You are on page 1of 159

Par Dr.

Dejene Ayele TESSEMA


African Virtual university
Universit Virtuelle Africaine
Universidade Virtual Africana
Chimie gnrale II
Introduction

Universit Virtuelle Africaine 1
NOTE
Ce document est publi sous une licence Creative Commons.
http://en.wikipedia.org/wiki/Creative_Commons
Attribution
http://creativecommons.org/licenses/by/2.5/
License (abrviation cc-by ), Version 2.5.
Universit Virtuelle Africaine 2
I. Introduction la chimie gnrale II ____________________________3
II. Prrequis / connaissances pralables ncessaires _________________3
III. Volume horaire / temps ______________________________________3
IV. Matriel didactique _________________________________________3
V. Justification / importance du module ___________________________4
VI. Contenu__________________________________________________4
6.1 Contour / Grandes lignes _________________________________4
6.2 Reprsentation graphique _________________________________6
VII. Objectifs gnraux _________________________________________6
VIII. Objectifs spcifiques aux activits dapprentissage _________________6
IX. Premire pr-valuation _____________________________________8
9.1 Justification / but de ce pr-test ____________________________8
9.2 Corrig ______________________________________________11
X. Concepts cls (glossaire) ___________________________________12
XI. Lectures obligatoires _______________________________________14
XII. Ressources obligatoires ____________________________________16
XIII. Liens utiles ______________________________________________17
XIV. Activits denseignement et dapprentissage _____________________22
XV. Synthse du module ______________________________________104
XIV. valuation sommative _____________________________________105
XVII. Rfrences bibliographiques ________________________________110
XVIII. Notes pour lvaluation de ltudiant _________________________111
XIX. Auteur du module ________________________________________112
XX. Fichiers daccompagnement _________________________________113

TABlf DfS MATlfRfS
Universit Virtuelle Africaine 3
l. lntroduction a Ia chimic gnraIc ll
Par Docteur Dejene Ayele Tessema, Universit Jimma, thiopie
ll. Prrcquis / connaissanccs praIabIcs
nccssaircs
Introduction la chimie gnrale I
Unit I : Vitesses de raction chimique et quilibre
Unit II : Les solutions et leurs proprits
Unit III : L'nergie et les ractions chimiques
Unit IV : Introduction la chimie organique
lll. VoIumc horairc
120 heures (20 heures de plus)
Unit 1 : Vitesses de raction chimique et quilibre (30 heures)
Unit 2 : Proprits physiques des solutions (30 heures)
Unit 3 : L'nergie et les ractions chimiques (25 heures)
Unit 4 : Introduction la chimie organique (15 heures)
lV. MatricI didactiquc
Outils et ressources
Vous avez besoin des outils et des ressources suivantes pour complter ce mo-
dule :
- Ordinateur, CD-roms et bibliothque virtuelle (e-library).
Pour accder au matriel pertinent de ce module et aux examens
- Internet
Pour accder au module et au matriel suggr
Pour les discussions interactives et les sessions de clavardage
- Manuel recommand et matriel de rfrence
Pour vous soutenir dans vos apprentissages et enrichir votre comprhension des
sujets traits dans ce module
Universit Virtuelle Africaine 4
V. ]ustication / lmportancc du moduIc
Ce module est la seconde partie du cours de chimie gnrale destin aux tu-
diants en premire anne universitaire. Dans la premire partie du cours, intitul
Chimie gnrale, module 1, nous avons examin les concepts lis la matire
et aux mesures ainsi qu' la structure de l'atome et la priodicit. Dans ce mo-
dule, nous observerons plus attentivement les ractions chimiques et les lois de
l'nergie qui les gouvernent.
La plupart des ractions chimiques et presque tous les processus biologiques ne
se produisent pas entre les solides ou les gaz purs, mais plutt entre les molcu-
les et les ions dissous dans l'eau ou dans d'autres solvants (c'est--dire dans des
solutions). Dans ce module, nous examinerons donc les divers types de solutions
ainsi que leurs proprits et nous discuterons propos de quelques aspects intro-
ductifs la chimie organique.
Vl. Contcnu
Ce module donnera les grandes lignes de plusieurs concepts de base en chimie
gnrale. En effet, la chimie sintresse en partie. aux ractions chimiques et aux
variations dnergie qui les accompagnent . Ce module portera sur les vitesses de
reaction chimique et sur les Iacteurs qui infuencent ces vitesses. De plus, nous
prsenterons les types et les proprits des solutions en Mettant laccent sur le rle
des forces intramolculaires dans la solubilit. Nous aborderons aussi les units
de concentration. Enfn, le module donnera un breI aperu sur les diIIerentes
classes de composs organiques, leur nomenclature ainsi que les groupements
fonctionnels.
6.1 Grandes lignes
Unit 1 : Vitesses de raction chimique et quilibre (30 heures)
Vitesses de raction et quilibre (15 heures)
- La vitesse d'une raction
- Les facteurs qui affectent les vitesses de raction
- La vitesse de raction en fonction de la concentration : l'ordre d'une rac-
tion
- Dtermination de l'ordre d'une raction
Universit Virtuelle Africaine 5
quilibre chimique (15 heures)
- Ractions rversibles
- Loi de l'quilibre chimique
- quilibres htrognes
- Facteurs affectant l'quilibre chimique (Principe de Le Chatelier)
Unit 2 : Proprits physiques des solutions (30 heures)
Solutions
- Types de solutions et processus de dissolution
- Chaleurs des solutions
- Solubilit
- Effet de la temprature sur la solubilit
- Effets de la pression sur la solubilit
- Units de concentration
- Comparaison d'units de concentration
- Proprits colligatives des solutions
Unit 3 : L'nergie et les ractions chimiques (25 heures)
nergie et ractions chimiques
- Variations d'nergie
- Enthalpie
- Variation d'enthalpie dans les ractions chimiques
- Reprsentation des ractions exothermiques et endothermiques
- Stchiomtrie et ractions thermochimiques
Unit 4 : Introduction la chimie organique (15 heures)
- Alcanes, alcnes, alcynes
- Nomenclature UICPA des composs organiques simples
- Groupements fonctionnels
Universit Virtuelle Africaine 6
6.2 Reprsentation graphique
Vll. Objcctifs gnraux
L'objectif gnral de ce module est de familiariser les tudiants avec les concepts
et les principes fondamentaux associs aux ractions chimiques, notamment
les vitesses de reaction, la Iaon d'etudier les reactions chimiques et aussi, en
particulier, les facteurs (incluant les facteurs nergtiques) qui affectent les dif-
frentes vitesses de ractions. Ce module va explorer les proprits physiques
des solutions, les forces intermolculaires qui affectent la solubilit ainsi que les
units de concentration. Une introduction la chimie du carbone fait aussi partie
de ce module. Elle fournira aux tudiants les bases sur lesquelles s'appuieront
ultrieurement des travaux plus avancs de chimie organique.
Vlll. Objcctifs spciqucs aux activits
d'apprcntissagc
Unit I : Vitesses de raction chimique et quilibre
A la fn de cette unite, l'etudiant doit tre capable de :
- crire et interprter une loi de vitesse
- Citer et expliquer les facteurs qui dterminent les vitesses de ractions
- Distinguer les ractions rversibles de celles qui sont irrversibles
- Utiliser le principe de Le Chatelier pour dterminer le sens de dplacement
dun quilibre chimique
- Calculer les constantes d'quilibre et les concentrations
Universit Virtuelle Africaine 7
Unit II : Les solutions et leurs proprits
A la fn de cette activite d'apprentissage, l'etudiant doit tre en mesure de :
- Dcrire les diffrents types de solutions
- Defnir les types d'unites de concentration
- Calculer les concentrations des solutions en utilisant diverses units
- Defnir la solubilite et decrire quels sont les eIIets de la temperature et de
la pression sur la solubilit
- Dcrire les proprits colligatives des solutions lectrolytiques et non-lec-
trolytiques
Unit III : L'nergie et les ractions chimiques
A la fn de cette activite d'apprentissage l'etudiant doit tre capable de :
- noncer et expliquer la loi de conservation de l'nergie
- Expliquer les variations d'nergie pendant une raction chimique et tracer
des diagrammes illustrant le transfert d'nergie entre un systme et le milieu
ambiant
- Dessiner des profls energetiques pour les reactions exothermiques et en-
dothermiques
- Faire des calculs stchiomtriques pour les ractions thermochimiques
Unit IV : Introduction la chimie organique
A la fn de cette activite d'apprentissage, l'etudiant doit tre en mesure de :
- Dcrire la classe des composs organiques connus sous le nom des hydro-
carbures
- crire des formules dveloppes et isomres de composs organiques
- Nommer diffrentes classes de composs organiques en utilisant la nomen-
clature UICPA
- Distinguer les composs en se basant sur leurs groupements fonctionnels
Universit Virtuelle Africaine 8
lX. Prcmicrc pr-vaIuation
Titre de la Pr-valuation : Un pr-test pour la chimie gnrale 2
9.1 Justification / but de ce pr-test
Ce test a pour but de mesurer vos connaissances pralables en chimie. Ces connais-
sances sont necessaires pour pouvoir completer eIfcacement vos apprentissages
tout au long de ce module.
QUESTIONS
1. Lorsque des composs ou des lments purs sont mlangs dans n'importe
quelle proportion, le produit obtenu sera...
a) un mlange
b) un compos chimique pur
c) un lment
d) une substance
2. Un mlange homogne ressemble un mlange htrogne puisque...
a) les deux melanges ont une composition bien defnie
b) les deux melanges n'ont pas une composition bien defnie
c) les deux mlanges ont une composition uniforme.
3. La combinaison chimique de trois atomes diffrents entraine la formation de
a) un seul atome trs grand.
b) un lment.
c) une molcule.
d) un compos.
4. Quelle Proposition parmi les suivants est vrai en ce qui concerne la chaleur
et la temprature?
a) Les chantillons d'une mme substance a une mme temperature produisent
la mme quantite de chaleur quelque soit leur masse.
b) Deux echantillons de substances diIIerentes qui ont la mme masse et la
mme temperature produisent la mme quantite de chaleur.
c) Toutes les substances qui sont a la mme temperature produisent la mme
quantit de chaleur.
d) Si la quantite de chaleur produite par deux substances ayant la mme
masse est la mme, alors ces substances doivent avoir la mme chaleur
massique.
Universit Virtuelle Africaine 9
5. Laquelle des proprits suivantes des solutions est une proprit colligative?
a) la viscosit
b) la chaleur de la solution
c) la pression osmotique
d) la solubilit
6. Dans les ractions rversibles...
a) la concentration des produits et des ractifs sera gale lorsque la raction
atteindra l'quilibre.
b) la moiti de la concentration initiale des ractifs n'aura pas ragi lorsque
l'quilibre sera atteint.
c) les vitesses des reactions directe et inverse a l'equilibre seront les mmes.
d) la vitesse de raction directe est plus petite que celle de la raction inverse
avant l'quilibre et plus grande aprs l'quilibre.
7. Le fait que la solubilit d'un certain sel dans l'eau augmente lorsque la tem-
prature augmente implique que...
a) le processus de dissolution est exothermique.
b) le processus de dissolution est endothermique.
c) l'nergie de la solution est plus basse que l'nergie des constituants de la
solution avant qu'ils soient mlangs.
d) le processus de dissolution nest ni endothermique ni exothermique.
Rpondez aux questions 8 et 9 en vous basant sur lquation hypothtique
2A + 2B 2C + D, qui est exothermique dans le sens direct et dans laquelle
tous les ractifs et tous les produits sont des gaz.
8. Une hausse de pression
a) dplace l'quilibre vers la droite.
b) dplace l'quilibre vers la gauche.
c) fait diminuer la valeur de la constante Ke.
d) n'aura aucun effet sur la position de l'quilibre.
9. Une diminution de la temprature...
a) dplace l'quilibre vers la gauche.
b) dplace l'quilibre vers la droite.
c) n'aura aucun effet sur la position de l'quilibre.
d) entraine une diminution de la constante d'quilibre.
Universit Virtuelle Africaine 10
10. La chimie organique s'intresse la chimie des...
a) composs carbons.
b) hydrocarbures seulement.
c) composs aliphatiques seulement.
d) A tous les elements du tableau de classifcation periodique autre que le
carbone.
11. Donnez le nom UICPA pour le compos CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH-CH
3
.
|
CH
3

a) 2-methylbutane.
b) 2-methylpentane.
c) 2-methylhexane.
d) 4-methylpentane.
12. La formule dveloppe pour le 2-methylbutane est
a) CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH-CH
2
CH
3
b) CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH-CH
3
| |
CH
3
CH
3
c) CH
3
-CH-CH
3
d) CH
3
-CH-CH
2
-CH
3
| |
CH
3
CH
3

13. Quel compos parmi les suivants contient un groupement fonctionnel dal-
cool?
a) CH
3
-CO-CH
3
b) CH
3
-CH
2
-OH c) CH
3
CH
2
CHO d) CH
3
-O-CH
3
14. Les hydrocarbures sont des composs faits de...
a) hydrogne, oxygne, azote et carbone.
b) hydrogne, oxygne et carbone.
c) hydrogne et carbone seulement.
d) hydrogne, carbone, soufre, oxygne et azote.
Universit Virtuelle Africaine 11
15. Les hydrocarbures qui contiennent une double liaison dans leur structure sont
connus comme tant...
a) des alcanes.
b) des alcynes.
c) des cycloalcanes.
d) des alcnes.
16. Les alcanes ont gnralement la formule...
a) C
n
H
2n+1
b) C
n
H
2n
c) C
n
H
2n-2
d) C
n
H
2n+2
17. Quelle est la molarit d'une solution obtenue en dissolvant 20,0 g de NaOH
dans une quantite suIfsante d'eau et reajustee de telle sorte que le volume
occup par cette solution soit 482 cm
3
?
a) 1,04 M b) 0,5 M c) 2,04 M d) 0,25 M
18. La molarit dune solution H
2
SO
4
0,15 N est
a) 3,0 M b) 0,075 M c) 0,3 M d) 0,25 M
19. La vitesse d'une reaction chimique peut tre infuencee par...
a) la concentration des ractifs.
b) la nature physique des ractifs.
c) la prsence d'un catalyseur.
d) toutes ces rponses sont bonnes.
20. Un changement de pression aura un eIIet signifcatiI sur la solubilite de quel
type de solution?
a) solide-liquide.
b) gaz-gaz.
c) liquide-liquide.
d) solide-solide.
9.2 Corrig
1. a
2. b
3. c
4. d
5. c
6. c
7. b
8. a
9. b
10. a
11. b
12. d
13. b
14. c
15. d
16. d
17. a
18. b
19. d
20. b
Universit Virtuelle Africaine 12
X. Conccpts cIs (gIossairc)
1. nergie d'activation : La quantit minimale d'nergie requise pour initier une
raction chimique.
2. Alcanes : Ce sont des hydrocarbures qui ont la formule gnrale C
n
H
2n+2
, o
n = 1, 2,
3. Alcnes : Ce sont des hydrocarbures qui contiennent une double liaison
carbone-carbone ou plus. Les alcnes ont la formule gnrale C
n
H
2n
, o n =
2, 3 ...
4. Alcynes : Ce sont des hydrocarbures qui contiennent une triple liaison carbone-
carbone ou plus. Les alcynes ont la formule gnrale C
n
H
2n-2
, o n = 2, 3 ...
5. nergie de dissociation dune liaison : La variation denthalpie requise pour
briser une certaine liaison dans une mole dune molcule diatomique ga-
zeuse.
6. Cycle de Born-Haber : Il sagit du cycle qui lie les nergies rticulaires des
composes ioniques aux energies d`ionisation, aux aIfnites electroniques, aux
chaleurs de sublimation et de formation ainsi quaux nergies de dissociation
des liaisons.
7. nergie chimique : nergie emmagasine dans les units structurales des
substances chimiques.
8. quilibre chimique : Un tat chimique dans lequel aucun changement net ne
peut tre observe.
9. Proprits colligatives : Proprits des solutions qui dpendent du nombre de
particules de solut dans une solution et non de la nature de ces particules.
10. Concentration dune solution : La quantit de solut prsente par unit de
volume dune solution.
11. 11. quilibre dynamique : Un quilibre dans lequel la raction se produisant
dans les sens direct et inverse se Iont exactement a la mme vitesse .
12. Processus endothermique : Un processus dans lequel la raction absorbe de
la chaleur de lextrieur.
13. Enthalpie : Une grandeur thermodynamique utilise pour dcrire les variations
de quantit de chaleur se produisant une pression constante.
14. Processus exothermique : Un processus dans lequel la raction dgage de la
chaleur vers lextrieur.
15. Raction de premier ordre : Une raction o la vitesse est directement pro-
portionnelle la concentration des ractifs.
Universit Virtuelle Africaine 13
16. Groupement fonctionnel : Partie dune molcule ayant un arrangement parti-
culier datomes et qui est largement responsable du comportement chimique
de la molcule parente.
17. Chaleur de solution : Est defnie comme etant la quantite d`energie qui est
absorbe ou dgage lorsque la solution est prpare.
18. Mlange htrogne : Un mlange dans lequel les constituants ne sont pas
dans la mme phase.
19. Mlange homogne : Un mlange dans lequel les constituants sont dans la
mme phase.
20. Hydrocarbures : Composs faits uniquement de carbone et dhydrogne.
21. Principe de le Chatelier : Un principe selon lequel un systme lquilibre
reagira de Iaon a s`opposer, en partie, aux modifcations qui lui sont im-
poses.
22. Constante de vitesse : constante de proportionnalit entre la vitesse de raction
et la concentration des ractifs.
23. Loi de vitesse : Une expression qui relie la vitesse de raction la constante
de vitesse et la concentration des ractifs.
24. Vitesse de raction : La variation de la concentration dun ractif ou dun
produit par unit de temps.
25. Raction rversible : Raction qui peut se produire la fois dans les sens
direct et inverse.
Universit Virtuelle Africaine 14
Xl. lccturcs obIigatoircs
Lecture # 1
Rfrence complte : Chemical Thermodynamics : From Wikipedia, the
free encyclopedia
http://en.wikipedia.org/wiki/Chemical_thermodynamics
Description : Ce site internet fournit une brve discussion sur la thermodynamique
chimique.. Il explore les ractions chimiques et les variations denthalpie qui les
accompagnent. Le premier principe de la thermodynamique, une expression de
la loi universelle de conservation de lnergie, est expliqu dans cet article.
1ustication : Cet article est trs important puisquil vous aidera tudier les
concepts relatifs aux variations dnergie associes aux ractions chimiques
Lecture # 2
Rfrence complte : Solutions : A partir de Wikipedia, l'encyclopdie li-
bre
http://en.wikipedia.org/wiki/Solutions
Description : Cet article aborde la plupart des concepts fondamentaux propos
des solutions. Notamment la diffrence entre solutions et mlanges htrognes,
les forces intermolculaires, qui retiennent les molcules ensemble, et explique
la solvatation. Il prsente les types de solutions, les effets de la temprature et
de la pression sur la solubilit ainsi que les diverses units de concentration. Les
proprits colligatives des solutions sont brivement expliques. Cet article offre
aussi des liens vers dautres rfrences.
1ustication : Cet article vous fournira les bases qui vous aideront dans vos pro-
chaines lectures sur les solutions. Vous y trouverez des liens utiles vers les concepts
qui ne sont pas dtaills dans cet article. Par consquent, cet article est utile pour
tudier les sujets qui seront discuts dans lunit propos des solutions.
Universit Virtuelle Africaine 15
Lecture # 3
Rfrence complte : Reaction Rate : partir de Wikipedia, l'encyclopdie
libre
http://en.wikipedia.org/wiki/Reaction_rate
Chemical Equilibrium: http://en.wikipedia.org/wiki/Chemical_equilibrium
Description : Le premier article, propos de la vitesse de raction, fournit des
informations importantes sur ce sujet en mettant laccent sur lquation de vitesse
ainsi que sur les Iacteurs qui infuencent la vitesse de reaction tels que la concen-
tration, la nature des ractifs, la pression et la prsence dun catalyseur.
Le deuxime article, propos de lquilibre chimique, se concentre sur les condi-
tions dquilibre des ractions rversibles. Il explique les diffrences entre les
reactions reversibles et irreversibles et defnit les conditions d`equilibre chimique
en se basant sur le principe de Le Chatelier.
1ustication : Ces deux liens vous serviront denrichissement pour lunit Vi-
tesses de raction chimique et quilibre. Ces articles fournissent des exemples
pratiques qui vont renforcer vos connaissances conceptuelles et vos habilets en
calcul dans chacun des sujets traits.
Universit Virtuelle Africaine 16
Xll. Rcssourccs obIigatoircs
Ressource # 1
Rfrence complte : CD daccompagnement pour ce module
Documents PDF :
1. 6-Naming&Isomerism
2. 10-CarbonylFunGroups
3. 59-MeasRxnRates
4. 60-StudyingRxnRates
5. 71-RecognizingEquilibrium
6. Solutions
Description : Les documents ci-dessus contiennent des lectures qui seront des
ressources supplmentaires pour les tudiants.
1ustication : Ce matriel fournit des explications sur les concepts traits dans
les units suivantes : Vitesses de raction chimique et quilibre, Les solutions
et leurs proprits, nergie et ractions chimiques et Introduction la chimie
organique. Les tudiants devraient faire les exercices inclus.
Ressource # 2
Rfrence complte : MPEG le cdlab1 in accompanying CD
Description : Cette ressource multimdia aidera les tudiants se faire une
meilleure ide du concept dquilibre chimique, ce qui leur sera utile pour le
module Vitesses de raction chimique et quilibre.
1ustication : Cette ressource multimdia contient une bonne dmonstration de
lquilibre qui se produit dans un systme chromate-dichromate.
Universit Virtuelle Africaine 17
Xlll. licns utiIcs
Lien utile # 1
Titre : The Catalyst: Chemistry Resources For Teachers
URL : http://www.thecatalyst.org
Description : [Traduction] Bienvenue a The Catalyst! Ce site a ete conu expres
pour les enseignants du secondaire. Ce site vise leur fournir une ressource pour
la recherche dinformation pertinente pour lenseignement de la chimie et ldu-
cation alternative. De plus, les tudiants et les autres visiteurs intresss par la
chimie vont trouver chez Le Catalyst des ressources prcieuses qui conviendront
a ce qu`ils recherchent : ces personnes sont aussi encouragees a profter de ce
site web. Le site est mis jour rgulirement... revenez-nous voir souvent. Merci
de votre visite!
1ustication : Les tudiants sont encourags visiter ce site web puisquil
contient des lectures qui sont utiles pour consolider les connaissances propos
de l`equilibre chimique, des vitesses de reaction et des Iacteurs qui infuencent
les vitesses de raction. Ce site explique clairement les processus exothermiques
et endothermiques dans les ractions.
Lien utile # 2
Titre : Science Resource Center
URL : http://chem.lapeer.org
Description : Ce site web permet aux enseignants de sciences de partager leurs
ides. Ce site contient des laboratoires, des dmonstrations et dautres informations
importantes auxquelles les enseignants ont accs. Lutilisation et la reproduction
de tout matriel prsent sur ce site est permise, mais la vente de ce matriel est
interdite.
1ustication : Ce lien est utile puisquil fournit des notes dtudes, des exemples
et des exercices propos des solutions, de la cintique et de la chimie organique.
Les tests prsents sont accompagns de leurs corrigs. Les tudiants devraient
essayer de faire ces tests pour mesurer leur niveau actuel dhabilets.
Universit Virtuelle Africaine 18
Lien utile # 3
Titre : Chemistry Teaching Web Sites
URL : http://chem.lapeer.org/
Description : Ce site approfondit les concepts suivants : vitesse de raction et
quilibre, proprits des solutions, introduction la chimie organique. Ce site
fournit aussi des exemples sur chacun des sujets discuts. Ce site constitue donc
un bon matriel de rfrence sur les sujets de ce module. De plus, ce site web aide
les tudiants trouver des liens utiles en guise de rfrences complmentaires.
1ustication : En tant que cyber apprenant, vous n`tes pas en mesure d`acceder
au laboratoire pour la plupart des experiences qui devraient tre pratiques. Ce
site est essentiel puisquil vous fournit des dmonstrations et des recherches en
laboratoire (quelques unes parmi celles-ci sont ralisables la maison en suivant
la marche suivre prsente). Tous les sujets faisant partie de ce module sont
discuts sur ce site. Chacune des dmonstrations et des recherches en laboratoire
est accompagne dobjectifs clairement explicits, dune brve discussion, dune
marche a suivre et de questions qui sont conues pour verifer votre comprehen-
sion du sujet.
Le site inclut aussi des exercices portant sur les points importants abords ainsi
que les rponses de ces exercices qui vous offrent une rtroaction sur vos ap-
prentissages.
Lien utile # 4
Titre : Chemestry Portfolio - Teaching and Learning
URL: http://www.csus.edu/portfolio/prog/chem/Teach.stm
Description : En tant que futurs enseignants, il est ncessaire que vous preniez
connaissance de tout ce quil faut pour bien enseigner dans notre monde moderne,
soit une planifcation de cours adequate, un bon pilotage des activites d`appren-
tissage ainsi que des valuations correctes. Ce site fournit des informations
importantes sur la Iaon d`etablir des objectiIs d`apprentissage pour les eleves.
Vous apprendrez comment fxer des attentes envers les eleves ainsi que comment
concevoir des cours. Vous y trouverez de linformation expliquant comment garder
vos connaissances pertinentes a jour et des refexions sur l`enseignement dans le
but damliorer lapprentissage des lves.
1ustication : Ces pages web vous permettront daccder de linformation
propos des plans dvaluation. Vous apprendrez comment grer linformation
Iournie par ces evaluations. En tant que Iuturs enseignants, vous devriez tre
en mesure dtablir quel niveau de connaissances vous attendez de vos lves,
quelles sont les mthodes que vous utiliserez pour valuer vos lves, etc. Des
exemples de travaux dlves sont inclus sur le site. Ces exemples vous aideront
concevoir des activits pour vos futurs lves.
Universit Virtuelle Africaine 19
Lien utile # 5
Titre : Introduction to Chemistry
URL: http://library.thinkquest.org
Description : Ce site approfondit tous les sujets qui seront traits dans lintro-
duction la chimie faisant partie de la premire anne du cours de chimie. Ce
site fournit un parcours dapprentissage suggr, mais vous pouvez aussi choisir
le sujet qui vous intresse.
1ustication : Ce site web fournit des lectures pertinentes et des exercices pro-
pos des sujets traits dans ce module. Vous trouverez aussi des liens vers dautres
sites web, tels que Chempire et The Chem Files. Ces derniers vous donneront
des informations dtailles sur : la chimie organique de base, les solutions et les
units de concentration, lquilibre chimique et la cintique chimique. Le site
est convivial et les sujets sont regroups par chapitres qui fournissent des infor-
mations plus dtailles. Chaque section contient un glossaire des termes utiliss
ainsi quun quiz qui vous permet de mettre en pratique vos connaissances.
Lien utile # 6
Titre : Solutions
URL: http://en.wikipedia.org/wiki/Solution
Description : Ce site web fournit une description brve mais utile propos des
solutions. On y defnit des termes tels que solute, solvant, solvatation,
solution sature, solution non sature, solution sursature, solubilit.
Les diffrentes sortes de solution et les conditions qui affectent la solubilit sont
aussi expliques. Le site aborde aussi le concept sous-jacent au processus de
solubilisation en tenant compte de la polarit solut-solvant.
1ustication : Ce site web fournit des lectures intressantes sur les solutions.
En plus de contenir des discussions concises et utiles, il offre aussi des liens vers
dautres sites web qui approfondissent les concepts traits. Vous y trouverez les
liens suivants :
http://en.wikipedia.org/wiki/Concentration,
http://en.wikipedia.org/wiki/Solubility,
http://en.wikipedia.org/wiki/Solvent,
Ces sites sont trs importants pour ltude des concepts majeurs de lunit II :
Les solutions et leurs proprits.
Universit Virtuelle Africaine 20
Lien utile # 7
Titre : Chemical Kinetics
URL: http://en.wikipedia.org/wiki/Chemical_kinetics
Description : Ce site approfondit tous les sujets qui seront traits dans lintro-
duction la chimie faisant partie de la premire anne du cours de chimie. Ce
site fournit un parcours dapprentissage suggr, mais vous pouvez aussi choisir
le sujet qui vous intresse.
1ustication : Ce site contient dexcellents textes qui vont aider ltudiant
travailler le chapitre Lnergie et les ractions chimiques. De plus, ce site
Iournit des quiz d`exploration et de verifcation des connaissances qui vont aider
ltudiant sauto-valuer.
Lien utile # 8
Titre : Chemistry @Davidson (Experiments and Exercises)
URL: http://www.chm.davidson.edu/chemistryApplets/index.html
Description : Vous trouverez sur ce site des expriences et des exercices qui
touchent tous les sujets discuts dans ce module. Ce site convivial prsente une
grande varit de sujets touchant la chimie gnrale. Vous pouvez facilement
accder des expriences et des exercices pertinents pour ce module.
1ustication : Ce site web Iournit des experiences et des exercices extrmement
importants dans les diverses units de ce module. Chacune des expriences est
prcde par une brve description du concept de base travaill au cours de lex-
prience et dune description de lactivit. Toutes les expriences sont suivies par
des exercices qui vous aident valuer votre propre niveau de comprhension
des concepts.
Lien utile # 9
Titre : Chemistry: The Science in Context
URL: http://www.wwnorton.com/chemistry/concepts/ch16.htm
Description : Chemistry: The Science in Context est un manuel de lecture
en ligne. Celui-ci contient des chapitres qui touchent la plupart des sujets en
chimie gnrale. Chapter 5 - Solution Chemistry and the Hydrosphere, Chap-
ter 11- Thermochemistry and the Quest for Energy, Chapter 13- Entropy and
Free Energy and the Human Engine, Chapter 14 - Chemical Kinetics and Air
Pollution, Chapter 16 - Equilibrium in the Aqueous Phase and Acid rain sont
les chapitres les plus relis aux sujets qui seront vus au cours de ce module.

