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FEROMONIOS SEXUAIS DE ALGAS PARDAS - UMA VISAO QUIMIOSSISTEMATICA
SEXUAL PHEROMONES FROM BROWN ALGAE - A CHEMOTAXONOMIC APPROACH
LIANE F. PITOMBO*
VALERIA L. TEIXEIRA**
ALPHONSE KELECOM***
RESUMO
As algas pardas produzem uma serie de hidrocarbonetos que atuam
como feromOnios sexuais. Estes so responsiveis pela localizacio dos
gametas e, em certas ordens, pelo rompimento do anterldio. Os fero-
mOnios sexuais parecem ser melhores marcadores filogeniticos do que
taxonamicos.
PALAVRAS CHAVE: feromOnios sexuais, hidrocarbonetos, quimiotaxia,
quimiotaxonomia, filogenia.
ABSTRACT
Brown algae yield a series of hydrocarbons that act assexual
pheromones. These are responsible for localization of the gametes,
and in some orders for their release. Sexual pheromones seem to be
better phylletic than taxonomic markers.
Departamento de Biologia Geral, Universidade Federal Fluminen-
se, C.P. 100.183, 2400 Niter6i RJ, Brasil.
Departamento de Quimica Orginica, Universidade FederalRural
do Rio de Janeiro, Itagual RJ, Brasil.
Mestranda do Instituto de Quimica da Universidade Federal Ru-
ral do Rio de Janeiro.
**Departamento de Biologic Geral, Universidade Federal Fluminen-
se, C.P. 100.183, 2400 Niter6i RJ, Brasil.
Professora visitante.
***Departamento de Biologic Geral, Universidade Federal Fluminen-
se, C.P. 100.183, 2400 Niter6i RJ, Brasil.
Professor Adjunto e Vice-Diretor do Instituto de Biologic da
Universidade Federal Fluminense.
Entidade Financiadora: CAPES e CNPq.
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KEY WORDS: sexual pheromones, hydrocarbons, chemotaxis, chemotaxono
my, phyllogeny.
INTRODUCAO
Todos os organismos vivos interagem entre si e com o meio ambien
to garantindo, desta forma, o equilfbrio do seu ecossistema. As for
mas de interagao variam de acordo com o grau evolutivo dos organis-
mos, ou mesmo com o papel que eles desempenham em seus habitats. En
tre os virios tipos de interagOes, os estimulos qufmicos siode
grande importincia e sio particularmente frequentes no ambiente ma-
rinho. Mediadores qufmicos atuam na captura de presas, naprotegio
contra predacio ou epifitismo, na conquista do substrato e na repro
dugio sexuada, entre outros. Ao longo dos anos, muito tem sido espe
culado a respeito da utilizagio dos feromanios sexuais como marcado
res taxonOmicos.
Em trabalhos anteriores, descrevemos os terpenos como marcadores
quimiossistemiticos e filogeneticos de algas pardas da ordem Dictyo
tales, divisio Phaeophyta (TEIXEIRA e KELECOM 1988, 1989;TEIXEIRA
et al. 1989; FLEURY et al. 1989). Neste trabalho apresentamosuma
revisio sobre os aspectos biolOgicos e quimicos relacionados com os
feromanios sexuais, bem como avaliamos seu valor taxonmico e filo-
genetic potencial em algas pardas.
ASPECTOS BIOLOGICOS
Estudos realizados por THURET (1854) sobre o comportamento de an
terozOides na presenga de oosfera, em Facu,s, o levaram aconcluir
que "algum impulso particular dirige os anterozOides ate os corpos
que eles devem fecundar". Mais tarde, COOK et al. (1951) demonstra-
ram que os anterozOides sio atraidos por uma substincia volitil se-
cretada pelas oosferas maduras, em virias especies de Facus. Esta a
tragio entre gametas de algas pardas marinhas a um fen6meno geral,
conhecido como quimiotaxia, o qual e desencadeado pelaliberagio,
em concentraciies minimas (MAIER et al. 1987), de mediadores qufmi-
cos. A este grupo de substincias foi dado o nome de feromeniosse-
xuais (JAENICKE 1977).
Nas Desmarestiales (MUELLER et al. 1982a), Laminariales (MUELLER
et al. 1982a) e Sporochnales (MAIER e MUELLER 1986), osferomOnios
sio responsiveis nio se pela localizagie dos gametas, mas tambem pe
lo rompimento do anterfdio, favorecendo desta forma a emissio sin-
cronizada das celulas reprodutivas.
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Em geral, os gametas femininos secretam simultaneamente diferen-
tes produtos. Entretanto, um se componente age como feromenio se-
xual especffico, sendo seu raio de ageo aproximadamente 1 mm em for
no da fonte emissora (JAENICKE 1984), i.e. o gameta feminino. Estu-
dos em laboraterio mostraram que os gametas masculinos reagem ao es
timulo quimico atraves da modificacio do padrio de batimento de
seus flagelos (JAENICKE 1984, MUELLER et al. 1985). Virios padrees
de respostas quimiocinetica foram observados, dependendo do grau e-
volutivo da alga considerada (MAIER e MUELLER 1986). Assim, o desen
volvimento morfolOgico e reprodutivo (isogamiaanisogamia
oogamia) parecem estar intimamente ligado ao sistema de reconheci-
mento do feromanio (JAENICKE 1984, MAIER e MUELLER 1986). A especia
lizag go evolutiva da resposta quimiot gtica dos gametas masculinos pa
rece caminhar paralelamente ao estabelecimento da anisogamia, ou se
ja, as diferengas no sistema de reconhecimento dos feromenios se-
xuais evoluiram aparentemente de acordo com a diversificacio filoge
netica (JAENICKE e BOLAND 1982). No entanto, nenhum aprimoramento a
dicional significativo do sistema de reacio do gameta masculino a-
companha o passo evolutivo da anisogamia para a oogamia, exceto por
um discreto aumento de sensibilidade deste Ultimo.Isto foi eviden-
ciado atraves do estudo de Ectocarpales (isogamia), Cutleriales (a-
nisogamia) e Fucales (oogamia) (JAENICKE 1984, MUELLER 1979, MAIER
e MUELLER 1986).
