Clase 6 Diagramas de Fase

  Variación

del potencial químico respecto a:

◦  Temperatura ◦  Presión
  Como

construir un diagrama de fases

◦  Frontera sólido-líquido ◦  Frontera líquido-gas ◦  Frontera sólido-gas

2

  Nº de grados de libertad = Nº variables – Nº restricciones componentes y Π fases y xi (fracciones molares)   Sistema: N   Variables: P.T   Nº total de variables = ΠN + 2 3 .

= μ iΠ i = 1.  μia   o = μib = . m sea (Π -1) relaciones para cada componente.2. en total tenemos N(Π -1) relaciones 4 ... Como tenemos N componentes.. ..

1)) es decir.Π + 2 5 .  ΣXi = 1 para cada fase. GL = N .1)     Luego: GL = (NΠ + 2) – (Π + N (Π . o sea Π ecuaciones Total restricciones: Π + N (Π .

Fase homogénea = propiedades uniformes en toda la fase   Sistema con varias fases en equilibrio: potencial químico idéntico en cada fase (idem para P y T)     Un solo componente: Fase más estable: aquella en la cual µ es menor.   6 .

  Recordando de las ecuaciones de Maxwell: ⎛∂ G ⎛∂µ ⎞ n ⎜ ⎟ = ⎜ ⎝∂T ⎠ P ⎜ ∂T ⎝ ( ) ⎞ ⎟ = −s ⎟ ⎠ P     Dado que s > 0: € ◦  Si sube la temperatura. μ baja Como s(g) > s(l) > s(s): ◦  La pendiente es mayor para gases 7 .

P constante La fase con menor µ es la fase más estable a una temperatura determinada. 8 .

v(g) > v(l) > v(s) 9 .•  Recordando de las ecuaciones de Maxwell: •  Dado que v > 0: –  Si sube la presión. µ aumenta •  En general.

En general. un aumento en la presión externa eleva los puntos de fusión y de ebullición ¿Cuando esto no se cumple? 10 .

Diagrama de Fase 11 .

  En la zona de transición o frontera donde distintas fases en equilibrio: α β µ =µ   Si se cuenta con una cantidad de sustancia constante. Por lo tanto. α v dP − s dT = v dP − s dT β (v α − v ) dP = ( s − s ) dT β α β 12 . manteniendo el equilibrio. un cambio dµ es: α dµ = vdP − sdT dµ = dµ α β β     y.

⎛ dP ⎞ Δs Δh = ⎜ ⎟ = ⎝ dT ⎠ sat Δv TΔv € 13 .

(s g − sf ) (h = g − hf T ) Ecuación de Clapeyron Válida para cualquier cambio de fase!! € 14 . En el cambio de fase la presión es independiente del volumen específico. solo depende de la temperatura Reemplazando la ecuación anterior.De las relaciones de Maxwell tenemos que.

  Frontera sólido-líquido   Frontera líquido-gas   Frontera sólido-gas 15 .

16 .

si ⎛ Δh ⎞ fus * ⎜ ⎟(T − T * ) P = P + ⎜ Δv fusT * ⎟ ⎝ ⎠ 17 .

18 .

Considerando que el volumen específico del gas es mucho mayor que el del líquido. Ecuación de Clausius-Clapeyron 19 . y reemplazando en la ecuación de Clapeyron. reordenando. luego suponiendo que el vapor saturado se comporta como gas ideal. finalmente.

Gas ideal: Ecuación de ClausiusClapeyron Integrando: ⎧ ⎛ Δheb ⎞⎛ 1 1 ⎞ ⎫ P = P ⋅ exp⎨− ⎜ ⎟⎜ − * ⎟ ⎬ ⎩ ⎝ R ⎠⎝ T T ⎠ ⎭ * 20 .

9 J/molK   Excepciones: ◦  Agua (109). ácido fórmico (62) ◦  lnteracción entre moléculas (e.. enlaces de H) 21 .6 J/molK ◦  Cloroformo  87.g.m ≈ 85 J mol⋅ K ( )   Ejemplos ◦  Tolueno  87.3 J/molK € ◦  Hexano  84. etanol (112).  Muchos líquidos cumplen que la entropía de ebullición es: ΔSeb.

22 .

⎧ ⎛ Δhsub ⎞⎛ 1 1 ⎞ ⎫ * P = P ⋅ exp⎨− ⎜ ⎟⎜ − * ⎟ ⎬ ⎩ ⎝ R ⎠⎝ T T ⎠ ⎭ 23 .

Andrade-Gamboa. Mártire. (2010).. "One-Component Pressure Temperature Phase Diagrams in the Presence of Air. D. 24 ." Journal of Chemical Education 87(9): 932-936. et al. J. O.

25 .

Sign up to vote on this title
UsefulNot useful