Universit Virtuelle Africaine 21
1ustication : Les lectures fournies par ce site internet sont trs importantes et
trs pertinentes pour ltude du contenu de ce module. Les tudiants peuvent avoir
acces a du materiel pedagogique presente d`une Iaon claire. Ce materiel traite des
concepts de base relatifs aux solutions, de lquilibre chimique et des variations
dnergie qui accompagnent les ractions chimiques. Il est facile daccder des
contenus bien organis dans ce site web : en effet, chacun des sous-sujets abords
est suivi dchantillons de problmes, dexercices, de tutoriels et de quiz.
Lien utile # 10
Titre : Virtual Textbook of Organic Chemistry
URL: http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtualText/intro1.htm
Description : Ce site servira de matriel de lecture pour lunit Introduction
la chimie organique puisque tous les concepts traits dans cette unit sont
dtaills dans ce site web.
1ustication : Ce site internet fournit des lectures pertinentes pour lunit In-
troduction a la chimie organique. Ce site presente tres bien la classifcation et la
nomenclature des hydrocarbures ainsi que les groupements fonctionnels et leurs
proprits. Chacun des sujets est accompagn par des problmes pratiques qui
aident ltudiant auto-valuer sa comprhension des concepts. Le site contient
aussi des liens vers de belles collections de problmes et de rponses.
Universit Virtuelle Africaine 22
XlV. Activits d'cnscigncmcnt ct
d'apprcntissagc
Activit 1
Titre de lactivit dapprentissage : Vitesse de raction et quilibre
Objectifs denseignement et dapprentissage spcifiques cette activit
A la fn de cette activite d`apprentissage, vous devriez tre en mesure de :
- crire et interprter une loi de vitesse
- Nommer et expliquer les Iacteurs qui infuencent les vitesses de reaction
- Prdire comment les changements de certaines conditions vont affecter la
vitesse de raction
- Prdire le comportement dun systme aprs quil ait atteint lquilibre
- Utiliser le principe de Le Chatelier pour dterminer les dplacements
d'quilibre
- Effectuer des calculs en utilisant les valeurs des constantes dquilibre
Rsum de lactivit dapprentissage
Cette activit dapprentissage fait partie de la premire unit de ce module. Les
sujets abords dans cette unit incluent les vitesses de raction, lordre dune
reaction, les Iacteurs qui infuencent les vitesses de reaction et l`equilibre chimi-
que. Les exemples donnes a la fn de chaque sujet vous montreront clairement
une mthodologie gnrale que vous pourrez appliquer. Cette mthodologie vous
aidera mettre en place vos habilets de conception et de rsolution de problme
de type quantitatif. Vous devrez effectuer des exercices au cours de vos lectures
varies.
Liste de lectures pertinentes
1. Ralph H. Petrucci and Williams S. Haward; General Chemistry, 7th
Edition, Prentice Hall International Inc., U.S.A, 1997
2. Raymond Chang, Chemistry, 4th Edition. McGraw-Hill Inc., New York,
1991, Oxford University Press, 2002
3. Raymond Chang, Chemistry 8th Edition, McGraw-Hill, New York, 2005
4. Solutions in http://chemmovies.unl.edu/ChemAnime/index.htm
5. Martin S. Silberberg; Chemistry; The Molecular Nature of Matter and-
Change, 2nd Edition; McGraw Hill; U.S.A., 2000
Universit Virtuelle Africaine 23
Liste de ressources pertinentes :
- Ordinateur avec accs internet qui vous permettra de consulter les liens
et les ressources libres de droits dauteurs
- CD-Rom daccompagnement de ce module qui vous servira faire vos
lectures obligatoires et consulter les dmonstrations
- Ressources multimdia comme magntoscope, lecteurs de VCD et de CD
Liste de liens utiles :
In Textbook Revolution: Taking the Bite out of Books at http://textbookrevolu-
tion.org/chemistry/chemistry-1st-ed
1. A Free High School Texts: A text Book for High School Students Studying
Chemistry, FHSST Authers, June 12/2005 (Chapter 14, Reaction rates).
2. Understanding Chemistry, by Jim Clark (Chapter on physical chemistry
covers rates of reactions, and chemical equilibria).
3. ScienceWorld, by Eric Weisstein (Chapter on chemical reactions covers
reaction energy, reaction pathways and reaction properties)
Dans les liens donns ci-dessous, vous trouverez des discussions sur les vitesses
de reaction et l`equilibre. Vous devez essayer de Iaire les examens afn de verifer
jusqu quel point vous saisissez les concepts qui sont abords dans cette unit
ainsi que dvaluer votre habilet rsoudre des problmes. Aprs avoir rpondu
toutes les questions, vous devez corriger vos rponses laide du corrig fourni.
En procedant de cette Iaon, vous pourrez identifer les concepts que vous n`avez
pas bien compris et quil vous faudra retravailler.
1. http://chem.lapeer.org/Chem2Docs/Rate.Eq.html
2. http://chem.lapeer.org/Exams/KineticsEquilT1.pdf
3. http://chem.lapeer.org/Exams/KineticsEquil.pdf
Universit Virtuelle Africaine 24
Description dtaille de lactivit : Vitesse de raction et
quilibre
La vitesse de raction
Au cours de votre premier module de chimie gnrale (Introduction la chimie
gnrale 1), vous avez appris quune quation chimique quilibre est une repr-
sentation qui donne, dune part, les quantits relatives des ractifs et des produits
et d'autre part les formules et les nombres de particules qui constituent le systme
initial et fnal. Une equation chimique equilibree telle qu`elle est ecrite habituelle-
ment fournit de linformation prcieuse sur les masses ou les volumes (ce dernier
cas sapplique lorsquil sagit de gaz). Lquation chimique quilibre est donc un
outil quantitatif essentiel pour calculer les rendements en produits partir de la
quantit de ractifs. Cependant, une quation chimique quilibre ne fournit pas
dinformation sur la vitesse laquelle les transformations chimiques se produiront
ou quelles variations dnergie sont associes avec les interactions molculaires
dans une raction chimique donne. Or, la vitesse de raction chimique est un
facteur dterminant pour savoir comment la raction affectera son environnement.
Par consquent, pour bien comprendre une raction chimique, il faut connatre sa
vitesse ainsi que les variations dnergie associes aux interactions molculaires
pendant la raction.
Au cours de cette unit, nous rpondrons aux questions suivantes : quelle
vitesse se produit une raction? Quelles conditions ou facteurs provoquent des
variations de vitesse? Quelles sont les variations dnergie associes aux interac-
tions molculaires dans une certaine raction chimique? Nous nous concentrerons
principalement sur : la vitesse de raction; les changements, tape par tape, que
subissent les ractifs lorsquils se transforment en produits dans les ractions
rversibles et irrversibles; les conditions datteinte de lquilibre chimique;
lapplication du principe de Le Chatelier la vitesse de raction.
Pour commencer, nous allons defnir la vitesse de reaction et nous allons par la
suite voir les formules mathmatiques des vitesses de raction.
Le concept de vitesse sapplique plusieurs phnomnes qui font partie de
notre vie quotidienne. Par exemple, la distance parcourue par un coureur par
unit de temps est la vitesse de course de cet athlte. Le nombre de morceaux
de savon qui sont produits pendant un certain temps est la vitesse de production
des morceaux de savons, etc. Nous appliquons des principes semblables dans les
ractions chimiques. Cette fois-ci, lorsque des produits sont forms, les ractifs
s`epuisent. Donc, la vitesse de reaction chimique peut tre defnie comme la
variation de la concentration dun ractif (ou dun produit) par unit de temps.
La branche des sciences qui se concentre sur les vitesses de raction chimique
sappelle cintique chimique.
Universit Virtuelle Africaine 25
Soit la raction hypothtique suivante entre les ractifs A et B qui forment les
produits C et D :
aA + bB = cC + dD 1.1
(ou a, b, c et d sont les coeIfcients stochiometriques de A, B, C et D respecti-
vement)
La vitesse de raction est alors la vitesse laquelle A ou B se consomment ou,
inversement, la vitesse laquelle C et D sont forms. Mathmatiquement, ceci
est not par la formule suivante :
Vitesse moyenne = -1 A|A| = - 1 A|B| = 1 A|C| = 1 A|D| .1.2
a At b At c At d At
O : correspond la variation, t au temps et les crochets correspondent la
concentration molaire.
Puisque la norme veut que l`on defnisse les vitesses comme des quantites posi-
tives et que les changements dans la concentration des ractifs sont ngatifs, les
valeurs A|A| et A|B| sont precedees d`un signe moins afn que le resultat fnal
soit positif.
Les units de la vitesse sont habituellement Ms
-1
= mol L
-1
s
-1
puisque les concen-
trations sont habituellement exprimes en molarits et le temps, en secondes.
Parfois, dautres units telles que mol s
-1
sont utilises.
La plupart des ractions que nous voyons ou que nous sommes susceptibles de
rencontrer en laboratoire sont des ractions rapides qui ne durent que quelques
secondes ou quelques minutes. Lintervalle requis pour un changement chimique
ou une raction est appel le temps de raction. Chaque raction a un temps de
raction et celui-ci varie dune raction lautre.
Puisquil faut du temps pour quune certaine quantit de substance ragisse, la
raction a donc une vitesse de raction. Les vitesses de raction ne sont habituel-
lement pas constantes pour un temps de raction donn. vrai dire, la vitesse de
raction chimique est une mesure prcise et quantitative qui est dtermine par
lexprimentation. Cest pourquoi nous avons deux sortes de vitesses de raction,
soit la vitesse moyenne et la vitesse instantane. Dune part, la vitesse moyenne
dune raction est la variation moyenne de la concentration dun ractif ou dun
produit par unit de temps, et ce, pendant un intervalle de temps donn. Dautre
part, la vitesse instantane dune raction est la vitesse de cette raction un
point prcis dans le temps.
Universit Virtuelle Africaine 26
Les prochaines parties de cette unit se concentreront sur les facteurs qui in-
fuencent les vitesses de reaction et la Iaon dont ces Iacteurs exercent leur
infuence.
Vitesse de raction et nergie dactivation
Les molcules impliques dans une raction chimique ont toujours besoin dat-
teindre un certain seuil minimum dnergie pour que la raction chimique puisse
dbuter et que les produits commencent se former. Cette nergie est nomme
nergie dactivation (Ea).
Souvent, on compare la raction chimique au fait de pousser une grosse
pierre en montant une colline. Au dbut la pierre est d'un ct de la col-
line tout comme les ractifs au dbut de la raction. Lnergie ncessaire
pour pousser cette grosse roche au sommet de la colline est comme
lnergie dactivation. Les produits sont ltat dans lequel la grosse
pierre est lorsquelle tombe au bas de lautre versant de la colline.
Cependant, tant donn que lnergie dune substance nest pas rpartie uniform-
ment entre ses molecules, certaines de ces molecules peuvent avoir suIfsamment
dnergie pour ragir alors que dautres nen ont pas assez. Pour quune raction
chimique ait une vitesse notable, il devrait y avoir un nombre remarquable de
molcules qui possdent une nergie gale ou suprieure lnergie dactiva-
tion ncessaire pour que la raction se produise. Si lnergie dactivation dune
raction donne est basse, une plus grande proportion de molcules implique
dans la raction attendra le seuil requis pour pouvoir ragir; par consquent, la
raction sera rapide.
Les molcules ractives qui possdent une nergie gale ou suprieure lnergie
dactivation subiront la raction chimique et pourront former un produit interm-
diaire dont lnergie chimique sera plus leve que lnergie combine des ractifs.
On appelle ce produit intermediaire complexe active. Les produits fnaux se
formeront partir du complexe activ. Lnergie chimique combine des produits
fnaux sera plus petite que celle des reactiIs lorsque la reaction est exothermique;
a l`oppose, l`energie chimique combinee des produits fnaux sera plus grande
que celle des ractifs lorsque la raction est endothermique. Ces conditions sont
illustres dans les graphiques dnergie prsents ci-dessous.
L`energie d`activation est indiquee par la feche rouge dans cette illustration (fgure
1.3). Il sagit de la diffrence entre lnergie du complexe activ au sommet de
la colline et lnergie des ractifs.
Universit Virtuelle Africaine 27
Figure 1.3 Diagramme illustrant lnergie dactivation
Le diagramme d`energie de la fgure 1.4 illustre le profl energetique pour une
reaction exothermique. La feche verticale de couleur verte montre la chaleur de
raction. Cette chaleur est la diffrence dnergie entre les produits et les rac-
tifs. Dans ce graphique dnergie pour une raction exothermique, lnergie des
produits fnaux est plus basse que celle des reactiIs sur l`axe des x.
Figure 1.4 Diagramme dnergie pour une raction exothermique
Le diagramme d`energie de la fgure 1.5 illustre le profl energetique pour une
reaction endothermique. La feche verticale rouge Ionce indique la chaleur de
raction. Pour une raction endothermique, lnergie des produits est plus leve
que celle des ractifs sur laxe des x.
Universit Virtuelle Africaine 28
Figure 1.5 Diagramme dnergie pour une raction endothermique
Facteurs influenant les vitesses de raction
Au dbut de cette unit, nous avions indiqu que les diverses ractions ou trans-
formations qui se passent dans la nature ou ailleurs se produisent des vitesses
qui varient selon les conditions. Pourquoi le temps ncessaire pour raliser ces
transformations varie-t-il ainsi? Tout comme la vitesse du coureur dpend de
plusieurs facteurs comme la temprature ambiante, la direction des vents, ltat
de sante du coureur, etc., la vitesse d`une reaction chimique est infuencee par
diffrents facteurs. En gnral, la vitesse laquelle une raction chimique donne
se produit dpend dun certain nombre de facteurs que voici :
(1) Concentrations des ractifs
Laugmentation de la concentration des ractifs entrane une augmentation de la
vitesse de la raction.
Dans la section 1.2, vous avez appris que, pour quune raction ait une vitesse
notable, il faut quun nombre remarquable de molcules ait une nergie gale ou
suprieure lnergie dactivation. En augmentant la concentration, le nombre
de molcules qui possde le minimum dnergie requise pour que la raction
s'amorce augmente et, de ce fait, la vitesse de raction augmente. Supposons qu
chaque fois quil y a un million de particules, une seule particule a assez dnergie
pour galer ou dpasser lnergie dactivation. Si nous avions 100 millions de
particules, 100 particules parmi celles-ci ragiraient. Maintenant, si nous avions
200 millions de particules dans le mme volume, 200 particules parmi celles-ci
ragiraient. La vitesse de raction double ici en doublant la concentration.
Exemple : Zinc et acide chlorhydrique
Au laboratoire, les granules de zinc ragissent lentement avec de lacide chlorhy-
drique dilu, mais beaucoup plus vite lorsque lacide est concentr.
Universit Virtuelle Africaine 29
Zn(s) + 2HCl(aq) ZnCl
2
(aq) + H
2
(g)
Universit Virtuelle Africaine (27)
(2) Surface de contact
Dans les ractions entre les solides et les liquides, la surface de contact du solide
infuencera la vitesse de reaction. Cette infuence est causee par le Iait que deux
types de molcules peuvent se frapper ensemble seulement sur la surface o le
solide et le liquide se rencontrent, cest--dire la surface du solide. Donc, plus
la surface du solide est large, plus la raction se produit rapidement.
Pour une masse identique de solide, les petites particules ont une plus grande
surface de contact que les grandes particules. Lexemple qui suit vous aidera
visualiser ce concept plus facilement.
Figure 1.6 Une image qui montre laugmentation de la surface de contact
dune brique lorsquelle est brise en petits cubes.
Considrons la brique mesurant 6 x 6 x 2 illustre ci-dessus. La surface de contact
qui fait face au lecteur et la face oppose mesurent 2(6 x 6) = 72 cm
2
. Les quatre
faces restantes auront une aire de 4(2 x 6) = 48 cm
2
. Par consquent, laire totale
des surfaces exposes de la brique est de 48 + 72 = 120 cm
2
.
Lorsque la brique est brisee en 9 petits cubes comme indique dans la fgure 1.6,
chaque cube a une surface de contact de 6(2 x 2) = 24 cm
2
. Ainsi, laire totale de
la surface de contact des 9 cubes est de 9 x 24 = 216 cm
2
. Cet exemple montre
Universit Virtuelle Africaine 30
clairement que la surface de contact expose dun corps va augmenter lorsquon
le divise en parties plus petites. Donc, si la raction a lieu la surface de la subs-
tance, augmenter la surface de contact devrait augmenter la quantit de substance
pouvant reagir, ce qui augmentera par le Iait mme la vitesse de reaction.
Il existe une Iaon simple de visualiser ce phenomene. Prenez une miche de pain
et coupez-la en tranches. chaque fois que vous coupez une nouvelle tranche,
vous obtenez une surface supplmentaire sur laquelle vous pouvez tendre du
beurre et de la confture. Plus vous Iaites des tranches minces, plus vous obtenez
de tranches. Donc, vous avez plus d`espace pour mettre du beurre et de la conf-
ture. Ceci est la thorie du pain et du beurre.
(3) La pression
Laugmentation de la pression dans une raction mettant en jeu des gaz augmente
la vitesse de raction. Laugmentation de la pression dun gaz est exactement la
mme chose que l`augmentation de la concentration d`un liquide. Si vous avez
une certaine masse de gaz, la Iaon d`augmenter sa pression est de le comprimer
dans un volume plus petit. Si vous avez la mme masse dans un volume plus
petit, sa concentration est plus grande. Ainsi, l`eIIet est le mme que l`eIIet de
concentration.
Exemple : Dans une manufacture dammoniac, par le procd Haber, la vitesse
de raction entre lhydrogne et lazote est augmente par lutilisation dune trs
haute pression.
N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g) chaleur (AH -92kJmol
-1
)
En fait, on utilise les hautes pressions pour la principale raison que ces dernires
permettent daugmenter le pourcentage dammoniac dans le mlange lquilibre,
mais il y a aussi un eIIet benefque sur la vitesse de reaction.
Le changement de la pression dune raction qui implique seulement des solides
ou des liquides na aucun effet sur la vitesse de raction.
(4) La temprature
Il a ete observe de maniere experimentale que, de Iaon generale, une augmen-
tation de la temprature de 10
o
C double ou triple la vitesse de raction entre les
molcules.
Lnergie minimum ncessaire pour une raction, cest--dire lnergie dactiva-
tion, demeure la mme lorsque la temperature augmente. Cependant, la chaleur
absorbe par les particules augmente lnergie cintique des ces particules, ce qui
fait quune plus grande proportion de molcules ractives possde maintenant
lnergie minimale (lnergie dactivation) requise pour pouvoir ragir. Donc,
en augmentant la temprature, les niveaux dnergie des molcules impliques
dans la raction vont augmenter et, par consquent, la vitesse de raction va
augmenter.
Universit Virtuelle Africaine 31
Si lon peut augmenter la vitesse de raction en augmentant la temprature, alors
on peut diminuer la vitesse de raction en diminuant la temprature. Vous appli-
quez ce principe chaque fois que vous mettez un aliment au rfrigrateur. Pour
visualiser leffet dune temprature plus leve sur la vitesse de raction, vous
pouvez laisser un produit laitier sur le comptoir pendant quelques jours et comparer
son etat avec un produit laitier du mme ge qui a ete conserve au Irais.
(5) Prsence ou absence dun catalyseur
Les catalyseurs sont des substances qui augmentent la vitesse dune raction
en diminuant lnergie dactivation ncessaire pour que la raction puisse se
produire. Un catalyseur nest ni dtruit ni chang pendant une raction, donc le
catalyseur peut tre reutilise.
Par exemple, dans des conditions ordinaires, H
2
et O
2
ne se combinent pas. Cepen-
dant, en prsence dune petite quantit de platine, qui agit comme un catalyseur,
H
2
et O
2
se combinent et une raction se produit rapidement.
2H
2
+ O
2
2H
2
O
(6) Nature des ractifs
Les substances diffrent grandement pour ce qui est de la vitesse laquelle ils
subissent des transformations chimiques. Par exemple, les molcules dhydrogne
et de fuor reagissent explosivement, et ce, mme a la temperature de la piece. En se
combinant, ces molecules produisent des molecules de fuorure d`hydrogene.
H
2
+ F
2
2HF (Trs rapide la temprature de la pice)
Dans des conditions semblables, les molcules dhydrogne et doxygne ragis-
sent si lentement quaucun changement chimique nest apparent.
2H
2
+ O
2
2H
2
O (Trs lent la temprature de la pice)
Les diIIerences de reactivite entre ces reactions peuvent tre attribuees aux
structures diffrentes des atomes et des molcules des ractifs ( savoir, si les
substances sont dans une solution ou ltat solide). Si une raction met en jeu
deux espces de molcules qui possdent des atomes dj relis par une liaison
covalente forte (par exemple, quartz (SiO
2
) et eau (H
2
O)), les collisions entre
ces molecules a des temperatures ordinaires peuvent ne pas Iournir suIfsamment
dnergie pour briser les liaisons contrairement aux collisions qui se produisent
entre les molcules dont les atomes sont relis par des liaisons covalentes fai-
bles. Donc, les ractions entre les molcules dont les atomes sont relies par des
liaisons covalentes faibles se produisent plus rapidement que les ractions entre
les molcules dont les atomes sont relis par des liaisons covalentes fortes. Par
exemple, lorsque du mthane gazeux est mlang avec du chlore gazeux et que
Universit Virtuelle Africaine 32
lon expose le tout la lumire du soleil, une raction explosive se produit. Dans
cette raction, des drivs de mthane chlor sont produits en mme temps que
du chlorure dhydrogne.
CH
4
+ Cl
2
+ nergie CH
3
Cl + CH
2
Cl
2
+ CHCl
3
+ CCl
4
+ HCl
Exercices
1. Lhydrogne gazeux est utilis comme carburant pour les navettes spatiales
et sera peut-tre utilise, dans le Iutur, pour propulser les moyens de transport
voyageant sur terre
2H
2
(g) + O
2
(g) 2H
2
O(g)
a) Exprimez la vitesse de raction en termes de variation de [H
2
], [O
2
], et
[H
2
O] par rapport au temps.
b) Lorsque [O
2
] diminue 0,23 mol/L.s, quelle vitesse est-ce que [H
2
O] aug-
mente?
2. Est-ce quun morceau de fer mouill rouillera plus vite dans lair ou dans
loxygne pur? Expliquez votre rponse. (Indice : tenez compte de leffet de
la concentration sur la vitesse de raction).
Rponses de 1a et 1b
a) Vitesse = 1 A|H
2
] = - A|O
2
] = 1 A|H
2
O]
2 At At 2 At
b) Calcul de la vitesse de variation de [H
2
O]:
1 A|H
2
O] = - A|O
2
] = - (-0,23 mol/L.s
2 At At
A|H
2
O] = 2 x 0,23 mol/L.s = 0,46 mol/L.s
At
Universit Virtuelle Africaine 33
Lquation quilibre indique que le nombre de moles de H
2
O produit est le
double du nombre de moles de O
2
consomm dans la raction. Par consquent,
il est logique que la valeur numrique de la vitesse de formation de H
2
O soit le
double de celle de disparition de [O
2
].
2. Le fer expos lair humide va ragir avec loxygne pour former de loxyde
de fer. Ce processus doxydation se nomme la corrosion (rouille).
4Fe
(s)
+ 3O
2(g)
2Fe
2
O
3(s)
Loxygne est en plus grande concentration lorsquil est pur que lorsquil est m-
lang dautres gaz dans lair. De plus, nous savons que, lorsque la concentration
augmente, la vitesse de raction augmente aussi. Par consquent, un morceau de
fer mouill va rouiller plus vite dans loxygne pur que dans lair.
La relation entre la concentration et la vitesse : lordre dune raction
Dans la section 1.2, nous avons mentionn que la vitesse dune raction chimique
dpend de plusieurs facteurs comme la temprature, la prsence ou non dun
catalyseur, la surface de contact des ractifs, la nature des ractifs et la concen-
tration de ceux-ci. Nous avons vu, de manire qualitative, que la vitesse de la
plupart des ractions chimiques augmente lorsque les concentrations des ractifs
augmentent. Dans cette section, vous explorerez les relations quantitatives entre
la vitesse de raction et les concentrations des ractifs.
Soit la raction gnrale suivante :
aA + bB produits (raction se droulant temprature constante)(1.3)
o A et B reprsentent les formules des ractifs et a et b representent leurs coeIf-
cients stchiomtriques. Dans cette section, vous tudierez des vitesses de rac-
tions qui ne sont pas affectes par les concentrations des produits. Par consquent,
vous navez pas besoin dutiliser des symboles pour les produits.
En gnral, la vitesse de raction est proportionnelle la concentration de cha-
que ractif leve une certaine puissance. La puissance laquelle on lve la
concentration dun ractif donn est nomme lordre de raction de ce ractif.
Lordre global de raction est la somme de tous les exposants des expressions de
concentration dans lquation de la vitesse de raction.
La vitesse de la reaction presentee ci-dessus peut tre indiquee comme :
Vitesse _ [A]
m
[B]
n
..1.4
o m et n sont les exposants de la loi de vitesse et indiquent lordre de raction du
reactiI correspondant. Les valeurs de m et n pour une reaction donnee doivent tre
dtermines exprimentalement. Ces valeurs ne changent pas selon la temprature.
Universit Virtuelle Africaine 34
La relation donnee dans l`equation 1.4 peut tre exprimee dans l`equation generale
que lon nomme quation de loi de vitesse et qui est prsente ci-dessous :
Vitesse = k [A]
m
[B]
n
.1.5
Lquation de la loi de vitesse exprime la relation entre les concentrations des
ractifs et la vitesse de raction. La lettre k reprsente une constante de propor-
tionnalit que lon appelle constante de vitesse et qui indique quelle vitesse
la raction se produit. Une petite constante de vitesse indique que la raction est
lente tandis quune grande constante de vitesse indique que la raction est rapide.
La valeur de k pour une raction donne dpend de la temprature, mais demeure
constante lorsque la temprature et la pression sont constantes. Les exposants
m et n ne correspondent pas necessairement aux coeIfcients stochiometriques
des ractifs. Habituellement, la valeur dun exposant dune loi de vitesse est 1
ou 2. Cependant, les valeurs 0 et 3 sont aussi possibles, mais plus rares; il peut
aussi y avoir des valeurs qui sont des fractions. Si lexposant sur la concentra-
tion dun ractif est 1, alors la raction est dite de premier ordre par rapport
a ce reactiI. De la mme Iaon, si l`exposant sur la concentration d'un reactiI
est 2, alors la raction est dite du deuxime ordre par rapport ce ractif. Par
exemple, lquation de la loi de vitesse ci-dessous est celle d une raction qui
est de premier ordre par rapport A, du deuxime ordre par rapport B et donc
du troisime ordre (1 + 2) globalement.
Vitesse = k[A]
1
[B]
2
Par exemple, la raction entre le monoxyde dazote et lozone..
NO(g) + O
3
(g) NO
2
(g) + O
2
(g)
est de premier ordre par rapport au monoxyde dazote et de premier ordre par
rapport lozone. Lquation de loi de vitesse pour cette raction est :
Vitesse = k[NO]
1
[O
3
]
1

Lordre global de la raction est donc : 1 + 1 = 2.
Dtermination des ordres de raction
L`ordre d`une reaction par rapport a ses reactiIs respectiIs peut tre determine en
faisant une srie dexpriences. Chacune de ces expriences commence avec un
ensemble diffrent de concentrations de ractifs, ce qui permet dobtenir la vitesse
initiale. Au cours des expriences, on change la concentration dun ractif tout en
conservant la concentration de l`autre reactiI constante. Cette Iaon de determiner
lordre dune raction est nomme la mthode de la vitesse initiale.
Universit Virtuelle Africaine 35
Exemple 1.1
Pour la raction A + B produits, les vitesses de ractions suivantes ont t
notes au cours de trois expriences spares :
Numro de lexprience Concentration initiale (M) Vitesse initiale M min
-1
A B
1 2 1 2 x 10
-5
2 2 2 4 x 10
-5
3 4 2 4 x 10
-5
a) Quel est lordre de la raction par rapport A et par rapport B respective-
ment?
b) Quelle est la constante de vitesse (k)?
Solutions
a) Lexpression gnrale de la vitesse pour cette raction est Vitesse = k[A]
x
[B]
y
. Les valeurs de x et de y doivent tre deduites des inIormations donnees
ci-dessus.
Comparons lexprience 1 lexprience 2. Linformation obtenue montre que
la vitesse a doubl dans lexprience numro 2, o la concentration de B a t
double et o la concentration de A tait constante. Dans ces conditions, si la
vitesse de raction double lorsque lon double un ractif donn, alors lordre de
raction par rapport ce ractif est de 1.
Comparons maintenant lexprience 2 lexprience 3. Dans lexprience numro
3, la vitesse de raction na pas change alors que la concentration de A a t
double. Cela indique que la vitesse de raction ne dpend pas de la concentration
de A. Donc, lordre de raction par rapport A est 0.
Lquation de vitesse de raction dtermine exprimentalement sera :
Vitesse = k[A]
o
[B] = k[B] et ordre global = 1
L`ordre par rapport a chaque reactiI peut aussi tre determine en Iaisant les calculs
suivants :
Universit Virtuelle Africaine 36
Vitesse
1
= 2 x 10
-5
M min
-1
= k[2]
x
[1]
y
Vitesse
2
= 4 x 10
-5
M min
-1
= k[2]
x
[2]
y
En faisant le rapport des deux vitesses, nous obtenons :
Vitesse
1
= 2 x 10
-5
M min
-1
= k[2]
x
[1]
y
Vitesse
2
4 x 10
-5
M min
-1
k[2]
x
[2]
y
1 = 1
y
puisque x = 0
2 2
y
1/2 = (1/2)
y
En appliquant le logarithme de chaque ct, nous obtenons :
log (1/2) = y log (1/2)
y = log (1/2)/ log (1/2) = 1
L`ordre de la reaction par rapport au reactiI A peut tre calcule en prenant le ratio
des expressions de vitesses dans les expriences numro 2 et 3.
Vitesse
2
= 4 x 10
-5
M min
-1
= k[2]
x
[2]
y
Vitesse
3
4 x 10
-5
M min
-1
k[4]
x
[2]
y

1 = (2/4)
x
log 1 = x log x = log 1/ log = 0
Par consquent, lquation de vitesse dtermine exprimentalement est donne
par lexpression :
Vitesse = k[A]
x
[B]
y
= K[A]
o
[B] = k[B]
Universit Virtuelle Africaine 37
b) Un fois que nous connaissons lordre de raction, la constante de vitesse pourra
tre calculee en prenant l`inIormation obtenue dans n`importe laquelle des
trois expriences.
Considrons lexprience numro 1 :
Vitesse = k[1.0]
2 x 10
-5
M min
-1
= k x 1,0 M
k = 2 x 10
-5
M min
-1
= 2 x 10
-5
min
-1
1,0 M
Exemple 1.2
Pour la raction X + 2Y + 2Z produits, les vitesses suivantes ont t ob-
tenues :
Exprience Initiale [X] Initiale [Y] Initiale [Z] Vitesse de disparition initiale de X
1 0,1 M 0,1 M 0,1 M 1,0 x 10
-6
M/min
2 0,3 M 0,3 M 0,1 M 3,0 x 10
-6
M/min
3 0,4 M 0,1 M 0,1 M 1,0 x 10
-6
M/min
4 0,2 M 0,3 M 0,3 M 2,7 x 10
-5
M/min
a) Quel est lordre par rapport chaque ractif dans le systme?
b) Quelle est la valeur de la constante de vitesse?
c) Quelle est la vitesse de disparition de X dans lexprience 4?
Solution
a) Dans la premire exprience, la vitesse de raction tait de 1,0 x 10
-6
M/min
lorsque les concentrations de tous les ractifs taient de 0,1 M.
Dans la seconde exprience, la vitesse a tripl lorsque les concentrations de X
et Y ont t triples et que Z a t gard constant. Ceci indique que la vitesse
de raction dpend de la concentration de soit X, soit Y, soit X et Y.
Enfn, dans la troisieme experience, la vitesse est demeuree la mme que
dans lexprience 1 alors que la concentration de X a t quadruple et que
les concentrations de Y et Z ont t gardes constantes. Ce fait indique que la
vitesse de raction ne dpend pas de la concentration de X.
Donc, la vitesse est proportionnelle [X]
0

Universit Virtuelle Africaine 38
Si nous revenons lexprience numro 2, la vitesse avait tripl lorsque les
concentrations de X et Y avaient t triples. Mais, nous avons conclu que la
vitesse ne dpendait pas de la concentration de X. Ainsi, la vitesse a tripl lorsque
la concentration de Y a tripl.
Donc, la vitesse est proportionnelle [Y]
1
Lorsque nous comparons les expriences 2 et 4 sans tenir compte de X, la concen-
tration de Y est demeure constante alors que celle de Z a tripl. Par la suite, nous
avons trouv que la vitesse a t multiplie par un facteur de 9.
Par consquent, la vitesse est proportionnelle [Z]
2
puisque 9 = 3
2

b) Une Iois que les ordres sont connus, k peut tre evalue a partir de n`importe
quel ensemble de donnes.
Voici un exemple partir de lexprience 1 :
Vitesse = k[X]
0
[Y]
1
[Z]
2
K = vitesse = 1,0 x 10
-6
M / min = 1,0 x 10
-3
M
-2
/ min
[Y] [Z]
2
(0,1 M) (0,1 M)
2
c) Lorsque [Z] = 0,15; [Y] = 0,15; et [X] = 0,125 pour les quations quilibres
Vitesse = k[Y] [Z]
2
= 10
-3
M
-2
/ min (0,15) (0,15)
2
= 3,4 x 10
-6
M/min
N. B. Lisez le fchier PDF 59-MeasRxnRates sur le CD qui accompagne ce
module pour mieux comprendre comment dterminer lordre dune raction.
Dans ce fchier, vous trouverez une description detaillee des Iaons de determiner
lordre dune raction et la constante de vitesse.
Universit Virtuelle Africaine 39
quilibre chimique
Ractions rversibles
En 1798, le chimiste Claude Berthollet a not une observation qui a contribu
une importante dcouverte. En analysant leau des lacs Natron (un groupe de lacs
creuss dans le calcaire), il a trouv de grandes quantits de chlorure de sodium
NaCl et de carbonate de sodium Na
2
CO
3
. Ce rsultat a surpris Berthollet puisquil
savait que la raction entre Na
2
CO
3
et CaCl
2
est complte et forme du NaCl
et un prcipit de CaCO
3
.
Na
2
CO
3
+ CaCl
2
2NaCl + CaCO
3
.. 1.6
Sachant cela, Berthollet sattendait ce que de larges quantits de NaCl et de
Na
2
CO
3
ne puissent pas coexister en prsence de CaCO
3
. tant donn que la
raction est complte, lajout dune grande quantit de CaCl
2
une solution de
Na
2
CO
3
devrait produire du NaCl et du CaCO
3
, et ce, sans laisser de rsidu de
Na
2
CO
3
ltat initial. En fait, cette ide est base sur ce quil avait observ en
laboratoire. Or, dans les lacs Natron, la coexistence de NaCl et de Na
2
CO
3
sug-
gre plutt que la raction nest pas complte. Ce fait allait donc lencontre des
attentes de Berthollet. Lobservation importante de Berthollet a t de reconnatre
que les phnomnes chimiques qui se produisaient dans les lacs Natron taient
linverse de ce qui se passait en laboratoire.
2NaCl + CaCO
3
Na
2
CO
3
+ CaCl
2
.. 1.7
En se basant sur ses observations, Berthollet a conclu que la raction tait r-
versible et que ctait donc la quantit relative de ractifs et de produits qui
dterminait le sens dans lequel la raction se produisait ainsi que la composition
fnale du melange apres la reaction.
Plusieurs ractions, comme celle qui se produit entre Na
2
CO
3
et CaCl
2
, semblent
s`arrter avant que tous les reactiIs aient reagi. Ce phenomene est cause par le Iait
quune autre raction, cest--dire linverse de la premire raction, va commencer
se produire lorsque la concentration des produits augmentera avec le temps. De
telles ractions sont appeles ractions rversibles. Les ractions rversibles sont
des ractions chimiques qui peuvent se produire dans le sens direct et inverse.
Bref, les ractifs et les produits peuvent changer de rle, et ce, sans quon ait
ajouter dautre produit chimique dans cette raction. Les ractions chimiques sont
representees en ecrivant une equation soit avec des feches qui pointent dans les
sens opposs comme dans lexemple ci-dessous ou soit avec le signe = la
place des feches.
Universit Virtuelle Africaine 40
.1.8
Au dbut de la raction chimique, la raction directe se produit rapidement. Avec
le temps, dune part, les concentrations de A et de B diminuent, ce qui fait baisser
simultanment la vitesse de la raction directe. Dautre part, les concentrations
de C et de D augmentent avec le temps de sorte que la vitesse de la raction
inverse (qui tait de zro au dpart) augmente. Les vitesses des ractions directe
et inverse seront egales. Alors, la reaction semble s`tre arrtee puisqu`il n`y a
pas de changement dans la concentration de toutes les substances impliques
dans la raction. Cest donc ce moment quon dit que la raction a atteint un
tat dquilibre chimique. De manire plus prcise, on peut dire quil sagit dun
quilibre dynamique puisque des ractions se produisent encore dans le systme
malgr quil ny ait pas de changement net dans la concentration des ractifs ou
des produits et que la raction semble termine. Lquilibre chimique, quant lui,
se defnit comme etant la condition dans laquelle les vitesses de reaction directe
et inverse sont les mmes, donc il n`y a pas de changement dans les quantites
des ractifs ou des produits.
Notez bien que ce sont les vitesses de raction directe et inverse qui seront gales
lquilibre. Les concentrations des ractifs et des produits lquilibre peuvent
tre egales ou inegales selon la valeur de la constante d`equilibre.
La loi de lquilibre chimique
lquilibre, la vitesse de raction directe (Rf) dune raction rversible sera
gale la vitesse de la raction inverse (Rr).
Selon lnonc de la loi daction de masse, la vitesse dune raction chimique est
proportionnelle au produit des concentrations des ractifs leves une puissance
egale a leurs coeIfcients respectiIs dans une equation equilibree
Pour la raction gnrale donne dans lquation 1.8, les vitesses de la raction
directe (R
fwd
) et de la raction inverse (R
rev
) sont respectivement donnes par :
R
fwd
= K
f
[A]
a
[B]
b
.1.9
et R
rev
= K
r
[C]
c
[D]
d
. ..1.10
lquilibre, les vitesses de raction directe et inverse seront gales. Donc, nous
aurons :
K
f
[A]
a
[B]
b
= K
r
[C]
c
[D]
d
..1.11
Universit Virtuelle Africaine 41
ou K
f
/K
r
= [C]
c
[D]
d
..1.12
[A]
a
[B]
b