Ectoccutpuz, que apresenta isogamia morfol g gica acompanhada pela
diferenciagio fisiolOgica entre os gametas, representa o mais primi
tivo sistema de diferenciacio sexual conhecida entre as Phaeophyta
(MUELLER e GASSMANN 1980). Neste caso, um sistema de comunicagioqud
mica de eficiencia moderada atua na atragio e reconhecimento dos ga
metas (JAENICKE 1984). For outro lado, a forte anisogamia encontra-
da em Cutte/tia e considerada como um avango ilogenetico, devido ao
aumento de tamanho de um dos gametas e a presenca de major quantida
de de material de reserva como fonte adicional de energia para o zi
goto. No entanto, este fato implica num decrescimo do nUmero de ga-
metas (-) produzidos. As chances destas poucas celulas serem fertili
zadas podem ser ampliadas de duas maneiras:
pelo aumento do nilmero de gametas (+) (de pequeno tamanho) e ou
pelo aprimoramento da capacidade de atragio entre os gametas.
Este aprimoramento parece ter ocorrido no sitio receptor do feromii-
nio (MAIER e MUELLER 1986). Enfim, na ordem Fucales observa-se uma
oogamia muito pronunciada, com a produce de oosferas de grande ta-
manho e anterozOides diminutos; a relacio de massa entre os gametas
de Fuctia sennatas sendo 20.000: 1 (JAENICKE 1984). Ao contr grio do
231
que ocorre em Ectoccapua e Cuttetia, em Fueus a partenogenese nio a
contece. Ao que parece, a necessidade vital de uma fertilizagao bem
sucedida em Fucales pode ser acompanhada por um sistema de
atragao
de gametas mais eficientes (MUELLER e GASSMANN 1985).
Apesar disto, diversos grupos filogeneticamente isolados emitem
e utilizam uma mesma substancia como feromOnio sexual (Tabela 1
e
Figura 1),o que poderia favorecer a interagao entre especies dife-
rentes e a consequente formagio de hibridos na natureza(JAENICKE
1977, MUELLER 1979). Isto se deve ao nUmero limitado demodifica-
gOes estruturais possiveis, devido a restrigOes na biossintese(BO-
LAND e MERTES 1985) e principalmente ao carter necessariamente con
servativo dos sistemas de reconhecimento dos feromOnios. Assim, uma
completa especificidade n pode ser esperada (MUELLER eGASSMANN
1980). Experimentos realizados em laboratOrio vieram comprovara
possibilidade de cruzamentos interespecificos (MUELLER eGASSMANN
1980). No entanto, a formagao de hibridos no ambiente natural 6 apa
rentemente rara (MUELLER e GASSMANN 1980). FeromOnios comuns ou re-
lacionados esttuturalmente, proximidade espacial e 6poca de reprodu
gao coincidente sao pre-requisitos absolutos para tais intercruza-
mentos (MAIER e.MUELLER 1986). Alem destes, outros fatores tais co-
mo temperatura da igua (JAENICKE 1984), fotoperiodo, qualidade e in
tensidade da luz (MAIER e MUELLER 1986) e mesmo ritmos circadianos
e ciclo lunar (MUELLER et al. 1981b) parecem interferir no processo
reprodutivo destas algas. Portanto, mecanismos ligados a fatores am
bientais e ao isolamento pes-zigiitico esta() envolvidos direta ou in
diretamente no processo reprodutivo das algas pardas. Alem disto,
as evidancias parecem confirmar que a fertilizagao cruzada 6 preve-
nida por componentes especificos, envolvidos no reconhecimento dos
gametas a nivel das membranas citoplismicas (JAENICKE 1984, MAIER e
MUELLER 1986).
Anilise de modelos moleculares dos diversos feromniosisolados
at esta data (Figura 1) e comparacao das respostas obtidas com mo-
. 16culas homilogas (JAENICKE 1984, MUELLER et al. 1985) levou a con-
jecturas a respeito do receptor dos feromOnios. Presumivelmente as
moleculas de feromanio ligam-se a sitios receptores especificos, os
quais devem estar localizados na membrana citoplismica do gameta re
ceptor (MUELLER e GASSMANN 1980, MUELLER et al. 1985b). Estedeve
possuir grupos eletrofilicos posicionados de maneira completaris
ligacaes duplas da molicula sinai induzindo polarizagao oposta da
mesma. Este sistema requer o maximo de interagOes, e isto 56 6 pos-
sivel se houver um intenso contato, sem distorgOes, pelos substi-
232
tuintes adicionais (BOLAND e MERTES 1984, JAENICKE 1984). Assim, po
de-se concluir que o sistema de ligagao entre a area do receptore
a mol6cula mensagem requer interag6es dipolo/dipolo miituas (MUELLER
et al. 1985), produzindo trocas conformacionais na superficie do si
tio de ligagao, permitindo, deste modo, a transmissio e processamen
to do estimulo quimico. Este processo a dotado de extrema eficien-
cia pois foi determinado que a resposta do gameta receptor resulta
da percepgao de algumas centenas o mesmo de uma s6 molecula de fero
m6nio, dependendo da espacie (KAJIWARA et al. 1984, BOLAND etal.
