5.

CIDOS SULFRICO Y FOSFRICO. FERTILIZANTES

1. PROPIEDADES Y APLICACIONES DEL CIDO SULFRICO

El cido sulfrico es el producto qumico de mayor produccin-consumo, que a escala mundial supera la cifra de 150 MTm/a. Su utilizacin industrial es debida a dos importantes propiedades: S su carcter fuertemente cido, cuando est diluido en agua (concentraciones del orden del 1- 5 %w, para que se disocie el segundo protn) S su poder deshidratante, cuando est concentrado (concentraciones superiores al 80%w, preferiblemente >95%); adems su precio es bajo. Se comercializa en un mercado globalizado muy transparente, casi siempre mediante contratos a largo plazo entre grandes productores y grandes consumidores. Los consumidores ms importantes son los productores de cido fosfrico (sector agroqumico), que aseguran su aprovisionamiento producindolo en plantas contiguas. Se emplea como reactivo en la fabricacin de numerosos productos qumicos (fertilizantes, explosivos, fibras sintticas, etc.) y en la industria metalrgica, tanto en los procesos de purificacin o refino (cobre, zinc, etc.) como en operaciones de decapado. Se comercializa con concentraciones comprendidas entre el 98 y el 99 %w, como se produce. Tambin se comercializan disoluciones de anhdrido sulfrico (SO3) en cido sulfrico, que reciben el nombre de oleum (antiguamente cido sulfrico fumante, pues humea cuando sus vapores de SO3 se ponen en contacto con la humedad del aire). La concentracin del oleum se expresa habitualmente como concentracin en peso del SO3 libre disuelto en la mezcla, pero tambin se expresa como la relacin (en forma de porcentaje) entre el peso del acido sulfrico 100%, que se puede obtener mediante la adicin de agua, y el peso inicial del oleum. Evidentemente, el agua no se adiciona realmente, sino que se determina mediante clculo, para convertir el SO3 disuelto en H2SO4.

Conversin de concentraciones del oleum mediante balance de SO3 y H2O para producir H2SO4 100%. %SO3 libre H2O necesaria H2SO4.formado %H2SO4 % H2SO4. Total 20 60 SO3 lquido 100
20 60 18 = 4,5 80 18 = 13,5 80 18 = 22,5 80

24,5 73,5 122,5

80 40 0

104,5 113,5 122,5

100

El cido sulfrico diluido a concentraciones por debajo del 94% slo se comercializa en

5.2

TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL

circunstancias muy justificadas (cidos residuales de diversos tratamientos). En general se prefiere transportar cido concentrado y diluirlo en el lugar de su utilizacin por problemas de corrosin y para evitar sobrecostes del transporte de agua.

190 180 170 160 150 140 130 120 110 100 Oleum 30 % SO3 40 20 10 100 90 80 70 60
% H2SO4

1900 . 1.800 1.700 1.600 1.500 1.400 1.300 1.200 1.100 1.000 900 800 Peso especfico kg/m
3

Temperatura C

90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 -10 -20 -30 -40

50 40 30 20 10 0

Fig. 5.1. baco de puntos alineados que relaciona la densidad del cido sulfrico con su concentracin y su temperatura.

El cido sulfrico presenta una serie de azetropos a concentraciones prximas al 98,5 %w, a las que su presin de vapor se hace mnima. Tal y como se pone de manifiesto en la figura 5.2, los vapores del H2SO4 a concentraciones por debajo de esta concentracin son de agua cida, mientras que por encima (y especialmente en el caso del oleum) son de SO3 hmedo. En ambos casos el H2SO4 presente forma gotas diminutas (vesculas) cargadas electroestticamente; es decir, nieblas persistentes, difcilmente condensables.

cidos sulfrico y fosfrico. Fertilizantes

5.3

350 [C]

340 C P = 1 ata

300

250

T Temperatura

200

150

100

50 98,3-98,6 % 0 20

43C 5C

40 60 80 100 122,5 Concentracin H2SO4 %w 0 20 60 100 Oleum %w SO3

Fig. 5.2. Diagrama de equilibrio del cido sulfrico a presin constante.