Cependant, K
f
/K
r
est une constante et est connue comme tant la constante
dquilibre (K
e
).
Par consquent, K
e
= [C]
c
[D]
d
1.13
[A]
a
[B]
b
La loi de l`equilibre chimique aIfrme que, a une temperature donnee, un systeme
chimique atteint un tat dans lequel un rapport particulier de concentration de
ractif et de produit possde une valeur constante. Lquation 1.13 est lexpression
mathmatique de la loi de lquilibre chimique. Par convention, les concentrations
des substances lquilibre apparaissant du ct droit de lquation chimique
(ct des produits) sont toujours places au numrateur et les substances qui
apparaissent du ct gauche de lquation (ct des ractifs) sont places au
dnominateur.
Par exemple, lquation dquilibre pour la raction entre Na
2
CO
3
et CaCl
2

Na
2
CO
3
+ CaCl
2
2NaCl + CaCO
3
..1.14
est donne ainsi K
e
= [NaCl]
2
[CaCO
3
] .1.15
[Na
2
CO
3
][CaCl
2
]
Plus la valeur de la constante d`equilibre est grande, plus la reaction tend a tre
complete. Les reactions irreversibles peuvent tre envisagees comme ayant une
constante d`equilibre infnie donc au moins un des reactiIs disparait .
Que signie K
e
?
Les valeurs numriques des constantes dquilibre sont lies la nature des rac-
tifs et des produits impliqus dans la raction. Les valeurs numriques de K
e
sont
tires dexpriences o lon a mesur les concentrations lquilibre. La valeur
numrique illustre donc le rapport entre les produits et les ractifs lquilibre.
En effet, dans un mlange lquilibre, les ractifs et les produits coexistent.
La valeur de K
e
est leve lorsquil y a plus de produits que de ractifs dans le
mlange.
Universit Virtuelle Africaine 42
La valeur de K
e
est basse lorsquil y a plus de ractifs que de produits dans le
mlange.
Si K
e
> 1 lquilibre est dlpac dans le sens de la formation des produits.
Ke = 1 ni les ractifs ni les produits ne sont favoriss
Petit K
e
< 1 lquilibre est dlpac dans le sens de la formation des ractifs.
Ordre de grandeur
Les grands valeurs de K
e
sont de lordre de 1 x 10
34

K
e
= 1 ni les ractifs ni les produits ne sont favoriss
Les petits valeurs de K
e
sont de lordre de 4 x 10
-41
quilibres htrognes
Un quilibre htrogne est un quilibre dans lequel plus dune phase apparat au
cours de la raction. Voici quelques exemples dquilibres htrognes : lquilibre
entre les solides et les gaz, entre les liquides et les gaz, entre les solides et les
liquides, entre les solides et les solides et entre les liquides immiscibles.
Par exemple, le systme suivant, qui est lquilibre, implique des phases ga-
zeuse et solide.
C(s) + CO
2
(g) 2CO(g) ..1.16
L`expression a l`equilibre pour cette reaction pourrait tre ecrite ainsi :
K
e
= [CO]
2
..1.17
[C][CO
2
]
Cependant, la concentration des solides et des liquides purs par une unit de
volume est toujours la mme. En eIIet, ces substances sont caracterisees par une
densite qui est la mme pour tous les echantillons peu importe leur taille. Donc,
la concentration du carbone dans lquilibre prsent ci-dessus est constante. La
constante d`equilibre pourrait tre ecrite ainsi :
Universit Virtuelle Africaine 43
K
e
= [CO]
2
1.18
K[CO
2
]
(K
e
)(K) = K
e
= [CO]
2
..1.19
[CO
2
]
Par consquent, dans les ractions htrognes, les substances que lon inclut
pour exprimer une constante dquilibre sont celles qui sont prsentes dans une
phase homogne.
Calculs impliquant des quilibres chimiques!
Regardons les exemples suivants :
Exemple 1.3
Calculez les concentrations lquilibre de H
2
, I
2
et HI si 0,200 mole de chacune
des substances suivantes H
2
et I
2
est placee dans une fole de 1,00L a 425
o
C. (K
e

= 54.5)
Solution Lquation de la raction chimique est : H
2
+ I
2
2HI . La constante
dquilibre pour cette quation est donne par la formule suivante :

K
e
= [HI]
2

[H
2
][I
2
]
Au dbut de la raction,

[H
2
] = [I] = 0,200 mol/L et [HI] = 0
Supposons que la quantit de H
2
qui a ragi lquilibre est de x mol/L.
Donc, lquilibre, [H
2
] = [I
2
] = (0,200-x) mol/L et [HI] = 2x mol/L
Maintenant, remplaons les concentrations a l`equilibre dans l`equation de la
constante dquilibre et rsolvons lquation pour x.
K
e
= (2x)
2
= (2x)
2

(0,200-x) 0,200-x) (0,200 - x)
2
2x = (54,5)

= 7,38
0,200-x
Universit Virtuelle Africaine 44
Nous devons choisir la racine carre positive puisquil ny a pas de concentration
ngative.
Donc, 2x = 7,38 (0,200-x) 2x = 1,476 - 7,38x 9,38x = 1,476

x = 1,476 = 0,157
9,38
Par consquent, lquilibre, [HI] = 2x = 2 x 0,157 = 0,314 mol/L
et [H
2
] = [I
2
] = 0,200 - 0,157 = 0,043 mole/L
Exemple 1.4
Pour la raction que nous avons donn en exemple ci-dessus, calculez K
e
si les
concentrations initiales de chacune des substances H
2
et I
2
sont de 0,400mol/L
et qu lquilibre, la quantit qui na pas ragi est de 0,086 mol/L pour chacune
des substances.
Solution
Si 0,086mol/L de chacune des substances H
2
et I
2
nont pas ragi dans la raction,
alors la quantit ayant ragi sera de : 0,400 - 0,086 = 0,314mol/L pour chaque
substance.
En regardant lquation quilibre, nous voyons que lorsquune mole de chacune
des substances H
2
et I
2
ragit, la quantit de HI produite est de 2 moles. Par cons-
quent, si 0,314 mol/L de chacune des substances H
2
et I
2
a ragi lquilibre, la
quantit de HI produite sera de 2 x 0,314 = 0,628 mol/L.
Maintenant, substituons les concentrations lquilibre trouves ci-dessus dans
lquation de la constante dquilibre et rsolvons pour K
e
.
K
e
= [HI]
2
= (0,628)
2
= 53,3
[H
2
][I
2
] (0,086)
2

Facteurs influenant lquilibre chimique
Dans la plupart des cas, leffet dun changement dans les conditions environnantes
sur un equilibre chimique pourra tre predit grce au principe de Le Chatelier.
Le principe de Le Chatelier aIfrme que lorsqu`une modifcation est applique sur
Universit Virtuelle Africaine 45
un equilibre chimique, l`equilibre change de Iaon a minimiser l`eIIet de cette
modifcation. Par consequent, les Iacteurs suivants vont causer un deplacement
de lquilibre :
a) La concentration
Lorsque la concentration (ou la pression partielle sil sagit dun gaz) de nim-
porte quel ractif ou produit dans une raction chimique lquilibre change,
l`equilibre se deplace de Iaon a surmonter ce changement, ce qui permet de
soulager le systeme de la modifcation qui lui est applique (selon le principe de
Le Chatelier) et de garder K
eq
constant (cest donc la concentration des produits
et des ractifs qui maintiennent K
eq
constante. Gnralement, si la concentration
de lun des ractifs est augmente, la raction va former plus de produits. Si la
concentration de lun des produits est augmente, la raction inverse va se produire
afn de Iormer plus de reactiIs. Enfn, si la concentration d`un ou de plusieurs
produits est diminue, la raction va se produire dans le sens dune augmentation
de leur concentration.
Exemple
On divise en trois parties une solution contenant un complexe rouge thiocyanate
de fer. Une de ces parties est traite avec un excs de fer (III); lautre de ces parties
est traite avec un supplment de thiocyanate. On constate alors que la couleur de
ces deux solutions traites est plus fonce que celle de la solution non traite..
Fe
3+(
aq) + SCN
-
(aq) FeSCN
2+
(aq) .1.20
La couleur du complexe FeSCN
2+
est rouge brique. Le fait que la couleur de la
solution devienne plus fonce aprs avoir ajout un supplment de fer (III) et un
supplment de thiocyanate indique que lquilibre montr par lquation 1.20
sest dplac vers la droite.
Universit Virtuelle Africaine 46
b) La temprature
Les variations de temprature peuvent affecter un quilibre chimique lorsque de
la chaleur est absorbe (raction endothermique) ou dgage (raction exother-
mique) pendant cette raction.
Observons les deux ractions suivantes :
a) 3H
2
(g) + N
2
(g) 2NH
3
+ chaleur b) CaCO
3
+ chaleur CaO +
CO
2
Si la raction est exothermique, comme dans la raction (a) ci-dessus, une aug-
mentation de la temprature entrane une augmentation de la concentration des
ractifs lquilibre et une diminution de la concentration des produits lqui-
libre, cest--dire que lquilibre se dplace vers la gauche.
En effet, si nous considrons la chaleur comme tant un substance faisant partie
dune raction chimique, alors une hausse de temprature ajoute de la chaleur
au systeme et, de la mme Iaon, une baisse de temperature enleve de la chaleur
au systme. Tout comme pour les variations de nimporte quel autre paramtre
(concentration, pression ou volume), l`equilibre du systeme se deplace afn de
rduire ou de contrer leffet de cette variation : une hausse de temprature favorise
le sens endothermique (de gauche droite dans une quation quilibre) et une
baisse de temprature favorise la raction exothermique.
Dans une raction endothermique du type prsent en (b), lorsque la temprature
du systme augmente, la raction se droule en sens direct. Par consquent, une
hausse de temprature entrane une hausse des concentrations des produits et
une baisse des concentrations des ractifs; tandis quune baisse de temprature
entrane une hausse des concentrations des ractifs et une baisse des concentra-
tions des produits.
Notez que, dans le sens direct dune raction exothermique, une hausse de la
temprature diminue la valeur de K
e
, alors que dans le sens direct dune raction
endothermique, une hausse de temprature augmente la valeur de K
e
. Si une
raction chimique ne dgage aucune chaleur et nen absorbe pas non plus, alors la
temprature na pas deffet sur les concentrations lquilibre ni deffet sur K
e
.
En plus d`infuencer la valeur de la constante d`equilibre, la temperature aIIecte
aussi la vitesse dune raction chimique, cest--dire le temps ncessaire pour
que la raction atteigne lquilibre. La vitesse de plusieurs ractions chimique est
approximativement double chaque hausse de 10
o
C de temprature.
c) La pression
La pression peut avoir un effet important sur la position de lquilibre chimique
lorsquil y a un ou plusieurs gaz impliqu dans la raction chimique. loppos,
la pression n`a aucun eIIet signifcatiI lorsque tous les reactiIs et les produits sont
soit liquide, soit solide, etant donne que ces phases dont diIfcilement compres-
sibles.
Universit Virtuelle Africaine 47
L`augmentation de la pression d`un gaz est exactement la mme chose que l`aug-
mentation de sa concentration. Si vous avez une certaine masse d`un gaz, la Iaon
daugmenter sa pression est de comprimer celui-ci dans un volume plus petit. Si
vous avez la mme masse dans un plus petit volume, alors la concentration est
plus leve.
Vous pouvez aussi illustrer cette relation mathematiquement grce a l`equation
des gaz parfaits que vous avez apprise au cours de votre module de chimie g-
nrale I.
En rarrangeant lquation, nous obtenons :
Puisque RT est constant lorsque la temprature est constante, on constate
que la pression est directement proportionnelle la concentration. Donc, si la
pression ou la temprature double, alors lautre doublera aussi. Par consquent,
une augmentation de pression (diminution de volume) favorise la raction qui
diminue le nombre total de moles de gaz.
Considrons la raction pour la formation de NH
3
:
N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g) - 92kJmol
-1
Universit Virtuelle Africaine 48
Le nombre total de moles de ractifs est de 4 et celui des produits est de 2. Lors-
que la raction se produit de gauche droite, le nombre total de moles de gaz va
diminuer et vice-versa.
Lorsque la pression lquilibre augmente, la concentration des gaz augmente
aussi. L`equilibre se deplace ensuite vers la droite de Iaon a ce que le nombre
total de moles de gaz (et donc la concentration) diminue. Par consquent, une
augmentation de pression dans la raction entre N
2
et H
2
va favoriser la production
dune plus grande quantit de NH
3
.
En gnral, laugmentation de la pression dans un mlange de gaz qui sont
lquilibre dplace lquilibre dans le sens qui forme le plus petit nombre de
molcules de gaz.
Voici maintenant un exemple de raction entre N
2
et O
2
qui deviennent du
NO :
N
2
(g) + O
2
2NO(g)
S`il y a le mme nombre de molecules gazeuses de reactiIs et de produits des
deux ctes de la double feche comme dans l`exemple ci-dessus, alors la pression
naffectera pas la quantit des diffrentes substances prsentes dans le mlange
lorsque la raction atteint lquilibre. La cause de ce phnomne est que le sys-
tme ne dispose daucun moyen pour contrebalancer la variation de pression qui
lui a t impose.
Enfn, si l`augmentation de la pression d`un melange de gaz a l`equilibre decoule
de lintroduction dun gaz inerte (gaz qui ne ragit pas), alors cela naffectera pas
la position de l`equilibre puisque le gaz inerte ne modife pas les pressions ou les
concentrations partielles des substances dj prsentes dans le systme.
d) Le catalyseur
Le catalyseur est utilis pour permettre que la raction atteigne lquilibre
chimique plus rapidement. Le catalyseur ne modife pas la valeur de la constante
dquilibre pour une raction.
Exemple 1.5
Precisez comment chacun des changements suivants modifera la quantite de
H
2
prsente dans la raction ci-dessous ainsi que la valeur de K
e
. (dans cette
reaction, AH
reaction
= + 41kJ)
H
2
(g) + CO
2
(g) H
2
O(g) + CO(g)
Universit Virtuelle Africaine 49
a) Ajout de CO
2
d) Augmentation de la temprature
b) Ajout de H
2
O e) Diminution du volume du contenant
c) Ajout dun catalyseur
Solutions
a) Dans une raction lquilibre, laugmentation de la concentration de nim-
porte quel ractif (du ct direct) force la raction se produire dans le sens
direct. Par consquent, lajout de CO
2
diminue la quantit de H
2
prsente dans
le systme.
La formule pour exprimer K
e
dans une raction donne est :
K
e
= [H
2
O][CO]
[H
2
][CO
2
]
Vu que la concentration des produits augmente lorsque lquilibre se dplace
vers la droite, K
e
va augmenter.
b) En ajoutant du H
2
O, on augmente la concentration dun ractif dans la rac-
tion de sens inverse, ce qui favorise la raction inverse et augmente donc la
quantit de H
2.
K
e
diminue tant donn que la concentration des produits diminue et que la
concentration des ractifs augmente.
c) Lajout dun catalyseur peut augmenter la vitesse dune raction. Par contre,
cet ajout naffecte ni la concentration lquilibre de H
2
ni la valeur de K
e
.
d) AH
reaction
AH
formation
de produits - AH
formation
de ractifs.
Par consequent, AH
reaction
positive implique que, AH
formation
des produits est
plus grande que AH
formation
des ractifs et que la raction est endothermique.
Dans une raction endothermique, une augmentation de la temprature favorise
la formation de produits. Par consquent, la concentration de H
2
diminue et K
e

augmente si la temprature de la raction lquilibre augmente.
e) Une diminution du volume du contenant provoque une augmentation de
la pression (concentration). tant donn que le ct droit et le ct gauche
de la reaction produisent le mme nombre de moles de produits gazeux, il
est impossible que lquilibre puisse minimiser la pression en diminuant la
concentration. Par consquent, il ny aura pas deffet sur la quantit de H
2
et
K
e
si la pression lquilibre augmente cause dune diminution du volume
du contenant.
Universit Virtuelle Africaine 50
valuation formative
1. crivez lquation de loi de vitesse pour la raction suivante :
CH
4
+ 2O
2
CO
2
+ 2H
2
O
2. Decrivez les Iacteurs qui infuencent la vitesse de reaction et discutez de la
manire dont chaque facteur affecte la vitesse.
3. Une srie dexpriences ont t menes pour la raction suivante entre loxy-
gne et le monoxyde dazote :
O
2
(g) + 2NO(g) 2NO
2
(g)
Voici les vitesses initiales des ractions obtenues lors de ces expriences :
Exprience Initiale [O
2
] Initiale [NO] Vitesse initiale (M s
-1
)
1 1,10 x 10
-2
1,30 x 10
-2
3,21 x 10
-3

2 2,20 x 10
-2
1,30 x 10
-2
6,40 x 10
-3
3 1,10 x 10
-2
2,60 x 10
-2
12,8 x 10
-3

4 3,30 x 10
-2
1,30 x 10
-2
9,60 x 10
-3
5 1,10 x 10
-2
3,90 x 10
-2
28,8 x 10
-3

a) Quel est lordre par rapport chaque ractif dans le systme?
b) Quelle est la valeur de la constante de vitesse?
4. Defnissez le principe de Le Chatelier.
5. Que signife le terme equilibre dynamique pour vous? Ecrivez la Iormule
de la constante dquilibre pour la raction suivante :
2NH
3
(g) 3H
2
(g) + N
2
(g)
Dans quelle direction est-ce que lquilibre chimique va se dplacer si la pression
est augmente?
Universit Virtuelle Africaine 51
6. Voici des ractions rversibles :
i) 2SO
2
+ O
2
2SO
3
+ 192,74 kJ
ii) N
2
O
4
2NO
2
- 54,47kJ
Pour chacune de ces ractions, dans quelle direction est-ce que lquilibre
chimique va se dplacer... a) si la temprature est diminue; b) si la pression est
diminue?
7. Calculez la constante dquilibre, K
e
, pour la raction, 2HBr H
2
+ Br
2
, si
la masse de bromure dhydrogne est de 0,809g et que 5% de sa quantit a
ragi au moment o lquilibre chimique est atteint.
8. Dans un facon de 500 ml, la reaction suivante se produit :
CH
4
+ H
2
O(vapeur) CO + 3H
2
Calculez la constante dquilibre pour ce systme si les masses initiales des rac-
tifs sont de : CH
4
0,8g; H
2
O 0,9g; CO 1,4g; H
2
0,1g. Au moment o lquilibre
chimique est atteint, 50 % du mthane a dj ragi.
9. Comment la position de l`equilibre peut-elle tre deplacee?
10. une certaine temprature, la composition dun systme lquilibre dans
un volume de 10L est la suivante : CO 11,2g; Cl
2
14,2g; et COCl
2
19,8g.
En tenant compte de ces donnes, calculez la constante dquilibre pour la
raction : CO + Cl
2
COCl
2
11. une certaine temprature, 21,2 moles dhydrogne et 5,23 moles diode sont
mlanges dans un rcipient ferm. Dterminez la composition du mlange
lquilibre si la constante de la raction est de 50 et que lquation de la
raction est H
2
+ I
2
2HI
12. Quel effet aura une diminution du volume du mlange sur les conditions de
l'quilibre dans chacune des ractions suivantes?
a) C
(s)
+ H
2
O
(g)
CO
(g)
+ H
2(g)

b) CO
(g)
+ H
2
O
(g)
CO
2(g)
+ H
2(g)
c) 4HCl
(g)
+ O
2(g)
2Cl
2(g)
+ 2H
2
O
(g)
Universit Virtuelle Africaine 52
13. La raction exothermique, A
(g)
+ B
(g)
2C
(g)
, atteint un tat dquilibre une
temprature de 200
o
C. Laquelle ou lesquelles des aIfrmations suivantes sont
vraies? Expliquez pourquoi.
a) Si le mlange est transvas dans un rcipient ayant un volume deux fois plus
grand, alors la quantit de ractifs et de produits demeurera inchange.
b) Lajout dun catalyseur va entraner la formation dune plus grande quantit
de C
(g)
.
c) Abaisser la temprature 100
o
C ne modifera pas l`etat d`equilibre.
d) En ajoutant un gaz inerte, comme lhlium, il y aura soit un effet minime
ou soit aucun effet sur lquilibre.
14. Si la constante dquilibre dune raction ayant atteint lquilibre diminue
lorsque la temprature de la raction est change, est-ce que la raction directe
est endothermique ou exothermique? Expliquez pourquoi.
Vrai ou faux?
1. Dans une raction lquilibre, le nombre de moles de produits forms sera
gal au nombre de moles de ractifs qui ont t soumis la raction.
2. Dans une raction lquilibre, le nombre de moles de ractifs qui ont ragi
sera gal au nombre de moles de ractifs qui nauront pas ragi.
3. La position de l`equilibre sera aIIectee d`une maniere plus signifcative par
un changement dans la temprature que par un changement dans la pression
si les ractifs et les produits sont des solides ou des liquides.
4. Si la raction directe dun systme lquilibre est exothermique, alors la
constante dquilibre (Ke) va diminuer lorsque la temprature du systme
sera augmente.
5. Dans un quilibre chimique o tous les ractifs et tous les produits sont
des gaz, une augmentation de P ou de T va dplacer le sens de la raction
vers le sens direct si la raction directe est endothermique et que le nombre
total de moles de ractifs est plus grand que le nombre total de moles de
produits.
Questions choix multiples
1) Dans une raction rversible lquilibre...
a) le nombre total de moles de produits est plus grand que le nombre total de
moles de ractifs qui nont pas ragi.
b) le nombre total de moles de produits est gal au nombre total de moles de
ractifs qui nont pas ragi.
c) le nombre total de moles de produits est gal au nombre total de moles de
ractifs consomms dans la raction.
d) le nombre de moles de substances formes dans le sens direct par unit
de temps est gal au nombre de moles de substances formes dans le sens
inverse par unit de temps.
(A)
Universit Virtuelle Africaine 53
2) Si la raction directe est exothermique, quel nonc parmi les suivants est vrai
en ce qui concerne lquilibre de la raction : xA
(g)
+ yB
(g)
mC
(g)
+ nD
(g)
?
a) Une augmentation de la temprature et de la pression dplacera lquilibre
vers le sens direct si x + y est plus petit que m + n.
b) Une augmentation de la temprature dplacera lquilibre vers le sens in-
verse et une augmentation de la pression dplacera lquilibre vers le sens
direct si x + y est plus petit que m + n.
c) Une augmentation de la temprature ou de la pression dplacera lquilibre
vers le sens inverse si x + y est plus petit que m + n.
d) Une augmentation de la pression ou de la temperature n`aura pas d`infuence
sur le systme si x + y est gal m + n.
3. Quel nonc parmi les suivants nest pas un exemple du principe de Le Cha-
telier?
a) Si la concentration de nimporte quel ractif dans le sens inverse est aug-
mente, alors lquilibre se dplace vers le sens inverse.
b) Dans un melange de gaz a l`interieur d`un mme recipient, si la concentration
dun des gaz est augmente, alors sa pression partielle augmentera aussi.
c) Dans une raction lquilibre, laugmentation de la temprature dplacera
lquilibre vers le sens endothermique.
d) Dans une raction lquilibre o tous les ractifs et tous les produits sont
des gaz, laugmentation de la pression dplacera lquilibre vers le sens o
le nombre total de moles est le plus petit.
4. Quelle action parmi les suivantes fera augmenter Ke?
a) Augmenter la concentration des ractifs dans le sens direct sans changer la
temprature.
b) Augmenter la temprature de la raction lquilibre si la raction directe
est exothermique.
c) Augmenter la temprature de la raction lquilibre si la raction inverse
est exothermique.
d) Augmenter la pression dans une raction lquilibre o les produits et les
ractifs sont des gaz et o le nombre de moles de produits est plus grand
que le nombre de moles de ractifs.
Universit Virtuelle Africaine 54
Activit 2
Titre de lactivit dapprentissage
Les solutions et leurs proprits
Objectifs denseignement et dapprentissage spcifiques cette activit
A la fn de cette activite d`apprentissage, l`etudiant doit tre en mesure de :
- Dcrire les diffrents types de solutions
- Defnir les types d`unites de concentration
- Calculer les concentrations des solutions en utilisant diverses units de
concentration
- Defnir la solubilite et decrire quels sont les eIIets de la temperature sur la
solubilit
- Dcrire les proprits colligatives
Rsum de lactivit dapprentissage
Dans le cours Chimie gnrale 1, nous avons discut des proprits associes
aux trois etats de la matiere. La plupart de nos refexions, touteIois, s`appliquaient
aux substances pures. Par contre, ce nest que rarement que nous interagissons
avec des substances pures dans notre vie quotidienne ou au laboratoire. Habi-
tuellement, les substances chimiques avec lesquelles nous travaillons sont sous
la forme de mlange, et trs souvent ces mlanges sont des solutions. Lorsque
deux substances ou plus sont melanges de Iaon homogene, l`une aura un eIIet
notable sur les proprits de lautre substance. Souvent, les effets observs nous
Iournissent des inIormations utiles sur la Iaon dont les substances interagissent
les unes avec les autres.
Au cours de cette unit, nous discuterons des diffrents types de solutions et nous
examinerons comment les solutions sont formes, ce qui nous permettra dobserver
les transformations qui se produisent lorsquune substance est dissoute dans une
autre. Nous allons aussi dcrire les diverses units de concentration utilises pour
quantifer les solutions etant donne qu`il serait inutile de discuter des solutions
sans savoir comment exprimer les quantits dune substance dissoute dans un
certain volume dune autre substance. De plus, nous allons parler de quelques
concepts de base propos de la solubilit. Nous aborderons aussi les proprits
colligatives des solutions. Par ailleurs, des exemples et des exercices sont inclus
la fn des sous-unites. La plupart de ces exemples et de ces exercices sont conus
pour vous aider dvelopper vos habilets de rsolution de problmes quanti-
tatiIs et conceptuels. A la fn de cette unite, vous devrez travailler sur diIIerents
exercices tout en faisant vos diverses lectures.
Universit Virtuelle Africaine 55
Liste de lectures pertinentes
1. Ralph H. Petrucci and Williams S. Haward; General Chemistry, 7thEdition,
Prentice Hall International Inc., U.S.A, 1997
2. Raymond Chang, Chemistry, 4th Edition. McGraw-Hill Inc., New York,1991,
Oxford University Press, 2002
3. Raymond Chang, Chemistry 8th Edition, McGraw-Hill, New York, 2005
4. Solutions in http://chemmovies.unl.edu/ChemAnime/index.htm
5. Martin S. Silberberg; Chemistry; The Molecular Nature of Matter and-
Change, 2nd Edition; McGraw Hill; U.S.A., 2000
Liste de ressources pertinentes
- Ordinateur avec accs internet qui vous permettra de consulter les liens
et les ressources libres de droits dauteurs
- CD-Rom daccompagnement de ce module qui vous servira faire vos
lectures obligatoires et consulter les dmonstrations
- Ressources multimdia comme magntoscope, lecteurs de VCD et de CD
Liste de liens utiles
In Textbook Revolution: Taking the Bite out of Books at
http://textbookrevolution.org/chemistry/chemistry-1st-ed
1. A Free High School Texts: A text Book for High School Students Studying
Chemistry, FHSST Authers, June 12/2005.
2. Understanding Chemistry, by Jim Clark
3. ScienceWorld, by Eric Weisstein In VIRTUAL CHEMBOOK, at http://www.
elmhurst.edu/~chm/vchembook/index.html
Solution and Solubility, by Elnhurst College, by Charles E.Ophardt, c. 2003,
(une rvision sur les solutions et sur le concept de solubilit).
Universit Virtuelle Africaine 56
Description dtaille de lactivit
Les solutions
Dans la nature, trs peu de substances pures sont trouves telles quelles, tandis
quil est trs frquent de rencontrer des solutions. De plus, la plupart des ractions
chimiques qui sont mises en uvre dans les laboratoires et dans les industries
ainsi que la plupart des ractions qui ont lieu dans les organismes vivants ne se
produisent pas entre des solides, des liquides et des gaz purs, mais plutt dans des
solutions. Dans ces solutions, les molcules et les ions sont dissous dans leau ou
dans dautres solvants. De plus, les solutions permettent une grande proximit
lors des rencontres entre des molcules varies, ce qui est essentiel pour que des
ractions chimiques rapides puissent se produire. Par consquent, les solutions
sont extrmement importantes en chimie : a vaut donc le coup de consacrer
beaucoup de temps au sujet des solutions.
Que sont les solutions?
Les solutions sont defnies comme etant des melanges homogenes de molecules,
datomes ou dions de deux substances ou plus. On fait frquemment rfrence
aux constituants d`une solution en les nommant solute et solvant . De Iaon
gnrale, un solut est une substance qui se dissout alors quun solvant est une
phase fuide qui sert a dissoudre un solute solide, liquide ou gazeux. Lorsque le
solvant dissout le solut, une solution est obtenue . Ainsi, pour des solutions gaz-
liquide et solide-liquide, le premier est le solut et le deuxime est le solvant. Si
les constituants de la solution sont tous deux des liquides et quils sont prsents en
diffrentes proportions, alors le constituant majeur est considr comme tant le
solvant tandis que le constituant mineur est considr comme tant le solut. Par
contre, pour ce qui est des solutions o les deux liquides qui les constituent sont
prsents en quantit gale, On est libre de considrer chacun des deux liquides
comme tant soit le solut, soit le solvant.
Les types de solutions et la dissolution
Le cytoplasme, la sve des arbres, la gazoline, les produits de nettoyage, le th
glac, lurine, tous sont des solutions qui font partie de notre vie quotidienne et
dans laquelle un liquide agit en tant que solvant. Par consquent, nous imaginons
souvent les solutions comme tant un mlange homogne fait partir dun solut
gazeux, liquide ou solide qui est dissous dans un solvant liquide (cest--dire,
des solutions de type gaz-liquide, liquide-liquide ou solide-liquide). Pourtant,
les solutions existent aussi sous la forme de gaz. Dans ces solutions, diffrentes
sortes de gaz se melangent de Iaon homogene (solution gaz-gaz). De plus,
les solutions existent aussi sous la forme de solides. Ces dernires se forment
Universit Virtuelle Africaine 57
lorsque des metaux Iondus se melangent de Iaon homogene. Par exemple, la
plupart des minraux naturels et aussi plusieurs alliages sont forms de solutions
solide-solide.
Vous savez deja, grce a votre experience quotidienne, que certains composes
comme les alcools se dissolvent en nimporte quelle proportion dans leau tan-
dis que dautres composs comme le ttracholorure de carbone ne peuvent sy
dissoudre. Alors, quels sont les facteurs qui limitent les solubilits mutuelles
des substances? Des expriences ont montr que les substances ayant des types
similaires de forces intermolculaires se dissolvent lune lautre. Ce fait peut
tre resume par une vieille regle toute simple : semblable dissout semblable.
Cette regle est souvent un bon moyen de predire de Iaon qualitative la solubilite.
Afn de mieux comprendre les Iacteurs qui limitent les solubilites mutuelles des
substances, imaginons un solut et un solvant qui sont sur le point de former une
solution et examinons les tapes qui se produisent lorsquun solut se dissout
dans un solvant.
En science, nous concevons le processus de la dissolution en le divisant en trois
tapes :
1. Le solut est plac dans le solvant et les particules du solut se sparent
lentement les unes des autres.
2. Les molecules du solvant commencent a s`eloigner afn de Iaire de la place
aux molcules du solut.
3. Le solut et le solvant interagissent (interaction solvant-solut) jusqu ce
que le solut soit distribu uniformment travers le solvant. Dune certaine
Iaon, les particules de solute dans la solution occupent des positions qui
sont normalement prises par les molcules du solvant.
Par consquent, le fait quun solut donn se dissolve ou non dans un certain
solvant dpend des forces relatives dattraction des molcules de solvant entre
elles, des forces relatives dattraction des particules de solut entre elles ainsi
que de la force des interactions solut-solvant. Si les forces dattraction entre des
paires de molcules de solvant et entre des paires de molcules de solut sont
presque de mme intensite, alors les molecules de solvant et de solute peuvent se
remplacer les unes les autres. Cest ce qui permet la dissolution de se produire.
Cependant, si les forces entre les molcules du solut et entre celles du solvant
sont plus faibles que les forces entre des paires de molcules de solvant ou de
solut, alors la dissolution ne se produit pas. Maintenant, examinons la situation
en considrant chacun des types de solutions sparment.
Solutions gazeuses
Lnergie associe au mlange de deux gaz est ngligeable et tous les gaz sont
infniment solubles dans d`autres gaz. L`air, qui contient 18 gaz en ratios bien
diffrents, est un exemple typique dune solution gazeuse. Il existe plusieurs
solutions gazeuses, ayant des proportions dtermines, qui sont utilises par les
Universit Virtuelle Africaine 58
tres humains. Par exemple, les proportions du gaz anesthesique sont ajustees
prcisment aux besoins du patient et la dure de lopration chirurgicale.
Enfn, les composants de plusieurs melanges de gaz (par exemple, CO:H
2
[un
carburant constitu d'un mlange de CO et de H
2
] pour la production des gaz de
synthse ou N
2
:H
2
pour la production dammoniac) sont contrls pour optimiser
le rendement de la production industrielle en tenant compte des changements de
temprature et de pression.
Gaz dissous dans des liquides
Chez les gaz dissous dans des liquides, chaque gaz a une solubilit limite pour un
liquide donn, contrairement ce qui se passe dans les solutions faites uniquement
de gaz. Les gaz qui sont non polaires, comme le N
2
, ou presque non polaires,
comme le NO, ont de faibles points dbullition puisque leurs attractions inter-
molculaires sont faibles. Ainsi, ils ne sont pas trs solubles dans leau puisque
les forces solut-solvant sont faibles. Le tableau 2.1 illustre donc le lien entre le
point dbullition et la solubilit de gaz non polaires.
Tableau 2.1. Lien entre le point dbullition (bp) et la solubilit dans leau
Gaz Solubilit(M) dans les CNTP __ bp (K)
He 4,2 x 10
-4
4,2
Ne 6,6 x 10
-4
27,1
N
2
10,4 x 10
-4
77,4
CO 15,6 x 10
-4
81,6
O
2
21,8 x 10
-4
90,2
NO 32,7 x 10
-4
121,4
Dans certains cas, la petite quantit de gaz non polaire qui se dissout est essen-
tielle pour un processus donn. Lexemple naturel le plus important est celui de
la solubilit de O
2
dans leau. 25
o
C et 1 atm, seulement 3,2 ml de O
2
se dissout
dans 100 ml deau, mais cette quantit, si petite soit-elle, est essentielle la survie
des animaux aquatiques.
Les plus grandes solubilits des gaz se produisent lorsque ces derniers ragissent
chimiquement avec un solvant ou un autre constituant. Par exemple, loxygne
est beaucoup plus soluble dans le sang que dans leau parce que la molcule de
O
2
est constamment en train de se lier des molcules dhmoglobine prsentes
dans les globules rouges. De la mme maniere, le dioxyde de carbone, qui est
essentiel la croissance des plantes aquatiques, semble trs soluble dans leau
(environ 81 ml/100 ml 25
o
C et 1 atm) tant donn quil ragit dans leau en
plus de sy dissoudre :
CO
2
(g) + H
2
O H
+
(aq) + HCO
3
-
(aq) ..2.1
Universit Virtuelle Africaine 59
Solutions liquide-liquide
Les liquides peuvent former des solutions seulement sils sont prsents en cer-
taines proportions, ce qui ntait pas le cas des gaz. En effet, chaque liquide a
seulement une solubilit limite dans un autre liquide. Ds que lune des limites
de solubilit est dpasse, le mlange se spare en deux phases.
Considrons la situation qui se produit entre le benzne et le ttrachlorure de
carbone ainsi que la situation qui se produit entre leau et le ttrachlorure de
carbone. Le benzne (C
6
H
6
) se dissout dans le ttrachlorure de carbone (CCl
4
),
mais ne peut pas se dissoudre dans leau. Pourtant, le benzne et le ttrachlorure
de carbone sont tous deux des composs et sont seulement soumis des forces
de London relativement faibles. Les forces attractives entre les paires de molcu-
les de benzne et entre les paires de molcules de ttrachlorure de carbone sont
presque de la mme intensite que les Iorces entre les molecules de benzene et de
ttrachlorure de carbone :
(A)
(B)
Figure 3.1 Dissolution du ttrachlorure de carbone dans du benzne. A) M-
lange du benzne et du ttrachlorure de carbone B) Dissolution du benzne
dans du ttrachlorure de carbone
Universit Virtuelle Africaine 60
Figure 3.2 Les molcules de benzne ne peuvent pas pntrer entre les liaisons
hydrogne fortes qui se trouvent entre les molcules deau. Le benzne nest
pas soluble dans leau.
En comparaison, les forces dattraction entre leau et les molcules non polaires de
ttrachlorure de carbone sont beaucoup plus faibles. Par consquent, lorsque les
deux composs sont mlangs, les molcules deau tendent se coller ensemble
simplement parce quelles sattirent entre elles beaucoup plus fortement quavec
les molcules de ttrachlorure de carbone.
Le mlange dthanol et deau, soit deux espces qui sont polaires et qui ont une
liaison hydrogne, forme une solution. Les forces dattraction entre les paires de
molcules deau et entre les paires de molcules dthanol sont dune intensit
semblable la force dattraction entre les molcules deau et dthanol.
Solutions solides-liquide
Les solides ioniques sont insolubles dans la plupart des solvants non aqueux.
Cependant, plusieurs de ces solides sont solubles dans leau puisque la forte
liaison entre les ions des sels et les molcules polaires de leau est trs semblable
aux Iortes attractions entre les ions eux-mmes et peuvent donc remplacer ces
dernires.
Afn de mieux visualiser la dissolution des sels, considerons la dissolution de
NaCl. Au dpart, les ions positifs (Na
+
) ainsi que les ions ngatifs (Cl
-
) sattirent
seulement entre eux-mmes. Les molecules d`eau, quant a elles, sont retenues
ensemble par une forte liaison hydrogne (voir Figure 2.1). Pour que le cristal
puisse se dissoudre, ces liaisons doivent tre brisees.
Universit Virtuelle Africaine 61
Figure 3.3
(a) Liaison hydrogne entre les ples ngatifs et positifs des molcules
deau
(b) Attraction lectrostatique entre les ions sodium et les ions chlorures dans
le chlorure de sodium.
Figure 3.4 Dissolution des cristaux de chlorure de sodium dans leau
Pendant la dissolution, les ions ngatifs de chlorure la surface sont attirs par les
ions positifs de sodium avoisinants ainsi que par les atomes partiellement positifs
dhydrogne qui se trouvent dans les molcules polaires deau (Voir Figure 2.2).
De la mme Iaon, les ions positiIs de sodium sont attires a la Iois par les ions
de chlorure et par les atomes doxygne partiellement ngatifs que lon retrouve
dans les molcules polaires deau.
Universit Virtuelle Africaine 62
Une partie de bras de fer met alors en jeu ces ions positifs et ces ions ngatifs:
la lutte oppose les forces des ions des molcules de cristal aux forces des ions
des molcules deau. En effet, plusieurs molcules deau sont attires par chacun
des ions.
Le fait que le cristal se dissolve ou non est dtermin par lintensit des forces
attractives en jeu. Si les forces ioniques internes du cristal sont les plus fortes,
alors le cristal ne se dissout pas. Par contre, si les attractions entre les ions et
les molcules polaires deau sont les plus fortes, alors le cristal se dissout. Cest
cette dernire situation qui se produit avec le chlorure de sodium. Une fois que
les ions sont librs des cristaux, les ions sont compltement entours par les
molcules deau.
Notez que, dans la molcule deau, le bon atome doit pointer vers lion appro-
pri. Le principe des charges et des charges partielles dans les molcules polaires
dtermine lorientation correcte. Dune part, les atomes partiellement ngatifs
doxygne dans les molcules deau interagissent avec lion positif du sodium.
Dautre part, les atomes dhydrogne partiellement positifs des molcules deau
interagissent avec lion ngatif de chlorure. (Voir Figure 2.3)
Figure 2.3 : Chlorure de sodium aprs la dissolution
Chaleur de dissolution
La chaleur de dissolution est intimement lie la formation possible dune so-
lution. Chacune des trois tapes du processus de dissolution numres dans la
section 2.1 peut soit absorber de lnergie externe pour se produire ou soit dga-
ger de l`energie lorsqu`elle se produit. La chaleur de dissolution (AH) est donc
defnie comme etant la quantite d`energie qui est absorbee ou degagee lorsqu`une
Universit Virtuelle Africaine 63
solution est forme. Il sagit donc de la diffrence entre lnergie possde par
la solution aprs que la dissolution ait eu lieu et lnergie que les constituants de
la solution avaient avant quils soient mlangs :
+
soln
+
solute
+
solvent
+ +
soln
2.2
La premire tape de formation dune solution est lloignement des particules
de solute les unes des autres. Puis, les particules de solvant se separent aussi afn
de faire de la place pour les particules de solut. Ces tapes requirent un apport
dnergie qui permettra aux forces dattraction intermolculaires de se briser;
par consquent, ces tapes sont endothermiques. Bref, peu importe quelle est la
nature des attractions lintrieur du solut et du solvant, de lnergie est absorbe
lorsque les particules de solut ou de solvant se sparent pendant les deux tapes
prsentes ci-dessus. Donc, ces processus sont endothermiques (cest--dire que
i.e., AH
solute
et AH
solvent
> 0). Par contre, lorsque les molcules de solut et de
solvant sattirent et se mlangent ensemble (tape 3), de lnergie est dgage.
Ce dernier processus est donc exothermique (AH
soln
< 0).
Le bilan general de la dissolution peut tre endothermique ou exothermique,
selon quil y a eu plus dnergie qui a t utilise pour briser les liaisons ou quil
y a eu plus dnergie qui a t dgage lorsque les nouvelles liaisons ont t
formes. Tout dabord, sil y a eu plus dnergie dgage lors de la formation de
nouvelles liaisons que d`energie absorbee pour briser les liaisons (AH
soln
AH
solute

