Materiales y métodos Titulaciones Potenciométricas Redox y de Precipitación Materiales - 2 buretas de 25 mL - 2 vasos de precipitado de 150 mL - 2 pipetas totales de 5 mL - pipeta doble

aforo de 10 mL - probeta de 25 mL - 2 embudos plásticos Instrumentos - Electrodo de platino - Electrodo de plata - Electrodo de calomelano - Milivoltímetro WTW modelo PH 522 - Agitador magnético Reactivos - Muestra problema Hierro (ll) # 436 - Mezcla binaria problema I-/Cl- # 437 - Solución Ba(NO3)2 0,25 M - Solución HNO3 6 N - Solución AgNO3 0,05 N - Solución KNO3 1M - Solución KMnO4 0,10 N Potenciometría Directa Materiales - Bureta de 25 mL - Pipetas totales de 50 mL, 5 mL y 2 mL - 2 vasos precipitados de 100 mL - 5 vasos precipitados de 50 mL - 5 matraces de 50 mL - 2 vasos precipitados plásticos de 25 mL - Vaso precipitado plástico de 100 mL Instrumentos - Milivoltímetro/pehachimetro WTW modelo PH 522 - Agitador magnético - Electrodo de Plata - Electrodo Calomelano - Electrodo de vidrio combinado - Celda electroforética

-

Electrodo carbón

Reactivos - NaOH 0,122 N - CH3COOH # 438 - KNO3 1M - Ioduro 1 M - Ioduro # 439 - Vinagre - Buffer - 2 buffers pH 4,0 - 2 buffers pH 7,0 - 2 buffers pH 10,0 Métodos Potenciometría Redox Primero se procede a armar la celda electroquímica utilizando como electrodo de referencia uno de Calomelano saturado en KCl y como electrodo indicador uno de Platino. Se toman 5 mL de la muestra problema de Fe II, 16 mL de H2SO4 5M y se llevan a 80 mL en un vaso precipitado. Por otra parte se debe llenar la bureta con 25 mL de KMnO 4 0,5 N. Se realiza una titulación de referencia, encuentra el volumen de equivalencia aproximado. Se hace la titulación definitiva, se grafican los datos potencial versus volumen del titulante y se encuentra el volumen de equivalencia interpolando en el gráfico, en la mitad de la sigmoide. Luego se gráfica la primera y segunda derivada de los potenciales vs el volumen de KMnO4 y se obtiene mediante ambos el volumen equivalente. También se determina el punto de equivalencia por el método analítico y con este dato se obtiene la concentración de la muestra problema. Potenciometría de Precipitación Se arma la celda electroquímica, electrodo de Calomelano saturado en KCl con puente salino de KNO3, como electrodo de referencia y como electrodo indicador uno de Plata. Se toman 5 mL de la mezcla binaria problema I-/Cl-, 8 mL de Ba(N02)3 0,25 M y 2 gotas de HNO3 6N, se llevan a 60 mL aproximadamente en un vaso precipitado: Se llena la bureta con el titulante Ba(N02)3 0,05N. Se hace una titulación de orientación, para encontrar el volumen de equivalencia aproximado, luego se hace una titulación definitiva y se grafica el potencial versus el volumen adicionado de titulante y se obtienen 2 volúmenes equivalentes uno para Ioduro y otro para Cloruro. Después se grafican la primera y segunda derivada de los potenciales frente al volumen de titulante Ba(N0 2)3 y en ambos casos se obtienen los volúmenes equivalentes de Ioduro y Cloruro. Además se determinan los volúmenes de equivalencia por el método analítico y la concentración de la muestra problema.

