ponto desta) - atua de maneira a que a superfcie lquida seja a menor possvel. A grandeza desta fora, atuando perpendicularmente (por unidade de comprimento) ao plano na superfcie dita tenso superficial . A superfcie ou interface onde a tenso existe est situada entre o lquido e seu vapor saturado no ar, normalmente a presso atmosfrica. A tenso pode tambm existir entre dois lquidos imiscveis, sendo ento chamada de tenso interfacial. As dimenses da tenso superficial so fora por unidade de comprimento, no sistema SI = N/m. Um dos mtodos utilizados para medir tenso superficial o mtodo do peso da gota. Este mtodo, assim como todos aqueles que envolvem separao de duas superfcies, depende da suposio de que a circunferncia multiplicada pela tenso superficial a fora que mantm juntas as duas partes de um coluna lquida. Quando esta fora est equilibrada pela massa da poro inferior, a gota se desprende.

Figura 1:Mtodo do peso da gota. A tenso superficial calculada pela equao 2 r = mig (Lei de Tate) (1)

onde: mi massa de uma gota ideal r raio do tubo (externo se o lquido molhar o tubo) g acelerao da gravidade Na prtica, o peso da gota obtido, sempre menor que o peso da gota ideal. A razo disto torna-se evidente quando o processo de formao da gota observado mais de perto. A figura abaixo ilustra o que realmente acontece.

Figura 2:Fotografias de alta velocidade de uma gota caindo. Observa-se que somente a poro mais externa da gota que alcana a posio de instabilidade e cai. Perto de 40% do lquido que forma a gota permanece ligado ao tubo. Para corrigir o erro causado pelo peso da gota, introduz-se na equao =mg/2r um fator de correo f. Assim:

mg 2rf

(2)

O fator de correo f uma funo do raio do tubo e do volume da gota. Estes valores so tabelados abaixo: Tabela 1: Fator de correo para o mtodo do peso da gota. r/V1/3 0.00 0.30 0.35 0.40 0.45 0.50 0.55 0.60 0.65 0.70 r/V1/3 0.75 0.80 0.85 0.90 0.95 1.00 1.05 1.10 1.15 1.20 r/V1/3 1.225 1.25 1.30 1.35 1.40 1.45 1.50 1.55 1.60 fa 0.656 0.652 0.640 0.623 0.603 0.583 0.567 0.551 0.535

f (1.0000) 0.7256 0.7011 0.6828 0.6669 0.6515 0.6362 0.6250 0.6171 0.6093

f 0.6032 0.6000 0.5992 0.5998 0.6034 0.6098 0.6179 0.6280 0.6407 0.6535

a: Os valores desta coluna so menos exatos que os das outras. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL 1. Determinao do dimetro do tubo de vidro

O Dimetro do tubo pode ser medido utilizando-se um paqumetro ou obtido a partir da massa de uma gota de um lquido padro, cujo valor da tenso superficial seja conhecido. A massa de uma gota de gua pura a 20 C, para tubos de diferentes dimetros, encontram-se tabelados no quadro abaixo. Para temperaturas superiores ou inferiores a 20 C, mas no muito diferentes, pode-se usar a seguinte relao para calcular a massa da gota da gua a 20C.

massa da gota a 20 o C = massa da gota na t o C x

20 O C toC

onde a tenso superficial da gua nas respectivas temperaturas.