Almacenamiento y transporte. Materiales. El cido sulfrico se transporta en buques tanques de hasta 20,000 Tm, en camiones cisterna y cisternas sobre ferrocarril, adems de bombearse por tuberas. Se almacena en tanques de capacidad de hasta 6.000 Tm, aunque no existe legislacin que la limite. Los mayores suelen ser cilndricos de fondo plano y techo cnico. Deben disponerse dentro de cubetos de hormign con revestimiento anticido, capaces de resistir las aguas cidas de lluvia que pudieran ocasionarse accidentalmente y que proporcionen un cierto aislamiento con respecto a la circulacin de vehculos que pudieran impactar con ellos, pero no para retener las fugas en el poco probable caso de rotura de los tanques. Deben disponer de sistemas de respiracin y ventilacin de la atmsfera presente en su interior, pues el hidrgeno producido por ataque del cido al acero puede concentrarse y ocasionar atmsferas explosivas. Se recomienda realizar frecuentes transvases para evitar que la superficie del lquido quede estacionaria durante mucho tiempo y ocasione corrosiones muy localizadas en las paredes de los tanques, si la zona superficial del cido se diluye debido a la humedad del aire. Para cido fro (T < 40 C) y concentraciones superiores al 94% se admite el acero al carbono como material de construccin idneo para tanques, cisternas y todo tipo de recipientes, previendo

5.4

TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL

un sobrespesor para la corrosin de 3 mm sobre los espesores que proporcionan la necesaria rigidez y resistencia mecnica. En tuberas, para las mismas temperaturas y concentraciones, se recomienda que las velocidades medias de circulacin del cido sean del orden de 1 m/s, y que nunca sobrepasen 1,5 m/s; para temperaturas superiores y las mismas concentraciones, el acero al carbono debe ser sustituido por fundicin anticida (con alto contenido de silicio), con uniones mediante bridas, juntas de tefln y tapajuntas protectores. En la construccin de recipientes se emplea el acero al carbono con un revestimiento interior de ladrillos anticidos que asle trmicamente las paredes metlicas, manteniendo su temperatura por debajo de los 40 C
200 VIDRIO [ C]
i llic ebu e
n

GRAFITO

TEFLON

150
p. d Tem

Temperatura

HASTELLOY B -2 PVDF Ferrosilicio

100

RFGP

50

AISI 316L (con proteccin andica)

Acero al carbono

10

20

30 40 50 Concentracin

60

70

80 90 100 % w H2SO4

110

122,5

Fig. 5.3. Materiales resistentes al cido sulfrico segn su concentracin y temperatura. Para concentraciones inferiores a 78% y temperaturas de hasta 125 C se recomiendan materiales termoplsticos tipo PVDF o polister reforzado fibra de vidrio (FGRP). Cuando es necesaria una buena conductividad trmica pueden servir los aceros inoxidables AISI 316L (bajo carbono), 327 y/o 347 (estabilizados con Ti y Nb, respectivamente). A temperaturas hasta 100 C debe recurrirse a una proteccin catdica adecuada a las condiciones de servicio. Para temperaturas an mayores en el mercado se encuentran aleaciones especiales como las que se indican en la figura y en casos extremos hay que recurrir al grafito aglomerado con resinas furnicas o al acero carbono vitrificado y/o revestido con tefln en su superficie en contacto con el cido.

Dilucin del cido sulfrico con agua La entalpa de mezcla del cido sulfrico con el agua es muy grande, de modo que la temperatura puede elevarse por encima de la de ebullicin de la mezcla, especialmente cuando la