Medida electrométrica de pH Se conecta el electrodo de vidrio combinado al agujero correspondiente a electrodo de referencia en el Pehachímetro. El buffer pH 7. el buffer pH 4. preparadas desde una solución de Ioduro 1. se sumerge en el vaso precipitado con agua destilada y se toma la temperatura de esta.0 permite ajustar el valor de pH 0. Se calibra el Pehachímetro midiéndole el pH a 3 soluciones tampones a pH 4. por 15 segundos aproximadamente hasta que la punta del electrodo de plata se ennegrezca. Una vez calibrado se mide el pH a soluciones problema.0 M tomando una alícuota de 5 mL y llevándola a un matraz de 50 mL. Luego con este electrodo de segundo orden para medición de Ioduro se prepara una celda electrolítica. agregarle 4. . utilizando como electrodo de referencia uno de Calomelano.0 permite ajustar la pendiente y con el de pH 10. Vinagre y un buffer de pH desconocido.0.0. pasando corriente a través de una celda electroforética. luego de esta solución tomar 5 mL.0 y 10.Potenciometría Directa Potenciometría directa de un anión Se prepara un electrodo de segundo orden de plata. 7.5 mL de KNO3 1M (para mantener la fuerza iónica) y aforarla a 50 mL en el matraz y asi sucesivamente hasta obtener una concentración de Ioduro 10-5 M. se mide el potencial a soluciones de Ioduro.0 verificamos la óptima calibración del Pehachímetro. entre un electrodo de carbón y uno de plata sumergidos en una solución de Ioduro.

5 1.5 0.25 2.75 1 1.7 1186 1146 200 773 1865 -4162.75 4 4.5 4.Resultados 1.6 4.666667 498 34 84 485 26 16 476 18 16 466 20 -4 460 12 16 453 14 -4 Vpromedio (mL) Potencial (mV) 445 16 -4 dE/dV d2E/dV2 .5 568 1025 16800 553 150 8750 515 76 246.75 2 2.05 4. Titulación Potenciométrica de Óxido.5 2.15 4.75 3 3.2 4.25 3.25 1.5 3.1 4.3 4.25 0.Reducción Tabla N°1: Titulación potenciométrica definitiva Redox de Fe2+ con KMnO4 V (mL) 0 0.

Gráfico N°1: Curva de titulación para la muestra problema de Fe2+ Titulación potenciométrica Redox Fe (II)/KMnO4 1400 1200 1000 800 600 400 200 0 0 1 2 3 4 5 Potencial (mV) Volumen KMnO4 (mL) Gráfico N°2: Primera derivada de la titulación de Fe2+ con KMnO4 2000 1500 Gráfico primera derivada dE/dV frente al volumen del titulante dE/dV 1000 500 0 0 1 2 3 4 5 Volumen promedio KMnO4 (mL) .

22 mL Volumen equivalente de MP Fe(II) método analítico = 4.0892 N .0844 N Concentración MP Fe(II) por método analítico: NHierro = 0.Gráfico N°3: Segunda derivada de la titulación de Fe2+ Gráfico segunda derivada d2E/dV2 frente al volumen del titulante 20000 15000 10000 5000 0 -5000 0 -10000 1 2 3 4 5 d2E/dV2 = -104812V + 446531 R² = 1 d2E/dV2 Volumen de KMnO4 (mL) Volumen equivalente de MP Fe(II) método gráfico = 4.46 mL Concentración MP Fe(II) por método gráfico: NHierro = 0.

25 1.5 5.75 6 6.1 4.7 6.2 4.8 237 400 217 100 1500 188 58 120 171 34 48 161 20 28 154 14 10.333333 92 275 -1250 -146 793.5 4.33333 -184 58 -37.5 1.6 3.333333 -2073.7 5 5.85 4 4.75 3 3.9090909 152 20 -24 147 25 -33.25 3.6 6.3333 -155 45 2993.5 6.25 0.75 2 2.4 4.7 3.5 3.45 4.142857 -195 22 72 -203 16 12 -207 8 16 -213 12 -8 -216 6 12 Vpromedio (mL) Potencial (mV) dE/dV -218 4 4 d2E/dV2 .5 0.3 4.5 2.25 6. Titulación Potenciométrica de Precipitación Tabla N°2: Titulación potenciométrica definitiva para Cl -/I – con AgNO3 V (mL) 0 0.25 2.2.75 1 1.25 5.

