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Alcaloides y Degradaciones de Hoffmann y Emde

UK 2010

Alkaloid Natural Products Amino alkaloids


Biosynth from thyrosine
MeO MeO OMe NH2 HO NH2 CO2H

Source Lophophora williamsi

Mescaline

Pyridine / piperidine alkaloids


N N N H N

Pyridine

Piperidine

Nicotine
N

O O O O

Source Erythroxylon coca


KJM5230 - H06

tropane
(8-methyl- 8-azabicyclo[3.2.1]octane)

Cocaine

Alcaloides de la piperidina

Alkaloid Natural Products


Curare - Poison - Southamerican indians Mixt. of alkaloids Several sources i.e. Chondodendron tomentosum
MeO O HO O Me OH N Me OMe N N R N Me

Isoquinoline alkaloids

R=H: Tubocurarin R=Me: Wrong struct.

Isoquinoline

MeO

Ex. Mivacurium klorid MeO Muscle relax, anesthesia MeO


MeO MeO MeO MeO NH N

Me O O O O Me

MeO

KJM5230 - H06

MeO

OMe

Alkaloid Natural Products


N

soquinoline alkaloids

Isoquinoline

n isolert fra opium 1803 (Morpheus: gresk svngud)


N

HO

OH

Derivative of phenantrene

nalogs, binds to opiopeptide (endorfin / enkefalin) reseptors


S O N HO N OH O HO O H2 N OH OH O O H N N H O

NH H N O

Met-enkefalin KJM5230 - H06


OH

Morfin

Tyr N-terminal hos opiopeptide r

Alcaloides.

Muchas drogas de adiccin son alcaloides

Cocana.
La cocana generalmente se consume en forma de clorhidrato. Cuando el clorhidrato de cocana se trata con hidrxido de sodio y se extrae con ter se vuelve a transformar en la base voltil, utilizada para fumar.

La cocana se encuentra normalmente como una sal de clorhidrato porque es slida y se puede manejar fcilmente. Al neutralizar el clorhidrato de cocana se convierte en una base libre que es ms voltil.

El grupo amino se puede transformar en un buen grupo saliente mediante una metilacin exhaustiva, que lo transforma en una sal de amonio cuaternario, el cual puede liberarse como una amina neutra. La metilacin exhaustiva generalmente se lleva a cabo utilizando yoduro de metilo.

La eliminacin de Hofmann

Despus de la metilacin exhaustiva, la sal de amonio se trata con xido de plata y agua para convertirlo en sal de hidrxido. Tras el calentamiento tiene lugar la eliminacin produciendo un alqueno. Cuando se pueden formar ms de un alqueno, el alqueno menos sustituido ser el producto principal (producto de Hofmann).

Producto de Hofmann.
Sin embargo, en la eliminacin de Hofmann, el producto generalmente es el alqueno menos sustituido. Con frecuencia las reacciones de eliminacin se clasificarn en dos tipos: las que preferentemente dan lugar al producto de Saytzeff (alqueno ms sustituido) o al producto de Hofmann (alqueno menos sustituido).

En la eliminacin de Hofmann, el in hidrxido abstrae un protn del carbono menos sustituido. El producto es el alqueno menos sustituido

Eliminacin de Hofmann de la 2-butanamina.


La conformacin ms estable del enlace C2-C3 no tiene protones C3 en relacin anti con el grupo saliente; sin embargo, a lo largo del enlace C1-C2, cualquier conformacin alternada tiene una relacin anti entre un protn y el grupo saliente.

Metilacin exhaustiva de Hoffmann

Metilacin exhaustiva de Hoffmann

Mtodo de degradacin de EMDE

Test qumicos de alcaloides

Funciones

Conclusiones