1985b, 1987c, JAENICKE 1984).
A observagao recente da presenga, durante quinze dias porano,
de ectocarpeno (2), dictyoptereno A (10) e c' (1) nas iguas deum
lago alemao leva a especulag6es sobre uma distribuigio maior do que
se imaginava destes metab6litos, que poderiam apresentar um papel
biol6gico em organismos de iguas doce (JUTTNER e WURSTER 1984).
ASPECTOS QUIMICOS
Os feromOnios sexuais sao hidrocarbonetos mais ou menos insatura
dos com 8 a 11 itomos de carbono, voliteis, de natureza lipofilica
e biogenaticamente relacionados (Figura 1). Eles podem ser classifi
cados em quatro grupos, com relagio a sua estrutura molecular: ci-
cloheptadienos (1-4), ciclopentenos (6-8), ciclopropanos (10,.11) e
olefinas aciclicas (12-14). Uma s6 substancia, aucanteno (9),pos-
sue um anel de seis membros, mas este hidrocarboneto, embora bioge-
naticamente relacionado com os demais feromOnios, nao possue ativi-
dade quimiotatica. Al6m disto, uma serie de hidrocarbonetos (15-4J)
relacionados aos feromanios sexuais foram identificados (rigura 2);
salvo os trienos 15-17 (KAJIWARA et al. 1980c, 1984), nenhuma bioati
vidade foi relatada para estes compostos (e.g. KAJIWARA et al. 1981,
BOLAND et al. 1987a, 1987b, MOORE 1977, YAMADA et al. 1980a).
Para seu estudo, os feromOnios sexuais sao concentrados e anali-
sados em cromatografia gasosa acoplada a um espectrametro de massas
(JAENICKE e BOLAND 1982). Como as estruturas sao bastante simples,
esta metodologia 6 geralmente suficiente para a identificagiode
uma substancia conhecida e mesmo para determinar estruturas planas
de hidrocarbonetos novos, atravas do use de padr6es. A geometria das
ligag6es duplas a determinada por sintese total e comparagao das a-
tividades biol6gicas dos isameros sintaticos (BOLAND et al. 1987b).
As sinteses permitem enfim confirmar as estruturas novas propostas,
bem como estabelecer a configuragio absoluta dos feromOnios. Foram
sintetizadas misturas racamicas e/ou ambos enantiemeros de 1(AKIN
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TOBI et al. 1979, COLOBERT e GENET 1985, SCHOTTEN et al. 1986), 2
(AKINTOBI et al. 1979, SCHNEIDER e GOLDBACH 1980), 3 (BOLAND et al.
1982), 4 (MARNER et al. 1984), 5 (MUELLER et al. 1988), 6 (BOLAND e
MERTES 1984), 7 (CROUSE e PAQUETTE 1981, PAQUETTE et al. 1984, BUMS
e CRANDALL 1984), 8 (BOLAND et al. 1982, BOLAND et al. 1985b),9
(BOLAND et al. 1985b), 10 (AKINTOBI et al. 1979, YAMADA et al. 1980b,
SCHOTTEN et al. 1985, COLOBERT e GENET 1985), 11 (AKINTOBI etal.
1979, SCHNEIDER e GOLDBACH 1980, SCHOTTEN et al. 1985, DORSCHet
al. 1985), 14 (SCHNEIDER e GOLDBACH 1980, KAJIWARA et al. 1981),2 7
(BOLAND et al. 1987b), 39 (YAMADA et al. 1979) e 41 (YAMADA et al.
1986).
As algas pardas produzem, em geral, uma mistura destes hidrocar-
bonetos conhecida como "bouquet". Os componentes do bouquet possuem
estruturas quimicas e propriedades fisicas semelhantes, taiscomo
solubilidade e momento dipolar. No entanto, nio se observeefeito
modulador destes componentes secundgrios do bouquet sobre a eficien
cia da emissdo ou da atrac go dos gametes (MUELLER et al. 1982a).A
figura 1 representa os hidrocarbonetos identificados ate- agora como
feromiiinios; as respectivas fontes algais estio relacionadas na Tabe
la 1 (o asterisco indica, para cada esp g cie, a substincia ativa).
Os feromOnios ciclicos sio substincias quirais e para algumas de
las ambos enantiameros foram observados. Estes possuem propriedades
organol gpticas diferentes. Assim, (-) - hormosireno tem ocaracte-
ristico "cheiro do mar", ao passo que (+) - hormosireno temcheiro
de gordura (DORSCH et al. 1985). Similarmente, os pares de enantiO-
meros nio sic), em geral, igualmente ativos: (+) - multifideno(7)
g 100 vezes mais ativo em CuttexLa muktibxda que o enantiamero levo
rotatOrio lent-7) (BOLAND et al. 1983, SCHOTTEN et al. 1985).De
mesmo, Syitingode4ma phinneyi g 10 vezes mais sensivel a (+) - viri-
dieno (8) que ao (-) - viridieno lent-8) (BOLAND et al. 1983, 1985b).
Os dois enantiameros de hormosireno (11) sio encontrados emalgas.
