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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA ENTROPIA

CTEDRA:

Fisicoqumica

CATEDRTICO: Ing. Cesar Limas Amorin ALUMNOS: Astete Vicente ,Jairo Buitrn Vilcapoma ,Oscar Flores Rosales,Kelvin
Gmez Carhuancho,Gabriela Marcaaupa De la Cruz, Jose Luis Rosales Torpoco ,Joe Sinche Mendoza, Zandra

SEMESTRE:

IV

Fisicoqumica
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El presente informe de practicas se da a conocer la segunda ley de la termodinmica, ENTROPA, donde realizaremos experimentos prcticos logrando calcular la entropa de un sistema (calormetro y la caja de tecno por) en forma experimental por lo cual hemos considerado las siguientes definiciones tericas para ayudarnos a constatar esta ley que se refiere a la transferencia de calor. La entropa es una propiedad que depende del estado de la sustancia y es independiente de los antecedentes del sistema. Actuando en los procesos reversibles aumentando entropa cuando absorbe calor. La aplicacin a la ingeniera de esta ley se evidencia en el procesamiento de alimentos a la hora de conservarlos como por citar algunos ejemplos la refrigeracin de alimentos. Utilizamos este fenmeno para que nos permitirn juntar sus molculas y as puedan conservarse mejor tambin aplicado a la tecnologa de estos. Adems tenemos principios y postulados que nos ayudaran a fortalecer este experimento para lo cual contamos con materiales como el calormetro, termmetro, recipientes (vasos) y como reactivos como agua y hielo por lo expuesto objetivos: nos trazamos los siguientes

Determinacin del calor especifico del calormetro Determinacin del calor absorbido y libertado en la mezcla de los cuerpos a diferentes temperaturas Calcular experimentalmente la entropa de nuestro sistema (calormetro) y la de la caja de tecno por.

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ENTROPIA El concepto de entropa fue introducido por primera vez por R.J. Clasius a mediados del siglo XIX. Clasius, ingeniero francs tambin formulo un principio para la segunda ley. No es posible proceso alguno cuyo nico resultado sea la transferencia de calor desde un cuerpo frio a otro ms caliente. As como la primera ley condujo ala definicin de energa, la segunda tambin nos permite definir una propiedad de estado del sistema LA ENTROPIA. Es una caracterstica de una propiedad de estado que la suma de cambios de esa propiedad es cero. Al comparar las dos expresiones para la eficiencia de una maquina trmica simple reversible que opera entre dos reservas a las temperaturas termodinmicas , hemos visto que:

Restando estas dos expresiones tenemos

Reordenando tenemos:

El primer miembro de expresarse:

es la suma de las cantidades de en el ciclo y puede

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Como la suma en el ciclo de la cantidad de

es cero esta cantidad debe ser la

diferencial de alguna propiedad de estado. Esta propiedad se denomina entropa del sistema y se denota por S entonces tenemos.

Donde: = Calor en ciclos reversibles T = Temperatura

CALORMETRO: En esencia, es un recipiente que contiene el lquido en el que se va a estudiar la variacin de energa por transferencia de calor y cuyas paredes y tapa (supuestamente adiabticas) deben aislarlo, al mximo, del exterior. Un termo de paredes dobles de vidrio, cuyas superficies han sido previamente metalizadas por deposicin y que presenta un espacio vaco entre ellas es, en principio el termo se llama vaso Dewar y lleva el nombre del fsico y qumico escocs James Dewar, pionero en el estudio de las bajas temperaturas. En la tapa aislante suele haber un par de orificios para introducir un termmetro con el que se evaluara el incremento (o decremento) de la temperatura interior del lquido, y un agitador para tratar de alcanzar el equilibrio trmico en su interior lo ms rpido posible, usando un sencillo mecanismo de conveccin forzada. No slo el lquido contenido en el calormetro absorbe calor, tambin lo absorben las paredes del calormetro. Lo mismo sucede cuando pierde calor. Esta intervencin del calormetro en el proceso se representa por su equivalente en agua. La presencia de esas
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paredes, no ideales, equivale a aadir al lquido que contiene, los gramos de agua que asignamos a la influencia del calormetro y que llamamos "equivalente en agua". El "equivalente en agua" viene a ser "la cantidad de agua que absorbe o desprende el mismo calor que el calormetro".. CONDUCCIN DE CALOR Es un mecanismo de transferencia de energa trmica entre dos sistemas basado en el contacto directo de sus partculas sin flujo neto de materia y que tiende a igualar la temperatura dentro de un cuerpo y entre diferentes cuerpos en contacto por medio de ondas. La conduccin del calor es muy reducida en el espacio vaco y es nula en el espacio vaco ideal, espacio sin energa. La inversa de la conductividad trmica es la resistividad trmica, que es la capacidad de los materiales para oponerse al paso del calor. LEY DE FOURIER

Establece que la tasa de transferencia de calor por conduccin en una direccin dada, es proporcional al rea normal a la direccin del flujo de calor y al gradiente de temperatura en esa direccin.