AH
solvent
), alors le processus general de dissolution est exothermique et AH
soln

est ngatif. Si, au contraire, plus dnergie a t absorbe que dgage lors de la
dissolution (AH
solute
AH
solvent
~ AH
soln
), alors le processus gnral de dissolution
est endothermique et AH
soln
est positiI. Plus la valeur de AH
soln
est lve du cot
positif, moins le solut est soluble dans ce solvant; plus la valeur est leve du
cot ngatif, plus le solut est soluble dans le solvant.
Exercice 2.1
La chaleur de dissolution pour AlCl
3
est de 321 kJ mol
-1
. Calculez la chaleur
totale dgage lors de la dissolution de 10,0 g de AlCl
3
dans 1,00 L deau.
Rponse : 24,1 kJ
La solubilit
Dans des solutions gaz-liquide ou solide-liquide, il y a une certaine limite maxi-
male de solute qui peut tre dissoute dans un certain volume de solvant a une
temprature et une pression donnes. La quantit maximale du constituant qui
peut dissoudre un volume specifque d`un solute a une temperature et a une pres-
Universit Virtuelle Africaine 64
sion specifque est connue sous le nom de solubilite. Une solution contenant la
quantite maximale de solute pouvant tre dissoute a une temperature particuliere
est appele solution sature. Cependant, si la solution contient moins que cette
quantit, alors elle est appele solution non sature ou solution insature. En-
fn, il existe aussi des solutions qui contiennent une quantite de solute plus grande
que la quantite defnie par la saturation. Par exemple, lorsqu`une solution saturee
dactate de sodium est lentement refroidie, lexcdent dactate de sodium cris-
tallisera au fur et mesure que la temprature baisse. Par consquent, la solution
contient plus de solut que ce quelle peut dissoudre cette temprature basse.
Une telle solution est appele solution sursature. Les solutions sursatures
sont instables. En effet, une fois que la solution sursature a t prpare, lajout
dune trs petite quantit de solut va entraner la cristallisation de lexcdent de
solut dans la solution.
La solubilit est souvent exprime en grammes de solut par litre ou par 100 cm
3

ou par 100 g de solvant une temprature donne.. Dautres units de mesures
telles que le mol/litre sont aussi utilises.
Enfn, les liquides qui sont miscibles mutuellement (par exemple l`ethanol et
l`eau) se melangent selon n`importe quelle proportion. Ce mme Iait s`applique
aussi aux mlanges gazeux ou aux mlanges solides. Ces solutions ne peuvent
donc pas tre saturees, ce qui Iait que le terme solubilite n`a pas de signifcation
pour ces solutions. Plusieurs facteurs affectent la solubilit dun compos soit
en modifant la valeur du produit de la solubilite ou soit en deplaant l`equilibre
d`une Iaon qui modife la solubilite.
Effet de la temprature sur la solubilit
La temperature exerce une infuence majeure sur la solubilite de la plupart des
substances. Vous avez peut-tre remarque, par exemple, le sucre se dissout plus
vite et aussi en plus grande quantit dans le th chaud que dans le th glac,
ce qui signife que la solubilite du sucre est plus grande lorsque la temperature
est leve. Gnralement, (cest--dire dans une majorit de cas, mais pas dans
tous les cas) la solubilite d`une substance solide augmente en mme temps que
la temprature. Cet effet caus par la temprature dcoule du fait que, de par sa
nature, la solubilit est un phnomne dquilibre.
Comme nous lavons vu au cours de lunit 1, lorsquun systme lquilibre est
perturbe, il s`ajuste de Iaon a retablir l`etat d`equilibre. Considerons une solution
sature qui a une chaleur de dissolution positive. tant donn que la chaleur est
absorbe pour former la solution, nous pouvons imaginer la chaleur comme si
elle tait un ractif :
Solut + solvant + chaleur solution sature
Or, si la temprature du systme est augmente (donc, de la chaleur supplmentaire
est ajoute), le systme absorbe une partie de la chaleur ajoute en augmentant
Universit Virtuelle Africaine 65
la vitesse du processus direct. Aussi, plus de solut se dissout et lquilibre est
reetabli grce a une augmentation de la quantite d`ions dans la solution. BreI,
generalement, la solubilite augmente en mme temps que la temperature lorsque
le processus de dissolution est endothermique.
Maintenant, si un solut a une chaleur de dissolution ngative, alors la solution
dgage de la chaleur :
Solut + solvant solution sature + chaleur
De la mme Iaon, si la temperature de ce systeme est augmentee, alors le systeme
va absorber une certaine quantit de chaleur en rponse cette augmentation de
chaleur. Dans ce cas, cependant, la reaction procedera de cette Iaon en augmentant
la vitesse de la raction inverse. Une partie du solut se cristallisera et lquilibre
sera retabli grce a la diminution de la quantite d`ions dans la solution. Genera-
lement, la solubilite decrot en mme temps que la temperature si le processus
de dissolution est exothermique.
Dans le cas des solutions gaz-liquide, les particules gazeuses sont au dpart
loignes les unes des autres comme dans un solut pur. Cependant, pour un gaz,
AH
solute
- 0. Etant donne que le processus qui implique des interactions entre les
molecules gazeuses et les molecules d`eau est exothermique (AH
soln
< 0), la somme
de ces deux termes est forcment ngative. Par consquent, pour la dissolution
dun gaz dans leau, le processus global est exothermique.
Solut(g) + eau(l) solution sature (aq) + chaleur
L`equation ci-dessus signife que la solubilite des gaz dans l`eau diminue lorsque
la temprature augmente.
Exemple 2.1
Daprs les informations suivantes, prdisez si la solubilit de chaque compos
augmente ou diminue lorsque la temprature augmente.
a) AH
soln
de NaOH(s) = - 44,5 kJ/mol.
b) Lorsque KNO
3
se dissout dans leau, la solution devient froide.
c) CsCl(s) Cs
+
(aq) + Cl
-
(aq); AH
soln
= +17,8 kJ
Solutions
a) Un AH negatiI signife que le processus est exothermique, donc lorsque 1 mol
de NaOH se dissout dans leau, 44,5 kJ de chaleur est dgag:
NaOH (s) Na
+
(aq) + OH
-
(aq) + chaleur.
Une temprature plus leve (plus de chaleur) diminue la solubilit de NaOH.
Universit Virtuelle Africaine 66
b) Lors de la solubilisation, une solution devient froide si de la chaleur est ab-
sorbe (le processus de dissolution est endothermique).
KNO
3
(s) + chaleur K
+
(aq) + NO
3
-
(aq)
Par consquent, une temprature plus leve augmente la solubilit de KNO
3
.
c) Un AH positiI signife que de la chaleur est absorbee lorsque CsCl se dissout
CsCl(s) + chaleur Cs
+
(aq) + Cl
-
(aq)
Une temprature plus leve augmente la solubilit de CsCl.
Exercice 2.2
Prdisez si la solubilit augmente ou diminue une temprature plus basse et
donnez le signe de AH
soln
pour les cas suivants :
a) Lorsque du cyanate de sodium (NaOCN) se dissout, la solution devient
chaude.
b) KF(s) K
+
(aq) + F
-
(aq) + 17,7 kJ
Effet de la pression sur la solubilit
tant donn que les liquides et les solides sont presque incompressibles, la pres-
sion a peu deffet sur leur solubilit; loppos, cependant, la pression a un effet
important sur la solubilit des gaz. Considrons le piston -groupe cylindres de la
fgure 2.4 ou un gaz est place au-dessus d`une solution aqueuse saturee de ce gaz.
A une pression donnee, le mme nombre de molecules de gaz entre et sort de la
solution par unite de temps, ce qui signife que le systeme est a l`equilibre :
Gaz + solvant solution sature
Si le piston est abaiss, alors le volume de gaz diminue, sa pression augmente et
les particules de gaz entrent en collision avec la surface du liquide plus souvent.
Par consquent, il y a plus de particules de gaz qui entrent dans la solution que
de particules qui en sortent par unit de temps. Une pression plus forte perturbe
ltat dquilibre, donc plus de gaz se dissout pour rduire ce dsquilibre (lqua-
tion ci-dessus se dplace vers la droite) jusqu ce que le systme ait rtabli
lquilibre.
Universit Virtuelle Africaine 67

Figure 2.4 Leffet de la pression sur la solubilit des gaz. (A) Une solution
sature dun gaz est ltat dquilibre la pression P1. (B) Si la pression est
augmente P2, le volume de gaz diminue. Par consquent, la frquence des
collisions avec la surface augmente et il y a plus de gaz dans la solution lorsque
lquilibre se rtablit.
La loi de Henry exprime la relation quantitative entre la pression dun gaz et la
solubilit : la solubilit dun gaz (S
gas
) est directement proportionnelle la pression
partielle dun gaz (P
gas
) en contact avec le dessus de la solution.
S
gas
= k
H
x P
gas
.2.3
ou kH represente la constante de la loi de Henry qui est specifque a chaque
combinaison gaz-solvant une temprature donne. Si S
gas
est en mol/L et P
gas

en atm, les units pour exprimer k
H
sont les mol/L . atm.
Exemple 2.2
25
o
C et une pression totale de 101 kPa, loxygne accumul au-dessus de leau
est soluble jusqu la concurrence de 0,0393 g/l. Quelle serait la pression partielle
de l`oxygene accumule de la mme Iaon si sa solubilite etait de 0,043 g/l?
Solution
La pression totale, cest--dire 101 kPa, est la somme des pressions partielles de la
vapeur deau et de loxygne. La pression partielle de leau 25
o
C = 3,17 kPa.
Par consquent, la pression partielle de loxygne (PO
2
) = P
total
PH
2
O
PO
2
= (101 3,17)kPa = 97,83 kPa
Loi de Henry = S
gas
= k
H
x P
gas
S
gas
/ P
gas
= k
H
Ceci signife que le ratio de la concentration (solubilite) d`un gaz par rapport a sa
pression partielle est une constante. Donc, pour un gaz donn deux pressions
diffrentes.
Universit Virtuelle Africaine 68
(S
gas
)
1
= (S
gas
)
2
(P
gas
)
1
(P
gas
)
2
(SO
2
)
1
= 0,0393 g/l; (SO
2
)
2
= 0,043 g/l;
(PO
2
)
1
= 97,83 kPa; (PO
2
)
2
= ?
(PO
2
)
2
= (SO
2
)
2
x (PO
2
)
1
= 0,043 g/l x 97,83 kPa
(SO
2
)
1
0,0393 g/l
(PO
2
)
2
= 107,04 kPa
Exercice 2.3
La pression partielle de lthane accumul au-dessus dune solution sature
contenant
6,56 x 10
-2
g dthane est de 100,1 kPa. Quelle est sa pression partielle si la so-
lution sature contient 5,0 x 10
-2
g dthane?
Rponse : 76,3 kPa
Units de concentration
Il y a plusieurs raisons qui justifent pourquoi il est important de connatre les
units de concentration. Tout dabord, les tudes quantitatives des solutions
exigent la connaissance de la concentration, soit la quantit de solut prsente
dans une quantit donne de solution. Les chimistes utilisent diffrentes units
de concentration : chaque unit possde ses avantages et ses dsavantages.
La connaissance des units de concentration est aussi ncessaire pour rsoudre
des problmes dquilibre, ce qui constitue un sujet dimportance majeure en
chimie gnrale. Il faut aussi connatre les units de concentration pour rsoudre
les problmes impliquant la pression osmotique, llvation du point dbullition
ou la baisse du point de conglation.
Examinons maintenant les units les units de concentration les plus communes
ou les plus frquemment utilises : le pourcentage massique, la fraction molaire,
la molarit et la molalit.
Note : Plusieurs etudiants ont de la diIfculte a comprendre les unites de concen-
tration pour les raisons suivantes : 1) parce quils ne comprennent pas clairement
le concept de mole; 2) parce qu`ils ont de la diIfculte a se rendre compte que le
sujet de la concentration leur servira toute leur vie et que les formules mmori-
Universit Virtuelle Africaine 69
ses permettent dobtenir des rponses numriques. Par consquent, les tudiants
devraient bien connatre le concept de mole et aussi essayer de rsoudre des pro-
blemes lies a la concentration en utilisant l`intuition, la logique, les defnitions
et lanalyse dimensionnelle.
Pourcentage massique
Le pourcentage massique est defni comme etant le rapport entre la masse d`un
solut et la masse dune solution multipli par 100 pour cent.
Avant dappliquer le pourcentage massique des problmes chimiques, consid-
rons le problme suivant : imaginons que votre poids est de 100 kg et que 30 kg
de votre poids total est de la graisse. Quel pourcentage de votre masse corporelle
est de la graisse?
Vous avez probablement compris, presque intuitivement, que 30 % de votre masse
corporelle est de la graisse.
% de graisse par masse corporelle = masse de graisse x 100 %
masse corporelle totale
= 30 x 100 % = 30%
100
Dans le domaine chimique, le pourcentage massique est defni comme etant :
Pourcentage massique (w/w %) = M
solut
. x 100%
M
solut
+ M
solvant

= M
solut
x 100% ....2.4
M
solution
Le pourcentage massique ne saccompagne pas dune unit puisque ce pourcentage
est le rapport entre deux quantits semblables.
Dans le commerce, la mdecine et les autres champs dapplication de la chimie,
les mesures (w/w) sont souvent utilises et sont appeles concentration en
pourcentage massique ou simplement concentration en pourcentage. Par
exemple, une solution contenant 5 g de NaCl dans 95 g de H
2
O est une solution
5% de NaCl.
Universit Virtuelle Africaine 70
Exercice 2.4
Une solution est faite partir de trois substances : 20 g dthanol, 29 g deau et
1 g de chlorure de sodium. Quel est le pourcentage massique de lalcool?
Rponse : Le pourcentage massique de lalcool est de 40%.
Fraction molaire (X)
La Iraction molaire est defnie comme etant le nombre de moles d`un constituant
divis par le nombre total de moles des constituants de la solution.
Vous connaissez aussi les concepts de base associs aux fractions molaires. Ima-
ginez une classe contenant 25 flles et 75 garons. Les flles representent quelle
fraction de cette classe?
La Iraction representee par les flles est 25/100 ou 0,25.
Le concept de fraction molaire est trs semblable au concept de la fraction repr-
sentee par les flles dans une classe. En eIIet, la Iraction molaire d`un constituant
dune solution, prenons par exemple le constituant A, est crite X
A
et est defnie
comme tant :
X
A
= moles de A . 2.5
Somme des moles de tous les constituants
La fraction molaire ne saccompagne pas dune unit puisqu elle est aussi le
rapport entre deux quantits semblables.
Exemple 2.3
La fraction molaire dune solution qui est prpare en ajoutant 200,4 g dthanol
pur (C
2
H
5
OH) dans 143,9 g deau sera :
X
C2H5OH
= 200,4 g /46,02 g mol
-1
C
2
H
5
OH .
200,4 g /46,02 g mol
-1
C
2
H
5
OH + 143,9 g/ 18,02 g mol
-1

H
2
O
= 0,353
Exercice 2.5
Une solution est constitue de 10 mol deau, 1,0 mol dhydroxyde de sodium et
de 2,0 mol de sucre. Quelle est la fraction molaire reprsente par lhydroxyde
de sodium?
Rponse : 0,077
Universit Virtuelle Africaine 71
Molarit (M)
La molarit est une unit de concentration qui exprime le nombre de moles de
solut qui est dissous dans 1,0 L dune solution.
La molarit est donc le nombre de moles de solut dans un litre de solution, ce
qui scrit ainsi:
M = Nombre de moles de solut ..2.6
Volume de la solution en L
La molarit se lit comme ceci : moles de solut par litre de solution. Lunit
de la molarit est le mol / l.
Par exemple, la concentration molaire dune solution dans laquelle 49 g de H
2
SO
4

est dissous dans 500 ml de solution sera :
M
H2SO4
= 49 g / 98 g mol
-1
H
2
SO
4
= 1 M
500 mL / 1000 mL L
-1
Exercice 2.6
Si 80 g dhydroxyde de sodium sont dissous dans 500 ml de solution, quelle est
la molarit de lhydroxyde de sodium dans cette solution?
Rponse : 4.0 M
Molalit (m)
La molalit dune espce dans une solution est le nombre de moles de ce solut
par kilogramme de solvant :
Molalit (m) = moles de solut ..2.7
masse de solvant (kg)
Par exemple, la concentration molale dune solution dans laquelle 49 g de H
2
SO
4

est dissous dans 750 g deau sera :
m
H2SO4
= 49 g / 98 g mol
-1
H
2
SO
4
= 0,67 m
750 g / 1000 g kg
-1
Universit Virtuelle Africaine 72
Exercice 2.7
Une solution dhydroxyde de sodium est prpare en mlangeant 1 mol de NaOH
avec 500 g deau. Trouvez la molalit de cette solution.
Rponse : 2 m
Comparaison des units de concentration
Les quatre units de concentration ont diffrentes utilits. Par exemple, lunit
de la fraction molaire nest gnralement pas utilise pour exprimer la concen-
tration des solutions pour les titrages et les analyses gravimtriques, mais est
utilise pour calculer les pressions partielles des gaz et pour traiter des pressions
de vapeur des solutions.
tant donn quil est souvent plus facile de mesurer le volume dune solution en
utilisant des foles jaugees etalonnees precisement que de mesurer la masse de
cette solution, la molarit a un avantage par rapport la molalit. Cest pourquoi
la molarit est souvent prfre la molalit. Par contre, la molalit est ind-
pendante de la temprature puisque la concentration est exprime en nombre
de moles de solut et en masse de solvant, tandis que le volume dune solution
augmente gnralement lorsque la temprature augmente. Une solution qui est
1,0 M 25
o
C peut passer 0,97 M 45
o
C tant donn laugmentation du volume.
La dpendance de la concentration par rapport la temprature peut affecter
signifcativement l`exactitude d`une experience.
Le pourcentage massique est semblable la molalit en ce qui a trait lindpen-
dance par rapport a la temperature. En eIIet, le pourcentage massique est defni
en termes de ratio de la masse dun solut par rapport la masse dune solution.
De plus, nous navons pas besoin de connatre la masse molaire dun solut pour
tre en mesure de calculer le pourcentage massique.
Enfn, les manieres d`exprimer la concentration qui ont ete presentees ci-dessus
sont inter- convertibles lorsque la densit de la solution est connue.
Exemple 2.3
Calculer la concentration molaire et le pourcentage massique dune solution de
glucose (C
6
H
12
O
6
) 0,396 molale
Solution
La masse de la solution doit tre convertie en volume pour resoudre des problemes
de ce type. La densit de la solution est utilise comme facteur de conversion.
tant donn quune solution de glucose 0,396 m contient 0,396 mole de glucose
dans 1 kg deau, la masse totale de la solution est de :
(0,396 mol C
6
H
12
O
6
x 180,2 g ) + 1000 g H2O solution = 1071 g
1mol C
6
H
12
O
6