Em Xyphophona chondicophytta, (-) - hormosireno (11)domina ( (80%),
ao passo que em Napt000kae gtoboaa g (+) - hormosirenolent-11)
que est g presente (83%) e que em Duxvittaea potato4um observa-se u-
ma mistura quase race- mica, fato rarissimo (BOLAND et al. 1987c). Em
X. chondkophytta, (-) - hormosireno 6 30 vezes mais eficienteque
(+) - hormosireno, mas ambos s go igualmente ativos em D. potatokum
(DORSCH et al. 1985, BOLAND et al. 1987c). E possivel que isto seja
mais um dos mecanismos desenvolvidos para evitar intercruzamentos.
A co-ocorrencia de hidrocarbonetos nos bouquets, bem como a simi
laridade do padrio de insaturagio (como entre desmaresteno (3) e vi
ridieno (8) ou entre ectocarpeno (2), multifideno (7) e hormosireno
234
(11)) fornecem indicag8es sobre as possiveis rotas biossintiticas.
Devido a ample ocorrencia de ectocarpeno (2) como atrativo sexual
ou como intermediirio inativo em virios grupos, alguns autores
(MUELLER et al. 1986) sugerem que este possa ser o ancestral dos fe
romeinios sexuais das Phaeophyta, a partir do qual outros sistemas
foram derivados durante a diversificagio filogenitica (MUELLERet
al. 1982a).
Um estudo modelo da biossintese dos feromOnios de algas pardas
foi realizado com a composita Senecio i4atideu4 (BOLAND eMERTES
1985). Foi demonstrado que todos os feromOnios podem ser obtidos a
partir de um "pool" de icidos graxos polinsaturados, talvez os ici-
dos linoleico e linolinico que via beta-oxidagOes podem lever aos
icidos dodeca-3, 6-di-, 3,6,9-tri- ou 3,6,9,12-tetraenOicos, dos
quais derivam os hidrocarbonetos em C-11, ou ao icido nona-3,6-die-
nOico (via um C17) do qual derive o fucoserrateno (14).
ASPECTOS QUIMIOTAXONOMICOS E FILOGENETICOS
FeromOnios sexuais identicos ou biogeneticamente prOximos tem si
do encontrados em grupos taxonOmicos distantes (Tabela 1). Isto le-
you a hipotese de que este tipo de comunicagOes deve datar de, pelo
menos, 600 milhOes de anos (pre-Camb,-iano) (MAIER et al. 1987). Ten
do em vista este imenso espaco-tempo geolOgico, as modificagOes ob-
servadas nas estruturas, e consequentemente nos seus receptores, sio
extraordinariamente pequenas. Este cariter eminentemente conservati
vo reflete o fundamental significado da reprodugio sexuada em geral
e das interagOes com feromOnios em particular, no ciclo de videe
na filogenia das algas pardas (MAIER e MUELLER 1986). Por outro la-
do, a ocorrencia do mesmo feromOnio em diversas espicies taxonomica
mente distantes impede qualquer correlagio a nivel especifico.
Trabalhando a nivel hierirquico superior este panorama se modifi
ca. Numa primeira abordagem, as estruturas dos feromOnios foram in-
troduzidas no esquema evolutivo do grupo Phaeophyta propostopor
CHAPMANN e CHAPMANN (1981). A Figura 3 mostra que as ordensmais
prOximas a origem produzem, em sua quase totalidade, hidrocarbone-
tos com ciclos de 7, 6 e 5 itomos de carbono, enquanto que as Fuca-
les e Durvillaeales, ambas mais evoluidas, utilizam vies biossinte-
ticas que levam a formagio de olefinas aciclicas ou com ciclode
tres membros.
Apenas em FUCU4 e em Scutga44um foi observado um feromOnio com of
to itomos de carbono (14), o qual pode derivar de uma rota biossin-
titica diferente. Seri isto um indite de maior evolugio, umavez
235
que as Fucales pertencem a uma das ordens mais evoluidas biologica-
mente? E consequentemente, seriam os feromOnios sexuais melhores
marcadores filogeng ticos do que taxoniimicos? Tudo leva a crerque
sim. Pois, de maneira geral, metab6litos intimamente ligados a fun-
goes vitais (como neste caso a reprodugio), determinam modificagges
profundas ocorridas nos organismos e acompanham de maneira mais siR
nificativa os avangos filogen gticos. Trabalhos em andamento com ca-
rotenos de algas (TEIXEIRA 1989) corroboram esta afirmagio. Em tra-
balho futuro, apresentaremos nossos resultados detalhados sobre o
tratamento taxongmico e filogeng tico aplicado a feromgniossexuais
de algas pardas.
AGRADECIMENTOS
Liane F. Pitombo agradece a CAPES pela bolsa de estudo. Este tra
balho recebeu o apoio financeiro do CNPq.
BIBLIOGRAFIA
AKINTOBI, T.; JAENICKE, L.; MARNER, F.J. e WAFFENSCHMIDT, S. 1979.
Stereoselektive Synthese von 2-substituierzen 2-Vinylcylopropan
carbonsaeuren und -carbaldehyden: Darstellung von Homologen des
Braualgen-Loockstoffs Ectocarpen. Ju6t. Lief). Ann. Chem., Wei-
nheim: 986.
BOLAND, W. e MERTES, K. 1984. Synthetic routes to traceconsti-
tuents of algal pheromone bouquets and other information- imita-
ting substances. Hatt. Chim. Acta, Basel, 61: 616-624.
, e MERTES, K. 1985. Biosynthesis of algal pheromones.A
model study with the composite Senecio izatideu6. Euiz.J.
Siochem., Amsterdam, 141: 83-91.