Donde:

es la tasa de flujo de calor que atraviesa el rea A en la direccin x (o ) es una constante de proporcionalidad llamada conductividad trmica es la temperatura. el tiempo. CONDUCTIVIDAD TRMICA La conductividad trmica es una propiedad intrnseca de los materiales que valora la capacidad de conducir el calor a travs de ellos. El valor de la conductividad vara en

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funcin de la temperatura a la que se encuentra la sustancia, por lo que suelen hacerse las mediciones a 300 K con el objeto de poder comparar unos elementos con otros. Es elevada en metales y en general en cuerpos continuos, y es baja en los gases (a pesar de que en ellos la transferencia puede hacerse a travs de electrones libres) y en materiales inicos y covalentes, siendo muy baja en algunos materiales especiales como la fibra de vidrio, que se denominan por eso aislantes trmicos. Para que exista conduccin trmica hace falta una sustancia, de ah que es nula en el vaco ideal, y muy baja en ambientes donde se ha practicado un vaco elevado.. La conductividad trmica se expresa en unidades de W/mK (J/s m C). La conductividad trmica tambin puede expresarse en unidades de British thermal units por hora por pie por grado Fahrenheit (Btu/hftF). Estas unidades pueden transformarse a W/mK empleando el siguiente factor de conversin: 1 Btu/hftF = 1,731 W/mK. FUENTE:Segn http://fisica.usach.cl/~iolivare/guia9_calorimetria.pdf TABLA DE CONDUCTIVIDAD TRMICA Material Conductividad Trmica (Wm-1K-1) Fibra de vidrio Madera 0,03-0,071 0,131

Poliestireno expandido 0,025-0,045 Vidrio 0,6 - 11

TECNOPOR (POLIESTIRENO EXPANDIDO)


El poliestireno (PS) es un polmero termoplstico que se obtiene de la polimerizacin del estireno. Existen cuatro tipos principales: el PS cristal, que es transparente, rgido y quebradizo; el poliestireno de alto impacto, resistente y opaco, el poliestireno expandido, muy ligero, y el poliestireno extrusionado, similar al expandido pero ms :Estructura qumica del poliestireno Fuente: fisicanet, 2012 6 ING.CESAR LIMAS AMORIN

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denso e impermeable. Las aplicaciones principales del PS choque y el PS cristal son la fabricacin de envases mediante extrusin-termoformado, y de objetos diversos mediante moldeo por inyeccin. La forma expandida y extruida se emplean principalmente como aislantes trmicos en construccin. El Poliestireno Expandido o EPS es un material plstico muy ligero utilizado en el campo del Envase y Embalaje para innumerables sectores de actividad y en el sector de la construccin, principalmente como aislante trmico y acstico. Tambin presenta una serie de aplicaciones de lo ms variadas, aparte de los referidos sectores de aplicacin. Cajas de poliestireno expandido.- Son cajas de tecnopor que conserva los alimentos, medicinas, helados, pescados, mariscos, etc. Estas cajas trmicas mantienen la temperatura, ya sea desde una temperatura muy caliente hasta una temperatura muy fra. Segn PJ Rapin ,Patrick Jacquard, 1997

3.1 MATERIALES:
TERMMETRO

HIELO

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PROBETA

CALORMETRO

VASOS DE PRECIPITACIN CAJA DE TECNOPOR

AGUA DESTILADA

3.2 MTODOS:
Mtodo para calibrar el calormetro:
1

Primero se calibro el calormetro, para ello se agreg 150 ml de agua destilada al calormetro se observ y se anot la temperatura inicial.

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En otros vasos se calienta 100ml de agua a diferentes temperaturas que fueron 30, 40 y 50C y se agreg inmediatamente al calormetro que tiene el agua a la temperatura inicial. Luego se esper el equilibrio termodinmico y se observ la temperatura de equilibrio y se anot. Se realiz como mnimo tres procedimientos, donde debemos tener mucho cuidado en la temperatura inicial no vari en ms de + - 1C, para ello se debe enjuagar el calormetro en cada procedimiento. Determinamos el calor especfico del calormetro experimentalmente.

Luego de calibrar el calormetro, debemos enjuagar el calormetro y observar que la temperatura debe ser la inicial.

