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OBJETIVO:
FUNDAMENTO TEÓRICO:
CATIONES DEL SEGUNDO GRUPO:
Los cationes del segundo grupo se dividen tradicionalmente en dos subgrupos: el
subgrupo II A (del cobre) y el segundo II B (del arsénico).
La base de esta división es la solubilidad de los precipitados de sulfuros en poli sulfuros de
amonio. Mientras que los sulfuros del subgrupo del cobre son insolubles en este reactivo,
los sulfuros del subgrupo del arsénico se disuelven por la formación de Tiosales.
El subgrupo del cobre está conformado por:
Hg2+, Pb2+ , Bi3+ , Cu2+ , Cd2+
Aunque la mayor parte de los iones Pb2+ son precipitados con ácidos clorhídricos diluidos
junto con los otros iones del grupo I , este precipitado es bastente incompleto debido a la
solubilidad relativamente alta del PbCl2.
Por lo tanto, cuando todavía habrá iones plomo cuando se trate de precipitar el segundo
grupo de cationes.
Los cloruros, nitratos y sulfatos de los cationes del subgrupo del cobre son bastante
solubles en agua. Los sulfuros, hidróxidos y carbonatos son insolubles. Algunos de los
cationes de este grupo tienden a formar complejos.
El subgrupo del arsénico consiste en los iones de As3+, Sb3+ , Sn2+ , Sn4+
Estos iones tienen carácter anfótero: sus óxidos forman sales con ambos, ácidos y bases.
La disolución de sulfuros en polisulfuros de amonio puede ser considerada como la
formación de tiosales a partir de tioacidos anhídridos. Entonces la disolución de As 2S3 en
sulfuros de amonio conduce a la formación de iones de amonio y tioarsenito.
REACCIONES QUIMICAS:
PRECIPITACION DEL GRUPO II:
Oxidacion del Estaño
𝑂2 2− + 𝑆𝑛2+ → 𝑂2 + 𝑆𝑛 4+
Reduccion del Arsenico y del Antimonio
𝑁𝐻4 𝐼 → 𝑁𝐻4 + + 𝐼 −
𝐴𝑠 5+ + 2𝐼 − → 𝐴𝑠 3+ + 𝐼2
𝑆𝑏 5+ + 2𝐼 − → 𝑆𝑏 3+ + 𝐼2
Hidrolisis de la tiocetamida
La hidrólisis de la tiocetamida genera H2S:
𝐻2 𝑆 + 𝐻2 𝑂 → 𝐻𝑆 − + 𝐻 +
𝐻𝑆 − + 𝐻2 𝑂 → 𝑆 2− + 2𝐻 +
El ion sulfuro es el que reaccionara con algunos iones, formando sales.
𝐻𝑔2+ + 𝐼 − → 𝐻𝑔𝐼2
𝑆𝑏 3+ + 𝐶𝑙 − → 𝑆𝑏𝐶𝑙6 3−
𝑆𝑛4+ + 𝐶𝑙 − → 𝑆𝑛𝐶𝑙6 2−
Al agregar ácido nítrico al precipitado de arsénico se genera la siguiente ecuación:
𝐴𝑠2 𝑆3 + 𝑁𝑂3 − + 𝐻3 𝑂+ → 𝐻2 𝐴𝑠𝑂4 − + 𝑁𝑂2 + 𝑆 + 𝐻2 𝑂
Luego se agrega CH3COOH para volver neutro al medio y además que el ion
dihidroarseniato se descomponga en ion arsenato
𝐻2 𝐴𝑠𝑂4 − + 𝑂𝐻 − → 𝐴𝑠𝑂4 3− + 𝐻2 𝑂
Al agregar Nitrato de plata se genera la siguiente reacción (precipitado color rojo
parduzco)
𝑆𝑏𝐶𝑙6 3− + 𝐹𝑒 → 𝑆𝑏 + 𝐹𝑒 2+ + 𝐶𝑙 −
El antimonio sobre la superficie del alambre es el que le da el color negruzco.
Ademas se genra otra reaccion en la que participa el estaño
𝑆𝑛𝐶𝑙6 2− + 𝐹𝑒 → 𝑆𝑛𝐶𝑙4 2− + 𝐹𝑒 2+ + 𝐶𝑙 −
Al agregar al decantado cloruro de mercurio (I) se obtiene un precipitado de cloruro de
mercurio (II) de color blanco, indicando la presencia de estaño.