, e MUELLER, D.G. 1987. On the odor of the Mediterranean sea


weed Victyoptexi6 membnanacea; new C-11 hydrocarbons from marine
brow algae-III. Tetx. Letteu, Oxford, 28: 307-310.
; JAKOBY, K. e JAENICKE, L. 1982. Synthesis of (+/-)-desma-
restene and (+/-)-viridiene, the two sperm releasing and attrac-
ting pheromones from the brown algae Vesmaxeatia acuteataand
DeAmateatta vitidid. Hely . Chim. Acta, Basel, 65: 2355-2362.
; MERTES, K.; JAENICKE, L.; MUELLER, D.G. e FOELSTER, D.G.
1983. Absolute configuration of multifidene and viridiene, the
sperm releasing and attracting pheromones of brown algae. Hay.
236
Chim. Acta, Basel, 66: 1905-1913.
; JAENICKE, L. eMUELLER, D.G. 1985a. Viridienethe
male gamete attractant of the brown alga Syringodermaphinneyi
has 3R, 4S-configuration. Nata4wi44enacha6ten, Berlim,

72:
147-147.
; NIEDERMEYER, U.; JAENICKE, J. e GOERISH, H. 198Sb.Enantio
selective syntheses and absolute configurations of viridiene and
aucantene, two constituents of algae pheromones bouquets. Hay.
Chim. Acta, Basel, 68: 2062-2073.
; JAENICKE, L.; MUELLER, D.G. e GASSMANN, G. 1987a. Gifforde
ne, 2Z, 4Z, 6E, 8Z-undecatetraene, is the odoriferous principle
of the marine brown alga Gi66otdia mitehettae. Expetientia, Ba-
sel, 43:466-467.
; SCHROER, N.; SIELER, C. eFEIGEL, M. 1987b. Stereospeci-
fic syntheses and spectroscopic properties of isomeric 2,4,6,
8-undecatetraenes. New hydrocarbons from the marine brownalga
Giziiotdia mitchettae. Hay. ChLm. Acta, Basel, 70: 1025-1040.
; FLEGEL, U.; JORDT, G. eMUELLER, D.G. 1987c. Absolute
configuration and enantiomer composition of hormosirene. Natun-
wizaenachWen, Berlim,74: 448-449.
BURKS, J.E. Jr. e CRANDALL, J.K. 1984. Synthesis of cis vicinally
disubstituted cyclopentanes fy fragmentation of (3.2.0) heptan-
6-ols. Total synthesis of (+/-)-multifidene. J. 049.Chem.,
Baltimore, 49: 4663-4670.
CHAPMANN, V.J. e CHAPMANN, D.J. 1981. The Atgae, 2 4 ed.,London,
Ms Millan Press, p.453-464.
COLOBERT, F. e GENET, J.P.1985. Synthesis of (+)-dictyopterene, a
constituent of marine brown algae and (+)-dictyopterene C'by
chirality transfer of optically active allylic benzoatewith
palladium (0) catalyst.Tet4. Lette4A, Oxford, 26: 2779-2782.
COOK, A.H.; ELVIDGE, J.A. e BENTLEY, R. 1951. Chemical attraction
of antherozoids in Fucu4. Pule. R. Soc. London, 138B:97-103.
CROUSE, G.D. e PAQUETTE, L.A. 1981. Total synthesis of (+/-)-mul-
tifidene, the gamete attractant of the Phaeophyte CutteXia
mutti6ida. J. Ocg. Chem., Baltimore, 46: 4272-4274.
DORSCH, D.; KUNZ, E. e HELMCHEN, G.1985. Synthese of dictyopterene
B (hormosirene) and its enantiomer via asymmetric ScN' reactions.
Tet4. Lette44, Oxford, 26: 3319-3322.
237
FLEURY, B.G.; TEIXEIRA, V.L. e KELECOM, A. 1989. Chemotaxonomy of
Dictyotales (Phaeophyta). 3. The "Dictyopteris" and "Taonia"
groups. inAuta, Florianopolis, trabalho anterior.
JAENICKE, L. 1977. Sex hormones of brown algae. Natunaliasenachal
ten, Berlim, 64: 69-75.
. 1984. Evolution of Terpendoid hormones. Comparative As-
pects of hydrocarbon gamones. Nova Acta Leopadina, 56: 231-250.
e BOLAND, W. 1982. Signal substances and their reception
in the sexual cycle of marine brown algae. Angew. Chem.,Int.
Ed. Engt., Weinheim, 21: 643-653.
JUTTNER, F. e WURSTER, K. 1984. Evidence of ectocarpeneand
dictyopterenes A and C' in the water of a freshwater lake. Lim-
not. Oceanogn., Washington, 29: 1322-1324.
KAJIWARA, T.; KODAMA, K. e HATANAKA, A. 1980a. Attractants of
male-gamete from a marine brown alga SaAga4Aum honneti.Butt.
Jap. Soc. Sci. Fiah., Sapporo, 46: 555-557.
; KODAMA, K. e HATANAKA, A. 1980b. Maleattracting substance
in marine brown algae of the genus Dictopteni4. Butt. Jap. Soc.
Sci. Fi4h., Sapporo, 46: 771-775.
KODAMA, K. e HATANAKA, A. 1980c. Maleattracting substance
in a marine brown alga Sangazaum home/Li. NatunuLazenachal5ten ,
Berlim, 67: 612-613.
KODAMA, K. e HATANAKA, A. 1981. Spermatozoid-attracting
substance in hermaphrodite brown algae, Petvetia wnightiiand
Fucu4 evaneAcena. ExpeXientia, Basel, 37: 1247-1248.