Tabela 2: Massa de uma gota de gua que se desprende de tubos de diferentes dimetros massa da gota (g) 0.033450 0.042347 0.046901 0.054678 0.059700 0.068026 0.069869 0.072682 0.007753 0.079680 0.084270 0.084880 Raio do tubo (cm) 0.09946 0.13062 0.14769 0.17750 0.19666 0.23052 0.23790 0.23135 0.26802 0.27605 0.29423 0.29694 massa da gota (g) 0.90467 0.091620 0.096392 0.096918 0.09868 0.10623 0.10966 0.11161 0.11957 0.12522 0.12575 0.14142 Raio do tubo (cm) 0.31891 0.32362 0.34188 0.34385 0.35022 0.37961 0.39262 0.39968 0.42765 0.44755 0.44980 0.50087

2. Medidas para Obteno da Tenso Superficial 2.1. Material: -1 pipeta graduada de 1 ml. -1 frasco com tampa, limpo e seco, para cada soluo a ser medida. -gua destilada. -outros solventes e/ou solues consideradas convenientes pelo professor. -1 tubo flexvel com pina, torneira ou seringa para controlar a velocidade de formao da gota. Inserir o tubo na extremidade superior da pipeta. 2.2. Procedimento: 1. Coloque o lquido na pipeta inserindo sua ponta no lquido e aspirando atravs do tubo de borracha. Regule a pina ou a torneira de tal forma a obter uma vazo aproximada de 1 gota por minuto. 2. Recolha umas 10 gotas do lquido problema no frasco (j pesado anteriormente com a tampa). Anote o volume e a massa correspondente s gotas recolhidas. 3. Determinar o peso de uma gota. 4. Determinar o volume de uma gota.

5. Calcular r/V e obter f utilizando a tabela 1. 6. Calcular atravs da equao 2. 2.3. Sugestes: Tenso superficial Alm da gua, outros lquidos, como solues aquosas de n-butanol (ou outro lccol) podem ser utilizadas como material de investigao. A partir de uma soluo 0,5 M de n-butanol, prepare solues nas seguintes concentraes: 0,4M, 0,3M, 0,2M e 0,1M e mea suas respectivas tenses superficiais. Uma outra possibilidade preparar solues aquosas de diferentes concentraes de um detergente tal como CTAB e fazer diversas medidas de para, atravs do grfico de versus concentrao de detergente, obter a concentrao micelar crtica, CMC. Mea a tenso superficial de solues de CTAB com as seguintes concentraes: (1; 2; 3; 5; 10; 20)x10-4 M. Tenso interfacial lquido-lquido A tenso interfacial entre dois lquidos imiscveis pode ser medida colocando-se o lquido mais denso na pipeta graduada, mergulhando sua ponta dentro do lquido menos denso, deixando a gota do lquido mais denso crescer dentro do lquido nenos denso e obter a massa da gota por diferena de pesagem. Deve-se crescer parcialmente a gota antes de mergulhar a ponta da pipeta no lquido menos denso para que a ponta da pipeta no fique contaminada com o lquido menos denso. Neste caso, deve-se utilizar na equao 2 a massa efetiva da gota, que a massa da gota medida na balana menos a massa do lquido deslocado (empuxo). A massa do lquido deslocado pode ser obtida multiplicando-se a sua densidade pelo volume da gota formada. 2.4. Precaues: Limpeza essencial em medidas de tenso superficial. Pequenas quantidades de impurezas afetam muito as propriedades superficiais. Portanto, limpe muito bem todo o material a ser usado na experincia. Se o lquido for voltil, necessrio que as gotas sejam recolhidas em recipientes fechado. Alm disto, a primeira gota dever ser "tombada" durante aproximadamente 5 minutos para que o recipiente fique saturado nos vapores do lquido em questo. Neste caso, tambm necessrio fazer duas medidas. Uma com aproximadamente 15 gotas e outra com 5 gotas. A diferena de peso entre as duas medidas dar o peso de uma gota livre do peso do vapor. (peso 15 gotas - peso 5 gotas = peso 10 gotas sem vapor). TRABALHO EXPERIMENTAL: 1. Coloque gua a 20C na pipeta graduada (certifique-se de esteja bem limpa), recolha 10 gotas, pese e anote o volume . Utilizando a tabela 2, determine o raio da ponta da pipeta. Use a tabela 1 para obter o fator de correo e calcule a tenso superficial da gua. 2. Mea a variao da tenso superficial com a concentrao em solues de n-butanol (ou outro lcool) em gua a 20C. Faa um grfico da tenso superficial em funo da concentrao molar do lcool em gua. 3. Mea a tenso interfacial entre gua e um lquido menos denso que a gua, tolueno (ou outro lquido imiscvel com a gua) a 20 C.