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5.5

agitacin no es buena. En tales circunstancias, se ocasionan recalentamientos locales con arrastres de lquido y proyecciones muy peligrosas al exterior del recipiente donde tiene lugar la mezcla. Los clculos de las temperaturas finales de las mezclas pueden realizarse grficamente sobre diagramas entalpa - composicin - temperatura como el de la figura 5.4, que utiliza como origen de entalpias las del agua y del SO3 a 0 C. La mezcla de dos corrientes corresponde a un punto intermedio del segmento que une los puntos representativos de cada componente y se atiene a la ley de la palanca. Las unidades de dilucin deben disearse mezclando ambos componentes en una cabeza mezcladora con una corriente de cido diluido fro que rebaje la temperatura de la mezcla, seguida de un refrigerante de la mezcla de las tres corrientes, como se indica en la figura 5.4. Ambos equipos se construyen habitualmente en grafito aglomerado con resinas furnicas y se comercializan por empresas especializadas para distintas capacidades de dilucin.
PC PW

AS 72

cwr

cws

S 98,6 %

S 72,0 %

Fig. 5.4. Diagrama simplificado de una unidad tpica de dilucin de cido sulfrico.

Ejercicio 7.1. Una planta de dilucin de cido sulfrico (segn el diagrama simplificado de la figura 5.3) debe ser capaz de producir 25 Tm/h de cido sulfrico de concentracin 72,0 % a partir de cido sulfrico del 98,6 % y agua, ambos a 25 C. Se dispone de agua de refrigeracin que se suministra a 25 C y se retorna a 35 C. La instalacin consta de los siguientes equipos principales: una cabeza mezcladora y dos refrigerantes dispuestos en serie construidos en grafito aglomerado (con un coeficiente de

5.6

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Fig. 5.5. Diagrama entalpa - concentracin del cido sulfrico y del oleum.

cidos sulfrico y fosfrico. Fertilizantes

5.7

transmisin de calor en los refrigerantes es 750 kcal/hm2C); dos recipientes de nivel constante; una bomba de alimentacin del cido sulfrico concentrado, otra para el cido diluido reciclado y una tercera para el envo del cido diluido, y tres rotmetros (para acido fuerte, agua de proceso y cido diluido). La temperatura del cido a la entrada al primer refrigerante debe ser 90C y a la llegada al depsito de cido diluido 35 C. Determinar: los caudales de las tres corrientes a mezclar y de agua de refrigeracin y calcular la superficie de intercambio de calor que deben tener los dos refrigerantes de grafito. Solucin: Balance de masa: Resulta: Global 25.000 (mezcla) H2SO4 25.0000,72=18,000 S = 18.256 [kg/h] Y 10 [m3/h] 18.256(-198) 6.74425 R (-205) = = S (cido98,6) + A (agua) 0,986 S A = 6.744 [kg/h] Y 6,74 [m3/h] = = = = = [kcal/h] -3.614.680 168.600 -205R -3.446.080 - 205R -5.125.000 - 205R 1.678.920 = mCW (35-25)

Balance entplico global: Entran: S 98,6 a 25 C A a 25 C R a 35 C Total Salen: M 72,0 a 35 C Calor a eliminar:

(25.000 + R)(-205)

Caudal de agua de refrigeracin de 25 a 35 C

mCW = 168 [Tm/h] Y 168 [m3/h]

Clculo del caudal de cido diluido que debe reciclarse: Si no hubiera reciclo de cido dbil, la temperatura de la mezcla del agua y el cido de 98,6 % sera, segn el diagrama de entalpa - concentracin: 170 C. Nota: puede aplicarse la regla de la palanca o hacer el siguiente balance entlpico: [kcal/h] Entran: S 98,6 a 25 C 18.256(-198) = -3.614.680 A a 25 C 6.74425 = 168.600 Salen: 25.000 h = -3.446.080 Se obtiene: h = 137,8 [kcal/kg], y en el diagrama de la figura 5.4: T =170 [C] Como debe salir a 90 C (h = 179 kcal/kg) debe ceder: 25.000(179-137,8) = 1.030.000 [kcal/h] al cido reciclado que se calienta de 35 a 90 C: R(205-179) = 26R 26R = 1.030.000 Y R = 39.600 [kg/h ] con una densidad a 35 C de 1,625 (fig. 5.5) corresponde a un caudal de 24,38 [m3/h]. rea de la superficie de intercambio trmico: Q = UAT = 1. 678.912 [kcal/h] ( 90 35) (35 25) 55 10 con: U = 750 [kcal/hm2C] y T = = = 26,4 [C] 90 35 ln 5,5 ln 35 25 Resulta: A = 84,8 [m2]