5 7.5 8.75 10 317 60 323 100 343 50 353 40 357 18 366 16 374 14 381 12 387 8 391 -2266.6666667 -73.2 7.25 9.3 7.9 6.1 7.3333333 -4 -4 -4 -8 Gráfico N°4: Curva de titulación para la muestra Cl-/I- Titulación potenciométrica de precipitación Cl-/I500 400 Potencial (mV) 300 200 100 0 -100 0 -200 -300 2 4 6 8 10 12 Volumen AgNO3 (mL) .66667 266.95 7 7.6.666667 -250 -66.45 7.4 7.75 8 8.25 8.75 9 9.5 9.

método gráfico= 6.método analítico= 6.88 mL Concentración MP por método gráfico gráfico: NCl = 0.77 mL Volumen equivalente de Cl.78 mL Volumen equivalente de I.con AgNO3 Gráfico segunda derivada d2E/dV2 frente al volumen de titulante 4000 3000 2000 d2E/dV2 1000 0 -1000 0 -2000 -3000 d2E/dV2 2 4 6 8 10 = -25333V + 91660 R² = 1 d2E/dV2 = -16.con AgNO3 Gráfico primera derivada dE/dV frente al volumen promedio del titulante 1000 800 dE/dV 600 400 200 0 -200 0 2 4 6 8 10 12 Volumen promedio AgNO3 (mL) Gráfico N°6: Segunda derivada a partir de titulación de Cl-/I.028 N Concentración MP por método gráfico analítico: NCl = 0.029 N .método gráfico= 3.Gráfico N°5: Primera derivada a partir de titulación de Cl-/I.002 Volumen AgNO3 (mL) Volumen equivalente de Cl.método analítico= 3.833 R² = 0.518V + 40.57 mL Volumen equivalente de I.

concentración para determinación de ioduro por potenciometría directa.5 Gráfico N°7: Curva de Calibración de potencial (mV) vs logC para determinación por potenciometría directa de muestra problema de Ioduro n°439 Curva de calibración del potencial versus log C 0 -6 -5 -4 -3 -2 -1 -50 0 -100 -150 -200 -250 E = -45.5logC . Determinación de un anión por Potenciometría Directa Tabla N°3: Datos de curva de calibración E (mV) versus.388 N 3.9 R² = 0.001 0. Concentración(mol/L) 0.Concentración MP por método gráfico: NI = 0.0001 0.00001 0.0377 N Concentración MP por método analítico: NI = 0.01 0.373.998 -300 -350 Potencial (mV) log C .1 MP # 439 Potencial (mV) -148 -191 -238 -278 -332 -221 log C -5 -4 -3 -2 -1 dE/dlogC -43 -47 -40 -54 -45.

1.23x10-3 Método de adición estándar múltiple 6.008 -265 5.008 0.en muestra problema n° 439 Método de adición estándar múltiple 800000 antilog(E/S) = 7E+07Cest agregada + 47647 600000 R² = 0.2 0.Tabla N°4: Datos de adición estándar simple y múltiple de Solución patrón de I .18x10-4 9.472 296483 0.22x10-4 Método operacional Método de adición estándar simple 1.002 0.004 0.004 -249 5.0 mL de muestra problema n°439 Volumen adicionado de patrón 0 0.65x10-4 .857 71945 0.0mol/L en 50.824 666807 Gráfico N°8: Método de adición estándar múltiple: 10E/S v/s concentración de patrón adicionado (mol/L) para la determinación de I.9804 Antilog (E/S) 400000 200000 0 -0.006 0. Método de Interpolación en la curva de calibración Concentración (M) MP # 439 3.004 0.002 0 -200000 -400000 -0.01 Concentración estándar agregada (M) Tabla N°5: Resultados obtenidos para muestra problema de Ioduro # 439 mediante potenciometría directa.4 Concentración de Patrón adicionada E (mV) E/S Antilog(E/S) 0 -221 4.006 -0.

55.0 7. pH = 7.58.9 mV Pendiente Práctica: . Medida electrométrica de pH a) Características del electrodo de vidrio Tabla N°6: Valores de pH para diferentes soluciones tampón.0 10.4.18 b) Medida del pH de las Soluciones Tabla N°7: Valor de pH de dos soluciones conocidas Muestra Vinagre Buffer pH 2.99 .833pH + 400.83 R² = 0.9998 2 4 6 8 10 12 pH Pendiente Teórica: . pH 4.38 6.83 mV E = 0.0 E (mV) 179 7 -156 T (°C) 24 24 24 Gráfico N°10: Isoterma del electrodo de vidrio Isoterma del electrodo de vidrio combinado 200 150 Potencial (mV) 100 50 0 -50 0 -100 -150 -200 E = -55.