Universit Virtuelle Africaine 73
partir de la densit connue de la solution (1,16 g/ml), nous pouvons calculer
la molarit comme ceci :
M = 0,396 mol C
6
H
12
O
6
x 1,16 g soln x 1000 mL soln
1071 g soln 1 mL soln 1 L soln
= 0,429 mol C
6
H
12
O
6
= 0,429 M
1 L soln
Proprits colligatives des solutions
Mme si vous traitez des proprietes colligatives des solutions en proIondeur dans
votre cours de chimie physique, il vaut la peine de faire une introduction ces
proprits importantes des solutions ce stade-ci du module.
Les solutions ont des proprits diffrentes de celles du solut ou du solvant
utilisees pour les preparer.. Ces proprietes peuvent tre divisees en deux groupes
principaux : les proprits colligatives et les proprits non-colligatives. Tout
dabord, les proprits colligatives des solutions sont les proprits qui dpen-
dent seulement du nombre de particules dissoutes dans une solution, et non de la
nature de ces particules. loppos, les proprits non-colligatives dpendent
de la nature des espces dissoutes et du solvant.
Pour expliquer la diffrence entre les deux ensembles de proprits des solutions,
nous allons comparer les proprits dune solution aqueuse de sucre 1,0 M une
solution de 0.5 M de sel (NaCl) dans leau. En dpit du fait que la concentra-
tion de chlorure de sodium soit la moiti de celle du sucre, les deux solutions
ont precisement le mme nombre de particules dissoutes puisque chaque unite
de chlorure de sodium cre deux particules en se dissolvant : un ion de sodium
(Na
+
) et un ion de chlorure (Cl
-
). Par consquent, toute diffrence dans les pro-
prits de ces deux solutions est cause par les proprits non-colligatives. Les
deux solutions ont le mme point de congelation, le mme point d`ebullition,
la mme pression de vapeur et la mme pression osmotique parce que ces pro-
prits dpendent seulement du nombre de particules dissoutes. Les gots des
deux solutions, par contre, sont diffrents, lune est sucre et lautre sale. Par
consquent, le got dune solution nest pas une proprit colligative. Une autre
proprit non-colligative est la couleur dune solution. Une solution de 0,5 M
de CuSO
4
est bleu vif contrairement aux solutions de sucre et de sel qui sont
incolores. Dautres proprits non-colligatives incluent la viscosit, la tension
superfcielle et la solubilite.
Baisse de la pression de vapeur, lvation du point dbullition et baisse du point
de conglation!
Universit Virtuelle Africaine 74
Lorsquun solut non volatile est dissous dans leau, la pression de vapeur de la
solution est toujours plus basse que celle de leau pure. cause de cette baisse de
pression de vapeur, le point dbullition sera plus haut (lvation du point dbul-
lition) et le point de conglation sera plus bas (baisse du point de conglation).
La baisse du point de conglation, llvation du point dbullition, la baisse
de la pression de vapeur et la pression osmotique sont lies entre elles puisque
lintensit des variations dpend de la concentration des particules de solut. De
plus, ces proprits dpendent de la nature du solvant. Par contre, ces proprits ne
sont pas tellement dpendantes de la nature ou des proprits chimiques du solut
qui est dissous; elles dpendent simplement du nombre de particules prsentes
(le fait que ces particules soient des ions ou des molcules ne fait pas beaucoup
de diffrence, sauf pour ce qui concerne le nombre). Cest donc la concentration
qui fait la diffrence, et non la nature. Bien sr, la concentration doit prendre en
compte si le solut se dissout et, si cest le cas, combien de solut se dissout. Pour
les raisons qui ont t nommes, ces proprits sont donc regroupes comme un
ensemble de proprits et elles sont nommes les proprits colligatives.
valuation formative
1. Defnissez les termes : solution, solute, solvant et solubilite.
2. Quest-ce quune solution sature, une solution non sature et une solution
sursature?
3. Une solution est faite en dissolvant 10 g de H
2
SO
4
100% dans 90g deau. Cette
solution a une densit de 1,4g/cm
3
. Exprimez la concentration de la solution en :
a) pourcentage massique; b) molarit; c) normalit d) molalit
4. La constante de la loi de Henry pour un gaz dissous dans leau est de 4,88 x
10
-4
g L
-1
kPa
-1
25
o
C. Au cours dune exprience, le gaz sest accumul au-
dessus de leau et sa concentration tait de 0,0478 g L
-1
. Quelle tait la pression
totale du gaz au-dessus de la solution si la pression de vapeur de leau 25
o
C
est de 3,17 kPa?
5. Comment la solubilit dun gaz et dun solide dans un liquide varient lorsque
la temprature augmente?
6. Combien de grammes de chacun des sels suivants faut-il pour prparer 2,5 l
de solution 2 M?
A) KCl b) KOH c) (NH
4
)
2
CO
3
d) Al
2
(SO
4
)
3
Universit Virtuelle Africaine 75
7. Quelle sorte de proprits des solutions est dcrite comme tant les proprits
colligatives? Donnez des exemples.
8. Si une solution est prpare avec de leau chaude une temprature de 50
0
C
et que sa concentration est exprime avec une des units de concentration
suivantes, alors la valeur de sa concentration ne changera pas lorsque la tem-
prature diminuera 25
0
C. Cette unit de concentration est :
a) Molarit; b) Molalit; c) Normalit d) %(w/v)
9. Si une solution de NaCl 1,0 M est dilue...
a) le nombre de moles de NaCl dans la solution demeure le mme.
b) le nombre de moles de NaCl par unit de volume diminue.
c) la concentration molaire de NaCl demeure la mme.
d) la concentration de NaCl demeure la mme, mais le nombre de moles de
NaCl par unit de volume diminue.
10. Parmi les Iacteurs qui infuencent la solubilite, une solution solide-liquide est
moins affecte par une variation de...
a) temprature; b) pression; c) type de solvant; d) pH de la solution
11. Lorsquun solut non-lectrolyte et non-volatile est dissous dans un solvant
liquide...
a) la pression de vapeur et le point dbullition du liquide augmentent tandis
que son point de conglation diminue.
b) la pression de vapeur du liquide diminue tandis que le point dbullition et
le point de conglation augmentent.
c) la pression de vapeur et le point de conglation du liquide diminuent tandis
que son point dbullition augmente.
d) la pression de vapeur, le point dbullition et le point de conglation du
liquide augmentent.
Universit Virtuelle Africaine 76
Activit 3
Titre de lactivit dapprentissage :
Lnergie et les ractions chimiques
Objectifs spcifiques aux activits denseignement et dapprentissage
A la fn de cette activite d`apprentissage, vous devez tre en mesure de :
- noncer et expliquer la loi de conservation de lnergie
- Dessiner des profls energetiques pour les reactions exothermiques et en-
dothermiques
- Faire des calculs stchiomtriques pour les ractions thermochimiques
Rsum de lactivit dapprentissage :
Lorsque les substances subissent des ractions chimiques et forment des produits,
il y a toujours des changements qui accompagnent ces ractions. Ces change-
ments touchent lnergie des ractifs. Par consquent, il est utile de considrer
les variations dnergie qui accompagnent les ractions chimiques.
Au cours de cette unit, nous allons discuter de la premire loi de la thermody-
namique et des concepts associs aux changes dnergie entre les corps dans
un systme. La plupart des ractions chimiques absorbent ou bien dgagent de
lnergie pendant leur procd ractionnel. Les concepts cls qui se cachent
derrire le dgagement ou labsorption dnergie pendant une raction chimique
seront aussi dcrits et mis en lien avec la vitesse de raction.
Des exemples et des exercices sont principalement fournis dans la sous-unit trai-
tant de la stchiomtrie des ractions thermochimiques. La plupart des exemples
et des exercices vont vous aider mettre en uvre des habilets conceptuelles
ainsi que des habilets de rsolutions de problmes quantitatifs relies aux
problmes discuts au cours de cette unit. Finalement, il y aura des exercices
obligatoires que vous devrez faire tout en compltant vos diverses lectures la
fn de cette unite.
Liste de lectures pertinentes
1. Ralph H. Petrucci and Williams S. Haward; General Chemistry, 7th Edition,
Prentice Hall International Inc., U.S.A, 1997
2. Raymond Chang, Chemistry, 4th Edition. McGraw-Hill Inc., New York,
1991, Oxford University Press, 2002
Universit Virtuelle Africaine 77
3. Raymond Chang, Chemistry 8th Edition, McGraw-Hill, New York, 2005
4. Martin S. Silberberg; Chemistry; The Molecular Nature of Matter and
Change, 2nd Edition; McGraw Hill; U.S.A., 2000
Liste de ressources pertinentes
- Ordinateur avec accs internet qui vous permettra de consulter les liens
et les ressources libres de droits dauteurs
- CD-Rom daccompagnement de ce module qui vous servira faire vos
lectures obligatoires et consulter les dmonstrations
- Ressources multimdia comme magntoscope, lecteurs de VCD et de CD
Liste de liens utiles
Ces liens vous fourniront des discussions propos de lnergie et des ractions
chimiques ainsi que des tests accompagns de corrigs :
1. http://chem.lapeer.org/Exams/KineticsEquilT1.pdf
2. http://chem.lapeer.org/Exams/KineticsEquil.pdf
Lnergie et les ractions chimiques
La plupart des transformations physiques, des ractions chimiques et des rac-
tions nuclaires saccompagnent de variations dnergie. Les variations dnergie
sont dune importance capitale pour la vie sur Terre. Par exemple, les ractions
chimiques lintrieur votre corps gnrent la chaleur qui permet de rguler votre
temprature corporelle. Les transformations physiques, comme lvaporation,
aident garder votre corps au frais. une plus grande chelle, il serait impos-
sible de vivre sur Terre sans lnergie provenant des ractions nuclaires qui se
produisent lintrieur du Soleil.
Ltude de lnergie et des transferts dnergie est appele la thermodynami-
que. Les chimistes sont intresss par une branche de la thermodynamique :
la thermochimie, cest--dire ltude de lnergie implique dans les ractions
chimiques. Les thermochimistes se sont mis daccord sur de nombreux termes
de vocabulaire ainsi que des defnitions, ce qui leur permet de discuter d`energie
et de ses inter-conversions. Vous explorerez ces termes et ces defnitions dans
les prochaines pages et vous examinerez par la suite les variations dnergie qui
accompagnent les ractions.
Variations dnergie
Toutes les transformations dans la matire, quils soient chimiques ou physiques,
saccompagnent dune variations dnergie. Lorsque le bois est brl et puis
converti en cendres et en gaz, son nergie diminue. Cette variation dnergie
Universit Virtuelle Africaine 78
est alors relchee dans l`environnement sous la Iorme de chaleur et de lumiere.
Lnergie est absorbe lorsque la neige fond; elle est dgage lorsque la vapeur
deau se condense pour former la pluie. Par ailleurs, lnergie chimique de les-
sence est convertie en nergie mcanique quand nous utilisons lessence comme
carburant pour les automobiles. Plusieurs transferts dnergie existent donc dans
notre univers. Mais quest-ce qui se passe avec lnergie globale de notre univers?
Est-ce quelle diminue graduellement? Ou augmente graduellement? Ou demeure
constante? Par la suite, nous allons discuter de la loi fondamentale de lnergie
et des concepts sous-jacents cette loi.
Nous avons vu que, lorsque le bois brle, il perd son nergie et que cette perte
dnergie du bois reprsente un gain dnergie pour le milieu ambiant. Par contre,
lorsque la neige fond, celle-ci absorbe lnergie du milieu ambiant. Par ailleurs,
lnergie chimique de lessence est convertie en nergie mcanique. En gnral,
l`energie peut donc tre convertie d`une Iorme a une autre tout comme elle peut
tre transIeree d`un corps a un autre. L`energie ne peut pas simplement apparatre
ou disparatre par magie. Une loi fondamentale de lnergie gnralise cette grande
ide propos de lnergie; cette loi sappelle la loi de conservation de lnergie.
La loi de conservation de l`energie aIfrme que l`energie totale de l`univers est
constante. En d`autres mots, cela signife que l`energie ne peut ni tre creee ni
tre detruite, mais qu`elle est plutt transIeree d`une substance a une autre. Cette
idee peut tre exprimee a l`aide de l`equation suivante :
AE
univers
= 0 ..3.1
Afn de Iaciliter la discussion a propos de l`energie, clarifons tout d`abord la
defnition des termes systeme et milieu exterieur ou environnement.
Systeme : Il st defni comme etant une partie de l`univers qui est etudiee et ob-
serve. Dans une raction chimique, le systme est habituellement fait de ractifs
et de produits.
loppos, le milieu extrieur, ou environnement, est tout ce qui est extrieur au
systme et qui appartient lunivers. La relation entre lunivers, le systme et le
milieu ambiant peut tre exprimee grce aux deux equations suivantes :
Univers = Systme + Milieu ambiant
AE
univers
AE
systme
AE
milieu extrieur
.3.2
Cette relation nous montre que tout changement dans le systme est accompagn
par un changement gal dans le sens oppos dans le milieu extrieur ou envi-
ronnement .
AE
systme
- AE
milieu extrieur
3.3
Universit Virtuelle Africaine 79
Nous reprsentons souvent cette variation dnergie laide dun diagramme
dans lequel les etats fnal et initial sont des lignes horizontales par rapport a un
axe vertical d`energie (fgure 3.1). Le changement d`energie interne (AE) est la
diffrence entre la hauteur des deux lignes horizontales.
Figure 3.1 Diagrammes dnergie illustrant le transfert de lnergie interne
(E) entre un systme et le milieu extrieur. (A) Lorsque lnergie interne
dun systme diminue, la variation dnergie (AE) est cedee au milieu ex-
terieur ; par consequent, AE du systeme est negatiI. (B) Lorsque l`energie
interne du systeme augmente, AE est reue du milieu exterieur; AE est
donc positif.
Universit Virtuelle Africaine 80
Exemple 3.1
La chaleur dgage par la combustion de lessence dans un moteur dauto-
mobile entrane lexpansion des produits CO
2
et H
2
O, ce qui pousse les
pistons vers l`exterieur. L`excedent de chaleur est enleve grce au systeme
de refroidissement de lautomobile. Si les gaz, en expansion, effectuent
un travail gal 451 J sur les pistons et que le systme perd une quantit
de chaleur gale 325 J dans le milieu extrieur, calculez la variation
dnergie.
Solution
Le systme, dans ce cas, est constitu par les ractifs et les produits im-
pliqus dans la raction. Le milieu extrieur est, quant lui, les pistons,
le systme de refroidissement et le reste de lautomobile. La chaleur est
degagee par le systeme, donc q est negatiI. AE est la somme des quantites
de chaleur utilise pour pousser les pistons et de celle cde dans le milieu
extrieur
Par consequent, AE - 325 J (- 451 J) - 776 J
Enthalpie
La plupart des transformations physiques et chimiques, incluant ceux qui se
droulent dans des systmes vivants, se produisent pression constante . Au
laboratoire, par exemple, les ractions se font gnralement dans des bchers,
des facons ou des eprouvettes qui demeurent ouvert au milieu exterieur et, par
consquent, une pression denviron une atmosphre (1 atm). Pour exprimer la
chaleur dgage ou absorbe dans une transformation pression constante, les
chimistes utilisent une quantit appele enthalpie (reprsente par le symbole H).
La variation de lenthalpie dun systme pendant une transformation pression
constante, reprsente par +est gale la chaleur dgage ou absorbe par le
systme pendant la transformation. Lenthalpie de raction est la diffrence entre
les enthalpies des produits et les enthalpies des ractifs :
++
(produits)
+
(ractifs)
.3.4
L`enthalpie de reaction peut tre positive ou negative, selon la transIormation. Pour
une transformation endothermique (la chaleur du milieu extrieur est absorbe
par le systme), + est positif. Par contre, pour une transformation exothermique
(le systme dgage de la chaleur vers le milieu extrieur), + est ngatif.
Maintenant, appliquons le concept de variation denthalpie deux transformations
habituelles communes : (1) la combustion de lhydrogne dans loxygne, qui
Universit Virtuelle Africaine 81
est une des ractions chimiques connues qui dgage des quantits considrables
dnergies (il sagit donc dune raction exothermique).
2H
2
(g) + O
2
(g) 2H
2
O(l) + nergie
2 Considrons la dcomposition de loxyde de mercure (II) des tempratures
leves :
nergie + 2HgO(s) 2Hg(l) + O
2
(g)
Cette quation montre quil sagit ici dune transformation endothermique.
(A)
(B)
Figure 3.2
(A) Raction entre les gaz H
2
et O
2
: une transformation exothermique.
(B) La dcomposition de H
2
O : une transformation endothermique.
Universit Virtuelle Africaine 82
La fgure 3.2 vous permet de constater que dans les reactions exothermiques,
lnergie totale des produits est plus basse que lnergie totale des ractifs. La
diffrence entre les nergies est la chaleur dgage par le systme dans lenviron-
nement. Dans les ractions endothermiques, cest le contraire qui se produit. Ici,
la diffrence entre les nergies des produits et des ractifs est gale la chaleur
provenant du milieu extrieur qui a t absorbe par le systme.
Pour mieux prendre conscience du phnomne des ractions endothermiques et
exothermiques, lisez la description qui suit et qui explique comment le coloptre
bombardier se dfend.
Figure 3.3 Un coloptre bombardier en train de projeter un liquide chimique.
Le coloptre bombardier possde une paire de glandes dont louverture est situe
lextrmit de son abdomen. Chaque glande est principalement compose de
deux compartiments. Le compartiment intrieur contient une solution aqueuse
dhydroquinone et de peroxyde dhydrogne, tandis que le compartiment extrieur
contient un mlange denzymes. En situation de danger, le coloptre pousse
une certaine quantite de fuide du compartiment interieur vers le compartiment
exterieur. En presence des enzymes, le fuide provoque alors une reaction exo-
thermique :
a) C
6
H
4
(OH)
2
(aq) + H
2
O
2
(aq) C
6
H
4
O
2
(aq) + 2H
2
O(l)
Pour estimer la chaleur de raction, considrons les tapes suivantes :
b) C
6
H
4
(OH)
2
(aq) C
6
H
4
O
2
(aq) + H
2
(g) AH
o
= 177 kJ
c) H
2
O
2
(aq) H
2
O(l) + O
2
(g) AH
o
= -94,6 kJ
d) H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O(l) AH
o
= -286 kJ
La chaleur de raction pour (a) est tout simplement la somme des chaleurs de
raction pour (b), (c) et (d). Par consquent, nous crivons :
AH
o
a
AH
o
b
AH
o
c
AH
o
d
= (177 94,6 286) kJ = -204 kJ
Universit Virtuelle Africaine 83
La grande quantite de chaleur generee lors de la reaction est suIfsante pour
chauffer le mlange jusqu son point dbullition. En tournant le bout de son
abdomen vers un predateur non mefant, le coleoptere peut rapidement liberer de
la vapeur sous la Iorme d`un brouillard fn. La quinone, en plus de provoquer un
effet de chaleur, agit aussi comme un rpulsif pour les autres insectes et animaux.
Enfn, un coleoptere bombardier moyen transporte suIfsamment d`agents reactiIs
dans son corps pour produire de 20 30 jets successivement. Chacun des jets
saccompagne dune dtonation que nous pouvons entendre.
Variations denthalpie dans les ractions chimiques
Dans les ractions chimiques, les variations denthalpie sont causes par des
cassures et des formations de liaisons chimiques. Casser une liaison chimique est
un procd qui requiert de lnergie, tandis que former une liaison est un procd
qui dgage de lnergie. Par exemple, considrons la raction de combustion qui
se produit lorsque lazote ragit avec loxygne :
N
2
(g) + O
2
(g) 2NO(g)
Au cours de cette raction, une mole de triple liaison azote-azote ainsi quune
mole de double liaison oxygne-oxygne sont casses : deux moles de liaison
azote-oxygne sont formes. Cette raction absorbe de lnergie. La quantit
dnergie libre lors de la formation de deux moles de liaisons azote-oxygne
est suprieure celle qu'il faut pour casser une mole de triple liaison azote-azote
et une mole de double liaison oxygne-oxygne.. Cette raction est, par cons-
quent, une raction endothermique. Pour ce qui est des ractions exothermiques,
La quantit dnergie utilise pour former les liaisons est plus grande que celle
qui est utilise pour casser les liaisons .
La variation denthalpie dune raction chimique est appele enthalpie de
raction, +U[Q. Lenthalpie de raction dpend de conditions telles que la
temprature et la pression. Par consquent, nous parlons souvent denthalpie
standard de raction, +
o
rxn : soit les variations denthalpie qui se produisent
dans les conditions standards (25
o
C et 100 kPa). Souvent, +
o
rxn est simplement
crit ainsi : +
o
.
La manire la plus simple de reprsenter les variations denthalpie est dutiliser
lquation thermochimique : une quation chimique quilibre qui indique la
quantit de chaleur qui est absorbe ou dgage par une raction. Par exemple,
considrons la raction exothermique entre une mole dhydrogne gazeux et
une demi-mole doxygne gazeux qui produit de leau liquide. Pour chaque
mole dhydrogne gazeux qui ragit, une quantit de chaleur gale 285,8 kJ
est produite. Remarquez que la quantit de chaleur est incluse avec les produits
puisque cette raction produit de la chaleur :
Universit Virtuelle Africaine 84
H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O(l) + 285,8 kJ
Vous pouvez aussi indiquer lenthalpie dune raction en tant quexpression
spare place ct de lquation chimique. Dans les ractions exothermiques,
+
o
est toujours ngatif.
H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O(l) +
o
= - 285,8 kJ
Enfn, une troisieme Iaon de representer l`enthalpie d`une reaction est de l`illus-
trer dans un diagramme. La fgure ci-dessous vous permettra de voir comment
faire ce diagramme.
Figure 3.5 Dans une raction exothermique, lenthalpie du systme diminue et
de l'nergie thermique est dgage dans le milieu extrieur.
La dcomposition endothermique du carbonate de magnsium solide produit de
loxyde de magnsium solide ainsi que du dioxyde de carbone gazeux. chaque
mole de carbonate de magnsium qui se dcompose, 117,3 kJ dnergie est absor-
bee. Tout comme pour les reactions exothermiques, il y a trois Iaons diIIerentes
de reprsenter les variations denthalpie dune raction endothermique.
Tout d`abord, l`enthalpie de reaction peut tre incluse comme une quantite de
chaleur dans une quation chimique. tant donn que la chaleur est absorbe
dans une raction endothermique, lexpression de chaleur est incluse du ct
des ractifs :
117,3 kJ + MgCO
3
(s) MgO(s) + CO
2
(g)
Voici maintenant les deuxieme et troisieme Iaons de representer l`enthalpie de
raction :
MgCO
3
(s) MgO(s) + CO
2
(g) +
o
= 117.3 kJ
Universit Virtuelle Africaine 85
Figure 3.6 Dans une raction endothermique, lenthalpie du systme augmente
et lnergie thermique est absorbe partir du milieu extrieur..
Stchiomtrie et ractions thermochimiques
Une bonne Iaon de noter les variations d`enthalpie pour une reaction particuliere
est en utilisant une quation chimique, cest--dire une quation quilibre qui
donne aussi la chaleur de reaction (AHrxn). Par contre, il Iaut toujours garder en
tte que la valeur indiquee de AHrxn reIere a la variation d`enthalpie pour les
quantites de substances impliquees dans cette reaction specifque. La variation
denthalpie de toute transformation comporte deux aspects :
Le signe : Le signe de AH depend du sens de la transIormation. Le signe de AH
d`une reaction directe est l`oppose du signe de AH pour la reaction inverse.
Dcomposition de 2 mol deau en ses lments (endothermique) :
2H
2
O(l) 2H
2
(g) + O
2
(g) AHrxn 572 kJ
Formation de 2 mol deau partir de ses lments (exothermique) :
2H
2
(g) + O
2
(g) 2H
2
O(l) AHrxn - 572 kJ
Etude quantitative : La valeur de AH est proportionnelle a la quantite de subs-
tance dans la raction. Donc, si la quantit de produits forme double, alors la
variation denthalpie double aussi. cause de cette relation, une raction exo-
thermique qui est relativement securitaire a petite echelle peut tre extrmement
dangereuse grande chelle.
Universit Virtuelle Africaine 86
Pour Iormer 2 mol d`eau a partir de ces elements, AH - 572 kJ ; tandis que,
pour Iormer 1 mol, AH - 286 kJ.
Exemple 3.1
Laluminium ragit facilement avec du chlore gazeux pour produire du chlorure
daluminium. Cette raction est trs exothermique.
2Al(s) + 3Cl
2
(g) 2AlCl
3
(s) +
o
= - 1408 kJ
Quelle est la variation denthalpie lorsque 1,0 kg de Al ragit compltement avec
lexcdent de Cl
2
?
Solution
Le poids atomique de laluminium est de 26,98 g/mol
1,0 kg ou 1000 g de Al contient donc, 1000 g / 26,98 g mol
-1
= 37 mol
partir de lquation donne, nous pouvons observer que, lorsque 2 moles de
Al ragissent avec Cl
2
, la variation denthalpie (+
o
1
) est de - 1408 kJ. Par
consquent, ce quil faut faire est de calculer la variation denthalpie (+
o
2
)
lorsque 37 mol de Al ragissent.
2 mol = - 1408 kJ
37 mol = ?

En utilisant une rgle de trois on aura : +
o
2
= n
2
mol Al
+
o
1
n
1
mol Al
Ici, n2 = 37 mol de Al et n1 = 2 mol de Al, et +
o
1
= -1408 kJ
En utilisant la relation prsente ci-dessus, nous avons
+
o
2
= 37 mol x 1408 kJ = -26048 kJ
2 mol
Universit Virtuelle Africaine 87
valuation formative
1. Si un athlte a une sensation de chaleur aprs avoir fait de lexercice, est-ce
quil a fait augmenter son nergie corporelle interne? Expliquez votre r-
ponse.
2. noncez et expliquez la loi de conservation de lnergie.
3. Classifez les transIormations suivantes selon qu`elles sont exothermiques ou
endothermiques :
a) conglation de leau;
b) bullition de leau;
c) condensation de la vapeur deau;
d) digestion de la nourriture;
e) quelquun qui court;
f) quelquun qui grandit;
g) du bois qui est en train d`tre coupe;
h) chauff laide dune fournaise.
4. Pour quelle raction parmi les suivantes prvoyez-vous que le pourcentage de
dissociation va augmenter lorsque la temprature va augmenter? Expliquez
votre rponse.
a) NO(g) N
2
(g) + O
2
(g) AH -21,57 kCal.
b) SO
3
(g) SO
2
(g) + O
2
(g) AH 23,64kCal
c) N
2
H
4
(g) N
2
(g) + 2H
2
(g) AH -22,80kCal
d) COCl
2
(g) CO(g) + Cl
2
(g) AH 25,88kCal
5. Dans le monde, la principale source daluminium est la bauxite (principalement
de loxyde daluminium). La decomposition thermique de la bauxite peut tre
reprsente ainsi :
Al
2
O
3
(s) 2Al(s) + 3/2 O
2
(g) AHrxn 1676 kJ
Si l`aluminium est produit de cette Iaon, quelle masse d`aluminium se Iormera
lorsque 1,0 x 10
3
kJ sont produites dans cette raction?
6. Tracez un diagramme denthalpie pour une raction gnrale a) exothermi-
que; b) endothermique. N`oubliez pas d`identifez les axes, les reactiIs et les
produits ainsi que d`accompagner AH de son signe.
Universit Virtuelle Africaine 88
7. crivez lquation quilibre et tracez le diagramme denthalpie approximatif
pour chacun des transformations suivantes : a) la combustion de 1 mol dtha-
nol liquide (C
2
H
5
OH); b) la formation de 1 mol de dioxyde dazote partir
de ces lments (la chaleur est absorbe par la raction).
8. Pensez-vous que AHrxn sera positiI ou qu`il sera negatiI dans la reaction O
2
(g)
2O(g) ? Expliquez votre rponse.
9. Est-ce que AH est positiI ou negatiI lorsque 1 mol de vapeur d`eau se condense
pour former de leau liquide? Pourquoi? Comment cette valeur se compare
a la valeur de AH lors de la vaporisation de 2 mol d`eau liquide en vapeur
deau?
10. Lorsque 1 mol KBr(s) se dcompose en ses lments, 394 kJ de chaleur sont
absorbs.
a) crivez une quation thermochimique quilibre pour cette raction.
b) Quelle quantit de chaleur est dgage lorsque 10,0 kg KBr se forme
partir de ses lments?
11. Un miroir au mercure se forme dans une prouvette par la dcomposition
thermique de loxyde de mercure (II) :
2HgO(s) 2Hg(l) + O
2
(g) AHrxn 181.6 kJ
a) Quelle quantit de chaleur est ncessaire pour dcomposer 555 g
doxyde?
b) Si 275 kJ de chaleur sont absorbs, combien de grammes de mercure se
forment?
12. Le sucrose(C
12
H
22
O
11
) est oxyd par O
2
dans le corps grce a un ensemble
complexe de reactions dont les produits fnaux sont CO
2
(g) et H
2
O(g). De
plus, la raction dgage 5,64 x 10
3
kJ/mol de chaleur.
a) crivez une quation thermochimique quilibre pour cette raction.
b) Quelle quantit de chaleur est dgage Lorsque 1 ,00 g de saccharose
est oxyd
Universit Virtuelle Africaine 89
Activit 4
Titre de lactivit dapprentissage
Introduction la chimie organique
Objectifs spcifiques aux activits denseignement et dapprentissage :
A la fn de cette activite d`apprentissage, l`etudiant doit tre en mesure de :
- Classifer les types de composes organiques en vous basant sur les groupe-
ments fonctionnels
- Nommer diffrentes classes de composs organiques en utilisant la nomen-
clature UICPA
- crire les formules dveloppes et les isomres de composs orga-
niques.
- Relier les proprits et les ractions des composs organiques aux groupe-
ments fonctionnels
Rsum de lactivit dapprentissage
Cette activit dapprentissage fait partie de la dernire unit de ce module. Au
cours de cette activit dapprentissage, nous donnerons des explications im-
portantes a propos de la classifcation des composes organiques, de la methode
UICPA pour nommer des composs organiques, des isomres et des groupements
Ionctionnels. A la fn de chaque section, il y a des exercices obligatoires. A la
fn de cette unite, des questions a choix multiples permettront de verifer votre
comprhension de cette unit.
Liste de lectures pertinentes
1. Ralph H. Petrucci and Williams S. Haward; General Chemistry, 7th Edition,
Prentice Hall International Inc., U.S.A, 1997.
2. Raymond Chang, Chemistry, 4th Edition. McGraw-Hill Inc., New York,
1991, Oxford University Press, 2002.
3. Raymond Chang, Chemistry 8th Edition, McGraw-Hill, New York, 2005.
4. Martin S. Silberberg; Chemistry; The Molecular Nature of Matter and
Change, 2nd Edition; McGraw Hill; U.S.A., 2000.
Universit Virtuelle Africaine 90
Liste de ressources pertinentes
- Ordinateur avec accs internet qui vous permettra de consulter les liens
et les ressources libres de droits dauteurs
- CD-Rom daccompagnement de ce module qui vous servira faire vos
lectures obligatoires et consulter les dmonstrations
- Ressources multimdia comme magntoscope, lecteurs de VCD et de CD
Liste de liens utiles
In Textbook Revolution Revolution:Taking the Bite out of Books at http://
textbookrevolution.org/chemistry/chemistry-1st-ed
1. Virtual Textbook of Organic Chemistry, by William Reusch (Chapter on-
Nomenclature)
2. Virtual Chembook, by Charles E. Ophardt and Elmhurst College (Chapters on
a) Hydrocarbon compounds - Alkanes, Alkenes, Alkynes, Cyclic, Aromatic
b) Organic Names - Summary and Major Functional Groups)
3. ScienceWorld, by Eric Weisstein (Chapter on organic chemistry covers
nomenclature)
Les liens ci-dessous vous fourniront des examens accompagns de corrigs qui
vous permettront de verifer votre niveau de comprehension de cette unite :
1. http://chem.lapeer.org/Exams/Organic.pdf
2. http://chem.lapeer.org/Exams/Hydrocarbons.pdf
La chimie organique est ltude des composs du carbone. Les atomes de carbone
se lient ensemble pour former de longues chanes et des cycles. Le carbone est
un lment qui a la capacit de former des millions de composs. Quand dautres
lments se connectent lui, des composs structure complexe sont forms.
cause de cette proprit du carbone, il y a plus de composs de carbone que de
composs pour tous les autres lments.
Par consquent, en chimie organique, les composs sont classs dans diffrentes
familles. Les proprits gnrales de ces composs ainsi que leurs ractions sont
tudies. Chaque famille contient un nombre considrable de composs organi-
ques. Chacun de ces composs possde les proprits gnrales de la famille
ainsi que quelques proprits qui lui sont propres.
La classe de composs qui forme le squelette de base de tous les composs or-
ganiques est appel hydrocarbure. Les hydrocarbures sont des composs qui ne
contiennent que de deux lments : lhydrogne et le carbone. Les hydrocarbures
font diviss en deux classes principales selon leur structure : les aliphatiques et
les aromatiques. Les hydrocarbures aliphatiques sont les hydrocarbures qui ne
contiennent pas de groupe ou cycle benznique, tandis que les hydrocarbures
aromatiques sont ceux qui contiennent un ou plusieurs cycles benzniques.
Universit Virtuelle Africaine 91
Les hydrocarbures aliphatiques sont diviss en alcanes, alcnes et alcynes. Un
alcane ayant la forme dun anneau est appel un cycloalcane. Les cycloalcanes
ont la formule gnrale C
n
H
2n
.
Figure 4.1 Classifcation des hydrocarbures
Alcanes, alcnes et alcynes
Les alcanes ont la formule gnrale C
n
H
2n+2
, o n = 1, 2, 3, Les molcules dhy-
drocarbure des alcanes contiennent seulement des liaisons covalentes simples.
Dans ces composes, les liaisons sont qualifees de saturees. Par consequent, les
alcanes sont des hydrocarbures saturs et cette proprit les rend presque non
ractifs.
Un alcne est un compos qui possde au moins une double liaison. Les alcnes
a chane droite qui possedent une double liaison ont la mme Iormule que les
cycloalcanes, cest--dire C
n
H
2n
. Une double liaison implique deux paires dlec-
trons. En effet, dans la double liaison, une paire dlectrons forme une liaison
simple et lautre paire dlectrons forment une liaison additionnelle, mais plus
faible. Les lectrons faisant partie de la liaison additionnelle faible ragissent
plus vite que les lectrons faisant partie de la liaison simple. cause de cela,
les liaisons doubles carbone-carbone sont plus ractives que les liaisons simples
carbone-carbone. Dans une raction mettant en jeu des alcnes, la raction se
produit presque toujours lendroit o est situe la double liaison. La double
liaison ractive est le groupement fonctionnel pour les alcnes.
Un alcyne est un compos qui possde au moins une triple liaison. Un alcyne
chane droite qui possde une triple liaison a la formule C
n
H
2n-2
. Les triples liaisons
sont encore plus ractives que les doubles liaisons. Le groupement fonctionnel
pour les alcynes est la triple liaison.
Universit Virtuelle Africaine 92
Exercice 4.1
Identifez les composes presentes ci-dessous en tant que alcane, cycloalcane,
alcne ou alcyne.
CH
3
CH=CH
2
Cyclopentane, C
5
H
10
propene, C
3
H
6
(a) (b)
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
-C C-CH
2
-CH
2
-CH
3
butane, C
4
H
10,
2-hexyne, C
6
H
10
(c) (d)
La fgure ci-dessous illustre la structure de l`ethane, du propane et du butane.
C C
H
H
H
H
H
H

C C
H
H
H H
H
C
H
H
H


Ethane Propane

C C
H
H
H H
H
C
H
H
C
H
H
H

C C
H
H
H
C
H
C
H
H
H
H
H H

n -Butane Isobutane
Figure 4.2 Formules dveloppes de lthane, du propane, du n-butane et du
iso-butane.
Universit Virtuelle Africaine 93
Les structures de lthane et du propane sont en ligne droite tant donn quil ny a
qu`une seule Iaon de joindre les atomes de carbone de ces molecules. Cependant,
le butane a deux types possibles de liaison et peut exister en tant quisomre de
constitution appele n-butane (ou n signife normal) et en tant qu`isobutane. Les
molecules qui ont la mme Iormule moleculaire, mais des structures diIIerentes
sont appeles isomres de constitution.
Dans les sries des alcanes, au fur et mesure que le nombre datomes de car-
bone augmente, le nombre disomres de constitution augmente rapidement. Par
exemple, le butane a deux isomres; le dcane (C
10
H
22
), 75 isomres; lalcane
(C
30
H
62
), plus de 400 millions disomres. La plupart de ces isomres nexistent
pas dans la nature et nont pas t synthtiss non plus.
Exercice 4.2
a) Combien d`isomeres de constitution peuvent tre identifes pour le pentane
(C
5
H
12
)?
Nomenclature UICPA des composs organiques simples
LUnion internationale de chimie pure et applique (UICPA) a mis en place des
rgles standards pour nommer les composs organiques. Pourquoi avons-nous
besoin de la nomenclature UICPA? noncez les raisons. Les noms systmatiques
des alcanes et de la plupart des autres composes organiques suivent le mme
modle qui est prsent ci-dessous.
Prfixe + racine + suffixe
a) La racine : la longueur de la chane principale
La racine dun nom dun compos indique le nombre datomes de carbone dans
la chane principale (parente) ou dans ce cycle. Voici les racines pour les chanes
dhydrocarbures qui peuvent mesurer jusqu 10 carbones de long :
C
1
- Meth C
4
- But C
7
- Hept C
10
- Dec
C
2
- Eth C
5
- Pent C
8
- Oct
C
3
- Prop C
6
- Hex C
9
- Non
Pour dterminer quelle racine il convient dutiliser, il faut compter les carbones
de la chane ou du cycle principal du compos. Si le compos est un alcne ou
un alcyne, alors la chane ou lanneau principal doit inclure une liaison multiple.
Voir les exemples a ce sujet dans la fgure 4.3.
Universit Virtuelle Africaine 94
H
C C
H
C
H
2
CH
3
C H
3
C
CH
3
CH
3
(A)
H
2
C
H
2
C CH
2
CH
2
CH
CH
3
(B)
Figure 4.3
(A) Il y a six carbones dans la chane principale. La racine est donc -hex-
(B) Il y a cinq carbones dans lanneau principal. La racine est donc -pent-.