5.8

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2. MATERIAS PRIMAS DEL CIDO SULFRICO. AZUFRE Y MINERALES SULFURADOS El cido sulfrico se produce mayoritariamente a partir del azufre elemental, pero adems es un subproducto importante de la industria metalrgica que utiliza como materias primas menas de sulfuros de cobre (piritas y calcopiritas), de zinc (blendas), mercurio (cinabrio), plomo (galenas), etc. y otros complejos. El azufre procede de la desulfuracin de los hidrocarburos del petrleo y del gas natural. En las refineras de petrleo se obtiene en grandes cantidades en las denominadas unidades Claus, por reaccin del sulfuro de hidrgeno (que es el compuesto estable resultante de la hidrodesulfuracin de las diversas fracciones del crudo petrolfero) con el anhdrido sulfuroso (que es producto resultante de la combustin parcial de sulfuro de hidrgeno): H2S + 3/2O2 2 H2S + SO2 6 SO2 + H2O 6 3S + 2 H2O

El azufre Claus se maneja y almacena casi siempre fundido y es de gran pureza (color amarillo). Tambin se encuentra el azufre elemental en la naturaleza en grandes depsitos de origen volcnico, algunos relativamente someros, otros a grandes profundidades. Su deposicin se produjo como consecuencia de reacciones similares a las de las unidades Claus a partir del sulfuro de hidrgeno originado en las erupciones volcnicas. De tales depsitos se extrae mediante calentamiento hasta la fusin (proceso denominado Calcarone desarrollado en Sicilia). El azufre fundido se solidifica en lingoteras produciendo un azufre parcialmente cristalino; tambin se sublima de modo que los vapores, al enfriarse, condensan en capas de polvo amorfo conocido como flor de azufre, tambin de color amarillo. Est prohibido transportar el azufre en polvo y en todo uno por el peligro de deflagracin de las suspensiones de polvo de azufre en el aire; slo se puede transportar a granel en lingotes o, mejor, fundido en tanques calefactados (como los asfaltos). El azufre de los depsitos a grandes profundidades se extrae con una tcnica conocida como Frasch, que consiste en la perforacin de pozos de pequeo dimetro similares a los de extraccin del crudo del petrleo, pero entubados con dos tubos concntricos. Por el tubo exterior se inyecta agua caliente o vapor de agua a presin, que funde parte del azufre del depsito, hacindole salir a la superficie a travs del tubo interior; inmediatamente se le depura mediante decantacin, tanto de los fangos acuosos, como de los hidrocarburos, con los que aparece casi siempre contaminado (su color es negro). Las masas de sulfuros metlicos se explotan preferiblemente en cortas a cielo abierto, removiendo la capa de tierra que las cubre (montera). La parte superior de los yacimientos complejos de cobre, zinc, plomo, etc. suele estar muy oxidada (sulfatos en vez de sulfuros) y puede contener concentraciones apreciables de metales nobles, como consecuencia de la disolucin parcial y arrastre por el agua de lluvia de los sulfatos de los metales ligeros. Los distintos sulfuros metlicos se separan entre s y de la ganga mediante distintos mtodos, entre los que destaca la flotacin con distintos agentes tensoactivos, generando concentrados que se benefician por separado.

cidos sulfrico y fosfrico. Fertilizantes

5.9

Los sulfuros se tuestan con aire generando anhdrido sulfuroso SO2, algo de anhdrido sulfrico SO3 y los xidos metlicos correspondientes, que se reducen a metal mediante distintos procesos. Uno de los procedimientos ms utilizados es la electrlisis. El mineral ms rico en azufre (48 %) es la pirita (Fe S2) que forma cristales cbicos con un tomo de azufre lbil en el centro de cada cubo. Fe S2 + O2 Y Fe3O4 + Fe2O3 + SO2 + (SO3)