; KODAMA, K. e HATANAKA, A. 1982. Isolation of (S)-1, cis-5-
undecadien-3-ol, a possible precursos of male-gamete attractants
from Dictgopteti4 undutata. Butt. lap. Soc. Sci. FLAN.,Sappo-
ro, 48: 211-214.
; KATAYAMA, S.; ANE, M. e HATANAKA, A. 1984. Male gamete -
attracting activities of hermaphrodite brown algaePetvetia
uftightii and Fucu4 evaneAcenz. But Jap. Soc. Sci.FiAh.,
Sapporo, 50: 1953.
MAIER, I. e MUELLER, D.G. 1986. Sexual hormones in algae. Biot.
Butt., New York, 170: 145-175.
; MUELLER, D.G.; GASSMANN, G.; BOLAND, W. e JAENICKE, L. 1987.
Sexual pheromones and related egg secretions inLaminariales
(Phaeophyta). Z. Natut6auchung, Tuebingen, 42C: 948-954.
238
MARNER, F.J.; MUELLER, B. e JAENICKE, L. 1984. Lamoxirene,
struc-
tural proof of the spermatozoid releasing and attracting pheromo
ne of Laminariales. Z. Natut6otschung, Tuebingen,39C: 689-691.
MOORE, R.E. 1977. Volatile compounds from marine algae. Acc.
Chem. Res., Washington, 10: 40-47.
MUELLER, D.G. 1979.Olefinic hydrocarbons in sea water:signal
molecules for sexual reproduction in brown algae. PukeAppt.
Chem., Oxford, 51:1885-1891.
, e GASSMANN, G. 1978. Identification of the sex attractant
in the marine brown alga Fucus vesicutosus. Natutwissenschaiten,
Berlim, 65: 389-390.
e GASSMANN, G. 1980. Sexual hormone specificity in Ectoca4
pus and Laminatia (Phaeophyceae). NatuAwissenscha6ten,Berlim,
67: 462-463.
e GASSMANN, G. 1985. Sexual reproduction and the roleof
sperm attractant in monoecious species of the brown algae order
Fucales (Fucus, Hezpenophycua, Petvetia, and Petvetiop4is).J.
Plant Phoiot., Amsterdam, 118: 401-408.
; MARNER,BOLAND, W.; JAENICKE, L. e GASSMANN, G. 1981a.
Identification of a volatile gamete secretion in Spermatochnus
paradoxus. NatuAwiasenschalften, Berlim, 68: 478-480.
; GASSMANN, G.; BOLAND, W.; MARNER, F. e JAENICKE, L. 1981b.
Dictyota dichotoma (Phaeophyceae): identification of thesperm
attractant. Science, Washington, 212: 1040-1041.
; PETERS, A.; GASSMANN, G.; BOLAND, W.; MARNER; F.J. e JAENI-
CKE, L. 1982a. Identification of sexual hormone andrelated
substances in the marine brown alga Dunartestia.Natutwissens-
cha6ten, Berlim, 69: 290-291.

; GASSMANN, G.;MARNER, F.J.; BOLAND, W. e JAENICKE, L.1982b.


The sperm attractant of the marine brown alga A4cophytttum nodo-
bum (Phaeophyceae). Science, Washington, 218: 1119-1120.
; CLAYTON, M.N.; GASSMANN, G.; BOLAND, W.; MARNER, F.J.
JAENICKE, L. 1984. The sperm attractant of HounosihaBank4ii
(Phaeophyceae, Fucales), a seaweed common to Australia and New
Zealand. Expetientia, Basel, 40: 211-212.
; BOLAND, W.; JAENICKE, L. e GASSMANN, G. 198Sa.Diversifi
cation of chemoreceptors in Ectoca4pus, Sphacetatiaand
Adenocystis (Phaeophyceae). Z. Natu.4046chung, Tuebingen, 40C:
239
457-459.
CLAYTON, M.N. GASSMANN, G. ; BOLAND, W.; MARNER, F.J.;
SCHOTTEN,T. e JAENICKE, L. 1985b. Cystophorene and hormosirene,
sperm attractants in Australian brown algae.Natunai66en6cha4-
ten, Berlim, 72:97-99.
: MAIER, I. e GASSMANN, G. 1985c. Survey on sexual pheromone
specificityin Laminariales (Phaeophyceae). Phycottigia,Amsterdam,
24: 475-477.
CLAYTON, M.N.-, lkEINDERTS, M.; BOLAND, W. e JAENICKE,L.
1986. Sexual pheromone in C2 ado6tephus (Sphaecelariales, Phaeo-
phyceae). Natutwi66en6chaiten, Berlin, 73: 99-100.
BOLAND, W.; BECKER, U. e WAHL, T. 1988. Caudoxirene,the
spermatozoid releasing and attractant factor in the marine brown
alga Pe/tithe/Zia caudata (Phaeophyceae, Sporochnales).Hoppe-
-Seytet &Lot_ Chem., Hamburg, 369: 655-659.
PAQUETTE, L.A.; COGI{LAN, M.J. e HAYES, P.C. 1984. Absolute confi-
guration of multiffidene as deduced by total synthesis ofthe
unnatural levorotatory enantiomer. J. (Mg. Chem.,Baltimore.
49: 4516-4518.
SCHNEIDER, M.P. e GOLVBACH, M. 1980. Facile synthesis of focoser-
ratene and the (+/-)-dictyopterenes B, D, and D' (=ectocarpene):
constituents of marine brown algae. J. Am. Chem.