Mtodos para determinar la entropa del experimento


1

Luego de calibrar el calormetro, se debe pesar entre 5 a 8 cubitos de hielo tomando la temperatura (T1=0C) y se adiciono al calormetro.

Se esper la temperatura de equilibrio (T2) y luego se determin el calor absorbido y liberado en el sistema (Q1) y se determin la entropa S(1)

DATOS PARA HALLAR ENTROPA:

EXPERIMENTAL
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PROCESO 1 2

temperatura de equilibrio(C) 4 4

Qganad o (cal) 462 0,515

Qperdid o (cal) -465.6 -

Shielo (cal/K) 1.7 142,8

Scalorimetr o (cal/K) -1.7 -

Sagua (cal/K) -

Suniverso (cal/K) 0 0

TERICO

PROCESO

temperatura de equilibrio(C) 4.09 40.97

Qganado (cal)

Qperdido (cal)

Shiel
o

Scalorimetro Sagua (cal/K) (cal/K)

Sunivers
o

1 2

462.495 2903.28

-462.436 -2903

(cal/ K) 1.67 9.25

(cal/K) -1.67 -9.25 0 0

DISCUSIONES: El calor especifico del calormetro consideramos el valor de ,

basndonos en nuestra practica anterior. Podemos observar que en el primer proceso nuestra temperatura de equilibrio experimental no se alejan a delterico, por lo que nuestros calores hallados son
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muy cercanos y la entropa del universo es cero tanto en el experimental como en el terico. Por lo que deducimos que es un proceso reversible. Contrariamente en nuestro segundo proceso, nuestra temperatura de equilibrio experimental se aleja alrededor de 4 unidades del terico, esto efecto puede haberse llevado a causa del tiempo muy corto en que esperamos para apuntar la temperatura de equilibrio ; mientras que en el primer proceso esperamos 20 minutos en este solo lo hicimos 8 minutos. A causa de esta diferencia grande los calores se alejen demasiado, la entropa experimental es negativa (no se puede observar) contradiciendo lo que se nos ense en clases.

FLUJO DE CALOR:

EXPERIMENTAL

TERICO

PROCESO 1 2

FLUJO DE CALOR (cal/s) 0.3865 5.726

PROCESO 1 2

FLUJO DE CALOR (cal/s) 0.385 5.376

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DISCUSIONES:

Observamos en los cuadros que el flujo de calor del primer proceso no difiere mucho, ya que nuestros datos experimentales son muy cercanos al de los tericos, teniendo as una diferencia de 0.0015. Mientras que en el segundo proceso se observa mayor diferencia en el flujo, debido a que nuestros datos experimentales no se acercan al de los tericos por lo contrario se alejan, teniendo as una diferencia de.

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Calor especfico del calormetro es

La entropa del universo es cero, tanto para el experimental como para el terico. El flujo de calor fue de 0.674 cal/s. Se concluy que en primer proceso si cumple con lo enseado en las clases tericas. Comprobamos en el laboratorio que la entropa depende del estado de sustancia y es independiente a los antecedentes del sistema en nuestro caso el calormetro Se calcul el valor de la entropa del experimento 1: 1.7 cal/K En cuanto a la caja hubo un error en la medicin de temperatura debido a que el termmetro estaba descalibrado es por eso que el resultado terico no coincide con el prctico.

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Es importante enjuagar el calormetro en el lapso de los 3 procedimientos con esto ya no se tendra problemas en la variacin de la temperatura inicial en todo el proceso.

Como la temperatura de equilibrio es fundamental en este procedimiento, no olvidar trabajar con dos termmetros (en el Calormetro y al ambiente), estos nos ayudaran a considerar valores aproximadamente exactos.

Es necesario fijar una temperatura inicial como base hasta finalizar el proceso, pues este no debe de variar en el intermedio de los 3 experimentos a distintas temperaturas. Esta variacin puede llegar a ser +1 -1 C.

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CLCULOS PROCESO 1:

EXPERIMENTAL

HALLANDO LOS CALORES DEL SISTEMA:

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TERICO

HALLANDOLA TEMPERATURA DE EQULIBRIO:

Qp Qg

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HALLANDO EL FLUJO DE CALOR:

Con 20minutos:

PROCESO 2: T=8 MINUTOS=480s


HALLANDO LOS CALOR DEL SISTEMA CON m= 1,7:

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HALLANDO FLUJO DE CALOR:

Con 8 minutos: =.