Algunos tomos de azufre estn sustituidos por tomos de arsnico, selenio y teluro, mientras que los de hierro por tomos de cobre, zinc, plomo y otros metales. Sin embargo en la actualidad se emplea muy poco para la fabricacin de cido sulfrico por no resultar econmicamente rentable el beneficio del hierro, puesto que el xido resultante de su tostacin contiene muchas impurezas y precisa complejos y costosos tratamientos de purificacin. El azufre slido presenta dos variedades cristalinas alotrpicas: el azufre (rmbico), estable a la temperatura ambiente, y el (monoclnico) que a la presin atmosfrica es estable entre 95 y 119 C. Adems el azufre se encuentra en estado metaestable amorfo, cuando el fundido se enfra rpidamente. En estado vapor coexisten diversas asociaciones atmicas del azufre (S2, S4, S6, S8, etc.) con lo que la masa molecular media resulta muy superior a 64 g/mol. En estado lquido tambin coexisten al menos dos tipos de asociacin o fases: la , de baja viscosidad, y la de una viscosidad quince veces mayor. Por ello, al calentar el azufre fundido por encima de 150 C se produce un enorme aumento de la viscosidad en el intervalo de 157 a 187 C, coincidente con un cambio de color de amarillo a pardo. En la manipulacin del azufre lquido debe cuidarse de no sobrepasar la citada temperatura lmite de aparicin de la fase de 157 C.

Presin de vapor de azufre

Fase slida

Fase slida

Fases lquidas y

Lquido subenfriado le taestab me Fase vapor

Fase vapor

95 Temperatura

112 T

119 [C]

Fig. 5.6. Diagrama de fases del azufre El azufre fundido se quema con aire seco en mecheros similares a los utilizados para el fuelleo. Los gases sulfurosos producidos en la combustin del azufre son incoloros, pero forman grandes nubes blancas en el aire hmedo debido a la formacin de nieblas de cido sulfrico resultante de

5.10

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la reaccin del anhdrido sulfrico con el vapor de agua segn la ecuacin: SO3(g) + H2O(g) Y H2SO4(vesicular) Las vesculas de cido sulfrico estn cargadas de electricidad esttica y se repelen entre s, por lo que su coalescencia est muy dificultada; sin embargo, en la atmsfera se descargan y llegan a condensar, produciendo lluvia y condensaciones fuertemente cidas. En la fabricacin del cido sulfrico la absorcin de SO3 debe hacerse con cido sulfrico concentrado (con la mnima tensin de vapor de agua, es decir con el azetropo de concentracin 98,6 %), que remonta su concentracin hasta alrededor del 100 % y, seguidamente se diluye este cido con agua para ponerlo otra vez a la concentracin del azetropo.

3. PROCESO DE FABRICACIN DE CIDO SULFRICO A PARTIR DE AZUFRE El proceso de fabricacin ms empleado en la industria puede esquematizarse en el diagrama de bloques de la figura 5.7 y en simplificado de flujos de la figura 5.8.

Fig. 5. 7. Diagrama de bloques del proceso convencional de fabricacin de cido sulfrico a partir de azufre.

El aire de combustin se seca en una torre regada con cido sulfrico de concentracin 94 - 96,5 %, que se diluye. La combustin se produce a 900 C y es prcticamente completa y con los gases de combustin se genera vapor de agua en una caldera de recuperacin de calor. La mezcla de gases (SO2, O2, N2 y algo de SO3) se enfra hasta 450 C y entra en la unidad de conversin al reactor adiabtico con cuatro lechos catalticos de pentxido de vanadio, enfrindose entre etapas sucesivas

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5.11

para maximizar el grado de conversin. Los gases salientes de conversin, con un contenido mnimo de SO2 entran en la torre de absorcin regada con cido sulfrico del 98,6 %. Este cido aumenta su concentracin y se diluye con cido del circuito de secado para recircularlo a travs de un refrigerante. Como el cido de secado se debilita con el agua del aire, se refuerza con cido concentrado del circuito de absorcin. Se dispone de un sistema de bombas y tuberas para realizar esta transferencia de cidos dbil-fuerte. El agua necesaria se aade l cido en algn punto de este sistema transferencia.