Soc., Washing-
ton, 102: 6114-6116.
SCHOTTEN, T.; BOLAND, W. e JAENICKE, L. 1985. Synthesis of
enantiomerically pure pheromones of South-Pacific brown
algae:
hormosirene, and dictyopterene A. Hetv. Chem. Acta, Basel,68:
1186-1192.
BOLAND, W. , e JAENICKE, L. 1986. Enantioselective synthesis
of dictyopterene C' 6R-(-)-butyl-2,5-cycloheptadiene the pheromo
ne of several Dictyotales (Phaeophyceae). Tetx. Letten.6, Oxford,
27: 2349-2352.
TEIXEIRA, V.L. 1989. Tese de Doutoramento, Universidade de Sio
Paulo, em conclusio.
e KELECOM, A. 1988. A chemotaxonomic study of diterpenes
from marine brown algae of the genus Dictyota. Sc.. Tot.EnvOlten.,
75: (2/3): 271-283.
e KELECOM, A. 1989. Chemotaxonomy of Dictyotales. 2. The
"Dictyota" group, fneuta, Florian6polis, previous paper.
240
; ALMEIDA, S.A.S. e KELECOM, A. 1989. Chemotaxonomyof
Dictyotales (Phaeopyta). 4. Chemosystematic and biogeographic
studies of the diterpenes from the marine brown alga Dietyota
dichotoma (Hudson) Lamouroux. Biochem. Sot. Ecot.,Amsterdam,
submitted.
THURET, M.G. 1854. Recherches sur la f gcondation des fucac ges sui
vie d'observation sur les anth gridies des algues. Ann. Sc.. Nat.
Bot., Paris, 4: 197-214.
YAMADA, K.; TAN, H. e TATEMATSU, H. 1979. Isolation and structure
of dictyoprolene, a possible precursos of various undecanes in
brown algae from Dictyoptex2 4 paotiieut. J. Chem. Soc.,Chem.
Commun., London : 572-573.
; OJIKA, M. e TAN, H. 1980a. Isolation and structure of
neodictyoprolene, a new C-11 compound of biogenetic significance
from a brown alga Dietyopte2 i4 pnoti ffeica. Chem. Lette44,Tokio
:1633-1634.
; TAN, H. e HIROTA, K. 4980b. Biogenetic-type synthesis of
(+/-)-dictyopterene A, an odoriferous substance obtainedfrom
brown seaweeds, Dictyopten.a. Tetra. Lettms, Oxford,21:
4873-4874.
TAN, H.; TATEMATSU, H. e OJIKA, M. 1986. Dictyoprolene
and neodictyoprolene, two new odoriferous compounds from the
brown alga Dietyopterti4 paoti6e4a : structures andsynthesis.
Tettahedlcon, Oxford, 42: 3775-3778.
241
Tabela 1 - Distribuio dos fel'Ollllnios sexuais e hidrocarbonetos relacionados nas algas pardas (* indica o(s) produto(s) ati
voes) do bouquet.
Ordens Famlias Espcies (reflilrncias) Produtos Referncias
IOOGENERATAE
Ectocarpa1es Ectocarpaceae Ech1C4Jq:1U4 dIzapaIutaldio,idu, 2* 35
EetoC4Jq:1U4 6a.6 dcut.a.tu.6 2* 35,38
Ech1C::::C:: biUcutobU6
2* 21,38,42
G.i.66o . mUchetl.at. 19-27 9,10
Cutleria1es Cutleriaceae CutWr.t JtKJ1.:ti.ft,[da. 2,6,7*,9 5,6,8,16,38,42,45
Dictyotales Dictyotaceae fUetyoto. dicho.t:olll4 1* 11,21,37,38,50
V,ietyopteJr.U 4U6tJul.U.b 1,2,10*,11*,13 4,49
VietyopteJr.U IIlembJlAWlCe.4 1,2,6,10,11*,13 4,11,17
V,ietlJopteJr.U pl.ag.(.oglla1mla. 1,2,10*,11*,13 4,37,40
VietyopteJr.U pJlDU6eJta. 1,2,10,11 4,11,38,50,55
N VietlJopteJr.U unchta.ta. 1,2,10,11 4,27
...