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4. Se houver tempo, mea tambm a tenso interfacial entre gua e um lquido mais denso que a gua (clorofrmio, por exemplo). BIBLIOGRAFIA 1. Adamson, A.W. ; Physical Chemistry of Surfaces. John Wiley & Sons, 4 edio. 2. Shaw,D.J. ; Qumica dos coloides e de superfcies. Editora Edgard Blucher,cap.4. 3. Daniels et al ; Experimental Physical Chemistry.

QUESTIONRIO: Leia o captulo 4 do livro "Introduo Qumica dos colides e de superfcies", Shaw, D.J. e responda s seguintes questes: 01. Faa uma tabela de valores de tenso superficial para mercrio, gua, acetona, tetracloreto de carbono, alguns alcanos e alcoois. Qual a faixa de valores caraterstica para estes lquidos orgnicos? Qual das substncias apresenta o maior valor de tenso superficial? 02. Na determinao da tenso superficial pelo mtodo do peso da gota, em que situao deve-se usar o raio interno e em que situao deve-se usar o raio externo do tubo para se calcular a tenso superficial? 03. Descreva outros mtodos para a medida de tenso superficial. Faa ilustraes. 04. O que so micelas? Faa uma ilustrao. 05. Cite 4 mtodos fsico-qumicos que permitem a determinao da concentrao micelar crtica. faa um grfico que ilustre a variao de cada propriedade fsico-qumica com a concentrao de detergente. 06. O que significa o termo lipoflica? 07. Qual a caracterstica estrutural da molcula de um detergente? 08. Explique o mecanismo da detergncia. (ilustre). 09. O que so detergentes catinicos e aninicos? D exemplos de cada tipo (nome e frmula estrutural). 10. O que temperatura de Kraff? Como determinada experimentalmente? 11. V a um supermercado e anote qual o agente tensoativo utilizado em pelo menos 3 produtos comerciais para limpeza (louas, roupa, carpet, carro, vidro etc.). Escreva a frmula estrutural desses tensoativos. 12. Faa o esboo de um grfico mostrando as posies relativas das curvas de tenso superficial versus concentrao para solues de etanol, propanol e n-butanol em gua. Explique porque a tenso superficial decresce mais rapidamente com o aumento da cadeia carbnica. 13. O que diz a regra de Traube?

14. A equao utilizada na determinao da tenso superficial pelo mtodo do peso da gota = mg/ 2rf. O significa cada termo da equao? Porque necessrio medir tanto a massa quanto o volume da gota? A que se deve o fator de correo f? Como a tabela de f em funo de r/V1/3 pode ser construida experimentalmente? 15. Qual a diferena entre tenso superficial e tenso interfacial? Como voc procederia para medir a tenso interfacial entre gua e n-hexano nos seguintes casos:a)pelo mtodo do peso da gota ; b)pelo mtodo do anel. 16. Baseado na regra de Traube e no grfico abaixo para o n-butanol em soluo aquosa, a 20 C, preveja a tenso superficial de solues de etanol nas concentraes: 0,2M; 0,4M; 0,6M; 0,8M.

80 70 Tenso superficial mN/m 60 50 40 30 0,0 0,2 0,4 [n-butanol] (mol/L) 0,6 0,8

Figura 3: Tenso superficial de solues aquosas de n-butanol a 20 C. 17. Qual o significado de "concentrao superficial em excesso" ? 18. Calcule a concentrao superficial em excesso para uma soluo 0,3M de n-butanol em gua, a 20 C, utilizando o grfico da questo 16 e a equao de Gibbs: CB d B = RT dCB