Ejercicio 5.2. En una planta de fabricacin de cido sulfrico a partir de azufre se seca una corriente de aire atmosfrico en las condiciones de saturacin a 25 C hasta un contenido de humedad despreciable. El secado se realiza en una torre rellena y en contracorriente con un caudal de 56.885 kg/h, que entra a 50 C con una concentracin del 96,0 %. El caudal de la corriente de aire atmosfrico, expresado como aire seco, es 91.250 kg/h. A la salida de la torre de secado el cido se refuerza con cido sulfrico de concentracin 98,6 % a 70 C. Este cido se bombea, en parte, al circuito de absorcin (purga para mantener el nivel constante en el fondo de la torre de secado) y en su mayor parte se recicla a la parte alta de la torre, pasando antes a travs de un refrigerante en el que se enfra desde la temperatura de bombeo hasta los 50 C, temperatura a la que entra en la torre. Determinar: a) la concentracin y temperatura del cido a la salida de la torre de secado; b) los caudales de cido de refuerzo procedente del circuito de absorcin y de purga del circuito de secado; c) la temperatura del cido en la bomba (la misma que la del cido a la entrada del refrigerante y del transferido al circuito de absorcin), y d) la carga trmica del refrigerante de cido. Solucin: a). Humedad del aire (diagrama entlpico del aire hmedo (anexo B.5) 20 g/kg de aire seco Caudal de agua entrante en con el aire: 0,020 91.250 =1.825 kg/h Agua libre en el cido entrante a la torre: 0,040 56.885 = 2.275,4 kg/h Balance de agua en la torre de secado: 1.825 + 2.275,4 = (1.825 + 56.885)(1-c1) Y c1 = 0,930 & De la torre salen: m1 = 1.825 + 56.885 = 58.710 kg/h de cido con una concentracin del 93,0 % Balance entlpico en la torre (se supone que el aire sale a la misma temperatura del cido en la parte alta de la torre): [kcal/h] Entran: Aire hmedo (diagrama anexo B.5)saturado a 25 C 18 91.250 = 1.642.500 cido del 96,0 % a 50 C (diagrama figura 5.4): -196 56.885 = - 11.149.460 Total - 9.506.960 Salen Aire seco a 50 C (diagrama anexo B.5) 12,4 91.250 = 1.131.500 cido diluido al 93,0 % a T1 (por diferencia) h1 58.710 = - 10.638.460 Resulta: h1 = -181,2 [kcal/kg] y del diagrama figura 5.4 se obtiene: T1 = 97 C

5.12

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b) La mezcla del cido de la torre y del cido fuerte del circuito de absorcin en la cuba debe resultar del 96,0 % concentracin del cido que la bomba enviar a la parte alta de la torre y al circuito de absorcin. & & & Balance de H2SO4: 0,930 58.710 + 0,986ma = 0,960(58.710 + ma ) ma = 67.742 [kg/h] El caudal enviado de secado a absorcin (purga del circuito de secado) ser la diferencia: & & & ms = m1 + ma 56.885 = 69.567 [kg/h] Se comprueba que se verifica el balance de H2SO4 100% que entra y sale del circuito: 0,986 67.742. 0,960 69.567 . 66.789 [kg/h] y el balance de agua: 1.825 + (1-0,986)67.742.(1-0,960)69.567 .2.778 [kg/h] c). Balance entlpico en la cuba de circulacin: [kcal/h] Entran: cido diluido al 93,0 % de fondo de la torrea 97 C: -181,2 58.710 = 10.638.460 cido del circuito de absorcin del 98,6 % a 70 C: -182 67.442 = 12.274.444 Total 22.912.904 Sale: cido impulsado por la bomba del 96,0 % h2 126.152 = 22.912.904 Resulta: h2 = -181,6 [kcal/kg] y del diagrama figura 5.4 se obtiene: T2 = 90 C La misma temperatura tendr el cido dbil transferido al circuito de absorcin. d). El balance de entalpa alrededor del refrigerante de cido proporciona la cantidad de calor eliminada por el agua de refrigeracin: Q = (-196+181,6) 56.885 = -819.144 [kcal/h]