fU.etlJopteJr.U .. 1*,2 24,50
N
VietlJopteJr.U 2 24,30
Tilopteridales Tilopteridaceae HaplobpoJt.a. g.t.obOb4 (+)-11* 11,29
Sphacelariales Sphacelariaceae Sphaee.la1Lia. 6W1giWUl 2 21,42
Sphac.e.talr.ia. '.i.duta. 2*,7,trans-7 42
Syringodennatales Syringodennataceae SYWlgOdvmt4 7,8* 7,8,11,42
SyWlgodvuna. sp. 6,7,8* 5,6
HETEROGENERATB

rdaria1es Spermatoe1maceae Sptlalla.tochnU6 paJr4doX1L6 10,13* 21,37
J)esmarestia1es De5lllarestiaceae Ve4ItaJl2.6-ti.a. a.cultAta. 3*,8 8,21,39,42
VUIIClJlU-ti.a. v.iJl.i.c.b 2,3*,8 8,21,37,39
Sporocha1es Sporoclmaceae ptJtU:ha.Ua. eau.da.ta. 5* ,5(z), 7,8 46
Po1ystichineae
DictyosiIWmales Plmctariaceae utJr.i.cu.f.aILi.b 2* 42
DictyosiPumaceae Viety04.iphon 601Ulicula.ee.U6 2,12,13 29
Scytosiphonales??? Sc.y.tob,i.phon .t.oJnentalUa. 11* 11,43.049
Colpolllenia. peM.g/1.t4 10,11* 11,43,49
Laminariales Olordaceae ChoJLda. toInen.tob4 1,2,6*,7*, (+)-11,nC-15 2,6.30.44
ChoJLda. 6-Uum no identificado 30,44
Ordens Famlia Espcies (referncias) Produtos Referncias
Phyllariaceae Saccollh.i.za dellmatode.a 1,2,ll,nC-15 30,44
Saecollh.i.za pol.!lI>c.hU.du 1,(+) e,(-)-2,1l 30
Laminariaceae AgallUm CJU.bOl>um 4* 30,31,44
CymateJIe tJpUea.ta 4* 30,31,44
HedDph!lUum I>ul>-i.l.e 4* 30,31,44
Ki eUman.i.el.l.a g!l1Ul.ta
4* 30,31,44
Lam.i.n<Va augU4tata 4* 44
LQIfI..n.IV(,A cUgUata 1-3,4*,6-8,33-35,nC-15 30,37,42,44
Lam.i.n1V4 gllOenl.andiea 1,2,4*,nC-15 44
LllIIIIa/I.ia h!lpeJtboJr.ea 2,3,4* ,n-C15 44
LQIfI..n.IV(,A i aponiea 1-3,4*,7,8,36,38,nC-15 30,44
LQIfI..n.IV(,A I>aecluvtta 4* 44
Lam.i.nalr.i.a lJ-inda.iJL. 4 44
Pl.ewwphyeU4 gall.dne.lli 2,4* 30,31,44
Alariaceae A1.IV4 CJlaI>I>i6oUa 4 44
Al.1V4 u eul.en.ta 1-3,4*,8,38,nC-15 44
N
A1.aJI.ia. mlVlB-inata 4* 44

""
Ec.klonia. ll4dia.ta 4* 30,31,44
Ui>en,ia. lVrboJr.ea. 1-3,4*,7,8,38 30,31,44
PteJuJgophojl4eaU6ollniea 4* 30,31,44
Undtvti.a. p.c.1IIIQ.6ida. 1-3,4*,6-8,38,nC-15 30,31,44
Lessoniaceae 1Uc.tyoilewwplJilJ .Jte.eul.a.ta 4* 30,31,44
LUl>onia. va.eg.ta. 4* 30,31,44
LUI>onioplJilJ UttoJr.a.UlJ 4* 30,31,44
MtwtoC!.!f"fu htteglli60Ua 4* 30,31,44
MaellOC!.!f"fu pylli6eJu1 1-3,4*,6-8,11,37,38,
30,31,44
NeJr.eOC!.!f"fu i.ue:tkeana
4* 30 ,31,44
Pel.agophyeU4 poMa. 2,4* 30 ,31,44
CYWSUtAE
Fucales Fucaceae Al>cophyUum nOc/ol>um 13* 40
FILeU4 dilJ-UehU4 conhecido mas no
descrito 29
FlLci'6 evanUeen6 14* 26,28,38
F1LeU4 I>eJIIlIl.tILl. 14* 20,21,26,38
N
..,.
..,.
Ordens
IlI'V.llaea1es
Famlia
HonOOsiraceae
Cystoseiraceae
Sargassaceae
1lI'V.1laeaceae
Espcies (referncias)
Fu.c.u4 4 p.Ur.aLi.6
FLic.u4 Ve6,ic.u.loo6u.4
He6peJtOphyc.u4 luvweylWl.6
Pelve.ti.a 6a6Ug.1ta.
Pelve.ti.a WJgh.tU
Pelve.ti.a Um.Uata.
Xi1opholUJ. chJr.ondlwphyUa.
XUopholUJ. gladl.ta.
Ho"",oo6..IUJ. ban/uU
C!f4topholUJ. 4il.iqu.oo6a
Sa1IglUo6um hoJrlle/l.i
VUlWi.Utzea an-ta.Jr.c.tiCA.
VUIW.iU.a.ea. potatoJtUm
VUIW.iU.a.e.a wiUana
Produtos
14*
14*
conhecido mas no
descrito
conhecido mas no
descrito
14*,15*
conhecido mas no
descrito
10,11*
10,11*
10,11*
12*
14*,15*,16*,17*
10,11*
10,11"
10,11*
"Referncias
29
20,21,34
29
29
26,28
29
11,43,49
11,43
11,41,43,49
43
20,23,25
11,43
11,43
11,43
C1.doUephu.4 o6pong,ioo6u.4 3
1 R
1).
\
dictyoptereno C'
2 R =
3 R
4 R =
ectocarpeno ou
dictyopterno D'
desmaresteno
lamoxireno
6 R =
7 R
8 R =
multifideno
(+)-viridieno
caudoxireno 5 R =
9 aucanteno
14 fucoserrateno
10 R
11 R =
dictyoptereno A
dictyoptereno B ou
hormosireno
R
12 R -JrN/N,
13 R =r
\:==/\
cystophoreno
finnavareno
Figura 1 : feroionios sexuais de algae pardas
rigHES 2
: hidrocarbonetos
AAA
17
19
21.
22
22
2 4
AAA.A/
2 5
de algae pardas
CAA
32 R =
11
R n
2 4
R
, , AA
AA
10."
aR
2 -6
R
\semA
R
R3 R
18
11
OAc
2 2
AN= \A-mws
OR
40
AAA/= \/\._ - _
oAc
41
V .V = = \/= =
2.6
C
11
H
16

21
2 9
2 46