12 -0.03 1 -0.03 0.6 3.5 0.91 17.43 2.93 4.8 3.3 3.33 0.41 1.15 4.77 11.5 12 5.5 1 1.5 8 11.9 4 4.3 10.5 7 7.5 -78.5 3.5 6 6.66 1.25 5.1 3.47 0.85 -2.35 5.53 dpH/dV d2pH/dV2 .07 11.16 1.05 11.7 3.16666667 6.4 3.5-Titulación potenciométrica Ácido-Base Tabla N°8: Titulación potenciométrica definitiva Ácido-Base de CH3COOH con NaOH V (mL) 0 0.2 3.58 0.13 10.076 V promedio (mL) pH 3.25 -0.55 -0.5 3 3.75 4.9 63 5.78 0.7 0.5 5 5.5 2 2.

Gráfico N°11: Curva de titulación para la muestra problema de CH3COOH Titulación potenciométrica Ácido-Base (CH3COOH-NaOH) 14 12 10 pH 8 6 4 2 0 0 2 4 6 8 Volumen NaOH (mL) Gráfico N°12: dpH/dV vs volumen promedio de NaOH para la determinación del volumen de equivalencia Primera derivada dpH/dV versus volumen promedio de titulante 20 18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 dPH/dV Volumen promedio de NaOH (mL) .

25V + 2605.207 N Concentración MP# 438 por método analítico: N CH3COOH = 0.207 N .5 R² = 1 1 2 3 4 5 6 7 8 d2pH/dV2 Volumen NaOH (mL) Volumen equivalente de MP # 438 método gráfico = 3.7 mL Volumen equivalente de MP # 438 método analítico = 3.7 mL Concentración MP # 438 por método gráfico: N CH3COH = 0.Gráfico N°13: d2pH/dV2 versus volumen de NaOH para obtener punto de equivalencia Segunda derivada d2pH/dV2 versus volumen de titulante 90 70 50 30 10 -10 0 -30 -50 -70 -90 d2pH/dV2 = -706.

que se necesita un electrodo selectivo para cada ión. pero con precisión subjetiva.Conclusión Al finalizar el trabajo práctico. También las titulaciones potenciométricas son un método analítico rápido. . Además es susceptible a interferencias. el cual debe ser preparado previamente en una celda electroforética. Las desventajas de la potenciometría directa son. fácil de aplicar y de un costo moderado. utilizando un electrodo de segundo orden. sin embargo fue posible corregirlo en el laboratorio agregando una solución ISA de KNO3 para oobtener una fuerza iónica constante en las disoluciones. es que su preparación debe ser correcta para que este posteriormente de una lectura fidedigna de potencial. donde se debe depositar Yodo sobre un electrodo de plata. presencia de iones competitivos y fuerza iónica. La desventaja de utilizar un electrodo de segundo orden. por ser las primeras mucho más primeras mucho más objetivas y exactas para la determinación del volumen de equivalencia. se concluye que las titulaciones potenciométricas poseen una gran ventaja frente a las titulaciones en las cuales el punto de equivalencia se define por el viraje de un indicador. Esto. lo que no es muy útil si no conocemos el ión que estamos analizando. También se realizó potenciometría directa para determinar la concentración de Ioduro. ya que depende del manejo de la bureta del experimentador.