CAJA DE TECNOPORT:

Hallando k la constante de conductividad de tecnopor Se tiene los datos finales y las dimensiones: a. b. c.h=0,148 Se sabe que el rea total se halla de la siguiente manera:

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Por lo tanto:

(
Adems se sabe que :

Llevando a w/mC 70.14cal./mC x 4,186J/1cal.s =293.19 W/mC Este valor nos resulta debido a que se tom como temperatura interna de la caja muy alta en comparacin con la temperatura externa

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CUESTIONARIO: 1.-Cmo interpreta la trasferencia de entropa? La entropa puede transferirse hacia o desde un sistema por dos mecanismos: transferencia de calor y flujo msico, es de observar que el trabajo es libre de entropa por lo tanto no hay transferencia de entropa por trabajo. La energa se transfiere por calor y trabajo mientras que la entropa solo se transfiere por calor (Strabajo = 0). Transferencia de entropa por transferencia de calor La transferencia de calor hacia un sistema aumenta su entropa mientras que la transferencia de calor desde un sistema la disminuye. Entonces:

Scalor

Q T cte T

La cantidad Q/T representa la transferencia de entropa acompaada por la transferencia de calor, mientras que la direccin de la transferencia de entropa es igual a la de calor ya que la temperatura T siempre es una cantidad positiva. Cuando la temperatura T no es constante la transferencia de entropa durante un proceso puede determinarse por la integracin (o por la suma si es apropiado):

Scalor 1

2Q

Qk Tk

Donde Qkes la transferencia de calor a travs de la frontera a la temperatura T k en el sitio k. La entropa esta relacionada con la aleatoriedad del movimiento molecular (energa trmica), por esto, la entropa de un sistema no decrece si no hay cierta interaccin externa. Ocurre que la nica manera que el hombre conoce de reducir la energa trmica es transferirla en forma de calor a otro cuerpo, aumentando as la energa trmica del segundo cuerpo y por ende su entropa. Por otro lado transfiriendo energa trmica es posible reducir la entropa de un cuerpo. Si esta transferencia de energa es reversible, la energa total permanece constante, y si es irreversible la entropa aumenta.

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2.- Realice un comentario sobre la desigualdad de clausius. Se hace una demostracin teniendo en cuenta el diferente origen de las irreversibilidades, internas o por fuerzas viscosas disipativas o externas por salto finito de temperaturas entre sistema y entorno. Se aporta una tabla ordenada relacionando los conceptos involucrados.

Desigualdad de Clausius: La desigualdad de Clausius es una relacin entre las temperaturas de un nmero arbitrario de fuentes trmicas y las cantidades de calor entregadas o absorbidas por ellas, cuando a una sustancia se le hace recorrer un proceso cclico arbitrario durante el cual intercambie calor con las fuentes. Esta desigualdad viene dada por:
dQ / T <= 0

En el caso de una cantidad infinita de fuentes.

3.- El experimento realizado con que tipo de sustancia se trabajo y cual es el sistema en que se trabajo. Con agua destilada y hielo. Se trabajo en un sistema aislado (calormetro) 4. Qu entiendes por un proceso isoentrpico y proceso poli trpicos? Procesos Iso Son los procesos cuyas magnitudes permanecen "constantes", es decir que el sistema cambia manteniendo cierta proporcionalidad en su transformacin. Se les asigna el prefijo iso-. Ejemplo: Isotrmico : Proceso a temperatura Constante Isobrico : Proceso a Presin Constante
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Isomtrico o Isocrico : Proceso a Volumen Constante Isentalpico : Proceso a Entalpa Constante Isentrpico : Proceso a entropa Constante Procesos Poli trpicos

Son aquellos procesos termodinmicos en donde se cumple la ecuacin: PV=cte. Donde "a" es un nmero dado. Para el caso de procesos adiabticos, el "a" es igual a "k", el cual es un valor especfico para cada sustancia. Este valor se puede encontrar en tablas para dicho caso. 5. Cul sera el comportamiento entrpico de un gas cuando se expande de un sistema a otro? La expansin de Joule, fenmeno necesariamente por un aumento de entropa. irreversible, esta acompaado

Si se parte de una temperatura inferior a la temperatura de inversin, la expansin de Joule-Kelvin enfra el gas. Este fenmeno se aprovecha para obtener la licuefaccin de ciertos gases.

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PONS MUZZO, G FISICOQUIMICA QUINTA EDICION LIMA-PERU 1988 IRAN LEVINE. Fundamentos de Fisicoqumica. Editorial Oasis Tercera Edicin. Madrid (1991). FRANK AYRES. Termodinmica. Editorial Hispanoamericana S.A. de C.V. Mxico (1986). MARON Y PRUTTON.Fundamentos de Fisicoqumica. Editorial

LimusaMexico (1998)

www.cec.uchile.cl/~roroman/pag_2/ENTROPIA http://es.wikipedia.org/wiki/Entrop%C3%ADa_(termodin%C3%A1mica)

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