b) Le sufxe : la famille du compos
Le suIfxe indique le type de compose, selon les groupements Ionctionnels pre-
sents. Le suIfxe pour les alcanes est -ane, pour les alcenes -ene et pour les alcynes
-yne. Par consquent, un alcane compos de six atomes de carbone est appel
hexane. Un alcne avec trois atomes de carbone est appel propne.
c) Le prxe : Fait rfrence ce qui est attach la chane principale
Le prefxe indique le nom ainsi que l`endroit ou chaque branche et chaque grou-
pement fonctionnel sont situs sur la chane principale de carbone. La plupart
des composs organiques ont des branches, appeles groupes alkyles, qui sont
attachs la chane principale. Un groupe alkyle est obtenu en enlevant un atome
d`hydrogene a un alcane. Pour nommer un groupe alkyle, il Iaut changer le suIfxe
en -ane pour un suIfxe en -yl. Par exemple, - CH
3
est un groupe alkyle qui est
driv du mthane (CH
4
). Nous lappelons donc groupe mthyle, ce qui vient de
la racine meth-.
Universit Virtuelle Africaine 95
Pour nommer les hydrocarbures, suivez les tapes suivantes.
tape 1
Trouvez la racine: Identifez la chane la plus longue ou l`anneau le plus long
faisant partie de lhydrocarbure. Sil sagit dun alcne ou dun alcyne, assurez-
vous que la chane ou le cycle le plus long que vous avez identife inclut la ou les
liaisons multiples. Pour obtenir la racine, comptez le nombre datomes de carbone
dans la chane principale. Enfn, s`il s`agit d`un compose cyclique, ajoutez le
prefxe -cyclo- devant la racine.
tape 2
Trouvez le suIfxe : Utilisez le suIfxe -ane pour un alcane; -ene pour un alcene;
-yne pour un alcyne. Si plus dune double liaison ou plus dune triple liaison est
presente, utilisez le prefxe approprie, soit di- pour deux et tri- pour trois,... ce
qui permettra de preciser le nombre de liaisons multiples (ce prefxe doit tre
place avant le suIfxe).
tape 3
Donnez un numro de position aux atomes de carbone de la chane principale.
S`il n`y a pas de double ou de triple liaison, numerotez le compose de Iaon a ce
que les carbones substitus aient le plus petit numro de position possible. Sil y
a une double ou une triple liaison, commencez par lextrmit qui donne le plus
petit numro de position possible pour la double ou la triple liaison.
tape 4
Trouvez le prefxe : Nommez chaque branche comme un groupe alkyle et don-
nez-lui un numro de position. Si plus dune branche est prsente, crivez les
noms des branches en ordre alphabtique. Placez le numro de position de toute
double ou triple liaison aprs les numros de position des branches et les noms
des branches, immdiatement avant la racine. Note : Utilisez latome de carbone
avec le plus petit numro de position pour vous donner la localisation de la double
ou de la triple liaison.
tape 5
Assemblez le nom : prefxe racine suIfxe.
Exercice 4.3
Donnez les noms UICPA des alcanes suivants.
Note: Sur le CD daccompagnement de ce module, lisez les exemples donns
dans les fchiers '6-OrgCpdsNamingandIsomerism et '8-hydrocarbons avant
de rpondre aux questions donnes dans cette activit.
Universit Virtuelle Africaine 96
CH
3
C
H
3
C
H
CH
2
CH
3
(A)
1 2 3 4

CH
3
C
CH
3
CH
3
CH
2
CH
CH
3
C
H
2
CH
3
(B)
1
4 5 6
3
2

CH
3
CH
Br
CH
NO
2
CH
3
(C)
2
3
4 1
CH
2
Br
CH
2
CH
NO
2
CH
3
(D)
1
2
3
4

H
3
C CH CH
3
(E)
Groupements fonctionnels
La plupart des composes organiques peuvent tre divises dans relativement
peu de classes selon les groupements quils contiennent. Un groupement fonc-
tionnel est la partie dune molcule qui a un arrangement spcial datomes qui
est largement responsable du comportement chimique de la molcule parente.
DiIIerentes molecules contenant le mme groupement Ionctionnel reagissent de
Iaon similaire. Par consequent, en apprenant les proprietes caracteristiques de
quelques groupements fonctionnels, nous aurons tudi et compris les proprits
de plusieurs composes organiques en mme temps.
Universit Virtuelle Africaine 97
Alcools
Tous les alcools contiennent le groupe hydroxyle : - OH. Voici quelques exemples
dalcools courants :

H
3
C OH

H
3
C CH
2 OH

H
3
C CH
OH
CH
3

H
2
C CH
2
OH
HO

Methanol Ethanol 2-propanol Ethylene glycol
(methyl alcohol) (ethyl alcohol) (isopropyl alcohol)
Pour nommer un alcool, il faut nommez la chane principale. par exemple, Eth- si
lalcool contient deux atomes de carbone, Prop- sil y a trois atomes de carbone,
etc. Si la chane parente est un hydrocarbure, le prefxe ane doit tre ajoute.
Finalement, pour indiquer le groupement Ionctionnel d`alcool, ol doit tre
ajout tout en indiquant sa position lorsque le nombre datomes de carbone de la
chane principale est de plus de 3. Par exemple, voici un alcool :

H
3
C CH
OH
CH
3
La chane parente de cet alcool est un alcane qui contient 3 atomes de carbone.
Le groupement OH est positionn sur le carbone numro 2. Par consquent, cet
alcool se nomme 2-propanol.
Exercice 4.4
Nommez les composs
CH
3
-CH
2
-CH
2
-OH CH
3
-CH
2
-CH(OH)-CH
2
-CH
2
OH
(a) (b)
CH
3
C
H
3
C
CH
2
CH
2
OH
H
(c)
Universit Virtuelle Africaine 98
thers
Les thers contiennent une liaison R-O-R, o R et R sont soit des groupements
alkyles, soit des groupements aryles. Par exemple :
O CH
3
H
3
C

O CH
2
H
2
C H
3
C CH
3

Dimethyl ether diethyl ether
Dans les noms des thers, la chane la plus courte est nomme avec latome
doxygne comme un groupement alkoxy et ensuite on donne le nom de la plus
longue chane alkyle en guise de racine. Par exemple, dans CH
3
-O-CH
2
-CH
3
, le
groupement alkyl le plus court est le groupement mthyle (CH
3
). Par consquent,
le groupement CH
3
-O- est nomm Mthoxy. Le groupement alkyle le plus
long est le groupement thyle (-CH
2
-CH
3
). Par consquent, CH
3
-O-CH
2
-CH
3
se
nomme Mthoxy thane.
Exercice 4.5
Faites les activits dassociation qui se trouvent la page 78 du document PDF
6-Naming&Isomerism.
Aldhydes et ctones
Les aldhydes tout comme les ctones possdent le groupement carbonyle sui-
vant : >C = O. La diffrence entre les aldhydes et les ctones est que, dans les
aldhydes, au moins un atome dhydrogne est li au dernier atome de carbone,
de la chane qui, lui mme est lie a l`oxygene par une double liaison., tandis que
dans les ctones, il ny a pas datomes dhydrogne qui sont lis cet atome
de carbone doublement li l'oxygne. Les groupements fonctionnels pour les
aldhydes et les ctones sont donns ci-dessous.

O
CH

O
C R R
(R = alkyl or aryl
group)
(A) (B)
Figure 4.4
(A) Groupement fonctionnel dun aldhyde
(B) Groupement fonctionnel dune ctone
Universit Virtuelle Africaine 99
Exemples

H
C
H
O

H
3
C
C
H
O

H
3
C
C
H
3
C
O

Formaldhyde Acetaldhyde Actone
(aldhyde) (aldhyde) (ctone)
Pour nommer un aldhyde, donnez latome de carbone du groupement
carbonyle la position numro 1 et nommez lalcane parent. Pour indiquer
que le compose est un aldehyde, remplacez le -e a la fn du nom de l`al-
cane parent par un -al. Vous navez pas besoin dindiquer un numro de
position pour le groupement carbonyle puisque ce groupement toujours
la position numro 1.
Pour nommer une ctone, nommez lalcane parent qui contient le groupement
C O. Pour indiquer que le compose est une cetone, remplacez le -e a la fn du
nom d lalcane parent par un -one si le compos contient un groupement ctone.
S`il y a plus d`un groupement cetone, conservez le suIfxe -e et ajoutez un suI-
fxe comme -dione (pour deux groupements cetoniques) ou -trione (pour trois
groupements ctoniques).
Dans le cas des chanes de carbone qui possdent plus de quatre carbones, vous
avez besoin de donner un numro de position au groupement carbonyle. Dans ce
cas, numerotez la chane de carbone de Iaon a ce que le groupement carbonyle
ait le plus petit numro possible.
Acides carboxyliques
Les acides carboxyliques sont des composs avec des groupements COOH.
Voici quelques exemples dacides carboxyliques :
O
C H OH
Formic acid

O
C H
3
C OH
Acetic acid

O
C OH
Benzoic acid
Universit Virtuelle Africaine 100
valuation formative
Questions choix multiples
Il y a quatre choix proposs sous chacune des questions de cette valuation.
Indiquez la meilleure rponse parmi les choix fournis en soulignant la lettre
approprie.
1. La classe de composes organiques decrivant les hydrocarbures peut tre
considre comme tant ...
a) tous les composs qui contiennent des liaisons carbone-hydrogne satu-
res
b) les composs qui sont constitus des lments carbone et hydrogne seu-
lement et qui ne contiennent pas de groupements cycliques
c) tous les composs qui sont constitus dhydrogne et de carbone et qui
peuvent contenir ou non uncycle benznique
d) tous les composs qui contiennent du carbone et de lhydrogne.
2. Les hydrocarbures aromatiques sont...
a) tous les hydrocarbures cycliques
b) les hydrocarbures qui sont constitus seulement de cycle benznique
c) les hydrocarbures qui contiennent un cycle benznique dans leur structure
d) les cycloalcanes
3. Quelle formule reprsente un alcyne?
a) C
2
H
6
b) C
3
H
6
c) C
4
H
8
d) C
5
H
8
4. Les isomres de constitution ont...
a) la mme Iormule empirique et moleculaire
b) les mmes proprietes physiques et chimiques
c) des formules gnrales diffrentes
d) le mme arrangement de leurs atomes
Universit Virtuelle Africaine 101
Les questions 5 16 concernent les structures suivantes
O
C
C
C

C
C
C
C
O
C
C

C
C
C
OH

C
C C
C
OH
C
(a) (b) (c) (d)

O
O C
C
C
C

C
O
HO

C
C
C C
C C
C
(e) (f) (g)

C
C

C
(h) (i)
5. Les exemples dalcools sont les structures...
a) a, b, c et d;
b) a, c et d;
c) b et c;
d) toutes les structures sauf e
6. Quelles structures sont un exemple dhydrocarbure aromatique?
a) g, h et i;
b) h et i;
c) seulement h;
d) seulement i
7. Quelles structures sont des exemples dhydrocarbures?
a) toutes les structures;
b) g, h et i;
c) g et h;
d) seulement g
Universit Virtuelle Africaine 102
8. Les structures reprsentant un acide carboxylique sont...
a) a, c, d, e et f;
b) a, b et e;
c) e et f;
d) seulement e
9. Les structures reprsentant un ther sont...
a) a, b et e;
b) a, b, c, d, e et f;
c) seulement b;
d) seulement e
10. Les structures reprsentant un aldhyde sont...
a) a, b, c, d, e et g;
b) a et e;
c) seulement a;
d) seulement b
11. Les structures reprsentant une ctone sont...
a) a, b, c, d, e et g;
b) a et e;
c) seulement a;
d) seulement b
12. Quelle structure est un exemple dhydrocarbure satur?
a) g, h et i;
b) seulement h;
c) g et i;
d) seulement i
13. La structure dun thoxy butane est...
a) a;
b) d;
c) e ;
d) b
Universit Virtuelle Africaine 103
14. La structure reprsentant un 2-butanol est...
a) a;
b) c;
c) d
d) f
15. Le nom UICPA de la structure reprsente la lettre g est...
a) 3,5-heptadiene
b) 2,4-heptene
c) 2,4-heptadiene
d) 3,5-heptene

Universit Virtuelle Africaine 104
XV. Synthcsc du moduIc
Ce module est le deuxime module de chimie gnrale. Le module contient quatre
units en tout. La premire unit traite des vitesses de raction, de lordre dune
raction ainsi que des facteurs qui affectent les vitesses de raction et lquilibre
chimique.
Pour faire suite aux discussions sur les proprits associes aux trois tats de
la matire dans le premier module de chimie gnrale, la seconde unit de ce
module examine les proprits des solutions en se concentrant principalement
sur le rle des forces intermolculaires dans la solubilit. Lunit traite aussi des
autres proprietes physiques des solutions et des unites de concentrations. Enfn,
quelques concepts de base propos de la solubilit et des proprits colligatives
des solutions sont aussi mis en valeur au cours de cette unit.
Lorsque des substances subissent des ractions chimiques et forment des pro-
duits, il y a toujours une variation dans lnergie des ractifs qui accompagnent
la transformation. Laspect important des variations de chaleur dans les diffrents
types de raction chimique est le sujet qui est abord au cours de la troisime
unit de ce module.
La quatrime unit traite de la chimie organique. Cette unit renseigne princi-
palement a propos de la classifcation ainsi que de la nomenclature UICPA des
composs organiques. Elle explique aussi comment les classes de composs or-
ganiques peuvent tre distinguees entre elles selon les groupements Ionctionnels
que ces composs contiennent.
A la fn de chaque sujet au cours d`une unite, des exemples sont donnes afn de
fournir une mthodologie claire et constante. En appliquant cette mthodologie,
vous mettrez en uvre des habilets conceptuelles ainsi que des habilets de
resolution de probleme. A la fn de chaque unite, il y a des exercices obligatoires
faire tout en compltant vos diverses lectures.
Universit Virtuelle Africaine 105
XVl. fvaIuation sommativc
Questions choix multiples
Pour chacune des questions choix multiples suivantes, soulignez la lettre qui
correspond votre rponse parmi les quatre choix fournis sous la question.
1. Quel nonc parmi les suivants est faux en ce qui a trait aux solutions?
a) Lorsquune solution est sature, la dissolution et la prcipitation se produi-
sent a la mme vitesse.
b) Un solut tend se dissoudre dans les solvants qui sont chimiquement
semblable a lui-mme.
c) La solubilit des gaz est affecte par la pression.
d) Les proprits colligatives des solutions dpendent seulement de la concen-
tration du solut.
2. La loi de vitesse pour la dcomposition de N
2
O
5
est donne comme ceci :
Vitesse = K[N
2
O
5
]. Si K = 1,0x10
-5
, quelle est la vitesse de raction lorsque
la concentration de N
2
O
5
est de 0,001 mol/l?
a) 10
-5
mol/l.s c) 10
-2
mol/l.s
b) 10
-8
mol/l.s d) 10
4
mol/l.s
3. Le passage de ltat liquide ltat gazeux...
a) est une transformation exothermique.
b) est une transformation endothermique.
c) nimplique pas de variation denthalpie.
d) peut tre une transIormation endothermique ou exothermique.
4. La vitesse d`une reaction chimique peut tre infuencee par...
a) la concentration des ractifs.
b) la nature physique des ractifs.
c) la prsence dun catalyseur.
d) toutes ces rponses sont bonnes.
5. Lequel des mlanges suivants nest pas une solution?
a) un mlange des gaz CO
2
et H
2
b) la dissolution du sucre dans leau
c) la dissolution du sel dans leau
d) aucune de ces rponses
Universit Virtuelle Africaine 106
6. Dans une solution liquide-liquide donne, le solvant est...
a) le constituant qui a le plus grand volume.
b) le liquide le plus polaire.
c) le constituant qui a le plus petit volume.
d) le liquide le moins polaire.
7. La molarit dune solution faite en dissolvant 4,0 g de H
2
SO
4
100% (densit
= 1,8 g cm
-3
) dans 120 g deau est...
a) 0,86 M
b) 0,0061 M
c) 0,33 M
d) aucune
8. Laquelle des constantes dquilibre parmi les suivantes a la plus grande quantit
relative de produits?
a) K = 1
b) K = 0
c) K = 0,0005
d) K = 2 000 La constante dquilibre la plus leve a la plus grande quantit
relative de produits
9. Laquelle des proprits des solutions suivantes dpend de la nature chimique
du solut?
a) la solubilit
b) la pression osmotique
c) la pression de vapeur
d) le point dbullition
10. Si de la chaleur est absorbe pendant la dissolution....
a) alors la solubilit augmente lorsque la temprature augmente.
b) alors la solubilit diminue lorsque la temprature augmente.
c) alors les interactions solut-solvant sont plus fortes que les interactions
solut-solut et solvant-solvant.
d) b et c sont corrects.
11. Dans une raction rversible...
a) la vitesse de la raction directe va en augmentant jusqu ce que la raction
atteigne lquilibre et la vitesse demeure constante par la suite.
b) la vitesse de la raction inverse va en diminuant aprs lquilibre.
c) la concentration des ractifs et des produits sera gale lquilibre.
d) la vitesse de la raction inverse va en diminuant jusqu lquilibre et de-
meure constante par la suite.
Universit Virtuelle Africaine 107
12. Quelle paire dunits de concentration nest pas affecte par une variation de
temprature de la solution?
a) la fraction molaire et la molarit
b) le pourcentage massique et la molalit
c) le pourcentage massique et la molarit
d) la molarit et la molalit
13. Quelle formule reprsente un hydrocarbure non satur?
a) C
2
H
6
b) C
4
H
10
c) C
3
H
6
d) C
5
H
12
14. Le nom d`un compose ayant la Iormule generale R-OH pourrait tre...
a) thanol
b) Mthane
c) Acide thanoque
d) Mthanoate de mthyle
15. Les deux carbones relis par une liaison triple dans un alcyne sont connects
par...
a) trois liaisons sigma.
b) une liaison sigma et deux liaisons pi.
c) trois liaisons pi.
d) deux liaisons sigma et une liaison pi.
16. Quelle structure parmi les suivantes nest pas un isomre de lhexane?

H
3
C
H
2
C C
H
2
C
H
2
CH
2 CH
3

H
3
C CH
CH CH
3
CH
3
CH
3

(a) (b)
H
3
C
H
C C
H
H
C CH CH
3

H
3
C C
H
2
C CH
3
CH
3
CH
3
(c) (d)
Universit Virtuelle Africaine 108
Les questions 17 20 concernent les structures suivantes :

(a)
O
C
C
C

(b)
C
C
C
OH


(c)
C
O
HO


(d)
O
O C
C
C
C


(e)
C
C
C C
C C
C
17. Quel exemple parmi les suivants ne fait pas partie des structures prsentes
ci-dessus?
a) ctone
b) aldhyde
c) ther
d) acide carboxylique
18. Les structures qui sont des exemples dalcools sont...
a) a, b, c et d;
b) a, c et d;
c) b et c;
d) toutes les structures sauf e
Universit Virtuelle Africaine 109
19. Quelle structure est un exemple dhydrocarbure?
a) b et c;
b) b, c et e;
c) seulement e
d) toutes les structures
20. Quelle structure est un exemple dacide carboxylique?
a) a, b, c et d;
b) a, c et d;
c) seulement d;
d) seulement c
Universit Virtuelle Africaine 110
XVll. Rfrcnccs bibIiographiqucs
Bhushan, B. (1989). Laboratory Manual in Chemistry. New Delhi: Arya Book
Depot.
Brady, J.E and Senese, F. (2004). Chemistry: Matter and its Changes. Hoboken,
NJ: John Wiley & Sons.
Martin S. Silberberg; Chemistry; The Molecular Nature of Matter and Change,
2nd Edition; McGraw Hill; U.S.A., 2000.
Norbert T. Porile; Modern University Chemistry, Harcourt Brace Jovanovich,
Inc., Nework, 1987.
Pandey, O.P., Bajpai, D.N. and Giri, S. (2003). Practical Chemistry. New Delhi:
S. Chand & Company.
Peter Atkins and Julio de Paula, Atkins Physical Chemistry, 7th Edition,
Oxford University Press, 2002.
Ralph H. Petrucci and Williams S. Haward; General Chemistry, 7th Edition,
Prentice Hall International Inc., U.S.A, 1997
Raymond Chang, Chemistry, 4th Edition. McGraw-Hill Inc., New York,
1991
Raymond Chang, Chemistry 8th Edition, McGraw-Hill, New York, 2005.
Tsvetkov L.A.; Organic Chemistry, Textbook for Schools, 1990, Mir Publishers
Moscow.
Universit Virtuelle Africaine 111
XVlll. Notcs pour I'vaIuation dc I'tudiant
Nom du fchier Excel : Student Grade Record (Evaluation de l`etudiant)
Nom de
ltudiant
Rsultat pour
lactivit dap-
prentissage 1
(15%)
Rsultat pour
lactivit
dapprentissage
2 (15%)
Rsultat pour
lactivit
dapprentissage
3 (15%)
Rsultat pour
lactivit
dapprentissage
4 (15%)
Rsultat
pour
lvaluation
sommative
(40%)
Total
Universit Virtuelle Africaine 112
XlX. Autcur du moduIc
Dr. Dejene Ayele Tessema
Adresse courriel : dejeneayele@yahoo.com
Date de naissance : 5 novembre 1961
Etat matrimonial : Marie et pere d`une flle
Formation
B.Sc en chimie; Asmara University, Asmara, rythre(1985)
M.Sc en chimie analytique; Addis Ababa University, thiopie (1990)
PhD en chimie analytique de lenvironnement ; Karlfranzens University, Graz,
Autriche (2001)
Post doc. Hebrew University of Jerusalem, Isral (2004)
Dr. Dejene a enseign plusieurs cours de chimie Jimma University en thiopie.
Il a t chef de dpartement; il est prsentement le doyen de la facult de ldu-
cation de cette universit.
Universit Virtuelle Africaine 113
XX. fichicrs d'accompagncmcnt
Nom du fchier Word du module
Module 2 Introductory General Chemistry II
Nom de tous les autres fchiers (Word, .pdI, .ppt, etc.) du module
Fichiers .pdf sur le CD daccompagnement
60-StudyingRxnRates
71-RecognizingEquilibrium
59-MeasRxnRates
6-Naming&Isomerism
10-CarbonylFunGroups
solutions
1





CHIMIE 2 GNRALE INTRODUCTIVE
Lectures Obligatoires



Source: Wikipedia.org














2

Table des matires
Cintique chimique ..................................................................................................................................... 5
Importance et intrt de la cintique chimique ................................................................................... 5
Importance pratique .......................................................................................................................... 5
Intrt thorique ................................................................................................................................ 5
Vitesse de raction .................................................................................................................................. 5
Facteurs influenant la vitesse des ractions ....................................................................................... 7
Cas de l'activation thermique ............................................................................................................... 8
Loi de vitesse et Ordre de raction ....................................................................................................... 8
Cintique d'une raction lmentaire .................................................................................................. 9
Mcanisme par stades ...................................................................................................................... 10
Mcanisme en chane ....................................................................................................................... 10
Les ractions composes ...................................................................................................................... 10
Ractions sries ................................................................................................................................ 11
Ractions opposes ........................................................................................................................... 11
Ractions parallles ......................................................................................................................... 11
Les ractions complexes ...................................................................................................................... 11
Dfinition .......................................................................................................................................... 11
Cintique des ractions complexes ................................................................................................. 11
Exemple de mcanisme complexe : H
2
+ Br
2
2HBr .................................................................. 12
Enthalpie .................................................................................................................................................... 12
Dfinition .............................................................................................................................................. 12
Proprits .............................................................................................................................................. 13
Diffrentielle de l'enthalpie ................................................................................................................. 13
Application de l'enthalpie aux ractions chimiques effectues T et p constantes ....................... 14
Exemple de relation entre enthalpie standard de formation et enthalpie de raction:
combustion d'un alcane ................................................................................................................... 14
tat standard ........................................................................................................................................ 14
Dtente isenthalpique ........................................................................................................................... 15
Entropie ..................................................................................................................................................... 15
Lentropie selon la thermodynamique classique ............................................................................... 15
La non-conservation de lentropie .................................................................................................. 15
3

Les transformations rversibles ...................................................................................................... 15
Les transformations irrversibles ................................................................................................... 16
Lentropie comme monnaie dchange .......................................................................................... 17
Consquence de lingalit de Clausius sur la quantit de travail fourni par un systme ........ 18
Dfinition de l'entropie selon la physique statistique ........................................................................ 19
quilibre et maximum d'entropie .................................................................................................. 20
Exemples de comprhension ........................................................................................................... 20
Remarques dordre gnral ................................................................................................................ 22
tymologie ............................................................................................................................................ 24
Pour en savoir plus ............................................................................................................................... 24
Approche thermodynamique de Carathodory (1908) ................................................................. 24
Approche thermodynamique de Lieb-Yngvason (1997) ............................................................... 25
Thermodynamique .................................................................................................................................... 25
Histoire de la thermodynamique ........................................................................................................ 26
Science de la chaleur et des machines thermiques ............................................................................ 26
Chaleur et temprature ................................................................................................................... 26
Machines thermiques ....................................................................................................................... 27
Science des grands systmes en quilibre .......................................................................................... 28
Principes ............................................................................................................................................... 29
Grandeurs extensives et intensives ..................................................................................................... 30
Thorie cintique des gaz ......................................................................................................................... 31
Un article de Wikipdia, l'encyclopdie libre. ................................................................................ 31
Description ............................................................................................................................................ 32
Vitesse et pression ................................................................................................................................ 33
Statistiques sur les vitesses .............................................................................................................. 33
Impact d'une molcule ..................................................................................................................... 34
Impact de toutes les molcules ........................................................................................................ 34
Pression et nergie cintique ............................................................................................................... 35
Gaz parfait monoatomique ............................................................................................................. 35
Gaz parfait de Laplace .................................................................................................................... 35
Diagramme de phase ................................................................................................................................. 36
Diagramme d'un corps pur ................................................................................................................. 37
4

Diagramme (P, V, T) ............................................................................................................................ 39
Diagramme binaire et ternaire ........................................................................................................... 41
Diagramme solution solide unique .............................................................................................. 43
Composs dfinis .............................................................................................................................. 43
Comment tablit-on un diagramme de phases ? ............................................................................... 44













5

Cintique chimique
La cintique chimique est l'tude de la vitesse des ractions chimiques.
Certaines ractions sont totales et trs rapides voire violentes, comme les explosions. D'autres
sont tellement lentes qu'elles durent plusieurs annes (comme la formation de la rouille), voire
plusieurs sicles (comme la formation du charbon ou du ptrole). Certaines sont mme tellement
lentes que les ractifs de dpart sont considrs comme stables, par exemple la transformation du
diamant en carbone graphite. On parle alors d'tats mtastables .
Importance et intrt de la cintique chimique []
Importance pratique []
Connatre la vitesse des ractions chimiques et tre capable de la calculer est de toute premire
importance dans toutes les applications de la chimie.
Quelques exemples :
La vitesse de combustion des mlanges utiliss dans les moteurs explosion, les
racteurs d'avions, les moteurs fuses.
La vitesse de prise des colles, des ciments, de polymrisation, de durcissement.
La vitesse de dgradation des matriaux, d'oxydation des mtaux.
La vitesse des ractions chimiques mises en uvre dans les usines de production de
produits chimiques.
Les vitesses d'action, de dgradation et d'limination des mdicaments (pharmaco-
cintique).
Les vitesses de formation de transformation et d'limination des polluants dans
l'environnement.
etc.
La matrise de la vitesse de ractions est fondamentale pour un bon usage des substances
chimiques et viter des catastrophes : emballement des ractions, explosions.
Intrt thorique []
La cintique chimique permet d'tablir des lois de vitesse (voir plus loin) qui servent valider ou
infirmer des hypothses sur les mcanismes ractionnels des ractions chimiques.
Vitesse de raction []
Considrons une raction dont l'quation bilan s'crit :

6

, et sont les coefficients stchiomtriques qui sont gnralement des entiers
naturels.
Lorsque la raction progresse, les ractifs de dpart disparaissent alors que les produits se
forment en respectant la stchiomtrie de la raction, c'est--dire les proportions indiques par
les coefficients de l'quation bilan.
Si la date t, la progression de la raction se traduit par une variation des quantits ; ;
le respect de la stchiomtrie permet d'crire que tous les rapports sont gaux au signe
prs.

Ce rapport dfini la variation de l'avancement de la raction (not ) entre son tat initial
(avancement nul) et son l'tat final (avancement maximal)
[note 1]
.
La vitesse de raction est dfinie par la drive de l'avancement de la raction par rapport au
temps: .
[1]
Elle s'exprime donc en mole par unit de temps. (Nota : on utilise souvent
la place de ).
Dans le cas frquent de ractions s'effectuant dans un systme de volume constant (c'est en
particulier les cas des ractions en solution), la vitesse est dfinie par rapport la variation de la
concentration. On l'appelle alors vitesse volumique de raction
[note 2]
: .
est la concentration de l'espce
est son coefficient stchiomtrique. Dans cette relation (tout comme dans la dfinition
de l'avancement de raction) est affect du signe - pour les ractifs et du signe + pour
les produits qui se forment.
Dans les units du SI, la vitesse volumique s'exprime en mol.m
3
.s
1
ou en mol.L
1
.s
1
.
Pour les ractions en phases gazeuse, on peut dfinir la vitesse par rapport la drive de la
pression partielle .
tant la pression partielle du constituant
[note 3]
. Dans les units du SI, elle s'exprime en
Pa.s
-1[note 4]
.
7

Facteurs influenant la vitesse des ractions []


Effet d'un catalyseur sur l'nergie d'activation d'une raction. Avec un catalyseur l'nergie
d'activation est plus faible et la vitesse de raction augmente.
La vitesse des ractions est sous la dpendance de plusieurs facteurs. On peut citer:
la temprature,
la quantit des ractifs prsents (en solution c'est la concentration des ractifs qui
intervient),
la pression pour les ractions en phase gazeuse,
le degr de mlange des ractifs (sgrgation),
la surface ou l'aire de contact des ractifs dans le cas de systmes htrognes,
la prsence d'un catalyseur qui peut acclrer la raction ou d'un inhibiteur qui peut la
ralentir.
la lampe UV
Le facteur le plus important est la temprature, car l'nergie thermique permet en effet dans de
nombreux cas de franchir la barrire nergtique qui existe entre le systme dans son tat initial
(mlange de ractifs) et son tat final (produits forms).
Un autre paramtre important est l'tat de la matire. De ce point de vue, les ractions les plus
favorises sont les ractions qui se droulent au sein d'une seule phase (liquide : solution,
mlange de liquides miscibles ou gazeuse). En effet, dans ces cas, les molcules des ractifs sont
dans une mme phase et peuvent donc facilement entrer en contact pour ragir.
Dans le cas de systmes htrognes, c'est--dire de ractions entre:
un solide et un gaz,
un solide et un liquide,
un solide et un solide,
un liquide et un gaz,
deux liquides non miscibles,
La raction ne peut avoir lieu qu'aux surfaces de sparation des phases (interfaces).
Lorsque les produits sont fractionns, la raction est plus rapide, c'est le cas notamment des :
8

arosols (fines gouttelettes de liquide disperses dans un gaz),
mulsions (fines gouttelettes d'un liquide dans un autre liquide, dans le cas de liquides
non miscibles),
mlanges de poudres finement broyes (fins grains de solides),
lysoles (poudre dans un liquide),
mousses et cumes (bulles dans un liquide).
En effet, dans le cas de la matire fractionne, la surface de contact entre les ractants est
importante, donc les possibilits de raction nombreuses. Pour les solides, on quantifie ceci par
la surface spcifique, qui est la surface libre par unit de masse ; une poudre, un solide poreux
ou une mousse (filaments imbriqus) ont une grande surface spcifique. Lorsque les ractants ne
sont pas dans le mme tat (par exemple solide-gaz, solide-liquide, liquide-gaz), on parle de
raction htrogne.
Cas de l'activation thermique []
La temprature est le facteur ayant la plus grande influence sur la vitesse des ractions
chimiques. Dans un trs grand nombre de cas la vitesse de la raction augmente d'un facteur 2
3 lorsque la temprature augmente de 10 degrs. La dpendance de la vitesse de raction en
fonction de la temprature a fait l'objet d'tudes exprimentales intensives la fin du XIX
e
sicle.
Plusieurs quations empiriques ont alors t proposes, mais c'est la Loi d'Arrhenius qui s'est
impose au dbut du XX
e
sicle. Cette loi a t vrifie depuis pour un trs grand nombre de
ractions.
Selon la loi d'Arrhnius, la temprature intervient dans un facteur exponentiel
dans lequel est appel nergie d'activation d'Arrhnius , R la constante des gaz parfaits et
T la temprature.
Outre son importance pratique, la loi d'Arrhenius a une grande importance thorique car elle est
compatible avec la thorie des collisions qui permet de jeter un pont entre la reprsentation
microscopique ( l'chelle des molcules) de la raction chimique et l'observation macroscopique
de sa vitesse.
Toutes les ractions ne suivent pas la loi d'Arrhnius. C'est en particulier le cas des ractions
explosives, des ractions catalyses par les enzymes ou ayant d'autres modes d'activation que
l'activation purement thermique (activation par rayonnement, par lectrochimie ou par micro-
ondes).
Par exemple, pour la raction suivante : 2 HCl (aq) + Mg(s) H
2
(g) + MgCl
2
(aq), la vitesse de
raction augmente lorsqu'on baisse la temprature.
[rf. ncessaire]

Loi de vitesse et Ordre de raction []
9

On appelle loi de vitesse la relation qui existe entre la vitesse et tous les facteurs qui ont une
influence sur celle-ci.
Parmi ces facteurs, on distingue d'une part les facteurs physiques (et en particulier la
temprature) et, d'autre part, les quantits (ou les concentrations) des substances prsentes dans
le milieu ractionnel (et en particulier les ractifs).
La loi de vitesse peut se mettre sous la forme d'un produit de deux fonctions :
. Le premier facteur est le coefficient de vitesse (ou constante de
vitesse) qui dpend notamment de la temprature, le second est une fonction des quantits (ou
des concentrations) des substances prsentes dans le milieu ractionnel.
La loi de vitesse doit tre tablie exprimentalement partir de sries d'expriences
judicieusement conues en faisant varier les diffrents facteurs
Dans certains cas, la fonction peut se mettre sous la forme d'un monme :
. On dit alors que la raction admet un ordre et l'on appelle ordre de
raction la somme des exposants : . L'exposant est l'ordre partiel de la
raction par rapport l'espce .
noter que les ordres partiels ne sont pas ncessairement gaux aux coefficients
stchiomtriques, ils ne sont mme pas ncessairement entiers ni positifs, ce peut tre des
nombres fractionnaires et mme des nombres rels.
Si la loi de vitesse ne peut pas se mettre sous la forme d'un monme avec les concentrations
comme facteurs, on dit que la raction n'admet pas d'ordre.
Cintique d'une raction lmentaire []
Une raction est dite lmentaire si les ractifs ragissent simultanment en un mme point pour
donner directement les produits sans former d'espces intermdiaires. La vitesse de raction
dpend donc de la probabilit de rencontre des ractifs donc de la frquence des chocs. Cette
frquence est proportionnelle leur concentration. Par ailleurs, plus la temprature est leve,
plus les rencontres sont probables (agitation thermique) et plus l'nergie cintique des ractifs au
moment du choc est leve ce qui permet de franchir la barrire d'activation, donc la temprature
a galement un rle important.
On appelle molcularit le nombre d'entits (molcules, ions) qui entrent simultanment en
contact lors d'une raction lmentaire. Les ractions lmentaires sont dites monomolculaires,
bimolculaire ou trimolculaire selon la valeur de leur molcularit (respectivement 1, 2 ou 3).
Comme la probabilit que plus de 3 entits se trouvent simultanment en un mme point est
quasiment nulle, on considre qu'il n'existe pas de raction lmentaire de molcularit
suprieure 3. (La probabilit de chocs triples tant elle-mme trs faible, l'existence de
ractions lmentaires trimolculaires est discute).
10

Pour une raction lmentaire, son ordre est gal sa molcularit.
Par exemple pour une raction lmentaire : A + B C (bimolculaire) La loi de vitesse
prendrait la forme : d'ordre global 2 (ordre partiel 1 par rapport
chaque ractif). videmment, il est galement possible de dfinir la vitesse sur les constituants
B ou C.
k est le coefficient de vitesse dpendant notamment de la temprature et ventuellement d'autres
facteurs physiques.
Mcanisme par stades []
Aussi appel squence ouverte, les ractions se produisent dans un ordre donn, toujours le
mme, des ractifs aux produits.
Mcanisme en chane []
Aussi appel squence ferme. Ici, un intermdiaire ractionnel (ou centre actif) est rgnr au
bout d'un certain nombre d'tapes qui se reproduisent de manire cyclique. Ainsi le centre actif
pourra faire ragir un grand nombre de ractifs. Le centre actif met en jeu des intermdiaires
ractionnels qui pourront tre calculable par le principe de Bodenstein.
Un exemple de mcanisme en chane droite est la substitution nuclophile de type 1.
Il arrive que la chane de raction soit ramifie (i.e. plusieurs centres actifs, comme dans les
oxydations) et cela entrane souvent des ractions explosives dues au multiplications des centre
ractifs et l'nergie dgage lors des terminaisons.
La longueur de chane l est dfinie comme le nombre de cycles que peut effectuer en moyenne
un radical partir de sa formation avant d'tre dtruit.

V
d
= Vitesse de disparition des molcules produisant les radicaux
V
f
= vitesse d'initiation ou vitesse de formation du radical par les mthodes d'initiation
Les ractions composes []
Au cours d'une transformation chimique, plusieurs ractions lmentaires peuvent avoir lieu
simultanment ou successivement. On appelle ractions composes des ensembles de ractions
lmentaires qui se combinent selon un des trois schmas simples suivants: srie, oppos ou
parallle.
11

Ractions sries []
Le ou les produit(s) d'une raction peuvent eux-mmes tre les ractifs d'une autre raction. Cela
constitue un systme de ractions dites sries.
Pour une raction possdant plusieurs tapes, la vitesse globale de formation du produit final est
dtermine par la vitesse de l'tape la plus lente.
Ractions opposes []
Certaines ractions peuvent se produire dans les deux sens. On les appelle des ractions
opposes. Dans ce cas, le systme volue vers un tat d'quilibre dynamique.
Du point de vue macroscopique, la raction semble termine puisque la composition du systme
ne varie plus. Le taux d'avancement est alors compris entre 0 et 1 et la raction n'est pas totale.
Mais du point de vue microscopique les ractions directes et inverses continuent de se produire
avec des vitesses gales.
Ractions parallles []
On appelle ractions parallles des systmes de ractions distinctes qui ont les mmes ractifs
mais des produits diffrents. La vitesse de transformation des ractifs est alors la somme des
vitesses de chacune des ractions.
Les ractions complexes []
Dfinition []
Lorsqu'une raction chimique se produit par la combinaison de plusieurs ractions lmentaires
(trois au moins) qui ne correspondent pas un des schmas des ractions composes, on dit
qu'on a faire une raction complexe.
Cintique des ractions complexes []
Une raction complexe peut se dcomposer en plusieurs ractions lmentaires. On appelle
mcanisme de la raction l'ensemble des ractions lmentaires mises en jeu. Ce mcanisme ne
peut pas tre observ directement, il constitue donc une hypothse qui doit tre confronte
l'ensemble des observations que l'on peut faire sur le droulement de la raction.
La loi de vitesse tablie exprimentalement dpend du mcanisme par lequel la raction a lieu.
La cintique est donc une approche incontournable pour vrifier la validit des mcanismes
ractionnels.
Cependant il peut arriver (mais cela est assez rare pour une raction complexe) qu'on retrouve
une loi de vitesse qui admette un ordre : comme cela a t prcis plus
12

haut les ordres partiels n
i
ne sont pas ncessairement gaux aux coefficients stchiomtriques, il
ne sont mme pas ncessairement entiers ni positifs.
Exemple de mcanisme complexe : H
2
+ Br
2
2HBr []
La raction entre le dihydrogne gazeux et le dibrome gazeux est un excellent exemple de
raction complexe. Dans ce cas prcis, la raction fait intervenir deux intermdiaires radicalaires
H
.
et Br
.
dans une raction en chane. La loi de vitesse n'a pas la forme simple d'un monme. On
dit qu'elle n'admet pas d'ordre. Voir liens externes.
Enthalpie
L'enthalpie (du prfixe en- et du grec thalpein :
chauffer
[Note 1]
) est une fonction d'tat extensive de
la thermodynamique, dont la variation permet
d'exprimer la quantit de chaleur mise en jeu pendant
la transformation pression constante (isobare) d'un
systme thermodynamique au cours de laquelle celui-
ci reoit ou fournit un travail mcanique.

Dfinition []
Considrons une transformation isobare au cours de laquelle le systme passe dun tat A un
tat B dquilibres en changeant de la chaleur et du travail uniquement par lintermdiaire
des forces de pression .
Le premier principe permet dcrire :

U tant la fonction d'tat nergie interne
pression constante le travail des forces de pression est gal :

Donc

D'o :
Potentiels thermodynamiques
nergie
interne
U(S,V,N)
nergie libre F(T,V,N) = U TS
Enthalpie H(S,p,N) = U + pV
Enthalpie libre
G(T,p,N) = U + pV
TS
13


On dfinit ainsi une nouvelle fonction dtat, la fonction enthalpie

Il s'ensuit que :

Par consquent, pression constante, la chaleur mise en jeu, qui nest pas une fonction dtat
puisque c'est un transfert d'nergie entre le systme et le milieu extrieur, devient gale la
variation de la fonction dtat enthalpie H. La variation de cette fonction ne dpend que de ltat
final et de ltat initial du systme et est indpendante du chemin suivi par la transformation.
Cest tout lintrt de lapplication de la fonction enthalpie dans les cas trs courants de
transformations effectues lair libre, pression atmosphrique constante.
Cette proprit est la base de la calorimtrie pression constante. Par abus de langage on
confond souvent les termes chaleur et enthalpie.
Proprits []
L'enthalpie a la dimension d'une nergie, et s'exprime en joules dans le Systme International.
La proprit mathmatique induite pour toute fonction d'tat implique que sa diffrentielle est
totale exacte c'est--dire qu'elle est gale la somme des diffrentielles partielles par rapport
chaque variable.
Diffrentielle de l'enthalpie []


Appliquons le premier principe


Appliquons le second principe
si la transformation est rversible.
14

d'o

Application de l'enthalpie aux ractions chimiques effectues
T et p constantes []
Dans le cas d'une raction chimique effectue T et p constantes, il a t dfini une grandeur de
raction appele enthalpie de raction, associe l'quation bilan de la raction: . Cette
grandeur de raction permet d'avoir accs la chaleur mise en jeu au cours de cette
raction. Le calcul de cette grandeur peut tre effectu grce aux valeurs de l'enthalpie standard
de formation de chaque constituant intervenant dans la raction: . Les valeurs ont t
consignes dans des tables thermodynamiques, tablies la temprature de rfrence de 298K.
Exemple de relation entre enthalpie standard de formation et enthalpie de
raction: combustion d'un alcane []
Calcul de l'enthalpie de combustion du mthane 298K sous la pression standard:



La loi de Hess permet d'crire:

L'enthalpie standard de formation du dioxygne est nulle car c'est un corps pur simple stable
dans les conditions choisies (voir enthalpie standard de formation).

Le calcul de cette enthalpie de combustion permet la dtermination de la chaleur de raction (
voir enthalpie de raction). Inversement, si l'on mesure cette chaleur l'aide d'une bombe
calorimtrique, on peut avoir accs l'enthalpie standard de formation du mthane.

tat standard []
tat standard (conditions standards) : tat de rfrence pour ractifs et produits : corps pur p
0
=
1 bar ; T = cte ; C
0
= 1 mol.L
-1
pour un solut.
tat standard de rfrence : tat physique le plus stable p
0
= 1 bar et T = cte.
15

Dtente isenthalpique []
Une dtente isenthalpique est une raction o l'enthalpie ne varie pas. Un bon exemple est la
dtente de Joule-Thomson.
Entropie
En thermodynamique, l'entropie est une fonction d'tat introduite en 1865
[1]
par Rudolf Clausius
dans le cadre du deuxime principe, d'aprs les travaux de Sadi Carnot
[2]
. Clausius a montr que
le rapport (o Q est la quantit de chaleur change par un systme la temprature T)
correspond, en thermodynamique classique, la variation d'une fonction dtat qu'il a appele
entropie, S et dont l'unit est le joule par kelvin (J/K).
La thermodynamique statistique a ensuite fourni un nouvel clairage cette grandeur physique
abstraite : elle peut tre interprte comme la mesure du degr de dsordre d'un systme au
niveau microscopique. Plus l'entropie du systme est leve, moins ses lments sont ordonns,
lis entre eux, capables de produire des effets mcaniques, et plus grande est la part de l'nergie
inutilise pour l'obtention d'un travail ; c'est--dire gaspille de faon incohrente. Ludwig
Boltzmann a exprim l'entropie statistique en fonction du nombre dtats microscopiques
dfinissant ltat d'quilibre d'un systme donn au niveau macroscopique : formule de
Boltzmann .
Cette nouvelle dfinition de l'entropie n'est pas contradictoire avec celle de Clausius. Les deux
expressions de l'entropie rsultent simplement de deux points de vue diffrents, selon que l'on
considre le systme thermodynamique au niveau macroscopique ou au niveau microscopique.
Dans une priode rcente, le concept d'entropie a t gnralis, et tendu de nombreux
domaines, tels que par exemple :
l'entropie de Shannon dans le cadre de la thorie de l'information en informatique ;
l'entropie topologique, ainsi que l'entropie mtrique de Kolmogorov-Sina, dans le cadre
de la thorie des systmes dynamiques en mathmatiques.
Lentropie selon la thermodynamique classique []
La non-conservation de lentropie []
La difficult donner une dfinition intuitive de lentropie dun systme vient du fait quelle ne
se conserve pas. Elle peut augmenter spontanment lors dune transformation irrversible. En
effet, selon le deuxime principe de la thermodynamique, lentropie dun systme isol ne peut
pas diminuer, elle augmente ou elle reste constante si la transformation est rversible.
Les transformations rversibles []
16

Une transformation affectant un systme thermodynamique est dite rversible si elle est
quasistatique et seffectue sans frottement entranant un phnomne dissipatif de chaleur. Dans
ces conditions, la transformation peut tre considre comme tant constitue dune succession
dtats dquilibre. Si on inverse le sens de la contrainte du milieu extrieur, responsable de la
transformation, on repasse alors par les mmes tats dquilibre puisquil ny a pas eu de
phnomnes dissipatifs. On peut alors modliser la transformation et dcrire parfaitement,
chaque instant, ltat dquilibre du systme.
La transformation rversible est donc un modle idal ( rapprocher du modle idal du gaz
parfait), dont on peut se rapprocher dans les transformations relles, en sassurant que la
transformation soit trs lente, le dsquilibre des variables d'tat trs faible et en minimisant les
frottements.
Remarque : Une transformation rversible qui serait filme pourrait tre projete l'envers
(c'est--dire de la fin au dbut) sans que la squence paraisse anormale. C'est par exemple le cas,
en premire approximation, pour une balle en caoutchouc qui rebondit une fois sur un sol dur, il
serait difficile de distinguer si le film est projet l'endroit ou l'envers. En toute rigueur cela est
faux car les frottements lors du choc et les frottements de l'air aussi faibles soient-ils rendent le
processus irrversible et aprs plusieurs rebonds, la balle s'arrterait. Le film l'envers serait
alors choquant puisque la balle rebondirait de plus en plus haut !
l'inverse, une transformation foncirement irrversible ne permet pas de faire ce constat,
comme dans le cas d'un uf s'crasant sur le mme sol dur : projet l'envers on verrait l'uf
bris se reconstituer puis monter en l'air. On trouve dans cette interprtation une manifestation de
la flche du temps.
Les transformations irrversibles []
Les transformations relles sont irrversibles cause de phnomnes dissipatifs. Le systme ne
peut jamais spontanment revenir en arrire. Lnergie perdue par le systme sous forme de
chaleur contribue laugmentation du dsordre global. Or le dsordre est mesur par une
fonction dtat appele entropie : S, introduite par le deuxime principe de la thermodynamique.
Alors que le premier principe est un principe de conservation de lnergie, le deuxime
principe est un principe dvolution. Il stipule que toute transformation relle seffectue avec
augmentation du dsordre global (systme + milieu extrieur) ; le dsordre tant mesur par
lentropie. On dit encore quil y a cration dentropie.
Lexpression moderne du deuxime principe formalise cette cration dentropie :

Dans le cas de la transformation idale rversible, il ny a pas de cration dentropie :

17

Lentropie comme monnaie dchange []
La thermodynamique classique dfinit lentropie comme une grandeur extensive, ce qui signifie
que l'on obtient l'entropie d'un systme en faisant la somme des entropies de ses parties
constituantes (par contraste, la temprature nest pas une grandeur extensive parce que la
temprature dun systme nest pas la somme des tempratures de ses parties).
Tant que les transformations sont rversibles, on peut raisonner sur lentropie comme une
grandeur conserve. Comme elle peut passer dun systme un autre ou vers le milieu extrieur,
elle est une sorte de monnaie dchange. Tout systme qui gagne de lentropie la prend un autre
ou au milieu extrieur. L'unit dentropie, le joule par kelvin (symbole : J K
-1
) correspond la
quantit dentropie gagne par un systme qui reoit 1 joule de chaleur par kelvin. De faon
gnrale, si un systme reoit joules de chaleur lors dune transformation infinitsimale
rversible la temprature T, alors son entropie augmente de :
.
Cela devient, pour une transformation rversible effectue la temprature T constante :
.
Lentropie est une fonction dtat. Cela veut dire que sa valeur est dtermine ds que ltat
dquilibre du systme est tabli. Comme l'entropie d'un corps pur, la temprature de zro
kelvin, est nulle car le systme est parfaitement ordonn, on peut construire une chelle absolue
d'entropie l'inverse des autres fonctions d'tat se dduisant de l'nergie interne qui, elle, n'est
pas calculable.
Si la transformation est irrversible, la chaleur mise en jeu devient car la chaleur dpend
du chemin suivi. De plus, on a vu prcdemment qu'il y avait cration d'entropie et que le bilan
entropique est positif :

Or la chaleur fournie par le systme est reue par le milieu extrieur et donc son signe
s'inverse , d'aprs la rgle des signes.
La variation de l'entropie du milieu extrieur est alors gale : .
Le bilan entropique devient :
18

On obtient alors l'ingalit formule par Clausius pour les transformations irrversibles :

Consquence de lingalit de Clausius sur la quantit de travail fourni par un
systme []
Considrons une transformation effectue la temprature T, qui fait passer un systme
thermodynamique dun tat initial A un tat final B dquilibre.
La variation dentropie du systme, associe cette transformation, peut s'crire :

On peut procder de faon rversible ou bien de faon irrversible. Si la variation de la fonction
d'tat entropie sera la mme, il nen est pas de mme pour la chaleur Q et le travail W qui
dpendent du chemin suivi et seront donc diffrents : et .
Appliquons le deuxime principe :


do .
Appliquons le premier principe de conservation de lnergie interne U :

On dduit que .
Pour un systme (moteur thermique, moteur lectrique) dont la fonction est de fournir du
travail au milieu extrieur, le travail fourni est compt ngativement daprs la rgle des signes :
W < 0
Donc ce qui compte cest la valeur absolue du travail fourni et lingalit sinverse :

On en dduit que la quantit de travail utile fournie par un systme est plus importante
lorsque la transformation est rversible.
19

Remarques :
Les frottements tant la principale cause dirrversibilit, on comprend pourquoi on
essaye de les minimiser ; cest le but de la lubrification des pices en contact et en
mouvement dans un ensemble mcanique.
La vitesse est un facteur dirrversibilit: la rcupration de travail mcanique dcrot
mesure que la vitesse d'un vhicule s'accrot. Ainsi, pour une mme quantit de carburant,
plus un vhicule se dplacera rapidement, plus la distance qu'il pourra parcourir sera
rduite.
Une pile lectrique fournit plus de travail lectrique si son fonctionnement se rapproche
de la rversibilit (faible tension et faible courant de fonctionnement). En revanche si on
court-circuite les lectrodes, on ne rcupre pratiquement que de la chaleur !
Dfinition de l'entropie selon la physique statistique []
La matire est forme de particules (molcules, atomes, lectrons...) en perptuel mouvement
(agitation thermique) exerant les unes sur les autres une force attractive (interactions) dont
l'intensit dcroit lorsque leur distance mutuelle augmente. Dans un gaz cette distance est
relativement grande, les interactions sont donc faibles, de sorte que les particules sont libres de
se dplacer dans tout le volume qui leur est offert, mais subissent de nombreuses collisions au
cours desquelles leur nergie varie. Dans un liquide les distances mutuelles sont plus petites et
les molcules sont moins libres: elles peuvent se dplacer dans tout le volume du liquide mais ne
peuvent pas en sortir. Dans un solide chaque molcule est lie lastiquement ses voisines et
vibre autour d'une position moyenne fixe. Il en rsulte que, dans tous les cas, la position et
l'nergie de chaque particule sont alatoires.
La somme des nergies de toutes les particules d'un systme thermodynamique donn s'appelle
l'nergie interne U du systme. Lorsque le systme est isol, c'est--dire qu'il n'change ni
matire ni nergie avec l'extrieur, on dit que ce systme se trouve dans l'ensemble
microcanonique. Son tat macroscopique est caractris par son volume V et son nergie interne
U. Cependant les particules peuvent tre disposes dans le volume d'un trs grand nombre de
faons diffrentes; de mme l'nergie interne peut tre rpartie sur les particules d'un trs grand
nombre de faons diffrentes. Chaque faon de placer les molcules dans le volume et de leur
distribuer l'nergie interne s'appelle une configuration microscopique de l'tat macroscopique
caractris par le volume V et l'nergie interne U. Le nombre de particules tant, dans un systme
macroscopique, immensment grand (de l'ordre de 10
23
) le nombre (U,V) de ces configurations
microscopiques est lui-mme immensment grand. On dfinit alors l'entropie S (fonction de U et
V) par :

o k
B
= 1,381.10
23
J.K
1
s'appelle la constante de Boltzmann.
Cette relation a t propose par Ludwig Boltzmann vers les annes 1870 alors que la notion
dtats microscopiques tait encore trs spculative, parce que les atomes et leurs proprits
quantiques taient mal connus. Il a t en butte la moquerie des scientifiques de son poque ce
20

qui l'a vraisemblablement conduit au suicide. Aujourd'hui il est considr comme le pre
fondateur de la thermodynamique statistique. Sur sa tombe Vienne est grave sa formule
l'origine du concept de l'entropie.
Un systme volue en permanence d'une configuration microscopique une autre, jusqu' ce
qu'il atteigne l'quilibre. On admet alors le principe fondamental suivant :
tant donn un systme isol en quilibre, il se trouve avec probabilits gales dans chacun
de ses micro-tats accessibles.
Cet axiome est l'nonc le plus profond du deuxime principe de la thermodynamique.
L'entropie jouit de la proprit d'additivit (on dit que c'est une grandeur extensive) : l'entropie
d'un systme l'quilibre est gale la somme des entropies de chacune de ses parties. Par
exemple si l'on spare le systme en deux parties, d'entropies respectives S
1
et S
2
et ayant pour
chacune des parties
1
et
2
configurations, l'entropie globale S est gale S1 + S2. D'o :

Il s'ensuit que le nombre de configurations du systme =
1

2
.
quilibre et maximum d'entropie []
L'axiome prcdent peut tre formul d'une autre manire :
Un systme isol atteint l'quilibre lorsque son entropie devient maximale.
Ces deux manires de formuler le principe fondamental de la physique statistique sont
quivalentes. La notion d'quilibre est lie celle de systme soumis des contraintes
extrieures. La dfinition du systme est trs importante, et on considre ici, que le systme se
trouve dans l'ensemble microcanonique.
[Drouler]
Dmonstration
Exemples de comprhension []
Entropie et dsordre
Il est courant de dire que l'entropie est une mesure du dsordre. En effet, considrons par
exemple un jeu de 52 cartes et posons-les toutes du mme ct (ordre parfait) ; cet tat
macroscopique ne peut tre ralis que d'une seule faon : = 1. Retournons 1 carte, ce qui est
le dbut du dsordre ; mais il y a = 52 faons de raliser l'tat macroscopique "une seule carte
21

retourne". Le dsordre est maximum quand 26 cartes sont d'un ct et 26 cartes de l'autre ct ;
le nombre de configurations microscopiques de cet tat de dsordre maximum est alors =
4,96.10
14
! Dans cet exemple, le nombre de configurations microscopiques (donc l'entropie) est
bien une mesure du dsordre. Mais il faut tre prudent dans l'utilisation de cette notion de
dsordre, qui est souvent subjective, et lui prfrer le nombre de configurations qui est objectif
(c'est un nombre).
quilibre et maximum d'entropie
Reprenons le jeu de 52 cartes et supposons qu'on les jette en l'air de telle sorte que chaque carte
retombe d'un ct ou de l'autre avec la mme probabilit. Si l'on recommence l'opration un
grand nombre de fois, les valeurs numriques prcdentes montrent que le dsordre maximum
apparatra beaucoup plus souvent que toute autre situation.
Considrons maintenant un gaz dans un rcipient de volume V. Il comporte non pas 52 molcules
mais de l'ordre de 10
23
. Parmi toutes les faons possibles de ranger ces molcules, il y en a un
certain nombre qui laissent la moiti du volume vide (ce qui correspond toutes les cartes du
mme ct) mais un nombre immensment plus grand pour lesquelles elles sont uniformment
rparties dans tout le volume. Comme toutes ces configurations microscopiques sont
quiprobables, la rpartition uniforme est ralise immensment plus souvent que toute autre
situation, au point qu'elle apparat macroscopiquement comme un quilibre stationnaire; et ceci
simplement parce que le nombre de configurations microscopiques, et donc l'entropie, qui lui
correspondent ont leur valeur maximale. L'quilibre d'un systme thermodynamique se
produit quand son entropie a la valeur maximale compatible avec les contraintes
auxquelles il est soumis (ici la contrainte est le volume).
volution inluctable vers le dsordre
Considrons toujours le jeu de 52 cartes. On les ordonne en les rangeant par ordre dcroissant de
valeur, de las au 2 dans chaque couleur ; les couleurs tant ranges dans lordre suivant : trfle,
carreau, cur et pique. Avec cette contrainte dfinissant l'ordre parfait, il nexiste quune seule
configuration ordonne : (ordonne) = 1. Lentropie dfinie selon Boltzmann serait alors
gale :
S = k Ln (ordonne) = 0 (le systme est parfaitement ordonn)
Combien y a-t-il darrangements possibles des cartes dans le jeu, cest--dire de configurations ?
= factorielle de 52 = 52 ! = 8.10
67

On constate alors que les configurations dsordonnes sont extrmement majoritaires par rapport
la configuration ordonne.
Supposons maintenant que lon fasse voluer le systme ordonn en battant le jeu toutes les
secondes. Existe-t-il une chance de revenir ltat initial ordonn ?
22

Toutes les configurations ont la mme probabilit et il y en a 8.10
67
. Supposons que chaque
configuration existe pendant 1 seconde, il faudrait battre le jeu pendant 8.10
67
s, soit 2,5.10
51

milliards dannes pour avoir peut-tre une chance de revenir ltat ordonn. On peut donc
conclure avec certitude, que cette probabilit est quasi-nulle.
Rflchissons maintenant sur une mole de gaz parfait dans les conditions normales de
temprature et de pression. Le nombre de particules N
A
= 6,022.10
23
est norme. linverse du
jeu prcdent o chaque carte est unique et est dfinie par un seul paramtre, chaque particule de
gaz est dfinie par 3 paramtres de position spatiale et un paramtre dnergie (agitation
thermique). Le nombre de configurations ou complexions est faramineux. Nanmoins, grce la
thermodynamique statistique, il a t possible de le calculer dans le cas d'un gaz parfait pris dans
les conditions normales (volume molaire de 22,4 L) :
configurations !!!
De plus, il faut remarquer quavec lagitation thermique, le systme est en perptuel changement.
Bien videmment les configurations dsordonnes sont les plus nombreuses.
Ce sont ces configurations dsordonnes qui occupent la majorit du temps et dfinissent ltat
dquilibre du systme lchelle macroscopique.
On pourrait faire la comparaison avec un tableau post-impressioniste de la priode pointilliste
(voir Seurat, Signac). Quand on s'approche du tableau, on devine tous les diffrents points de
couleur mais quand on s'loigne suffisamment on a une vision d'ensemble qui est largement
influence par les points de couleur les plus nombreux.
Lapplication de la formule de Boltzmann permet de ramener la valeur de l'entropie notre
chelle :

Constante de Boltzmann k = R/N
A
= 1,381.10
-23
J.K
-1

S = 159 J.K
-1
. Cest lentropie dune mole de gaz parfait dans les conditions normales.
A zro Kelvin, lagitation thermique sarrte, le gaz se trouve alors dans l'tat fondamental de
plus basse nergie. Deux cas sont possibles :
Si l'tat fondamental est non-dgnr, il ny a plus quune seule configuration et
lentropie est nulle S = 0.
Si l'tat fondamental est dgnr, il existe en gnral un nombre fini d'tats dgnrs.
Si g est ce nombre, l'entropie prend sa valeur minimale pour S
0
= k ln g.
Remarques dordre gnral []
23

L'intuition commune comprend dj difficilement le concept nergie, cette grandeur qui,
pour un systme isol, a la proprit de se conserver indfiniment.
Autrement surprenant est le concept entropie. Pour le mme systme isol, l'entropie, dans le
meilleur des cas, restera constante, mais en dehors de ce cas trs thorique des transformations
rversibles, elle ne fera que crotre indfiniment.
Une diminution d'entropie pour un systme est nanmoins possible si laugmentation de
lentropie du milieu extrieur fait plus que compenser la diminution dentropie du systme. Le
bilan reste conforme la deuxime loi de la thermodynamique : une augmentation globale de
l'entropie assimile une cration d'entropie.
Dmontrons-le dans le cas d'un systme compos d'un vase contenant de l'eau liquide que l'on
place l'air libre -10 C soit 263 K. L'eau gle 0 C (273 K) et tant qu'il y a coexistence de
glace et d'eau liquide cette temprature de changement d'tat reste constante et gale 273 K. La
chaleur de solidification de l'eau : L
(solid)
est ngative (inverse de la chaleur de fusion qui elle est
positive) ainsi que l'entropie de solidification S
(syst)
= L
(solid)
/ 273 < 0. En revanche, la chaleur
est reue par le milieu extrieur et change de signe (- L
(solid)
) ; milieu extrieur dont la
temprature n'est pas affecte par l'change avec le systme beaucoup plus petit (notion de
source de chaleur). Elle reste constante et gale 263 K. La variation d'entropie du milieu
extrieur est alors gale :
S
(ext)
= - L
(solid)
/ 263 > 0.
Calculons alors le bilan entropique :
S
(syst)
+ S
(ext)
= ( L
(solid)
/ 273 ) + ( -L
(solid)
/ 263 ) = L
(solid)
( 1/273 - 1/263 ).
Comme L
(solid)
< 0, il s'ensuit que le bilan est positif et l'entropie cre sera d'autant plus grande
que l'cart des tempratures sera grand ainsi que l'irrversibilit qui va de pair. Si la temprature
du milieu extrieur tait trs proche de 273 K - prs, on se rapprocherait d'une transformation
rversible et le bilan entropique serait proche de zro. En toute rigueur le changement de
temprature entre le systme et le milieu extrieur n'est pas brutal. Au voisinage de la paroi
sparant le systme du milieu extrieur la temprature varie de faon continue entre 273 K et 263
K. On dit qu'il y a un gradient de temprature ; phnomne intimement associ la notion
d'irrversibilit.
L'expression degr de dsordre du systme introduite par Boltzmann peut se rvler
ambigu. En effet on peut aussi dfinir l'entropie comme une mesure de l'homognit du
systme considr. L'entropie d'un systme thermique est maximale quand la temprature
est identique en tout point. De mme, si on verse un liquide colorant dans un verre d'eau,
l'entropie du systme color sera maximale quand, suite au mlange, la couleur du
contenu sera devenue uniforme. L'entropie d'un tableau parfaitement lisse et blanc est
maximale et ne contient aucune information visible. Si on y ajoute un point color,
l'entropie diminue, et une information a t ajoute. Ceci illustre pourquoi, la naissance
de la thorie de l'information, la quantit d'information contenue dans un systme tait
appele nguentropie . Tout systme isol, sige d'une agitation alatoire, tend
24

spontanment s'homogniser de manire irrversible. C'est pourquoi la notion
d'entropie, telle quelle est dfinie par la physique statistique, a t utilise en thorie de
l'information par Claude Shannon au dbut des annes 1950 pour mesurer la perte
d'information. voir aussi l'article dtaill : Entropie de Shannon.
Dans le cadre de sa thorie sur "l'vaporation" des trous noirs, le physicien Stephen
Hawking a propos d'associer une entropie aux trous noirs. En effet, la cration et
l'annihilation de particules virtuelles proximit de l'horizon d'un trou noir provoquerait
un rayonnement lectromagntique et une perte de masse du trou noir, d'o le terme
"vaporation". ce rayonnement, on associe une temprature et une entropie.
L'vaporation des trous noirs reste tre vrifie exprimentalement.
tymologie []
Le mot entropie a t invent par Clausius qui justifie son choix dans Sur diverses formes des
quations fondamentales de la thorie mcanique de la chaleur (1865) :
Je prfre emprunter aux langues anciennes les noms des quantits scientifiques importantes,
afin qu'ils puissent rester les mmes dans toutes les langues vivantes ; je proposerai donc
d'appeler la quantit S l'entropie du corps, d'aprs le mot grec une transformation. C'est
dessein que j'ai form ce mot entropie, de manire qu'il se rapproche autant que possible du
mot nergie ; car ces deux quantits ont une telle analogie dans leur signification physique
qu'une analogie de dnomination m'a paru utile. (cit dans Dictionnaire d'histoire et de
philosophie des sciences de Dominique Lecourt, chez PUF, 1999).
Pour en savoir plus []
Approche thermodynamique de Carathodory (1908) []
Ds la fin du XIX
e
sicle, la thermodynamique dveloppe initialement pour les machines
thermiques fut applique avec succs aux phnomnes lectriques et magntiques, aux
changements d'tats, et aux ractions chimiques. C'est pourquoi l'introduction traditionnelle de
l'entropie base sur l'tude des machines thermiques cycliques fut critique au dbut du
XX
e
sicle pour son manque de gnralit, notamment par Born. Stimul par cette critique,
Carathodory a remplac en 1908 cette approche par un traitement purement axiomatique bas
sur les proprits d'intgrabilit des formes diffrentielles de Pfaff.
En prenant comme postulat de sa thermodynamique d'quilibre qu'il existe des tats
inaccessibles par voie adiabatique dans le voisinage de tout tat d'quilibre donn,
Carathodory
[3]
dmontre l'existence (locale
[4]
) d'une fonction entropie. En termes techniques,
Carathodory dmontre que la forme diffrentielle tranfert thermique lmentaire Q admet
un facteur intgrant 1/T, i.e. que :

25

est une diffrentielle exacte, proprit des fonctions d'tat.
Pour voir le lien avec le postulat initial, on remarque que tous les tats accessibles par voie
adiabatique (Q = 0) partir d'un tat initial E
i
sont alors ncessairement situs sur la surface
isentropique S=S(E
i
) =cte. Il existe donc des tats inaccessibles par voie adiabatique, savoir
tous ceux qui ne sont pas situs sur cette surface. Le thorme de Carathodory tablit la
rciproque non-triviale : si il existe des tats inaccessibles par voie adiabatique, alors il existe un
facteur intgrant, et donc une fonction d'tat entropie (Cf. livre de Rocard).
Cette prsentation axiomatique reut l'poque un accueil enthousiaste de Born, Land,
Chandrasekhar, et Buchdahl, mais son orientation mathmatique a rebut nombre de physiciens,
et elle est reste relativement confidentielle jusqu' ce qu'elle soit simplifie la fin des annes
1950
[5]
par L. A. Turner, F. W. Sears, et Peter T. Landsberg
[6]
.
Approche thermodynamique de Lieb-Yngvason (1997) []
En 1997, Lieb et Yngvason ont propos
[7]
une nouvelle drivation de l'existence de l'entropie en
thermodynamique d'quilibre qui ne fait appel ni aux machines thermiques, ni la temprature,
ni mme aux concepts plus primitifs de chaud et de froid (et encore moins la physique
statistique). Leur approche est base sur la notion d'tats d'quilibres accessibles par voie
adiabatique (i.e. dans l'esprit de Carathodory), mais o leur notion d'accessibilit adiabatique
est dfinie - dans l'esprit de Planck (1926) - de faon purement mcanique travers le
dplacement d'un poids, sans rfrence au concept de transfert thermique. Dans cette approche,
la temprature apparait la fin comme une drive partielle de l'entropie, une fois que la
diffrentiabilit de cette fonction a t dmontre.
Thermodynamique
On peut dfinir la thermodynamique de deux faons simples : la science de la chaleur et des
machines thermiques ou la science des grands systmes en quilibre. La premire dfinition est
aussi la premire dans l'histoire. La seconde est venue ensuite, grce aux travaux pionniers de
Ludwig Boltzmann.
Avec la physique statistique, dont elle est dsormais une partie, la thermodynamique est l'une des
grandes thories sur lesquelles se fonde la comprhension actuelle de la matire.
26



Systme thermodynamique typique - la chaleur se dplace du chaud (vaporateur) vers le froid
(condenseur) et le travail est extrait.
Histoire de la thermodynamique []
Article dtaill : Chronologie de la thermodynamique et de la physique statistique.
Science de la chaleur et des machines thermiques []
Les notions de chaleur et de temprature sont les plus fondamentales de la thermodynamique. On
peut dfinir la thermodynamique comme la science de tous les phnomnes qui dpendent de la
temprature et de ses changements.
Chaleur et temprature []
Chacun a une connaissance intuitive de la notion de temprature. Un corps est chaud ou froid,
selon que sa temprature est plus ou moins leve. Mais une dfinition prcise est plus difficile.
Lun des grands succs de la thermodynamique classique au XIX
e
sicle, est d'avoir donn une
dfinition de la temprature absolue dun corps, qui a men la cration de l'chelle kelvin.
Celle-ci donne la temprature minimale pour tous les corps : zro kelvin, soit -273,15C. Il s'agit
du zro absolu, dont le concept apparat pour la premire fois en 1702 avec le physicien franais
Guillaume Amontons.
La chaleur est plus difficile dfinir. Une ancienne thorie, dfendue notamment par Lavoisier,
attribuait un fluide spcial (invisible, impondrable ou presque) les proprits de la chaleur, le
calorique, qui circulerait dun corps un autre. Plus un corps est chaud, plus il contiendrait de
calorique. Cette thorie est fausse au sens o le calorique ne peut pas tre identifi une quantit
physique conserve. La thermodynamique dfinit la chaleur comme un transfert d'nergie
dsordonne d'un systme avec le milieu extrieur. En effet l'nergie thermique correspond
l'nergie cintique de molcules se dplaant et subissant des chocs de manire alatoire(appels
mouvement brownien). L'nergie transfre est dite dsordonne au niveau microscopique, par
27

opposition au transfert d'nergie ordonne au niveau macroscopique ralis par le biais d'un
travail.
Machines thermiques []
Article dtaill : Machine thermique.
La thermodynamique classique a pris son essor comme science des machines thermiques ou
science de la puissance motrice du feu.
Sadi Carnot a initi les tudes modernes des machines thermiques dans un mmoire fondateur,
Rflexions sur la puissance motrice du feu et sur les machines propres dvelopper cette
puissance (1824). Le cycle de Carnot, tudi dans ce mmoire, reste le principal exemple
thorique dtude des machines thermiques. Plutt que puissance motrice , on dit aujourdhui
que les machines thermiques fournissent un travail, et on sinterroge sur la faon dutiliser la
chaleur pour produire du travail continu.
La chaleur est produite par le mouvement des corps macroscopiques. Il suffit de frotter ses mains
pour sen rendre compte. Inversement, la chaleur peut mettre des corps macroscopiques en
mouvement. On peut les appeler des machines feu ou machines thermiques. Systmes
macroscopiques, elles conservent leur mouvement tant quune diffrence de temprature entre
une partie chaude et une partie froide est maintenue.
Exemples []
Cette section prsente quelques exemples o la puissance thermique joue un rle.
Une bougie allume met en mouvement lair qui lentoure. Un courant ascendant est cr
au-dessus de la flamme. Il est perptuellement renouvel par un courant dair froid
arrivant par en dessous. On peut les observer dans une pice calme avec une plume de
duvet ou en approchant une autre flamme. Il s'agit d'un courant de convection.
Leau dans une casserole sur le feu se met en mouvement comme lair au-dessus de la
bougie et comme tous les fluides au-dessus de surfaces suffisamment chaudes. Si on met
un couvercle, un nouveau phnomne se produit. La vapeur soulve le couvercle, qui
retombe ensuite pour tre nouveau soulev, sans cesse jusqu puisement du feu ou de
l'eau, donc de la production de vapeur. On raconte que cette simple observation, que lon
peut faire dans toutes les cuisines, est lie linvention des machines vapeur. Le
mouvement du couvercle est trop petit pour tre intressant. Il sarrte aussitt
commenc, car la vapeur qui le pousse schappe tout de suite. Mais si on met le
couvercle dans un cylindre, on obtient un piston qui peut tre pouss par la vapeur ou tout
autre gaz sur une longue course. Les machines vapeur et les moteurs thermiques ne sont
pas toujours construits sur le principe du piston et du cylindre. Les autres solutions ne
sont pas trs diffrentes. On peut considrer que lexprience du couvercle de la casserole
est lorigine des inventions de tous les moteurs thermiques.
28



L'olipyle d'Hron d'Alexandrie
Avant les travaux de Sadi Carnot, les hommes connaissaient la turbine vapeur. Elle se
compose d'une boule de mtal en rotation sur un axe. Leau quelle contient est chauffe
par en dessous. Deux jets de vapeur tangentiels et opposs mettent alors la boule en
mouvement. Ce systme na pas t amlior avant les temps modernes. Les racteurs
des avions daujourdhui (turbines gaz) fonctionnent en grande partie sur le mme
principe que cet anctre de la turbine.
La puissance motrice du feu a t beaucoup plus dveloppe pour faire des armes. La
balle, lobus, ou tout autre projectile, est pouss dans le canon par un gaz trs chaud
produit par la combustion de la poudre ou de tout autre explosif. Le canon forme un
cylindre dans lequel circule un projectile qui forme le piston.
Les fluides de la surface terrestre, latmosphre et les ocans, sont mis en mouvement par
la chaleur du Soleil. Pour les ocans, la gravitation joue aussi un rle dans les mares. La
puissance du vent est donc une forme de la puissance motrice du feu.
Science des grands systmes en quilibre []
Dfinir la thermodynamique comme la science de lquilibre des grands systmes est une
approche la fois trs rigoureuse et trs gnrale.
quilibre statistique et loi des grands nombres
Article dtaill : Loi des grands nombres.
Si lon jette un mme d, bien quilibr, un grand nombre de fois, on est sr par avance que les
frquences dapparition de chacune des faces seront proches d'un sixime. Plus le nombre de
lancers est grand, plus les frquences sont gales parce que le d explore galement toutes les
possibilits qui lui sont offertes. La mme chose se produit si on verse une goutte de colorant
29

dans un verre deau. Si on attend assez longtemps, le verre est devenu uniformment color
parce que toutes les molcules ajoutes explorent galement toutes les possibilits, les
rgions lintrieur du verre, qui leur sont offertes.
Ces observations peuvent tre gnralises. Lorsquun systme est trs grand, et lorsquil y a un
sens parler de lquilibre du systme, on peut prdire avec certitude la destine de lensemble
alors mme que les destines des nombreux individus sont imprvisibles.
Petitesse des atomes
On sait aujourdhui que les atomes, trs petits, existent. Dans chaque chantillon de matire, il y
a un trs grand nombre datomes, par exemple des milliards de milliards dans un minuscule grain
de sable. La physique des corps macroscopiques est donc toujours une physique des grands
systmes.
quilibres thermiques
Ltude des quilibres thermiques a une immense porte. Toutes les formes de la matire (gaz,
liquides, solides, semi-fluides,...) et tous les phnomnes physiques (mcaniques, lectriques et
magntiques, optiques,...) peuvent tre tudis en raisonnant sur lquilibre des grands systmes.
La thermodynamique, que lon identifie alors plutt la physique statistique, est une des bases
les plus solides sur laquelle est difie notre comprhension de la matire.
Principes []
Les deux principes les plus importants sont le premier et le second. On leur en ajoute parfois
deux autres (principes zro et troisime).
Le principe zro de la thermodynamique concerne la notion d'quilibre thermique et est
la base de la thermomtrie. Si deux systmes sont en quilibre thermique avec un
troisime, alors ils sont aussi ensemble en quilibre thermique.
Le premier principe de la thermodynamique affirme que l'nergie est toujours conserve.
Autrement dit, lnergie totale dun systme isol reste constante. Les vnements qui sy
produisent ne se traduisent que par des transformations de certaines formes dnergie en
dautres formes dnergie. Lnergie ne peut donc pas tre produite ex nihilo ; elle est en
quantit invariable dans la nature. Elle ne peut que se transmettre dun systme un
autre. On ne cre pas lnergie, on la transforme.
Ce principe est aussi une loi gnrale pour toutes les thories physiques (mcanique,
lectromagntisme, physique nuclaire,...) On ne lui a jamais trouv la moindre
exception, bien qu'il y ait parfois eu des doutes, notamment propos des dsintgrations
radioactives. On sait depuis le thorme de Noether que la conservation de l'nergie est
troitement relie une uniformit de structure de l'espace-temps.
Elle rejoint un principe promu par Lavoisier : Rien ne se perd, rien ne se cre, tout se
transforme .
30

Le deuxime principe de la thermodynamique affirme la dgradation de l'nergie :
l'nergie d'un systme passe ncessairement et spontanment de formes concentres et
potentielles des formes diffuses et cintiques (frottement, chaleur, etc.). Il introduit ainsi
la notion d'irrversibilit d'une transformation et la notion d'entropie. Il affirme que
l'entropie d'un systme isol augmente, ou reste constante.
Ce principe est souvent interprt comme une "mesure du dsordre" et l'impossibilit
du passage du "dsordre" l'"ordre" sans intervention extrieure. Cette interprtation
pose des difficults dans la mesure o le "dsordre" et l'"ordre" ne sont pas clairement
dfinis et semblent surtout des notions subjectives.
Ce principe a une origine statistique : la diffrence du premier principe, les lois
microscopiques qui gouvernent la matire ne le contiennent qu'implicitement et de
manire statistique. En revanche, il est assez indpendant des caractristiques mmes de
ces lois, car il apparat galement si l'on suppose des lois simplistes petite chelle.
Le troisime principe de la thermodynamique est plus controvers. Il est associ la
descente vers son tat quantique fondamental d'un systme dont la temprature
s'approche d'une limite qui dfinit la notion de zro absolu. Il n'est pas ncessaire en
thermodynamique classique.
Grandeurs extensives et intensives []
Article dtaill : Extensivit - intensivit.
Parmi les grandeurs physiques qui dterminent l'tat thermodynamique d'un systme, on
distingue les grandeurs extensives et intensives.
Un systme peut toujours tre divis - par la pense - en parties qui occupent des rgions
disjointes de l'espace.
Une grandeur est extensive lorsque sa valeur pour le systme entier est la somme de ses valeurs
pour chacune de ses parties. Exemples :
le volume
la masse
le nombre de particules d'une espce dtermine
l'nergie et l'entropie - dans de nombreux cas
la charge lectrique (il faut alors entendre somme au sens de somme algbrique)
Une grandeur est intensive lorsque dans un systme homogne sa valeur est la mme pour le
systme entier et pour chacune de ses parties. Exemples :
la pression
la temprature
la masse volumique, l'nergie par unit de volume, ou de masse dans de nombreux cas, et
tout quotient de deux grandeurs extensives
31

Une grandeur peut n'tre ni extensive ni intensive, le carr du volume par exemple. On dfinit ce
genre de grandeur pour trouver des relations entre celle-ci qui auront des proprits diffrentes
selon qu'une grandeur soit extensive ou intensive d'o l'intrt de les distinguer.
Les variables d'tat sont des grandeurs (indpendantes) qui servent dfinir le systme et dont il
suffit de fixer la valeur pour reconstituer un systme exactement identique. Les grandeurs
intensives sont indpendants de la quantit de matire : pression, temprature, viscosit, etc. Les
grandeurs extensives sont proportionnelles la quantit de matire : volume, nergie interne,
enthalpie, etc.
Thorie cintique des gaz
Un article de Wikipdia, l'encyclopdie libre.
Aller : Navigation, rechercher
La thorie cintique des gaz est une thorie par laquelle on cherche expliquer le
comportement macroscopique d'un gaz partir des caractristiques des mouvements des
corpuscules qui le composent. Elle permet notamment de donner une interprtation
microscopique aux notions de :
temprature : c'est une mesure de l'agitation des corpuscules, plus prcisment de leur
nergie cintique ;
pression : la pression exerce par un gaz sur une paroi rsulte des chocs des corpuscules
sur cette dernire.
La thorie cintique des gaz a t dveloppe partir du XVIII
e
sicle et a t un des lments
dterminants dans la dcouverte de la notion d'atome. Elle est base sur les ides de Daniel
Bernoulli, John James Waterston, K.A. Krnig et Rudolf Clausius. James Clerk Maxwell et
Ludwig Boltzmann en ont formalis son expression mathmatique.
[1]


32


La temprature d'un gaz idal monoatomique est la mesure relative de l'nergie cintique
moyenne du mouvement de ses atomes. Dans cette animation, la taille des atomes d'hlium
relative leur espacement est montre l'chelle, sous une pression de 1950 atmosphres. Ces
atomes, temprature ambiante, ont une vitesse moyenne, ralentie ici d'un facteur deux
milliards.
Selon les hypothses retenues, la thorie peut tre plus ou moins complexe et rendre compte de
plusieurs phnomnes.
Dans sa version la plus simple, on ignore les interactions entre les molcules, ainsi que
leur taille. Elle permet de retrouver la loi des gaz parfaits.
En prenant en compte les effets de taille des molcules, on peut dcrire les collisions
entre les molcules, ce qui donne accs aux proprits de transport (viscosit, diffusion,
effusion, conductibilit thermique).
En introduisant de plus des interactions entre corpuscules, Van der Waals a propos en
1873 une quation qui porte son nom et permet de dcrire galement la transition liquide-
gaz (bullition, vaporation, condensation). Elle a servi de guide ceux qui, dans la
seconde moiti du XIX
e
sicle, cherchaient liqufier tous les gaz, jusqu' l'hlium,
liqufi en 1908 Leyde.
Description []
Un gaz est un ensemble de molcules mono- ou poly-atomiques subissant un certain nombre
dinteractions : on aura notamment des interactions lectromagntiques (comme les forces de van
der Waals) et des chocs entre les particules mais aussi contre les parois du rcipient contenant le
gaz. Dans le cadre de la thorie cintique, on fait les approximations suivantes :
le volume des molcules est ngligeable
seuls les chocs ont une influence, les autres interactions sont ngligeables.
La trajectoire des molcules peut se modliser avec le mouvement brownien.
Approche intuitive du mouvement des molcules
Supposons que dans un rcipient, toutes les molcules ont la mme vitesse et la mme direction.
Ce systme est instable parce que la moindre modification de trajectoire d'une seule molcule
provoquera le heurt sur une autre molcule qui dviera et heurtera encore une autre avec un effet
en chane qui tablira le chaos donc le mouvement brownien.
Dans la suite,
P, dsignera la pression du gaz,
V, son volume,
T, sa temprature thermodynamique, et
n, le nombre de molcules.
33

Vitesse et pression []
Statistiques sur les vitesses []
Considrons une molcule ayant une vitesse de norme
[2]
v et frappant une surface. Elle subit un
choc lastique, c'est--dire qu'elle repart en faisant un mme angle avec la surface, avec une
vitesse de mme norme v
[3]
. Si l'on choisit un repre orthonorm
[4]
e
1
, e
2
, e
3
, avec e
1

perpendiculaire la surface, alors cette vitesse se dcompose selon les trois axes

On appelle c(v) d
3
v le nombre de molcules par unit de volume (la concentration) dont la vitesse
est comprise dans un volume infinitsimal d
3
v autour de la valeur v. La concentration globale est
donc :

La rpartition statistique des vitesses tant isotrope, la moyenne des composantes de la vitesse
est videmment nulle :
[5]

Les moyennes quadratiques ne sont par contre pas nulles,
[6]
et elles sont gales entre elles par
symtrie de rotation. Comme on a toujours

(thorme de Pythagore), on a en moyenne

avec

et

34

Impact d'une molcule []
Lorsqu'une molcule rebondit de manire lastique sur la surface, la composante perpendiculaire
la surface de sa quantit de mouvement varie de
[7]


m tant la masse de la molcule. D'aprs les lois de Newton (principe fondamental de la
dynamique et thorme des actions rciproques), l'intgrale en temps de la force qu'elle imprime
sur la surface est donc

Impact de toutes les molcules []
On cherche maintenant, v tant fix d
3
v prs, savoir combien de molcules frappent une petite
surface d'aire S durant une dure .
Les molcules frappant la surface entre l'instant 0 et l'instant sont ncessairement dans un
cylindre de base S et de hauteur v
1
les autres molcules sont trop loin ou frappent ct. Ce
cylindre d'axe v a un volume de S v
1
. La force d
3
F cre par toutes les molcules considres
est donc :

La force F cre par toutes les molcules s'obtient en intgrant sur v
1
> 0 si l'on oriente e
1
du gaz
vers l'extrieur (on ne considre que les molcules allant vers la surface, pas celles s'en
loignant). Ceci revient diviser par deux, en raison de la symtrie de la distribution c(v) :

En ngligeant les fluctuations dans le temps de F, on peut intgrer sur t et simplifier par :

ou

35

La pression tant la force divise par la surface, on obtient

ou encore, par dfinition de C = n / V :

Pression et nergie cintique []
Si une molcule de masse m se dplace une vitesse v, son nergie cintique vaut et
l'nergie cintique totale des molcules du gaz vaut

Gaz parfait monoatomique []
Dans le cas d'un gaz parfait monoatomique, on suppose que la totalit de l'nergie est sous forme
d'nergie cintique des molcules (nergie thermique), donc l'nergie interne U du systme vaut :
U = E
c

On a donc

Gaz parfait de Laplace []
Dans le cas plus gnral du gaz parfait de Laplace, on suppose que les molcules ont une nergie
interne de rotation ou d'oscillation, proportionnelle E
c
. Le nombre de degrs de libert passe de
3 et dans l'hypothse d'quipartition, on a , et donc
36


En modifiant adiabatiquement le volume du gaz, on fournit un travail pdV gal la variation
d'nergie interne . Donc on a ou
. Traditionnellement, pour retrouver la loi de Laplace
du gaz parfait en rgime adiabatique , on introduit

Pour le gaz parfait de Laplace, on a donc

Pour un gaz rel monoatomique, ou mme l'hydrogne trs basse temprature = 3 et

Pour un gaz rel diatomique temprature intermdiaire (azote, hydrogne, oxygne
autour de 300 K), on a deux degrs de rotation possible et
Pour un gaz rel diatomique trs haute temprature, l'oscillation longitudinale devient
possible, et tend vers 7 et tend vers
Diagramme de phase
Un diagramme de phase est une reprsentation graphique utilise en thermodynamique (voir
Phase), gnralement deux ou trois dimensions, reprsentant les domaines de l'tat physique
37

(ou phase
[note 1]
) d'un systme (corps pur ou mlange de corps purs), en fonction de variables,
choisies pour faciliter la comprhension des phnomnes tudis.
Les diagrammes les plus simples concernent un corps pur avec pour variables la temprature et
la pression ; les autres variables souvent utilises sont l'enthalpie, l'entropie, le volume massique,
ainsi que la concentration en masse ou en volume d'un des corps purs constituant un mlange.
Lorsque le systme tudi est un mlange de n corps purs, son tat physique est dfini par les (n-
1) proportions indpendantes de ses composants, ainsi que par la temprature et la pression.
Ainsi, un diagramme deux variables ne peut donc tre tabli qu'en fixant (n-1) variables du
systme.
C'est un diagramme associ un quilibre qui ne permet pas de dcrire un systme dans un tat
mtastable comme l'eau liquide une temprature infrieure 0 C sous la pression
atmosphrique normale (surfusion). Dbut 2009, tous les diagrammes de phases des lments
simples taient tablis sauf celui du bore, qui devrait tre rapidement disponible suite la
synthse russie d'une nouvelle forme de bore dite bore gamma (partiellement ionique, mais
forme la plus dure et dense du bore)
[1]

Diagramme d'un corps pur []
Un corps pur se prsente sous une ou plusieurs de ses phases solides, liquide et gazeuse
[note 2]
, en
fonction des conditions de pression et de temprature. Gnralement, un corps pur existe sous
une seule phase pour une pression et une temprature donnes, sauf :
au point triple, o les 3 phases coexistent une temprature et une pression donnes ;
pour un couple (pression, temprature) correspondant un changement d'tat (ou
transition de phase) soit :
o entre 2 phases solides : transformation entre 2 varits allotropiques ;
o entre une phase solide et une phase liquide : fusion - solidification ;
o entre une phase solide et une phase vapeur (gaz) : sublimation - condensation ;
o entre une phase liquide et une phase vapeur : vaporisation - liqufaction ; la
courbe de changement d'tat liquide-vapeur s'interrompt en un point appel point
critique, au-del
[note 3]
duquel le corps ne prsente plus qu'une seule phase fluide,
plutt proche (du point de vue de ses proprits physiques) d'un gaz
[note 4]
aux
pressions infrieures la pression critique, plutt proche d'un liquide aux
pressions suprieures la pression critique.
Lorsque toutes les phases reprsentes correspondent des tats physiques diffrents, on parle
parfois de diagramme de changement d'tat.
En rgle gnrale, les courbes de changement d'tat sont croissantes dans le diagramme
. Une exception notable est celle de l'eau, pour laquelle la courbe de fusion -
solidification est dcroissante (ceci implique que la glace flotte sur l'eau liquide).
38



Exemple d'un diagramme de phase de corps pur.


Diagramme de phase de l'eau.
Remarques
Un corps pur plac au contact de l'atmosphre n'est pas un systme constitu d'un seul
corps pur car il faut prendre en compte les gaz de l'air. Cela explique, par exemple, que
l'eau coexiste habituellement l'tat liquide et l'tat de vapeur la temprature
ambiante, trs loigne de sa temprature d'bullition (100 C la pression
atmosphrique normale). En effet la pression partielle de vapeur d'eau est alors trs
infrieure la pression atmosphrique. La pression de vapeur d'eau, appele pression de
vapeur saturante, de l'ordre de 0,006 atm 0 C, augmente progressivement jusqu'
100 C o elle atteint 1 atm. ce stade la pression atmosphrique de l'air ne joue plus
son rle de couvercle et les molcules d'eau s'chappent brutalement du milieu: c'est le
phnomne d'bullition. Si l'on abaisse la pression de l'air par une pompe vide,
39

l'bullition de l'eau peut mme se produire une temprature plus basse que la
temprature ambiante.
l'tat solide, un corps peut parfois prendre plusieurs formes de cristallisation, selon le
domaine de pression et de temprature. Chaque forme de cristallisation constitue ainsi
une phase diffrente, ce qui permet de tracer un diagramme de phase.


Exemple d'un diagramme de phase pour plusieurs formes de cristallisation : la glace. Par rapport
au diagramme prcdent, les axes sont inverss, et l'chelle des pressions est logarithmique
Diagramme (P, V, T) []
Dans le cas des changements d'tat (gaz-liquide-solide) d'un corps pur, les rsultats sont parfois
prsents sous la forme d'un diagramme en trois dimensions, les axes tant la pression P, le
volume V occup par le systme et la temprature T.
40



Diagramme (P, V, T) pour un corps pur classique


Diagramme (P, V, T) pour l'eau
Ce diagramme tridimensionnel est construit partir de trois types de diagrammes utiliss en
thermodynamique : les diagrammes de changement d'tat, les diagrammes isothermes de
Clapeyron et les diagrammes isobares.
La figure ci-dessous montre un diagramme thermodynamique comme une coupe ou une
projection du diagramme (P, V, T). La flche indique la direction de projection.
41



Diagramme (P, V, T) et diagramme (T, P) de changement d'tat d'un corps pur. La figure de
gauche est obtenue par projection de la figure de droite sur le plan (T,P).
Diagramme binaire et ternaire []
Lorsque l'on a un systme compos de deux corps purs, le systme peut tre sous plusieurs
formes :
entirement solide, chaque corps cristallisant sparment ;
entirement solide, les deux corps tant parfaitement mlangs sous la forme d'une
solution solide ou d'un compos dfini, appel eutectique, eutectode, pritectique ou
pritectode selon la manire dont il se dcompose en chauffant ;
mlange solide-liquide ;
entirement liquide, sous la forme de deux liquides non miscibles (mulsion), ou d'un
seul liquide parfaitement homogne (une seule phase, solution) ;
mlange liquide-gaz (arosol, ou bien gaz au-dessus d'un liquide) ;
gaz (un gaz est toujours homogne pour de faibles variations d'altitude).
Les tats ci-dessus sont composs soit d'une phase unique (par exemple liquides miscibles ou
gaz), soit de plusieurs phases htrognes. On peut tracer de mme l'tat d'un systme en
fonction de la pression, de la temprature et de la composition.
Avec n corps purs, nous avons n concentrations, mais seulement n+1 paramtres indpendants
avec la pression et la temprature ; en effet, la somme des concentrations vaut 100 %, et l'une des
concentrations peut se dduire des autres et ne constitue donc pas un paramtre indpendant.
Il faudrait donc un diagramme n+1 dimensions pour reprsenter ces n+1 paramtres
indpendants (3 dimensions pour deux corps purs, 4 dimensions pour trois corps purs). Pour
simplifier la reprsentation, un nombre suffisant de paramtres sont fixs afin de tracer un
diagramme deux dimensions ; on considre souvent les diagrammes suivants :
pour une composition donne, le diagramme de phase pression-temprature (P, T),
similaire ce qui a un diagramme de corps pur ;
pour une pression donne et deux corps purs, le diagramme binaire composition-
temprature (c, T) ;
42



Exemple de diagramme binaire : le diagramme eau-sel sous une atmosphre


Exemple de diagramme binaire : le diagramme fer-carbone sous une atmosphre
43

pour une pression et une temprature donnes et trois corps purs, le diagramme ternaire
(c
1
, c
2
), c'est--dire la phase en fonction de la composition ; par habitude, et bien que l'on
ait c
3
= 1-c
1
-c
2
, on trace ce diagramme dans un triangle quilatral (c
1
, c
2
, c
3
)
Diagramme solution solide unique []
Dans certains cas, comme par exemple pour les alliages argent-or, il n'y a pas de compos dfini.
Dans ces cas-l, le diagramme binaire est comme illustr ci-dessous :


Diagramme binaire d'une solution solide unique
On a
T
A
la temprature de fusion du corps pur A ;
T
B
la temprature de fusion du corps pur B.
On dfinit :
le liquidus : au-dessus de cette courbe, le produit est entirement liquide ; le liquidus
dfinit la composition du liquide qui est l'quilibre avec un solide une temprature
donne.
le solidus : en dessous de cette courbe, tout le produit est solide ; le solidus dfinit la
composition d'un solide qui est en quilibre avec un liquide une temprature donne.
Entre le liquidus et le solidus, il y a un mlange solide-liquide. Ce diagramme permet de prdire
la manire dont va se passer une solidification.
Composs dfinis []
Les composs dfinis sont des composs dont le changement de phase se fait temprature
constante. On distingue :
les eutectiques : un eutectique fond temprature constante, il se comporte comme un
corps pur ;
44

les eutectodes : les eutectodes subissent une transformation de phase solide-solide
temprature constante ; la seule diffrence avec les eutectiques est que la phase au-del
de la temprature limite n'est pas liquide ;
les pritectiques : il y a une transformation solide A solide B + liquide temprature
constante ;
les pritectodes : il y a une transformation solide A solide B + solide C temprature
constante.
Comment tablit-on un diagramme de phases ? []
Le diagramme de phase s'tablit exprimentalement : on fait varier les conditions et l'on observe
les changements de phase.
Les changements de phase peuvent s'observer de plusieurs manires :
certains produisent de la chaleur (par exemple la condensation ou une raction chimique
exothermique) ou en absorbent (par exemple la fusion ou des ractions chimiques
endothermiques), donc en mesurant les flux de chaleur, on sait si un changement de phase
a lieu ; c'est l'analyse thermodiffrentielle (ATD) ;
certains induisent un changement de volume, une contraction (comme la condensation ou
le rarrangement des atomes d'un solide dans une configuration plus compacte) ou une
expansion (comme la vaporisation ou le rarrangement des atomes d'un solide dans une
configuration moins compacte), il suffit alors de mesurer les changements de volume, par
exemple avec un piston mobile, la force tant impose par le poids d'une masse ou bien
par un systme hydraulique ;
on peut l'inverse observer les variations de pression, avec un manomtre, en imposant le
volume avec un piston mobile actionn par une vis sans fin ;
observer l'il nu l'tat du systme (par exemple la fusion des cristaux) ;
pour les diffrentes phases solides, on peut reconnatre les diffrentes phases cristallines
par diffraction de rayons X ; on peut faire l'analyse sur l'chantillon chaud, ou bien
tremper l'chantillon, c'est--dire lui faire subir un refroidissement rapide afin qu'il
conserve sa structure d'quilibre chaud mme lorsqu'il est froid (il n'est donc pas
l'quilibre).


Dispositif exprimental permettant de mesurer les variations de volume en imposant la pression
45

La courbe de solidification, utilise pour dterminer la temprature de changement d'tat, est de
l'analyse thermodiffrentielle simplifie ; elle consiste laisser refroidir un liquide et mesurer
sa temprature. La vitesse de perte de chaleur est proportionnelle la diffrence de temprature
entre le systme et l'extrieur, on a donc une courbe exponentielle. Lorsque l'on observe un
plateau, cela signifie que l'chantillon libre de la chaleur, ce qui est caractristique de la
solidification. Lors d'un changement de phase (changement de structure cristalline) dans le solide
on peut observer un plateau de la mme manire.


Courbe de solidification, isobare, refroidissement passif, cas d'un corps pur ou d'un alliage
eutectique.