26 mL Precipitación: 1° punto de equivalencia Ioduro d2E/dV2 = -25333V + 91660 -91669 = -25333V Veq1 = 3. cuando la recta intersecta al eje del volumen d2E / dV2 = 0 Redox: d2E dV2 = -104813V + 446531 -446531 = -104813V Veq = 4. por lo que Veq=4.833 .518V + 40. Determinación del volumen en el punto de equivalencia mediante Gráfico de Primera Derivada de la Titulación El volumen de equivalencia es el valor máximo de dE/dV Redox dE/dV máximo1865. por lo que Veq=6. por lo que Veq= 3. por lo que Veq= 3.ANEXO EJEMPLOS DE CÁLCULO 1.8 mL Ácido-base dpH/dV máximo 17. Titulaciones Potenciométricas: Redox.62 mL 2° punto de equivalencia Cloruro d2E/dV2 = -16.2 mL Precipitación dE/dV máximo 793. Precipitación y Ácido-Base Determinación del volumen en el punto de equivalencia mediante Gráfico de Curva de Titulación definitiva El volumen de equivalencia se considera el punto donde se produjo un cambio brusco del potencial.85 mL  400. se traza una recta y a partir de la ecuación de esta.7mL Determinación del Volumen en el punto de equivalencia mediante Gráfico de Segunda Derivada de la Titulación Entre los valores máximos y mínimos de la gráfica de la segunda derivada.5 . se obtiene el valor del volumen de equivalencia.

al tener dos inflexiones la curva de titulación.25V + 2605. Y al tener determinado cual es el analito menos soluble. obteniéndose: Redox: 4.46 mL El mismo procedimiendo anterior.69 mL Determinación del volumen en el punto de equivalencia mediante Método Analítico Para la determinación del volumen de equivalencia mediante el método analítico. se hace el mismo procedimiento . se utiliza el valor máximo y mínimo del gráfico de la segunda derivada.5 mL -4162.833 = -16. cual de estos analitos es el más insoluble.62 Veq2 = 6. 3+ 0.5 x10-16. para la titulación potenciométrica de precipitación Cl-/ I-.09 mL Ácido – Base: d2pH/dV2 = -706.47 + 3.8 x 10-10 y Kps AgI = 1. se realiza para la determinación de la concentración de protones en la titulación ácido-base. por lo tanto el que precipita primero y aparece su inflexión primero en la curva de titulación es el AgI.16 mL Veq = 4.518V Veq2 = 2.-40. Kps AgCl = 1.5 = -706. por lo tanto el que precipita primero.5 16800 + |-4162.25V Veq = 3.3 mL 16800 4.5 -2605. mediante regla de tres simple. Pero. se debe determinar por medio de su Kps.2 mL 16800  x x = 0.16 = 4.5| 0.

teniendo en cuenta que al volumen equivalente de AgCl.22 x 10-4 M Por método operacional: E  EX log I  X  S  log I  S     S Es= -249 mV Ex= -221 mV Sprom= -45.9 -221 + 379. 2. Por método gráfico: E MP# 439 = -221 mV La ecuación de la recta es. se tomo una alícuota de 5.6 M El mismo procedimiento se realiza para las titulaciones potenciométricas de Precipitación y Ácido-base.5 logC -379.9 Remplazando el valor obtenido para el potencial de la muestra problema. de Para realizar la titulación potenciométrica Redox.492 C = 3. -221 = -45. Potenciometría Directa de un anión: Determinación de la concentración de la muestra problema de Ioduro n° 439.0 mL x Chierro Chierro = 4.5 logC – 373. Al conocer el volumen en el punto de equivalencia se puede hacer el cálculo de la concentración de las muestras problema. se le suma el obtenido de AgI. E = -45.analito anterior para la determinación de los volúmenes de equivalencia.5 logC log C = -3.9 = -45.0 ml con titulante de 5M Vtitulante x Ctitulante = Vhierro x Chierro 4.5 mV .6 mL x 5 M = 5.

83 0 = -55.615 I   9. 297K .833pH + 400.4  3.046x10 3 CrealMP  CaparenteMP  CrealMP  1.mV  221     24945.81 x10-4 M 3.65x10 M log I   X X 4 Método de adición estándar simple: Crealest Caparenteest 0.833pH pH = 7.004 CrealMP  3.18 Cálculo de la pendiente teórica La témperatura de la solución medida potenciométricamente es 24°C.83 = -55. Potenciometría Directa (con peachimetro): De la ecuación de la recta de la isoterma del electrodo de vidrio.5mV mV  2.22 x10 4  1.83 -400. se obtiene el “pH cero” E = -55. igualando el potencial a cero.833pH + 400.23x10 3 M Método de adición estándar múltiple: La ecuación de la recta obtenida es: Antilog (E/S) = 7 x 107 Cest agregada + 47647 0 = 7 x 107 C + 47647 C = 6.

112 N Por el método gráfico de la Segunda derivada frente a volumen titulante.303  mteórica mteórica 8.303   297 96487  0.mteórica  2.7 ml de HCl 0.089 mL VNaOH = 3.70 mL La concentración se calcula del mismo modo anterior.112 N NCH3COOH = 0.207 N Determinación del volumen para obtener el punto de equivalencia aplicando el método analítico (gráfica de la segunda derivada) 3.089 mL = 3.689 mL VNaOH ≈ 3.6 mL + 0.25| 63 0.207 N . Veq= 3.314 T 96487 8.6 mL 3.314  2.112 N.7 ml de NaOH 0.112 N VCH3COOH x NCH3COOH = VNaOH x NNaOH 2. Veq= 3.7 mL x 0. y al obtener el mismo volumen equivalente de NaOH se obtiene igual normalidad de ácido acético = 0.0589volt  58. Cálculos de la Concentración de la Muestra problema CH3COOH N°438 : Procedimos a titular una alícuota de 2 ml de la MP de CH3COOH con NaOH 0. Veq= 3.8 mL 63 -78. VCH3COOH x NCH3COOH = VNaOH x NNaOH.9mV 4.0 mL x NCH3COOH = 3. Por método gráfico pH frente a volumen del titulante.7 ml de NaOH 0.112 N Por el método gráfico de la Primera derivada frente a volumen titulante.25 63 + |-78.2 mL x X = 0.

Posteriormente se realiza una potenciometría directa para la determinación del anión Ioduro. respectivamente.0.0388 Cl. de Precipitación y Ácido-Base.0. Las concentraciones obtenidas mediante titulaciones potenciométricas son: Titulación Redox Precipitación Ácido-Base Muestra # 436 Fe2+ # 437 I-/Cl# 438 CH3COOH Concentración (N) por método gráfico 0.0. Luego se cambia el modo del instrumento utilizado de Milivoltímetro a Pehachímetro y se mide el ph a dos soluciones problemas.029 0.028 0.0892 I. vinagre y buffer de pH desconocido. con el fin de determinar las concentraciones de muestras problema de Hierro(II).207 .0844 I.207 Concentración (N) por método analítico 0.0. Ioduro/Cloruro y Ácido acético.0377 Cl.Departamento de Análisis Instrumental Facultad de Farmacia Universidad de Concepción Informe N°7: “Titulaciones Potenciométricas y Potenciometría Directa” Alumna: Profesor: Fecha: Romina Villagrán Aldo Rodriguez 12-Enero-2012 _____________________________________________________________________ Resumen En el presente trabajo práctico se realizaron titulaciones potenciométricas Redox.

. . La potenciometría indirecta.Introducción Los métodos electroquímicos se basan en el principio fundamental de los fenómenos fisicoquímicos en los que se produce una interacción entre una corriente eléctrica y una reacción química que tiene lugar en una disolución de electrolito. método electroquímico potenciométrico. surge la medición potenciométrica. Estas fluctuaciones son detectadas y de ahí. para lo que se utiliza una solución valorada (concentración conocida). Existen dos tipos de potenciometrías para determinar la concentración de un analito una es la potenciometría directa y otra es la indirecta. Las titulaciones potenciometricas indirectas más utilizadas son:    Titulaciones de Óxido-reducción Titulaciones de Precipitación Titulaciones de Ácido-base La potenciometría directa es un método analítico que se fundamenta en la capacidad de ciertos analitos de producir corriente eléctrica. cual se basa en la medida del potencial de Celdas Galvánicas en ausencia de corriente. en este práctico se utiliza específicamente potenciometría. Esta medición puede ser expresada en voltaje (milivoltaje) o bien en pH. la cual se utiliza cuándo la detección del punto final de una valoración no es posible empleando un indicador visual y se basa en el encuentro de un punto de equivalencia para una determinada titulación.

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