cidos sulfrico y fosfrico. Fertilizantes

5.13

450 C BFW 440 C S CMARA DE COMBUSTIN DEAZUFRE 590 495 440 458 439 AZUFRE FUNDIDO s c 50 C REACTOR 445 Q Gases de cola

180 C 80 C c. sulfrico 98,6 %

50 C

Aire

c. sulf.98,6 % 70 C cw c. sulf. 96,0 %

cw H 2O

SECADO

ABSORCIN

Fig. 5. 8. Diagrama de proceso de fabricacin de cido sulfrico a partir de azufre (simple absorcin).

La evolucin del gas en el reactor adiabtico puede representarse en el diagrama grado de conversin - temperatura que figura seguidamente:

5.14

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Fig. 5. 9. Evolucin de la conversin sobre el diagrama de equilibrio conversin-temperatura

cidos sulfrico y fosfrico. Fertilizantes

5.15

Ejercicio 7.3. Calcular la composicin de los gases entrantes al reactor de la planta a que se refiere el ejercicio 7.2 que produce 1.000 Tm /da de cido sulfrico de concentracin 98,6 %, con un caudal de aire seco de 96.563,6 kg/h y un rendimiento de azufre del 98,2 %. Calcular tambin el caudal y la composicin de los gases que salen del tercer lecho cataltico (con una conversin acumulada del 96,0 %) y los de los gases de cola que salen por la chimenea a la atmsfera. Solucin:

Proceso de doble absorcin - doble contacto Superar el 98,2 % de rendimiento de SO2 en la conversin es muy difcil, pero ello supone verter a la atmsfera el 1,8 % de la produccin; es decir, ocasionar una contaminacin importante. En la actualidad las legislaciones exigen valores de la emisin mucho ms pequeos. Una mejora del rendimiento puede conseguirse introduciendo una absorcin intermedia del SO3 producido en los primeros lechos con lo que el equilibrio de la reaccin: SO2 + O2 X SO3 se desplaza a la derecha, pues en la expresin de la constante de equilibrio:
[SO3 ] = K [SO2 ][O2 ]1/2

para que el valor de la fraccin permanezca constante, al disminuir el numerador, debe disminuir el denominador, a igualdad de presin y temperatura. Para efectuar la absorcin intermedia se requiere enfriar los gases salientes del reactor y, despus

5.16

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de la absorcin volver a calentarlos por encima de los 435 C para que el catalizador pueda actuar aumentando la velocidad de la reaccin. As se consiguen rendimientos de conversin superiores al 99,4 %. Un esquema simplificado del proceso de doble absorcin-doble contacto es el de la figura 6.10.
450 C BFW 438 C 495 C Q 440 C 458 C 440 C REACTOR 180 C 445 C gases de cola 590 C

S CMARA DE COMBUSTIN DE AZUFRE

AZUFRE FUNDIDO s c 50 C

70 C

180 C 80 C

50 C

Aire

cw c. slf 96,0 %

c. sulfrico 98,6 % 70 C cw H20

cw

c. Sulfrico cw 98,6 %

Fig. 5. 10. Diagrama simplificado del proceso de fabricacin de cido sulfrico a partir de azufre (doble contacto-doble absorcin).

cidos sulfrico y fosfrico. Fertilizantes

5.17

Ejercicio 7.4. Determinar el rendimiento de la misma planta de los ejercicios anteriores, en la hiptesis de que se realice una absorcin del SO3 a la salida del tercer lecho cataltico (tras la conversin del 96,0 %) y seguidamente se hacen pasar los gases por el cuarto lecho, del que salen a la misma presin y temperatura que en la variante de simple absorcin. Calcular el caudal y la composicin de los gases de cola que salen a la atmsfera. Solucin: