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PARALELO: “B”
ASIGNATURA: Fisicoquímica I
GR A BT CT log T
(G / T ) H
Se necesita ΔH la ecuación de Gibbs Helmont: T
P T2
(G)
También ΔS la ecuación de Maxwell: T s
P
Para la reacción:
𝑁𝑎2 𝐶𝑂3
T [K] ΔH [J /mol] ΔS [J / K] ΔG [J ]
291.65 11960550.29 154057.03 -4284.16
304,15 12473174.55 155778.08 5408.15
319.15 13088323.67 157752.30 -7212.35
327.15 13416403.20 158767.61 -9218.30
Para la reacción: 𝐾2 𝐶𝑂3
T [K] ΔH [J /mol] ΔS [J / K] ΔG [J ]
291.65 462480191.8 6419396.89 -42073.80
304,15 482301904.07 6018447.13 -50786.27
291,15 506087958.80 6094784.84 -47520.12
327015 518773854.66 6134043.84 -51228.55
1. INTRODUCCION
El estudio de los cambios energéticos es muy importante dentro del campo de la Química, ya que las
reacciones químicas van siempre acompañadas de transferencia de energía. La parte de la química
que estudia las relaciones entre la energía y los cambios químicos se llama Termodinámica Química.
Se llama Sistema termodinámico a cualquier porción del Universo que sea objeto de estudio y que
está separada del resto por una superficie cerrada, ya sea real (paredes de un depósito) o imaginaria
(la atmósfera de la Tierra). Ejemplos de sistemas termodinámicos son el agua de un vaso; el aire, la
gasolina y el aceite del cilindro de un motor, un océano, una estrella, una reacción química, el butano
de una bombona, una pila eléctrica y un ser vivo.
En todo proceso tanto industrial como en laboratorio ocurren reacciones que dan lugar a productos
ya sean deseados como no deseados, El saber cuándo un proceso ocurrirá es una parte importante
del termodinámica ya esta pequeña determinación se la realiza midiendo la cantidad de energía libre
en el proceso o más propiamente la variación de energía libre en el proceso, en el presente
laboratorio se realizara la medición de esta variación de entropía para una reacción que produzca un
gas a una temperatura y presión definidas, llegando determinar las variables requeridas en una
ecuación que permite calcular dicho proceso.
2.- OBJETIVOS
Estudiar termodinámicamente las transformaciones químicas de una mezcla de carbonato de
calcio (CaCO3) con de ácido clorhídrico (HCl), para determinar las constantes de equilibrio de
las reacciones a diferentes temperaturas.
Analizar los resultados termodinámicos empleando los criterios respectivos para determinar
el ΔG de cada reacción como una función de la temperatura para calcular ΔG, ΔH y ΔS a alguna
temperatura especifica.
Los cambios físicos tienen lugar de forma espontánea hacia la disminución del contenido energético
del sistema. Cabría pensar que las reacciones exotérmicas serían espontáneas y que los procesos
endotérmicos por el contrario no lo serían. Sin embargo existen casos de procesos endotérmicos que
se producen espontáneamente y de procesos exotérmicos que no se dan de forma espontánea.
Será por tanto preciso definir una nueva magnitud que es la entropía (S) y se trata de una nueva
función de estado. Se puede entender como una medida del desorden del sistema.
Todo sistema tiende a ir espontáneamente hacia un grado de energía menor (entalpía mínima y hacia
un incremento del desorden (entropía máxima).
Equilibrio químico
La reacción química no tiene lugar, salvo que se estén retirando constantemente alguno de los
productos, de una forma continua hasta que se agote al menos uno de los reactivos. Lo que en
realidad sucede es que llegado un punto no se puede superar una cierta concentración de productos.
En algunos casos la reacción discurre hasta que prácticamente "desaparecen" todos los reactivos, en
otros casos se alcanza el equilibrio mucho antes y con cantidades muy apreciables de "reactivos".
Lo que sucede en realidad es que la reacción sigue transcurriendo de izquierda a derecha pero con la
misma velocidad se está produciendo de derecha a izquierda.
Equilibrios heterogéneos
En los casos en que coexisten sólidos o líquidos puros con disoluciones o gases podemos considerar
que sus presiones parciales son constantes (presión de vapor a una determinada temperatura) y que
sus concentraciones también lo son. Por tanto ambos valores se podrían incluir en la constante de
equilibrio Kp o Kc.
Factores que afectan al equilibrio químico
Como se dijo anteriormente los valores de las constantes de equilibrio solamente dependen de la
temperatura lo que significa que la composición de una mezcla en equilibrio será la misma para una
determinada temperatura.
No obstante podemos actuar sobre un sistema en equilibrio variando las condiciones en las que se
encuentra.
La explicación de la forma en que evoluciona el sistema se indica en el principio de le Chatelier -
Braum que dice : "cuando sobre un sistema en equilibrio se actúa variando las condiciones del mismo
este evoluciona en el sentido de contrarrestar estas posibles variaciones"
Presión: Si se varía la presión total del sistema haciendo variar el volumen en que se encuentra el
equilibrio se desplaza disminuyendo el número de moles de gas, es decir, se desplaza hacia el lado
donde hay menos moles de gas.
Entalpia
Es la cantidad de energía de un sistema termodinámico
que éste puede intercambiar con su entorno. Por
ejemplo, en una reacción química a presión constante,
el cambio de entalpía del sistema es el calor absorbido o
desprendido en la reacción. En un cambio de fase, por
ejemplo de líquido a gas, el cambio de entalpía del
sistema es el calor latente, en este caso el de
vaporización. En un simple cambio de temperatura, el
cambio de entalpía por cada grado de variación
corresponde a la capacidad calorífica del sistema a presión constante. El término de entalpía fue
acuñado por el físico alemán Rudolf J.E. Clausius en 1850.
Matemáticamente, la entalpía H =U + pV
Dónde: U es la energía interna, p es la presión y V es el volumen. H se mide en julios.
Entropia
Entropía, función de estado que mide el desorden de un
sistema físico o químico, y por tanto su proximidad al
equilibrio térmico.
En cualquier transformación que se produce en un sistema
aislado, la entropía del mismo aumenta o permanece
constante, pero nunca disminuye. Así, cuando un sistema
aislado alcanza una configuración de entropía máxima, ya
no puede experimentar cambios: ha alcanzado el equilibrio.
En el caso de dos gases puros que no reaccionan químicamente entre sí, que se encuentren
encerrados, a la misma presión y temperatura, en sendos recipientes comunicados por una llave de
paso, al abrir ésta, las moléculas de cada gas comenzarán a pasar de un recipiente a otro, hasta que
sus concentraciones en ambos se igualen. Todo este proceso transcurre sin variación de presión,
temperatura o volumen; no se intercambia en él trabajo alguno, ni existe variación de energía, pero
ésta se ha degradado en la evolución del sistema desde el estado inicial hasta el final. Es decir, el valor
energético de un sistema no depende tan sólo de la materia y la energía que contiene sino de algo
más, la entropía, que expresa lo que hay en él de orden o de desorden. La energía se conserva, pero
se va degradando a medida que la entropía del sistema aumenta.
Energía libre
Esta propiedad mide la capacidad del sistema para reaccionar. Las reacciones con un valor ∆𝐺
negativo tienen lugar de forma espontánea. Las reacciones en las que ∆𝐺 es positivo es necesaria una
aportación de energía para que se produzca la reacción.
NaCO3 (s) + 2HCl (ac) NaCl2 (ac) + CO2 (g) + H2O(l)
Para un análisis termodinámico se inicia para condiciones estándar
H R, 298 nH f | prod. nH f | react.
Por definición termodinámica
GT , R G 298 RT ln K
Por definición de experimentos de muchos autores
G R ,T A BT CT ln T
A B CT ln T G298 RT ln K
A otras temperaturas:
G A BT CT ln T
G 298 RT ln K A BT CT ln T
siendoCT ln T 0
G 298 RT ln K A BT
Dónde:
K = Constante de equilibrio
a prod
K
a reac
aCaCl 2 aCO aH 2O
K
aCaCO 3 aHCl
2
G
S cal
T P
Calculamos ∆H:
GR H R TS R
Grupo 2
Colocar en el vaso de precipitado agua caliente a una temperatura de 41 ºC.
Colocar la probeta boca abajo y con ayuda de la manguera introducir agua en ella hasta que esté
completamente llena, verificar que en la manguera no exista agua en gran cantidad.
Por el otro extremo de la manguera conectar al matraz de succión, en el colocar una cantidad un tanto en
exceso de agua e introducir en ella una masa de carbonato de calcio de peso aproximado a 0,41 [g],
inmediatamente introducida esta pequeña cantidad de carbonato de calcio tapar el matraz de succión y dejar
que reaccione (también no debe haber fugas de gas en el sistema armado).
Una vez terminada la reacción esta generara un vació en la probeta en la parte superior, este vació está
compuesto por Dióxido de Carbono y vapor de agua, medir la distancia del nivel del agua con el del vació,
para el cálculo de la presión parcial del dióxido de carbono esta altura es denotada como altura h [cm].
Medir la temperatura a la que se trabajó y realizar este mismo procedimiento para todas las temperaturas
asignadas a los grupos por el docente.
5.- DATOS Y RESULTADOS
N° m[g] T [°C] h [mm] V CO2 [ml] VHCL[ml]
1 0,44 18.5 73 150 15
2 0,41 31 151 122 15
3 0,40 46 50 175 15
4 0.36 54 128 183 15
Para el primer paso:
Na2CO3 ( s ) 2HCl( ac) NaCl( ac) CO2 ( g ) H 2O(l )
K 2CO3 ( s ) 2HCl( ac) K 2Cl( ac) CO2 ( g ) H 2O(l )
El experimento tomada por el grupo Nº2
mHCL 15[ml]
Hallando las presiones con las respectivas alturas teniendo la densidad del líquido que es 1 g/ml, en
la cual se utilizará la siguiente formula:
H * H 2O
PCO2 Patm
Hg
151 * 1
P1 486.4 497.54mmHg 0.65atm
13.56
𝑔
̅𝐶𝑂
𝑃1 ∗ 𝑉 ∗ 𝑀 0.65𝑎𝑡𝑚 ∗ 0.122 𝑙 ∗ 44.0098
𝑚𝐶𝑂2 = 2
= 𝑚𝑜𝑙 = 0.1408 𝑔
𝑅∗𝑇 𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝑙
0.0821 ∗ 304.15 𝐾
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
Nº PCO2[atm] MCO2[gr]
1 0.65 0.1784
2 0.65 0.1408
3 0.64 0.1895
4 0.65 0.1956
Calculo de las masas de carbonato
𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 (𝑠) + 2𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑐.) → 2𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑎𝑐.) + 𝐻2 𝑂(𝑙) + 𝐶𝑂2(𝑔)
𝐾2 𝐶𝑂3 (𝑠) + 2𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑐.) → 2𝐾𝐶𝑙(𝑎𝑐.) + 𝐻2 𝑂(𝑙) + 𝐶𝑂2(𝑔)
Reemplazando en 2 y 3 respectivamente:
𝑚𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 = 0.106
𝑚𝐾2 𝐶𝑂3 = 0.305
Nº 𝑷𝑪𝑶𝟐 [𝒂𝒕𝒎] 𝒎𝑪𝑶𝟐 [𝒈] 𝒎(𝑪𝑶𝟐 )𝟏 [𝒈] 𝒎(𝑪𝑶𝟐 )𝟐 [𝒈] 𝒎𝑵𝒂𝟐 𝑪𝑶𝟑 [𝒈] 𝒎𝑲𝟐 𝑪𝑶𝟑 [𝒈]
1 0.65 0.1784 0.164 0.014 0.395 0.044
2 0.65 0.1408 0.044 0.097 0.106 𝟎. 𝟑𝟎𝟓
3 0.64 0.1895 0.266 -0.077 0.641 -0.242
4 0.65 0.1956 0.348 -0.152 0.838 -0.366
Nº T [ºC] K1 K2
1 18.5 0.0367 0.00022
2 31 0.00091 0.00974
3 46 0.1471 -0.00354
4 54 0.3223 0.015888
Para la tercera etapa:
Para las condiciones de equilibrio
T [K] ΔH [J /mol] ΔS [J / K] ΔG [J ]
291.65 11960550.29 154057.03 -4284.16
304,15 12473174.55 155778.08 5408.15
319.15 13088323.67 157752.30 -7212.35
327.15 13416403.20 158767.61 -9218.30
Para K2:
T [K] ΔH [J /mol] ΔS [J / K] ΔG [J ]
291.65 462480191.8 6419396.89 -42073.80
304,15 482301904.07 6018447.13 -50786.27
291,15 506087958.80 6094784.84 -47520.12
327015 518773854.66 6134043.84 -51228.55
7.- CONCLUSIONES
Se pudo Determinamos la reacción química del carbonato de sodio y el ácido
clorhídrico, calculando su ΔH, ΔS, Y ΔG a distintas temperaturas y presiones, por
ende obtuvimos resultados que nos muestran claramente que la reacción fue
químicamente factible.
Con un ordenamiento de moles y con mucho desgaste o disminución de energía
por transformación a trabajo químico
8.- BIBLIOGRAFÍA
Ing. Mario Huanca Practicas de Laboratorio de Fisicoquímica
Barrow, M., "Química física", Revené, 1988
Termoquímica Rafael A. Medel Martínez.
9.- CUESTIONARIO
ba
nRT
P
G RT dP
PO
´P P
ba
P P
nRT
G dP RT dP
PO
´P PO
P
P ba P
G nRT ln ln
P0 nRT P0
4.-Empleando las ecuaciones diferenciales fundamentales y las definiciones de las
funciones determínese la forma funcional de las propiedades termodinámicas: S, V, H y
U; Para:
i) El gas ideal dado que μ = μº (T) + RT ln P
ii) El gas de Van der Walls, dado que: μ = μº (T) + RT ln P + (b – a/RT)
Las ecuaciones fundamentales son:
G G ; G = μ ; G = Gº (T) + RT lnP
S ; S
T P T P
Donde:
G G º (T )
R ln P
T P T
S S º (T ) R ln P
Para V:
G ; G
V V
P T P T
G RT RT
; V
P T P P
Para H, usando la definición de G tenemos:
G = H – TS ; H = G + TS
H = Gº(T) +RT lnP + T (Sº(T) – R lnP)
H = Gº (T) + TSº(T) = Hº T
Finalmente para E:
E = H – PV
E = Hº(T) – P(RT/P) = Hº (T) – RT
E = Eº (T)
5.-Para el gas de Van der Walls, usando la expresión anterior y la expresión para μ del
enunciado.
a
G G º (T ) RT ln P b P
RT
G G º (T ) aP
R ln P
T P T RT 2
De donde:
aP
S S º (T ) R ln P
RT 2
Para V, siguiendo el mismo procedimiento que el gas ideal:
G RT a G RT a
b ; V b
P T P RT P T P RT
Para H:
a aP
H G TS G º (T ) RT ln P b P T S º (T ) R ln P
RT RT 2
2a
H H º (T ) b P
RT
Por ultimo para E tenemos:
E = H – PV
2a RT a
E H º (T ) b P P b
RT P RT
aP
E E º (T )
RT